Колебательные спектры и структура фосфорорганических дендримеров тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Вандюков, Александр Евгеньевич

• Вандюков, Александр Евгеньевич
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Вандюков, Александр Евгеньевич

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

ГЛАВА 2. ИНФРАКРАСНЫЕ СПЕКТРЫ

ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХДЕНДРИМЕРОВ.

2.1. ИК спектры серии поколений дендримеров G'o-G'n и Gi-G3.

2.2. Спектральные особенности различных поколений дендримеров. Влияние электронного окружения.

2.3. Спектры комбинационного рассеяния фосфорорганических дендримеров.

ГЛАВА 3. ИНТЕРПРЕТАЦИЯ ПОЛОС В КОЛЕБАТЕЛЬНЫХ СПЕКТРАХ ДЕНДРИМЕРОВ НА ОСНОВАНИИ РАСЧЕТОВ ЧАСТОТ И ФОРМ НОРМАЛЬНЫХ КОЛЕБАНИЙ.

3.1. Фрагментарный подход.

3.2. Приближение линейных цепей.

3.3. Отнесение колебательных спектров дендримеров на основании расчетов частот и форм нормальных колебаний в рамках теории функционала плотности (ТФП).

3.4. Оценка термодинамического поведения дендримеров.

ГЛАВА 4. ИЗУЧЕНИЕ МИКРОСТРУКТУРЫ ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ ДЕНДРИМЕРОВ МЕТОДОМ ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНОЙ КОЛЕБАТЕЛЬНОЙ СПЕКТРОСКОПИИ.

4.1. Спектральная «арифметика» дендримеров.

4.2 Дифференциальные спектры P=S и Р=0-содержащих дендримеров.

ГЛАВА 5. ФОРМА МОЛЕКУЛ И ИНДУЦИРОВАННОЕ ДАВЛЕНИЕМ ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКОЕ УПОРЯДОЧИВАНИЕ СЕРИИ ПОКОЛЕНИЙ G „ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ ДЕНДРИМЕРОВ.

ГЛАВА 6. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

6.1. Объекты исследования.

6.2. Методы исследования.

6.3. Расчеты частот и форм нормальных колебаний.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ H ВЫВОДЫ.

ПУБЛИКАЦИИ АВТОРА ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Колебательные спектры и структура фосфорорганических дендримеров»

Дендримеры - новый тип соединений и перспективных материалов, изучаемые супрамолекулярной химией, имеющие преимущественно трехмерное древовидное строение (исходящие из ядра-инициатора ветви-дендроны). Размер таких молекул определяется номером поколения, то есть длиной и количеством дендронов, которые состоят из одинакового числа повторяющихся звеньев и заканчиваются терминальными группами.

По своей молекулярной топологии (повторяющиеся звенья, концевые группы и высокая молекулярная масса) дендримеры в первом приближении можно рассматривать как соединения, родственные полимерам. Например, высокоразветвленные полимеры представляют собой длинную цепь, от которой также радиально расходятся различные функциональные группы. Получается структура, напоминающая гусеницу. Если смотреть на этот полимер вдоль цепи, то можно увидеть картину, представляющую собой ветвистое дерево. Однако существует принципиальное различие между линейными полимерами и дендримерами, которое состоит в том, что дендримеры имеют древовидную трехмерную молекулярную структуру с точным числом повторяющихся звеньев и концевых групп - то есть они являются монодисперсными соединениями. Молекулярная масса дендримеров экспоненциально возрастает в соответствии с номером их поколения. Так что дендримеры плавно переходят от типичных органических молекул (поколение 0 или 1) через олигомеры (поколения 2-5) к полимерам (высшие поколения).

Дендримеры, и особенно фосфорсодержащие дендримеры, представляют общий теоретический интерес, но также имеют свои специфические свойства, которые обуславливают широкое применение этих соединений в самых разных областях науки и техники.

Актуальность темы. Несмотря на большое количество прикладных исследований, потенциальные возможности практического применения дендримеров еще до конца не изучены. В связи с этим изучение физикохимических свойств дендримеров и установление их связи со структурой, формой и размерами дендритных молекул приобретает особое значение, и, несомненно, актуально. Большинство проведенных на сегодняшний день исследований направлены лишь на подтверждение структуры полученных соединений методами ЯМР и масс-спектрометрии. В то же самое время многие вопросы, касающиеся пространственного строения, внутримолекулярной подвижности и межмолекулярного взаимодействия до сих пор остаются неясными. Вероятно, это связано с тем, что к таким молекулам трудно применимы физические или химические методы, традиционно используемые в структурных исследованиях линейных полимеров. Исключением из этого является колебательная спектроскопия, которая ранее с успехом применялась к разнообразным полимерам и поэтому представляется перспективным и информативным методом для исследования структуры и свойств дендримеров. Тем не менее, на сегодняшний день в литературе встречаются единичные сведения о колебательных спектрах отдельных дендримеров. В этой связи полный анализ и интерпретация ИК и КР спектров дендримерных макромолекул и установление спектральной связи со структурой этих соединений, которые в большинстве случаев представляют собой аморфные образования, также представляется актуальной задачей.

Цель работы - на основе всестороннего анализа колебательных спектров, с привлечением данных поляризационной микроскопии и анализа дипольных моментов выявить основные закономерности строения серии 12 поколений фосфорорганических дендримеров.

