Свойства термоокисленных полидиенов в плёнках различной толщины тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат технических наук Барабин, Станислав Сергеевич

• Барабин, Станислав Сергеевич
• кандидат технических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат технических наук Барабин, Станислав Сергеевич

Введение.

1. Аналитический обзор.

1.1. Старение полимеров.

1.2. Воздействие различных факторов на деструкцию полимеров.

1.2.1 .Воздействие внутри- и межмолекулярных сил.

1.2.2. Воздействие химической природы полимера.

1.2.3. Воздействие прочности химической связи.

1.2.4. Воздействие молекулярной массы полимера.

1.2.5. Воздействие температуры.

1.2.6. Воздействие акцепторов на процессы деструкции каучука.

1.3. Термоокислительная деструкция полимеров.

1.3.1.Общая характеристика радикально-цепной деструкции в присутствии кислорода.

1.3.2. Кинетика термоокислительной деструкции полимеров.

1.3.3. Окисление полиизопренов.

1.3.4. Окисление полибутадиенов.

1.4. Термофлуктуационно-активационная модель химических реакций в полимерах.

2. Объекты и методы исследования.

2.1 Объекты исследования.

2.2 Методы исследования.

2.2.1 Изготовление образцов.

2.2.2 Исследование кинетики окисления каучуков методом инфракрасной спектроскопии.

2.2.3 Исследование молекулярной массы каучуков вискозиметрическим методом.

2.2.4 Исследование каучуков методом гельпроникающей хроматографии.

2.2.5 Исследование физико-механических свойств вулканизатов исследуемых каучуков.

3. Экспериментальная часть и обсуждение результатов.

3.1 Влияние толщины пленок полидиенов отлитых на монокристаллах КВг на кинетику окисления.

3.2 Кинетика окисления пленок полидиенов различной толщины отлитых на предметных стеклах.

3.3 Кинетика окисления полидиенов в массе (крошке).

3.4 Кинетика окисления пленок полидиенов, термостатированных между предметными стеклами.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Свойства термоокисленных полидиенов в плёнках различной толщины»

Процессы старения полимеров и особенно полидиенов играют определяющую роль при эксплуатации материалов и изделий. Во многих случаях эла-стомерные пленки служат защитными покрытиями, толщина которых колеблется от мкм до мм. Кроме того, в резинометаллических изделиях также имеются приповерхностные слои с измененной структурой и свойствами макромолекул толщиной по литературным данным в пределах мкм. Эти приповерхностные слои, как известно, ответственны за прочность связей резина - металл, то есть за срок работоспособности подобных изделий. Процессы, происходящие при старении-окислении таких систем пленка - подложка определяет срок их эксплуатации, но механизм и причины разрушения подобных покрытий в настоящее время в литературе выяснены недостаточно полно. В связи с этим исследования, направленные на анализ изменения и выяснения причин ухудшения механических и других технических свойств подобных полимерных пленок являются актуальным.

На практике в качестве подобных пленок достаточно широко применяются полидиены, а именно натуральный и синтетический полиизопрены, каучуки СКД (неодимовый и титановый), что требует экспериментально-теоретического обоснования для каждого конкретного случая их использования в технологии резины. Соответственно для этого требуется проведение исследований относительной активности пленок названных каучуков, на различных подложках, поскольку работоспособность систем «эластомер - твердая подложка» представляет собой комплексную задачу, от решения которой зависит как технология получения так и эксплуатация резиновых изделий. Вследствие этого данная работа является актуальной, поскольку дает новые экспериментальные факты, раскрывающие вышеуказанную проблему.

Целью работы явилось исследование изменений структуры и свойств пленок изопреновых и бутадиеновых каучуков в ходе теплового старения на различных подложках и при различных толщинах пленок-покрытий.

Научная новизна. Впервые проведен систематический анализ кинетики окисления пленок полидиенов различной толщины и на двух различных поверхностях - подложках.

Показано, что при окислении пленок на подложках из монокристаллов КВг имеются два перегиба характеристической вязкости, соответствующие: I уменьшению молекулярной массы в следствие деструкции межмономерных связей; II деструкции цепей вследствие присоединения кислорода, расходования -СНг- и цис-, транс- фрагментов основной цепи полидиенов согласно данных ИК-спектров пленок.

Отмечено, что аналогичное изменение характеристической вязкости -молекулярной массы исследуемых полидиенов наблюдаются при термостати-ровании их пленок на обычных предметных натрий - силикатных стеклах, то есть по изменению молекулярной массы можно оценить кинетику окисления каучуков на неисследуемых методами ИК-спектроскопии подложках.

Более регулярные по микроструктуре каучуки вне зависимости от толщины пленок показали меньшую химическую активность, чем таковые менее регулярные: например, НК в сравнении с СКИ-3 и СКД-неодимовый в сравнении с СКД-титановым .

