Твердые рубидийпроводящие электролиты на основе соединений RbMO2 (M = Al, Ga, Fe) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.05, кандидат химических наук Волегова, Елена Игоревна

• Волегова, Елена Игоревна
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Волегова, Елена Игоревна

Введение.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Основы теории твердых электролитов.

1.2. Рубидийпроводящие твердые электролиты.

1.2.1. Твердые электролиты с собственной и примесной разупорядоченностью.

1.2.2. Твердые электролиты со структурной разупорядоченностью.

1.2.3. Композитные твердые электролиты.

1.3. Твердые электролиты на основе соединений АМ02 (А = К+, Ш)+, Сэ+; М = А13' , Оа3+, Ре3+).

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Твердые рубидийпроводящие электролиты на основе соединений RbMO2 (M = Al, Ga, Fe)»

Развитие современной техники ставит все новые задачи перед электрохимией твердого тела, в частности, ее разделом, посвященном поиску и исследованию веществ, обладающих высокой ионной проводимостью. Известно достаточно большое количество твердых электролитов с проводимостью по катионам 1л+ и меньшее, но-также значительное число калий-проводящих ионных проводников. В то же время твердых электролитов с высокими электрическими характеристиками, которые бы проводили по крупным- щелочным катионам, до последнего времени было известно очень мало. Однако их изучение представляет интерес, как для научных целей, так и для ряда областей практического применения. В области теоретических исследований с помощью таких электролитов можно изучать изменение свободной энергии при различных химических реакциях, термодинамику фазовых переходов, кинетику миграции фазовьк границ, зародышеобразование новых фаз в жидкостях и твердых телах, совместный транспорт ионных и электронных носителей тока через фазовые границы, реакции окисления и восстановления на поверхности твердых тел, парциальные электронные и ионные проводимости в смешанных проводниках, структуры границ электрод — электролит [1-5]. Кроме того исследование нового типа объектов даст возможность глубже понять природу возникновения суперионного состояния, определить факторы, позволяющие реализовать условия для быстрого ионного транспорта столь крупного катиона, как Шз+. С технологической точки зрения, перспективным является применение твёрдых электролитов с высокой проводимостью по катионам рубидия в различных электрохимических устройствах, таких как сенсоры для определения активности рубидия в расплавленных и паровых фазах, в качестве мембран для разделения электродных пространств при электролизе солей рубидия. Имеются данные о возможности использования таких твёрдых электролитов для очистки натриевых охлаждающих контуров атомных реакторов от образующихся в них примесей рубидия.

Поиск твердых электролитов с проводимостью по катионам рубидия начался сравнительно недавно. За это время было обнаружено лишь незначительное число электролитов, имеющих, однако, ряд недостатков, главный из которых - низкие удельные электрические характеристики. Ввиду больших размеров катионов рубидия, их подвижность обычно значительно ниже, чем щелочных катионов меньшего размера в аналогичных структурах.

Как показали многочисленные исследования, наибольшую проводимость имеют те твердые электролиты, подрешетка подвижного иона в которых разупорядочена. В этом направлении в Институте высокотемпературной электрохимии УрО РАН были получены твердые электролиты- с униполярной рубидий-катионной проводимостью на основе соединений ЯЬМ02 (М=А1, Бе, ва) с добавками четырехвалентных элементов [6-11]. Эти работы показали перспективность исследования твердых растворов на основе соединений типа ЫЬМСЬ в плане поиска новых твердых рубидийпроводящих твердых электролитов. Другие добавки в то время не изучались.

Целью данной работы является получение новых твердых электролитов на основе ШзМ02 с добавками двух- и пятивалентных элементов, проводящих по катионам ЯЬ+, обладающих высокими электрическими характеристиками и выявление основных закономерностей процесса ионного переноса в полученных системах.

Для достижения поставленной цели были решены следующие задачи:

• исследование кристаллической структуры, термического поведения и электропроводности базисных соединений ШэМСЬ (М = А1, ва, Бе);

• синтез твердых растворов на основе ЯЬМ02 с добавками двух- и пятизарядных катионов;

• исследование их кристаллической структуры, границ однофазных областей твердых растворов на основе ШэМСЬ, термического поведения и электрических свойств (общей электропроводности, электронной и ионной составляющих проводимости, ионных чисел переноса);

• систематизация полученных данных.

