Термодинамические свойства некоторых производных ферроцена и перфтороктаокса-н-октадекана тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Кроль, Олеся Владимировна

• Кроль, Олеся Владимировна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Кроль, Олеся Владимировна

Введение.

Глава I. Литературный обзор.

1.1. Объекты исследования.

1.2. Развитие калориметрических установок.

Глава II. Установки и методы измерений. Обработка экспериментальных данных.

2.1. Калориметрическая установка для измерения низкотемпературной теплоемкости.

2.1.1. Устройство криостата.

2.1.2. Подготовка контейнера и образца.

2.1.3. Измерение и вычисление теплоемкости исследованных соединений.

2.1.4. Определение температур тройной точки и чистоты исследованных веществ.

2.1.5. Определение характеристик фазовых превращений.

2.1.6. Вычисление термодинамических функций веществ в конденсированном состоянии.

2.2. Дифференциальная сканирующая калориметрия (ДСК).

2.3. Измерение давления пара производных ферроцена, используя метод переноса вещества в токе азота.

2.4. Вычисление стандартных термодинамических функций исследованных веществ в состоянии идеального газа.

Глава III. Экспериментальные результаты.

3.1. Градуировка калориметрической установки.

3.1.1. Теплоемкость пустого контейнера.

3.1.2. Измерение теплоемкости эталонного образца меди.

3.2. Ферроценилметанол (ФМ).

3.2.1.Синтез ферроценилметанола.

3.2.2. Измерения низкотемпературной теплоемкости ФМ.

3.2.3. Характеристики плавления и чистота ФМ.

3.2.4. Термодинамические функции ФМ в конденсированном состоянии.

3.2.5. Температурная зависимость давления пара ФМ.

3.2.6. Стандартные термодинамические функции ФМ в состоянии идеального газа.

3.3. Бензоилферроцен (БОФ).

3.3.1. Синтез бензоилферроцена.

3.3.2. Измерение теплоемкости БОФ.

3.3.3. Характеристики плавления и чистота БОФ.

3.3.4. Термодинамические функции БОФ в конденсированном состоянии.

3.3.5. Температурная зависимость давления пара БОФ.

3.3.6. Стандартные термодинамические функции БОФ в состоянии идеального газа.

3.4. Бензилферроцен (БФ).

3.4.1. Синтез бензилферроцена.

3.4.2. Измерение низкотемпературной теплоемкости БФ.

3.4.3. Характеристики плавления и чистота БФ.

3.4.4. Термодинамические характеристики БФ в конденсированном состоянии.

3.4.5. Температурная зависимость давления пара БФ.

3.4.6. Стандартные термодинамические функции БФ в состоянии идеального газа

3.5. Пропионилферроцен (ПОФ).

3.5.1. Синтез пропионилферроцена.

3.5.2. Измерение низкотемпературной теплоемкости ПОФ.

3.5.3. Характеристики плавления и чистота ПОФ.

3.5.4. Термодинамические функции ПОФ в конденсированном состоянии.

3.5.5. Температурная зависимость давления пара ПОФ.

3.5.6. Стандартные термодинамические функции ПОФ в состоянии идеального газа.

3.6. н-Пропилферроцен (н-ПФ).

3.6.1. Синтез н-пропилферроцена.

3.6.2. Измерение низкотемпературной теплоемкости н-ПФ.

3.6.3. Характеристики плавления и чистота н-ПФ.

3.6.4. Термодинамические функции н-ПФ в конденсированном состоянии.

3.6.5. Температурная зависимость давления пара н-ПФ.

3.6.5. Стандартные термодинамические функции н-ПФ в состоянии идеального газа.

3.7. Изо-бутирилферроцен (и-БрФ).

3.7.1. Синтез изо-бутирилферроцена.

3.7.2. Измерение низкотемпературной теплоемкости и-БрФ.

3.7.3. Характеристики плавления и чистота и-БрФ.

3.7.4. Термодинамические функции и-БрФ в конденсированном состоянии.

3.8. Изо-бутилферроцен (и-БФ).

3.8.1. Синтез изо-бутилферроцена.

3.8.2. Измерение низкотемпературной теплоемкости и-БФ.

3.8.3. Характеристики плавления и чистота и-БФ.

3.8.4. Термодинамические функции и-БФ в конденсированном состоянии.

3.8.5. Температурная зависимость давления пара и-БФ.

3.8.6. Стандартные термодинамические функции и-БФ в состоянии идеального газа.

3.9. Перфтор-2,4,6,8,11,13,15,17-октаокса-н-октадекан (ПФОД).

3.9.1. Измерение низкотемпературной теплоемкости ПФОД.

3.9.2. Характеристики плавления и чистота ПФОД.

3.9.3. Термодинамические функции ПФОД в конденсированном состоянии.

3.9.4. Стандартные термодинамические функции

ПФОД в состоянии идеального газа.

Глава IV. Обсуждение результатов.