Научная новизна. На основании впервые проведенного анализа колебательных спектров и дипольных моментов серии из 12 поколений фосфорорганических дендримеров установлены основные закономерности их строения, которые определяются как строением ядра, повторяющегося звена и терминальной группы, так и их соотношением в молекуле дендримера данного поколения. Близкое сходство колебательных спектров дендримеров поколений, начиная со второго и выше, являющихся аморфными веществами, свидетельствует о сходстве их молекулярного строения и формы молекул. Некоторые различия в колебательных спектрах дендримеров нулевого и первого поколения обусловлено различиями в их строении и/или кристаллическим состоянием этих наиболее вероятной формой молекул является дискообразная.

Впервые, для дендримеров, не обладающих жидкокристаллической структурой, обнаружено явление вынужденного жидкокристаллического упорядочения, возникающее под приложенным давлением. Впервые для обнаружения эффектов влияния электронного окружения на частоты и интенсивности колебаний в абсолютно идентичных экспериментальных условиях был применен метод дифференциальной ИК и КР спектроскопии. Впервые к решению проблемы оценки формы молекул дендримеров применены новые и оригинальные подходы - анализ приращений дипольных моментов и двумерное моделирование укладки повторяющихся звеньев.

Основные положения, выносимые на защиту.

1. Спектральные свойства дендримеров (интенсивность и ширина ИК полос и линий КР), определяемые соотношением терминальных групп и повторяющихся звеньев, наиболее сильно варьируются для первых трех-четырех поколений фосфорорганических дендримеров. Далее с ростом номера поколения они практически не меняются.

2. Для интерпретации колебательных спектров дендримеров в виду большого размера молекул этих соединений целесообразно проводить расчеты модельных молекул, представляющих собой фрагменты молекул дендримеров.

3. Методами ИК дифференциальной спектроскопии получены сведения о заметном перераспределении электронной плотности в повторяющихся звеньях дендримеров, приводящему к существенному сопряжению, и в свою очередь, к плоской структуре этих соединений.

4. При нагревании и одновременном одноосном сжатии изученные дендримеры обнаруживают возникновение оптической анизотропии, что связано с образованием жидкокристаллического порядка, однако при этом не образуется термодинамически стабильной жидкокристаллической фазы. Изученные дендримеры, вероятнее всего, имеют дискообразную форму молекул.

Практическая значимость работы. Разработанная методика анализа изученных фосфорорганических дендримеров (на основании экспериментальной ИК, КР дифференциальной спектроскопии и теоретических расчетов) может быть с успехом использована для установления строения других классов дендримеров.

Впервые выявленное явление механически наведенного жидкокристаллического упорядочивания фосфорорганических дендримеров может быть использовано для разработки новых оптических сенсоров температуры и давления.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 148 страницах машинописного текста и содержит 6 схем, 62 рисунка, 12 таблиц; включает введение, 6 глав, основные результаты и выводы, публикации по теме диссертации, список литературы из 109 наименований.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Вандюков, Александр Евгеньевич

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ.

1. На основании впервые проведенного анализа колебательных спектров серии из 12 поколений фосфорорганических дендримеров раскрыты основные их структурные закономерности, которые определяются как строением ядра, повторяющегося звена и терминальной группы, так и их соотношением в молекуле дендримера данного поколения. Близкое сходство колебательных спектров дендримеров поколений, начиная со второго и выше, являющихся аморфными веществами, свидетельствует о сходстве их молекулярного строения и формы молекул. Некоторые различия в колебательных спектрах дендримеров нулевого и первого поколения обусловлено различиями в их строении и/или кристаллическим состоянием этих дендримеров.

2. Впервые в рамках теории функционала плотности рассчитаны колебательные спектры нулевого и первого поколений исследованных дендримеров, при этом многоатомый сложный состав молекул более высоких поколений изученных дендримеров пока ограничивает возможности их полного расчета. Впервые предложен фрагментарный подход на основе механической и валентно-оптической теорий. Показано, что полученные таким образом результаты находятся в хорошем согласии с экспериментальными данными и результатами квантово-химических расчетов.

3. На основе характерного для дендримеров любого поколения строго определенного соотношения фрагментов молекулы (ядро, повторяющееся звено, терминальная группа) впервые предложен подход к анализу их дифференциальных колебательных спектров. Это дало возможность выявить тонкие детали их строения, межмолекулярных (междендронных) взаимодействий, электронных эффектов. Разработанный подход пригоден для всех дендримеров и анализа любых спектров.

4. Впервые обнаружено явление вынужденного жидкокристаллического упорядочения анизометрических дендронов в исследованных сериях поколений дендримеров. Вместе с анализом известных опубликованных данных PC А, дипольных моментов и др. наблюдаемый эффект может свидетельствовать о дископодобной форме исследованных дендримеров, что было позднее подтверждено независимыми теоретическими расчетами.

Личный вклад автора в представленных исследованиях: регистрация, обработка и интерпретация колебательных спектров исследованных соединений с привлечением результатов квантохимических расчетов частот и форм нормальных колебаний, описание полученных спектральных данных, проведение серии экспериментов по выявлению жидкокристаллического упорядочивания в дендримерах, активное участие в обсуждении и обобщении результатов, формулировка основных положений в публикациях.

