Термодинамика фазовых переходов и термодинамические свойства некоторых дифенилов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Ткаченко, Екатерина Сергеевна

• Ткаченко, Екатерина Сергеевна
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ткаченко, Екатерина Сергеевна

Введение.

Глава I. Литературный обзор.

1.1. Классификация фазовых переходов.

1.2. Фазовые переходы дифенила и его производных.

1.3. Исследование термодинамических свойств производных дифенила.

1.3.1. Теплоемкость и термодинамические функции.

1.3.2. Давление пара и термодинамические характеристики парообразования.

1.3.3. Энтальпии образования производных дифенила.

Глава II. Объекты исследования, установки и методы определений.

2.1. Синтез и очистка объектов исследования.

2.2. Адиабатическая калориметрия.

2.2.1. Калориметрическая установка для измерения низкотемпературной теплоемкости. Устройство криостата.

2.2.2. Подготовительные операции.

2.2.3. Измерение теплоемкости исследуемых соединений.

2.2.4. Определение температур тройной точки и чистоты исследуемых веществ.

2.2.5. Определение энтальпий фазовых превращений.

2.3. Дифференциальная сканирующая калориметрия.

2.4. Определение температурной зависимости давлений насыщенного пара производных дифенила методом переноса вещества в токе азота.

Глава III. Экспериментальные результаты.

2.1. Градуировка калориметрической установки.

3.2. Проверка методики измерений теплоемкости.

3.2.1. Теплоемкость эталонной меди.

32.2. Теплоемкость н-гептана.

3.2.3. Характеристики плавления и чистота н-гептана.

3.3. Экспериментальные исследования производных дифенила.

3.3.1.2-Метилдифенил (2-МДФ).

3.3.2. 3,3'-Диметилдифенил (З.З'-ДМДФ).

3.3.3. 4-Этилдифенил (4-ЭДФ).

3.3.4. 4,4'-Динитродифениловый эфир (4,4'-ДНДФЭ).

3.3.5. 4-Нитро-4'-дифенилкарбоновая кислота (4,4'-НДФК).

3.3.6. Дифенилацетилен (ДФАЦ).

3.3.7.4-Пентилдифенил (4-ПДФ).

3.3.8.4-Метилдифенил (4-МДФ).

3.3.9. 4-Третбутилдифенил (4ЛБДФ).

Глава IV. Основные термодинамические функции в конденсированных и идеальном газовом состояниях.

4.1. Экстраполяция теплоемкости к Г—»О К.

4.2. Основные термодинамические функции в конденсированных состояниях.

4.3. Стандартные термодинамические функции в состоянии идеального газа.

Глава V. Термодинамические расчеты и обсуждение результатов.

5.1. Термодинамические характеристики фазовых переходов производных дифенила.

5.2. Расчет термодинамических функций теоретическими методами.

5.2.1. Аддитивность термодинамических свойств. Расчет энтропии аддитивными методами групповых вкладов Бенсона и групповых уравнений.

5.2.2. Расчет термодинамических функций методом статистической термодинамики с применением квантово-химических расчетов.

5.3. Экстраполяция давления пара дифенилацетилена на всю область жидкой фазы.

5.4. Термодинамические функции реакций изомеризации производных дифенила.

5.5. Аддитивность и прогнозирование термодинамических функций.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Термодинамика фазовых переходов и термодинамические свойства некоторых дифенилов»

Актуальность темы. Основное внимание в физической химии уделяется изучению строения и свойств молекул и исследованию процессов протекания химических реакций, что создает предпосылки для развития химических технологий производства и применения соединений. Многие технологические процессы сопровождаются фазовыми превращениями веществ, термодинамические характеристики которых исследуются экспериментальными и расчетными методами. Термодинамические данные о свойствах веществ - теплоемкости, давлении пара, плотности и характеристик фазовых переходов (температуры, энтальпии и энтропии) - имеют важное научное и практическое значение.

Выбор объектов исследования диссертационной работы - производных дифенила (ПДФ) обусловлен широкими возможностями перспективного применения этих соединений в различных областях науки, технологии и медицины. Использование функциональных производных дифенила в качестве сырья для получения жидкокристаллических материалов дополняется возможностью применения их в качестве органических полупроводниковых материалов [1]. В работах [2, 3] изучено влияние заместителей на дырочную проводимость полупроводников, содержащих дифенильные фрагменты. Выявлено, что 4,4'-дизамещенные дифенилы, в отличие от 2,2'-дизамещенных, являются более перспективными, сочетание полупроводниковых и фотоэмиссионных свойств иара-дизамещенных дифенила [4-7] со способностью к самоорганизации дает возможность построения электронных устройств нового типа [8, 9]. Рассматривается применение производных дифенила в качестве компонентов наноэлектронных систем [10].

