Технология сульфида силиката цинка тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.01, кандидат наук Сабахова, Гузеля Игоревна

• Сабахова, Гузеля Игоревна
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Сабахова, Гузеля Игоревна

СОДЕРЖАНИЕ

Стр.

ПЕРЕЧЕНЬ УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ИСХОДНЫЕ СЫРЬЕВЫЕ КОМПОНЕНТЫ И СПОСОБНОСТЬ К АКТИВАЦИИ В ТЕХНОЛОГИЯХ СУЛЬФИДОВ

1.1 Сера, ее свойства, способность к активации

1.1.1 Физические и химические свойства серы

1.1.2 Применение серы. Технологии сульфидов

1.2 Аморфный диоксид кремния, структура и свойства

1.2.1 Физико-химические свойства диоксида кремния

1.2.2 Структурные особенности поверхности аморфного диоксида кремния

1.2.3 Активация силикатного компонента. Метод молекулярного наслаивания

1.3 Электрофильный активатор хлорид цинка, применение в народном хозяйстве

1.4 Использование теоретических методов исследования (квантово-химических расчетов) для изучения механизма протекающих процессов

ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ, МЕТОДИКА

ИССЛЕДОВАНИЯ И ТЕХНИКА ПРОВЕДЕНИЯ ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1 Объекты исследования

2.2 Методика проведения эксперимента

2.2.1 Исследование влияния технологических параметров на эксплуатационные характеристики получаемого сульфида

2.2.2 Получение сульфидов на основе серы, песка и кремнеземсодержащей породы, модифицированных хлоридом цинка

>

2.2.3 Сульфидные защитные покрытия на основе цемента и кварцевого песка, пропитанные в серном расплаве, модифицированном хлоридом цинка

2.3 Методы исследования полученных образцов

ГЛАВА III. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ ХЛОРИДА ЦИНКА НА КОМПОНЕНТЫ СЫРЬЕВОЙ СИСТЕМЫ В ТЕХНОЛОГИИ СУЛЬФИДА СИЛИКАТА ЦИНКА

3.1 Изучение активирующего влияния добавки хлорида цинка на серный компонент

3.2 Активация аморфного диоксида кремния хлоридом цинка

3.3 Исследование системы «сера -диоксид кремния - хлорид цинка»

ГЛАВА IV. ОБЛАСТИ ПРОМЫШЛЕННОГО ПРИМЕНЕНИЯ ХЛОРИДА ЦИНКА В ТЕХНОЛОГИЯХ СУЛЬФИДОВ

4.1 Разработка технологии сульфида силиката цинка и материала на его основе активацией компонентов хлоридом цинка

4.2 Технология сульфидных покрытий в силикатных бетонах путем пропитки в модифицированном серном расплаве

ВЫВОДЫ

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ 1

ПРИЛОЖЕНИЕ 2

ПЕРЕЧЕНЬ УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

В диссертации использованы следующие сокращения:

НПЗ, ГПЗ- нефте- и газоперерабатывающие заводы

МН - молекулярное наслаивание

ФГ - функциональная группа

ППЭ - поверхностность потенциальной энергии

М- мультиплетность

ПС- переходное состояние

ПМЦ- парамагнитные центры

ЭПР- электронный парамагнитный резонанс

ТГ-термогравиметрия

ДТГ-дифференциальный термогравиметрический анализ ДСК- дифференциальный сканирующий калориметр ССЦ- сульфид силиката цинка

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Технология сульфида силиката цинка»

ВВЕДЕНИЕ

Сульфиды находят широкое применение во многих отраслях промышленности и сельского хозяйства. В последнее время они завоевывают новые рынки и применяются в инновационных технологиях, таких как полупроводниковая техника, люминофоры и композиционные материалы широкого назначения. Однако, указанные технологии, основанные на химическом взаимодействии серы с неорганическими и органическими соединениями, осложняются высокими энергиями активации и невозможностью проведения процессов при приемлемых температурах. Поэтому широко применяемая в настоящее время только термическая активация сырья не позволяет достичь желаемого результата. Особенно это отмечено в процессах при участии диоксида кремния, высокая энергия связи и химическая инертность которого общеизвестны.

В связи с этим, изыскание новых способов активации сырьевых компонентов, а, в особенности, в технологиях с участием термодинамически устойчивого кремнеземистого компонента, является особенно актуальной.

Известно, что в присутствии ряда электрофильных (хлориды алюминия, железа и др.) и нуклеофильных соединений (щелочные соединения) циклическая молекула серы может разрываться с образованием серных цепочек различной длины. Известно также, что некоторые электрофильные соединения используются для хемосорбирования на поверхности аморфного диоксида кремния в технологиях сорбентов и катализаторов.

В литературе имеются также сведения о применении соединений цинка при решении экологических задач в процессах улавливания и связывания соединений серы, которые протекают достаточно легко. Таким образом, применение электрофильного хлорида цинка, являющегося недорогим и промышленно выпускаемым соединением, в технологии сульфидов из серы нефтегазового комплекса и аморфного диоксида кремния, на наш взгляд,

было бы весьма эффективным. Однако в настоящее время в технологиях сульфидов он практически не применяется, а имеющиеся данные о влиянии его на серный и силикатный компоненты подчас недостаточны или противоречивы. Между тем, использование хлорида цинка позволило бы активировать исходные реагенты, обеспечить химическое взаимодействие серного и кремнеземистого компонента и привести к образованию сульфидов, формированию прочных соединений и материалов.

В работе была поставлена цель: разработать технологию сульфида силиката цинка с активацией исходных сырьевых компонентов хлоридом цинка.

Для достижения поставленной цели были сформулированы следующие задачи:

• исследовать влияние хлорида цинка на исходные компоненты: серу и аморфный диоксид кремния;

• установить механизм образования неорганических сульфидов;

• оптимизировать технологический режим получения сульфидов; « получить и исследовать свойства сульфидного материала;

• разработать области применения технологии активации исходных компонентов.

Научная новизна

Научную новизну диссертационной работы составляет следующие положения:

• На основании комплекса экспериментальных и теоретических исследований разработаны научные основы технологии сульфида силиката цинка активацией исходных компонентов электрофильной добавкой хлорида цинка.

• Показана эффективность использования добавки хлорида цинка для активации раскрытия циклооктасеры. Механизм действия заключается в дополнительной дестабилизации и раскрытии циклических молекул за счет

образования реакционноспособных радикалов с последующим формированием устойчивых сульфидных комплексов с высокими энергиями связи ^п-Б 111-271 кДж/моль). Энергия раскрытия 88 в присутствии добавки снизилась с 151 до 123 кДж/моль по сравнению с термической активацией.

• Методами ИК-спектроскопии, рентгенофазовыми исследованиями установлено, что при взаимодействии хлорида цинка с серным компонентом образуется термостабильный сульфид цинка ZnS кубической сингонии. Впервые квантово-химическими расчетами и ИК-спектроскопическими исследованиями подтверждены характеристические частоты поглощения для сульфидов цинка с различным числом атомов серы в цепи.

• Установлено, что в результате модифицирования аморфного диоксида кремния хлоридом цинка происходит активация поверхности 8Ю2. Результатами ЭПР доказано повышение в 9 раз числа активных поверхностных центров аморфного диоксида кремния при обработке его хлоридом цинка. Энергия активации закрепления молекулы 2пС12 к поверхности диоксида кремния низкая, составляет 40 кДж/моль. Продуктом взаимодействия является сложный комплекс - силикат хлорида цинка.

• Проанализирована стабильность продуктов взаимодействия «сера-диоксид кремния-хлорид цинка». В тройной системе хлорид цинка способствует упрочнению связей 8-8 в продукте взаимодействия. Полученные сульфиды силиката цинка (ССЦ) имеют высокие энергии связи 2п-8 (200-270 кДж/моль) и представляют собой термодинамически устойчивые соединения. Образующийся ССЦ является основой однородного и прочного сульфидного материала, обладающего высокой прочностью на сжатие порядка 70-83 МПа и низким водопоглощением 3,9-7,8%. Коэффициент устойчивости к агрессивным средам составляет 0,93-0,98; морозостойкость 190-240 циклов.