Научная новизна

Уточнены и дополнены данные по полиморфизму соединений ШэМСЬ (М = А1, Бе, в а), уточнены кристаллические структуры низкотемпературных форм и сделаны заключения о наиболее вероятной структуре высокотемпературных. Впервые получены твердые растворы на основе соединений ШэМСЬ в системах: Шз,.2хМехСа(А1)02 (Ме = Са, 8г,,Ва, РЬ, Сё); Шэ^Ме^еСЬ (Ме = Са, 8г, Ва); ЯЬ2-2хМ2.хЭх04 (Э = Р, V, Мэ, Та). Для каждой из исследованных систем определены границы однофазных областей твердых растворов, исследованы их электрические свойства, термическое поведение.

Публикации

По материалам диссертации опубликовано 16 работ, в том числе 4 статьи в реферируемых журналах, указанных в списках ВАК, 2 статьи в сборниках трудов и 10 тезисов докладов на-Международных и Всероссийских научных конференциях, также получен 1 патент на изобретение.

Структура и объем работы

Диссертационная работа . состоит из введения, основной части, включающей главы, посвященные обзору литературы, методик эксперимента, изложению и обсуждению экспериментальных результатов, а также выводы по работе и список использованной литературы. Материал изложен на 134 страницах. Работа содержит 10 таблиц, 53 рисунка, список литературы - 164 наименования.

Заключение диссертации по теме «Электрохимия», Волегова, Елена Игоревна

Выводы

1. Проведено детальное исследование кристаллической структуры соединений ЛЬМСЬ (М = ва, А1, Бе) методом порошковой нейтронографии с использованием полнопрофильного анализа-Ритвельда.

2. Впервые синтезированы твердые растворы, на основе-соединений КЬМСЬ (М-= А1, Ре, ва) в 25 системах: КЬ,2чМехСа02 (Ме = Са, Бг, Ва, РЬ, Сс1); КЬ2.2хСа2.хАх04 (А = Р,- V, ЫЬ, Та ); ЯЬизхМехАЮз (Ме = Са, Бг, Ва, РЬ, Сё); КЬ2.2хА12.хАх04 (А = Р, V, №>, Та); КЬ,.2хМехРе02 (Ме = Са, 8г, Ва); Шэ2. 2хРе^хАк04 (А = Р, V, N1), Та). Образцы получали твердофазным методом.

3. Для каждой из систем исследованы следующие физико-химические свойства: ориентировочные границы однофазных областей* твердых растворов; кристаллическая» структура, термическое- поведение, электрические свойства, в том числе электронный вклад, в проводимость.

4. Показано; что в системах на основе ЯЬАЮ2 и ЯЬ0а02 синтезированные материалы в диапазоне температур 300" — 750 °С являются твердыми электролитами, переносчики тока в которых катионы рубидия.

5. В системах на основе ШэРе02при введении модифицирующих добавок-Э-+ и Ме образуются, твердые растворы, со смешанной, ионно-электронной проводимостью. Могут применяться» в качестве ионно-электронных бестоковых мембран. В низкотемпературной области доминирует ионная проводимость.

6. Показано, что исследованные гетеровалентные замещения 2ЯЬ+ Ме2+ + У7яь и М3+ + 2У;КЬ во, всех случаях приводят к увеличению ионной' проводимости. Лучшие электролиты имеют проводимость. 2,5-10"1 См/см при 700 °С и 5,2-10"2 См/см при 300 °С. Эти значения» являются наиболее высокими, известными для твердых рубидий-катионных проводников в настоящее время. Получен патент на изобретение.

7. Установлено, что главным фактором, определяющим высокую электропроводность изученных твердых растворов, является стабилизация структуры высокотемпературной формы Ш)М02 при введении добавок. Кроме этого, важным фактором является образование рубидиевых вакансий при замещении катионов рубидия или М катионами большего заряда. Причинами снижения электропроводности с ростом концентрации добавки являются возможное взаимодействие дефектов и появление в образцах вторых фаз.

8. Выявлено, что введение пятивалентных добавок в подрешетку трехвалентного элемента в соединениях дает больший эффект возрастания проводимости, чем замещения в подрешетке рубидия.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Волегова, Елена Игоревна, 2011 год

1. Huggins R.A. Resent results on Lithium Ion Conductors // Electrochim.Acta. 1977. Vol.22. № 7. P. 775 781.

2. Укше E.A., Букун Н.Г. Низкотемпературные твердые электролиты и их применение // Журн. Всесоюзн. Хим. Общества им. Д.И.Менделеева. 1971. Т.17. № 6. С. 658-663.

3. Вест А. Химия твердого тела. Теория и приложения. М.: Мир, 1988. 4.1. 558 с.

