Технологические особенности эластомерных систем при термомеханическом воздействии тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат технических наук Серегин, Дмитрий Николаевич

• Серегин, Дмитрий Николаевич
• кандидат технических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат технических наук Серегин, Дмитрий Николаевич

Введение

1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

1.1. Механохимические процессы

1.2. Влияние различных факторов на свойства полимеров

1.2.1. Внутри- и межмолекулярные силы

1.2.2. Химическая природа полимера

1.2.3. Прочность химической связи

1.2.4. Молекулярная масса полимера

1.2.5. Температура

1.2.6. Давление

1.2.7. Сдвиг

1.2.8. Влияние акцепторов на процессы деструкции каучука

1.3. Реологические особенности свойств эластомерных систем

1.4. Разрушение полимеров

1.4.1. Флуктуационный механизм разрушения полимеров

1.4.2. Релаксационные явления сопровождающие процесс разрушения полимеров

2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Объекты исследования

2.1.1. Карбоцепные каучуки

2.1.2. Низкомолекулярные добавки

2.2. Методы исследования

2.2.1. Изготовление образцов

2.2.2. Изучение реологических свойств эластомерных систем

2.3.2. Исследование молекулярной массы каучуков вискозиметрическим методом

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Изменение реологических свойств полиизопренов в ходе механодеструкции

3.2. Изменение реологических свойств полиизопренов в ходе окисления

3.3. Изучение термомеханической деструкции карбоцепных каучуков различными способами

3.4. Изменение свойств каучуков в ходе термомеханической обработки в присутствии добавок

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Технологические особенности эластомерных систем при термомеханическом воздействии»

В процессах переработки полимеров при совместном воздействии температуры и сдвиговых деформаций с большой скоростью могут протекать процессы деструкции, сопровождающиеся необратимыми изменениями вязкости, молекулярно-массового распределения, физико-механических и других свойств полимеров. Это не только существенно изменяет качество полимеров, но и влияет на эксплуатационные характеристики перерабатывающего оборудования.

Характеристика поведения каучуков и резиновых смесей при их переработке является первостепенной проблемой в производстве каучука. Для этого в технологии резины имеются в распоряжении методы, начиная от реологических испытаний с построением таких зависимостей, как кривые вязкости, кривые течения, нормальные коэффициенты упругости, заканчивая простыми методами испытаний технологических свойств, как, например, испытания по Муни или Дефо.

Кроме того, аналитические методы исследования молекулярной структуры каучуков позволяют предсказать или объяснить поведение эластомер-ных систем при переработке.

Все известные методы контроля дополняют друг друга, и не существует метода на все случаи жизни. Один контролируемый параметр резиновой смеси не может дать исчерпывающей информации о технологичности материала, его вулканизационных свойствах, перерабатываемости и т.д. Симпатии многих производителей к показателю вязкости по Муни, традиционно используемому в качестве основной реологической характеристики каучука, объясняются тем, что этот метод убеждает и производителей, и потребителей каучуков, что свойства всех партий одинаковы; однако этот метод не дает достаточной информации о перерабатываемости материала и конечных свойствах изделий.

Несмотря на то, что в области разработки новых приборов и методов контроля отмечается скачок с начала 80-х годов, в отечественной промышленности все еще наблюдается тенденция использования ограниченного набора не слишком информативных методов. Поэтому, совершенствование существующих и разработка новых оригинальных методов исследования полимеров, а также привлечение для этих целей не традиционных для резиновой промышленности приборов является актуальным. Новые подходы к исследованию реологических свойств полимеров создадут возможность установления оптимальных условий их переработки, позволяют указать пути повышения физико-механических показателей резин за счет оптимизации многих, но всё же одного из основных в технологии резины процессов - термомеханических изменений свойств каучуков в ходе их переработки.

Помимо вышесказанного, новые экспериментальные факты, позволяют подтвердить и уточнить основные закономерности термофлуктуационно-активационного механизма химических реакций, протекающих в эластомер-ных системах в различных технологических переделах с участием так называемых активационных центров макромолекул.

Цель работы. Целью работы является исследование технологических свойств полимеров с помощью не традиционного для резиновой промышленности прибора - ротационного вискозиметра Rheotest II в сравнении с традиционным для технологии резины вискозиметром Муни, и оценка с их помощью изменения свойств каучуков (НК, СКИ-3, СКД-нд, СКД, БК, СКС-ЗОАРКП и отходов его производства) в ходе переработки. А так же проводили подбор химически активных добавок, позволяющих улучшать эффективность процессов, повышающих качество некондиционного высокоструктурированного бутадиен-стирольного каучука. Предполагается, что добавки улучшат качество композиций и смешение одновременно, повысят при этом технологические свойства и физико-механические показатели резин на его основе.

Ставилась задача провести углубленный анализ влияния термической и термомеханической деструкции (и структурирования), раздельного влияния давления, температуры, сдвиговых деформаций, а также различий в доле контактирующего с полимером кислорода на реологические свойства каучу-ков при помощи обоих используемых в работе приборов в широком интервале температур от 80 до 160 °С

Научная новизна. Впервые показана возможность применения ротационного вискозиметра Шгео1ез1 II для изучения механо-, термохимических превращений каучуков в широком интервале температур переработки.

Проведены сопоставительные исследования реологических (вязкостных) свойств каучуков с различной технологической предысторией и структурной неоднородностью макромолекул на приборе Ш1ео1ез1 II и вискозиметре Муни в широком температурном интервале от 80 до 160 °С.

Проведён анализ и выявлена корреляция данных полученных на ротационных приборах Муни и ТУ1ео1ез1 II.

Установлены изменения технологических свойств каучуков при испытаниях с полным (на приборе БИгео1е81 И) и ограниченным (на вискозиметре Муни) доступом кислорода к образцам.

С помощью обоих приборов подтверждено, что дефекты структуры макроцепей типа "голова к голове" (г - г), "хвост к хвосту" (х - х) способствуют более резкому уменьшению вязкости каучуков во всех режимах испытаний.

Обоснованы изменения структуры макромолекул и свойств в новых способах испытания каучуков на вискозиметре Муни (термический, термобарический и комплексного воздействия), позволяющие более углубленно выявить изменения характеристик и механизмы химических реакций в эластомерах под воздействием вышеуказанных факторов.

Подобраны эффективные добавки низкомолекулярных неорганических и органических соединений и их комбинации, улучшающие качество композиций и физико-механические показатели резин на основе некондиционного бутадиен-стирольного каучука. Показано их влияние на реологические свойства в широком интервале температур испытаний.

Рассмотрены особенности реологического поведения исследуемых каучуков на вискозиметре Муни и приборе КЬео1еэ1 II в «вязкотекучих» зонах температур ^-переходов, т.е. в условиях переработки каучуков.

Практическая значимость. Отработана методика исследования реологических и технологических свойств эластомерных систем на приборе Штео-II.

Усовершенствованы методики испытаний карбоцепных каучуков на вискозиметре Муни, позволяющие углубленно изучать влияние температуры, давления и сдвиговых деформаций на механо-, термохимические превращения, протекающие в каучуках при переработке.

Сформулированы рекомендации, позволяющие более рационально проводить основное (диспергирующее) смешение или механическую обработку резиновых смесей на технологическом оборудовании, на основании данных полученных в ходе установления особенностей изменения реологических свойств каучуков в зонах температур ^-переходов.

Показано, что термобарический режим испытания каучуков на вискозиметре Муни моделирует изменение вязкости эластомерных систем при их простом прессовании или распрессовке, например, на участке брикетировки на заводах синтетического каучука. Полученные данные могут быть использованы при подборе режимов прессовой вулканизации резиновых изделий.

Апробированы рекомендации по выбору химически активных низкомолекулярных добавок, ускоряющих процесс пластикации некондиционного высокоструктурированного бутадиен-стирольного каучука и позволяющих повысить не только технологические, но и прочностные свойства резин на его основе. Решение данной задачи позволит мобилизовать ресурсы материалов, уходящие сегодня в отходы, и будет способствовать предотвращению нежелательного их воздействия на человека и окружающую природу.

На защиту выносятся:

- систематическое сопоставительное исследование реологических свойств полиизопренов (НК, СКИ-3) с различной предысторией (термообработка в массе и пластикация на вальцах) и структурной неоднородностью макромолекул на приборе Ш1ео1ез1 II и вискозиметре Муни;

- определение влияния температуры, давления и сдвиговых деформаций на изменение реологических свойств, а также характеристической вязкости каучуков под воздействием указанных факторов;

- влияние химически активных низкомолекулярных неорганических и органических соединений на реологические свойства некондиционного бута-диен-стирольного каучука, а также физико-механические показатели резин на его основе;

- определение влияния дефектов структуры макромолекул на реологические свойства каучуков в ходе термического, термобарического и комплексного режимов воздействия.

Апробация работы. Основные материалы работы изложены и обсуждены на: Российской научно-практической конференции резинщиков «Резиновая промышленность. Сырье. Материалы. Технология» (г. Москва 2003 г.), всероссийской научно-технической конференции «Вузовская наука - региону» (г. Вологда, 2005 г.), VII международной конференции по интенсификации нефтехимических процессов «Нефтехимия-2005» (г. Нижнекамск, 2005 г.) и отчетных научных конференциях Воронежской государственной технологической академии в 2001-2005 годах. Результаты научно-исследовательской работы используются в процессе переработки некондиционного бутадиен-стирольного каучука в технический продукт «Кровтех».

Диссертация состоит из введения, аналитического обзора, описания объектов и методов исследования, экспериментальной части, выводов, списка использованной литературы и приложений.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Серегин, Дмитрий Николаевич

выводы

1. Впервые использован прибор КЬео1ез1 II для систематического исследования реологических свойств эластомеров с различной структурной неоднородностью цепей и; предысторией получения образцов. Создана и отработана методика оценки реологических и технологических свойств эластомеров.

2. Проведен сопоставительный анализ данных полученных при испытании каучуков с полным (на приборе М1ео1ез1 И) и ограниченным (на вискозиметре Муни) доступом кислорода к образцам, позволивший выявить корреляцию показаний приборов.

3. Показана возможность изучения с помощью прибора Ш1ео1ез1 II структурных и структурно-химических превращений в полимерных системах.

4. Полученные данные позволили уточнить термофлуктуационно-активационную теорию механизма течения химических реакций в каучуках при термомеханическом воздействии;

5. Созданы и отработаны новые специфические способы испытания (термический, термобарический и комплексный) каучуков на стандартном вискозиметре Муни, позволяющих более углубленно проводить анализ влияния давления, температуры и сдвиговых деформаций на реологические свойства каучуков в широком интервале температур от 80 до 160 °С.

6. Показано, что дефекты структуры типа "голова к голове" (г - г), "хвост к хвосту" (х - х) способствуют более резкому уменьшению вязкости каучуков в предложенных (термическом, термобарическом и комплексном) режимах испытаний;

7. Показано, что термобарический режим испытания каучуков на вискозиметре Муни моделирует изменение вязкости эластомерных систем при их простом прессовании или распрессовке, например, на участке брикетировки на заводах синтетического каучука, что может быть использовано при подборе режимов прессовой вулканизации резиновых изделий.

8. Установлено, что глубина процессов деструкции в ходе комплексного режима воздействия зависит от температурной зоны ^-переходов.

9. Установлена возможность улучшения технологических свойств резиновых смесей на основе высокоструктурированных отходов производства бутадиен-стирольного каучука, а также физико-механических показателей вулканизатов на их основе применяя низкомолекулярные органические и неорганические добавки.

10. Расширено использование высокоструктурированных отходов бутадиен-стирольного каучука за счет предложенных методик улучшения перерабатываемое™.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Серегин, Дмитрий Николаевич, 2005 год

1. Шутилин, Ю. Ф. Справочное пособие по свойствам и применению эластомеров Текст.: Монография. / Ю. Ф. Шутилин. Воронеж, гос. технол. акад. Воронеж, 2003. - 871 с.

2. Казале, А. Реакции полимеров под действием напряжения Текст.: пер с англ. / А. Казале, Р. Портер. Л.: Химия, 1983. - 440 с.

3. Барамбойм, Н. К. Механохимия высокомолекулярных соединений Текст.: 3-е изд., перераб. и доп. / Н. К. Барамбойм. М.: Химия, 1978. - 384 с.

4. Догадкин, Б. А. Химия эластомеров Текст. / Б. А. Догадкин, А. А. Донцов, В. А. Шершнев. М.: Химия, 1981. - 374 с.

5. Федюкин, Д. П. Технические и технологические свойства резин Текст. / Д. П. Федюкин, Ф. А. Махлис. М.: Химия, 1985. - 236 с.

6. Кузьминский, А. С. Физико-химические основы получения, переработки и применения эластомеров Текст. / А. С. Кузьминский, С. М. Кавун, В. П. Кипичев. -М.: Химия, 1976.- 368 с.

7. Тагер, А. А. Физикохимия полимеров Текст.: 3-е изд. перераб. и доп./ А. А. Тагер. М.: Химия, 1978. - 544 с.

8. Гуль, В. Е. Структура и механические свойства полимеров Текст.: Учеб пособие для вузов. / В. Е. Гуль, В. Н. Кулезнев. М.: Высш. Школа, 1972.-320 с

9. Каргин, В. А. Краткие очерки по физикохимии полимеров Текст. / В. А. Каргин, Г. Л. Слонимский. -М.: Химия, 1967. 231 с.

10. Малмайстер, А. К. Структура и свойства полимерных материалов Текст. / А. К. Малмайстер, И. Я. Дзене, Ю. М. Молчанов. Р.: Зинатич, 1979.-225 с.

11. Стрепихеев, А. А. Основы химии высокомолекулярных соединений Текст. / А. А. Стрепихеев, В. А. Деревицкая, Г. Л. Слонимский. М.: Химия, 1966.-515 с.

12. Привалко, В. Д Молекулярное строение и свойства полимеров Текст. / В. Д. Привалко. М.: Химия, 1986. - 240 с.

13. Михайлов, Н.В. Труды 4-й конференции по высокомолекулярным соединениям Текст. / Н. В. Михайлов, В. А. Каргин, Изд. АН СССР. 1948. -С. 138.

14. Журков, С. Н. Влияние термомеханических воздействий на структуру полимеров Текст. / С. Н. Журков, С. А. Абасов // Высокомол. соед. — 1961.-№3.-С. 450.

15. Барамбойм, Н. К. Термохимические процессы в напряженно-деформированных эластомерах Текст. / Н. К. Барамбойм // ЖФХ . — 1958. — №32. С. 806.

16. Watson, W. Mechanothermical of а destraction Текст. / W. Watson // Kautschuk u. Gummi. 1960. - №13. - P. 160.

17. Журков, С. H. Связи между механической прочностью и термической деструкцией полимеров Текст. / С. Н. Журков, С. А. Абасов // Высокомолекулярные соединения. 1962. - №4. - С. 1703 - 1709.

18. Барамбойм, Н. К. Механохимия полимеров Текст. / Н. К. Барамбойм. М.: Ростехиздат, 1961. - 385 с.

19. Догадкин, Б. А. Релаксационные свойства полимеров Текст. / Б. А. Догадкин, 3. Н. Тарасова // Коллоид, ж. 1953. - №15. - С. 347.

20. Тобольский, А. Свойства и структура полимеров Текст. / А. Тобольский. Химия, 1964. - 194 с.

21. Каргин, В. А. Химическое течение пространственных полимеров Текст. / В. А. Каргин, Т. И. Соголова // ДАН СССР. 1956. - №10. - С. 662.

22. Карташов, Э. М. Современные представления кинетической термо-флуктуационной теории прочности полимеров Текст. / Э. М. Карташов // Итоги науки. 1991. - Т.27. - С. 35 - 42.

23. Бартенев, Г. М. Физика полимеров Текст. / Г. М. Бартенев, С. Я. Френкель. JL: Химия, 1990. - С. Библиогр., - 142 с.

24. Девирц, Э. Я. Механическая и термоокислительная пластикация бу-тадиен-нитрильных каучуков Текст. / Э. Я. Девирц, А. С. Новиков // Каучук и резина, 1959, № 7. С. 21.

25. Гольберг, И. И. Механическое поведение полимерных материалов Текст. / И. И. Гольберг. М.:Химия, 1970 - 248 с.

26. Бартенев, Г. М. Структура и релаксационные свойства эластомеров Текст. / Г. М. Бартенев. М.: Химия, 1979. - 288 с.

27. Бартенев, Г. М. Релаксационные явления в полимерах Текст. / Г. М. Бартенев, Ю. В. Зеленев. Л.: Химия, 1972. - 185 с.

28. Бартенев, Г. М. Релаксационные свойства полимеров Текст. / Г. М. Бартенев, А. Г. Бартенева. -М.: Химия, 1992, — 384 с.

29. Бартенев, Г. М. Релаксационные переходы в полиметилметакрила-те, связанные с подвижностью боковой эфирной группы Текст. / Г. М. Бартенев, В. А. Ломовской // Высокомолекул. соед. 1993. - Сер. А. - Т. 35. - № 2.-С. 168-173.

30. Bartenev, G. М Sinischkina Yu.A. Plaste u. Kautschuk, 1978, Bd. 25, № 12. S. 677-681.

31. Амелин, А. В. Механика полимеров Текст. / А. В. Амелин. — 1967. -80 с.

32. Хитрин, А. К. Простая теория деструкции полимерных сеток Текст. / А. К. Хитрин7/ Высокомолекулярные соединения. — 1991. — Сер. А. Т. 33. - № 12. - С. 2562 - 2567.

33. Бартенев, Г. М. Микроструктура полимерных цепей и релаксационные свойства полибутадиенов Текст. / Г. М. Бартенев, С. В. Баглюк, В. В. Тулинова // Высокомолекулярные соединения. 1990. - Сер. А. - Т. 32. - № 7.-С. 1436- 1443.

34. Марихин, В. А. Надмолекулярная структура полимеров Текст.: под ред. С. Я.Френкеля / В. А. Марихин, JI. П. Мясникова. Л.: Химия, 1977. - 238 с.

35. Гладышев, В. П. О механизмах деструкции и стабилизации полимеров Текст. / В. П. Гладышев, О. А. Васнецов, Н. И. Нашуков // Журн. ВХО им. Д. И. Менделеева. 1990. -№ 5. - С. 575 - 579.

36. Кузьминский, А. С. Исследования механохимических процессов, протекающих в СКД при пластикации Текст. / А. С. Кузьминский, С. И. Большакова, К. С. Раковский // Каучук и резина. 1968. - № 2. — С. 8 — 11.

37. Бартенев, Г. М. Физика полимеров Текст.: под ред. А. М. Ельяше-вича / Г. М. Бартенев, С. Я. Френкель. Л.: Химия, 1990. - 432 с.

38. Кузьминский, А. С. Исследование структурных превращений при пластикации цис-1,4-полибутадиена Текст. / А. С. Кузьминский, и др. Каучук и резина, 1967, № 9. С.4.

39. Бартенев, Г. М. Прочность и механизм разрушения полимеров Текст. / Г. М. Бартенев. М.: Химия, 1984.- 280 с.

40. Нарисава, И. Прочность полимерных материалов Текст. / И. Нари-сава. М.: Химия, 1987. -283 с.

41. Бартенев, Г. M Физика и механика полимеров Текст. / Г. М. Бартенев, С. Я. Френкель. М.: Высш. Школа, 1983. - 391 с.

42. Bueche, F. Текст. Physical Properties of Polymers. N. Y.:Wiley Inter-sci., 1962.

43. Bueche, F. Текст. J. Appl. Polym.Sci., I960, v. 4, p. 101.

44. Kaatz, P. G. Relaxation processes in nonlinear optical side-chain polyim-ide polymers Текст. / P. G. Kaatz, Ph. Pretre, U. Meier, P. Gumter // Polyni. Prepr. Amer. Chem. Soc. 1994. - V. 35. - № 2. - P. 208 - 209.

45. Привалко, В. П. Молекулярное строение и свойства полимеров Текст. / В. П. Привалко. Л.: Химия, 1977. - 238 с.

46. Денисов, Е. Т. Окисление и деструкция карбоцепных полимеров Текст. / Е. Т. Денисов. Л.: Химия, 1990. - 326 с.

47. Грасси, Н. Химия процессов деструкции полимеров Текст.: под ред. Ю. М. Малинского. / Н. Грасси; М.: Издатинлит, 1959. - 252 с.

48. Заиков, Г. Е. Деструкция и стабилизация полимеров Текст. / Г. Е. Заиков. М.: Изд-во МИТХТ им. Ломоносова, 1993. - 248 с.

49. Барамбойм, Н. К. Химическая природа полимеров Текст. / Н. К. Барамбойм // Научн. тр. МТИЛП. 1957. - вып. 9. - С. 87.

50. Чичварин, А. В. Изучение молекулярно-массовых характеристик полидиенов разной степени регулярности Текст. / А. В. Чичварин, С. А. Провольнев // Материалы студенческой научной конференции ВГТА за 2003г.: Тез. докладов в 3 ч. 4.2. Воронеж: ВГТА, 2004.

51. Босых, М. С. Исследование свойств армированных фторкаучуко-вых резин Текст. / М. С. Босых, Ю. Ф. Шутилин,. Т. И. Игуменова // Материалы XL отчетной научной конференции за 2001 г.: Тез. докладов в 3 ч. 4.2. Воронеж: ВГТА, 2002. - С.284-285.

52. Бутягин, П. Ю. Механодеструкция полимеров Текст. / П. Ю. Бу-тягин, И. В. Колбанев, В. А. Радциг. // ФТТ, 1963. Т.5. - С. 2257.

53. Treloar, L. The relation of transition femperatures to chemical structure in high polymers Текст. / L. Treloar // Rubb. Chem. Technol, 1954. №17. - P. 813

54. Журков, С. H. Химия и физико-химия высокомолекулярных соединений Текст. / С. Н. Журков, Б. Я. Левин. Л.: АН СССР, 1952. - 280 с.

55. Bartenev, G. M. Plaste u. Kautschuk. Sinischkina Текст. / G. M. Bartenev, Yu. A. Sinischkina, 1981, Bd. 28, № 6 S. 303-306; N 11, S. 623-625.

56. Босых, M. С. Влияние времени и температуры на вязкостные свойства каучуков Текст. / M. С. Босых, Ю. Ф. Шутилин // Материалы XLII отчетной научной конференции за 2003 г.: Тез. докладов в 3 ч. 4.1. Воронеж: ВГТА, 2004. С.217-218.

57. Донской, А. А. Реокинетические закономерности формирования полимерных сеток в эластомерных композициях Текст. / А. А. Донской, С. Г. Куличихин, В. А. Шершнев, В. Д. Юловская // ВМС, 1992. Сер. А. - Т. 34. - № 1. - С. 62 - 68.

58. Foster, Т. D. Physical Properties of Polymers Текст. / T. D. Foster, E.R. Mueller // ASTM Spec. Tech. Publ. 1965. - P. 14.

59. Нарисава, И. Прочность полимерных материалов Текст. / И. На-рисава. М.: Химия, 1987. - 283 с.

60. Nogami S. J. Japan Soc. Lubr. Engl. - 1966. - V. 4. - P. 155.

61. Резцова, E. В. О механохимических явлениях при переработке синтетических каучуков Текст. / Е. В. Резцова, Г. JI. Слонимский, 3. Ф. Жарикова // Каучук и резина, 1963. № 12. - С. 10-14.

62. Алфрей, Т. Механические свойства высокополимеров Текст. / Т. Алфрей. М.: Издатинлит. - 1952. - 288 с.

63. Эммануэль, H. М. Курс химической кинетики Текст. / H. М. Эммануэль, Д. Г. Кнорре. М.: Высшая школа, 1974. - 400 с.

64. Flory, P. J. Principles of Polymer Chemistiy Текст. / P. J. Flory. // Ch. 11.- New York. 1953; Ind. Eng. Chem.- №38. - P. 417.

65. Бартенев, Г. M. Структура и релаксационные свойства каучука СКС-30 Текст. / Г. М. Бартенв, А. С. Новиков, Ф. А. Галил-Оглы // Коллоид, ж., 1956. -№18.-С. 7.

66. Роузен, Б. Разрушение твердых полимеров Текст. / Б. Роузен. М: Химия, 1971.-528 с.

67. Качанов, Л. М. Основы механики разрушения Текст. / Л. М. Ка-чанов. М: Химия, 1974. - 267 с.

68. Бартенев, Г. М. Физико-химическая механика материалов Текст. / Г. М. Бартенев, И. В. Разумовская // Механика полимеров, 1969. Т. 5. - № 1.-С. 60-68.

69. Бартенев, Г. М Влияние фононной подсистемы на вероятность распада полимерной цепи Текст. / Г. М. Бартенев, В. С. Саввин // ВМС, 1981. Сер. А. - Т. 23. - № 12. - С. 2757 - 2764.

70. Свистков, Л. А. Термофлуктуационная точка зрения на процессы разрушения ненаполненных эластомерных материалов Текст. / Л. А. Свистков, Л. А. Комар, С. Н. Лебедев. // Каучук и резина, 1998. №6. - С.19.

71. Шутилин, Ю.Ф. Аномалии в измерениях вязкости каучуков / Ю. Ф. Шутилин, М. С. Босых, Н. Н. Тройнина, Н. Л Клейменова // Каучук и резина. 2003.-№ 5. - С. 43.

72. Бебрис, К. Д. Влияние условий механической обработки в процессе смешения на свойства смесей и вулканизатов Текст. 7 К. Д. Бебрис, Н. В. Вересотская, С. Н. Кабычкина, М. И. Новиков // Каучук и резина. -1965. -№1.- С. 4-8.

73. Керча, Ю. Ю. Структурно-химическая модификация эластомеров Текст. / Ю. Ю. Керча, 3. В. Онищенко, В. С. Кутепина, Л. Н. Шелковникова. -Киев: Наукова думка, 1989.-232 с.

74. Вересотская, H. В. Влияние температурных режимов изготовления протекторной резиновой смеси на механические свойства резин Текст. / Н. В. Вересотская, А. Н. Рассказов, Н. И. Винокуров, М. И. Новиков // Каучук и резина, 1978.-№ 9.-С. 18-20.

75. Привалко, В.П. Основы теплофизики и реофизики полимерных материалов Текст. / В. П. Привалко, В. В. Новиков, Ю. Г. Яновский. Киев: Наукова думка, 1991. - 304 с.

76. Кузнечикова, В. В Реологические свойства нитрильного каучука при больших скоростях деформации сдвига / В. В. Кузнечикова // ВМС, 1970. -Т. 12-№ 1.-С. 154- 160.

77. Сандитов, Д. С. Физические свойства неупорядоченных структур Текст. / Д. С. Сандитов, Г. М. Бартенев. Новосибирск: НГТУ, 1982. - 259 с.

78. Власов, Г. