Технология сульфида полисиликата железа на основе серы нефтехимического комплекса и аморфного диоксида кремния тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.01, кандидат технических наук Бараева, Линара Рифатовна

• Бараева, Линара Рифатовна
• кандидат технических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат технических наук Бараева, Линара Рифатовна

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

1 ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ И ПРАКТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ПЕРЕРАБОТКИ СЕРЫ И ДИОКСИДА КРЕМНИЯ В СУЛЬФИДЫ И МАТЕРИАЛЫ НА ИХ ОСНОВЕ

1.1 Современные технологии утилизации серы нефтехимического комплекса

1.2 Сера. Основные свойства, методы интенсификации процесса взаимодействия серы с компонентами

1.3 Неорганические сульфиды. Области применения сульфидов

1.4 Структура, химические свойства и особенности поверхности аморфного диоксида кремния. Природные источники аморфного кремнезема

1.5 Квантово-химические методы, их использование для исследования серусодержащих объектов и химически модифицированного диоксида кремния

2 ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА. МЕТОДИКА ПРИГОТОВЛЕНИЯ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1 Характеристика используемых реагентов

2.2 Методика приготовления и исследования сульфидов полисиликата железа и материалов на их основе

3 ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ТЕХНОЛОГИИ СУЛЬФИДА ПОЛИСИЛИКАТА ЖЕЛЕЗА ИЗ СЕРЫ, АМОРФНОГО ДИОКСИДА КРЕМНИЯ И ХЛОРИДА ЖЕЛЕЗА

4 ПОЛУЧЕНИЕ И ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ СИНТЕЗИРОВАННЫХ СУЛЬФИДОВ

4.1 Сульфидные материалы на основе породы Татарско-Шатрашанского месторождения и с добавкой хлорида железа (III)

4.2 Сульфидные материалы на основе породы Добринского месторождения и с добавкой хлорида железа (III) 114 5 ТЕХНОЛОГИЯ СУЛЬФИДА ПОЛИСИЛИКАТА ЖЕЛЕЗА И

СУЛЬФИДНЫХ МАТЕРИАЛОВ

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Технология сульфида полисиликата железа на основе серы нефтехимического комплекса и аморфного диоксида кремния»

Мировой рынок серы в последние годы, а также по прогнозам до 20152020 гг. будет иметь тенденцию превышения производства над ее сбытом. Это связано с более глубокой очисткой от серы попутных газов, продуктов нефтепереработки, разработкой серусодержащих газовых и нефтяных месторождений и др.

В настоящее время ежегодное мировое потребление серы превышает 60 млн. т. Около половины производимой серы используется на производство серной кислоты, 10-15% - для борьбы с вредителями сельскохозяйственных культур, около 10% используется резиновой промышленностью для вулканизации резины, а также в производстве спичек, лекарственных препаратов и т.д. Около 15% серы направляется для получения сульфидов, которые находят широкое применение в народном хозяйстве. Сульфиды -исходное сырье для получения металлов, а также серной кислоты и сульфатов (ТеЭг). Их используют в кожевенной промышленности для удаления волос со шкур (Ва8, №28, Ва82), полисульфиды кальция и бария -для борьбы с вредителями в сельском хозяйстве, сульфиды бария и цинка -компоненты пигмента литопона. В химической и легкой промышленности применяют сульфиды щелочных и щелочноземельных металлов (в качестве основы люминофоров). В электронной технике сульфиды используются как полупроводники, в добывающей промышленности - как флотореагенты.

Несмотря на столь широкое использование серы и ее соединений наблюдается устойчивое перепроизводство и остро стоит вопрос об ее утилизации серы нефтегазового комплекса. Одним из направлений расширения областей применения серы является получение сульфидов и сульфидных материалов, которые обладают рядом преимуществ, в том числе: быстрым набором прочности, способностью отверждаться при отрицательной температуре и в водной среде, свойство повторного использования при нагреве, низкая стоимость. Кроме того, материалы на основе сульфидов обладают водонепроницаемостью, атмосферо- и морозостойкостью, химической стойкостью, низкими тепло- и электропроводностью и при соответствующем технико-экономическом обосновании могут найти применение в различных конструкциях и сооружениях.