Практическая значимость:

Разработана технология сульфида силиката цинка с активацией хлоридом цинка исходных компонентов. Определены области промышленного применения в технологии сульфида силиката цинка и для получения сульфидных покрытий.

Предложена технологическая схема и аппаратурное оформление разработанных технологий получения сульфидов и материалов на их основе. Определены оптимальные технологические режимы процессов.

Разработанные технологии позволят эффективно утилизировать серу нефтегазового комплекса, перепроизводство которой сегодня наблюдается и тем самым решить экологическую проблему.

Себестоимость разработанных материалов на 26-40% ниже себестоимости известных аналогов по исходным сырьевым компонентам.

Показана возможность использования программы Priroda 6, реализующая метод функционала плотности (DFT), на систему сера -диоксид кремния- хлорид цинка. Результаты работы могут быть использованы в научных исследованиях и учебном процессе на кафедре ТНВМ.

Достоверность результатов

Достоверность полученных результатов обеспечивается использованием широкого комплекса физико-химических исследований и квантово-химических расчетов, согласующихся друг с другом.

Личный вклад автора

Автор непосредственно участвовал в подготовке и проведении экспериментальных исследований, а также в обработке, обобщении и обсуждении полученных экспериментальных данных совместно с руководителем. Также автор провел все квантово-химические расчеты с использованием программы Priroda 6 и Gaussian 98, участвовал в разработке и формировании научных принципов и выведении научных основ технологии неорганических сульфидов и материалов на их основе.

Публикации

По материалам диссертационной работы опубликовано 15 научных трудов, из них 7 статей в изданиях, рекомендованных ВАК.

Апробация работы

Результаты исследований докладывались на Всероссийской конференции с элементами научной школы для молодежи «Неорганические соединения и функциональные материалы» (Казань, 2010); in 20 th International Congress of Chemical and Process Engineering CHISA-2012 (Czech Republic, Prague, 2012); на Международной научно-практической конференции молодых ученых и специалистов «Молодежь. Наука Будущее: технологии проекты» (Казань, 2011); на научной сессии к 100-летию академика П.А. Кирпичникова (Казань, 2013); на XXIII Менделеевской конференции студентов-химиков (Казань, 2013).

Работа отмечена золотой медалью на Всероссийском конкурсе научно-исследовательских работ студентов вузов в области нанотехнологий и наноматериалов (2010), диплом финалиста Республиканского молодежного ФОРУМа «За разработку социально значимого проекта» (2011).

Благодарность

Автор искренне благодарит заведующую кафедрой Набережночелнинского государственного торгово-технологического института, к.т.н. Юсупову Алсу Ансаровну за научные консультации при проведении исследовательской работы; выражает глубокую признательность за ценные замечания и консультации при проведении квантово-химических исследований начальнику управления информационного обеспечения ЦНИТ КНИТУ, к.х.н. Шамову Александру Георгиевичу; выражает также искреннюю благодарность заведующему кафедрой ТНВМ КНИТУ, профессору Хацринову Алексею Ильичу и к.х.н. Ахметовой Лилии Тимерханове за ценные замечания и помощь в работе.

Структура и объем работ

Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов, списка использованных литературных источников и приложений. Работа изложена на 152 страницах машинописного текста, содержит 10 таблиц, 66 рисунков. Список использованных источников включает 157 наименований.

На защиту выносятся:

1. результаты влияния активатора хлорида цинка на термодинамические и кинетические характеристики раскрытия серной молекулы;

2. результаты исследования по хемосорбции хлорида цинка на поверхности аморфного диоксида кремния;

3. результаты исследования реализуемого механизма химического взаимодействия серного и силикатного компонентов через активные центры цинка;

4. технология получения сульфида силиката цинка и материала на его основе;

5. технология сульфидных покрытий силикатных бетонов путем пропитки в модифицированном серном расплаве;

6. результаты по получению и исследованию свойств сульфидов и материалов на его основе.

ГЛАВА I. ИСХОДНЫЕ СЫРЬЕВЫЕ КОМПОНЕНТЫ И СПОСОБНОСТЬ К АКТИВАЦИИ В ТЕХНОЛОГИЯХ СУЛЬФИДОВ 1.1 Сера, ее свойства, способность к активации 1.1.1 Физические и химические свойства серы

Основным компонентом разрабатываемых сульфидных материалов является сера, физические и химические свойства, которой в значительной степени определяются ее составом, кристаллическими и полимерными формами аллотропий.

Сера обладает рядом уникальных свойств: гидрофобность, связующая и хорошая пропитывающая способность, химическая стойкость. Также она нетоксична в твердом состоянии, плохо проводит электрический ток и является хорошим изолятором. В воде и в кислотах сера не растворима, но хорошо растворима в концентрированной серной кислоте при нагревании, в безводном аммиаке, сероуглероде, толуоле, бензине и в других органических растворителях.

В обычных условиях сера инертна. При нагревании или в присутствии некоторых активаторов становится реакционно-активной.

Конфигурация внешней электронной оболочки атома серы (ЗБ2Зр4Зс10) определяет особенность процессов образования сульфидных фаз с различными типами химических связей, что способствует его выступать как акцептором, так и донором.

С металлами сера образует сульфиды и полисульфиды. Причиной обусловливающей стремление атома серы к образованию сульфидов, является его акцепторная способность достраивать в2 р4 - конфигурацию до более устойчивой с минимальным запасом энергии - б2 р6. Эта особенность серы определяет значительную долю ионной связи Ме-Э во многих сульфидах, а также образование атомами серы ковалентно связанных групп 8П, в частности обуславливает склонность к образованию полисульфидных фаз.

Донорная способность обусловлена возможностью атома серы использовать вакантные 3<!-орбитали, образованием гибридных с1с и сЬг-связей, обуславливающих стабильность циклов и цепей 8П. [1-4]

Элементарная сера обладает способностью образовывать устойчивые гомоцепи, т. е. цепи, состоящие только из атомов серы (энергия связи Б-Б составляет около 260 кДж/моль). Гомоцепи серы имеют зигзагообразную форму, т. к. в их образовании принимают участие электроны, расположенные в соседних атомах на взаимно перпендикулярных р-орбиталях. Эти цепи могут достигать большой длины, или, наоборот, образовывать замкнутые кольца Б12 - 84. Поэтому сера образует несколько десятков как кристаллических, так и аллотропных модификаций, отличающихся как составом молекул, так и строением полимерных цепей. Термически стабильной молекулярной формой серы при нормальных условиях является циклооктасера Бе. [5] В эту форму перегруппировываются все другие молекулярные формы серы при температуре ниже 95 °С.

При нормальном давлении и температурах до 98,38°С стабильна а-модификация серы (иначе эту модификацию называют ромбической), представляет собой лимонно-желтые кристаллы. Ее кристаллическая решетка орторомбическая, параметры элементарной ячейки а = 1,04646, Ь = 1,28660, с = 2,4486 нм. Плотность 2,07 кг/дм3. На рисунке 1.1 представлена проекция кристаллической структуры ромбической серы Бе. Природная сера практически полностью состоит из а- серы.

Чш

тг/

Рисунок 1.1. Проекции кристаллической структуры ромбической серы

При 95,39°С и выше ромбическая модификация а- серы переходит в стабильную [^-модификацию серы (так называемую моноклинную серу). При комнатной температуре параметры элементарной ячейки моноклинной (3-серы равны а = 1,090, Ь = 1,096, с = 1,102 нм, г = 83,27°С. Плотность ф-Б) 1,96 кг/дмЗ. Как и все кристаллы моноклинной сингонии, кристаллы Р-серы растут преимущественно в одном направлении и имеют игольчатую форму[6,7], представленную на рисунке 1.2.