Показано что при толщине пленок до 3 - 5 мкм для подложки КВг и до 10 - 20 мкм на натрий - силикатных' стеклах процесс окисления идет наиболее интенсивно, что связывается с энергетическим воздействием приповерхностных сил подложки на химические реакции в изучаемых пленках. Приповерхностные силы натрий - силикатных стекол в большей степени, чем КВг ускоряют исследуемые процессы в полидиенах.

Установлено, что при толщине пленок 60 - 100 мкм наблюдали замедление темпов окислительных реакций всех типов, что связано с уменьшением действия приповерхностных сил на химическую активность исследуемых полидиенов.

Отмечено, что ускоряющее действие приповерхностных сил распространяется на слои полидиенов толщиной до 600 мкм; далее кинетика окисления исследуемых каучуков эквивалентна таковой аналогичным химическим процессам, происходящим в массе (крошке) образцов.

Предложена рабочая гипотеза, объясняющая уменьшение химической активности исследуемых полидиенов при толщине пленок от 100 до 600 мкм чисто диффузионными явлениями, вследствие которых проникновение кислорода воздуха в данные образцы замедляется при увеличении их толщины.

Впервые показано, что термостатирование пленок полиизопренов и по-либутадиенов в условиях ограниченной диффузии кислорода (между двумя предметными стеклами) приводит только к межмолекулярному разрыву цепей при отсутствии активного присоединения кислорода и появления кислородсодержащих групп в ИК-спектрах термостатированных образцов.

Практическая значимость. Проведены важные для эксплуатации каучуковых покрытий на основе изопреновых и бутадиеновых каучуков исследования изменения их свойств при старении.

Определены основные этапы старения исследуемых образцов, как в пленках, так и в массе.

Показана возможность выявления основных причин старения пленочных покрытий по изменению характеристической вязкости образцов на различных подложках.

Установлена корреляция между изменением при тепловом старении характеристической вязкости каучуков в массе и физико-механическими показателями их вулканизатов.

Апробация работы. Основные материалы работы изложены и обсуждены на Международных научно-практических (г. Москва, г. Воронеж 2007 г.) и отчетных научных конференциях Воронежской государственной технологической академии в 2005-2007 годах.

Диссертация состоит из введения, аналитического обзора, описания объектов и методов исследования, экспериментальной части, выводов, списка используемой литературы.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Барабин, Станислав Сергеевич

11. Результаты исследования [т]] полидиенов позволяют изучать кинетику окисления образцов большей толщены, то есть тех, которые невозможно исследовать методом ИКС.

12. Из всего представленного выше можно отметить, что происходит увеличение всех представленных параметров окисления каучуков как с ростом толщины пленки, так и в рядах: НК —> СКИ-3 для полиизопренов и СКД-нд —> СКД-т для полибутадие-нов, то есть от более регулярного каучука к менее регулярному, что свидетельствует о том, что в процесс окисления вовлекаются все более сильные термофлуктуационно-активационные центры или фрагменты цепей. Таким образом, с увеличением числа дефектов структуры в полимерах наблюдается уменьшение их устойчивости к окислению.

13. Время полного структурирования каучуков, то есть сохранения пластических свойств увеличивается как с увеличением толщины пленок, так и в ряду: пленки на предметном стекле —> пленки на КВг —> образцы в массе —> образцы между двумя предметными стеклами.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Барабин, Станислав Сергеевич, 2010 год

1. Абкин А.Д. Исследование совместимости полимеризации. Дисс.докт. хим. наук: Текст. / Абкин А.Д. НИФХИ им. Карпова., 1957. С. 57 - 59.

2. Алфрей Т. Механические свойства высокополимеров Текст. / Т. Ал-фрей.: гл. 4, Издатинлит. 1952. — 288 с.

3. Амелин А.В. Механика полимеров Текст. / А.В. Амелин. 1967. - 80с.

4. Амелин А.В. Факторы, влияющие на деструкцию Текст. / А.В. Амелин, О.Ф. Поздняков, В.Р. Регель, Т.П. Сапфирова -ФТТ. 1970. - Т. 12. - № 9. -С. 2528.

5. Амелин, А. В. Термомеханика полимерных систем Текст. / А. В. Амелин. 1969. - 167 с.

6. Афанасьев С.В. Влияние молекулярных параметров и химического состава СКИ-3 НТП на вулканизационные характеристики резиновых смесей Текст. / С.В. Афанасьев // Каучук и резина. 1996. - №1. - С. 34.

7. Афанасьев С.В. О некоторых закономерностях изменения свойств СКИ-3-01 при хранении Текст. / С.В. Афанасьев, С.А. Лебедева, JI.M. Коган, В.В. Богданов // Каучук и резина. 1992. - №1. - С. 9 - 11.

8. Багдасарян Х.С. Свойства углеводородных радикалов Текст. / Багда-сарян Х.С. ЖФХ., 1949. - №23. - С. 1375.

9. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений. Текст. / Барамбойм Н.К. М.: Химия. 1978. - с. 384.

10. Барамбойм Н.М. Термомеханика эластомерных систем. Текст. / Барамбойм Н.М. М.: Химия. 1976. - 237 с.