ПУБЛИКАЦИИ АВТОРА ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ.

1. Furer V.L. DFT calculation of molecular structure and vibrational spectra of the phosphorus-containing G'i generation dendrimer with terminal aldehyde groups / V.L. Furer, A.E. Vandyukov, J.-P. Majoral, A.-M. Caminade, V.I. Kovalenko // Chem. Phys. - 2006. - V.326. - P.417-424.

2. Kovalenko V.I. The Vibrational spectra of the elementoorganic starburst dendrimers / V.I. Kovalenko, V.L. Furer, A.E. Vandyukov, R.R. Shagidullin, J.P. Majoral, A.-M. Caminade // J. Mol. Struct. 2002. - V.604. -P.45-56.

3. Furer V.L The vibrational analysis of the starting "monomer" and first generation of the starburst elementorganic dendrimer / V.L. Furer, V.I. Kovalenko, A.E. Vandyukov, J.-P. Majoral, A.M. Caminade // Vibr. Spectr. -2003.-V.31.-Nol.-P.71-79.

4. Furer V.L. Fourier-Transform Infrared and Raman Difference Spectroscopy Studies of the Phosphorus-containing dendrimers / V.L. Furer, A.E. Vandyukov, J.P. Majoral, A.M. Caminade, V.I. Kovalenko // Spectrochim. Acta A. - 2004. - V.60. - P. 1649-1657.

5. Furer V.L. DFT study and IR spectra of the phosphorus-containing Gi generation dendrimer / V.L. Furer, A.E. Vandyukov, J.P. Majoral, A.M. Caminade, V.L Kovalenko // J. Mol. Struct. - 2006 - V.785. P. 133-138.

6. Furer V.L. DFT study and vibrational spectra of the phosphorus-containing GO generation dendrimer / V.L. Furer, A.E. Vandyukov, J.P. Majoral, A.M. Caminade, V.I. Kovalenko // Vibr. Spectrosc. - 2006. - V.40. - №2. - P. 155160.

7. Furer V.L. Calculation of IR spectra of the elementorganic dendrimers / V.L.Furer, V.I.Kovalenko, A.E.Vandyukov, J.P.Majoral, A.M.Caminade // Spectrochim. Acta A. - 2002. - V.58. - P.2905-2912.

8. Вандюков A.E. Инфракрасные спектры серии поколений (с 1 по 11) элементоорганических дендримеров / А.Е.Вандюков, Р.Р.Шагидуллин,

В.И.Коваленко, A.-M.Caminade, J.-P.Majoral. // Сборник «Структура и динамика молекулярных систем». Йошкар-Ола-Казань-Москва. - 1998.

- Ч.З. - С.64-68.

9. Коваленко В.И. Индуцирование давлением жидкокристаллическое состояние серии поколений фосфорорганических дендримеров. В.И. Коваленко, А.Е. Вандюков, И.А. Иванова, А.Т. Губайдуллин, А.-М. Caminade, J.-P. Majoral // Сборник. «Структура и динамика молекулярных систем». Казань: УНИПРЕСС. - 1999. - С. 177-181.

10. Фурер B.JI. О разных подходах к анализу колебательных спектров элементоорганических дендримеров / B.JI. Фурер, В.И. Коваленко, А.Е. Вандюков, J.-P. Majoral, А.-М. Caminade // Сборник. "Структура и динамика молекулярных систем". Йошкар-Ола: Изд. МарГТУ. - 2001. -Вып.8. - 41. - С.258-262.

11. Фурер B.JI. Анализ колебательных спектров элементоорганических дендримеров / B.JI. Фурер, В.И. Коваленко, А.Е. Вандюков, J.-P. Majoral, А.-М. Caminade // Сборник. "Структура и динамика молекулярных систем". Йошкар-Ола: Изд. МарГТУ. - 2001. - Вып.8. -4.1. - С.24-28.

12. Фурер B.JI. Изучение микроструктуры элементоорганических дендримеров методом дифференциальной колебательной спектроскопии / B.JI. Фурер, В.И. Коваленко, А.Е. Вандюков, J.-P. Majoral, А.-М. Caminade // Сборник «Структура и динамика молекулярных систем». Уфа: Изд. ИФМК УНЦ РАН. - 2002. - Т.2. -Вып.9. - С.209-212.

13. Коваленко В.И. Инфракрасные спектры и структура фосфорорганических дендримеров / В.И. Коваленко, А.Е. Вандюков, А.-М. Caminade, J.-P. Majoral, M.-L. Lartigue // Тезисы докладов 6-ой Международной конференции по олигомерам. - Черноголовка. - 1997.

- С.42.

14. Вандюков А.Е. Анализ инфракрасных спектров серии поколений фосфорорганических дендримеров / А.Е. Вандюков, В.И. Коваленко, P.P. Шагидуллин, А.-М. Caminade, J.-P. Majoral // Тезисы докладов 9-ой международной конференции молодых ученых. - Казань. - 1998. -С.95.

15. Коваленко В.И. Индуцирование давлением жидкокристаллическое состояние серии поколений фосфорорганических дендримеров / В.И. Коваленко, А.Е. Вандюков, И.А. Иванова, А.Т. Губайдуллин, А.-М. Caminade, J.-P. Majoral // Тезисы докладов 6-ой Всероссийской конференции "Структура и динамика молекулярных систем". - Казань-Москва-Йошкар-Ола. - 1999. - С.113.

16. Вандюков А.Е. Аморфные фосфорорганические одноцентровые дендримеры" индуцированный давление мезоморфизм и форма молекул. / А.Е. Вандюков, В.И. Коваленко // Тезисы докладов 4-ой Международной конференции "Лиотропные жидкие кристаллы". -Иваново. - 2000. - С.112.

17. Furer V.L. Analysis of vibrational spectra of the starburst organophosphorus dendrimers / V.L. Furer, V.I. Kovalenko, A.E. Vandyukov, R.R. Shagidullin, J.-P. Majoral, A.-M. Caminade // Interntional Symposium "Molecular Design and Synthesis of Supramolecular Architectures". Book of abstracts. - Kazan. - 2000. -P.65.

18. Kovalenko V.I. Pressure-induce liquid-crystalline state of the series of organophosphorous startburst dendrimer generations / V.I. Kovalenko, A.E. Vandyukov, J.-P. Majoral, A.-M. Caminade // Interntional Symposium "Molecular Design and Synthesis of Supramolecular Architectures". Book of abstracts. - Kazan. - 2000. -P.66.

19. Коваленко В.И. Колебательные спектры и структура дендримеров / В.И. Коваленко, В.Л. Фурер, А.Е. Вандюков, А.-М. Caminade, J.-P. Majoral // Тезисы докладов XXII Съезда по спектроскопии. -Звенигород, Моск. обл. - 2001. - С. 118.

20. Фурер в. j1 Изучение микроструктуры элементоорганических дендримеров методом дифференциальной колебательной спектроскопии / В.Л. Фурер, В.И. Коваленко, А.Е. Вандюков, А.-М. Caminade, J.-P. Majoral. // Тезисы докладов 9-ой Всероссийской конференции «Структура и динамика молекулярных систем» «Яльчик-2002». - Уфа-Казань-Москва-Иошкар-Ола. - 2002. - С. 177.

21. Furer V.L. Vibrational Spectra as a Probe of the Microstructure of the Elementoorganic Dendrimers / V.L. Furer, A.E. Vandyukov, J.-P. Majoral,

A.-M Caminade, V.I. Kovalenko // 2nd Intertational Symposium. "Molecular Design and Synthesis of Supramolecular Architectures". Book of abstracts. - Kazan. - 2002. - P. 156.

22. Фурер В.Л. Колебательная спектроскопия элементоорганических дендримеров / В.Л. Фурер, А.Е. Вандюков, J.P. Majoral, A.M. Caminade,

B.И. Коваленко // Тезисы докладов XVII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. - Казань. - 2003. - Т.2. - С.357.

23. Коваленко В.И. Структура и некоторые свойства кремнийорганических и фосфорорганических дендримеров / В.И. Коваленко, А.е. Вандюков, A.M. Музафаров, Е.А. Татаринова, J.-P. Majoral, А.-М. Caminade, В.В. Горбачук, А.И. Сагидуллин, В.Д. Скирда // Тезисы докладов IX Международной конференции по химии и физикохимии олигомеров «Олигомеры 2005» - Одесса. - 2005. -С.202.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Вандюков, Александр Евгеньевич, 2007 год

1. Juris A. Recent developments in photo/ and redox-active dendrimers // Annu. Rep. Prog. Chem., Sect. C. - 2003. - V. 99. - P. 177-241

2. Cram D.J. Host-Guest Chemistry: Complexes between organic compounds simulate the substrate selectivity of enzymes / D.J. Cram, J.M. Cram // Science. 1974. -V.183. - P. 803-809

3. Cram D.J. The Design of Molecular Hosts, Guests, and Their Complexes (Nobel Lecture) // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1988. -V.27. -№.8-P. 1009-1020

4. Pedersen C.J. The Discovery of Crown Ethers (Noble Lecture) // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1988. - V.27. - №.8 - P. 1021-1027

5. Lehn J.-M. Supramolecular Chemistry: Receptors, Catalysts, and Carriers// Science. 1985. - V.227. - №. p.849-856

6. Lehn J.-M. Supramolecular Chemistry Scope and Perspectives Molecules, Supermolecules, and Molecular Devices (Nobel Lecture)// Angew. Chem. Int. Ed. Engl. - 1988. -V.27 - №.1 - P.89-112.

7. Suckling C.J. Host-guests binding by a simple detergent derivative: 'tentacle molecules'// J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1982. - V. 12 - P. 661-662.

8. Hyatt J.A. Octopus Molecules in the Cyclotriveratrylene Series // J.Org.Chem. 1978. - V.43. - №.9. - P.l808-1811

9. Vogtle F. Octopus Molecules / F. Vogtle, E. Weber // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1974. - V. 13. - №. 12 - P.814-815.

10. Murakami Y. Syntheses of Macrocyclic Enzyme Models. Part 4. Preparation and Characterization of Cationic Octopus Azaparacyclophanes./

11. Y. Murakami, A. Nakano, K. Akiyoshi, K. Fukuya // J. Chem. Soc., Perkin Trans 1. 1981. - V. 11. - P.2800-2808

12. Flory P.J. Molecular Size Distribution in Three Dimensional Polymers. VI. Branched Polymers Containing A-R-Bf-1 Type Units / P.J. Flory // J.Am.Chem.Soc. 1952. - V.74. №11.- P. 2718-2723.

13. Tomalia D.A. Dendritic macromolecules: synthesis of starburst dendrimers / D.A Tomalia, H. Baker, J. Dewald, M Hall, G. Kallos, S. Martin, J Roeck, J. Ryder, P. Smith // Macromolecules. 1986. - V.19. - №9. - P.2466-2468.

14. Tomalia D.A. Dense star polymers having two dimensional molecular diameter / D.A. Tomalia, J.R. Dewald, // US Patent No. 4 587 329. 1986. -assigned to Dow Chemical Co. Midland. MI.

15. Denkewalter R.G. Macromolecular highly branched homogeneous compound based on lysine units / R.G. Denkewalter, J. Kolc, W.J. Lukasavage, // US Patent No. 4 289 872. 1981. - assigned to Allied Corp Morris Township, Morris County, NJ

16. Tomalia D.A. A New Class of Polymers: Starburst-Dendritic Macromolecules / D.A. Tomalia, H. Baker, J. Dewald, J.M. Hall, G. Kallos, R. Martin, J. Ryder // Polym. J. 1985. - V. 17. - №. 1 - P. 117-132.

17. Newkome G.R. Micelles. Part 1. Cascade molecules: a new approach to micelles. A 27.-arborol/ G.R. Newkome, Z. Yao, G.R Baker, V.K. Gupta // J.Org.Chem. 1985. - V.50. - №11. - P.2003-2004.

18. Hawker C.J. Preparation of polymers with controlled molecular architecture. A new convergent approach to dendritic macromolecules / C.J. Hawker, J.M.J. Frechet // J. Am. Chem. Soc. 1990. - V.l 12. - №.21 - P. 7638-7647

19. Grayson S.M. / Convergent Dendrons and Dendrimers: from Synthesis to Applications S.M. Grayson, J.M.J. Frechet // Chem. Rev. 2001. - V.l01. -№.12-P. 3819-3868.

20. Newkome G.R. Dendritic Molecules: Concept, Synthesis, Perspectives / G.R. Newkome, C.N. Moorefield, F. Vogtle. VCH: Weinheim, Germany, 1996

21. Frey H. Heteroatom-Based Dendrimers / H. Frey, C. Lach, K. Lorenz // Adv. Mater. 1998. - V. 10. - №4. - P. 279-293

22. Galliot C. Polyaminophosphine Containing Dendrimers. Syntheses and Characterization / C. Galliot, D. Prevote, A.-M. Caminade, J.-P. Majoral / J. Am. Chem. Soc. 1995. - V. 117. №20. P. 5470-5476

23. Lartigue M.L. Large Dipole Moments of Phosphorus-Containing Dendrimers / M.L. Lartigue, B. Donnadieu, C. Galliot, A.M. Caminade, J.P. Majoral // Macromolecules. 1997. - V.30. - № 23. - P. 7335-7337

24. Blais J.-C. MALDI TOF Mass Spectrometry for the Characterization of Phosphorus-Containing Dendrimers. Scope and Limitations / J.-C. Blais, C.-O.Turrin, A.-M. Caminade, J.-P. Majoral // Anal. Chem. 2000. - V.72. -№20. -P.5097-5105.

25. Grimsdale A.C. The Chemistry of Organic Nanomaterials / A. C. Grimsdale, K. Mullen // Angew. Chem., Int. Ed. 2005. - V. 44. -№35. - P. 5592-5629

26. Tomalia D.A. Birth of a new macromolecular architecture: dendrimers as quantized building blocks for nanoscale synthetic polymer chemistry / D.A. Tomalia // Prog. Polym. Sci. 2005. - V.30. - №3-4. - P. 294-324

27. Ceroni P. Luminescence as a tool to investigate dendrimer properties / P. Ceroni, G. Bergamini, F. Marchioni, V. Balzani // Prog. Polym. Sci. 2005. -V.30.-№3-4.-P. 453-473

28. Smith D.K. Self-assembly using dendritic building blocks—towards controllable nanomaterials / D.K. Smith, A.R. Hirst, C.S. Love, J.G. Hardy, S.V. Brignell, B. Huang // Prog. Polym. Sci. 2005. - V.30. - №3-4. - P. 220-293.

29. Newkome G.R. Dendritic molecules / G.R. Newkome, C.N. Moorefield, F. Vogtle. VCH: Deerfield, Beach, FL, 1996

30. Reinhoudt D.N. Supramolecular Science Where it is and where it is going / D.N. Reinhoudt, J.F. Stoddart, R. Ungaro // Chem. Eur. J. 1998. - V.4. -№.8 -P.1349-1351

31. Majoral J.P. The specific contribution of phosphorus in dendrimer chemistry / J.P. Majoral, A.M. Caminade, V. Maraval // Chem. Commun. -2002. V.24. - P.2929-2944.

32. Slany M. Dendrimer Surface Chemistry. Facile Route to Polyphosphines and Their Gold Complexes / M. Slany, M. Bardaji, M.J. Casanove, A.M. Caminade, J.P. Majoral, B. Chaudret // J. Am. Chem. Soc. 1995. - V.l 17. - №38. - P. 9764-9765

33. Bu J. Epoxidation of ole ns catalyzed by Mn(II)salen complex anchored on РАМАМ -SiO 2 dendrimer / J.Bu, Z.M.A. Judeh, C.B. Ching, S.Kawi // Catalysis Letters.- 2003. V.85.- №3-4. - P. 183-187

34. Chung Y.-M. Pt -Pd bimetallic nanoparticles encapsulated in dendrimer nanoreactor / Y.-M. Chung, H.-K. Rhee // Catalysis Letters. 2003. - V.85. -№3-4. -P. 159-164

35. Burkinshaw S.M. The use of dendrimers to modify the dyeing behaviour of reactive dyes on cotton / S.M. Burkinshaw, M Mignanelli, P.E. Froehling, M.J. Bide // Dyes and Pigments. 2000. - V.47. -№3. - P. 259-267

36. Namazi H. Dendrimers of citric acid and poly (ethylene glycol) as the new drug-delivery agents / H.Namazi, M.Adeli // Biomaterials. 2005. -V.26. -№10.-P.l 175-1183

37. Gong Y. Evidence of dual sites of action of dendrimers: SPL-2999 inhibits both virus entry and late stages of herpes simplex virus replication / Y.

38. Gong, В. Matthews, D. Cheung, T. Tam, I. Gadawski, D. Leung, G. Holan, J. Raff, S. Sacks // Antiviral Research. 2002. - V.55 - №2 - P.319-329

39. Lupton J.M.Charge transport in conjugated dendrimers for light-emitting diodes / J.M.Lupton, I.D.W.Samuel, R.Beavington, P.L.Burn, H.Bassler // Synthetic Metals. 2001. - V. 121. P. 1703-1704

40. Flampton M.J. The optoelectronic properties of electroluminescent dendrimers / M.J.Flampton, R.Beavington, J.M.Lupton, I.D.W.Samuel, P.L.Burn // Synthetic Metals. 2001. - V. 121. - № 1 -3. - P. 1671 -1672

41. Samuel I.D.W. Conjugated Dendrimers for LEDs: Control of Color /M.Halim, I.D.W.Samuel, J.N.G.Pillow, P.L.Burn // Synthetic Metals. -1999. V.102 - №1-3.-P.l 113-1114

42. Lo S.-C. Development of Dendrimers: Macromolecules for Use in Organic Light-Emitting Diodes and Solar Cells / S.-C. Lo, P. L. Burn // Chem. Rev. 2007. - V.107. - №4. - P.1097-1116

43. Losada J. Ferrocenyl silicon-based dendrimers as mediators in amperometric biosensors / J. Losada, I.Cuadrado, M.Moran, C.M.Casado, B.Alonso, M.Barranco // Anal. Chim. Acta. 1997. - V.338. -№.3 - P. 191198

44. Mynar J.L. Xenon Biosensor Amplification via Dendrimer-Cage Supramolecular Constructs / J.L. Mynar, T.J. Lowery, D.E. Wemmer, A.

45. Pines, J.M.J. Frechet // J. Am. Chem. Soc. 2006. - V.128. - №19. - P. 6334-6335

46. Xu Z. Rapid Construction of Large-size Phenylacetylene Dendrimers up to 12.5 Nanometers in Molecular Diameter / Xu, Z.; Moore, J. S. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1993. - V.32. - №9 - P. 1354-1357.

47. Kimura M. Intramolecular Energy Transfer in 1,3,5-Phenylene-Based Dendritic Porphyrins / M.Kimura; T.Shiba, T.Muto, K.Hanabusa, H.Shirai // Macromolecules. -1999. V.32. -№24. - P. 8237-8239

48. Gilat S.L. Light Harvesting and Energy Transfer in Novel Convergently Constructed Dendrimers / S.L. Gilat, A.Adronov, J.M. Frechet // Angew.Chem. Int. Ed. Engl. 1999. -V.38. -№.10-P.l422-1427

49. Schenning A.P.H.J Energy Transfer in Supramolecular Assemblies of 01igo(p-phenylene vinylene)s Terminated Poly(propylene imine) Dendrimers / Schenning, A. P. H. J.; Peeters, E.; Meijer, E. W. // J. Am. Chem. Soc. 2000. - V.l22. -№18. -P.4489-4495

50. Бучаченко A.ji. Химия на рубеже веков: свершения и прогнозы // Успехи химии. 1999. - т.68. - №2. - С.98-102

51. Weener J. W. Photoresponsive Dendritic Monolayers / J.W. Weener, E.W. Meijer // Adv. Mater. 2000. - V. 12. - №10. - P.741-746

52. Wang, J. Cinnamoyl shell-modified poly(amidoamine) dendrimers / J. Wang, H. Jia, H. Zhong, H. Wu, Yo. Li, H. Xu, M. Li, Y. Wei // J. Polym. Sci. A: Polym. Chem. 2000. - V.38. - №22. - P.4147-4153

53. Stewart G.M. Chromophore-Labeled Dendrons as Light Harvesting Antennae / G.M. Stewart, M.A. Fox // J. Am. Chem. Soc. 1996. - V.l 18. -№18. -P.4354-4360

54. Junge D.M. Photoresponsive dendrimers / D.M. Junge, D.V. McGrath // Chem. Commun. 1997. - V.9. - P.857-861

55. Archut A. Azobenzene-Functionalized Cascade Molecules: Photoswitchable Supramolecular Systems / A. Archut, F. Vogtle, L. De

56. Cola, G.C. A zzellini, U. Balzani, P.S. Ramanujam, R.H. Berg // Chem. Eur. J. 1998 - V.4 - №4. - P.699-706

57. Manna A. Synthesis of Dendrimer-Passivated Noble Metal Nanoparticles in a Polar Medium: Comparison of Size between Silver and Gold Particles/ A. Manna, T. Imae, K. Aoi, M. Okada, T. Yogo // Chem. Mater. 2001. -V.13. - №.5 -P.1674-1681

58. Dillon R.E.A. Ion Transport and Vibrational Spectra of Branched Polymer and Dendrimer Electrolytes/ R.E.A. Dillon, D.F. Shriver // Chem. Mater. 2001. V.13. - №. 4. - P.1369-1373

59. Grabchev I. Synthesis, photophysical and photochemical properties of fluorescent poly(amidoamine) dendrimers /1. Grabchev, V. Bojinov, J.-M. Chovelon // Polymer. 2003. - V.44. - №16. - P. 4421-4428

60. Getmanova E.V. Polyhydroxycarbosilanes of dendritic structure / E. V. Getmanova, Т. B. Chenskaya, О. B. Gorbatsevich, E. A. Rebrov, N. G. Vasilenko and A. M. Muzafarov // Reactive and Functional Polymers. -1997. V.33. - №2-3. - P.289-297

61. Li D. Frechet-type dendrons-capped gold clusters / D.Li, J.Li // Colloids and Surfaces A: Physiochem.Eng.Aspects. 2005. - V. 257 -258. №.5 -P.255-259

62. Hostetler M.J. Infrared Spectroscopy of Three-Dimensional Self-Assembled Monolayers: N-Alkanethiolate Monolayers on Gold Cluster Compounds/ M.J. Hostetler, J.J. Stokes, R.W. Murray // Langmuir. 1996. - V.12. -№.15-P. 3604-3612

63. Zhang L. Investigation into Self-Assembled Monolayers of a Polyether Dendron Thiol: Chemisorption, Kinetics, and Patterned Surface / L. Zhang, F.W. Huo, Z.Q. Wang, L.X. Wu, X. Zhang // Langmuir. 2000. - V.16. -№.8 - P.3813-3817.

64. Pitois C. Fluorinated dendritic polymers and dendrimers for waveguide applications / C. Pitois, R. Vestberg, M. Rodlert, E. Malmstrom, A. Hult, M. Lindgren // Optical Materials. 2002. - V.21. - №.1-3 - P.499-506

65. Li S. Antenna-functionalized dendritic b-diketonates and europium complexes: synthetic approaches to generation growth / S. Li, W. Zhu, Zh. Xu, J. Pan, He Tian // Tetrahedron. 2006. - V.62. - №.21 - P.5035-5048

66. Bu J. Epoxidation of ole ns catalyzed by Mn(II)salen complex anchored on РАМАМ -SiO 2 dendrimer / J.Bu, Z.M.A. Judeh, C.B. Ching, S. Kawi // Catalysis Letters.-2003. -V.85. -№.3-4.-P. 183-187

67. Davis A.P. Surface vibrational sum frequency and Raman studies of РАМАМ GO, GI and acylated РАМАМ GO dendrimers / A.P. Davis, G. Ma, H.C. Allen // Analytica Chimica Acta. 2003. - V.496. - №1-2. -P.l 17-131

68. Caminade A.M. Phosphine-terminated dendrimers: Synthesis and complexation properties / A.M. Caminade, R. Laurent, B. Chaudret, J.P. Majoral // Coord. Chem. Rev. 1998. - V. 178-180. - №1. - P. 793-821.

69. Colthup N.B. Introduction to Infrared and Raman Spectroscopy / N.B.Colthup, L.H.Daly, S.E.Wiberley. New York, London: Academic Press, 1964.512 р.

70. Беллами JI. Новые данные по ИК-спектрам сложных молекул / Л. Беллами, пер. с англ. Москва: Мир, 1971. - 320 с.

71. Китаев Ю.П. Строение гидразонов / Китаев Ю.П.,Бузыкин Б.И., Троепольская Т.В.// УХ. 1970. - В.39. - №6 - С.961-989.

72. Шагидуллин P.P. Атлас ИК-спектров фосфорорганических соединений (интерпретированные спектрограммы) / P.P. Шагидуллин, А.В. Чернова, B.C. Виноградова, Ф.С. Мухаметов. Москва: Наука, 1984. -336с.

73. Thomas L.C. Interpretation of the Infrared Spectra of Organophosphorus Compounds. London: HEYDEN, 1974. - 276c.

74. Larkin I.W. Simple models of the far infra-red absorption of polar molecules in liquid and rotator phases // J. Chem. Soc. Faraday Trans. II -1973. V.69 - P.1278-1290

75. Berstein V.A. Relationship between molecular characteristics of polymers and parameters of far-infrared spectra / V.A. Berstein, V.A. Ryzhov // J. Macromol. Sci.: Phys. Part B. 1984. - V.23. - №2. - P.271-287.

76. Грибов Л.А. Теория инфракрасных спектров полимеров. Москва: Наука, 1977.-240с.

77. Strukov O.G. Thiophosphoryl Stretching Vibration Frequencies: An Additive Model / O.G.Strukov, V.A. Petrunin, Z.V. Vlasova, A.D. Kuntsevich, G.I. Drozd // Doklady Physical Chemistry. 2001. V.373. -№4-6. -P. 104-108

78. Грибов Л.А. Методы и алгоритмы вычислений в теории колебательных спектров молекул / Л.А. Грибов, В.А. Дементьев. М.: Наука, 1981.-356 с.

79. Newkome G.R. Dendrimers and dendrons: concepts, syntheses, applications / G.R. Newkome, C.N. Moorefield, F. Vogtle. VCH, Weinheim, 2001.

80. Caminade A.M. Water-soluble phosphorus-containing dendrimers / A.M. Caminade, J.P. Majoral // Progr. Polym. Sci. 2005. - V.30. - №3-4. - P. 491-505.

81. Katrizky A.R. Infrared intensities: a guide to intramolecular interactions in conjugated systems / A.R. Katrizky, R.D. Topsom // Chem. Rev. 1977 -V.77. - №5.- P.639-658.

82. Labarre J.-F. On the scent of dandelion dendrimers up to the eight generation // J.-F.Labarre, F.Sounies, F.Grasher, M.-C.Labarre, C.Vidal, J.-P.Faucher, M.Graffeuil // Phoshorus, sulfur and silicon. 1996. - V.l09-110. - P.525-528.

83. Percec V. Rational Design of the First Nonsperical Dendrimers Which Displays Calamatic, Nematic and Smectic Thermotropic Liquid, Cristalline Phases / V.Percec, P.Chu, G.Ungar, J.Zhou // J. Am. Chem. Soc. 1995. -V.l 17.-№46.-P.l 1441-11454

84. Yonetake K. Synthesis and characterization of poly(propylene imine)-based liquid crystalline dendrimers / K.Yonetake, K.Suzuki, T.Morishita, R.Nagahata, M.Ueda // High Perform.Polym. 1998. - V.l0. - P. 373-382

85. Сонин А.С. Введение в физику жидких кристаллов. Москва: Наука, 1983. - 320с.

86. Капустин А.П. Экспериментальные исследования жидких кристаллов. Москва: Глав.ред.физ-мат.лит-ры, Наука. 1978. - 366с

87. Maeda Y. In Situ Observation of Texture of Dimesogenic Liquid Cristal Compound under Hydrostatic Pressure / Y.Maeda,Y.-K.Yun // Mol.Cryst.Liq.Crist. 1998. - V.312.-P.223-238.

88. Михайлов Т.П. Современные теории дипольной поляризации молекулярных конденсированных систем / Г.П.Михайлов, Л.Л.Бурштейн. // Успехи физических наук. 1961. - т.74. - в.1. С.3-30.

89. Л.Л.Бурштейн. Дипольный момент макромолекул. Энциклопедия полимеров Т.1. Москва: Советская энциклопедия, 1972. С.725.

90. Gorman С.В. Effect of repeat unit flexibility on dendrimers conformation as studied by atomistic molecular dynamics simulations / C.B.Gorman, J.C.Smith // Polymer 2000. - V.41. - №2. - P.675-683

91. Zhang H. Properties of Single Dendrimer Molecules Studied by Atomic Force Microscopy/ H.Zhang, P.C.M.Grim, P.Foubert, T.Vosch, P.Vanoppen, U.-M. Wiesler, A.J. Berresheim, K. Mullen, F.C. DeSchryver // Langmuir -2000. V. 16. - №23. - P.9009-9014

92. Коваленко В.И. Молекулярно-структурная неоднородность нитратов целлюлозы //Успехи химии. 1995. - Т.64. - №8. - С.803-816.

93. Launay N. A General Synthetic Strategy for Neutral Phosphorus-Containing Dendrimers / N.Launay, A.-M.Caminade, R.Lahana, J.-P.Majoral // Angew. Chem. 1994. - V.33. - №15/16. - P.1588-1591.

94. Ишмаева Э.А. Справочник по дипольным моментам фосфорорганических соединений / Э.А. Ишмаева, А.П. Тимошева, Н.В. Тимошева, Я.А.Верещагина Казань. Изд-во Казанского университета. 1998. - 119с.

95. Минкин В.И. Теория строения молекул / В.И. Минкин, Б.Я. Симкин, P.M. Миняев. Ростов-на-Дону: Феникс, 1997. -557с.

96. Perdew J.P. Generalized Gradient Approximation Made Simple / J.P. Perdew, K. Burke, M. Erznzerhof// Phys. Rev. Lett. 1996. - V.77. - №. 18- P. 3865-3868.

97. Laikov D.N. Fast evaluation of density functional exchange-correlation terms using the expansion of the electron density in auxiliary basis sets / D.N. Laikov//Chem. Phys. Lett. 1997. - V.281. - №1-3. - P. 151-156.

98. Adamo C. Assessment of the Perdew-Burke-Ernzerhof exchange-correlation functional / C. Adamo, V. Barone, // J.Chem.Phys. 1999. -V.l 10 - №.11 - P.5029-5036

99. Sipachev V.A. Calculation of shrinkage corrections in harmonic approximation // J. Mol. Struct. THEOCHEM. 1985. - V. 121. - P. 143151