Рисунок 1.2. Кристаллическая структура моноклинной сингонии

В структурах как а-, так и (3 - модификаций серы имеются неплоские восьмичленные циклические молекулы Бв- Молекулы циклооктасеры также имеют еще одну моноклинную сингонию X - серы, аллотропная модификация которой может быть получена из растворов циклооктасеры и из ее расплава. Существуют еще две разновидности модификаций серы: 8Я- кольцевая и 8Ц -полимерная. Последняя модификация обладает сшивающей способностью серых радикалов, образуя прочную сшивку аналогичную каучукам, которая представляет наибольший интерес для получения материалов на основе серы.

Восьмичленное кольцо 88 особенно стабильно в форме «короны». Молекула циклооктосеры 8», вероятно, может существовать и в других термодинамически менее выгодных «скрученных» циклических формах. Ромбическая и моноклинная модификация серы отличаются взаимной ориентацией молекул 88 в кристаллической решетке и способом их упаковки, представленной на рисунке 1.3.

Ф Щ и^Щ1

п=о

П=1

11=2

в)

Рисунок 1.3. Последовательность заполнения молекулами координационных сфер моноклинной (а) и ромбической (б) серы

В жидкой сере наряду с образуются также метастабильные

модификации от до 820. Циклосера 812 образует симметричное двенадцатичленное кольцо. Данная модификация может храниться на свету при комнатной температуре в течение многих лет, не разлагаясь даже при 148°С. Низшие неустойчивые молекулы серы 82, 83 и 84 характеризуются высокой реакционной способностью, обусловленной, вероятно, существованием их в виде бирадикалов и диполей.

Важной характеристикой серы является ее вязкость, которая во многом определяет технологичность процесса.

Температура плавления ромбической а-серы 112,8°С, а моноклинной р-серы 119,3°С. И в том, и в другом случае образуется легкоподвижная желтая жидкость, вязкость которой изменяется с повышением температуры. При температуре около 160°С расплав серы буреет; его вязкость повышается в результате образования некоторого количества пластической и полимерной серы в смеси в виде зигзагообразных цепей , а при температуре выше 200°С масса становится вязкой темно-коричневого цвета, как смола. Это объясняется тем, что сначала в расплаве разрушаются кольцевые молекулы 88. Возникающие фрагменты объединяются друг с другом с образованием длинных цепей из нескольких сотен тысяч атомов 8®. Дальнейшее нагревание расплавленной серы (выше температуры 250°С) ведет к

П=4

п=5

п=?

Упаковочный полиэдр роста

Упаковочный полиэдр роста

частичному разрыву цепей, и жидкость снова становится легкоподвижной. Около 190°С ее вязкость примерно в 9000 раз больше, чем при 160°С. При этом изменяется и удельная теплоемкость.

При температуре 444,6°С расплавленная сера закипает и в зависимости от температуры, в ее парах можно обнаружить молекулы 88, Эб, 84 и Эг. При 150°С в парах наблюдают молекулы 88, 86 и 87; при 444,6°С - 88, 87, 82; при 700°С - 8», 8б, 87, 82 и 83. Изменение состава молекул вызывает изменение окраски паров серы от оранжево до соломенно-желтого цвета. При дальнейшем нагревании крупные молекулы распадаются, и при 900°С остаются лишь 82, которые приблизительно при 1500°С заметно диссоциируют на атомы. [8 ]

Жидкая сера состоит преимущественно из смеси модификаций 8*., 8^ и 8Ц соотношение их в составе зависит от температуры, представленные в таблице 1.1, при этом в расплаве наблюдается равновесие:

8^8,+8ц. (1.1)

Таблица 1.1. Усредненный состав серы в зависимости от температуры, %

т, °с 120 140 170 190 220 445

^-8 (88) 96,3 93,7 80,9 65,1 62,7 59,1

71-8 3,6 5 5,8 6,3 5,3 4,0

ц-8 од 1,3 13,3 28,6 32,2 36,9

Количество полимерной серы можно регулировать температурой расплава, временем изотермической выдержки, видом и содержанием активирующей добавки. Для получения материала с эксплуатационными свойствами достаточно иметь полимерную серу в количестве 40- 60%. Для предотвращения реверсируемости полимерной серы при комнатной температуре в кристаллические модификации используют добавки, которые взаимодействуют с серой, обрывая процесс полимеризации и превращая материал в сшитый полимер. Такими добавками являются: красный фосфор, йод, их смесь, селен, полуторный сульфид мышьяка, дициклопентадиен,

тиокол и т.д. Таким образом, они приводят к резкому снижению скорости деполимеризации. Однако именно модификаторы являются сдерживающим фактором широкого применения серы, обусловленные как с точки зрения неопределенности поведения этих добавок в отношении к сере, так и санитарно-экологическими требованиями широкого назначения.

Существует несколько способов активации серного компонента, обусловленных химическими свойствами и электронным строением серы.

Инертная в обычных условия сера при нагревании становится подвижной, что ведет к частичному разрыву циклических молекул Бе. Возникающие фрагменты реагируют друг с другом в виде бирадикалов с образованием длинных цепей 8П, и поэтому сама является инициатором радикальных превращений. Существует и отрицательная сторона термической активации - это образование диоксида серы в результате соприкосновения паров серы с кислородом воздуха, что неблагоприятно влияет на окружающую среду.

По этой причине, используют электрофильную и нуклеофильную активацию серного компонента, чтобы предотвратить образование оксидов серы.

Электронная конфигурация серы (Зб2 Зр4 3(1°), наличие неподеленных электронных пар и вакантных 3(1 - орбиталей определяют ее способность к активации под действием нуклеофильных (ЪГ) и электрофильных (Е*) агентов

Образующиеся полисульфидные цепочки обладают гораздо большей реакционной способностью, чем относительно устойчивые циклические молекулы Бе. По этой причине названные типы реагентов могут служить активаторами реакций элементной серы.

В присутствии нуклеофильных агентов многие реакции протекают в более мягких условиях, при этом происходит раскрытие кольца и

[9]:

Б» + Е(+) —► Е-87-8(+)

(1.2) (1.3)

образование дипольной частицы. Образующиеся таким образом аддукты становятся более реакционноспособными. [8 ]

Электрофильная активация молекул S8 возможна с использованием кислотных активаторов в реакциях с минеральными и органическими протонными кислотами (HCl, H2S04, Н3РО4), а также кислотами Льюиса (А1Х3, FeX3, SbX3, ZnX2j CuX2), где X могут являться Cl2, J2, Вг2 на примере [10]:

S8 + А1Вг3 S(+) - S - S6 - S—► AlBr3(-} (1.4)

Активирующее действие электрофильных активаторов заключается в понижении связи (на 60-100кДж/моль) в серном цикле, ослаблении и разрыве связей между атомами серы, в результате чего образуются реакционноспособные радикалы, способные быстро реагировать с другими компонентами [11].

При выборе активатора, необходимо учесть, что они должны химически совмещаться с расплавом серы, способствуя раскрытию серных колец, присоединяясь к концам полимерной цепи, обрывая процесс полимеризации. Также активаторы должны быть не токсичными и не дефицитными.

Процесс химического взаимодействия активирующей добавки с расплавом серы аналогичен процессу серной вулканизации каучуков и протекает в две стадии:

S перевод серы в расплав при температуре выше 130°С; ^ химическое взаимодействие активатора с серой.

Это приводит к образованию термостабильной полимерной серы, которая во многом определяется эксплуатационными свойствами серного вяжущего. Перевод серы в реакционно-способную форму происходит в результате раскрытия кольца циклооктосеры, образуя низкомолекулярные полимерные цепочки, обладающие по сравнению с высокомолекулярными, более высокой термостабильностью и способностью к сшивке.

1.1.2 Применение серы. Технологии сульфидов

До середины 50-х годов прошлого столетия основное количество серы добывалось как полезное ископаемое в виде самородной серы.

Ныне и в мире, и в России сложилась ситуация, при которой объемы производства серы значительно перекрывают ее потребление.