4.1. Термодинамические характеристики фазовых переходов производных ферроцена.

4.2. Фазовые переходы на кривых теплоемкости производных ферроцена.

4.3. Термодинамические характеристики парообразования производных ферроцена.

4.4. Стандартные термодинамические функции изученных производных ферроцена в идеальном газовом состоянии.

4.5. Сравнение экспериментальных и расчетных данных по абсолютным энтропиям производных ферроцена.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Термодинамические свойства некоторых производных ферроцена и перфтороктаокса-н-октадекана»

Одной из важнейших задач физической химии является получение достоверных и точных данных по термодинамическим свойствам веществ в широкой области температур. Внедрение новых материалов в различные области техники и науки, возможность их широкого изучения и применения зависит от знания ряда физико-химических свойств соединений. Для разработки новых систем и аппаратов, проведения технологических процессов и их оптимизации необходимы данные об энтальпиях образования, температурных зависимостях теплоемкостей и давлении насыщенного пара, теплофизических характеристик фазовых переходов и основных термодинамических функций веществ, участвующих в этих процессах.

В диссертационной работе методом адиабатической калориметрии в области температур 5 - 370 К исследованы теплоемкости и фазовые превращения представителей двух классов органических соединений - производных ферроцена (ПФ) и перфторорганических соединений. Определены основные термодинамические функции (изменение энтальпии, энтропии и энергии Гиббса) в широкой области температур для конденсированного состояния, для состояния идеального газа при 298.15 К, получены стандартные термодинамические функции образования: (г), (г) и (г) при

298.15 К. Выбор объектов исследования обусловлен широкими возможностями их перспективного применения в различных областях науки, технологии и медицины.

Ферроцен - родоначальник обширного класса сэндвичевых металлоценовых соединений и разнообразные его производные нашли широкое применение в электронной технике, нелинейной оптике, в биохимии, медицине и органическом синтезе. На основе ферроцена и некоторых его производных созданы присадки к топливам, термостойкие покрытия и светочувствительные материалы, красители и антистатики, электрохимические реагенты, жидкие кристаллы, стабилизаторы мономеров и противоопухолевые препараты. Такой широкий диапазон прикладных свойств обусловлен благоприятным сочетанием физических и химических свойств ферроцена и его производных: высокой термической стабильностью, относительно высоким давлением пара, низкой токсичностью, хорошей растворимостью в органических растворителях и разнообразием химических превращений [1,2]. Разностороннее применение представителей этого класса соединений требует изучения их физико-химических свойств. Достаточно полная информация о термодинамических свойствах имеется только для ферроцена. Литературные данные по физико-химическим и теплофизическим свойствам производных ферроцена малочисленны. Поэтому для оптимизации процессов производства и применения ПФ необходимо дальнейшее накопление этих данных.

Перфторорганические соединения (ПФОС) широко используются в различных областях науки, техники, биологии и медицины. Сочетание химической инертности со способностью растворять большие количества газов (кислорода и диоксида углерода) предопределила их использование в качестве газопереносящих агентов при создании препаратов искусственных кровезаменителей и перфузионных сред с высоким содержанием растворенных газов [3,4].

Термодинамические данные исследованных соединений представляют большой интерес и для решения задач фундаментальной химии. Они необходимы для развития теории химической связи и теории катализа; исследования структуры конденсированного состояния и моделирования механизмов реакций. Поэтому получение и анализ достоверных данных по термодинамическим свойствам изучаемых классов соединений -теплоемкостей и давления насыщенного пара в широкой области температур, параметров фазовых превращений и основных термодинамических функций в конденсированном и идеальном газовом состояниях - является важной, актуальной задачей физической химии.

Работа выполнена в лаборатории термохимии на кафедре физической химии Химического факультета МГУ имени М. В. Ломоносова по теме: «Экспериментальные определения фундаментальных характеристик органических и неорганических соединений, энтальпий образования, сгорания, испарения, реакций в растворах, теплоемкости, давления насыщенного пара жидких веществ и теплот фазовых переходов» (№ гос. Регистрации 01.200.2.16580) и в рамках проекта РФФИ № 05-02-17435 «Развитие фундаментальных методов термодинамического исследования перспективных производных ферроцена».

Объекты исследования: 1) Производные ферроцена: ферроценилметанол, бензоилферроцен, бензилферроцен, пропионилферроцен, н-пропилферроцен, изо-бутирилферроцен, изо-бутилферроцен;

2) Перфторированный полиэфир: перфтор-2,4,6,8,11,13,15,17-октаокса-н-октадекан (ПФОД).

Цели работы: 1). Определение теплоемкостей в области температур 5-373 К и термодинамических характеристик фазовых переходов (температур, изменения энтальпий и энтропий) семи производных ферроцена и ПФОД методом вакуумной адиабатической калориметрии.