Поверхностные осадочные породы, сырая нефть и нефтяные продукты (керосин, бензин, дизельное топливо) содержат алкилпроизводные дифенила. Показано [11-13], что с увеличением биодеградации осадочных пород и нефти уменьшается содержание метилдифенилов, этилдифенилов и диметилдифенилов в орто-положении, поэтому эти соединения представляют интерес как потенциальные биомаркеры термической биодеградации осадочных пород и нефти.

Нитропроизводные дифенилового эфира, обладающие гербицидными свойствами, используются как компоненты химических средств защиты растений [14, 15]. Рассматривается возможность использования алкилпроизводных дифенила в качестве компонентов лекарственных препаратов [16, 17].

Создание банков данных по термодинамическим свойствам ПДФ имеет важное научное и практическое значение для развития технологий производства, установления связи свойств со строением молекул и прогнозирования термодинамических свойств.

Несмотря на то, что дифенил и его производные являются объектами постоянного внимания химиков, интенсивность накопления сведений по их термодинамическим свойствам до настоящего времени недостаточна. В литературе имеются сведения разной степени достоверности о термодинамических характеристиках фазовых переходов -температурах плавления, энтальпиях сублимации и испарения, а также данных об энтальпиях сгорания и образования ПДФ. Малочисленность сведений о низкотемпературных теплоємкостях не позволяет определить абсолютные энтропии 5° т по третьему закону термодинамики, и рассчитать на их основе энтропии энергии

Гиббса ДуС" образования соединений. Поэтому получение и анализ достоверности термодинамических данных по теплоємкостям и давлению насыщенных паров в широкой области температур, параметров фазовых превращений и основных термодинамических функций в конденсированном и идеальном газовом состояниях - является важной, актуальной задачей физической химии.

Работа проведена по теме: «Химическая термодинамика» (№ гос. регистрации 01201168317). Работа поддерживалась грантом РФФИ № 09-08-00014-а «Развитие термодинамических методов исследования производных дифенила - перспективных жидкокристаллических и полупроводниковых наноматериалов» (№ гос. регистрации НИР 01201161801). Цели работы.

1. Определение теплоемкостей в области температур 6-372 К и термодинамических характеристик фазовых переходов (температур, изменения энтальпий и энтропий) восьми производных дифенила методом вакуумной адиабатической калориметрии.

2. На основе данных по теплоємкостям и свойствам фазовых переходов расчет основных термодинамических функций Н°т(Г)-Н°т(0), 5?т(Т) и С?т(Т)-Н°т(0) и функций образования Д^" для конденсированного состояния в исследованном интервале температур.

3. Расчет термодинамических функций парообразования при 298.15 К на основе литературных данных по давлению пара производных дифенила, полученных методом переноса вещества в токе азота.

4. Определение основных термодинамических функций в состоянии идеального газа при 298.15 К (включая функции Гиббса образования, &.fG0m) на основе экспериментальных данных по теплоемкостям и давлению пара исследуемых соединений.

5. Расчет абсолютной энтропии и теплоемкости исследуемых веществ в состоянии идеальных газов теоретическими методами принципа аддитивности и статистической термодинамики с применением теории функционала плотности, что необходимо для подтверждения величин 5°,„(г), полученных по третьему закону термодинамики, и прогнозирования термодинамических свойств.

6. Анализ изменения термодинамических свойств от структурных параметров исследуемых веществ.

Научная новизна.

1. Впервые методом вакуумной адиабатической калориметрии получены температурные зависимости теплоемкости Ср>т = /(Т) для шести производных дифенила в области температур 6-372 К.

2. Определены термодинамические характеристики плавления и твердофазных переходов: температуры, энтальпии и энтропии переходов и чистота образцов исследуемых производных дифенила.

3. На основе данных по теплоемкостям и свойствам фазовых переходов впервые получены абсолютные энтропии 5°т по третьему закону термодинамики и рассчитаны термодинамические функции Н°т(Т)-Н°т(0) и <3°т(Т)-Н°т(0) в широкой области температур для конденсированного состояния ПДФ. На основе полученных данных и величин давления насыщенного пара и энтальпий испарения и сублимации рассчитаны функции 5°т(г), {Н°т(Т)-Н°т(0)}(г) и {Сг'т(Т)-Нот(0)}(г) в состоянии идеальных газов при 298.15 К.

4. Абсолютные энтропии ¿вт(г)(298К) ряда ПДФ получены по принципу аддитивности и методом статистической термодинамики в совокупности с квантово-химическими расчетами на уровне ВЗЬУР. Сопоставлением абсолютных энтропий, найденных теоретическими методами, с величинами 5°т(г), рассчитанными из экспериментальных данных, проверена взаимная согласованность и достоверность полученных величин.

