Термодинамика адсорбции паров органических соединений фосфорорганическими дендримерами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Герасимов, Александр Владимирович

• Герасимов, Александр Владимирович
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Герасимов, Александр Владимирович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Структурные особенности дендримеров.

1.1.1. Методики синтеза.

1.1.2. Физические свойства.

1.2. Свойства дендримеров как рецепторов.

1.2.1. Инкапсуляция растворителя молекулами дендримеров.

1.2.2. Инкапсуляция молекул гостя. «Дендритные коробки».

1.2.3. Распознавание на основе гидрофобного взаимодействия.

1.2.4. Распознавание за счет водородного связывания.

1.2.5. Дендримеры как рабочее покрытие в сенсорах. Сорбция из паровой фазы.

1.3. Применение фосфорорганических дендримеров.‘.

1.4. Неорганические цеолиты: строение и сорбционные свойства.

1.5. Влияние модификации и гидратации цеолитовых молекулярных сит на их сорбционные свойства.

1.6. Дендримеры как органические цеолиты.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Объекты исследования.

2.2. Методика определения сенсорных откликов.

2.3. Изучение морфологии тонких пленок дендримеров с помощью атомносиловой микроскопии (АСМ).

2.4. Изучение процесса десорбции методом ИК-микроспектроскопии.

2.5. Методика проведения ТГ/ДСК/МС анализа.

2.6. Методика определения изотермы сорбции на дендримере С3.

2.7. Методика модификации цеолитового молекулярного сита.

2.8. Методика подготовки образцов исходного и модифицированного цеолитовых молекулярных сит для измерения изотерм сорбции.

2.9. Методика определения изотерм сорбции паров органических соединений.

2.10. Определение предельных коэффициентов активности органических соединений в толуоле.

ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1. Рецепторные свойства тонких пленок фосфорорганических дендримеров по отношению к парообразным органическим соединениям и воде.

3.1.1. Результаты QCM анализа рецепторных свойств тонких пленок дендримеров.

3.1.2. Влияние гидратации на рецепторные свойства тонких пленок дендримеров.

3.1.3. Влияние размера молекулы дендримера на его рецепторные свойства.

3.1.4. Молекулярное распознавание индивидуальных паров гостей с помощью фосфорорганического дендримера.

3.2. Морфология тонких пленок дендримеров по данным атомно-силовой микроскопии.

3.3. Обратимость связывания гостей дендримерами. Методика регенерации сенсорного покрытия.

3.4. Термические свойства порошков дендримеров и их насыщенных комплексов.

3.5. Соотношение «структура-свойство» для фосфорорганического дендримера.

3.6. Сорбционные свойства цеолитового молекулярного сита.

3.7. Влияние модификации и гидратации на сорбционные характеристики минерального сорбента.

3.8. Сопоставление рецепторных свойств дендримера и цеолитового молекулярного сита.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Термодинамика адсорбции паров органических соединений фосфорорганическими дендримерами»

Актуальность работы. Диссертационная работа посвящена изучению актуальной проблемы современной физической химии: поиску оптимальных рецепторов для создания интеллектуальных систем распознавания вкуса и запаха, материалов для связывания и хранения паров и газов, которые можно использовать при решении задач экологии и энергетики.

Перспективными объектами для этих задач являются супрамолекулярные рецепторы (хозяева), способные к образованию относительно стабильных продуктов межмолекулярных взаимодействий при связывании субстратов (гостей). ■

Материалы, используемые в настоящее время в качестве рабочих покрытий в массочувствительных сенсорах, обладают рядом недостатков. Так, клатратообразующие соединения, в частности, каликсарены, несмотря на высокую селективность, не обладают приемлемой обратимостью связывания субстратов. Полимерные материалы, ниже точки стеклообразного перехода, напротив' обладают достаточной обратимостью, но низкой селективностью связывания аналитов. Использование для^ этой цели стеклообразных полимеров является, затруднительным в связи с длительными релаксационными процессами, сопровождающими процесс регенерации их рабочих характеристик. ,

Более привлекательными рецепторами в этом отношении могут быть дендримеры. Наличие сверхразветвленной структуры с внутренними полостями должно обеспечивать повышенную селективность, хорошее сродство и высокую чувствительность рецептора к субстрату. Молекулярная структура дендримеров обеспечивает возможность воспроизводимого приготовления наноразмерных слоев для сенсоров; а также возможность их регенерации после связывания гостя. Кроме того, дендримеры являются менее кристалличными по сравнению с обычными клатратообразующими рецепторами, что позволяет ожидать менее выраженной необратимости связывания гостей. С этой точки зрения оптимальными свойствами обладают фосфорсодержащие дендримеры, способные связывать разнообразные органические вещества и газы благодаря наличию относительно жесткой молекулярной структуры, внутримолекулярных полостей и каналов.

Цель работы. Целью диссертационной работы было выяснение особенностей фосфорорганических дендримеров как рецепторов по сравнению с другими материалами. В задачу работы входили поиск особенностей соотношений «структура-свойство» для связывания паров органических соединений твердыми фосфорорганическими дендримерами, зависимости этих соотношений от номера поколения дендримеров, выяснение наличия у этих дендримеров неэквивалентных мест связывания для разных органических гостей и воды, изучение обратимости этого связывания, а также способности органического гостя пластифицировать дендример.