2). Расчет основных термодинамических функций нагревания в конденсированном состоянии Я°(Г)-Я°(0), 5°(Г)-5°(0) и -{g°(Г)-Н°т(0)} на основе экспериментальных данных по теплоемкостям и характеристикам фазовых переходов в исследованном интервале температур.

3). Определение давления насыщенного пара в зависимости от температуры методом переноса вещества в токе азота, энтальпий испарения и сублимации при 298.15 К производных ферроцена.

4). Расчет основных термодинамических функций нагревания и образования, ДfH°m(z), AfS°m(z) и kfG°m(г), для семи исследованных соединений в состоянии идеального газа при 298.15 К.

5). Расчет аддитивным методом абсолютных энтропий, теплоемкостей и энтальпий образования ПФ в идеальном газовом состоянии при 298.15 К.

Научная новизна: Впервые методом вакуумной адиабатической калориметрии в области температур 5-373 К получены Срт ~ fiT) зависимости для семи исследованных производных ферроцена и перфтор-2,4,6,8,11ДЗ,15,17-октаокса-н-октадекана. Получены термодинамические характеристики фазовых переходов и основные термодинамические функции (Н°т(Т)-Н°т(0), S°m(T)-S°m(0) и -(Т)-Н°т(0)}) в широкой области температур в конденсированном состоянии и в состоянии идеального газа при 298.15 К. Впервые изучена температурная зависимость давления насыщенного пара кристаллических и жидких производных ферроцена, энтальпий и энтропий испарения и сублимации. На основе расчетных и экспериментальных данных впервые получены основные термодинамические функции образования изученных соединений в состоянии идеального газа при 298.15 К.

Практическая значимость: Все полученные в работе данные о термодинамических свойствах веществ могут быть использованы в технологических расчетах производства и применения соединений, при создании банка данных о термодинамических свойствах, при разработке новых перспективных материалов в технике, антидетонационных добавок к топливам и медицинских препаратов. Результаты работы могут быть рекомендованы к использованию в научно-исследовательских организациях и учебных заведениях.

Апробация работы: основные результаты работы представлены и обсуждены на Российской международной конференции по химической термодинамике, Москва, 2005 г; Симпозиуме INTAS - СО РАН, Новосибирск, 2006 г; Российской международной конференции по химической термодинамике, Суздаль, 2007 г; 20 Международной конференции по термодинамике, Рюэль-Мальмэйзон (Франция), 2007 г.

По материалам диссертации опубликовано 6 печатных работ (2 статьи и тезисы 4 докладов на международных и всероссийских конференциях).

Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, выводов, списка цитируемой литературы (134 ссылки) и Приложения. Работа изложена на 182 страницах и содержит 30 рисунков и 60 таблиц. Приложение содержит 20 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Кроль, Олеся Владимировна

выводы

1. Проведены синтез и очистка семи производных ферроцена: ферроценилметанола, бензонлферроцена, бензилферроцена, пропионилферроцена, н-пропилферроцена, изо-бутирилферроцена и изо-бутилферроцена. Использованные методы позволили получить образцы веществ чистотой 97.6 - 99.5 мол. % для проведения термодинамических исследований.

2. Впервые методом вакуумной адиабатической калориметрии определены температурные зависимости теплоемкостей для семи производных ферроцена и перфтор-2,4,6,8,11,13,15,17-октаокса-н-октадекана в области температур 5-373 К. Получены термодинамические характеристики фазовых переходов и чистота веществ, рассчитаны термодинамические функции в конденсированном состоянии от О К до 370 К для восьми исследованных веществ (производных ферроцена и перфтор-2,4,6,8,11,13,15,17-октаокса-н-октадекана).

3. На кривых теплоемкостей обнаружены и изучены фазовые переходы: плавление (ферроценилметанола, бензилферроцена, н-пропилферроцена, пропионилферроцена, изо-бутилферроцена, изо-бутирилферроцена и перфтор-2,4,6,8,11,13,15,17-октаокса-н-октадекана), ^.-переходы (бензилферроцена и н-пропилферроцена) и G-переход (изо-бутирилферроцена) .

4. Рентгеноструктурным методом показано, что неизотермический ^.-переход в кристаллической фазе н-пропилферроцена при температуре 186.70 К обусловлен началом вращения пропильных групп и является переходом «порядок-беспорядок», сопровождающимся изменением параметров кристаллической решетки.

5. Впервые методом переноса вещества в токе газа-носителя определены давления насыщенных паров, энтальпии и энтропии испарения и сублимации шести производных ферроцена.

6. Рассчитаны основные термодинамические функции, Я° (Т) - Я° (0), S°m (Т) - S°m (0) и

- {g° (Т) - Я° (0)}, и функции образования, AfH°m (г), AfS°m (г) и AfG°m (г), в идеальном газовом состоянии при 298.15 К для шести производных ферроцена.