Главными источниками серы являются высокосернистые нефти и сероводородсодержащие природные газы, объемы, которых растут с каждым годом. В России проблема накопления серы в больших количествах сложилась в Астраханских и в Оренбургских областях. Остановить данное производство невозможно т.к. сера является лишь попутным продуктом, а в некоторых случаях и отходом. Также проводят гидрообессеривание моторных топлив, производимых на нефтеперерабатывающих заводах ради снижения содержания серуорганических соединений, которые очень вредны. Так нефтеперерабатывающие заводы становятся одним из основных поставщиков серы. На заводах цветной металлургии занимаются преобразованием диоксида серы, образующегося при получении ряда цветных металлов: меди, свинца, цинка - из их природных минералов, являющихся большей частью сульфидами. До не очень давнего времени диоксид серы выбрасывали в атмосферу (от этого зарождались кислотные дожди). Ныне большие объемы этого газа улавливают, превращая в серу. Способы хранения или захоронения серы требуют значительных капитальных затрат, но при этом являются потенциальными источниками чрезвычайных ситуаций и лишь на время отодвигают экологические проблемы. Вследствие перепроизводства серы над предложением привело к тому, что в ряде регионов России скопились большие объемы невостребованной серы. [12-15]

Основными производителями газовой серы в России являются Астраханский, Оренбургский газоперерабатывающие заводы. В гранулированном виде серу получают как побочный продукт в Нижнекамском нефтеперерабатывающем заводе, а в комовом виде на

Миннибаевском ГПЗ. В текущем году прогнозируется, что суммарный объем серы, производимый этими предприятиями, составит более 5 млн. т. Нефтеперерабатывающие заводы, по разным оценкам, в настоящее время производят от 1 до 1,4 млн. т. газовой серы в год. Выделение серы на металлургических предприятиях связано, в первую очередь, с решением экологических проблем. В России ежегодно вырабатывается около 7 млн. т., из них расходуются на производство важных областей применения серы 4 млн. т. и перепроизводство невостребованной серы составляет 3 млн.т. в год серы.

До 2001 г. вся произведенная сера в России находила сбыт за счет поставок на рынки в дальние зарубежья. В 2015-2016 годах с вводом крупных объемов серы сразу несколько арабских государств (Катар, ОАЭ), производство вырастет почти на 8 млн. тонн. Это отразится на вытеснении российской серы из североафриканских стран и как результат на складах многих НПЗ и ГПЗ будут расти запасы невостребованной серы.

Поэтому расширение областей применения серы является актуальной задачей как с экономической, так и с экологической точки зрения.

Основным потребителем серы является сернокислотная промышленность, для производства серной кислоты. Элементная сера практически вытеснила пирит и другие виды сырья. Широко используется сера в шинной и целлюлозно-бумажной промышленности, для производства искусственного волокна, сероуглерода, красителей. В сельском хозяйстве сера применяется в качестве фунгицида для борьбы с вредителями хлопчатника, картофеля, винограда. Сера применяется для получения тиоколовых каучуков и полимеров, имеющие длительный срок эксплуатации, высокое сопротивление на разрыв и иизкую газопроницаемость. Возможно, использовать серу также в неорганическом синтезе для получения полисульфидов. В последнее время сера широко применяется для получения композиционных материалов, придавая им износоустойчивость, коррозионностойкость, механическую прочность и термостойкость.

Серусодержащие композиции в зависимости от сочетания инертных заполнителей по крупности могут быть изготовлены в виде бетонов, растворов или мастик. По плотности серусодержащие композиции могут быть легкие, тяжелые, особо тяжелые. По структуре подразделяют на плотные, ячеистые, крупнопористые. [16-18]

Одним из вариантов утилизации серы является использование ее в таком крупнотоннажном направлении, как изготовление серусодержащих материалов, обладающими высокими эксплуатационными характеристиками, или же пропитка готовых изделий в расплаве серы с целью улучшения показателей материала.

На протяжении долгого времени за рубежом значительное внимание уделялось производству и применению композиций на основе серного вяжущего. Имеется огромный опыт в Канаде и в США, однако в России существуют сдерживающие факторы широкого промышленного производства серусодержащего материала, как с точки зрения не изученности влияния добавок на серный компонент, которые придают материалу ценные свойства, так и санитарно- экологическим требования к получаемому материалу.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Сабахова, Гузеля Игоревна, 2013 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1 Ахметов, Т. Г. Химическая технология неорганических веществ: учеб. пособие : в 3 т. Т.2. / Т. Г. Ахметов, Р. Т Порфирьева., Л.Г. Гайсин, JI.T. Ахметова, А.И. Хацринов. -М.: Высшая школа.- 2002. - С.533.

2 Позин, М.Е. Физико-химические основы неорганической технологии: учеб. пособие для вузов / М. Е. Позин, Р. Ю. Зинюк, 2-е изд., перераб. -СПб. Химия Санкт-Петербург.-1993.-С.437.

3 Малышев А. И. Сера в магматическом рудообразовании / А. И. Малышев. - Екатеринбург: УрО РАН.- 2004. - С. 189 .

4 Уэллс А. Структурная неорганическая химия: в 3 т. Т.2. / А. Уэллс; пер. с англ. - М.: Мир,- 1987. - С.696 .

5 Усманов Н. В. Потребительские свойства серы / Усманов H.H. // Строительные материалы, оборудование, технологии XXI века. - 2007,-№3.- С.41.

6 Пащенко A.A. Вяжущие материалы / A.A. Пащенко, В. П. Сербии, В.А. Старчевская. - Киев: Высшая школа.- 1975.- С.440.

7 Pay В.Г. Геометрический анализ молекулярных нанокластеров сера (S8)x в компьютерном эксперименте / В.Г. Pay, K.B. Скворцов, К.А. Потехин, A.B. Малеев // Журнал структурной химии,- 2011.-№4,- Т.52,-С.781-786.

8 Воронков В.Н. Реакции серы с органическими соединениями / В.Н. Воронкова. - Новосибирск.: Наука,- 1979. - С.638.

9 Порфирьева Р.Т. Разработка научных основ малоотходных технологий переработки серы и ее соединений в сульфиды и полисульфиды : дис. ... док. техн. наук / Р.Т. Порфирьева. - Казань.- 2006. - С.259.

10 Гордон А. Спутник химика. Физико-химические свойства, методики / А. Гордон, Р. Форд; пер. с англ. - 1976.- С.541.

11 Грошин А.П. Структура и свойства модифицированного серного вяжущего / А.П. Грошин, Е.В. Королев, Е.Г. Калинкин //Строительные материалы,- 2005.-№7.- С.6-9.

12 Лебедев В. Не увязнуть в серных барханах / В. Лебедев // Эксперт. -№27(761)- 2011.

13 Соколов A.C. Проблемы серы и серосодержащего сырья в промышленности России / Соколов A.C. // Химия в России.-1998. -№1,- С. 6-7.

14 Сангалов Ю.А. Элементная сера: от сырья к новым веществам и материалам / Ю.А Сангалов., Ю.К. Дмитриев, В.И. Маталинов, С.Н. Лакеев, И.О. Майданова, С.Г. Карчевский // Вестник Башкирского университета.- 2004.- №2,- С.31-34.

15 Королев Е.В. Серные композиционные материалы для защиты от радиации / Е.В. Королев, А.П. Прошин, В.И. Соломатов. - Пенза: ПГАСА,- 2001. - С.208.

16 Волгушев А.Н. Серное вяжущее и композиции на его основе / А.Н. Волгушев // Бетон и железобетон. -1997. - №5. - С.51.

17 Волгушев А.Н. Серный бетон и его применение в строительстве/ А.Н. Волгушев // Бетон и железобетон. - 1995. - №7. - С.25.

18 Баженов Ю. М. Технология бетона/ Ю. М. Баженов. - М.: Высшая школа,- 1987.-С.414.

19 Tsuboi Т. Structure of prepared and amealed porous silicon surfaces stadied by nuclear magnetic resonance spectroscopy/ T. Tsuboi, T. Sakka, Y. H. Ogata // J. Electrochem. Soc. - 1999. - 146, - № 1. - C.372 - 375.

20 Медведева Г.А. Технология водостойких теплоизоляционных материалов методом пропитки/ Г.А. Медведева, Р.Т. Ахметова, Ю.П. Пятко, В.Ф. Строганов, В.А. Ефимова// Вестник КТУ,- 2012.-Т.15.-№21.- С. 18-20.