Современные материалы на основе серы предполагают лишь механическое смешение серного и минерального компонентов. Химическое связывание компонентов с образованием сульфидов, на наш взгляд, благоприятно скажется на прочностных характеристиках материала и эколого-санитарной безопасности производства. С этой точки зрения оправданным является использование в качестве минерального компонента аморфного диоксида кремния, обладающего развитой удельной поверхностью и большим числом активных центров на поверхности. Однако, для обеспечения химического взаимодействия компонентов необходима их дополнительная активация. Активатором может послужить кислота Лыоиса, в нашем случае - электрофильный хлорид железа (III). С одной стороны, он мог бы активировать серу, способствуя раскрытию серной молекулы и образованию серных радикалов. С другой стороны, закрепляясь на поверхности аморфного диоксида кремния (так называемая технология «молекулярного наслаивания»), он способен повысить активность минерального компонента.

Среди исследований, проводимых у нас в стране и за рубежом, работ, посвященных анализу механизма взаимодействия в системе сера-диоксид кремния -хлорид железа, а также технология сульфидов с участием хлорида железа нет. Поэтому изучение данного вопроса и разработка научных основ технологии сульфидов и сульфидных материалов из серы — отхода нефтехимического комплекса представляет интерес. Цель работы: разработать технологию сульфида полисиликата железа на основе серы нефтехимического комплекса и аморфного диоксида кремния.

В связи с этим были сформулированы следующие задачи:

- изучить взаимодействие компонентов в системе «сера-модифицирующая добавка»;

- исследовать взаимодействие компонентов в системе «сера-диоксид кремния-модифициругощая добавка» с получением сульфида полисиликата железа;

- установить механизм образования неорганических сульфидов;

- получить и исследовать свойства образующегося сульфида полисиликата железа и материалов на его основе;

- определить оптимальный режим получения сульфидов;

- разработать технологию сульфида полисиликата железа и материалов на его основе с применением различного кремнеземсодержащего сырья.

Для более полной оценки механизма образования сульфидов, а также влияния модифицирующих добавок наряду с классическим экспериментом использованы теоретические, квантово-химические исследования.

Научная новизна

Разработаны научные основы технологии сульфида полисиликата железа на основе серы нефтехимического комплекса, природного аморфного диоксида кремния с использованием активатора хлорида железа. Доказано активирующее влияние хлорида железа на раскрытие серного кольца по электрофильному механизму: энергия активации раскрытия серного кольца в присутствии хлорида железа составляет 112,43 кДж/моль. Образующийся в результате взаимодействия серы с хлоридом железа кристаллический сульфид железа (И) - БеБ и стабильные сульфиды с различным числом атомов серы цепи с энергией связи порядка 268,48-322,6 кДж/моль, являются термически устойчивыми продуктами.

Модифицирование диоксида кремния хлоридом железа приводит к увеличению втрое числа активных поверхностных центров. Методами Мессбауэровской спектроскопии и другими методами физико-химического анализа, а также квантово-химическими расчетами доказано закрепление хлорида железа на SiÛ2 и образование термически стабильного соединения -полисиликата железа.

Показана эффективность использования электрофильного активатора хлорида железа в технологии сульфидов и сульфидных материалов. Энергия активации присоединения серы к модифицированному хлоридом железа диоксиду кремния близка к нулю, тогда как энергия активации присоединения серы к ^модифицированному Si02 составляет 67,32-147,55 кДж/моль. Впервые получены и исследованы сульфиды полисиликата железа, являющиеся термически устойчивыми соединениями, энергия связи (Fe-S) которых составляет 142,4-285,4 кДж/моль. При сшивке двух олигомеров диоксида кремния серой S4 образуется прочный комплекс (энергия связей Fe-S 155,1 кДж/моль, S-S 101,2 кДж/моль), что указывает на хорошую сшивающую способность серы, аналогично сшивке в каучуках.

Полученные сульфидные материалы обладают высокими механическими и эксплуатационными свойствами: прочность материалов 70 МПа, водопоглощение 5%, коэффициент устойчивости к агрессивным средам 0,96-0,98.

Предложена технологическая схема получения сульфида полисиликата железа и материалов на его основе с использованием активатора хлорида железа.

Практическая значимость

Результаты работы позволяют эффективно решить экологическую проблему утилизации серных отходов нефтехимического комплекса.

Полученные данные по использованию механизмов взаимодействия серы с различными неорганическими соединениями могут служить основой для разработки технологий утилизации серы нефтепереработки в сульфиды и материалы широкого назначения.

Разработанная технология сульфидных материалов позволяет использовать доступное и дешевое сырье, получать материалы с высокими физико-механическими свойствами и устойчивых к агрессивным средам, которые можно рекомендовать для использования в промышленном и гражданском строительстве. Себестоимость разработанных материалов на 25-30% ниже известных аналогов.

Расчетный экономический эффект при условии своевременной полной переработки образующейся серы нефтепереработки и отсутствии необходимости в расходах на хранение составит около 2 млн. руб./год (только для ОАО «ТАНЕКО»).