7. Показано, что значения абсолютной энтропии, найденные на основе экспериментальных калориметрических и термодинамических данных, для идеального газового состояния при температуре 298.15 К согласуются в пределах погрешностей с величинами, оцененными на основе эмпирических и квантово-механических методов, что является дополнительной проверкой достоверности полученных экспериментальных данных.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Кроль, Олеся Владимировна, 2007 год

1. М. Д. Решетова Применение ферроцена // Под ред. С. В. Беляевой. М., НИИТХИМ,1976, 50 с.

2. Э. Г. Перевалова, М. Д. Решетова, К. И. Грандберг // Методы элементорганическойхимии. Железоорганические соединения. Ферроцен. М., Наука, 1983, 544 с.

3. Ф. Ф. Белоярцев Перфторированные углероды в биологии и медицине // Под ред. Ф. Ф.

4. Белоярцева. Пущино, 1980,183 с.

5. J. G. Riess Orientations actuelles en matier de transporteurs d'oxygen in vivo les emulsionsde fluorocarbures // Journal de chimie phisique, 1987, v. 84. p. 1119.

6. G. Wilkinson, M. Rosenblum, R. B. Woodward The structure of iron bis-ciclopentadienyl //

7. J. Am. Chem. Soc., 1987, v. 28, p. 2125.

8. E. 0. Fisher, E. Pfab Ztrchr. Naturforsch, 1952, Bd. 7b, S 377.

9. Д. А. Леменовский Сэпдвичевые металлокомплексные соединения. Ферроцен //

10. Соросовский образовательный журнал, 1997, № 2, с. 64.

11. А. Н. Несмеянов // Химия ферроцена. Избранные труды. М., Наука, 1969, 606 с.

12. J. D. Dunitz, L. Е. Orgel, A. Rich Characteristics of the molecule of ferrocene // Actacrystallogr., 1956, v. 9, p. 373.

13. J. W. Edwards, G. L. Kington, R. Mason Thermodynamic properties of ferrocene. Part I. Thelow-temperature transition in ferrocene crystal // Trans. Faraday Soc., 1960, v. 56, p. 660.

14. J. F. Berar, G. Calvaryn Etude radio cristallographique du ferrocene Fe(C5H5)2 entre 295 et

15. К// C. r. acad. sci., 1973, v. C277, № 20, p. 1005.

16. G. Calvaryn, J. F. Berar Etude par difraction des rayons X sur poudre de la transition orderdesorder du ferrocene Fe(C5H5)2 // J. Appl. Crystallogr., 1975, v. 8, p. 380.

17. G. Calvaryn, G. Clecn, J. F. Berar, D. Andre Crystal and molecular structure of ferrocene // J.

18. Phys. Chem. Solids, 1982, v. 43, p. 785.

19. M. Грин // Металлорганические соединения переходных элементов. М., Мир, 72,547 с.

20. Comprehensive coordination chemistry. The synthesis, reactions, properties and applicationsof coordination compounds, Pergamon press, New York, 1987, v. 1-7.

21. J. W. Edwards, G. L. Kington Thermodynamic properties of ferrocene. Part III.

22. Thermodynamic function from 0 К to 300 К // Trans. Faraday. Soc., 1962, v. 58, p. 1334.

23. K.Ogasahara, M. Sorai, H. Suga Thermodynamic properties of ferrocene crystal // Mol.

24. Cryst. Liquide Cryst., 1981, v. 71, p. 189.

25. M. Naruse. M. Sorai, M. Saciyama Disintegration energy of ferrocene crystal in triclinicphase and kinetic to orthorhombic phase // Mol. Cryst. Liquid Cryst., 1983, v. 101, № 3, p. 219.

26. M. Tomassetti, R. Gurini, G. D'Ascezo, G. Ortaggi Heat capacities of ferrocene, acetyl-,diacetil-, benzoyl-, dibenzoylferrocene by DSC // Thermoch. Acta, 1981, v. 48, p. 333.

27. P. Seiler, J. D. Dunits A new interpretation of the disordered crystal structure of ferrocene //

28. Acta crystallogr., 1979, v. 35, p. 1068.

29. F. Tacusagawa, T. F. Koetzle A neutron diffraction study of the crystal structure of ferrocene

30. Acta crystallogr., 1979, v. 35, p. 1074.

31. C. P. Brock, Y. Fu Rigid-body disorder models for the high-temperature phase of ferrocene //

32. Acta crystallogr., 1997, v. B53, p. 928.

33. J. F. Gallaghher, G. Ferguson, A. S. Zaka, С. Glidewell, A. Lewis Accurate redeterminationsof l,r-dibenzoylferrocene and (4-nitrophenyl)ferrocene // Acta Crystallogr., 1997, v. C53(12), p. 1772.

34. E. S. Shubina, L. M. Epstein, Т. V. Timofeeva, Yu. T. Struchkov et all. Intramolecularhydrogen bonds and conformations of ferrocenyl- and nonmethylferrocenylcarbinols // J. Organomet. Chem., 1988, v. 346, p. 59.