21 Сайфуллин Р. С. Неорганические композиционные материалы/ P.C. Сайфуллин. -М.:Химия,- 1983. - С. 304.

22 Строительные материалы на основе серы/ Е.В. Королев [и др.].- Пенза-Саранск.- 2003,- С.372.

23 Юсупова A.A. Повышение водостойких свойств композиционных материалов пропиткой в модифицированном серном расплаве/ Юсупова A.A., Первушин В.А., Ахметова Р.Т., Хацринов А.И., Ахметов Т.Г. // Вестник Казанского технологического университета.-2011. - №17.- С.102-105.

24 Исакулов Б.Р. Улучшение физико- механических свойств арболитобетонов методом пропитки серой- отходом Нефтегазовой промышленности западного Казахстана/ Исакулов Б.Р. Жив A.C., Сарсенов А.М. //Весиник КРСУ. -2012,- Т. 12.- №1.

25 Кузнецевич О.В. Использование серя для повышения физико-механических свойств мелкозернистых бетонов. Повышение долговечности промышленных зданий и сооружений за счет применения полимербетонов/ Кузнецевич О.В., Джаши H.A. - М.: ЦНИИС,- 1978.

26 Медведева Г.А. Полисульфидные композиционные материалы строительного назначения технология и свойства/ Медведева Г.А., Герасимов В.В., Ахметова Р.Т., Ефимова В.А. // Вестник Казанского технологического университета.- 2011.- № 17.- С. 75-79.

27 Бурдикова Т.В. Влияние серосодержащих добавок на эксплуатационные характеристики композиционные материалов/ Бурдикова Т.В. // Вестник Казанского технологического университета. -2003.-№ 1. -С. 372-378.

28 Порфирьева Р. Т. Серные композиционные материалы для теплоэнергетики/ В.В. Герасимов, Г.А. Медведева, Известие ВУЗов. // Проблемы энергетики,- Казань,- 2002.-№ 1-2.- С. 41-43.

29 Ефремов P.A. Реологические характеристики смесей карбоновых и высоковязких битуминозных нефтей РТ/ Ефремов P.A., Копылов А.Ю.,

Абдрахманов P.A., Мазгаров A.M., Саитова O.A. //Вестник Казанского технологического университета.- 2013.- Т. 16.-№ 3.- С. 205-208.

32 Бараева J1.P. Технология сульфида полисиликата железа на основе серы нефтехимического комплекса и аморфного диоксида кремния: дис. ... канд. техн. наук / JI.P. Бараева. - Казань.- 2013. - С. 145.

33 Юсупова A.A. Технология неорганических веществ на основе серы и кремнеземистых соединений: дис. ... канд. техн. наук / A.A. Юсупова. -Казань.- 2004.-С. 198.

34 Химия поверхности кремнезема: строение поверхности, активные центры, механизмы сорбции /Чуйко А. А., [и др.].-Киев.: Наукова думка.- 1992. - С.248.

35 Киселев В. Ф. Адсорбционные процессы на поверхности полупроводников и диэлектриков/ В. Ф. Киселев, О. В. Крылов. - М.: Наука.- 1978.-С.256.

36 Айлер Р. Химия кремнезема/ Р. Айлер - в 2 т. Т. 2.; пер. с англ. - М.: Мир.- 1982.-С.416.

37 Киселев А. В. Инфракрасные спектры поверхностных соединений и адсорбированных веществ/ Киселев А. В., Лыгин В. И.. - М.: Наука.-1972.-С. 212.

38 Киселев В.Ф. Основы физики поверхности твердого тела/ Киселев В.Ф., Козлов С.Н., Зотеев A.B.-. М.: МГУ.- 1999.- С.288.

39 Дистанова У.Г. Нетрадиционные виды нерудного минерального сырья ископаемых / У. Г. Дистанова, А. С. Филько. - М.: Недра.- 1990.- С.261.

40 Вольфкович С.И. Общая химическая технология/ С.И. Вольфкович, в 3 т. -М.: ГОСХимизд,- 1959. -Т.2.

41 Солодовников С.Ф. Основы кристалохимии: уч. пособие /С.Ф Солодовник.- Новосибирг.- 2012.- С.223.

42 Неймарк И. Е. Синтетические минеральные адсорбенты и носители катализаторов/ И.Е. Неймарк . - Киев: Наукова думка,- 1982. - С.64.

41 Ермаков Ю. И. Закрепленные комплексы на окисных носителях в катализе/ Ю.И. Ермаков, В.А. Захаров, Б.Н. Кузнецов - Новосибирск: Наука,- 1980.-С. 156.

42 Юффа А. Я. Кластерные и полиядерные металлокомплексные катализаторы/ Юффа А. Я., Лисичкин Г.В. // Успехи химии. - 1986. -т.55. -№ 9. - С. 1452.

43 Неймак И.Е. Силикагель, его получение, свойства и применение/ Неймак И.Е., Шейнфайн Р.Ю.- Киев.-1973,- С. 183.

44 Ковалевская И.В. Структура и свойства наполнительных силикагелей полиуретанов типа СКУ-ПФЛ/ Ковалевская И.В., Сафиуллина Т.Р., Зенитова Л. А. //Вестник Казанского технологического университета. -2012. -Т. 15.-№ 20. -С. 140-143.

45 Hasegawa Akira Модификация корундом поверхности волокон SÍO2 и их термическая стабильность/ Hasegawa Akira // J.Ceram. Sor. Jap. -1999. - 107. -№ 1242. - С. 140-146.

46 Загидуллина И.А. Повышение стабильности электретных свойств полипропилена с помощью аэросила/ Загидуллина И.А., Каримов И.А., Галиханов М.Ф., Гороховатский Ю.А., Темнов Д.Э. // Вестник Казанского технологического университета. - 2013. -Т. 16.- № 5. - С. 103-105.

47 Алесковский В.Б. Химия надмолекулярных соединений/ В.Б Алесковский,- СПб.: СП6ГУ.-1996. - С.253.

48 Мидовский A.B. Минералогия и петрография/ Мидовский A.B. — М.: Государственное научно-техническое издательство литературы по геологии и охране недр.- 1958. — С. 83-88.

49 Мелконян Р.Г. Аморфные горные породы и стекловарение / Мелконян Р.Г. - М.: «НИА Природа» ООО «Хлебинформ».- 2002 - С.266.

50 Лузин В.П. Применение нетрадиционного кремнеземистого сырья Республики Татарстан в производстве силикатного кирпича / Лузин

B.П., Корнилов A.B. II Строительный вестник Татарстана. 2003. - № 1. -

C. 44-46.

51 Прянишников В.П. Система кремнезема / В.П. Прянишников. - JL: Стройиздат. -1971. - С.224.

52 Сахаров В.В. Кремний диоксид / В.В. Сахаров // Химическая энциклопедия.- М. 1990.-Т2,- С.517.

53 Смолеговский A.M. Развитие представлений о структуре силикатов / A.M. Смолеговский. - М.: Наука.- 1979. - С. 231.

54 Эйтель В. Физическая химия силикатов/ Эйтель В. - М/: Изд. Инстр литературы.- 1962.- С. 150.

55 Лыгин В.И. Молекулярные модели поверхностных структур химически модифицированных кремнеземов по данным колебательной спектроскопии и квантово-химических расчетов/ Лыгин В.И. // Журн. физ. химии. - 2000.- Т. 74. - № 8. - С. 1351 - 1359.

56 Филиппович E.H. Технология кристаллогидратов метасиликата натрия из диатомита Инзенского месторождения: дис. ... канд. техн. наук / E.H. Филиппович E.H. - Казань.- 2011. - С. 130.

57 Рыскин Я И. Водородная связь и структура гидросиликатов/ Я И. Рыскин Г. И. Ставицкая. -Л. Наука,- 1972- С. 1050.

58 Куколев Г.В. Химия кремния и физическая химия силикатов/ Г.В. Кукол ев - М. Высшая школа.- 1966- С.463.