Научная новизна и выносимые на защиту положения. В диссертационной работе впервые проведено комплексное исследование рецепторных свойств фосфорорганических дендримеров с разным размером молекулы по отношению к летучим органическим соединениям и воде, позволяющее сопоставить рецепторные свойства этих макромолекул со свойствами других рецепторов. На основе обнаруженных линейных соотношений типа «структура-свойство» с разными параметрами для различных гомологических рядов гостей установлено наличие неэквивалентных сорбционных центров в структуре фосфорорганических дендримеров. Этот вывод подтверждается наблюдаемой независимой адсорбцией воды и алкана фосфорорганическим дендримером.

Показана возможность замещения гостей, относительно прочно связанных фосфорорганическим дендримером, на другой гость, - метанол, связывание которого полностью обратимо. Это замещение позволяет регенерировать сенсорное покрытие, а в сочетании с наблюдаемым отсутствием пластификации изученных дендримеров при связывании гостей, получить сенсоры с воспроизводимыми рабочими характеристиками.

Обнаружено, что с ростом номера поколения имеет место немонотонное изменение рецепторных свойств дендримеров. Причем эта зависимость различна для различных групп гостей и определяется как природой, так и размером молекул гостя. Установлено, что это соотношение «структура-свойство» коррелирует с наблюдаемой зависимостью температуры стеклообразного перехода дендримеров от их номера поколения.

Показано, что различие в селективности изученных дендримеров является достаточным для создания массива сенсоров, позволяющего эффективно распознавать индивидуальные пары различных органических соединений, причем трехсенсорная система является наиболее эффективной.

Установлено, что, по сравнению с изученным цеолитом, фосфорорганический дендример оказывается более селективным к групповому составу молекул гостей. В свою очередь, цеолит проявляет большую селективность к размерам и форме гостя.'

Практическая значимость работы состоит в том, что полученные результаты и разработанные методики могут найти применение при создании селективных сенсоров запаха типа «электронного носа» и новых перспективных материалов для связывания, разделения и хранения паров и газов, а также позволяют выявить структурные критерии, необходимые для молекулярного дизайна дендримерных структур с заданными свойствами.

Объем и структура работы. Работа изложена на 156 страницах, содержит 7 таблиц, 92 рисунка и 214 библиографических ссылок. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов и списка литературы.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Герасимов, Александр Владимирович

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ:

1. Установлено, что в изученных фосфорорганических дендримерах . присутствуют неэквивалентные сорбционные центры в соответствии с наблюдаемой независимой адсорбцией воды и алкана, а также обнаруженными линейными соотношениями типа «структура-свойство», специфичными для каждого изученного гомологического ряда гостей.

2. Показана возможность замещения гостей, относительно прочно связанных фосфорорганическим дендримером, на другой гость, - метанол, связывание которого полностью обратимо. Это замещение позволяет регенерировать сенсорное покрытие, а в сочетании с наблюдаемым отсутствием пластификации изученных дендримеров при связывании гостей, получить сенсоры с воспроизводимыми рабочими характеристиками.

3. Обнаружено, что с ростом номера поколения имеет место немонотонное изменение рецепторных СВОЙСТВ' дендримеров. Причем, эта зависимость различна для различных групп гостей и определяется как природой, так и размером молекул гостя. Установлено, что это соотношение «структура-свойство» коррелирует . с наблюдаемой зависимостью температуры стеклообразного перехода- дендримеров от их номера поколения.

4. Показано, что различие в селективности изученных дендримеров является достаточным для создания массива сенсоров, позволяющего эффективно распознавать индивидуальные пары различных органических соединений, причем трехсенсорная система является наиболее эффективной.

5. Установлено, что, по сравнению с изученным цеолитом, I фосфорорганический дендример оказывается более селективным к групповому составу молекул гостей. В свою очередь, цеолит проявляет большую селективность к размерам и форме гостя.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Герасимов, Александр Владимирович, 2011 год

1. Frechet, J.M.J. Dendrimers and other dendritic polymers Text. / D.A. Tomalia, J.M.J. Frechet. New York: Wiley, 2001. - 647 p.

2. Shonaike, G.O. Advanced polymeric materials: structure property relationships Text. / G.O. Shonaike, S.G. Advani. Boca Raton: CRC Press, 2003.-567 p.

3. Mark, J.E. Physical Properties of Polymers Handbook Text. / J.E. Mark. — New York: Springer-Science, 2007. — 1076 p.

4. Korolyov, G.V. Three-Dimensional Free-Radical Polymerization. Cross-Linked and Hyper-Branched Polymers Text. / G.V. Korolyov, M. Mogilevich. — Berlin: Springer-Verlag, 2009. 270 p.

5. Teertstra, SJ. Dendrigraft polymers: macromolecular engineering on a mesoscopic scale Text. / S J. Teertstra, M. Gauthier // Prog. Polym. Sei. 2004. -V.29. — P.277-327.

6. Семчиков, Ю.Д. Дендримеры новый класс полимеров Текст. / Ю.Д. Семчиков // Соросовский Образовательный Журнал. — 1998. — №12. — С.45-51.

7. Tomalia, D.A. New class of polymers: starburst-dendriticmacromolecules Text. / D.A. Tomalia, H. Baker, J. Dewald et al. // Polymer Journal. 1984. - V.17. -P.117-132.