35. JI. В. Снегур Синтез биологически активных ферроценилалкилазолов // Авторефератдисс. докт. хим. наук. М., 2002,47 с.

36. Химия металлорганических соединений // Под ред. Г. Цейсса. М., Мир, 1964,631 с.

37. Т. A. Gmelin Handbuch der anorganischen chemie. Ferrocene, Derselbe Verlag, 1974-1980,bd. 1-7.

38. L. Bencivenni, D. Ferro, M. Pelino, R. Teghil IR and Raman specter of some ferrocenederivatives // J. Indian. Chem. Soc., 1980. v. 57, p. 1062.

39. JI. Г. Домрачева, H. В. Карякин, M. С. Шейман, Г. П. Камелова, В. Н. Ларин и др.

40. Термодинамика и молекулярная динамика некоторых производных ферроцена // Изв. РАН. Сер.хим., 1999, № 9, с. 1668.

41. О. V. Krol, A. I. Druzhinina, R. М. Varuschenko, О. V. Dorofeeva, М. D. Reshetova, N. Е.

42. Borisova The heat capacities and thermodynamic functions of some derivatives of ferrocene // J. Chem. Thermodyn., 2007, In press.

43. J1. Г. Домрачева, М. С. Шейман, Н. В. Карякин, О. Н. Суворова Низкотемпературнаятеплоемкость бис(г|5-циклопентадиенилжелезотрикарбонила) // Вестник Нижегор. универ. Сер. хим., 1998, вып. 1, с. 141.

44. М. С. Козлова Химическая термодинамика некоторых производных ферроцена // Дисс.канд. хим. наук, Нижний Новгород, 2003,182 с.

45. Н. В. Карякин, М. С. Козлова, М. С. Шейман, Г. П. Камелова, В. Н. Ларина

46. Термодинамические функции производных ферроцена // Журнал физ. химии, 2003, т. 77, № 8, с. 1375.

47. М.С. Козлова, В.Н. Ларина Стандартная энтальпия образования и низкотемпературнаятеплоемкость 1,Г,3,3,-тетра-(трет-бутил)ферроцена // Журнал физ. химии, 2007, в печати.

48. J. W. Edwards, G. L. Kington Thermodynamic properties of ferrocene. Part II. Vaporpressure and latent heat of sublimation at 25 °C by effusion and termistor manometer method // Trans. Faraday Soc., 1962, v. 58, p. 1323.

49. M. Pelino, M. Tomassetti, V. Piacente, G. D'Ascezo Vapor pressure measurement offerrocene, mono- and diacetil ferrocene // Thermoch. Acta, 1981, v. 44, p. 89.

50. M. H. G. Jacobs, P. J. Van Ekeren, C. G. De Kuif The vapor pressure and enthalpies ofsublimation of ferrocene //J. Chem. Thermodyn., 1983, v. 15, p. 619.

51. V. N. ЕтеГуапепко, S. P. Verevkin, О. V. Krol, R. M. Varuschenko, N. V. Chelovskaya

52. Vapour pressures and enthalpies of vaporization of a series of the ferrocene derivatives // J. Chem. Thermodyn., 2007, v. 39, p. 534.

53. D. Kaplan, W. L. Kester, J. J. Katz Some propertyies of iron biscyclopentadienyl // J. Am.

54. Chem. Soc., 1952, v. 74, p. 5531.

55. R. M. A. da Silva, M. J. S. Monte The construction, testing and use of a new Knudseneffusion apparatus // Thermochim. Acta, 1990, v. 171, p. 169.

56. R. Sabbah, An Xu-wu, J. S. Chickos, M. L. Planas-Leitao, M. V. Roux, L. A. Torres

57. Reference materials for calorimetry and differential thermal analysis // Thermochim. Acta, 1999, v. 331, p. 93-204.

58. M. Pellino, R. Gigli, M. Tomassetti Thermodynamic properties of benzoilferrocene and 1,Гdibenzoilferrocene // Thermochim. Acta, 1983, v. 61, p. 301.

59. Ю. А. Лебедев, Е. А. Мирошниченко // Термохимия парообразования органическихвеществ. М., Наука, 1981, 215 с.

60. А. В. Суворов // Термодинамическая химия парообразного состояния. Л., Химия, 1970,208 с.

61. В. И. Тельной, К. В. Кирьянов, В. И. Ермолаев, И. Б. Рабинович Термохимиядициклопентадиенильных соединений переходных элементов З-d ряда периодической системы // Докл. АН СССР, 1975, т. 220, с. 1088.

62. В. И. Тельной, И. Б. Рабинович Термохимия органических соединений переходныхметаллов // Успехи химии, 1977, т. 46, с. 1337.