59 Кремнистые породы СССР (диатомиты, опоки, трепелы, спонголиты, радиоляриты) - Казань: Тат. Кн. Изд. -1976.- С. 412.

60 Иванов С.Э. Диатомит и области его применения/ С.Э. Иванов, A.B. Беляков // Стекло и керамика.- 2008.- №2,- С. 18-21.

61 Гордеенко П.С. Моносиликаты кальция как компоненты композитных материалов/ Гордеенко П.С., Ярусова С.Б., Буланова С.Б., В.А. Колзунов, А.П. Супонина, К.Н. Галкин //Химическая технология. -2009.-Т. 10,- №3.

62 Дресвянников А.Ф. Физикохимия наноструктурных алюминий содержащих материалов / А.Ф. Дресвянников, И.О. Григорьевна, М.Е. Колпаков. - Казань: «Фэн» АН РТ.- 2007,- С.358.

63 Лисичкин Г.В. Модифицированные кремнеземы в сорбции, катализе и хромотографии/Лисичкин Г.В. -М.: Наука.- 1986. - С.247.

64 Копылов В.Б. Взаимодействие хлористого алюминия с силикагелем/ Копылов В.Б., Кольцов С.И., Волкова А.Н., Смирнов В.М., Алесковский В.Б. // Хим. и технология. - 1972. - Т. 15.- № 6. -С. 957 -959.

65 Malygin A.A. Early work on atomic layer deposition cited/ A. A. Malygin. // Solid State Technology.- 2002,- №3,- P. 14.

66 Puurunen R. Surface chemistry of atomic layer deposition: a case study for the trimethylaluminum/ R. Puurunen.// J. of Applied Physics. 2005. V. 97. P. 121301-1 -121301-52.

67 Matloubi Modhaddam F. A new Eco-Friendly and Efficient mesoporous solid acid catalyst for the alkylation of phenols and naphthols under microwave irradiation and solvent-free condition/ F. Matloubi Modhaddam, M. Akhlaghi, L. Hojabri, M.G. Dekamin //Chem. And chem. Eng., Vol. 16.-№2.- P.81-88.

68 Алесковский В.Б. Квантовый синтез/ Алесковский В.Б. // Журн. прикл. химии. 2007. -Т. 80.-№ 11.-С. 1761-1767.

69 Алексеев А. Н. Современная химико- физика/ Алексеев А. Н., Генина М. А., Евтушенко Н. В., Алексеев С. А. // 11 Симп. Туапсе 18-29 сент. 1999. Тез. докл. - М,- 1999 - С. 105 - 107.

70 Дресвянников А.Ф. Физикохимия наноструктурных алюминий содержащих материалов / А.Ф. Дресвянников, И.О. Григорьевна, М.Е. Колпаков. - Казань: «Фэн» АН РТ,- 2007,- С. 358.

71 Стапанова Н.А. Изучение физико-химических свойств железооксидных и цинкооксидных слоев, синтезированных методом молекулярного

наслаивания на кремнеземе:автореф. дис. ... канд. техн. наук./ H.A. Стапанова.-Л.-1978. - С. 24.

72 Киселева А. В. Поверхностные химические соединения и их роль в явлении адсорбции/ А. В. Киселева. - М.: Изд-во МГУ.- 1957. - С. 214.

73 Соснов Е.А. Расчет стехиометрического состава наноструктур, синтезированных методом молекулярного наслаивания на поверхности твердофазной матрицы/ Е.А. Соснов, A.A. Малков, A.A. Магыгин// Журнал прикадной химии,- 2005,- Т.78,- №3,- С.373-379

74 Литтл Л. Инфракрасные спектры адсорбированных молекул, пер. с англ. -М.: Мир,- 1969.-С. 178.

75 Лисичкин Г. В. Гетерогенные металлокомплексные катализаторы/ Г. В.Лисичкин, А. Я.Юффа. -М.: Химия,-1981. - С. 195.

76 Алесковский В. Б. Курс химии надмолекулярных соединений/ В. Б Алесковский. - Л.: Изд. ЛГУ,- 1990. - С. 284.

77 Лисичкин Г. В. Достижения, проблемы и перспективы химического модифицирования поверхности минеральных веществ/ Лисичкин Г. В. // Ж. рос. хим. о-ва им Д. И. Менделеева. - 1989. - т. 34. - №3. - С. 291.

78 Арбенин А.Ю. Регулирование геометрических параметров мезопористых кремнеземов SBA -15 нанесением двумерных алюмокислородных наноструктур и исследование пористой структуры получаемых материалов/ Арбенин А.Ю., Земцова Е.Г., Смирнов В.М.// Российские нанотехнологии.- Т.7 -№3(4).- 2012,- С. 52-56.

79 Староверов С. М. Исследование процесса формирования структуры привитых соединений тетрацианохинодиметана на поверхности кремнезема методами спектроскопиии и ЭПР диффузионного отражения/ Староверов С. М., Фадеев А. Ю., Голубев В. Б., Лисичкин Г. В. // Ж. хим. физ. - 1988. - т. 7. - № 1. - С. 93.

80 Рачковский Р. Р. Изучение взаимодействия четыреххлористого олова с силикагелем/ Рачковский Р. Р., Кольцов С. Н., Алесковский В. Б.. // Ж. неорг. хим.-1970,-Т. 15.-№ 11-С. 3158.

81 Кольцов С. И. Изучение взаимодействия четыреххлористого титана с силикагелем/ Кольцов С. И., Алесковский В. Б.// Ж. прик. хим. - 1967. -Т.50. -№ 4. - С. 907.

82 Цветков М. Н. Синтез и исследование титанооксидных покрытий на поверхности стеклянных сфер/ Цветков М. Н., Малыгин А. А., Кольцов С. И.// Ж. прик. хим. - 1980. - Т.53. - № 6. - С. 1226.

83 Коваленко В. И. Об исследовании взаимодействия TiCLt с силикагелем/ Коваленко В. И., Малыгин А. А., Кольцове. И., Алесковский В. Б. // Ж. прик. хим. - 1976. - Т. 49. - № 10. - С. 2355.

84 Волков А. Н. О взаимодействии хромистого хромила с силикагелем Волков А. Н., Малыгин А. А., Смирнов В. М., Кольцов С. И., Алесковский В. Б.// Ж. Орг. Хим. - 1972. - Т. 42. - № 7. - С. 1431.

85 Кольцов С. И. Взаимодействие силикагеля с парами TiCl4 и исследование каталитической активности, полученных образцов/ Кольцов С. И., Смирнов В. М., Алесковский В. Б. // Кинетика и катализ,- 1970. -Т.П. -№ 4. -С. 1013.

86 Бадалян А.М. Химическое строение и структура тонких пленок, полученных химическим осаждением из газовой фазы/ А.М. Бадалян, В.И. Белый., И.К. Игуменнов, Н.В. Гельфонд // Журнал структурной химии,- 2002.-Т.43- №4.

87 Possemiers К. Полное описание поверхности диоксида кремния, модифицированного ВСЬ с помощью количественного анализа поверхности/ Possemiers К., Vrancken К. С., Vander Voorf Р., Vansaf Е. F.. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. - 1995. - 91. - № 14. - С. 2173 - 2178.

88 Ridero Emerson S. Gushikem Yoshitaka Cobalt (2+) tetrasulfophthalocyariine complex adsorbdeon a silicogel surfase chemical modifiedwint 3-N propylpyridinium chloride. // Electroanálisis. - 1999. -11.-№ 17.-C. 1280-1284.

89 Кольцов С. И. Влияние степени дегидротации силикагеля на механизм гидролиза адсорбированного четыреххлористого титана/ Кольцов С. И. Алесковский В. Б. // Ж. физ. хим. - 1968. - Т.52. - № 5. - С. 1210.

90 Тертых В. А. Белякова Л. А. Особенности химического модифицирования кремнезема органическими соединениями/ Тертых

B. А. Белякова Л. А. // Ж. рос. хим. о-ва им Д. И. Менделеева. - 1989. -Т. 34. -№3. - С. 395.

91 Ребиндер П. А. Поверхностные явления в дисперсных системах. Физико-химическая механика/ П. А. Ребиндер.- М.: Наука.- 1979. - С. 384.