8. Inoue, K. Functional dendrimers, hyperbranched and star polymers Text. / K. Inoue // Prog. Polym. Sei. 2000. - V.25. - P.453-571.

9. Newkome, G.R. Advances in dendritic molecules, Vols. 1-3 Text. /

10. G.R. Newkome. Greenwich: JAI Press, 1996.

11. Hawker, C.J. Preparation of Polymers with Controlled Molecular Architecture. A New Convergent Approach to Dendritic Macromolecules Text. /

12. C.J. Hawker, J.M.J. Frëchet // J. Am. Chem. Soc. — 1990. — V.l 12. P.763 8-7647.

13. Baars, M.W.P.L. Dendritic Macromolecules: Host-Guest Chemistry and Self-Assembly by Design Text. / M.W.P.L. Baars. — Eindhoven: Technische Universiteit Eindhoven, 2000. 185 p.

14. Tomalia, D.A. The dendritic state Text. / D.A. Tomalia // Materials today. 2005. - V.8 - P.34-46.14. de Gennes, P.-G. Statistics of «starburst» polymers Text. / P.-G. de Gennes, H. Hervet // J. Phys. Lett. 1983. - V.44. - P.351-360.

15. Newkome, G.R. Dendrimers and dendrons; concepts, syntheses,applications. Text. / G.R. Newkome, C.N. Moorefield, F. Vögtle. Weinheim: Wiley-V.C.H., 2001. - 635 p. . .

16. Majorai, J.-P. Dendrimers Containing Heteroatoms (Si, P, B, Ge, or Bi) Text. / J.-P. Majorai, A.-M. Caminade // Chem. Rev. 1999. - V.99. - P.845-880.

17. Launay, NtA General Synthetic Strategy for Neutral Phosphorus-Containing Dendrimers Text. / N. Launay, A.-M. Caminade, R. Lahana et al. // Angew. Chem. Int .Ed. Engl. 1994. -V.33 - P. 1589-1592.

18. Majorai, J.-P. The specific contribution of phosphorus in dendrimer chemistry Text. / J.-P. Majorai, A.-M. Caminade, V. Maraval // Chem: Commun.- 2002. V.24. - P.2929-2942.

19. Majorai, J.-P. What to do with Phosphorus in Dendrimer Chemistry Text. / J.-P. Majorai, A.-M. Caminade // Topics in Current Chemistry. 2003. -V.223. -P.111-159.

20. Launay, N. Synthesis and Reactivity of Unusual Phosphorus Dendrimers. A Useful Divergent Growth Approach Up to the Seventh Generation Text. / N. Launay, A.-M. Caminade, J.-P. Majorai // J. Am. Chem. Soc. 1995. -V.l 17. — P.3282-3283.

21. Lartigue, M.-L. Large Dipole Moments of Phosphorus-Containing Dendrimers Text. / M.-L. Lartigue, B. Donnadieu, C. Galliot et al. // Macromolecules. 1997. - V.30. - P.7335-7337.

22. Slany, M. Dendrimer Surface Chemistry. Facile Route to Polyphosphines and Their Gold Complexes Text. / M. Slany, M. Bardaji, M.-J. Casanove et al. // J. Am. Chem. Soc. 1995. - V.l 17. — P.9764-9765.

23. Launay, N. Phosphorus-Containing Dendrimers. Easy Access to New Multi-Difunctionalized Macromolecules Text. / N. Launay, M. Slany, A.-M.Caminade et al. HL Org. Chem. 1996. - V.61. — P.3799-3805.

24. Lartigue, M.-L. Phosphorus-Containing Dendrimers: Synthesis of

25. Macromolecules with Multiple Tri- and- Tetrafunctionalization Text. / M.-L. Lartigue, M. Slany, A.-M. Caminade et al. // Chem. Eur. J. 1996. - V.2. -P.1417-1426. ; .

26. Bardaji, M. Phosphorus-Containing. Dendrimers as Multidentate1.gands: Palladium, Platinum, and Rhodium Complexes Text. / M. Bardaji, M. Kustos, A.-M. Caminade et al. // Organometallics. 1997. - V.16. - P.403-410.

27. Bardaji, M. Ruthenium Hydride and Dihydrogen Complexes with Dendrimeric Multidentate Ligands Text. / M. Bardaji, A.-M. Caminade, J.-P. Majorai et al. // Organometallics. 1997. - V.16. -P.3489-3497.

28. Prevote, D. Phosphate-, Phosphite-, Ylide-, and Phosphonate-Terminated Dendrimers Text. / D. Prevote, A.-M. Caminade, J.-P. Majorai // J. Org. Chem. 1997. - V.62. - P.4834-4841.

29. Majorai, J.-P. Divergent Approaches to Phosphorus-Containing Dendrimers and their Functionalization Text. / J.-P. Majorai, A.-M. Caminade // Topics in Current Chemistry. — 1998. V.197. - P.79-124.

30. Caminade, A.-M. Phosphine-terminated dendrimers Synthesis and complexation properties Text. / A.-M. Caminade, R. Laurent, B. Chaudret et al. // Coordination Chemistry Rev. 1998. -V.178-180: - P.793-821.

31. Furer, V.L. Elementoorganic dendrimer characterization by Raman spectroscopy Text. / V.L. Furer, J.-P. Majorai, A.-M. Caminade et al. // Polymer.- 2004. V.45. - P.5889-5895.