63. R. Sabbah, J. А. С. Perez, Contribution a Г etude thermochimique du ferrocene //

64. Thermochim. Acta, 1997, v. 297, p. 17.

65. F.A. Cotton, G. Wilkinson The heat of formation of ferrocene // J. Am. Chem. Soc., 1952, v.74, p. 5764.

66. J. D. Cox, G. Pilcher Thermochemistry of organic and organometallic compounds, London,

67. New York: Academic Press, 1970, 643 p.

68. J. R. Chipperfild, J. C. R. Sneyd, D. E. Webster The thermochemistry of the DI-ti5cyclopentadienyl derivatives of the first transition series and their unipositive ions // J. Organomet. Chem., 1979, v. 178, p. 177.

69. A. S. Olivas, These de Chimie Phisique, Mexico:CINVESTAVIPN, 1987,278 p.

70. Cohen N., Benson S.W. Estimation of heats of formation of organic compounds byadditivety methods // Chem. Rev, 1993, v. 93, p. 2419.

71. M. J. Frisch, G. W. Trucks, H. B. Schlegel, G. E. Scuseria, M. A. Robb, J. R. Cheeseman, V.

72. Г. Я. Розенберг, К. H. Макаров Проблемы создания искусственной крови // Журнал

73. Всес. Хим. общества им. Д. И. Менделеева, 1985, № 4, т. 30, с. 387.

74. Новое в технологии соединений фтора // Под ред. Исикава. М., Мир, 1984, 591 с.

75. J. G. Riess, М. Blank Solubility and transport phenomena in perfluorochemicals revel ant toblood substitution and other biomedical applications // Pure and Appl. Chem., 1982, v. 54, p.2383.

76. P. M. Варущенко, JI. JI. Булгакова, А. И. Дружинина, Н. С. Мирзабекянц, К. Н.

77. Макаров Давление пара и энтальпии испарения некоторых перфторуглеродов и их азот- и кислородпроизводных // В сб.: Перфторированные углероды в биологии и медицине под ред. Ф. Ф. Белоярцева. Пущино, 1980, с. 183.

78. Р. М. Варущенко Термодинамика испарения органических соединений некоторыхклассов // Дисс. Докт. хим. наук. М., МГУ, 1989,367 с.

79. Л.Л. Пащенко Давление насыщенного пара и энтальпии испарения некоторыхгалогенорганических веществ // Дисс. канд. хим. Наук. М., МГУ, 1992, 216 с.

80. Д. Ю. Жогин Теплоемкость в интервале 6-300 К, фазовые превращения итермодинамические функции некоторых перфторированных органических соединений //Дисс. канд. хим. наук. М., МГУ, 1982,157 с.

81. А. И. Дружинина, О. В. Кроль, А. А. Ефимова, Р. М. Варущенко, Л. Л. Гервиц

82. Температурные зависимости давления насыщенного пара и теплоемкости некоторых перфторполиэфиров // Журнал физ. химии, 2006, т. 80, с. 1960.

83. Е. В. Жогина, Т. С. Папина, В. П. Колесов, И. П. Прокудин, Б. А. Мельниченко

84. Стандартная энтальпия образования перфторбицикло-4,4,0.-дец-1,6-ена // Журнал физ. химии, 1988, т. 62, с. 1125.

85. В. Нернст Теоретические и опытные основания нового теплового закона // М.,1. Госиздат, 1929,250 с.

86. A. Eucken Uber die Bestimmung spezifischer Warmen bei tiefen temperaturen // Phys. Z.,1909, v. 10, p. 586.

87. Веструм, Фурукава, Мак-Каллаф Низкотемпературная калориметрия // М., Мир, 1977.

88. С. М. Скуратов, В. П. Колесов, А. Ф. Воробьев Термохимия, Ч. 1 и 2 // М., МГУ, 1966.

89. Н. Н. Феодосьев Сравнительное исследование обычного и адиабатического способаопределения теплоемкости твердых тел при низких температурах // Журнал физ. химии, 1938, т. 12, с. 291.

90. Е. F. Westrum, Jr. Cryogenic calorimetric contribution to chemical thermodynamics // J.

91. Chem. Educ., 1962, v. 39, № 9, p. 443.

92. А. Д. Стал, Э. Вэструм, Г. Зинке Химическая термодинамика органическихсоединений // М., Мир, 1972, 973 с.

93. Б. В. Лебедев, В. Я. Литягов Установка для измерения теплоемкости веществ в области5 330 К // Термодинамика органических соединений. Межвузовский сборник, Горький, 1976, вып. 5, с. 89.

94. Н. Н. Радецкий, А. Н. Сальников // В Сб.: Метрология и измерительная техника. М.,

95. Изд-во стандартов, 1975,с. 15.

96. G. Т. Furukawa, Т. В. Douglas, R. Е. McCoskey, D. С. Ginninqs Thermal properties ofaluminum oxide from 0 to 1200 К // J. Res. Natl. Bur. Standarts, 1956, v. 57, p. 67.

97. Б. H. Олейник Точная калориметрия // M., Изд-во стандартов, 1973,174 с.

98. О. А. Сергеев Метрологические основы теплофизических измерений // М., Изд-востандартов, 1972,145 с.

99. А. А. Склянкин, П. Г. Стрелков О воспроизводимости и точности современныхчисленных значений энтропии и энтальпии конденсированных фаз при стандартной температуре //Журнал прикл. механ. и технич. физики, 1960, т. 2, с. 100.

100. Т. В. Douglas, G. Т. Furukawa, R. Е. McCoskey, A. F. Ball Calorimetric properties ofnormal heptane from 0 to 520 К // J. Res. Natl. Bur. Standarts, 1954, v. 53, p. 139.

101. R. M. Varushchenko, A. I. Druzhinina, E. L. Sorkin Low-temperature heat-capacity of 1bromoperfluorooctane // J. Chem. Thermodyn., 1997, v. 29, p. 623.

102. В. M. Малышев, Г. А. Мильнер, E. Л. Соркин, В. Ф. Шибакин Автоматическийнизкотемпературный калориметр // Приборы и техника эксперимента, 1985, т. 6, с. 195.

103. Н. П. Рыбкин, Н. Г. Нурулаев, А. К. Баранюк Труды метрологических институтов.

104. ВНИИ физико-технических и радиотехнических измерений // М., 1973, вып. 4, с. 244.

105. J. P. McCullough, J. F. Messerly// Bureau Mines Bull., 1961, v. 596, p. 1.

106. F. Pavese, V. M. Malishev Routine measurements of specific heat capacity and thermalconductivity of high-Tc superconducting materials in the range 4-300 К using modular equipement // Advances in Cryogenic Engineering, 1994, v. 40, p. 119.

107. M. M. Попов Термометрия и калориметрия // М., МГУ, 1954, 942 с.

108. Mair В J., Glasgow A.R., Rossini F.D. Determination of freezing points and amounts ofimpurity in hydrocarbons from freezing and melting curves // J. Research Natl. Bur. Standards (US). 1941, v. 26, p. 591.

109. Ю. А. Александров Точная криометрия органических веществ // Д., Химия, 1975, 160с.

110. Mastrangelo S. V., Dornte R. W. Solid solutions treatment of calorimetric purity data // J.

111. Amer. Chem. Soc., 1955. v. 77, № 23, p. 6200.

112. M. F. Van Wijk and W. M. Smit Impurity determination by thermal analysis. I. The meltingcurve of a gradually frozen sample // Analytica Chimica Acta, 1960, v. 23, p. 545.

113. Александров Ю.И., Беляков В.И. и Самарина В.М. Выбор уравнения для расчетасодержания примесей при анализе криометрическим методом бинарных систем, образующих твердые растворы // Журнал аналит. химии, 1983, т. 38, с. 1131.

114. К. Доерфель Статистика в аналитической химии // М., Мир, 1969, 248 с.

115. В. А. Бернштейн, В. М. Егоров Дифференциальная сканирующая калориметрия вфизикохимии полимеров // Д., Химия, 1990,256 с.

116. В. Хеммингер, Г. Хене Калориметрия: теория и практика// М., Химия, 1989,176 с.

117. Б. Н. Бойко Прикладная микрокалориметрия. Отечественные приборы и методы // М.,1. Наука, 2006,119 с.

118. Термические константы веществ. Справочник // Под ред. В. П. Глушко. М., АН СССР,1972,ч. 1, вып. 6.

119. D Kulikov., S. P.Verevkin, A. Heintz Enthalpies of vaporization of a series of aliphatic alcohols. Experimental results and values predicted by the ERAS-model // Fluid Phase equilib., 2001, v. 192, p. 1.

120. D Kulikov., S. P.Verevkin, A. Heintz Determination of vapor pressures and vaporization enthalpies of the aliphatic branched C5 and Сб alcohols // J. Chem. Eng. Data, 2001, v. 46, p.1593.

121. J. S. Chikos, W. E. Acree Jr. Entalpies of sublimation of organic and organometallic compounds. 1910-2001 // J. Phys. Chem. Ref. Data, 2002, v. 31, p. 537.

122. J. S. Chikos, W. E. Acree enthalpies of vaporization of organic and organometallic compounds, 1880 2002 // J. Phys. Chem. Ref. Data, 2003, v. 32, p. 519.

123. J. D. Cox, D. D. Wagman, V. A. Medvedev. COD ATA. Key Values for Thermodynamics. NY, W., Philadelphia, L.: Hemisphere Publishing Corporation, 1989.

124. G. K. White, S. J. Collocott Heat capacity of reference materials: Cu and W // J. Phys. Chem. Ref. Data, 1984, v. 13, p. 1251.

125. G. Т. Furukawa, W. G. Saba, M. L. Reily Critical analysis of the heat-capacity data of the literature evaluation of the thermodynamic properties of copper, silver, and gold from 0 to 300 K. Washington, D. C., Govt. Printing House, 1968, NSRDSNBS, 18.