Показана возможность использования квантово-химической программы PR1RODA для иаучно-исследовательских и учебных процессов по исследованию в системе «сера-аморфный диоксид кремния-хлорид железа». Результаты работы могут быть использованы при получении различных сульфидов, оптимизации их технологии и составов. Расчеты серусодержащих систем с использованием указанной программы используется в дисциплине «Наноструктурные катализаторы химических реакций» на кафедре ТНВиМ.

На защиту выносятся:

- технология сульфида полисиликата железа и сульфидных материалов на основе серы, аморфного диоксида кремния с применением активатора -хлорида железа (III);

- результаты исследования механизма образования сульфидов в системах «сера-активирующая добавка» и «сера-активирующая добавка-аморфный диоксид кремния»;

- результаты исследований активирующего действия хлорида железа на аморфный диоксид кремния и серу;

- результаты механических испытаний полученных сульфидных материалов;

- результаты по оценке термической стабильности полученных сульфидов;

- результаты квангово-химических расчетов по кинетической оценке образовать; сульфидов.

Личный вклад автора состоит в проведении экспериментальных исследований, в анализе, обобщении и обсуждении экспериментальных данных совместно с руководителем, а также в проведении всех квантово-химических расчетов.

Апробация работы

Результаты исследований докладывались на Республиканской научной конференции по проблемам архитектуры и строительства (Казань, 2009); V Всероссийской конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Теория и практика повышения эффективности строительных материалов» (Пенза, 2010), Всероссийской конференции с элементами научной школы для молодежи (Казань, 2010); 63-ой Всероссийской научной конференции КазГАСУ (Казань, 2011); Всероссийском конкурсе НИР студентов и аспирантов в области химических наук и наук о материалах в рамках Всероссийского фестиваля науки (Казань, 2011); XIX Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Волгоград, 2011); 6th Dubrovnik Conference on Sustainable Development of Energy, Water and Environment Systems (Dubrovnik, Croatia, 2011); Республиканском молодежном форуме (Казань, 2011); Международной научно-практической конференции молодых ученых и специалистов «Молодежь. Наука. Будущее: технологии и проекты» (Казань, 2011).

Публикации

По материалам диссертации опубликовано 16 печатных работ, 6 из которых опубликованы в журналах, рецензируемых ВАК.

Благодарности

Автор искренне благодарит заведующую кафедрой математических и естественнонаучных дисциплин Набережночелнинского государственного торгово-технологического института, к.т.н. Юсупову Алсу Ансаровну за всестороннюю помощь в работе. Автор выражает благодарность за консультации и ценные замечания при проведении квантово-химических исследований начальнику Управления информационного обеспечения КНИТУ, к.х.н Шамову Александру Георгиевичу. Автор выражает признательность заведующему кафедрой ТНВиМ КНИТУ, профессору Хацринову Алексею Ильичу и к.х.н. Ахметовой Лилии Тимерхановпе за ценные замечания и помощь в работе, а также сотрудникам ФГУП «ЦНИИгеолнеруд» за проведение ряда аналитических исследований.

Структура и объем диссертации

Диссертация состоит из введения и пяти глав, содержит 145 страниц, включая 50 рис., 9 табл., список литературы, состоящий из 112 наименований, и приложения на 9 стр.

Заключение диссертации по теме «Технология неорганических веществ», Бараева, Линара Рифатовна

ВЫВОДЫ

1. Разработаны научные основы технологии сульфида полисиликата железа и сульфидных материалов на его основе из серы нефтехимического комплекса, аморфного диоксида кремния с добавлением модифицирующей добавки - FeCb.

2. Доказано активирующее действие хлорида железа (III) на раскрытие серного кольца по электрофильному механизму. Квантово-химическими расчетами показано, что энергия активации раскрытия серного кольца в присутствии хлорида железа 112,46 кДж/моль, что легко преодолимо в температурных условиях синтеза. При этом образуются термически стабильные сульфиды с различным числом атомов серы в цепи с энергией связи порядка 268,48-322,6 кДж/моль.

3. ИК-спектроскопическими исследованиями и рентгенографическим фазовым анализом зафиксировано образование в изучаемой системе кристаллического сульфида железа (II) - FeS.

4. Активирующее действие хлорида железа на диоксид кремния доказано результатами ЭПР: при модифицировании аморфного Si02 хлоридом железа наблюдается увеличение числа поверхностных центров в 3 раза. Исследования с использованием Мессбауэровской спектроскопии показали, что 25% вводимого железа закрепляется на поверхности диоксида кремния, при этом координационное число атома Fe снижается с 6 до 4. Взаимодействие диоксида кремния с хлоридом железа идет с образованием термически стабильного полисиликата железа.