32. Kovalenko, V.l. The vibrational spectra of the elementoorganic starburst dendrimers Text. / V.I. Kovalenko, V.L. Furer, A.E. Vandyukov et al. // J. of Molecular Structure. — 2002. — V.604. — P.45-56.

33. Slany, M. Dendrimer Surface Chemistry. Facile Route to

34. Polyphosphines and Their Gold Complexes Text. / M. Slany, M. Bardaji, M.-J. Casanove et al. 111. Am. Chem. Soc. 1995. - V.I 17. - P.9764-9765.

35. Пат. US 2005/0214767 Al США, МКИ C12Q 1/68; G01N 33/53. Solid supports fimctionalised with phosphorus dendrimers, method for preparing same and uses thereof Text. / E. Trevisiol. — № 10/512,133; заявлено 17.04.03; опубл. 29.09.05. -21c.

36. Berre, V.L. Dendrimeric coating of glass slides for sensitive DNA microarrays analysis Text. / V.L. Berre, E. Trevisiol, A. Dagkessamanskaia et al. // Nucleic Acids Research. 2003. - V.31. — P.88.

37. Furer, V.L. Spectral additive properties of phosphorus-containingdendrimers Text. / V.L. Furer, I.I. Vandukova, J.-P. Majoral et al. // Vibrational Spectroscopy. -2007. V.43. -P.351-357.

38. Furer, V.L. Fourier-transform infrared and Raman differencespectroscopy studies of the phosphorus-containing dendrimers Text. / V.L. Furer,

39. A.E. Vandyukov, J.-P. Majoral et al. // Spectrochimica Acta, A. 2004. - V.60. -P. 1649-1657.

40. Liu, M. Designing dendrimers for drug delivery Text. / M. Liu, J.M.J. Fröchet // PSTT. 1999. - V.2. - P.393-401.

41. Vögtle, F. Dendrimer chemistry: concepts, syntheses, properties,applications Text. / F. Vögtle, G. Richardt, N. Werner et al. Weinheim: Wiley-V.C.H., 2009.-354 p.

42. Mourey, Т.Н. Unique behavior of dendritic macromolecules: intrinsic viscosity of polyether dendrimers Text. / Т.Н. Mourey, S.R. Turner, M. Rubinstein et al. // Macromolecules 1992. - V.25. - P.2401-2406.

43. Merino, S. Synthesis and Characterization of Linear, Hyperbranched, and Dendrimer-Like Polymers Constituted of the Same Repeating Unit Text. / S.

44. Merino, L. Brauge, A.-M. Caminade et al. // Chem. Eur. J. — 2001. V.7. — P.3095-3105.

45. Hawker, C.J. Molecular Ball Bearings: The Unusual Melt Viscosity Behavior of Dendritic Macromolecules Text. / C.J. Hawker, PJ. Farrington, M.E. Mackay et al. //J. Am. Chem. Soc. 1995. — V.117. — P.4409-4410.

46. Farrington, P.J. The melt viscosity of dendritic poly(benzyl ether) macromolecules Text. / P.J. Farrington, C.J. Hawker, J.M.J. Frechet et al. // Macromolecules 1998. — V.31. — P.5043-5050.

47. Froehling, P.E. Dendrimers and dyes — a review Text. / P.E. Froehling //Dyes and Pigments. — 2001. V.48. — P. 187-195.

48. Stone, D.L. Ferrocene Encapsulated within Symmetric Dendrimers: A Deeper Understanding of Dendritic Effects on Redox Potential Text. / D.L. Stone,

49. D.K. Smith, P.T. McGrail // J. Am. Chem. Soc. — 2002. V.124. - P.856-864.

50. Vinogradov, S.A. Dendritic Polyglutamic Porphyrins: Probing

51. Porphyrin Protection by Oxygen-Dependent Quenching of Phosphorescence Text. / S.A. Vinogradov, L.W. Lo, D.F. Wilson // Chem. Eur. J. 1999. - V.5. -P.1338-1347. '

52. Caminade, A.-M. Characterization of dendrimers Text.l / A.-M. Caminade, R. Laurent, J.-P. Majoral // Advanced Drug Delivery Rev. 2005. -V.57. - P.2130-2146.

53. Dantras, E. Enthalpy Relaxation in Phosphorus-Containing Dendrimers Text. / E. Dantras, J. Dandurand, C. Lacabanne et al. // Macromolecules. 2002.- V.35. P.2090-2094.

54. Stutz, H. Generalized theory for the glass transition temperature of crosslinked and uncrosslinked polymers Text. / H. Stutz, K.-H. Illers, J. Mertes // J. Polym. Sei., PartB: Polym. Phys. 1990. - V.28. — P.1483-1498.

55. Caminade, A.-M. Dendrimer assemblies and supramolecular aspects. Phosphorus dendrimers: from synthesis to applications Text. / A.-M. Caminade, V. Maraval, R. Laurent et al. // C. R. Chimie. 2003. - V.6. - P.791-801.

56. Turrin, C.-O. Surface, core, and structure modifications of phosphorus-containing dendrimers. Influence on the thermal stability Text. / C.-O. Turrin, V. Maraval, J. Leclaire et al. // Tetrahedron. 2003. - V.59. - P.3965-3973.