5. Аддитивным методом на основе экспериментальных данных для производных дифенила определены вклады в абсолютные энтропии на Св-(Св) и Сг(Св)-группы, соответственно, для жидких и кристаллических состояний ПДФ. Полученные величины вкладов могут использоваться для расчета абсолютных энтропий неисследованных соединений. 6. На основе данных о kfG°m ПДФ получены энергии Гиббса реакций изомеризации ArG° метил-, этил- и диметилдифенилов. Установлено, что величины ArG°m уменьшаются, а следовательно, термодинамическая стабильность изомеров увеличивается при позиционных переходах метилдифенилов из орто- в пара-положение и от 3,3'- к 4,4'-диметилдифенилам. 3,3'- и 4,4'-Диметилдифенилы обладают большей термодинамической стабильностью по сравнению с орто-, мета-, иора-моноэтилдифенилами. Практическая значимость.

Полученные в работе экспериментальные и расчетные данные могут быть использованы:

1. При подготовке справочных изданий и банков данных по термодинамическим свойствам органических соединений и создании аддитивных схем для прогнозирования свойств производных дифенила.

2. Для технологических расчетов процессов синтеза, протекающих с участием исследованных веществ.

3. При разработке органических полупроводников и жидкокристаллических материалов с заданными свойствами на основе исследованных производных дифенила.

Апробация работы.

Основные результаты диссертационной работы представлены на XVII и XVIII Международных конференциях по химической термодинамике в России (Казань, 2009; Самара, 2011); на Всероссийской конференции молодых ученых и специалистов, аспирантов и студентов «Инновации в химии: достижения и перспективы» (Москва, 2010); на V Международной конференции «Physics of Liquid Matter: Modern Problem» (Киев, 2010); на V Всероссийской конференции студентов и аспирантов «Химия в современном мире» (Санкт-Петербург, 2011).

По материалам диссертации опубликовано 9 печатных работ (4 статьи и тезисы 5 докладов международных и всероссийских конференций).

Диссертационная работа состоит из введения, 5 глав, выводов, списка цитируемой литературы (121 ссылка) и Приложения. Работа изложена на 189 страницах и содержит 33 рисунка и 91 таблицу.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Ткаченко, Екатерина Сергеевна

выводы

1. Установлены метрологические характеристики вакуумного адиабатического калориметра для определения теплоемкости и свойств фазовых переходов на эталонных образцах меди и н-гептана. На основе согласованности полученных величин СР:т с литературными данными сделан вывод о точности измерения теплоемкости составляющей 0.2 % в среднем в интервале температур 80 - 370 К.

2. Впервые методом вакуумной адиабатической калориметрии получены температурные зависимости теплоемкости Ср,т = ДТ) для шести соединений: 2-метилдифенила, 3,3'-диметилдифенила, 4-этилдифенила, 4,4'-динитродифенилового эфира, 4-нитро-4'-дифенилкарбоновой кислоты, 4-пентилдифенила в области температур 6-372 К и уточнены величины теплоемкостей двух соединений: дифенилацетилена и 4-метилдифенила в этой области температур. Исследованы фазовые переходы: плавление, твердофазные превращения и расстеклование (в-переход). Методом дифференциальной сканирующей калориметрии изучены фазовые переходы двух соединений: 4,4'-динитродифенилового эфира и 4-нитро-4'-дифенилкарбоновой кислоты. Получены температуры, изменение энтальпий, энтропий фазовых переходов и чистота веществ обоими методами. Установлена зависимость термодинамических свойств фазовых переходов от структурных параметров исследуемых соединений.

3. На основе экспериментальных данных по теплоемкостям и свойствам фазовых переходов впервые получены абсолютные энтропии 5°т по третьему закону термодинамики и рассчитаны термодинамические функции Н°т(Т) - Н°т(0) и С?т(Т)-Н°т(0) в широкой области температур для конденсированного состояния ПДФ. Проведен пересчет термодинамических функций к состоянию идеального газа при 298.15 К по данным о давлении насыщенного пара, энтальпиям и энтропиям испарения и сублимации исследованных соединений.

4. Абсолютные энтропии 5°те(г)(298К) ряда ПДФ рассчитаны также теоретическими методами на основе принципа аддитивности и статистической термодинамики. Сопоставлением полученных абсолютных энтропий с величинами 5°т(г), найденными по третьему закону термодинамики, подтверждена достоверность и взаимная согласованность экспериментальных данных.

5. Методом совместной обработки данных о давлении пара «атмосферного диапазона» и низкотемпературных разностей теплоемкостей идеального газа и жидкости проведена экстраполяция давления пара дифенилацетилена в область тройной точки, Т,р.