5. Доказана эффективность использования электрофильного активатора хлорида железа в технологии сульфида полисиликата железа и сульфидных материалов. Энергия активации присоединения серы к модифицированному хлоридом железа диоксиду кремния близка к нулю, тогда как энергия активации присоединения серы к ^модифицированному диоксиду кремния 67,32-147,55 кДж/моль. Впервые получены и исследованы сульфиды полисиликата железа, являющиеся термически стабильными соединениями (энергия связи Бе-Б 142,2-285,4 кДж/моль с содержанием Б от 1 до 4).

6. Получены сульфидные материалы с высокими механическими и эксплуатационными свойствами (прочность на сжатие 70 МПа, водопоглощение 5%, устойчивость к действию исследуемых агрессивных сред составляет 0,96-0,98). Высокая прочность и низкое водопоглощение разработанных материалов обусловлены химическим взаимодействием компонентов с образованием сульфидов и однородностью структуры.

7. Разработана технология сульфида полисиликата железа и сульфидных материалов на его основе. Выполненными технико-экономическими расчетами показана экономическая эффективность разработанной технологии. Снижение себестоимости сульфидных материалов на основе кремнеземсодержащей породы, серы и отхода хлорида железа по сравнению с аналогом около 25% за 1 м3. Расчетный экономический эффект при условии своевременной полной переработки образующейся серы нефтепереработки и отсутствии необходимости затрат на ее хранение составит около 2 млн. руб./год (только для ОАО «ТАНЕКО»),

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Бараева, Линара Рифатовна, 2013 год

1. Обзор рынка серы в СНГ: отчет по исследованию текущего состояния рынка серы в СНГ и прогнозу его развития. М.: ИнфоМайн, 2010. - 196 с. Internet: www.infomine.ru INFOMINE Research Group.

2. Перспективные направления переработки серы и серосодержащих продуктов: материалы научно-технического совета в ОАО «Татнефтехиминвест-холдинг», Казань, май 2002. Казань: Татнефтехиминвест-холдинг, 2002. - 32с.

3. Воглушев, А.Н. Применение серы в строительстве // Аналитический портал химической промышленности Newchemistri.ru: сайт. URL: http://www.newchemistru.ru/letter.php?nid=4348 (дата обращения 27.04.2010)

4. Использование методов, способов и практики утилизации серы в России: обзорная информация. М.: ИнфоМайн, 2008. - 91 с.

5. Серобетон: анализ потенциального спроса в России / Электронная версия: www.chemistry .ru/printletter.php?nid=3861.

6. Кисленко, Н. Н. Производство и потребление серы в России. Будущее новой серосодержащей продукции / Н. Н. Кисленко и др. // Матер. Межд. конф. «Сера -2002», Австрия, 2002.

7. Мощанский, Н. А. Щелочестойкие бетоны и защитные мастики / Н. А. Мощанский, 3. Н. Самохвалова. М.: Стройиздат, 1967. - 280 с.

8. Мощанский, Н. А. Защита строительных конструкций от коррозии / Н. А. Мощанский, Г. А. Бадаева, В. М. Медведев. М.: Стройиздат, 1966. - 189 с.

9. Мощанский, Н. А. Современные химически стойкие полы / Н. А. Мощанский, И. Е. Путляев. -М.: Стройиздат, 1973. 118 с.

10. Мошанский, Н. А. Плотность и стойкость бетонов /Н. А. Мошанский. -М. : Госстройиздат, 1951.-175 с.

11. Мощанский, II. А. Повышение стойкости строительных материалов и конструкций, работающих в условиях агрессивных сред / Н. А. Мошанский. -М.: Госстройиздат, 1962.- 235 с.

12. Патуроев, В. В. Основные характеристики бетонов пропитанных серой / В. В. Патуроев, А. Н. Волгушев // Материалы VIII Международного конгресса ФИП: Тез. докладов. М.: ЦИНИС Госстроя СССР, 1978. - 15 с.

13. Волгушев, А. Н. Применение серы для норовой структуры строительных материалов / А. Н. Волгушев и др. // Бетон и железобетон.- 1976. №11. - С. 38-39.

14. Патуроев, В. В. Свойства и перспективы применения серного бетона / В. В. Патуроев, А. Н. Волгушев, Ю. И. Орловский // Бетон и железобетон. 1985. -№5.-С. 16-17.

15. Вользон, JI. М. Возможности применения серы при производстве новых строительных материалов и изделий: научно технический доклад / JI. М. Вользон и др. М., 1999. - 74 с.

