Физико-химические основы комбинированной технологии переработки смешанных медных руд Удоканского месторождения тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.13, кандидат технических наук Крылова, Любовь Николаевна

• Крылова, Любовь Николаевна
• кандидат технических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат технических наук Крылова, Любовь Николаевна

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1 КОМБИНИРОВАННЫЕ ТЕХНОЛОГИИ ПЕРЕРАБОТКИ МЕДНЫХ

РУД И МЕТОДЫ ВЫЩЕЛАЧИВАНИЯ СУЛЬФИДНЫХ КОНЦЕНТРАТОВ.

1.1 Комбинированные технологии переработки медных руд.

1.2 Методы выщелачивания сульфидных медных концентратов.

1.3 Применение озона и пероксида водорода для извлечения металлов.

1.4 Задачи исследований.

Глава 2 МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ.

2.1 Состав смешанных медных руд Удоканского месторождения.

2.2 Оборудование использованное для исследований

2.3 Методы определения физико-химических параметров процессов.

Глава 3 ИССЛЕДОВАНИЯ РУДОПОДГОТОВКИ И СЕРНОКИСЛОТНОЙ

ОБРАБОТКИ СМЕШАННЫХ МЕДНЫХ РУД ПЕРЕД ФЛОТАЦИЕЙ.

3.1 Рудоподготовка смешанных медных руд.

3.2 Изменение состава поверхности вторичных сульфидов меди при сернокислотной обработке.

3.3 Изучение режимов сернокислотного выщелачивания смешанных медных руд

3.4 Изменение вещественного состава смешанных медных руд в результате сернокислотного выщелачивания.

Выводы по главе

Глава 4 ИЗУЧЕНИЕ ФЛОТАЦИОННОГО ОБОГАЩЕНИЯ КЕКА

СЕРНОКИСЛОТНОГО ВЫЩЕЛАЧИВАНИЯ СМЕШАННОЙ МЕДНОЙ РУДЫ

4.1 Влияние сернокислотной обработки вторичных сульфидов меди на сорбцию собирателя и показатели их флотации

4.2 Изучение режимов флотационного обогащения кеков выщелачивания смешанной медной руды.

4.3 Технологическая схема флотационного обогащения кеков выщелачивания смешанной медной руды.

4.4 Изучение состава продуктов флотационного обогащения.

4.5 Анализ влияния сернокислотной обработки вторичных сульфидов меди и смешанной медной руды на флотационное обогащение.

Выводы по главе

Глава 5 ИЗУЧЕНИЕ ОКИСЛИТЕЛЬНОГО ВЫЩЕЛАЧИВАНИЯ СУЛЬФИДНЫХ

МЕДНЫХ КОНЦЕНТРАТОВ

5.1 Изучение растворения озона в условиях выщелачивания.

5.2 Параметры, кинетика и механизм разложения озона в водных растворах.

5.3 Окисление железа(И) в растворе серной кислоты озоном.

5.4 Окисление сульфидного медного концентрата железом (III).

5.5 Выщелачивание сульфидного медного концентрата с участием озона.

5.6 Влияние концентрации и расхода озона на выщелачивание.

5.7 Кинетика и механизм выщелачивания сульфидного медного концентрата пероксидом водорода и реактивом Фентона.

5.8 Механизм и кинетика выщелачивания пероксоном и пероксон-солевым методом.

5.9 Минеральный состав кека озонного выщелачивания сульфидного медного концентрата.

5.10 Кинетические параметры окисления халькозина и сульфидного медного концентрата озоном в растворе серной кислоты.

5.11 Кинетика окисления серы в растворе кислоты озоном и пероксоном.

5.12 Изучение механизма взаимодействия коллоидной серы с озоном.

Выводы по главе

Глава 6 КОМБИНИРОВАННАЯ ТЕХНОЛОГИЯ ПЕРЕРАБОТКИ СМЕШАННОЙ

МЕДНОЙ РУДЫ УДОКАНСКОГО МЕСТОРОЖДЕНИЯ.

6.1 Технико-экономические расчеты пероксон-солевого выщелачивания сульфидного медного концентрата.

6.1.1 Расход реагентов на пероксон-солевое выщелачивание.

6.1.2 Затраты на реагенты пероксон-солевого выщелачивания.

6.2 Технологическая схема переработки смешанных медных руд

Удоканского месторождения с выщелачиванием концентрата

6.3. Экономические показатели создания горно-металлургического предприятия по переработке смешанных медных руд Удоканского месторождения.

Выводы по главе 6.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические основы комбинированной технологии переработки смешанных медных руд Удоканского месторождения»

Одним из принципов государственной политики в области недропользования является переход на ресурсосберегающие технологии, рациональное и комплексное использование минерального сырья при добыче и переработке, снижение вредного воздействия производства на окружающую среду. Реализация основ государственной политики требует решения задач рационального недропользования на высоком технологическом уровне.