57. Blais, J.-C. MALDI TOF Mass Spectrometry for the Characterization of Phosphorus-Containing Dendrimers. Scope and Limitations Text. / J.-C. Blais, C.-O. Turrin, A.-M. Caminade et al. // Anal. Chem. 2000. - V.72. - P.5097-5105.

58. Xiao, Y. Surface Characterization, Modification Chemistry, and Separation Performance of Polyimide and Polyamidoamine Dendrimer Composite Films Text. / Y. Xiao, T.-Sh. Chung, M.L. Chng // Langmuir. 2004. - V.20. -P.8230-8238.

59. Beavington, R. The Effect of Core Derealization on Intermolecular Interactions in Conjugated Dendrimers Text. / R. Beavington, M.J. Frampton, J.M. Lupton et al. // Adv. Fund. Mater. 2003. - V.13. -P.211-218.

60. Kamachi, M. New macromolecular architecture and functions Text. / M. Kamachi, A. Nakamura. New York: Springer, 1996. - 207 p.

61. Naylor, A.M. Starburst Dendrimers. 5. Molecular Shape Control Text. / AiM. Naylor, W.A. Goddard III, G.E. Kiefer et al. // J. Am. Chem. Soc. 1989. -V.lll. -P.2339-2341.

62. Abruca, H.D. Redox and Photoactive Dendrimers in Solution and on Surfaces Text. / H.D. Abruca // Analytical Chemistry. 2004. - V.76. - P.310A-319A.

63. Jansen, J.F.G.A. Encapsulation of Guest Molecules into a Dendritic Box Text. / J.F.G.A. Jansen, E.M.M. de Brabander-van den Berg, E.W. Meijer // Science, New Series. 1994. -V.266. - P. 1226-1229.

64. Jockusch, S. Comparison of Nitrogen Core and Ethylenediamine Core Starburst Dendrimers through Photochemical and Spectroscopic Probes Text. / S. Jockusch, J. Ramirez, K. Sanghvi et al. // Macromolecules. 1999. - V.32. -P.4419-4423.

65. Рогачев, A.B. Структура кремнийорганических дендримеров высоких генераций Текст. / A.B. Рогачев, А.И. Куклин, А.Ю. Черный и др. // Физика твердого тела. 2010. - Т.52 - С.973-983.

66. Priel, S. Molecular simulation of host-guest inclusion compounds: an approach to the lactodendrimers case Text. / S. Priel, M. Fermeglia // Carbohydrate Polymers. — 2001. — V.45. — P.23-33.

67. Baars, M.W.P.L. Host-guest chemistry of dendritic molecules Text. / M.W.P.L. Baars, E.W. Meijer// Top. Curr. Chem. 2000. - V.210. - P. 131-182.

68. Vögtle, F. Functional dendrimers Text. / F. Vögtle, S. Gestermann, R. Hesse et al. // Prog. Polym. Sei. 2000. -V.25. -P.987-1041.

69. Diederich, F. Supramolecular chemistry of dendrimers with functional cores: Perspective Text. / F. Diederich, B. Felber // PNAS. 2002. - V.99. -P.4778-4781.

70. Tully, D.C. Dendrimers at surfaces and interfaces: chemistry and applications Text. / D.C. Tully, J.M.J. Frechet // Chem. Commun. 2001. - V.14. -P. 1229-1239.

71. Tomalia, D.A. Birth of a New Macromolecular Architecture: Dendrimers as Quantized Building Blocks for Nanoscale Synthetic Organic Chemistry Text. I D.A. Tomalia I I Aldrichimica Acta. 2004. - V.37. - P.39-57.

72. Tomalia, D.A. Genealogically Directed Starburst*/Cascade Dendrimers and Hyperbranched Structures Text. / D.A. Tomalia, H.D. Durst // Top. Curr. Chem.- 1993.- V. 165. -P. 193-313.

73. Zeng, F. Dendrimers in Supramolecular Chemistry: From Molecular Recognition to Self-Assembly Text. / F. Zeng, S.C. Zimmerman // Chem. Rev. —1997. V.97. - P. 1681-1712.

74. Onclin, S. Molecular Boxes on a Molecular Printboard: Encapsulation of Anionic Dyes in Immobilized Dendrimers Text. / S. Onclin, J. Huskens, B.J. Ravoo et al. // Small. 2005. - V.l. -P.852-857.

75. Bauer, R.E. Precision host-guest chemistry of polyphenylene dendrimers Text. / R.E. Bauer, C.G. Clark Jr., K. Müllen // New J. Chem. 2007.- V.31. P. 1275-1282.

76. Cloninger, M.J. Biological applications of dendrimers Text. / M.J. Cloninger // Current Opinion in Chem. Biology. 2002. - V.6. - P.742-748.

77. Maciejewski, M. Concepts of Trapping Topologically by Shell Molecules Text. / M. Maciejewski // J. Macromol. Sei., Part A. 1982. - V.17. -P.689-703.

78. Seebach, D. Chiral Dendrimers from Tris(hydroxymethyl)-methane Derivatives Text. / D. Seebach, J.-M. Lapierre, K. Skobridis et al. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1994. - V.33. - P.440-442.