92 Степанов H.A. Синтез и исследование цинк и железосодержащих кремнеземов/Н.А. Степанов, В.М. Смирнов, С.И. Кольцов, В.Б. Алесковский // Журнал прикладной химии,- 1977. -Т. 50.-№ 11.- С. 2567-2568.

93 Живописец В. П. Аналитическая химия цинка/ В.П. Живописец, Е.А. Селезнева //Аналитическая химия элементов. - М.: Изд. Наука.- 1975. -

C. 200.

94 Лидин P.A. Химические свойства неорганических веществ: учеб. пособие для вузов / P.A. Лидин, В.А. Молочко, Л.Л. Андреева -3-е изд., испр. -М.: Химия,- 2000,- С. 480.

95 Фурман A.A. Химия и технологии безводных хлоридов/ Фурман A.A., Рабовский Б.Г.-М., Химия.- 1970.

96 Карапетьянц М.Х. Строение веществ: уч. пособие для вузов / М.Х. Карапетьянц, С.И. Дракин,- М. Высшая школа,- 1978.- С. 304.

97 Молочко В.А. Химия и химическая технология/ Молочко В.А. [и др.] -М.: РЖХим,- 1972,- 18 Л.- С. 289.

98 Лисичкин Г.В. Химия привитых поверхностных соединений как часть науки о поверхности/ Лисичкин Г.В., Фадеев А.Ю.// Росс. хим. журнал,- 1996,- T.XL.- № 3,- С. 65.

99 Федоров В.А. Исследование смешанных хлоридно-сульфатных комплексов цинка и кадмия/ Федоров В.А., Г.Е. Черникова, Т.Н. Калош, В.Е. Миронов // Журнал неорганической химии.- 1971.- Т. 16.-№2,- С. 325-329

100 Карпова С. Золь-гель и исследования нанокомпозитов на основе оксида цинка/ С. Карпова // Наноструктурированные и тонкопленочные материалы.- 2011.- С. 62-63.

101 Емельченко Г.А. Нанокомпозиты опал-ZnO: структура и эмиссионные свойства/ Г.А. Емельченко, А.Н. Грузинцев, М.Н. Ковальчук//Физика и техника полупроводников, 2005.- Т.39.- №11.-е. 1375-1379.

102 Поляченок О.Г. Журнал неорганической химии/ Поляченок О.Г. [и др.]. -1969,- Т. 14,- №7.- С. 1736.

103 Corbett J-Inorg.Chem./ Corbett J., Lynde R„ 1967,- v.6.- №12,- p.2199

104 Миляева С.И. Исследование спектральных диапазонов поглощения модифицированных нанопорошков оксида цинка/ Миляева С.И., Кузнецов Д.В., Д.С.Муратов, А.Г.Юдин, М.А.Костицын, Сенатов Ф.С. // Функциональные наноматериалы и высокочистые вещества.- 2010

105 Черножко Н.И. Теория очистки нефтепродуктов/ Н.И. Черножко. -М,-JL: Нефное изд.-1932.

106 Наметкин С.С. Химия нефти /С.С. Наметкин .- М.-Л.: Гос объед. Науч-Техн. Изд. -1939,- С. 676-684.

107 Горбунов Б.Н. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов/Б.Н. Горбунов,-1981,- С.368.

108 Пащенко A.A. Физическая химия силикатов Учеб пос. для ввузов/ Пащенко A.A. [и др.]. - М.: Высшая школа.- 1986.- С. 368.

109 Лазарев В.Б. Химические и физические свойства простых оксидов металлов/ В.Б. Лазарев, В.В. Соболев, И.С. Шаплыгин,- М.:Наука.-1983.-С. 239.

110 Рабкина А.Ю. Особенности формирования силоксановой связи с реакцией хлорисиланов с окисью цинка в апротонных средах / А.Ю.

Рабкина, Л.И. Кутейникова, М.Н. Ильина // Высокомолекулярные соединения.-2007.- Т45,- №4.- С. 562-571.

111 Цышевский Р.В. Квантово-химические расчеты механизмов химически реакций: уч.-мет. пособие. Изд. КНИТУ/ Р.В. Цышевский, Г.Г. Гарифзянова, Г.М. Храпковский.- Казань.-2012,- С. 87.

112 Бутырская Е. В. Компьютерная химия: основы теории и работа с программами Gaussian и GaussView/ Е. В. Бутырская. — М.: СОЛОН-ПРЕСС.-2011.-С. 224.

113 De Filippis Р. Cinética délia reaziona trabitume e zolfo/ De Filippis P., Giavarini C., Santarelli M. L.// Riv. Combust - 1996. - № 4 - С. 148-153.

114 Лайков Д.H. Система квантово-химических программ «ПРИРОДА-04». Новые возможности исследования молекулярных систем с применением параллельных вычислений /Д.Н. Лайков, Ю.А. Устынюк.- 2003.

115 Николаева Е.В. Особенности механизма первичного акта газофазного мономолекулярного распада с- нитросоединений по результатам квантово- химических расчетов: дис. ... канд. хим. наук / Е.В. Николаева. - Казань,- 2002. - С.203.

116 Feng Jikan, Wang Su-fan, Ren Ai-min, Sun Jia-zhong, Liu-Peng, Gao Zhen, Kong Fanao Квантово-химическое изучение кластеров кремний сера (SiS2)+n, (n=4,5) // Fenzi Kexue xuebao. J. Mol. Sei. - 1999. - 15. - № 3. p. 166-172.

117 Лайков Д.Н. Развитие экономного подхода к расчету молекул методом функционала плотности и его применение к решению сложных химических задач.: автореф.дис. ... канд. физ.-мат. наук. /Д.Н. Лайкова. - Москва. 2000. - С. 22.

118 Кларк Т. Компьютерная химия/ Т. Кларк; пер.с англ.- М.: Мир,- 1990. -С. 384.

119 Foresman J. В. Exploring Chemisnry with Electronic Stryctyre Methods/ Foresman J. В., Frish A., Pittsburgh P.A.// Gaussian Inc.- 1996. - p.304.

120 Минкин В.И. Квантовая химия органических соединений. Механизмы реакций/ Минкин В.И., Симкин Б.Я., Миняев Г.М. - М.: Химия.- 1986. -С. 248.

121 Степанов Н.Ф. Квантовая механика и квантовая химия/ Н.Ф.Степанов -М.: Мир.-2001.-С. 390.

122 Frisch A. Exploring Chemistry with Electronic Structure Methods. Second Edition/ Frisch A., Foresman J.B. // Pittsburgh PA: Gaussian Inc.- 1996. - P. 302.

123 Грибов JI.А. Квантовая химия/ Л.А. Грибов, С.П. Мупггакова - М.: Гардарики, 1999. - С. 390.

124 Frisch M. J. Gaussian 98 (Revision A. 1) / M. J. Frisch, G. W. Trucks, H. B. Schlegel, G. E. Scuseria, M. A. Robb, J. R. Cheeseman, V. G. Zakrzewski, J. A. Montgomery, R. E. Stratmann, J. C. Burant, S. Dapprich, J. M. Millam, A. D. Daniels, K. N. Kudin, M. Challacombe, P. M. W. Gill, B. G. Johnson, W. Chen, M. W. Wong, J. L. Andres, M. Head-Gordon, E. S. Replogle and J. A. Pople. - Pittsburgh PA: Gaussian Inc.- 1998.

125 Миняев P.M. Градиентные линии на многомерных поверхностях потенциальной энергии и механизмы химических реакций/ P.M. Миняев//Усп. хим.-1994.-Т. 63.-№ 11.-С.939-961.

126 Назмутдинов P.P. Практические занятия по квантовой химии / P.P. Назмутдинов, М.С. Шапник, C.B. Борисевич. - Казань: Казан, гос. техн. ун-т.-1999.-С. 48.

127 ГОСТ 1929-87 Нефтепродукты методы определения динамической вязкости на ротационном вискозиметре. - Взамен ГОСТ 1929-51; введ. 01.07.1988.-М.: Изд. Стандартов,- 2002,- С.7 .

128 ГОСТ 7473-2010 Смеси бетонные. Технические условия,- Взамен ГОСТ 7473-94; введ. 01.01.2012.-М.: Изд. Стандартов,- 2011,- С.20.

129 ГОСТ 10180-90 Бетоны. Методы определения прочности по контрольным образцам.- Взамен ГОСТ 10180-78; введ. 01.01.1991.-М.:Изд. Стандартов.- 2006.- С.31.

132 ГОСТ 10060.0-95 -. Бетоны. Методы определения морозостойкости. Общие требования.-Взамен ГОСТ 10060-87; введ. 01.09.1996.-М.: Изд. Стандартов .- 1997.- С. 13.

133 ГОСТ 25881-83. Бетоны химически стойкие. Методы испытания,-Взамен ГОСТ 25246-82; введ. 01.07.1984.-М.: Изд. Стандартов .-1983,-С.10.

134 Бараева JI.P. Выбор оптимальной модифицирующей добавки при получении сульфидных композиционных материалов / JI.P. Бараева, Г.И. Туктарова (Г.И. Сабахова), A.A. Юсупова, P.A. Юсупов, Р.Т. Ахметова, Т.Г. Ахметов // Вестнике КГТУ,- 2011.-№ 17,- С.61-63.

135 Хабас Т.А. Рентгенофазовый анализ/ Т.А. Хабас, Т.В. Вакалова, A.A. Громов, Е.А. Кулинич -Томск: изд. ТГТУ.- 2007,- С.40.

136 Пименова JI.H. Рентгенофазовый анализ: методические указания по дисциплине Физико-химические методы исследования /Л.Н. Пименова. - Томск :Изд-во. Том. архит.-строит, ун-та.- 2005. - С. 14.

137 Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических соединений/ К. Накамото - М.: Мир,-1991,- С.411.

138 Молекулярные постоянные неорганических соединений: Справочник / Под ред. К.С. Краснова - Л.: Химия,- 1979. - С. 448.

139 Туктарова, Г.И. (. Сабахова Г.И) Получение сульфидных материалов на основе серы, опал-кристаболитовой породы, кварцевого песка и хлорида цинка/ Г.И. Туктарова, Р.Т. Ахметова // Всероссийская конференция с элементами научной школы для молодежи: сборник материалов,- Казань,- 2010,- С. 51.

140 Сабахова, Г.И. Механизм раскрытия молекул серы в присутствии и отсутствии хлорида цинка / Г.И. Сабахова, Р.Т. Ахметова, A.A. Юсупова, Л.Р. Бараева // Вестник Казанского технологического университета. - 2013 - №10. - С. 48-50.

141 Чукин Г.Д. Химия поверхности и строение дисперсного кремнезёма/ Чукин Г. Д.- М.:Типография Паладин,- 2008. - С. 172.

142 Туктарова Г.И. (Сабахова Г.И.) Активация серного и кремнеземистого компонентов хлоридом цинка в технологии сульфидов и композиционных материалов / Г.И. Туктарова, Р.Т. Ахметова //Сб. работ победителей веер, конкурса науч.-исслед. работ студентов ВУЗов в обл. нанотехнологий и наноматериалов. -Казань: ФГБОУ ВПО КНИТУ.- 2011. -С.112-121.

143 Бараева JI.P. Технология получения сульфидных композиционных материалов с использованием электрофильных активаторов Молодежь. Наука. Будущее: технологии и проекты / JI.P. Бараева, Г.И. Туктарова (Г.И. Сабахова), A.A. Юсупова //Материалы межд. науч.-практ. конф. молодых ученых и специалистов, 21-22 окт. 2011.-Т.1.- Казань: ИЭУП.-2012,- С.242-245.

144 Юсупова A.A. Активация компонентов в технологии сульфидов и композиционных материалов на их основе / A.A. Юсупова, Р.Т. Ахметова, JI.P. Бараева, Г.И. Туктарова (Г.И.Сабахова), В.Г. Первушин // Тезисы докладов XIX Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. - Волгоград.- 2011. -Т.З.- С. 222.

145 Сироткин О.С. Характеристики гомо- и гетероядерных связей тонкой электронно-ядерной структуры и их влияние на свойства металлических и неметаллических материалов / О.С. Сироткин, P.O. Сироткин, A.M. Трубачева.-Казань: КГЭУ,- 2009,- С.303.

146 Туктарова Г.И. (Сабахова Г.И.) Исследование взаимодействия компонентов в системе "сера-силикагель" в присутствии активатора хлорида цинка/ Г.И. Туктарова, Р.Т. Ахметова // Открытый конкурс научных работ студентов и аспирантов им Н.И. Лобачевского: сб. материалов,- Казань.-2012.- С.439-440.

147 Туктарова Г.И. (Сабахова Г.И.) Исследование взаимодействия в системе сера- диоксид кремния в присутствии активатора хлорида цинка/ Г.И. Туктарова, A.A. Юсупова, Т.Г. Ахметов, Р.Т. Ахметова,

Н.И. Наумкина, A.M. Губайдуллина, А.И. Лин// Вестник Казанского технологического университета.- 2012,- Том 15.- №20.- С.43-46.

148 Бараева Л.Р. Сшивающая способность серы при синтезе сульфидного материала / Бараева Л.Р., Ахметова Р.Т., Сабахова Г.И., Юсупова A.A., Хацринов А.И., Ахметова А.Ю. // Вестник Казанского технологического университета. -2013 -№10.-С. 71-74.

149 Туктарова Г.И. (Сабахова Г.И.) Технология сульфидов в присутствии активатора хлорида цинка/ Г.И. Туктарова, A.A. Юсупова, Р.Т. Ахметова, А.И. Хацринов, В.А. Гревцев, A.M. Губайдуллина // Вестник Казанского технологического университета.- 2012.-Том15.- №20,- С.47-49.

150 Akhmetova, Р.Т. Sulfide composition materais: technology and properties/ A.A. Yusupova, G.I. Tuktarova (G.I. Sabahova), P.T. Akhmetova, A.G. Shamov, V. A. Pervushin, A.T. Akhmetova // Materials of 20 th International Congress of Chemical and Process Engineering CHISA-2012,- Czech Republic, Praha.- 2012.

151 Сабахова Г.И. Квантово-химическое моделирование процесса взаимодействия хлорида цинка с серой/ Г.И. Сабахова // Фундаментальные исследования,- 2013.- №6.- часть 5.- С. 1137-1140.

152 Сабахова Г.И. Квантово-химическое исследование активатора хлорида цинка в технологии неорганических полисульфидов/ Сабахова Г.И., Ахметова Р.Т., Лин А.И. // Научной сессии КНИГУ 2013: сб. тезисов к 100-летию академика П.А. Кирпичникова,- 2013.- С.32.

153 Лин А.И. Технология сульфидных материалов на основе серы и диоксида кремния, модифицированных хлоридом цинка/ Лин А.И., Сабахова Г.И., Ахметова Р.Т. // XXIII Менделеевской конференции молодых ученых сб. материалов 2013 г., Казань, Изд. КНИГУ,- С.86.

154 Борщев, В. Я. Оборудование для измельчения материалов: дробилки и мельницы: учебное пособие/ Борщев В. Я. -Тамбов: изд. Тамбовского ГТУ,- 2004,- С.75.

155 Общий курс процессов и аппаратов химической технологии / Анштейн В.Г. [и др.].- М.: Логос- 2003,- С.550.

156 Машины и аппарату химических производств / Поникаров И.И. [и др.]-М.: Машиностроение,- 1989.- С. 368.

157 Юсупова, A.A. Роль модифицирующих добавок в технологии неорганических сульфидов и материалов на их основе / Юсупова A.A., Бараева Л.Р., Сабахова Г.И., Ахметова Т.Г., Первушин В.А., Ахметова А.Ю. // Вестник Казанского технологического университета. - 2013 -№10.-С. 84-87.

/5У