При флотационном обогащении смешанной медной руды большое значение на технико-экономические показатели как извлечение металлов, кинетика, расход реагентов и др., имеют изменение состава поступающего на флотацию материала, содержание и соотношение сульфидных и окисленных минералов. При изменении состава руды требуется корректировка реагентного режима флотационного обогащения смешанных медных руд или усреднение руды поступающей на флотацию, осуществлять которую в течение длительного времени сложно. Стабилизировать состав смешанной медной руды перед обогащением можно предварительным сернокислотным выщелачиванием окисленных минералов меди. Сернокислотная обработка также будет оказывать влияние на состав и состояние поверхности минералов - важный показатель, определяющий флотационное обогащение. Закономерности, параметры и режимы флотации минералов из кека выщелачивания будут отличаться от флотации исходной руды.

Для экономичной переработки флотационных сульфидных концентратов пирометаллургическими методами требуются сульфидные концентраты с высоким содержанием меди. Обеспечение выделения концентратов с высоким содержанием меди при флотации приводит к снижению извлечения меди в концентрат, образованию промпродуктов и повышению потерь металла с хвостами. Пирометаллургическая переработка сульфидных концентратов сопровождается образованием диоксида серы, который распространяясь на сотни километров оказывает глобальное вредное воздействие на окружающую среду

В концепции развития металлургической промышленности России до 2010 года, изложенной на заседании Правительства 16 июля 2002 года, одним из основных направлений развития цветной металлургии определен переход на использование более экологически чистых технологий, обеспечивающих снижение отходов вредных веществ, вовлечение в производство низкокачественных промпродуктов обогащения и повышение комплексности использования минерального сырья.

Современная технология должна включать переработку выделяемых при обогащении сульфидных медных концентратов различного качества наиболее экологичным методом, которому соответствует процесс выщелачивания. Для выщелачивания сульфидного медного концентрата в работе изучено применение наиболее безопасных для окружающей среды окислителей - озона, пероксида водорода и оксидного железа.

Удоканское месторождение - самое крупное неосвоенное месторождение меди в России, более 60% запасов которого относится к труднообогатимому сульфидно-окисленному (смешанному) типу медных руд. По технологиям переработки удоканских смешанных руд, основанным на коллективной флотации минералов (ТЭО 1995, 2000 г.), из-за трудности обогащения окисленных медных минералов извлечение их в концентрат не превышает 70-^-75%, флотационная активность сульфидов меди подавляется сульфидизатором, применяемым для флотации окисленных минералов, что в результате приводит к потерям до 14-46% меди при обогащении; после выщелачивания коллективного концентрата получают низкосортный сульфидный концентрат с содержанием меди 15-^-20%. Организация промышленной переработки удоканских руд по этим технологиям, особенно при невысоком среднем содержании меди в руде (1,3%) и суровых климатических условиях расположения месторождения близких к районам Крайнего Севера, признана Мосгосэкспертизой нерентабельной.

В связи с вышесказанным актуальной является задача разработки рентабельных и более экологически чистых технологий переработки смешанных медных руд Удоканского месторождения. Научный и практический интерес представляет разработка физико-химических основ технологии переработки смешанных медных руд Удоканского месторождения с выщелачиванием сульфидных медных концентратов обогащения с использованием озона и пероксида водорода.

Цель работы - создание рентабельной комбинированной технологии переработки смешанных медных руд Удоканского месторождения с переработкой сульфидного медного концентрата экологически безвредным способом.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи.

Изучить физико-химические основы комбинированной технологии переработки смешанных медных руд Удоканского месторождения включающей рудоподготовку, сернокислотное выщелачивание руды, флотационное обогащение измельченного кека выщелачивания с выделением сульфидного медного концентрата, выщелачивание сульфидного медного концентрата наиболее безопасными для окружающей среды окислителями.

Изучить влияние сернокислотной обработки вторичных сульфидов меди и смешанной медной руды на факторы, определяющие флотационное поведение минералов.

Изучить свойства озона, влияющие на его реакционную способность и кинетику выщелачивания сульфидных медных концентратов.

Изучить закономерности, механизм и кинетику выщелачивания сульфидных медных концентратов с использованием озона, пероксида водорода и взаимодействия элементной коллоидной серы с озоном.

Установить параметры и режимы процессов комбинированной технологии переработки смешанных медных руд Удоканского месторождения.

Разработать эффективный, экологически безвредный способ выщелачивания сульфидного медного концентрата Удоканского месторождения с использованием озона и пероксида водорода.

В диссертации получены следующие научные результаты.

Впервые установлено влияние сернокислотной обработки вторичных сульфидов меди на характер сорбции ксантогената на поверхности минералов, выражающееся в уменьшении сорбции ксантогената и увеличении сорбции диксантогенида, что оказывает существенное влияние на флотируемость минералов.

Установлены изменения элементного и фазового состава поверхности вторичных сульфидов меди при сернокислотной обработке, проявляющиеся в повышении содержания меди, элементной и сульфатной серы, снижении содержания оксидов и гидроксидов железа, в результате которых повышается гидрофобность поверхности минералов и их сорбционная способность.