16. Орловский, Ю. И. Особенности технологии производства полимерсеробетонов на основе серного связующего / Ю. И. Орловский // Бетон и железобетон. 1993. - №4.- С. 27-29.

17. Волгушев, А. Н. Производство и применение серных бетонов / А. Н. Волгушев, Н. Ф. Шестеркина // Обзорн. инф. НИИЖБ. М, 1991. - Вып. 3. -51с.

18. Орловский, Ю. И. Бетоны и изделия на основе серосодержащих отходов / Ю. И. Орловский // Бетон и железобетон. 1990. - №1. - С. 24- 26.

19. Никитин, А. Е. Серные бетоны на основе серосодержащих отходов промышленного производства: автореф. дис. . канд. техн. наук / А. Е. Никитин. М.: НИИЖБ, 1989. - 23 с.

20. Sullivan, Т. A. Sulphur in coatings and structural materials. New uses of sulphur, advaces in chemistry series / T.A. Sullivan, W.C. McBee, D.D. Blue // American Chemical Society Washington DC. 1975. -№.40. - P. 55-74.

21. Salamah, M. Sulfur utilization prospects in Saudi Arabia / M. Salamah // 2004 IFA Production and international and trade conference, 3-5 October 2004, Dubai, UAE

22. Орловский, Ю. И. Бетоны, модифицированные серой: дис. . докт. техн. наук /10. И. Орловский. Харьков: ХИСИ, 1992. - 529 с.

23. Манзий, В. П. Разработка технологии и изучение свойств бетонных изделий, пропитанных расплавом серы: автореф. дис. . канд. техн. наук / В. П. Манзий. -М., 1983. -22 с.

24. Орловский, ГО. И. Высокоплотные, повышенной химической стойкости бетоны, пропитанные серой / Ю. И. Орловский, А. Н. Волгушев, В. П. Манзий // Промышленность строительных материалов. Вып. 3. Львов, ЦНТИ, 1980.- №64-80.-29 с.

25. Белков, В. А. Бетоны пропитанные серой / В. А. Белков, М. Е. Маркова // Строительство. М.: НРБ, 1977. - №4-5. - С. 94-98.

26. Волгушев, А. Н. Применение серы и серосодержащих отходов в технологии производства строительных конструкций и изделий / А. П. Волгушев, Н. Ф. Шестеркина, В. А. Елфимов // Строительные материалы. 1990, №10.- С. 2123.

27. Новые модификаторы серного вяжущего для получения серобетонов повышенной прочности / электронная версия http://www. chemteq.ru/chem-tech/sulpho-concrete.html. // Инновационный центр Химтэк

28. Loov, R. Е. Sulphur concrete a new construction material / R. E. Loov, A. H. Vroom, M. A. Ward // Journal of the Prestressed Concrete Institute. 1974, vol. 19, n. 1. P. 88 -95.

29. Ахметов, H.C. Общая и неорганчиеская химия / Н. С. Ахметов. 3-е изд., перепаб. и доп. - М.: Высш. шк., 1998. - 743с., ил.

30. Физико-химические свойства серы: обзорная информация. М.: НИИТЭХИМ, 1985.-35с.

31. Бусев, А. И. Аналитическая химия серы / А. И. Бусев, Н. А. Симонова. М.: Наука, 1975.-271с.

32. Воронков, М. Г. Реакции серы с органическими веществами / М. Г. Воронков, Н. С. Вязанкин, Э. Н. Дерягин. Новосибирск: Наука, 1976. -368с.

33. Васильев, Б. Т. Технология серной кислоты / Б. Т. Васильев, М. И. Отвагина. -М.: Химия, 1985.-384 с.

34. Глинка, H. JI. Общая химия: учеб. пособие / H. JT. Глинка. М.: Интегралл-Пресс, 2008. - 728 с.

35. Ахметов, Т. Г. Химическая технология неорганических веществ: Учеб. пособие для вузов / Т. Г. Ахметов и др. -М.: Химия, 1998. 488 с.

36. Химическая энциклопедия: Т. 4. М: Большая Российская энциклопедия, 1995.-635 с.

37. Фурман, А. А. Неорганические хлориды (химия и технология) / А. А. Фурман. М.: Химия, 1980. - 416 с,

38. Самсонов, Г. В. Сульфиды / Г. В. Самсонов, С. В. Дроздова C.B. М.: металлургия, 1972. - 354 с.

39. Лисичкин, Г. В. Модифицированные кремнеземы в сорбции, катализе и хроматографии /Г. В. Лисичкин. -М.: Химия, 1986. -248 с.

40. Айлер, Р. Химия кремнезёма / Р. Айлер : пер. с англ. Т. 1-2. М.: Мир, 1982.- 1128 с.

41. Кольцов, С.И. Силикагель, его строение и химические свойства / С.И. Кольцов, В. Б. Адеоковский. Л.: Госхимиздат, 1963. 225 с.

42. Киселев, А. В. Инфракрасные спектры поверхностных соединений / A.B. Киселев, В. И. Лыгин. -М: Наука, 1972. 178с.

43. Неймарк, И. Е. Силикагель, его получение, свойства и применение / И. Е. Неймарк, Р. Ю. Шейнфайн. Киев: Наукова думка, 1973. -345 с.

44. Тертых, В. А. О размещении структурных гидроксильных групп на поверхности аэросила / В. А. Тертых, В. В. Павлов, К. И. Ткаченко // Теорет и эксп.химия. 1975. №.3. - С. 415-417.

45. Артемьев, Ю. М. Физико-химические свойства полисиликатов железа, синтезированных методом химической сборки: дис. .канд химич. наук / Ю. М. Артемьев. Л., 1984. - 159 с.

46. Неймарк, И. Е. Синтетические минеральные сорбенты и носители катализаторов. Киев: Наук, думка, 1982. - 216 с.

47. Киселев, А. В. Поверхностные химические соединения и их роль в явлениях адсорбции / А. В. Киселев. М.: МГУ, 1957. - 370 с.

48. Catti, М. Polymorphs by Quantum-Mechanical and Semiclassical Approaches / M. Catti, B.Civalleri, P. Ugliengo. Structure and Energetics of Si02 // J. Phys.Chem. B. 2000. - V.104, №31. - P.7259-7265.

49. Кольцов, С. И. Получение и исследование продуктов взаимодействия Четыреххлористого германия с силикагелем / С. И. Кольцов, В. Б. Алесковский // Ж. прик. хим. 1969. - № 9. - С. 1950.

50. Рачковский, Р. Р. Изучение взаимодействия четыреххлористого олова с силикагелем / Р. Р. Рачковский, С. Н. Кольцов, В. Б. Алесковский // Ж. неорг. хим. 1970. -№ 11 - С. 3158.

51. Кольцов, С. И. Изучение взаимодействия четыреххлористого титана с силикагелем / С. И. Кольцов, В. Б. Алесковский // Ж. прик. хим. 1967. - № 4.-С. 907.

52. Коваленко, В. И. Об исследовании взаимодействия TiCL* с силикагелем / В. И. Коваленко, А. А.Малыгин, С. И. Кольцов, В. Б. Алесковский // Ж. прик. хим. 1976.-№ 10. - С. 2355.

53. Волков, А. H. О взаимодействии хромистого хромила с силикагелем / А. Н. Волков, А. А. Малыгин, В. М. Смирнов, С. И. Кольцов // Ж. орг. Хим. -1972.-№7.-С. 1431.

54. Кольцов, С. И. Взаимодействие силикагеля с парами TiCl4 и исследование каталитической активности, полученных образцов / С. И. Кольцов, В. М. Смирнов, В. Б. Алесковский // Кинетика и катализ. 1970 № 4. - С. 1013.

55. Possemiers, К. Полное описание поверхности диоксида кремния, модифицированного ВС1з с помощью количественного анализа поверхности / К. Possemiers, К. С. Vrancken, P. Vander VoorÇ Е. F. Vansaf // J, Chem. Soc. Faraday Trans. 1995,-№ 14. - С. 2173.

56. Юсупова, А. А. Технология неорганических веществ на основе серы и кремнеземистых соединений : дисс. канд. техн. наук / А. А. Юсупова. -Казань., 2004. 198 с.

57. Тергых, В. А. Химические реакции с участием поверхности кремнезема / В. А. Тертых, Я. А. Белякова. Киев: Паукова думка, 1991. - 264с.

58. Алесковский, В. Б. Стехиометрия и синтез твердых соединений / В. Б. Алесковский. Л.: Наука, 1976. - 140с.

59. Смирнов, В. М. Химия поверхностных химических соединений производных полидиоксида кремния (дисперсного кремнезема) : дис. д-ра хим. наук : 02.00.18 / В. М. Смирнов. СПб., 1994. - 526 с.

60. Кольцов, С. И. Изучение взаимодействия четыреххлористого титана с кремнием / С. И. Кольцов, Г. В. Свешникова, В. Б. Алесковский // Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология. -1969. Т. 12, № 5. С. 562-564.