6. На основе данных о ПДФ получены энергии Гиббса реакций изомеризации А,Х7°, метил-, этил- и диметилдифенилов. Установлено, что величины Ауменьшаются, и, следовательно, термодинамическая стабильность изомеров увеличивается при позиционных переходах метилдифенилов из орто- в пара-положение и от 3,3'- к 4,4'-диметилдифенилам. Найдено также, что 3,3'- и 4,4'-диметилдифенилы обладают большей термодинамической стабильностью по сравнению с орто-, мета- и иард-моноэтилдифенилами.

7. Аддитивным методом на основе экспериментальных данных производных дифенила определены вклады в абсолютные энтропии на Св-(Св) и Сг(Св)-группы для жидких и кристаллических состояний. Полученные величины вкладов могут использоваться для расчета абсолютных энтропий неисследованных соединений.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ткаченко, Екатерина Сергеевна, 2011 год

1. Sallam М.М., El-Sayed В.А., Abdel-Shafi A.A. The temperature dependent electrical transport in biphenyl derivatives. // Curr.App.Phys. 2006. V.6. P.71-75.

2. Fong H.H., Lun K.C., So S.K. Hole transports in molecularly doped triphenylamine derivative. // Chem. Phys. Letters. 2002. V.353. P.407-413.

3. Jin Y-D., Chen H-Z., Heremans P.L, Aleksandrzak K., Geise H.J., Borghs G., Van der Auweraer M. Efficient blue polymer light-emitting diodes from a novelbiphenyl derivative. // Synthetic Metals. 2002. V.127. P.155-158.

4. Palilis L.C., Murata H., Uchida M., Kafafi Z.H. High efficiency molecular organic light-emitting diodes based on silole derivatives and their exciplexes. // Org. Electr. 2003. V.4. P.113-121.

5. Kan Y., Wang L., Gao Y., Duan L., Wu G., Qiu Y. Highly efficient blue electroluminescence based on a new anthracene derivative. // Synth. Metals. 2004. V.141. P.245-249.

6. Tamam L., Kraack H., Sloutskin E., Ocko B.M., Pershan P.S., Deutsch M. Langmuir films of polycyclic molecules on mercury. // Thin Sol. Films. 2007. V.515. P.5631-5636.

7. Nakasa A., Akiba U., Fujihira M. Self-assembled monolayers containing biphenyl derivatives as challenge for nc-AFM. // Appl. Surf. Science. 2000. V.157. P.326-331.

8. Mantooth B.A, Weiss P.S. Fabrication, assembly, and characterization of molecular electronic components. //Proc. IEEE. 2003. V.91. P.1785-1802.

9. Alexander R., Cumber K.M., Kagi R.I. Alkylbiphenyls in ancients sediments and petroleums. // Org. Geochem. 1986. V.10. P.841-845.

10. Cumbers K.M., Alexander R., Kagi R.I. Methylbiphenyl, ethylbiphenyl and dimethylbiphenyl isomer distributions in some sediments and crude oils. // Geochim. Cosmochim. Acta. 1987. V. 12. P.3105-3111.

11. Trolio R., Grice K., Fisher S.J., Alexander R., Kagi R.I. Alkylbiphenyls and alkyldiphenylmethanes as indicators of petroleum biodégradation. // Org. Geochem. 1999. V.30. P.1241-1253.

12. Draper W.M., Casida J.E. Diphenyl ether herbicides and related compounds:,structure-activity relationships as bacterial mutagens. // J. Agric. Food Chem. 1983. V.31. P.1201-1207.

13. Пат. 2083107 РФ, МПК A01N047/36. Гербицидное синергетическое средство, способ поражения нежелательных растений / Хакер Э., Хес М., Хуфф Х.-Ф. Опубл. 10.07.1997.

14. Mah R., Gerspacher M., von Sprecher A., Stutz S., Tschinke V., Anderson G.P., Bertrand C., Subramaniana N., Ball H.A. Biphenyl derivatives as novel dual NK1 NK2-receptor antagonists. // Bioorg. Med. Chem. Lett. 2002. V.12. P.2065-2068.

15. Cavallini G., Massarani E., Nardi D. New Anti-viral Compounds with Considerable Activity in vivo-1. Biphenyl Derivatives. // J. Med. Pharm. Chem. 1959. V.l. P.601-608.

16. Физика и химия твердого состояния органических соединений. (Под ред. Ю.А. Пентина). М: Мир. 1967. 740 с.

17. Карапегьянц М.Х. Химическая термодинамика. М.: Химия. 1975. 584 с.

18. Эткинс П., де Паула Дж. Физическая химия. Равновесная термодинамика Часть 1. М.: Мир. 2007. 494 с.