79. Jansen, J.F.G.A. Optical Activity of Chiral Dendritic Surfaces Text. / J.F.G.A. Jansen, H.W.I. Peerlings, E.M.M. de Brabander-van den Berg et al. // Angew. Chem. Intl. Ed. Engl. — 1995. V.34 - P. 1206-1209

80. Jansen, J.F.G.A. The Dendritic Box: Shape-Selective Liberation of Encapsulated Guests Text. / J.F.G.A. Jansen, E.W. Meijer, E.M.M. de Brabander-van den Berg // J. Am. Chem. Soc. 1995. - V.l 17. -P.4417-4418.

81. Meijer, E.W. Triplet radical pairs of 3-carboxyproxyl encapsulated in a dendritic box Text. / E.W. Meijer, J.F.G.A. Jansen, R.A.J. Janssen et al. // Adv. Mater. 1995. - V.7 - P.561-564.

82. Breck, D.W. Crystalline molecular sieves Text. / D.W. Breck // J. Chem. Educ. 1964. - V.41. - P.678-689.

83. Mattei, S. 166. Dendrophanes: Water-Soluble Dendritic Receptors as ’ Models for Buried Recognition Sites in Globular Proteins Text. / S. Mattei, P.

84. Wallimann, B. Kenda et al. // Helvetica Chimica Acta. — 1997. V.80. - P.2391-2417.

85. Diederich, F. Cyclophane zur Komplexierung von Neutralmolekülen Text. / F. Diederich // Angew. Chem. 1988. - V.100. - P.372-396.

86. Wallimann, P. Steroids in Molecular Recognition Text. / P. Wallimann, T. Marti, A. Fürer et al. // Chem. Rev. 1997. — V.97. - P. 1567-1608.

87. Wallimann, P. Dendrophanes: Novel Steroid-Recognizing Dendritic Receptors. Preliminary Communication Text. / P. Wallimann, P. Seiler, F. Diederich // Helv. Chim. Acta. 1996. - V.79. - P.779-788.

88. Kenda, B. Supramolecular Aggregates of Dendritic Cyclophanes (Dendrophanes) Threaded on Molecular Rods with Steroid Termini Text. / B. Kenda, F. Diederich // Angew. Chem. Int. Ed. 1998. - V.37. - P.3154-3158.

89. Michl, J. Modular Chemistry, Nato ASI Series, Vol.499 Text. / J. Michl. Dordrecht: Kluwer, 1997. - 696 p.

90. Narayanan, V.V. Supramolecular Chemistry within Dendritic Structures Text. / V.V. Narayanan, G.R. Newkome // Top. Curr. Chem. 1998. -V.197. -P.19-77.

91. Newkome, G.R. Routes to Dendritic Networks: Bis-Dendrimers by Coupling of Cascade Macromolecules through Metal Centers Text. / G.R.

92. Newkome, R. Guther, C.N. Moorefield et al. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. —1995. V.34. - P.2023-2026.

93. Collman, J.P. Dioxygen and carbon monoxide binding in dendritic iron(II)porphyrins Text. / J.P. Collman, L. Fu, A. Zingg et al. // Chem. Commun.- 1997. V.2. — P.193-194.

94. Böhm, H.-J. Protein-ligand interactions from molecular recognition to drug design Text. / H.-J. Böhm, G. Schneider. Weinheim: Wiley-V.C.H., 2003. -242 p.

95. Zimmerman, S.C. Analysis of Amidinium Guest Complexation by Comparison of Two Classes of Dendrimer Hosts Containing a Hydrogen Bonding Unit at the Core Text. / S.C. Zimmerman, Y. Wang, P. Bharathi et al. // J. Am. Chem. Soc. 1998. -V.120. -P.2172-2173.

96. Hawker, C.J. Solvatochromism as a Probe of the Microenvironment in Dendritic Polyethers: Transition from an Extended to a Globular Structure Text. /

97. C.J. Hawker, K.L. Wooley, J.M.J. Frechet // J. Am. Chem. Soc. — 1993. — V.l 15. — P.4375-4376.

98. Dickert, F.L. The detection of halogenated hydrocarbons via host-guest chemistry a mass-sensitive sensor study with QMB- and SAW-devices Text. / F.L. Dickert, P.A. Bauer // Adv. Mater. - 1991. - V.3. - P.436-438.

99. Zimmerman, S.C. Synthetic hosts by monomolecular imprinting inside dendrimers Text. / S.C. Zimmerman, M.S. Wendland, N.A. Rakow et al. // Nature. 2002. - V.418. - P.399-403.

100. Chen, S.F. Detecting the Adsorption of Dye Molecules in Homogeneous Poly(propylene imine) Dendrimer Monolayers by Surface Plasmon Resonance Sensor Text. / S.F. Chen, Q.M. Yu, L.Y. Li et al. // J. Am. Chem. Soc.- 2002. V.124. - P.3395-3401.

101. Tokuhisa, H. Preparation and Characterization of Dendrimer Monolayers and Dendrimer-Alkanethiol Mixed Monolayers Adsorbed to Gold Text. / H. Tokuhisa, M.Q. Zhao, L.A. Baker et al. // J. Am. Chem. Soc. 1998. -V.120.-P.4492-4501.

102. Huo, F.W. Hydrogen-bonding based multilayer assemblies' by selfdeposition of dendrimer Text. / F.W. Huo, H.P. Xu, L. Zhang et al. // Chem. Commun. — 2003. V.7. — P.874-875.