11. Барамбойм, Н. К. Химическая природа полимеров Текст. / Н. К. Барамбойм // Научн. тр. МТИЛП. 1957. - вып. 9. - С. 87.

12. Бартенев Г.М. Прочность и механизм разрушения полимеров. Текст. / Бартенев Г.М. М: Химия. 1984.- 280 с.

13. Бартенев Г.М. Релаксационные переходы в полиметилметакрилате, связанные с подвижностью боковой эфирной группы Текст. / Г.М. Бартенев, В.А. Ломовской // Высокомолекул. соед. 1993. - Сер. А. - Т. 35. - № 2. - С. 168 -173.

14. Бартенев Г.М. Релаксационные свойства полимеров Текст. / Г.М. Бартенев, А.Г. Бартенева. М.: Химия, 1992, - 384 с.

15. Бартенев Г.М. Релаксационные явления в полимерах Текст. / Г.М. Бартенев, Ю.В.Зеленев. Л.: Химия, 1972. - 185 с.

16. Бартенев Г.М. Структура и релаксационные свойства каучука СКС-30 Текст. / Г.М. Бартенв, А.С. Новиков, Ф.А. Галил-Оглы // Коллоид, ж. 1956. -№18.-С. 7.

17. Бартенев Г.М. Структура и релаксационные свойства эластомеров Текст. / Г.М. Бартенев. М.: Химия, 1979. - 288 с.

18. Бартенев Г.М. Физика полимеров Текст. / Г.М. Бартенев, С.Я. Френкель. Л.: Химия, 1990. - С. Библиогр., - 142 с.

19. Бартенев Г.М., Синичкина Ю.А. Текст. Высокомол. соед. -1978. - Сер. Б. - Т. 20. - № 8. - С. 625 - 629.

20. Бартенев, Г. М Влияние фононной подсисемы на вероятность распада полимерной цепи Текст. / Г. М. Бартенев, В. С. Саввин // Высокомол. соед. -1981. Сер. А. - Т. 23. - № 12. - С. 2757 - 2764.

21. Бартенев, Г. М Физика и механика полимеров Текст. / Г. М. Бартенев, С. Я. Френкель. М.: Высш. Школа, 1983. - 391 с.

22. Бартенев, Г. М. Релаксационые переходы в полиэтилене Текст. / Г. М. Бартенев, Р. М. Алигдеев, Д. М. Хитеева // Высокомолекул. Соед. 1981. - Сер. А. - Т. 23. - № 9. - С. 2003 - 2011.

23. Бартенев, Г. М. Физико-химическая механика материалов Текст. / Г. М. Бартенев, И. В. Разумовская // Механика полимеров. 1969. - Т. 5. - № 1. -С. 60-68.

24. Бебрис, К. Д. Влияние условий механической обработки в процессе смешения на свойства смесей и вулканизатов Текст. / К. Д. Бебрис, Н. В. Вере-сотская, С. Н. Кабычкина, М. И. Новиков // Каучук и резина. 1965. - № 1. - С. 4 -8.

25. Блох Г.А. Органические ускорители вулканизации и вулканизующие системы для эластомеров. Текст. / Блох Г.А. JL: Химия. 1978

26. Богаевская Т.А., Громов Б.А., Миллер В.Б., Монахова Т.В., Шляпников Ю.А. Текст. Высокомолекулярные соединения. 1972. - Сер. А. - Т. 14. - С. 1552.

27. Босых, М. С. Изучение реологических свойств смолы ПВХ и ее смесей с СКН-40 Текст. / М. С. Босых, Н. Н. Тройнина, Е. А. Мальцева // Материалы XLI отчетной научной конференции за 2002 г.: Тез. докладов в 3 ч. 4.2. Воронеж: ВГТА, 2003. С.238-239.

28. Босых, М. С. Исследование свойств армированных фторкаучуковых резин Текст. / М. С. Босых, Ю. Ф. Шутилин,. Т. И. Игуменова // Материалы XL отчетной научной конференции за 2001 г.: Тез. докладов в 3 ч. 4.2. Воронеж: ВГТА, 2002. - С.284-285.

29. Босых, М. С. Реологические свойства полимеров при периодическом механотермическом воздействии Текст. / М. С. Босых // Дисс. на соиск. уч. ст. канд. техн. наук. Воронеж: ВГТА, 2004. - 190с.

30. Бутягин П.Ю. Механодеструкция полимеров Текст. / П.Ю. Бутягин, И.В. Колбанев, В.А. Радциг. ФТТ. - 1963. - Т.5. - С. 2257.

31. Вересотская, Н. В. Влияние температурных режимов изготовления протекторной резиновой смеси на механические свойства резин Текст. / Н. В. Вересотская, А. Н. Рассказов, Н. И. Винокуров, М. И. Новиков // Каучук и резина, 1978. № 9. - С. 18 - 20.

32. Грасси, Н. Химия процессов деструкции полимеров Текст.: под ред. Ю. М. Малинского. / Н. Грасси; М.: Издатинлит, 1959. - 252 с.

33. Девирц Э.Я. Механическая и термоокислительная пластикация бутади-ен-нитрильных каучуков / Э.Я. Девирц, А.С. Новиков // Каучук и резина, 1959, №7, С. 21.

34. Денисов, Е. Т. Окисление и деструкция карбоцепных полимеров Текст. / Е. Т. Денисов. Л.: Химия, 1990. - 326 с.

35. Догадкин Б.А. Химия эластомеров Текст. / Б.А. Догадкин. М.: Химия, 1972.-391 с.

36. Догадкин Б.А. Физико-химия полимеров. Текст. / Догадкин Б.А. М.: Химия. 1975.-268 с.

37. Догадкин Б.А. Химия эластомеров. 2-ое изд. перераб. и доп. Текст. / Догадкин Б.А., Донцов JI.A. Шершнев В.А. М.: Химия. 1981. - 376 с.

38. Догадкин Б.А. Релаксационные свойства полимеров Текст. / Б.А. Догадкин, З.Н. Тарасова // Коллоид, ж. 1953. - №15. - С. 347.

39. Донской А.А. Реокинетические закономерности формирования полимерных сеток в эластомерных композициях Текст. / А.А. Донской, С.Г. Кули-чихин, В.А. Шершнев, В.Д. Юловская // Высокомолекул. соед. 1992. - Сер. А. -Т. 34.-№ 1.-С. 62-68.

40. Донцов А.А. Процессы структурирования эластомеров. Текст. / Донцов А.А. М.: Химия. 1978.288с.

41. Журков С.Н. Химия и физико-химия высокомолекулярных соединений Текст. / С.Н. Журков, Б .Я. Левин. Изд. АН СССР. - 1952. - 280 с.

42. Заиков, Г. Е. Деструкция и стабилизация полимеров Текст. / Г. Е. Заи-ков. М.: Изд-во МИТХТ им. Ломоносова, 1993. - 248 с.

43. Иконицкий И.В. Атлас ИК-спектров поглощения каучуков. Текст. / Иконицкий И.В., Бузина Н.А., Мараканова Н.Н. Л.: 1978 с. 28-38.

44. Инфракрасная спектроскопия. Гордон А., Форд Р. Спутник химика Мир 1976 С.181

45. Итоги науки и техники. Химия и техн. ВМС, Т. 26. М.: ВИНИТИ, 1990. - С. 227.

46. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Текст. /

47. Ред. коллегия: главн. ред. В.А. Кабанов и др. Т.З.М.: Советская энциклопедия. 1977.- 1152 с.

48. Казале А. Реакции полимеров под действием напряжения / А. Казале, Р. Портер. пер с англ. - Л.: Химия, 1983. - 440 с

49. Карташов Э.М. Современные представления кинетической термофлук-туационной теории прочности полимеров Текст. / Э.М. Карташов // Итоги науки.- 1991.-Т. 27.-С. 35-42.

50. Кауш, Г. Разрушение полимеров Текст. / Г. Кауш. М.: Химия, 1981 -406 е.

51. Качанов, JI. М. Основы механики разрушения Текст. / JI. М. Качанов.- М: Химия, 1974. 267 с.

52. Керча, Ю. Ю. Структурно-химическая модификация эластомеров Текст. / Ю. Ю. Керча, 3. В. Онищенко, В. С. Кутепина, JI. Н. Шелковникова. -Киев: Наукова думка, 1989. 232 с

53. Киреев В.В. Высокомолекулярные соединения. Текст. / Киреев В.В. М. :Высш. шк. 1992. - 912 с.

54. Клейменова H.JI. Исследование эластомерных систем в процессе механотермической обработке Текст. / Клейменова H.JL, Шутилин Ю.Ф., Тройнина Н.Н.// Материалы XLI отчетной научной конференции за 2002 г. Ч. 2. -Воронеж: ВГТА, 2003, С. 237-238.

55. Клейменова H.JI. Молекулярно-структурные свойства карбоцепных каучуков при механохимической обработке. Материалы XL отчетной научной конференции за 2001 г. Ч. 2. Текст. / Клейменова H.JI., Шутилин Ю.Ф., Юрлов И.С. Воронеж: ВГТА, 2002, С. 283-284.

56. Козлов, Г. В. О типе надсегментальных образований в аморфном состоянии полимеров Текст. / Г. В. Козлов, Д. С. Сандитов, В. Д. Сердюк // Высокомолекул. Соед. 1993. - Сер. Б. - Т. 35. - №12. - С. 2049 - 2053.

57. Коноваленко Н.А. Зависимость кинематической вязкости разветвленного полибутадиена марки СКД от условий его получения Текст. / Н.А. Коноваленко, А.Г. Харитонов, Н.М. Семенова, Н.П. Проскурина // Каучук и резина. -1991.-№10. С.30-31.

58. Кордунер Н.Е., Богаевская Т.А., Громов Б.А., Миллер В.Б., Шляпников Ю.А. Высокомолекулярные соединения. 1970. - Сер. Б. - Т. 12. - С. 698.