126. D. L. Martin The specific heat of copper from 20 to 300 К // Canadian J. Phys., 1960, v. 38, p. 17.

127. В. В. Александров, A. H. Борзяк, И. И. Новиков Удельная теплоемкость меди в интервале температур от 2.3 до 330 К // В сб.: Физико-механические и теплофизические свойства металлов и сплавов. М., Наука, 1976, с. 22.

128. R. Stevens, J. Boerio-Goates Heat capacity of copper on the ITS-90 temperature scale using adiabatic calorimetry // J. Chem. Thermodyn., 2004, v. 36, p. 857.

129. S. I. Goldberg. W. D. Loeble Ozonation of olefmic ferrocene // J. Org. Chem., 1968, v. 33, p. 2971.

130. J. K. Lindsay, С. K. Hauser Aminomethalation of ferrocene to form N, N-dimethylaminomethylferrocene and its conversion to the corresponding alcohol and aldehyde // J. Org. Chem., 1957, v. 22, p. 355.

131. Синтезы органических препаратов // Под ред. А. Ф. Платэ. М., Мир, 1964,195 с.

132. Э. Г. Перевалова, Т. В. Никитина Синтезы металлорганических соединений // М., МГУ, 1986,101 с.

133. Перевалова Е. Г., Устынюк Ю. А., А. Н. Несмеянов О реакционной способности соединений содержащих ферроценилметильную группу // Изв. АН СССР. Сер. хим., 1963, № 10, с. 1972.

134. А.Г. Аникин, Г.М. Дугачева Определение чистоты органических веществ // М., МГУ, 1973, 136 с.

135. М. Rausch, М. Vogel, Н. Rosenberg Derivatives of ferrocene. Some reduction products of benzoylferrocene and 1,1-di benzoylferrocene // J. Org. Chem., 1957, v. 22, p. 903.

136. M. Hisatome, S. Koshikawa, K. Chimura, H. Hashimoto, Intermolecular carbon-carbon bond formation by oxidation of (l-arylvinil)ferrocenes with molecular oxygen in the presence of silica gel // J. Organomet. Chem, 1978, v. 145, p. 225.

137. M. Vogel, M. Rausch, H. Rosenberg Derivatives of ferrocene. III. The preparation of some acylferrocenes and alkylferrocenes // J. Org. Chem., 1957, v. 22, p. 1016.

138. M. А. Баженова, С. С. Богуш, А. Г. Гербст, Т. В. Демещик и др. Синтез и электрохимические свойства моно- и 1,2-диалкилферроценов и гексафторфосфатов алкилферрициния в водных и мицелярных средах // Изв. АН Сер. Хим., 1996, № 10, с. 2575.

139. К. L. Rinehart, R. J. Curby, P. L. Sokol Organic Chemistry of Ferrocene. II. The preparation of co-ferrocenyl Aliphatic acids // J. Am. Chem. Soc. 1957, v. 79, p. 3420.

140. M. D. Rausch and L. E. Coleman Derivatives of ferrocene. IV. Ferrocene-Containing Unsaturated Ketones // J. Org. Chem., 1958, v. 23, № 1, p. 107.

141. A. H. Несмеянов, Э. Г. Перевалова, JI. С. Шиловцева Взаимодействие магнийорганических соединений с солями (ферроценилметил)триалкиламмония // Изв. АН СССР, Отдел. Хим. наук, 1961, № 11, с.1982.

142. А. Н. Несмеянов, Н. А. Волькенау Синтез алкилферроценов // Докл. АН СССР, 1956, т. 107, №2, с. 262.

143. R. J. Stephenson, Britain 864,197, Mar. 29,1961.

144. Б. В. Лебедев Термодинамика полимеров // Горький, ГГУ, 1989,112 с.

145. G. Adam, G. Н. Gibbs On the temperature dependence of cooperative relaxation properties in glass forming liquids // J. Chem. Phys., 1965, v. 43, p. 139.

146. A. L. J. Beckwith, R. J. Leydon The mechanism of the reaction of ferrocene with free-radical reagents // Tetrahedron Letters, 1963, № 6, p. 385.

147. Domalski E.S., Hearing E.D. Estimation of the thermodynamics properties of C-H-N-O-S-Halogeh compounds at T= 298.15 К // J. Phys. Chem. Ref. Data, 1993, v. 22, № 4, p. 805.

148. A. P. Убелоде Расплавленное состояние вещества // М., Металлургия, 1982, 376 с.

149. G. М. Sheldrick, SHELXS-97, Program for Solution of Crystal Structures from Diffraction Data, Universitat Gottingen, Germany, 1997.

150. G. M. Sheldrick, SHELXL-97, Program for Crystal Structure Refinement, Universitat Gottingen, Germany, 1997.

151. C. P. Smith in: D. Fox, M. M. Labes, A. Weissberger // Physics and chemistry of the organic solid state, Interscience, New York, 1963, p. 697.

152. О. В. Дорофеева Термодинамические свойства производных ферроцена в идеальном газовом состоянии // Журнал физ. химии, 2008, в печати.