19. Druzhinina A.I., Dorofeeva O.V., Varushchenko R.M., Krasnykh E.L. The low-temperature heat capacity and ideal gas thermodynamic properties of isobutyl tert-butyl ether. // J. Chem. Thermodyn. 2006. V.38. P. 10-19.

20. Kolesov V.P. The order-disoder transition in some organic crystals. // Thermochim. Acta. 1995. V.266. 1995. P.129-145.

21. Varushchenko R.M., Druzhinina A.I., Senyavin V.M., Sarkisova V.S. The low-temperature heat capacities, phase transitions and thermodynamic properties of 1,3-dimethyladamantane and 1 -ethyladamantane. //J. Chem. Thermodyn. 2005. V. 37. P.141-151.

22. S ai to К., Atake T., Chihara H. Incommensurate phase transitions and anomalous lattice heat capacities of biphenyl. // Bull. Chem. Soc. Japan. 1988. V.61. P.679-688.

23. Chirico R.D., Knipmeyer S.E., Nguyen A., Steele, W.V. The thermodynamic properties of biphenyl. // J. Chem. Thermodyn. 1989. V.21. P. 1307-1331.

24. Lenstra A.T.H., Van Alsenoy C., Verhulst K., Geise H.J. Solid Models by Crystal Field Ab Initio Methods. 5. The Phase Transitions in Biphenyl from Molecular Point of View. // Acta Cryst. 1994. V.50. P.96-106.

25. Nather C., Jeb I., Bolte Z., Nagel N., Nick S. Trimorphism of 4,4'-di(tert-butyl)-biphenyl: structural, thermodynamic and kinetic aspects. // Solid State Sciences. 2002. V.4. P.859-871.

26. Шибаев В.П. Необычные кристаллы или загадочные жидкости. // Соросовский образов, журн. 1996. №11. С.37-46.

27. Marchidan D.I., Ciopec M.J. Relative enthalpies and related thermodynamic functions of some organic compounds by drop calorimetry. // J. Therm. Anal. 1978. V. 14. P. 131-150.

28. Marchidan D.I., Ciopec M. J. Thermodynamic functions of the uranium-oxygen system. //Rev. Roumaine Chim. 1970. V.15. P.1287-1301.

29. Acree W.E. Thermodynamic Properties of Organic Compounds. Part 4. First Update of Enthalpy of Fusion and Melting Point Temperature Compilation. // Thermochim. Acta. 1993. V.219. P.97-104.

30. Steele W.V., Chirico R.D., Smith N.K. The standard enthalpies of formation of 2-methylbiphenyl and diphenylmethane. // J. Chem. Thermodyn. 1995. V.27. P.671-678.

31. Goodman, I.A., Wise, P.H. Dicyclic hydrocarbons. I. 2-Aklylbiphenyls. // J. Am. Chem. Soc. 1950. V.72. P.3076-3078.

32. Chirico, R.D., Hossenloop I.A., Nguyen A., Strube M.M., Steele W.V. Thermodynamic studies related to the hydrogenation of phenanthrene. NIPER Report. 1987. V.247. 107p.

33. Saito K., Asahina M., Yamamura Y., Ikemoto I. The search for a possible twist phase transition in a biphenyl analogue: heat capacity of crystalline tolane. // J. Phys.: Condens. Matter. 1995. V.7. P.8919-8926.

34. Курбатов В.Я. Теплоемкость жидкостей. III. Теплоемкость углеводородов с несколькими неконденсированными ядрами. // Журн. общ. хим. 1950. Т.20.1. С.1139-1144.

35. Smith R.H., Andrews D.H. Thermal energy studies. I. Phenyl derivatives methane, ethane and some related compounds. // J. Am. Chem. Soc. 1931. V.53. P.3644-3660.

36. Diogo H.P., Minas da Piadade M.E., Fernandes A.C., Martinho Simoes J.A., Ribeiro da Silva M.A.V., Monte M.J.S. The enthalpy of sublimation of diphenylacetylene from Knudsen effusion studies. // Thermochim. Acta. 1993. V.228. P.15-22.

37. Chicos J.S., Annunziata R., Ladon L.H., Hyman A.S., Liebman J.F. Estimating Heats of Sublimation of Hydrocarbons. A Semiempirical Approach. // J. Org. Chem. 1986. V. 51. P.4311-4314.

38. Palafox, M.A. Vibration Spectra and Structure of Diphenylacetylene. // Spectrosc. Lett. 1996. V.29. P.241-266.

39. Dorofeeva. O.V. Unpublished results. Thermocenter of Russian Academy of Science. Moscow. 1997. http://webbook.nist.gov

40. Riberio da Silva M.A.V., Matos M.A.R., do Rio C.M.A, Morais V.M.F. Thermochemical and theoretical studies of 4-methylbiphenyl, 4,4'-dimethylbiphenyl, 4,4'-dimethyl-2,2'-bipyridine. // J.Chem. Soc. Farad. Trans. 1997. V.93. P.3061-3065.

41. Melkhanova S.V., Pimenova S.M., Chelovskaya N.V., Miroshnichenko E.A., Pashchenko L.L., Nesterov I.A, Naumkin P.V. Thermochemical studies of 4-tert-butylbiphenyl and 4,4'-di-tert-butylbiphenyl. // J. Chem. Thermodyn. 2009. V.41. P.651-653.

42. Назмутдинов А.Г., Нестеров И.А., Нестерова Т.Н., Назмутдинов Т.А. Термодинамика испарения 2 и 3-метилдифенилов. // Химия и хим. технология. 2005. Т.48. С.18-19.

43. Pribilova J., Poulchy J. Vapour pressure of some low-volatile hydrocarbons determined by the effusion method. 11 Collect. Czech. Chem. Commun. 1974. V.39. P.l 118-1124.

44. Wolf K.L., Weghofer H. Uber sublimationswarmen. // Z. Phys. Chem. 1938. V.39. P. 194-208.

45. Chicos J.S. Molecular Structure and Energetics. Liebman J. F., Greenburg A. Eds. New York: VCH Publishers. 1987. Vol. 2. Chapter 3. P.l-388.

46. Chickos J.S., Hesse D., Hosseini S., Nichols G., Webb P. Sublimation enthalpies at 298.15K using correlation gas chromatography and differential scanning calorimetry measurements. // Thermochim. Acta. 1998. V.313. P.101-110.

47. Brull L. Sui calori di combustione di alcuni derivati del bifenil. // Gazz. Chim. Ital. 1935. V.65. P.19-28.

48. Cox, J.D., Pilcher, G. Thermochemistry of Organic and Organometallic Compounds. New York. Academic Press. 1970. P.l-636.

49. Стал Д., Вэстрам Э., Зинке Г. Химическая термодинамика органических соединений. -М.:Мир, 1971. Гл.10. С.458-516.

50. Рощупкина И.Ю. Зависимость термодинамических свойств алкилдифенилов и некоторых бис-фенолов от строения их молекул. Дисс. канд. хим. наук: 02.00.04,-Куйбышев. 1987. 226 с.

51. Мельханова С.В., Пименова С.М., Нестеров И.А. Стандартная энтальпия образования 4,4'-динитродифенилового эфира. //Журн. физ. химии. 2009. Т.83. С.1399-1400.

52. Coops, J., Hoijtink, G.J., Kramer, T.J.E., Faber, A.C. Thermochemical investigations on arylethynes I. Heats of combustion of some diarylethynes. // Rec. Trav. Chim. 1953. V.72. P.781-784.

53. Domalski E.S., Hearing E.D. Estimation of the Thermodynamic Properties of C-H-N-O-S-Halogen Compounds at 298.15 K. // J. Phys. Chem. Ref. Data. 1993. V.22. P.805-1159.

54. Davis H.E., Allinger N.L., Rogers D.W. Enthalpies of Hydrogenation of Phenylalkynes: Indirect Determination of the Enthalpy of Formation of Diphenylcyclopropenone. // J. Org.

55. Chem. 1985. V.50. P.3601-3604.

56. Benson S.W., Garland L.J. Thermochemistry of Acetylenes and Polyacetylenes. //J. Phys.Chem. 1991. V.95. P.4915-4918.

57. Препаративная органическая химия, под редакцией Н.С. Вульфсона, пер. с польского. М.: ГНТИ химической литературы. 1959. 888 с.

58. Бюлер К., Пирсон Д. Органические синтезы, пер. с англ., часть 1. М.: Изд. Мир. 1973. 620 с.

59. Varushchenko R.M, Druzhinina A.I., Sorkin E.L. Low-temperature heat capacity of 1-bromoperfluorooctane. // J. Chem. Thermodyn. 1997. V.29. P.623-637.

60. Малышев B.M., Мильнер Г.А., Соркин E.JI. Шибакин В.Ф. Автоматический низкотемпературный калориметр. // Приборы и техника эксперимента. 1985. Т.6. С.195-197.

61. Pavese F., Malishev V.M. Routine measurements of specific heat capacity and thermal conductivity of high-Tc superconducting materials in the range 4-300 К using modular equipment. // Advances in Cryogenic Engineering. 1994. V.40. P. 119-124.

62. Попов M.M. Термометрия и калориметрия. M.: МГУ. 1954. 942 с.

63. Дружинина А.И., Кроль О.В., Ефимова А.А., Варущенко P.M., Гервиц Л.Л. Температурные зависимости давления насыщенного пара и теплоемкости некоторых перфторполиэфиров. //Журн. физ. химии. 2006. Т.80. С.1960-1966.

64. Efimova А.А., Druzhinina A.I., Varushchenko R.M., Dorofeeva O.V., Krasnyh E.L. Phase Equilibria and Thermodynamic Properties of Some Branched Alkyl Ethers. // J. Chem. Eng. Data. 2009. V.54. P.2457-2469.

65. Mair B.J., Glasgow A.R., Rossini F.D. Determination of freezing points and amounts of impurity in hydrocarbon from freezing and melting curves. // J. Research Natl. Bur. Standards (US). 1941. V.26. P.591-620.

66. Van Wijk M.F., Smit W.M. Impurity determination by thermal analysis. I. The melting curve of gradually frozen sample. // Anal. Chim. Acta. 1960. V.23. P.545-551.

67. Доерфель К. Статистика в аналитической химии. М.: Мир. 1969. 248 с.

68. Александров Ю.А. Точная криометрия органических веществ. Л.: Химия. 1975. 160 с.

69. Mastrangelo S.V, Dornte R.W. Solid solutions treatment of calorimetric puruty data. // J. Amer. Chem. Soc. 1955. V.77. №23. P.6200-6201.

70. Александров Ю.И., Беляков В.И., Самарина В.М. Выбор уравнения для расчета содержания примесей при анализе криометрическим методом бинарных систем,образующих твердые растворы. // Журн. аиалит. химии. 1983. Т.38. С.1131-1134.

71. Kelley К.К., Parks G.S., Huffman Н.М. A new method for extrapolating specific heat curves of organic compounds below the temperatures of liquid air. // J. Phys. Chem. 1929. V.33. P.1802-1805.

72. Уэнланд У. Термические методы анализа. М.: Мир. 1978. 526 с.

73. Топор Н.Д., Огородова Л.П., Мельчакова Л.В. Термический анализ минералов и неорганических соединений. М.: Издательство МГУ. 1987. 190 с.

74. Kulikov D., Verevkin S.P., Heintz A. Enthalpies of vaporization of a series of aliphatic alcohols. Experimental results and values predicted by the ERAS-model. // Fluid Phase equilib. 2001. V. 192. P.187-207.

75. Kulikov D., Verevkin S.P., Heintz A. Determination of vapor pressures and vaporization enthalpies of the aliphatic branched C5 and C6 alcohols. // J. Chem. Eng. Data. 2001. V.46. P.1593-1600.

76. Chicos J.S., Acree W.E. Jr. Enthalpies of Vaporization of Oganic and Organometallic Compounds. // J. Phys. Chem. Ref. Data. 2003. V.32. P.519-878.

77. Emel'yanenko V.N., Verevkin S.P, Krol O.V., Varushchenko R.M., Chelovskaya N.V. Vapour pressures and enthalpies of vaporization of a series of the ferrocene derivatives. //J. Chem. Thermodyn. 2007. V.39. P.594-601.

78. Cox, J.D., Wagman D.D., Medvedev V.A., CODATA. Key Values for Thermodynamics. N.Y.: W., Philadelphia. 1989. 362 p.

79. Martin D.L., in: Cezairliyan A., Miller A.P. (Eds.). Specific heat of solids. Chapter 3. Hemisphere/CINDAS. New York. 1987.

80. Bevk J. The effect of lattice defects on the low-temperature heat-capacity of copper. // Phil. Mag. 1973. V.28. P.1379-1390.

81. Holste J.C., Cetas T.C., Swenson C.A. Effects of temperature scale differences on the analysis of heat capacity data: the specific heat of copper from 1 to 30 K. // Rev. Sci. Instrum. 1972. V.43. P.670-676.

82. White G.K., Collocott S.J. Heat capacity of reference materials: Cu and W. // J. Phys. Chem. Ref. Data. 1984. V.13. P.1251-1257.

83. Stevens R., Boerio-Goates J. Heat capacity of copper on the ITS-90 temperature scale using adiabatic calorimetry. // J. Chem. Thermodyn. 2004. V.36. P.857-863.

84. Blokhin A.V., Paulechka Y.U., Kabo G.J. Thermodynamic properties of С6тіт.[ШТг] in the condensed state. // J. Chem. Eng. Data. 2006. V.51. P. 1377-1388.

85. Douglas T.B., Furukawa G.T., McCoskey R.E., Ball A.F. Calorimetric properties of normal heptane from 0 to 520 K. // J. Res. Natl. Bur. Stand. 1954. V.53. P.139-153.

86. Sabbah R., Xu-Wu An, Chicos J.S, Planas Leitao M.L., Roux M.V., Torres L.A. Reference materials for calorimetry and differential thermal analysis. // Thermochim. Acta. 1999. V.331.P. 93-204.

87. Лебедев Б.В., Литягов В.Я. Установка для измерения теплоемкости веществ в области 5-330 К. Сб.: Термодинамика органических соединений. Горький. 1976. Вып. 5. С. 89105.

88. Зельдович Я.Б. Симметрия молекулы, плавление кристалла и упорядоченность жидкости. //ДАН СССР. 1961. Т. 139. №4. С.841.

89. Benson S.W. Thermochemical Kinetics. New York: Wiley. 1968. chap. 2. 223 pp.

90. Benson S.W., Cruickshank F.R., Golden D.M., Haugen G.R., O'Neal H.E., Rodgers A.S., Shaw R., Walsh R. Additivity rules for the estimation of thermochemical properties. // Chem. Rev. 1969.V.69. № 3. P.279 -324.

91. O'Neal H.E., Benson S.W. Entropies and heat capacities of cyclic and polycyclic compounds. // J. Chem. Eng. Data. 1970. V.15. P. 266-276.

92. Stein, S. E., D. M. Golden, S.W. Benson. Predictive scheme for thermochemical properties of polycyclic aromatic hydrocarbons. J. Phys. Chem. 1977.V.81. P.314 317.

93. CHETAH Version 7.2: The ASTM Computer Program for Chemical Thermodynamic and EnergyRelease Evaluation (NIST Special Database 16), 4th ed, 1998.

94. Poling, В. E.; Prausnitz, J. M.; O'Connell, J. P. The Properties of Gases and Liquids, fith ed., McGraw-Hill: New York, 2001.

95. Rossini F.D., Pitzer K.S., Arnett R.L., Braun R.M, Pimentel G.C. Selected values of physical and thermodynamic properties of hydrocarbons and related compounds. Pittsburg:Carnegie Press. 1953. 1050 p.

96. Frenkel M., Marsh K.N.,. Wilhoit R.C, Kabo G.J., Roganov G.N. Thermodynamics of Organic Compounds in the Gas State, TRC, USA.V. 1, 2. 1994. pp. 413; 540; 693; 697.

97. Chao J., Hall K.R., Yao J.M. Chemical thermodynamic properties of toluene, o-, m- and p-xylenes. // Thermochim. Acta. 1984 V.72. P.323-334.

98. Steele W.V., Chirico R.D. Thermodynamic properties of tert-butylbenzene and 1,4-di-tert-butylbenzene. // J. Chem. Thermodyn. 2009 V.41. P.392-401.

99. Miller A. Chemical thermodynamic properties of ethylbenzene. // J. Chem. Phys. 1978. V.68. P. 1317-1319.

100. Карякин H.B. Основы химической термодинамики: Учебное пособие для вузов. Н. Новгород: НГУ им. Н.И. Лобачевского; М.: Академия. 2003. 464с.

101. Pitzer K.S. Thermodynamics of gaseous hydrocarbons: ethane, ethylene, propane, propylene, n-butane, isobutene, 1-butene, cis and trans 2-butenes, isobutene, and neopentene (tetramethylmethane). // J. Chem. Phys. 1942. V.10. №7. P.428-440.

102. Ш.Годнев И.Н. Вычисление термодинамических функций по молекулярным данным. М.: Высш. шк. 1982. 456с.

103. Матулис В.Э., Матулис В.Э. Прикладная квантовая химия. Минск: БГУ. 2007. 143с.

104. Дорофеева О.В. Развитие и применение методов расчета термодинамических свойств газообразных соединений. Дисс. докт. хим. наук: 02.00.04.- Москва. 2008. 318 с.

105. Sinha P., Boesch S.E., Gu С., Wheeler R.A., Wilson А.К. Harmonic vibrational frequencies: scaling factors for HF, B3LYP, and MP2 methods in combination withcorrelation consistent basis sets. // J. Phys. Chem. A. 2004. V.108. P.9213-9217.

106. Okuyama K., Hasegawa T., Ito M., Mikami N. Electronic spectra of tolane in a supersonic free jet: large-amplitude torsional motion. //J. Phys. Chem. 1984. V.88. P.1711-1716.

107. Xu D., Cooksy A.L. Ab initio study of the torsional motional in tolane1 // J. Molec. Struct. 2007. V.815. P.119-125.118. http://www.nist.gov/cstl/chemicalproperties/computational/thermochemistrycgi.cfm.

108. Varushchenko R. M., Druzhinina A. I. Low-temperature heat capacity and thermodynamic properties of 1,1,1 -trifluoro-2,2-dichloroethane. // Fluid Phase Equilibr. 2002. V. 199. P.109-119.

109. Varushchenko R. M., Pashchenko L.L., Druzhinina A.I., Abramenkov A.V., Pimersin A. A. Thermodynamics of vaporization of some alkyladamantanes. // J. Chem. Thermodyn. 2001. V.33. P.733-744.