59. Коршак В.В. Термостойкие полимеры Текст. / В.В. Коршак. М.: Наука, 1969.-305 с.

60. Кошелев Ф.Ф. Общая технология резины. 4-ое изд., перераб. и доп. Текст. / Кошелев Ф.Ф., Корнев А.Е., Буканов A.M. М.: Химия. 978. - 528 с.

61. Кузнечикова В.В Реологические свойства нитрильного каучука при больших скоростях деформации сдвига Текст. / В.В. Кузнечикова // Высокомол. соед. 1970. - Т. 12 - № 1. - С. 154 - 160.

62. Кузьминский А.С. О механизме окисления синтетических каучуков. Исследования в области высокомолекулярных соединений./Доклады на 6-й конф. По ВМС. Текст. / Кузьминский А.С, Дегтева Т.Г., Лаптева К.А. -М-Л. АН СССР. 1949.С.117-128.

63. Кузьминский, А. С. Окисление каучуков и резин Текст. / А. С. Кузьминский, Н. Н. Лежнев, Ю. С. Зуев. М.: Госхимиздат, 1957. - 319 с.

64. Кузьминский, А.С. Влияние различных факторов на механизм окисления полимеров. Текст. / А.С. Кузьминский М.: Госхимиздат, 1953. - С. 76.

65. Кулезнев В.Н. Химия и физика полимеров. Текст. / Кулезнев В.Н., Шершнев В.А. М.: Высшая школа. 1988. - 312 с.

66. Липатов Ю.С. Межфазные явления в полимерах. Текст. / Липатов Ю.С Киев, 1980. - с.260.

67. Лукомская А.И. Расчеты и прогнозирование режимов вулканизации резиновых изделий. Текст. / Лукомская А.И., Баденков Л.Ф., Кеперша Л.М. -М.: Химия. 1978.280с.

68. Медведев С.С. Проблемы кинетики и катализа. Текст. / Медведев С.С. М.: Издательство АН СССР, 1947. - С. 21.

69. Мещанинов С.К. Определение энергии активации теплового старения резины по изменению ее электрических параметров Текст. / С.К. Радченко // Каучук и резина. 1998. - №6. - С. 8.

70. Мещеряков А. В. Изучение вязкости диеновых каучуков при многократном периодическом воздействии давления и температуры / Дисс. . .на со-иск. уч. ст. канд. техн. наук Текст. / Мещеряков А. В. Воронеж ВГТА. 2007. -с 116.

71. Михеев Ю.А. Роль кислорода в деструкции гетероцепных полимерах Текст. / Ю.А. Михеев, О.А. Леднева, Д.Я. Топтыгин // Высокомол. соед. 1971. -Т.13.-С. 931.

72. Нарисава, И. Прочность полимерных материалов Текст. / И. Нарисава. М.: Химия, 1987. 283 с.

73. Наябандян А.С. Элементарные процессы в медленных газофазных реакциях Текст. / А.С. Наябандян, А.А. Мантанян. Ереван. - 1975. - 261 с.

74. Онищенко З.В. Структурно-химическая модификация резин с целью повышения их качества Текст. / З.В. Онищенко // Каучук и резина. 1992. -№4. - С. 3 - 6.

75. Основы технологии шинного производства: Учеб. пособие Текст. / Г.Я. Власов, Ю.Ф. Шутилин, И.С. Шарафутдинов, А.А. Хвостов, О.Г. Терехов; Под. ред. Г.Я. Власова, Ю.Ф. Шутилина. Воронеж, гос. технол. акад. - Воронеж, 2002. -460 с.

76. Перепечко И.И. Введение в физику полимеров Текст. / И.И. Перепеч-ко. -М.: Химия, 1978. 312 с.

77. Практикум по химии и физике полимеров. Учеб. Изд. М.: Химия, 1990.-С. 304.

78. Привалко, В. П. Молекулярное строение и свойства полимеров Текст. / В. П. Привалко. Л.: Химия, 1977. - 238 с.

79. Привалко, В.П. Основы теплофизики и реофизики полимерных материалов Текст. / В. П. Привалко, В. В. Новиков, Ю. Г. Яновский. Киев: Науко-ва думка, 1991.-304 с.

80. Пчелицев В.В., Денисов Е.Т. Высокомолекулярные соединения. 1983. - Сер. А. - Т. 25. - №4 - С. 782

81. Раппопорт Н.Я., Берулава С.И., Коварский А.П., Мусаэлян И.Н., Ер-щов Ю.А., Миллер В.Б. Высокомолекулярные соединения. — 1975. Сер. А. — Т. 1.-С. 2521.

82. Раппопорт Н.Я., Шляпников Ю.А. Высокомолекулярные соединения. -1975. Сер. А.- Т. 1.- С. 738.

83. Резцова Е.В. О механохимических явлениях при переработке синтетических каучуков Текст. / Е.В. Резцова, Г.Л. Слонимский, З.Ф. Жарикова // Каучук и резина. 1963. -№ 12. - С. 10 - 14.

84. Репин В.П. Разработка композиционных материалов и резин на основе высокостирольных ДССК и влияние структуры на их свойства. // Дисс. канд. тех. наук. Текст. / Репин В.П. М: - 1986. - с. 219.

85. Роузен, Б. Разрушение твердых полимеров Текст. / Б. Роузен. М., издат. Химия, 1971. - 528 с.

86. Сандитов Д.С. Физические свойства неупорядоченных структур Текст. / Д.С. Сандитов, Г.М. Бартенев. Новосибирск, 1982. - 259 с.

87. Свистков А.А. Термофлуктуационная точка зрения на процессы разрушения наполненных эластомерных материалов Текст. / А.А. Свистков, А.А. Комар, С.Д. Лебедев // Каучук и резина. 1998. - №6. - С. 19.

88. Свистков, А. Л. Ориентационные явления, термофлуктуации и разрушение эластомеров Текст. / А. Л. Свистков. // Каучук и резина. 2003. - №6. - С.8.

89. Свистков, Л. А. Термофлуктуационные процессы в полимерах Текст. / Л. А. Свистков // Каучук и резина. 2001. - №3. - С. 13.

90. Свистков, Л. А. Влияние термофлуктуаций на процессы деструкции каучуков Текст. / Л. А. Свистков // Каучук и резина. 1999. - №5. - С.23.

91. Семенов Н.Н. О некоторых проблемах химической кинетики. Текст. / Семенов Н.Н. М.: Издательство АН СССР, 1954. - С. 15.

92. Сильверштейн Р. Спектрометрическая идентификация органических соединений. Текст. / Сильверштейн Р., Басслер Г., Моррил Г. Мир, 1977. - С.27.

93. Тагер А.А. Физикохимия полимеров. 3-е изд. перераб. Текст. / Тагер А.А. М: Химия. 1978. - 544 с.

94. Таранец Н.В. Основные параметры эластомерных систем, подвергнутых механохимическому воздействию / Дисс. .на соиск. уч. ст. канд. техн. наук. Текст. / Таранец Н.В. Воронеж ВГТА. 2002. - 154с.

95. Тарутина Л.И. Спектральный анализ полимеров. Текст. / Тарутина Л.И., Позднякова Ф.О. Л.: Химия, 1986. С.28-38.

96. Тройнина Н.Н Особенности окисления каучука СКИ-ЗПБ Текст. / Н.Н. Тройнина // Тез. докл. 35-й отчет, науч. конф. за 1996 г. / Воронеж, гос. технол. акад. Воронеж, 1997. - С. 123.

97. Тройнина Н.Н. Модификация СКИ-3 1,2-полибутадиенами с целью улучшения его технических свойств. Дисс. . на соиск. уч. ст. канд. техн. наук. Текст. / Тройнина Н.Н. Воронеж. ВГТА. 2000. - 190с.

98. Тройнина, Н.Н. Изучение термомеханических процессов полидиенов в условиях дефицита кислорода Текст. / Тройнина Н.Н., Бахметьева Н.Л., Ни-канов М.А. // Материалы XL отчетной научной конференции за 2000 г. Ч. 1. -Воронеж: ВГТА, 2001. С. 238-239.

99. Тройнина, Н.Н. К вопросу о тепловом старении полиизопренов Текст. / Н.Н. Тройнина, А.В. Чичварин, В.И. Молчанов // Химическая промышленность. -2003. -№ 4. С. 172-174.

100. Федтке М. Химические реакции полимеров Текст. / М. Федтке. Пер. с нем. М.: Химия. - 1990. - 152 с.

101. Федюкин, Д. П. Технические и технологические свойства резин Текст. / Д. П. Федюкин, Ф. А. Махлис. М.: Химия, 1985. - 236 с.

102. Фойгт И. Стабилизация синтетических полимеров против действия тепла и света. Текст. / Фойгт И. — Л.: Химия. — 1957. — 544с.

103. Химические превращения и стабильность полимеров: Учебное пособие Текст. / Радченко С.С. Волгоград: Волг ГТУ. 1996. - 100 с.

104. Цянь, Жэнь-Юань. Определение молекулярных весов полимеров Текст.: пер. с китайского под ред. С. Р. Рафикова / Цянь Жэнь-Юань. — М.: Издательство иностранной литературы, 1962 с 234.

105. Чичварин, А.В. Изучение влияния различных режимов термооработ-ки на окисление каучуков Текст. / А.В. Чичварин, Ю.Ф. Шутилин // Материалы XLII отчетной научной конференции ВГТА за 2003 г.: Тез. докладов в 3 ч. 4.2. -Воронеж: ВГТА, 2004. С. 218.

106. Чичварин, А.В. Изучение молекулярно-массовых характеристик полидиенов разной степени регулярности Текст. / А.В. Чичварин, С.А. Проваль-нев // Материалы студенческой научной конференции ВГТА за 2003г.: Тез. докладов в 3 ч. 4.2. Воронеж: ВГТА, 2004.

107. Чичварин, А.В. Тепловое старение СКИ-3 Текст. / А.В. Чичварин, Н.Н. Тройнина // Материалы XLII отчетной научной конференции ВГТА за 2003 г.: Тез. докладов в 3 ч. 4.2. Воронеж: ВГТА, 2004. - С. 211.

108. Шетц М. Силиконовый каучук. Текст. / Шетц М. Д.: Химия. 1975. 192с

109. Шмаков А.Г. Исследование стойкости резин к старению Текст. / А.Г. Шмаков, А.И. Богданов // Каучук и резина. 1991. - №4. - С.34 - 35.

110. Штерн В.Я. Механизм окисления углеводородов в газовой фазе Текст. / В.Я. Штерн: Изд-во АН СССР. 1960. - 544 с.

111. Шустова О.А. Международный симпозиум по макромолекулярной химии СССР. Ташкент, 17 21 октября, 1978. Тезисы кратких сообщений. Текст. / Шустова О.А., Кондратов Э.К., Ершов Ю.А., Гладышев Г.П. - М.: Наука, 1978, Т. 4. - С. 114.

112. Шутилин Ю.Ф. Аномалии в измерениях вязкости каучуков Текст. / Шутилин Ю.Ф., Босых М.С., Тройнина Н.Н., Клейменова H.JI // Каучук и резина.-2003.-№ 5.-С. 43.

113. Шутилин Ю.Ф. Вулканизуемая резиновая смесь. Текст. / Шутилин Ю.Ф., Звонкова А.П., Фрейман А.В.- Б.И. 1981. N32.

114. Шутилин Ю.Ф. О термофлуктуационно-активационном описании химических реакций в полимерах./Материалы 39 отчетной научной конференции ВГТА за 2000 год. Часть 1. Текст. / Шутилин Ю.Ф., Тройнина Н.Н. Воронеж. ВГТА. 2001. с. 227-228

115. Шутилин Ю.Ф. Об изменении молекулярной массы полиизопренов 1 при их структурировании Текст. / Шутилин Ю.Ф., Провольнев С.А., Корнеева

116. О.С., Карманова О.В., Тарасова А.А., Барабин С.С., Шестопалов А.В. // Каучук и резина, 2007, №4, С.42.

117. Шутилин Ю.Ф. Особенности кинетики окисления пленок карбоцепных каучуков Текст. / Шутилин Ю.Ф., Барабин С.С.,Корнеева О.С., Карманова О.В., Провольнев С.А.,Шестопалов А.В.// Каучук и резина, 2007, №4, С.42-43.

118. Шутилин Ю.Ф. Применение БСК для улучшения свойств резин на основе изопреновых каучуков. Текст. / Шутилин Ю.Ф., Бобров А.П., Звонкова А.П Промышленность СК, шин и ТРИ. 1986. N12. С. 10-12.

119. Шутилин Ю.Ф. Разработка рецептурно-технологических методов получения резин с использованием результатов релаксационной спектроскопии. Дисс. . на соиск. уч. ст. докт.техн. наук. Текст. / Шутилин Ю.Ф. М. МИТХТ. 1990. - 534 с.

120. Шутилин Ю.Ф. Современные представления о смесях каучуков. Тематич. Обзор. Сер. Промышленности СК. Текст. / Шутилин Ю.Ф. М. ЦНИИТЭ нефтехим. 1988. - 64 с.

121. Шутилин Ю.Ф. Теоретические основы переработки эластомеров: Учеб. пособие Текст. / Ю.Ф. Шутилин; Воронеж, гос. технол. акад. Воронеж, 1995.-68 с.

122. Шутилин, Ю. Ф. Аномалии в измерениях вязкости каучуков Текст. / Ю. Ф. Шутилин, М. С. Босых, Н. Н. Тройнина, Н. JL Клейменова // Каучук и резина. 2003. -№ 5. - С.43.

123. Шутилин, Ю. Ф. Справочное пособие по свойствам и применению эластомеров Текст.: Монография. / Ю. Ф. Шутилин. Воронеж, гос. технол. акад. Воронеж, 2003. - 871 с.

124. Шутилин, Ю.Ф. Особенности кинетики окисления полиизопренов Текст. / Ю. Ф. Шутилин, А.В. Чичварин, Н. Н. Тройнина, О.В. Карманова // Каучук и резина. 2003.-№ 5. - С. 42.

125. Эмануэль Н.М. Задачи фундаментальных исследований в области старения и стабилизации полимеров Текст. / Н.М. Эмануэль // 4-ая полимерная школа. Лекция № 1. Государственный комитет Совета Министров СССР по науке и технике. 1970. - С. 165.

126. Эмануэль Н.М. Химическая кинетика и цепные реакции Текст. / Н.М. Эмануэль, Г.Е. Заиков, В.А. Криуман. М.: Наука. - 1989. - 312 с.