61. Malygin, A. A. Adsorption on New and Modified Inorgenic Sorbents, Studies in Surfase Science and Catalysis / A. A. Malygin, A. A. Malkov, S. D. Dubrovenskii et al. //By ed. A.Dubrovski and V.A. Tertykh, 1996. V. 99. P. 213-233.

62. Алесковский, В. Б. Химия твердых веществ / В. Б. Алесковский. М.: Высш шк., 1978. - 256 с.

63. Малыгин, А. А. Технология МН и некоторые области ее применения / А. А. Малыгин //ЖПХ. 1996. - Т.69. - С. 1585.

64. Малыгин, А. А. Химическая сборка поверхности твердых тел методом молекулярного наслаивания / А. А. Малыгин // Соровский образовательный журнал. 1998. - №7. - С. 58.

65. Алесковский, В. Б. // Журн. Прикл. Хим. 1974, 47(10). С. 2145.

66. Волкова, А. Н. Взаимодействие некоторых хлоридов с силикагелем реакции молекулярного наслаивания : дис. канд. хим. наук / А. Н. Волкова. JL, 1969. - 171 с.

67. Паффенгольц, К.Н. Геологический словарь. Том 1,2./ К.Н. Паффенгольц М.: Гос. Недра, 1978. 456 с.

68. Дистапов, У. Г. Нетрадиционные виды нерудного минерального сырья / У. Г. Дистанов. -М.: Недра, 1990.-261 с.

69. Кремнистые породы СССР (диатомиты, опоки, трепелы, спонголиты, радиоляриты) / под ред. Дистанова У. Г. Казань: Татарское книжное изд-во, 1976.-412с.

70. Минеральное сырье. Опал-кристобалитовые породы : справочник / ред. Дистанова У. Г.-М.: ЗАО «Геоинформмарк», 1998. -27с.

71. Baboul, A. G. Gaussian-3 theory using density functional geometries and zero-point energies / G. A. Baboul, L. A. Curtiss, P. C. Redfern // J. Chem. Phys. — 1999.—B. 16,—T. 110. —C. 7650-7657.

72. Миняев, P.M. Градиентные линии на многомерных поверхностях потенциальной энергии и механизмы химических реакций // Усп. хим. -1994.-Т. 63.-№ 11.-с. 939-961.

73. Dewar, M.J.S. Quantum Mechanical Molecular Models / M.J.S. Dewar // J. Phys. Chem. 1985. - Vol. 89. - P. 2145-2150.

74. Stewart, J.P. Optimization of Parameters for Semiempirical Methods. I. Method / J.P. Stewart // J. Сотр. Chem. 1989. - Vol. 10. -№ 2. - P. 209-220.

75. Назмугдинов, P. P. Практические занятия по квантовой химии / Р. Р. Назмутдинов, М. С. Шапник, С. В. Борисевич. Казань : Казан, гос. техн. ун-т.- 1999.-48 с.

76. Лайков, Д. Н. Развитие экономного подхода к расчету молекул методом функционала плотности и его применение к решению сложных химических задач: дис. . канд. физ.-мат. наук / Д. Н. Лайков. М., 2000. -102 с.

77. Глориозов, И.П. Квангово-химическое исследование превращений пропана на кластерах хлоридов алюминия и кобальта / И.П. Глориозов, Г.М. Жидомиров, М.И. Шилина // Изв.АН, сер. химическая. 2010. - №10. -С.1821-1830.

78. Ustynyuk Yu.A., Ustynyuk L.Yu., Laikov D.N., Lunin V.V. Activation of CH4 and H2 by zirconium (IV) and titanium (IV) cationic complexes. Theoretical DFT study. J.Organomet. Chem., 2000, 597, 182-189.

79. Besedin D.V., Ustynyuk L.Yu., Ustynyuk Yu.A., Lunin V.V. A theoretical DFT study of the mechanism of C-C bond hydrogenolysis in alkanes on silica-supported zirconium hydrides. Mend.Commun., 2002, 12(5), 173-175

80. Jenkins, S. J. Bonding and structure of the Si (001) (2*1)-Sb. Surface: Pap. ECOSS-15: 15th Eur.Conf. Surface Sci. Lille, 4-8 Sept., 1995. / S. J. Jenkins, G. P. Srivastava G. P. // Surface Sci. 1996. - C. 411

81. Markham, G. D. Intermolecular sulfur oxides interactions: An at ambition molecular orbital and functional theory investigation / G. D. Markham, C. W. Bock // J. Mol. Struct. Theochem. - 1997. - № 2-3. - P. 139

82. Кулаков, Н. В. Квантовохимическое моделирование хемосорбции летучих галогенидов поверхностью SiC>2 / II. В. Кулаков, С. Д. Дубровенский, А. А. Малыгин // ЖПХ, Т. 79. С. 177.