Установлены закономерности растворения и разложения озона в растворе серной кислоты, выражающиеся в относительной стабильности концентрации растворенного озона в интервале концентраций серной кислоты 0,1-И,О М, что позволяет обосновать оптимальный режим окисления минералов с участием озона.

Установлены особенности окисления сульфидных медных концентратов в растворе серной кислоты озоном и пероксидом водорода, проявляющиеся в преимущественном участии в окислении образующихся при разлолсении озона и пероксида водорода гидроксильных и гидроперекисных радикалов, что интенсифицирует процесс растворения.

Установлено каталитическое действие элементной коллоидной серы на разложение озона в растворе серной кислоты, что приводит к повышению скорости окисления.

Практическая значимость выполненной работы.

Разработан способ повышения показателей флотации смешанной медной руды, заключающийся в сернокислотном выщелачивании руды перед обогащением.

Разработан эффективный, экологически безопасный способ выщелачивания сульфидных медных концентратов в растворе серной кислоты с применением озона, пероксида водорода и оксидного железа, названный пероксон-солевой.

Разработана комбинированная технология переработки смешанных медных руд Удоканского месторождения с выщелачиванием сульфидного медного концентрата и определены параметры и режимы процессов рудоподготовки, сернокислотного выщелачивания руды, флотационного обогащения кека выщелачивания.

По результатам работы получено 4 патента Российской Федерации на изобретение, зарегистрировано 8 ноу-хау, подано 9 заявок на изобретение.

На защиту выносятся следующие положения.

Результаты изучения влияния сернокислотной обработки вторичных сульфидов меди на состояние поверхности минералов, сорбцию собирателя, флотационную активность, и сернокислотного выщелачивания смешанной медной руды на показатели флотации.

Результаты физико-химических исследований процессов протекающих при выщелачивании смешанной медной руды, флотационном обогащении кека выщелачивания и выщелачивания сульфидного медного концентрата.

Установленные закономерности растворения и разложения озона в растворе серной кислоты концентрацией 0,1-^5,0 М.

Полученные кинетические закономерности окисления сульфидных медных концентратов и особенности их окисления растворе серной кислоты с участием озона, пероксида водорода и оксидного железа.

Установленные закономерности взаимодействия элементной коллоидной серы с озоном в растворе серной кислоты.

Новый способ сернокислотного выщелачивания сульфидных медных концентратов с участием озона, пероксида водорода и оксидного железа, названный пероксон-солевой.

Комбинированная технология переработки смешанных медных руд Удоканского месторождения с выщелачиванием сульфидного флотационного концентрата.

Основные положения и результаты работы докладывались на конгрессе обогатителей стран СНГ (2003, 2005, 2007 г.г., Москва, МИСиС), международной научно-практической конференции «Научные основы и практика переработки руд и техногенного сырья» (2004 г., Екатеринбург), международном совещании «Плаксинские чтения» (2001 г., Чита), всероссийском семинаре и первой всероссийской конференции «Озон и другие экологически чистые окислители. Наука и технологии» (2003, 2005, 2006, 2007 г.г., Москва, МГУ), втором московском научном форуме «Московская наука - проблемы и перспективы» (2005 г., Москва); представлялись на сибирской выставке (2005 г., Хабаровск), на московском международном салоне промышленной собственности «Архимед-2005», на международном Салоне инноваций и инвестиций (2002, 2006, 2007 г.г., Москва, ВВЦ).

Заключение диссертации по теме «Обогащение полезных ископаемых», Крылова, Любовь Николаевна

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ ПО РАБОТЕ

Основной причиной потерь меди при флотации смешанных медных руд является сложность выделения в концентрат труднообогатимых окисленных минералов меди и присутствие на поверхности сульфидов соединений, снижающих флотируемость минералов.

Разработан способ повышения технико-экономических показателей флотационного обогащения вторичных сульфидов меди и смешанной медной руды Удоканского месторождения заключающийся в предварительной сернокислотной обработке, которая позволяет повысить извлечение меди в концентрат и скорость флотации, снизить потери меди с хвостами, расход сульфидизатора и собирателя.

Впервые установлено, что сернокислотная обработка вторичных сульфидов меди изменяет характер сорбции ксантогената на поверхности минералов: сорбция ксантогената уменьшается в 1,86-2,59 раза, и, одновременно, значительно увеличивается сорбция диксантогенида, что оказывает существенное влияние на флотируемость минералов.

Установлены изменения элементного и фазового состава поверхности вторичных сульфидов меди при сернокислотной обработке, проявляющиеся в повышении содержания меди, элементной и сульфатной серы, снижении содержания оксидов и гидроксидов железа, в результате которых повышается гидрофобность поверхности минералов и их сорбционная способность.

Разработан эффективный способ выщелачивания сульфидных медных концентратов с применением озона, пероксида водорода и оксидного железа, не оказывающий вредное воздействие на окружающую среду, названный пероксон-солевой способ. Извлечение меди в раствор из концентрата с содержанием 25-30% меди за 5-7 часов данным способом составляет 92-97%.

Изучена кинетика и установлены особенности окисления сульфидных медных концентратов в растворе серной кислоты озоном и пероксидом водорода, проявляющиеся в преимущественном участии в окислении образующихся при разложении озона и пероксида водорода гидроксильных и гидроперекисных радикалов, что интенсифицирует процесс растворения.

Установлены закономерности растворения и разложения озона в растворе серной кислоты, выражающиеся в относительной стабильности концентрации растворенного озона в интервале концентраций серной кислоты 0,1-1,0 М, что позволило обосновать оптимальный режим окисления минералов с участием озона.

Изучена кинетика окисления элементной коллоидной серы в растворе серной кислоты озоном и пероксоном и установлено каталитическое действие элементной коллоидной серы на разложение озона в растворе серной кислоты, что приводит к повышению скорости окисления в присутствии озона.

Разработана комбинированная технология переработки смешанных медных руд Удоканского месторождения включающая, «сухое» дробление руды до крупности минус 3 мм, сернокислотное выщелачивание руды, сульфидную флотацию кека выщелачивания, пероксон-солевое выщелачивание сульфидного медного концентрата, экстракцию меди из растворов. Извлечение меди из руды по этой технологии выше по сравнению с извлечением по технологии с использованием коллективной флотацией на 5+8%.

Результаты полученных исследований использованы для разработок технологических регламентов строительства горно-металлургического предприятия по переработке медных руд Удоканского месторождения, опытно-промышленной установки и участка выщелачивания сульфидных концентратов, которые приняты для проектирования.

На выщелачивание пероксон-солевым методом 1 т сульфидного концентрата Удоканского месторождения содержащего 30% меди расход озона составляет 82,4 кг, пероксида водорода 69,36 кг и серной кислоты 524 кг, на извлечение 1 кг меди из сульфидного медного концентрата расход озона - 0,27 кг, пероксида водорода 0,23 кг, серной кислоты 2 кг.

Затраты на реагенты для выщелачивания 1 т сульфидного медного концентрата составляют 4480 руб. или 175 долл. США, из них более 53% - затраты на электроэнергию для синтеза озона.

Чистый дисконтированный доход (NPV) предприятия работающего по комбинированной технологии переработки смешанных медных руд с выщелачиванием концентрата пероксон-солевым способом составляет 3552 млн.долл, что выше по сравнению с технологией без переработки концентрата на 11%. Внутренняя норма рентабельности (IRR) проекта повышается с 70 до 72% при сроках окупаемости с начала эксплуатации предприятия 4,4 года простой и 4,6 лет дисконтированный.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Крылова, Любовь Николаевна, 2008 год

1. Денисова О.В., Козинцева С.И., Таужнянская З.А. Комбинированные и специальные методы обогащения бедных и труднообогатимых руд за рубежом. М., Цветметинформация, 1978.

2. Митрофанов С.И., Мещанинова В.И., Курочкина A.B. Комбинированные процессы переработки руд цветных металлов. М., Недра, 1984, 216 с.

3. Абрамов A.A. Технология обогащения окисленных и смешанных руд цветных металлов. -М.: Недра, 1986,302 с.

4. Абрамов A.A., Горловский С.И., Рыбаков В.В. Обогащение руд цветных и редких металов в странах Азии, Африки и Латинской Америки. М.Недра, 1991. 312 с.

5. Генералов В.А. Разработка и обоснование технологии комплексной переработки труднообогатимых руд содержащих оксиды меди и никеля. Докт. дисс. М.-1996.

6. Адамов Э.В. Технология руд цветных и редких металлов: М.:МИСиС, 2007. -515 с.

7. Абрамов A.A., Леонов С.Б. Обогащение руд цветных металлов: Учебник для вузов. -М.: Недра, 1991.-407 с.

8. Крушкол О.Б., Шевелева Л.Д., Павличенко Г.А., Пономарев Г.П. О возможности геотехнологической переработки руд Удоканского месторождения. //Цветные металлы 1993. №11, с.10-12.

9. Удоканское горно-металлургическое предприятие. Технико-экономическое обоснование строительства. Компания «Минпрок » (Австралия), институт «Гипроцветмет», АООТ «Институт Механобр», М.1995 г.

10. Укрупненные технико-экономические расчеты по Удоканскому горнометаллургическому предприятию. ГУП ИЦ Читинской области. M 1999 .

11. Денисов М.Э. Проект строительства Удоканского горно-металлургического предприятия // Цветные металлы. 1999. № 9. С. 36-38.

12. Павловский В.А., Резниченко В.А. Переработка медного низкосортного концентрата Удоканского месторождения // Цветные металлы. 1997. № 8. с.33-35.

13. Бабич И.Н., Адамов Э.В., Панин В.В. Влияние щелочности пульпы на селективную флотацию сульфидных и окисленных минералов меди из руды Удоканского месторождения// Цветная металлургия, №4,2007, с.22-22 .

14. Карабасов Ю.С., Панин В.В., Воронин Д.Ю., Крылова JI.H. Комбинированная технология извлечения меди из руд Удоканекого месторождения. Материалы IV конгресса обогатителей стран СНГ 19-21 марта 2003 г. с.51-53.

15. Снуриков А.П., Ларин В.Ф. Металлургия цветных и редких металлов/ ВНИИцветмет №10, Усть-Каменогорск, 1967, с.3-12.

16. Набойченко С.С., Смирнов В.И. Гидрометаллургия меди. М, Металлургия, 1974, с. 3742.

17. Набойченко С.С. Автоклавная переработка медно-цинковых и цинковых концентратов. М., Металлургия. 1989 г., с. 23.

18. Масленицкий, Чугайнов и др. Автоклавные процессы в цветной металлургии, М., Металлургия, 1969 г.

19. Павловский В.А., Резниченко В.А. Переработка медного низкосортного концентрата

20. Удоканекого месторождения». Химия и химическая технология. 2001, № 2, с.25.

21. О'Meare A.E.-Mining Mag., 1968, v.l 19,№5, p.359-369.

22. Desai M.N. Indian. Mining Ingng.J., 1969, v.8,№6, p.183-194

23. Tsunoda S. J. Mining Inst.Japan, 1956, v.72,№4, p.681-686

24. J.Metals, 1959,v. 11 ,№5,p.325-327.

25. Смирнов В.И., Тихонов А.И. Обжиг медных руд и концентратов. М., Металлургия., 1966, 255 с.

26. Чижиков Д.М., Гуляницкая З.Ф., Гурович H.A., Катлер И.Н. и др. Гидрометаллургиясульфидных сплавов и штейнов. М., АН СССР, 1962, 206 с.

27. Habashi F., Torres-Acuna N. Trans. MetUurg.Soc.AIME, 1968, v.242, №5, p.780-787.

28. Информация фирмы Batman метод Galvanics 2007.

29. Sherman M.J., Strickland J.D.H. J. Metalls, 1957, v.9, №6, p.l 186-1188.

30. Jackson K.F., Strickland J.D.H. Trans. Metllurg.Soc. AIME, 1958, v.l 12, №3,p.373-379.

31. Munoz Ribadeneiza F. J., Gomberg H. J. Nucl. Technol., 1971. v.l 1, № 3, p.367-371.

32. HydroCopper — новый метод производства меди фирмы Outokumpu // Цветные металлы2003.№12 с.36-39.

33. Лодейщиков B.B. Технология извлечения золота и серебра из упорных руд: в 2-х томах. Иркутск: ОАО «Иргиредмет», 1999. Т.1. 442 с.

34. Леонов СД.Минеев Г.Г, Жучков И.А. Гидрометаллургия. 4.1. Рудоподготовка и выщелачивание: Учебник. Иркутстк: Изд-во ИрГТУ. -1998. -703 с., ил.

35. Наумов А. Я., Цейдлер А. А. // Известие вузов, Цветная металлургия, №5, 1959.

36. Набойченко С.С., Худяков И.Ф., Смирнов В.И. Известие вузов, Цветная металлургия, №5,1967. с.52-58.

37. Evans D. J. I.,Romanchuk S., Mackiv V. N. // Cañad. Mining Metallurg. Bull., № 591, 1961.

38. Chamberlain С., Newton J., Clifton D. //Engng.Mining J. 1969, v. 170, №10, p.90-91.

39. Ильяшевич И.И., Коснарева И.А., Холманских Ю.Б. Труды института УНИпромедь.вып.7. Свердловск, Среднеуральское изд.,1963.,с.393-400.

40. Руднев Б.П., Дюдин Ю.К., Всеславская Е.Ю. К вопросу гидрометаллургической переработки сульфидных медных концентратов// Цветная металлургия 2007. №10, с.3-6.

41. АлбановА.Д. Вестник АН Каз.ССР, 1966.,№8,с.3-8.

42. Цефт А. Л., Ермилов В. В., Тараскин Д.А. Гидрометаллургия цветных тяжелых металлов в хлоридных растворах// Труды Института металлургии и обогащения АН Каз. ССР. Наука, Алма-Ата, 1969,. с.65-72.

43. Haver F. P., Wong M. M. // J. Metals, Report investigations, № 7474, 1971. p.25-29.

44. Полькин С. И.,. Адамов Э. В, Панин В. В. Технология бактериального выщелачивания цветных и редких металлов. М.: Недра, 1982.- 288 с.

45. Биотехнология металлов. Практическое руководство, под ред. Каравайко Г. И., Росси Дж.и др. М.: Центр международных проектов ГКНТ, 1989. 375 с.

46. Каравайко Г.И. Микробиологические процессы выщелачивания металлов из руд. Центр международных проектов ГКНТ, Москва, 1984.

47. Панин В.В., Адамов Э.В., Хамидуллина Ф.Г., Крылова Л.Н., Воронин Д.Ю. Применение бактериального раствора цинкового купороса при флотации медно-цинковых руд. // Изв.вузов. цветная металлургия. 1998. -№5. - с.3-6.

48. Панин В.В., Крылова Л.Н., Гришин С.И. Математическое описание механизма и технологических процессов биотехнологии. Плаксинские чтения М.1990, е.

49. Панин В.В., Адамов Э.В., Воронин Д.Ю., Крылова Л.Н., Каравайко Г.И. Основные закономерности биохимического окисления сульфидных минералов при выщелачивании руд и концентратов цветных и благородных металлов. Тезисы 1-й

50. Международного конгресса Биотехнология состояние и перспективы. 14-18 октября 2002 г. С.460.

51. Панин В.В., Крылова Л.Н., Адамов Э.В., Воронин Д.Ю., Каравайко Г.И. Интенсификация бактериального выщелачивания пирита из золотосодержащих концентратов вибрационным перемешиванием. Цветные металлы 2004 №2 с.55-58.

52. Панин В.В., Адамов Э.В., Воронин Д.Ю., Крылова Л.Н. Биогидрометаллургическое извлечение металлов из минерального сырья// Наука МИСиС в 2002 году. М.2003. с.132-137.

53. Demopolous G.P., Papangelakis V.G. Recent advances in refractory gold processing//CIM Bulletin.-1980.-82, №931 .-H.85-91.

54. Мейерович A.C., Меретуков M. А. Способы переработки упорных золотосодержащих руд и концентратов за рубежом//ЦНИИцветмет экон. и инф.- Обзорная информация.-Вып. 1 .-М.б 1990.-47 с.

55. O'Corman G. New Arseno refractory process of interest to gold miners //The North. Miner.-1988.-73.-№44.-H2.

56. Инж. В.В.Караффа-Корбутт Озонъ и его применение въ промышленности и санитарии. Образование. Спб.: 1912. 100 с.

57. Меркулова В.П. Исследование взаимодействия сульфидных минералов тяжелых цветных металлов с озонированными сернокислыми растворами. Канд. диссертация. -М.: МИСиС. 1969.

58. Меркулова В.П., Ловчиков B.C., Ивановский М.Д.//Журн. прикл. химии. 1972.Т.75.№7.С.1608.

59. Чтян Г.С. Егоян С.Х., Бабаян Г.Г.// Армян, хим. журн. 1974.Т.26.№6.С.466.

60. Чтян Г.С. Егоян С.Х., Бабаян Г.Г./ Сб. научных трудов Ер. Пи.1975.Вып.2.С.37.

61. Егоян С.Х., Чтян Г.С., Бабаян Г.Г./ Межвузовский Сб. научных трудов. 1982.Вып.1.С.93.

62. Егоян С.Х., Чтян Г.С., Багдасарьян А.Б.// Учёные записки Ер. гос. ун-та. 1985.№З.С.85.

63. Егоян С.Х. Диссертация. Ереван. 1984

64. Чтян Г.С., Багдасарьян А.Б., Егорян С.Х. ИНХИЭМ Тезисы доклада на Всесоюзный семинар по химии озона. Тбилиси. 1981. С. 101.

65. Смирнов И.И. и др./ Вторая Всесоюзная конференция по озону. Москва. МГУ. 1991. С.122.

66. Кренгауз Б.П. Диссертация. М. 1956.

67. Медведев A.C., Сократова Н.Б., Литман И.В., Зеликман А.Н. Кинетика окислительного выщелачивания молибденита в щелочной среде с использованием озона. Изв. Высш.уч.заведений. Цветная металлургия, №5, 1985, с.50-56.

68. Акопян С.З. Диссертация. М. 1980.

69. Rendall J.S. Process for production of alumina from ore bodies containing aluminum Patent US 5997828, 1999-12-07.

70. Scheiner B.J. et al Патент 3764650 от 9.10.1973. 2003.06

71. Егоян С.Х. Диссертация. Ереван. 1984.

72. Чижиков Д.М., Френц Г.С./ К вопросу осаждения железа при очистке сульфатных растворов цинка. Юб. сб. трудов Минцветметзолото.1940.

73. Шатунов И.С. A.C. №63627. 1941.

74. Крылова Л.Н., Панин В.В., Воронин Д.Ю., Самосий Д.А. Озон в гидрометаллургии Материалы 26 Всероссийского семинара «Озон и другие экологически чистые окислители. Наука и технологии» М., Изд-во «Университет и школа» 18 декабря 2003 года с. 58-66.

75. Карабасов Ю.С., Панин В.В., Крылова Л.Н. Воронин Д.Ю., Самосий Д.А. Патент РФ №2245380 от 21.10.2003 г. Способ переработки продуктов содержащих сульфиды металлов

76. Карабасов Ю.С., Лужков Ю.М., Панин В.В., Семенов М.П., Л.Н.Крылова, Д.Ю. Воронин Патент РФ 2265068 от 7.10.04. Способ переработки упорного минерального сырья содержащего металлы.

77. Смирнов И.И. и др.// Вторая Всесоюзная конференция по озону. Москва. МГУ. 1991. С.133.

78. Horvath M., Bilitzky L., Hutter J. Ozone. Budapest. 1985.

79. Casado G.J., Cruells C.M., Juan M.E., Vinyals O.J., Roca V.A. Selective metal leaching process. Patent EP1281779, 2003-02-05.

80. Valmajor R., Casado Gimenez et al. Патент EP 1281779 Ar.

81. Бабаян Г.Г. и др./ 2 Межвузовская конференция по озону. Москва. МГУ.1977. С.153.

82. Химия и технология редких и рассеянных металлов. Тезисы совещания. Ереван. 1978. С. 122, 124.

83. Lincoln P., Van Antwerp W. Precious metal recovery using UV ozone US4642134, 198702-10, US4752412, 1988-06-21 , Van Antwerp W.P. Патент 4752412 от 21.06. 1988.

84. Pinçon АЛ.Патент USA 4214962 от 06.29.1980; патент USA 4517084.

85. Егоян С.Х., Чтян Г.С., Бабаян Г.Г./ Межвузовский Сб. научных трудов. 1982.Вып.1.С.93.

86. Отчёт НИР ГосНИИ «Казмеханобр». Алма-Ата. 1973.

87. Патент G.B.1119059 .07.03.1968.

88. Применение перекиси водорода // www.krugosvet.ru

89. Зюзин Ю.Б. Металлургия редких металлов. Обзор изобретений.// www.sciteclibrary.ru

90. Шаркина Н.В., Воронин Д.Ю., Крылова Л.Н. Кинетика выщелачивания меди из сульфидного медного концентрата флотации Удоканского месторождения. Тезисы докладов 59-й научно-практическая конференция студентов МИСиС Москва 2004 с.5-7

91. Розидор Ю.В., Воронин Д.Ю., Крылова Л.Н. Выщелачивание цинка из труднообогатимого промпродукта флотации Учалинского ГОК. Тезисы докладов 59-й научно-практическая конференция студентов МИСиС Москва 2004 с. 13-15.

92. Госстандарт Союза ССР. Вода питьевая. Методы определения остаточного озона ГОСТ 18301-72. Из-во стандартов. Переиздание. Ноябрь 1976 .

93. Энциклопедия Брокгауза и Ефрона.

94. BrionD. Appl. Surf. Sei. 5, 133, 1980.

95. JF Moulder, WF Stickle, PE Sobol, KD Bomben, in: J Chastain (Ed), Handbook of X-ray Photoelectron Spectroscopy, Eden Prairie MN, Perkin-Elmer Corporation, 1992.

96. Беллами А. Инфракрасные спектры сложных молекул. -М.: Изд.иностранной литературы, 1963, 590 С.

97. Сильверстейн Р., Басслер Г.,Морил Т. Спектрометрическая индентификация органических соединений. -М.:Мир, 1977, 590 С.

98. Смит А. Прикладная ИКспектроскопия. -М.Мир, 1982/

99. Tossell J.A., Vaughan D.J. Theoretical studies of xanthates, dixanthogen, metalxanthates and related compounds//Journal of colloid and interface science, 1993, vol.155, p.98-107/

100. Плюснина И.И. Инфракрасные спектры минералов. М.: Издательство Московского университета, 1977, 175 С.

101. Абрамов А.А. Технология переработки и обогащения руд цветных металлов: Учебное пособие для вузов. В 2-KH.-M.: Изд. МГГУ, 2005.-Кн.1-575 с.

102. Каштанов Л.И., Олещук О.Н.// Журн. общей химии.1937.Т.7.№5.С.839

103. Леванов А.В., Кусков И.В., Зосимов А.В., Антипенко Э.Е., Лунин В.В. Растворимость и кинетика гибели озона в водных растворах серной и фосфорной кислот // Вестник Моск. ун-та сер.2. Химия. 2002.т.43.№5 с.286-287.

104. В.В.Лунин, М.П.Попович, С.Н.Ткаченко Физическая химия озона. М.: Изд-во МГУ, 1998. -480 с.

105. Weiss, // Trans.Farad.Soc., (1935), V.31, Р.668-81.

106. Staehelin, J. Holgne, // Environ. Sci. Technol., (1982), V.16, P.676-681.

107. Speranza, // J.Phys.Chem. A, (1998), V.102, P.7535-6.

108. Lin, T. Nakajima, //J. of Molec. Structure (Theochem), (2003), V. 625, P. 161-167.

109. Горбенко-Германов, Козлова, // Докл. АН СССР, (1973), Т.210, С.851-855.

110. Матяш И.В., Иваницкий В.П., Самчук А.И., Швец Д.И. Журнал физической химии, т. LVIII, № 5, С. 1169, 1984.