127. Эмануэль Н.М. Химическая физика старения и стабилизации полимеров. Текст. / Эмануэль Н.М., Бучаченко А.Л. М.: Химия. 1982. - 230 с.

128. Эмануэль Н.М. Термоокисление полимеров Текст. / Н.М. Эмануэль,. Краснов Т. А. М.: Химия, 1987. - 179 с.

129. Эмануэль Н.М. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе. Текст. / Эмануэль Н.М., Денисов Е.Т., Майзу 3. К. М.: Наука. 1965. -375 с.

130. Эмануэль Э.М. Особенности окисления полимеров. Текст. / Эмануэль Э.М., Власов П.Л. М.: Химия. 1985. - 142с.

131. Эмануэль. Н. М. Высокомолекулярные соединения. 1978. - Сер. А. -Т. 20. -№12. -С. 2653.

132. Эмануэль, Н. М. Курс химической кинетики Текст. / Н. М. Эммануэль, Д. Г. Кнорре. М.: Высшая школа, 1974. - 400 с.

133. Abousahr S., Monajer J., Wilkes G.L., Me Grath J.D.//Chema-rheological studies of isoprenebutadiene networks. Polymer. 1992. V.23.N lO.p. 1519-1522.

134. Bartenev G.M Sinischkina Yu.A. Plaste u. Kautschuk, 1978, Bd. 25, № 12. S. 677-681.

135. Bartenev G.M. Simschkina Yu.A. Plaste u. Kautschuk, 1981, Bd. 28, № 6 S. 303-306; N 11, S. 623-625.

136. Bevilaqua E.M., Am. Chem. Soc., 1959, v. 81, p. 5071.

137. Bolland I.L., Hughes H. // Chem. Soc., 1949. - №2 - P. 429-497.

138. Brett H.W. The thermokinetic method of prognostication of longevity of the elastomeric compositions / H.W. Brett, H.G. Gellinek // J. Polym. Sci. 1954. - V. 13.-P. 441.

139. Bueche, F. Текст. J. Appl. Polym.Sci., I960, v. 4, p. 101.

140. Bueche, F. Текст. Physical Properties of Polymers. N. Y.: Wiley Inter-sci., 1962.

141. Farmer E.H., Irans. Farady Soc., 1942, V. 38, P. 340.

142. Farmer E.H.,Bloomfiel G.G., Sundralingham A., Sutton D.A., Trans. Farady Soc., 1942, V. 38, P. 343.

143. Flory P .J. Principles of Polymer Chemistry. / P.J. Flory. // Ch. 11.- New York. 1953; Ind. Eng. Chem.- №38. - P. 417.

144. Foster T.D. Physical Properties of Polymers / T.D. Foster, E.R. Mueller // ASTM Spec. Tech. Publ. 1965. - V. 382. - P. 14.

145. Frank A.R.//Chem. Rev. 1950.-V. 46.-№1.-P. 155.

146. Freundlich H. Energj activation of destractioon / H. Freundlich, D.W. Gilling // Trans. Faraday Soc. 1938. - V. 34. - P. 649.

147. Fuch O. Abbauerscheinungen bei makromolekularen Stuffen III. Teie // Dtsch. Faren. Z. - 1970. - T. 24. - №7. - S. 311 - 318.

148. Fujimoto, E. Nakamua, K. The mechanism of photodegradation of 1,2-polyisobutilene measured by FT-IR ATR and butadiene measured by FT-IR ATR and DMA // Kobunshi ronbunshu. 1993. - V.50. -№7. -P.571-576.

149. Glanville L.M., Milner P.W., Windibanr B.P.// High temperature curing characteristics of polybutadiene in blends with natural rubber. Jndian Rubber Bull. 1968.N230. p.5-7.

150. Golub M., Hsu M.S., Wilson L., Rubb. Chem. Tehnol., 1975, v. 48, №5, p. 935.

151. Kaatz, P. G. Relaxation processes in nonlinear optical sidechain polyimide polymers Текст. / P. G. Kaatz, Ph. Pretre, U. Meier, P. Gumter // Polyni. Prepr. Amer. Chem. Soc. 1994. - V. 35. - № 2. - P. 208 - 209.

152. Mayo R.R., Egger R., Irwin K.S. // Rubber. Chen, and Tchnol. 1968. -V. 41. — №3. —P. 271-273.

153. Nogami S. J. Japan Soc. Lubr. Engl. - 1966. - V. 4. - P. 155.

154. Ono S. Exploitional factors / S. Ono // Rev. Phys. Chem. Japan. 1940. -V. 14. - P. 25.

155. Scott G. Atmospheric Oxidation and antioxidants / G. Scott. Amsterdam, Elsevier. - 1965. - P. 452.

156. Treloar L. The relation of transition femperatures to chemical structure in high polymers / L. Treloar // Rubb. Chem. Technol. 1954. - №17. - P. 813

157. Zaikov G.E. Degradation and Stabilization of Polymers / G.E. Zaikov.-N.Y.: Nova Sci. Publ. 1999. - P. 296.