83. Ахметов, Т.Г. Структурообразование и межфазные взаимодействия в серных композициях / Т.Г. Ахметов, Р.Т. Порфирьева, А.А. Юсупова // Сб. тезисов докладов 17 Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. Казань. -2003.-С.346.

84. Герасимов, В.В. Химическое модифицирование кремнеземсодержащих пород / В.В. Герасимов, Т.Г. Ахметов, Р.Т. Порфирьева, А.А. Ышматуллина // Тез. докл. Междун. научно-техн.конф. по ТНВ. Менделеевск-Казань. -2001.-С. 65-66.

85. Накамото, К. ИК-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений / К. Накамото. -М.: Мир, 1991.- 269 с.

86. Уэллс, А. Структурная неорганическая химия / А. Уэллс: пер. с англ. Том З.-М. :Мир, 1988.-564 с.

87. Эйхгорн, Г. Неорганическая биохимия / Г. Эйхгорн: пер. с англ. Том 1. -М. : Мир, 1978.-713 с.

88. Порфирьева, Р.Т. Исследование влияния добавки хлорида железа на свойства полисульфидных композиций / Р.Т. Порфирьева, А.И. Хацринов, Т.Г. Ахметов, JI.P. Бараева, A.A. Юсупова // Вестник Казанского технологического университета. 2008. - №2. - С.56-60.

89. Юсупова, A.A. Технология кремнеземсодержащих материалов с применением активаторов / A.A. Юсупова, Р.Т. Ахметова, А.И. Хацринов, В.А. Первушин, JI.P. Бараева, И. Аглиуллииа // Вестиик Казанского технологического университета. 2010. -№8. - С.291-297.

90. Бараева, J1.P. Построение моделей, формирующихся при синтезе сульфидных композиционных материалов на основе модифицированного кремнезема / JI.P. Бараева, Р.Т. Ахметова, A.A. Юсупова // Бутлеровские сообщения. 2011. - № 12. - С. 60-64.

91. Бараева JI.P. Технология сульфидов с использованием активатора хлорида железа / JI.P. Бараева, A.A. Юсупова, Р.Т. Ахметова, A.M. Губайдуллина, Н.И. Наумкина, В.А. Гревцев, P.A. Мананов // Вестник Казанского технологического университета. 2012.

92. Бараева JI.P. Получение полисульфидов из отходов нефтегазового комплекса с применением хлорида железа / Л.Р. Бараева, Р.Т. Порфирьева,

93. А.И. Хацринов, Т.Г. Ахметов, A.A. Юсупова // Журнал экологии и промышленной безопасности. 2008. №1. - С.35-38.

94. Бараева, J1.P. Технология сульфидных материалов с применением активатора хлорида железа / JI.P. Бараева, Р.Т. Ахметова, A.A. Юсупова // Тез.докл. Всероссийской конференции с элементами науч. школы для молодежи. Казань, КГТУ. 2010. - С.28.

95. Ахметова, Р.Т. Способы повышения активности компонентов в технологии сульфидов / Р.Т. Ахметова, JI.P. Бараева, A.A. Юсупова, Г.А. Медведева // Тез.докл. 63-ой всероссийской научной конференции КазГАСУ. Казань. -2011. -С.55.

96. Ysupova, A.A. The technology of utilization of sulfur containing wastes / A.A. Ysupova, R.T. Akhmetova, L.R. Baraeva, G.A. Medvedeva, J.V. Mejevich //

97. Materials of 6th Dubrovnik Conference on Sustainable Development of Energy, Water and Environment Systems. Dubrovnik, Croatia (SDEWES11-0607). 2011.

98. Юсупова, A.A. Методы активации компонентов в технологии сульфидов и композиционных материалов на их основе / A.A. Юсупова, Р.Т. Ахметова, Л.Р. Бараева // Тезисы докл. XIX Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. ТЗ. Волгоград, 2011. - С.222.

99. Вильданов, А.Ф. Новый катализатор процесса очистки сернисто-щелочных сточных вод / А.Ф. Вильданов, А.И. Луговской, A.M. Мазгаров и др.//ХТТМ,- 1990.-С-32

100. Мазгаров A.M. Ресурсы меркаптан-содержащих нефтей и газовых конденсатов и особенности их переработки / A.M. Мазгаров, А.Ф. Вильданов Ю.П. Копылов // ЖВХО им. Д.И. Менделеева, 2004. С. 67-72.