4. Третьяков Ю.Д. Твердофазные реакции. М:: Химия, 1978: 360 с.

5. Физика электролитов. Под ред. Хладика Дж. М.: Мир, 1978. 560 с.

6. Бурмакин Е.И., Шехтман Г. Ш. Твердые электролиты с рубидий-катионной проводимостью в системе Ga203 — ТЮ2 — Rb20 // Электрохимия. 1988. Т.24.№3. С. 383-385.

7. Бурмакин Е.И., Смольников В.В:, Шехтман Г. Ш. Твердые электролиты на основе моногаллата рубидия // Тез.докл. III Всесоюз. симпоз. «Твердые электролиты и их аналитическое применение», г. Минск, 1990. С. 23.

8. Бурмакин Е.И., Смольников В.В., Шехтман Г. Ш., Коровенкова Е.С. Твердые электролиты с рубидий-катионной проводимостью в системах Ga203 — Si02 Rb20 и Ga203 - Ge02 - Rb20 // Электрохимия. 1990. T.26. № 11. С. 1528 -1530.

9. Бурмакин Е.И., Смольников В.В., Шехтман Г. Ш, Коровенкова Е.С. Твердые рубидий-проводящие электролиты в системах Fe203 Э02 - Rb20 (Э = Si, Ti) // Электрохимия. 1992. Т.28. № 6. С. 947 - 951.

10. A.c. 1653433 Твердый электролит с рубидий-катионной проводимостью. // Бурмакин Е.И, Смольников В.В., Шехтман Г.Ш. Подана 16.05.89.

11. Чеботин В:Щ Соловьева Л;М: 0^терминологии?в классификациштвердых электролитов // Тез. Докл. VI Всесоюз. конф. по физ. химии ионных расплавов и твердых?электролитов. Киев: Наук. Думка, 1976. 4.2. С. 108 — 109;

12. Кофстад П. Отклонение от стехиометрии, диффузия и электропроводность в простых окислах металлçb. М. : Мир; 1975. 400 с.17. ' Укше Е.А., БукунН.Г. Твердые электролиты. М.: Наука, 1977.176 с.

13. Чеботин В.Н., Перфильев М.В. Электрохимия твердых электролитов. М.: Химия, 1978. 312 с.

14. ЧеботинВТТ Физическая химия твердого тела. MI: Химия, 1982; 320 с. 20: КоллонгР. Нестихиометрия. М.: Мир, 1974. 288 с.

15. Мурин А.Я. Химия несовершенных ионных кристаллов. Л.: Изд во ЛГУ, 1975. 270 с.22: Точечные дефекты в твердых телах. Под;, ред. Болтакса и др. М.: Мир, 1979. •

16. Крегер Ф. Химия несовершенных кристаллов. М.: Мир, 1969. 654 с.

17. Hong H. Y-P. Crystal structures and crystal chemistry in the system Na1+xZr2SixP3.x012// Mater. Res. Bull. 1976. Vol. 11, № 2. P. 173-182.

18. Flygare W.H., Huggins R.A. Theory of ionic transport in crystallographic tunnels // J. Phys. And Chem. Solids. 1973. Vol. 34. № 4. P. 1199 1204.

19. Malugani J.P., Robert G. Nouveau verre au lithium a haute conductivite ionique // C. r. Acad. Sci. C. 1980. T. 290, № 14. P.251-253.

20. Бузник B.M., Вопилов B.A., Лившиц А.И., Воронов В.Н. Ядерный магнитный резонанс в твердых электролитах. Красноярск: СО АН СССР, 1981.I52 с.

21. Hagenmuller P., Delmas С., Levasseur A., Reau J. М. Fast ion conductivity and solid state chemistry // Proc. 29ht IUPAC congr., Cologne, 1983 Oxford, a.e. 1984. P. 155 166;

22. Burmakin E.I. Ionic disorder and transport properties of the solid solutions based on AM02 type compounds (A = Li.Cs) // Proc. II symp. on the solid state chemistry. Pardubice. (CSSR), 1989. P. 180 - 181.

23. Lunden A. Evidence for and* against the paddle — wheel- mechanism of ion transport in superionic sulphate phases // Solid State Commun. 1988. V. 65, № 10. P. 1237-1240.

24. Бурмакин Е.И. Твердые электролиты с проводимостью по катионам щелочных металлов. // М.: Наука. 1992. 264 с.

25. Полищук А.Ф., Шухрал Т.М., Ромащенко Н.А. Электропроводность сульфатов щелочных металлов в кристаллическом и расплавленном состояниях. // Укр. хим. Журнал. 1973. Т. 39, № 5. С. 760 768.

26. Полищук А.Ф., Шухрал Т.М. Твердые высокопроводящие электролиты с кинетическими затруднениями. // Физическая химия и электрохимия расплавленных и твердых электролитов. Свердловск: УНЦ АН СССР, 1973. Ч. 1. С. 125-128.

27. Fuller R.G. and Reily М.Н. Anion contributions to the electrical conductivity of alkali chlorides. // Phys. Review letters. 1976. V. 19. № 3. P. 113 115.

28. Misra K.D. and Sharma M.N. Ionic transport properties of lead doped rubidium chlorides. // J. of the Phys. Soc. of Japan. 1974. V. 36. № I. P.154 157.

29. Chandra S., Rolfe J. Ionic conductivity of rubidium jodide crystals. // Canad. J. of phys. 1973. V. 51. №3. P. 236-240.

30. Shukla A.K., Rao C.N.R. Formation and migration of vacancies in rubidium halides. // Faraday Transaction II. J. of the chem. soc. 1974. № 9. P. 1628 1632.

31. Кривовязов E.JL, Волкова В.П., Воскресенская H.K. Диаграммы состояния систем RbP03 Rb4P207 и CsP03 - Rb4P207 // Изв. АН СССР. Неорганические материалы. 1970. Т. 6. № 4. С. 761 — 765.

32. Шехтман Г.Ш., Мещерякова М.А., Бурмакин Е.И., Есина Н.О. Электропроводность пирофосфатов щелочных металлов. // Электрохимия. 1993. Т. 29. № 11. С. 1414-1416.

33. Маркс Е.А., Бурмакин Е.И., Антонов Б. Д., Шехтман Г.Ш. Электропроводность пирофосфата рубидия, модифицированного катионами двухвалентных элементов. // Электрохимия. 2000. Т. 36. № 5. С. 581 — 586.

34. Маркс Е.А., Бурмакин Е.И., Шехтман Г.Ш. Влияние гетеровалентных замещений на электрическую проводимость дифосфата рубидия. // Журнал прикладной химии. 2000. Т. 73. Вып. 3. С. 431 434.

35. Норре R., Seyfert Н.М. Zur Kenntnis wasserfreier Orthophosphate der hohern Alkalimetalle: K3P04, Rb3P04, Cs3P04 // Z. Naturforsch. 1973. Bd 28B. S. 507 508.

36. Мосин Д.Н., Маркс E.A., Бурмакин Е.И., Молчанова Н.Г., Шехтман Г.Ш. Электропроводность ортофосфатов калия, рубидия и цезия. // Электрохимия. 2001. Т. 37. № 8. С. 1005 1007.

37. Смирнов Н.Б., Бурмакин Е.И., Шехтман Г.Ш* Электропроводность ортофосфата рубидия и твердых растворов в системах Rb3.xP.x3x04 (Э = S, Сг, Mo, W): // Электрохимия; 2001. Т.37. № 9- С.1135.

38. Kroger F.A. J. Chem. Phys. 1969; V. 51. P. 4025.

39. Уваров Н.Ф., Харетдинов Э.Ф., Болдырев В .В. Электропроводность кристаллического нитрата рубидия. // Изв.СО АН СССР, сер.хим.наук. 1981. Вып.6, № 14. С. 27-30.

40. Парсонидж Н., Стэйвли JI. Беспорядок в кристаллах. М.: Мир, 1982. С. 277-298:

41. Pohl J., Pohl D;, Adividjaja G. Phase transition in rubidium nitrate at 346 К and structure at 296, 372, 413 and 437 К // Acta Cryst. 1992. V. B48. P. 160 166.

42. Lunden A. Evidence for and aginst the paddle wheel mechanism of ion transport in superionic sulphate phase // Solid State Commun. 1988: V. 65. № 10. P. 1237-1240.

43. Brown R.N., McLaren A.C. The* thermal transformations in solid rubidium! nitrate II Acta Cryst. 1962. V. 15. № 3. P. 974 977.

44. УрусовВ.С. Энергетическая кристаллохимия. M.: Наука, 1975. С. 262:

45. Fernandes J.R., Ganguly S., Rao C.N.R. Infrared spectroscopy study of the phase transition in CsNQ3, RbN03 and NH4NO3 // Spectrochim. Acta. 1979. V. 35A. P. 1013-1020.

46. Yoshikado- S., Chachi Т., Taniguchi I., Watanabe M., Fujiki Y., Onoda Y. Ionic conduction of new one-dimensional- ionic conductors, with large tunnels: AxGa8Ga8+xTi16.x056 (A=K, RfroivCs, x 2): // Solid*State Ionics. 1986. V. 28- 30. P. 173- 178.

47. WatanabeM;, FujiikiiY., Yoshikado;S;, OhachiiTlStructuraFaspect of the new^ one — dimensionalfionicvconductors: A^Ga8Ga8+xTii6-x056 (A = K, Rb and'Gs, x < 2). /I Solid>state Ionics. V. 281-3011988: P: 257 26V. '

48. Fujiki. Y., Watanabe M!, Sasaki Т., Mitsuhachi? T.,. Onoda. Y., Yashikadb> St, Ohashi* Т., TaniguchlTiFluxvgrow ofsthe AxGa8Ga8+xTii6-x056 (A^K^^^^crystals.//Solid State Ionics.1 990; V. 40/4F. P: 136-138;

49. Onoda Y., Watanabe M., Fujiki Y., Yashikado S., Ohashi Т., Taniguchi Т. NMR study of the one-dimensional ionic conductors AxGa8Ga8+xTi i6.x056 (A=Rb, Cs). // Solid State Ionics. 1989. V. 35. P. 387 394.

50. Rankin G;A., Merwin№E. // J; Amer. Chem. Soc. 1916. Vol* 38. P. 568.

51. Felshe J. The alkali problem in the crystal structure of beta alumina. // Z. ftir Kristallographic. 1968, Bd. 127. S. 94-100.

52. Kummer J.T. P-Alumina electrolytes. //Progress in solid state chemistry. Oxford: Pergamon press. 1972. V.7. P.141-175.

53. Hattori Т., Okamura H., Komuro K., Mitsushi A. Raman scattering in Rb-Ba p-alumina. // Solid State Ionics. 1990. V.40/41, pt.I. P.99 102.

54. Petric A., Pelton A.D. Electromotive forse measurements in molten Rb-Bi alloys with a rubidium p-alumina electrolyte;//J. Of Electrochem. Soc. 1988. V. 35, N11. P. 2754-2760. . .

55. Yao Y. F.Y., Kummer J.T. Ion exchange properties of and rates of ionic• 11'diffusion in beta-alimina // J. Inorg. Nucl. Chem. 1967. V. 29. P. 2453 2474.

56. Белоус А.Г., Новосадова Е.Б., Дидух; И.Р., Хоменко E.G. Рубидий содержащие полиферриты со структурой Р-глинозема.// Укр.хим.журнал. 1987. Т. 53, № 10. С. 1018 1021.

57. Белоус А.Г., Новосадова Е.Б., Дидух И.Р., Пашкова Е.В. Полиферриты щелочных металлов как твердые электролиты; // Ионные расплавы и, твердые электролиты;,Киев: Наук.думка, 19881 Вып.З. С. 50 — 56.

58. Daidouh A., Veiga M.L., Pico С. New polymorphs of A2VP208 (A = Na, Rb): Structure determination and ionic conductivity. // Solid-State Ionics. 1998. V.1'06. P: 103-112.

59. Goodenough J.B., Hong II. Y. P:, Kafalasi J.A. East Nat - ion transport in skeleton structures. // Mater. Res. Bull; 1976. V.l l. № 2. P.203 - 220.

60. Воронкова В .И., Яновский В.К. Сегнетоэлектрики. — суперионные проводники. // Изв. АН СССР. Неорган. Материалы. 1988. Т.24. № 12. С. 53 -61. ■

61. Ponomareva V.G., Lavrova G.V., Simonova L.G. Effect of silica porous structure on the properties of composite electrolytes based on MeN03 (Me = Rb, Cs). // Solid State Ionics. 2000. V. 136/137. P. 1279 1283.

62. Lavrova G.V., Ponomareva V.G., Uvarov N.l-'. Nanocomposite ionic conductors in the systemMeN03 Si02 (Me = Rb, Cs). // Solid1 State Ionics. 2000: V., 136/137. P. 1285-1289. ' ;

63. Уваров Н.Ф. Композиционные твердые электролиты. // Изд-во Сибирского отделения РАН. Новосибирск. 2008. 257 с.

64. Zhy В., Mellander В.Е. Proton conducting in nitrate based oxides and related ceramics at intermediate temperatures. // Solid State Ionics. V.70/71. 1994. P. 285 -290.

65. Zhy В., Mellander B.E. Proton conducting composite materials at intermediate temperatures. // Ferroelectrics. V. 167. 1995. P. 1 8.

66. Kharton V.V. Handbook of Solid State Electrochemistry. Fundamentals, Methodologies, Applications // 2009. V.l. 493 p.

67. Wyckoff R.W.G. Am. J. Sei. V.9. 1925. P. 448 459.

68. Barth T.F.W. Am. J. Sei. V. 23. 1932. P.350 356.

69. Hilpert S., Lindner A. Ferrites II. The Alkaline, Alkaline Earth and Lead Femtes // Z. Phys. Chem. 1933. В. 22. P. 395.

70. Barth T.F.W. Non silicates with crystobalite - like structure. // J. Chem. Phys. 1935. Vol.3. № 2. P. 323 - 325.

71. Pistorius C.W.F.T., De Vries G.F. Crystallographic data for KFeCb. // Z. Anorg. Allg. Chem. 1973. V.395. P. 119- 121.

72. Tomkowicz Z., Szytula A. Crystal and magnetic structure of KFe02. // J. Phys. Chem. Solids. 1977. V.38. P. 1117 1123.

73. Бурмакин Е.И., Шехтман Г.Ш., Жидовинова C.B. О структуре моноферрита калия. // ЖНХ. 1985. Т.ЗО. № 9. С.2228 2230.

74. Möller А. Das gemischtvalente ternäre Oxoferrat (II, III) K3Fe204. eine aufgefüllte Variante des K2[Fe204] - Typs. // Z. Anorg. Allg. Chem. 2001. V. 627. P. 2537-2541.

75. Бурмакин Е.И., Воронин В.И., Ахтямова JI.3., Бергер И.Ф., Шехтман Г.Ш. Кристаллическая структура и электропроводность моноалюмината калия // Электрохимия. 2004. Т. 40. № 6. С. 707 713.

76. Бурмакин Е.И., Воронин В.И., Ахтямова JI.3., Бергер И.Ф., Шехтман Г.Ш. Кристаллическая структура и электропроводность твердых электролитов системы КАЮ2 ТЮ27/ Электрохимия. 2005. Т. 41. № 7. С. 878 - 883.

77. Moon S., Shim I., Kim С. Crystallographic and magnetic properties of KFe02. // Abstr. Magnetics conference. 2006. P. 991.

78. Ali N.Z., Nuss J., Sheptyakov D., Jansen M. The AFe02 (A = K, Rb, Cs) family: A comparative study of structures and structural phase transition. // J. of Solid State Chemistry. V. 183. 20 L0. P. 751-759.

79. Sheptyakov D., Ali N.Z., Jansen M. A neutron diffraction study of structural and magnetic transformationa in AFe02 (A = K, Rb and Cs) // J. Phys.: Condens. Matter 2010. №22. P. 1-9.

80. Бурмакин Е.И., Буров Г.В., Розанов И.Г., Шехтман Г.Ш. О структуре моноалюмината калия // Журнал Неорганической химии. 1978. Т.23. № 12. С. 3366-3368.

81. Vielhaber Е., Норре Е. Oxogallate der Alkalimetalle. // Ztschr. Anorg. Und allg. Chem. 1969. Bd. 369. № 1/2. S. 14 32.

82. Otsubo Y., Yamaguchi К., Kawamura Y. Nippon Kagaku Zasshi. 1962. № 83. P. 352.

83. Beyer R.P., Ferrante M.J., Brown R.R. Thermodynamic properties of KAlCb // J. Chem. Thermodynamics. 1980. № 12. P. 985-991.

84. Kroon A.P., Schafer G.W., Aldinger F. Crystallography of potassium aluminate K2OA1203 // J. of Alloys and Compounds. 2001. V. 314. P. 147 153:

85. J. Amer. Ceram. Soc. 1999. Vol.83. P.175.

86. Kunnmann W., Wold A., Banks E. Cobalt Ferrite Crystal Growth from the Ternary Flux System Na20-CoG-Fe203 // J. Appl .Physics. 1962. Vol.33. P. 1364.

87. J. Mater. Sci. 2002. V.37. P.349.

88. Scand: J. Metal. 1992; V.2K P.86

89. Бурмакин Е.И', Шехтман Г.Ш. Твёрдые калийпроводящие электролиты в системах Fe203-Si02-K20 и Fe203-Ge02-K20 // Изв. АН СССР. Неорг. Материалы. 1989: Т. 25. № 7. С. 1169 1173.

90. Бурмакин Е.И., Шехтман Г.Ш;, Бенедиктова* MOi Твёрдые калийпроводящие электролиты в; системе Са2Оз-ТЮ2-К2С> // Электрохимия.1985. Т. 21. j\2 6. С. 747 751.

91. Бурмакин Е.ИГ, Шехтман Г.Ш!,.Степанов;Г.К. Твёрдые калийпроводящие электролиты, в системе:Fe2O3-Ti02-K2O// Электрохимия. 1983. Т. 19. № 7. С. 915-921. . ,

92. Бурмакин Е.Щ Шехтман Г.Ш!, Степанов Г.К. Твердые калийпроводящие электролиты: на основе KGa02 // Изв. АН СССР. Неорганические материалы.1986. Т. 22. № 9. С. 1493 1496.

93. Бурмакин Е.И., Шехтман Г.Ш. Твердые калийпроводящие электролиты в системе К2.2хА12.хРх04 // Электрохимия. 2005. Т. 41. № 12. С. 1501 1504.

94. Бурмакин Е.И; Шехтман Г.1Ш Твердые электролиты с калий катионной проводимостью в системах K2-2xFe2.xA.4O4 (А = Nb, Та) // Электрохимия. 2007. Т. 43. №9. С. 1035-1038.

95. Бурмакин Е.И., Шехтман Г.Ш. Твердые калийпроводящие электролиты K2.2xFe2-xPx04 ■// Неорганические материалы. 2008. Т. 44. № 7. С. 995 998.

96. Бурмакин Е.И., Нечаев Г.В:, Антонов Б.Д:, Шехтман Г.Ш. Твердые калийпроводящие электролиты в системах K2.2xM2-xVx04 (М = AI, Fe) // Электрохимия. 2008. Т. 44. № 10. С. 79 82.

97. Бурмакин Е.И:, Нечаев Г.В., Шехтман Г.Ш. Твердые электролиты с калий катионной проводимостью; в системах Ki.2xMxA102 (М = Ва, РЬ) // Электрохимия. 2008. Т. 44. № 12. С. I 486 - 1492.

98. Бурмакин-Е.И:, Нечаев Г.В:, Шехтман Г.Ш. Твердые калийпроводящие электролиты в системах Ki2XBaxFe02 и Ki.2xPbxA102 // Электрохимия. 2007. Т. 43. № 1.С. 125 -128.

99. Шехтман Г.Ш., Бурмакин Е.И., Смольников В.В. Твердые электролиты сцезий — катионной проводимостью на основе CsAlCb и CsGaCb // Тез. Докл. VII/

100. Всесоюз. конф. по электрохимии. Черновцы. 1988. Т.З. С. 348 349.

101. Смольников В.В., Шехтман Г.Ш., Коровенкова Е.С. Электропроводность твердых электролитов в системе CsA102 — Ti02 // Тез. докл. V Уральской конф. по высокотемп. физической химии и электрохимии. Свердловск. УрО АН СССР. 1989. Т.2. С. 135 136.

102. Смольников В.В., Бурмакин Е.И., Шехтман Г.Ш. Цезий катионная проводимость в системах CsGa02 - Э02 (Э = Si, Ge) // Электрохимия. 1992. С. 1866-1869.

103. Смольников В.В., Бурмакин Е.И., Есина Н.О., Шехтман Г. Ш. Цезий -катионная проводимость в системах Fe203 — Э02 — Cs20 (Э = Si, Ge) // Явления электропереноса в оксидных системах. Сб. научн. трудов. Екатеринбург. УИФ «Наука». 1994. С. 41 -45.

104. Бурмакин Е.И., Смольников В.В., Шехтман Г. Ш. О влиянии размерного фактора на транспортные свойства твердых электролитов на основе соединений типа ХМ02 (X = Li Cs; М = Al, Fe, Ga) // Электрохимия. 1993. Т. 29. № 8. С. 1037-1039.

105. Бурмакин Е.И., Шехтман Г. Ш. Новые твердые электролиты с проводимостью по крупным щелочными катионам // Тез. докл. 10-е Муждународн. Совещание «Фундаментальные проблемы ионики твердого тела», г. Черноголовка. 2010. С.56.

106. Шехтман Г. Ш, Бурмакин Е.И., Антонов Б.Д. Электропроводность твердых растворов в системе Cs22xFe2xV404 // Тез. докл. 10-е Муждународн. Совещание «Фундаментальные проблемы ионики твердого тела», г.Черноголовка. 2010. С. 178.

107. Бурмакин Е.И., Шехтман Г. Ш. Твердые электролиты с цезий-катионной проводимостью в системе Fe203 Ti02 - Cs20 // Электрохимия. 2009, Т.45. № 12. с. 1473 - 1478.

108. Langlet M.G. Structure du monoaluminate de cesium // C.R.Acad.Sc. 1964. T.259. №23. P.103.

109. Плющев В.E., Степин Б.Д. Химия и технология соединений лития, рубидия и цезия // М.: Химия. 1970. 407 с.

110. Перельман Ф.М. Рубидий и цезий // М.: Изд-во АН СССР, 1960. 140 с.

111. Горелов В.П., Кузин' Б.Л: О методике измерения электропроводности твердых оксидных , электролитов мостовым методом // Труды ин-та электрохимии УНЦ АН СССР. 1976. Вып. 24. С. 111 114.

112. Flinn D.R., Stern К.М. Electrochemical of Na-P-Al203 in ZnCl2-NaCl Melts // J. Electrochem. Soc. 1976: V. 123. № 7. P. 978.

113. Tennenhouse, G.I., Ku R.C., Richman R.N., Whalen T.L. Deterioration in Ceramics Electrolytes for Sodium-Sulfur Batteries // Amer. Ceram. Soc. Bulb 1975. V. 54. №5. P. 523-527.

114. Lazennec I., Lasne C., Margotin P., Fally I. Factors Influencing the Lifetime of pure Beta-Alumina Electrolyte // J. Electrochem. Soc. 1975. V. 122. № 6. P. 734 -737.

115. Перфильев M.B., Иноземцев M.B. Влияние различных факторов на электрические свойства поликристаллических электролитов // Труды института электрохимии УНЦ АН СССР. 1976. Вып. 24. С. 95 110.

116. Методы измерения в электрохимии / Под. ред. Э. Егера и А. Залкинда. М.: Мир. 1977. Т. 2. 475 с.

117. Bauerle J.E. Study of solid electrolyte polarization by a complex admittance method // J. Phys. Chem. Solids. 1969. Vol. 30. P. 2657 2670.

118. Armstrong R.D., Diskinson Т., Willis P.M. The a.c. impedance of poudered and'sintered solid ionic conductors // J. Electroanal. Chem. 1974. Vol.53. № 3. P. 385 -405.

119. Чеботин B.H. Химическая диффузия в твердых телах // М.: Наука: 1989. С. 207.

120. Смирнов Н.Б., Бурмакин Е.И., Шехтман Г.Ш. Числа переноса щелочных металлов в твердых электролитах систем АьхАхМСЬ-ЭСЬ // Электрохимия. 1996. Т. 32. №4. С. 539-541.

121. Rietveld Н.М. A Profile Refinement Method for Nuclear and Magnetic Structures // J. Appl. Cryst. 1969. V.2. P. 65-71.

122. Rodriges-Carvajal J. The Program for Rietveld Refinement // Physica. 1993. V. B192.P. 155.

123. Бурмакин Е.И., Антонов Б.Д., Дудкин Б.Н., Шехтман Г.Ш. // Тез. докл. XIII Российской конф. по физ. химии и электрохимии расплавленных и твёрдых электролитов. Екатеринбург. 2004'. Т.2. С.57.

124. Nuss J., АН N.Z., Jansen М. Structure of RbFe02, refined from a reticular pseudomerohedrally twinned crystal with six domains // Acta Cryst. 2007. V. B63. P. 719.

125. Shannon R.D., Prewitt C.T. Effective ionic radii in oxides and fluorides // Acta Cryst. 1969. V. B25.P.925.

126. Irvine J.T.S., West A.R. Solid electrolytes based on Na3P04 doped with S, Se, Mo, W// Mater. Res. Bull. 1987. V.22. P. 1047.

127. Skripov A.V., Soloninin A.V., Sibirtsev D.S., Buzlukov A.L., Stepanov A.P.,, Balbach J.J., Conradi M.S., Barnes R.G. R.Hempelmann Phys. Rev. В 66 (2002) 054306.

128. Skripov A.V., Buzlukov A.L., Kozhanov V.N., Udovic T.J., Huang Q. J. Alloys Compd. 359 (2003) 27.

129. Смирнов M.B., Степанов В.П., Хохлов B.A. Ионная структура и физико — химические свойства галогенидных расплавов. // Расплавы. Т.1. N 1. С. 64 73.

130. Khohlov V. // Russian metallurgy. 2010. N 2. С. 96 104.

131. Bruce P.G., Abrahams I., West A.R. // Solid State Ionics. 1990. V.40/41. P.293.

132. Abrahams I., Bruce P.G. // Acta Cryst. 1991. V.B47. P.696