103. Vossmeyer, T. Gold Nanoparticle/Polyphenylene Dendrimer Composite Films: Preparation and Vapor-Sensing Properties Text. / T. Vossmeyer, B. Guse, I. Besnard et al. // Adv. Mater. — 2002; — V.14. — P.23 8-242.

104. Schlupp, M. Polyphenylene Dendrimers as Sensitive and Selective Sensor Layers Text. / M. Schlupp, T. Weil, A.J. Berresheim et al. // Angew. Chem. Int. Ed. 2001. - V.40. - P.4011-4015.

105. Krasteva, N. Self-Assembled* Gold,Nanoparticle/Dendrimer Composite Films for Vapor Sensing Applications.Text. / N. Krasteva, I. Besnard, B. Guse et al. // Nano Letters. 2002. — V.2. — P.551-555.

106. Krasteva, N. Gold nanoparticle/PPI-dendrimer based chemiresistors. Vapor-sensing properties as a function of the dendrimer size Text. / N. Krasteva,

107. B. Guse, I. Besnard et al. // Sensors and Actuators, B. 2003. - V.92. - P.137-143.

108. Joseph, Y. Gold-nanoparticle/organic linker films: self-assembly, electronic and structural characterisation, composition and vapour sensitivity Text. / Y. Joseph, N. Krasteva, I. Besnard et al. // Faraday Discuss. 2004. -V.125. - P.77-97.

109. Tran, M.L. Structural Studies of Copper(II)-Amine Terminated Dendrimer Complexes by EXAFS Text. / M.L. Tran, L.R. Gahan, I.R. Gentle // J. Phys. Chem. B.- 2004. V.108. -P.20130-20136.

110. Staab, H.A. Photoinduced Electron-Transfer in Porphyrin-Acceptor

111. Cyclophanes, 19 Pyromellitic Diimide-Porphyrin Cyclophanes: Syntheses,

112. Transannular Interactions, and Structure Analysis Text. / H.A. Staab, S. Nikolic,

113. C. Krieger // Eur. J. Org. Chem. 1999. -V. 1999. - P. 1459-1470.

114. Gao, T. Detection and Classification of Volatile Organic Amines and Carboxylic Acids Using Arrays of Carbon Black-Dendrimer Composite Vapor Detectors Text. / T. Gao, E.S. Tillman, N.S. Lewis // Chem. Mater. — 2005. — V. 17. P.2904-2911.

115. Namazi, H. Dendrimers of citric acid and poly (ethylene glycol) as thenew drug-delivery agents Text. / H. Namazi, M. Adeli // Biomaterials. — 2005. -V.26.-P.1175-1183. .

116. Santo, M. Hydrogen bonding interactions between Starburst dendrimers and several molecules of biological interest Text. / M. Santo, M.A. Fox // J. Phys. Org. Chem. 1999.-V. 12.-P.293-307.

117. Krasteva, N. Vapor Sorption -in Self-Assembled. Gold Nanoparticle/ Dendrimer Films Studied by Specular Neutron Reflectometry Text. / N. Krasteva, R. Krustev, A. Yasuda et al. // Langmuir. — 2003. V.19. - P.7754-7760.

118. Stechemesser, S. Solvent-Dependent Swelling of Poly(amido amine) Starburst Dendrimers Text. / S. Stechemesser, W. Eimer // Macromolecules.1997. V.30. - P.2204-2206.

119. Crooks, R.M. New Organic Materials Suitable for Use in Chemical Sensor Arrays Text. / R.M. Crooks, A.J. Ricco // Accounts Of Chem. Research.1998. V.31. — P.219-227. '

120. Jiang, D-L. A dendritic iron porphyrin as a novel haemoprotein mimic: effects of the dendrimer cage on dioxygen-binding activity Text. / D-L. Jiang, T. Aida// Chem. Commun. 1996. - V.13. -P. 1523-1524.

121. Jiang, D-L. Dendrimer-encapsulated iron porphyrin as a novel hemoprotein mimic for dioxygen binding Text. / D-L. Jiang, T. Aida // J. of Macromolecular Science, Part A Pure and Applied Chemistry. — 1997. V.34. -P.2047-2055.

122. Bernhardt, S. Dendritic Encapsulation-«Postsynthetic» Functionalizations of a Single Benzophenone Shielded by Shape-Persistent Polyphenylene Dendrons Text. / S. Bernhardt, M. Baumgarten, K. Müllen // Eur. J. Org. Chem. 2006. - V.2006. - P.2523-2529.

123. Kovvali, A.S. Dendrimer liquid membranes: C02 separation from gas mixtures Text. / A.S. Kovvali, K.K. Sirkar // Ind. Eng. Chem. Res. 2001. -V.40. - P.2502-2511.

124. Малин, K.M. Справочник сернокислотчика Текст. / K.M. Малин. -М.: Химия. — 1971. — 744 с.

125. Rao, C.N.R. Nanomaterials Chemistry: Recent Developments and New Directions Text. / C.N.R. Rao, A. Müller, A.K. Cheetham. — Weinheim: Wiley-V.C.H., 2007.-420 p.

126. Krasteva, N. Vapor Sorption and Electrical Response of Au-Nanoparticle-Dendrimer Composites Text. / N. Krasteva, Y. Fogel, R.E. Bauer et al. // Adv. Funct. Mater.-2007.-V.17.-P.881-888.

127. Брек, Д. Цеолитовые молекулярные сита Текст. / Д. Брек. — М.: Мир, 1976.-781 с.

128. Comotti, A. Methane, carbon dioxide and hydrogen storage in nanoporousdipeptide-based materials Text. / A. Comotti, S. Bracco, G. Distefano et al. // Chem. Commun. 2009. - V.3. - P.284-286

129. Thallapally, P.K. Acetylene Absorption and Binding in a Nonporous Crystal Lattice Text. / P.K. Thallapally, L. Dobrzanska, T.R. Gingrich et al. // Angew. Chem. Int. Ed. — 2006. — V.45. P.6506-6509.

130. Tsujita, Y. Gas sorption and permeation of glassy polymers with microvoids Text. / Y. Tsujita//Prog. Polym. Sei. -2003. V.28. - P.1377-1401.

131. Klopffer, M.H. Transport Properdines of Gases in Polymers: Bibliographic Review Text. /M.H. Klopffer, B. Flaconneche // Oil Gas Sei. Technol. 2001. - V.56. - P.223-244.

132. Lescanec, R.L. Configurational characteristics and scaling behavior of starburst molecules: a computational study Text. / R.L. Lescanec, M. Muthukumar // Macromolecules. — 1990. — V.23. — P.2280-2288.

133. Heil, C. Highly selective sensor materials for discriminating carbonyl compounds in the gas phase using quartz microbalances Text. / C. Heil, G.R. Windscheif, St. Braschohs et.al. // Sensors and Actuators, B. 1999. - V.61. -P.51-58.

134. Albrecht, M. Sulfur dioxide gas detection by reversible 'q'-SOo-Pt bond formation as a novel application for periphery functionalised' metallo-dendrimers Text. / M. Albrecht, R.A. Gossage, A.L. Spek et al. // Chem. Commun. 1998. -V.9. - P.1003-1004.

135. Boas, U. New Dendrimer-Peptide Host-Guest Complexes: Towards Dendrimers as .Peptide Carriers Text. / U. Boas, S.H.M. Söntjens, K.J. Jensen et al. // ChemBioChem. 2002. - V.3. - P.433-439.

136. Hamilton, A.D. Much binding in the lab Text. / A.D. Hamilton // Nature. 2002. - V.418. - P.375-376.

137. Gillies, E.R. Dendrimers and dendritic polymers in drug delivery Text. / E.R. Gillies, J.M.J. Frechet // DDT. 2005. - V.10. - P.35-43.

138. Morao, I. Dendritic Catalysts for the Nitroaldol (Henry) Reaction Text. / I. Morao, F.P. Cossio // Tetrahedron Letters. 1997. - V.38. - P.6461-6464.

139. Astruc, D. Dendritic Catalysts and Dendrimers in Catalysis Text. / D. Astrac, F. Chardac // Chem. Rev. 2001. - V. 101. - P.2991-3023.

140. Twyman, LJ. Catalysis inside dendrimers Text. / L.J. Twyman,

141. A.S.H. King, I.K. Martin // Chem. Soc. Rev. — 2002. — V.31. -P.69-82.

142. Niu, Y. Dendrimer-encapsulated metal nanoparticles and their applications to catalysis Text. / Y. Niu, R.M. Crooks // C. R. Chimie. 2003. — V.6.-P. 1049-1059.

143. Ribourdouille, Y. The immobilization of chiral catalysts on and inside dendrimers Text. / Y. Ribourdouille, G.D. Engel, L.H. Gade // C. R. Chimie. — 2003. V.6. - P. 1087-1096.

144. Helms, B. The Dendrimer Effect in Homogeneous Catalysis Text. / B. Helms, J.M.J. Frechet // Adv. Synth. Catal. 2006. - V.348. - P. 1125-1148.

145. Albiter, M.A. Dendrimer-based synthesis of Pt catalysts for hydrocarbon conversion Text. / M.A. Albiter, R. Morales, F. Zaera // Applied Catalysis A: General. -2011. -V.391. -P.386-393.

146. Natarajan, B. Synthesis and studies of Rh (I) catalysts within and across poly(alkyl aryl ether) dendrimers Text. / B. Natarajan, N. Jayaraman // Journal of Organometallic Chemistry. 2011. - V.696. — P.722-730.

147. Brunner, H. Dendrizymes: Expanded ligands for enantioselective catalysis Text. / H. Brunner // J. of Organometallic Chemistry. 1995. - V.500. -P.39-46.

148. Ding, K. Handbook of Asymmetric Heterogeneous Catalysis Text. / K. Ding, Y. Uozumi. Weinheim: Wiley-V.C.H., 2008. - 466 p.

149. Swallen, S.F. Dendrimer photoantenna supermolecules: energetic funnels, exciton hopping and correlated excimer formation Text. / S.F. Swallen, R. Kopelman, J.S. Moore et al. // J. of Molecular Structure. 1999. - V.485-486. -P.585-597.

150. Kobayashi, H. Micro-magnetic resonance lymphangiography in mice using a novel dendrimer-based magnetic resonance imaging contrast agent Text. /

151. H. Kobayashi, S. Kawamoto, R.A. Star et al. // Cancer Research. 2003. - V.63. — P.271-276.

152. Kobayashi, H. Nano-sized MRI contrast agents with dendrimer cores Text. / H. Kobayashi, M.W. Brechbiel // Advanced Drug Delivery Reviews. -2005. V.57. - P.2271-2286.