111. Forni, D. Bahnemann, E.J. Hart, /Я. Phys. Chem., (1982), V.86, P.255-259.

112. Гордеев A.B., Кабакчи. С.А., Ершов Б.Г., Гришкин В.Л., Бугаенко В.Л. // Докл. АН СССР. 1987. Т. 296. №6. С. 1388

113. Buxton G.V., Greenstock C.L., Helman W.P., Ross, A.B. // J. Phys. Chem. Rev. Data. 1988. V. 17. No 2. P. 513.

114. Пикаев A.K., Кабакчи C.A. // Реакционная способность первичных продуктов радиолиза воды: Справочник. М.: Энергоиздат, 1982. 200 с.

115. Neta P., R. Huie Е., Ross А. В. // J. Phys. Chem. Reference Data 1988. V. 17. P. No 3. P.1027.

116. Cornelia C. Extr. Du muns. Du center Beige, 1967, P. 287.

117. Wallace L., Vahadi В., Fernandes J.B., Ozon science and engineering, V. 10, 1988. p.103.

118. Glaze W.H. et al., Ozon science and engineering, V. 9, 1987. p. 335.

119. Рудой B.M., Ершов Б.Г., Сухов H.JI., Дементьева O.B. и др. // Коллоидный журнал, 2002. 64. с. 832.

120. Разумовский С.Д., Заиков Г.Е. Озон и его реакции с органическими соединениями. М., Наука, 1974, 322 с.

121. Щукин Е.А., Перцев A.B., Амелина Е.А., Коллоидная химия. М.: Высш.шк., 2004. 445 с.

122. Панин В.В., Каравайко Г.И., Семенова Е.М., Крылова JI.H., Воронин Д.Ю., Кудряшов В.В. Способ переработки медьсодержащих продуктов. Патент РФ № 2178342 от0811.2000 г.

123. Панин В.В., Каравайко Г.И., Семенова Е.М., Крылова JI.H., Воронин Д.Ю., Кудряшов В.В. Способ переработки медьсодержащих продуктов. Патент РФ № 2179589 от2301.2001 г.

124. Карабасов Ю.С., Панин В.В., Воронин Д.Ю., Крылова JI.H. Комбинированная схема переработки медных руд Удоканского месторождения. Материалы конференции в Монголии, Эрдэнэт 2004 г. с. 65-70. Онол-Практикийн бага хурал «Эрдэнэт». Фхон аймаг.

125. Медведев A.C., Панин В.В., Кисилев К.В., Воронин Д.Ю., Крылова JI.H. Оптимизация сернокислотного выщелачивания меди из окисленных минералов сульфидно-окисленной медной руды. / Цветные металлы 2002, №5. с.29-31.

126. Отчет по НИР № гос. регистрации 01200105904 Лабораторные и укрупненные испытания комбинированной технологии переработки руд Удоканского месторождения. 2001 г.

127. Панин В.В., Крылова Л.Н., Воронин Д.Ю., Ким Д.Х. Разработка оптимальной структуры производства медной продукции Удоканского ГМП. Материалы IV конгресса обогатителей стран СНГ. 19-21 марта 2003 г.с.125-126.

128. Панин В.В., Воронин Д.Ю., Крылова Л.Н., Башлыкова Т.В., Дорошенко М.В. Технологические особенности медных руд Удоканского месторождения и продуктов их переработки. Материалы IV конгресса обогатителей стран СНГ 19-21 марта 2003 г.с. 246-248.

129. Крылова Л.Н., Панин В.В., Медведев А.С Выщелачивание сульфидных концентратов цветных металлов с применением новых реагентов //Обогащение руд №4 2007. с.21-24.

130. Селиверстов А.Ф., Ершов Б.Г., Крылова Л.Н., Морозов П.А. Кинетика и механизм взаимодействия коллоидной серы с озоном и пероксоном в водных растворах кислоты //Цветные металлы. №10 2007 с.32-36.

131. Карабасов Ю.С., Панин В.В., Воронин Д.Ю., Крылова Л.Н.Освоение Удоканского медного месторождения //Журнал МЕТ Специальный выпуск. 2005. с. 27-33.

132. Крылова Л.Н., Панин В.В., Селиверстов А.Ф. Экологичный способ переработки сульфидных концентратов// Металлургия и машиностроение. Экология производства №2(7) 2007. с. 12-13.

133. Крылова Л.Н., Панин ВВ., Рябцев Д.А., Способ пероксонно-солевого выщелачивания сульфидных концентратов и промпродуктов. VI конгресс обогатителей стран СНГ 28-30 марта 2007 года. Материалы конгресса, т.1. М.: Альтекс, 2007. с.129-131.

134. Гранулометрическая характеристика отсева готового класса крупностью -3+0 мм после п-го цикла дробления материала крупностью -20+3 мм в ДЦ-0,361. Крупность, мм1. Рисунок А1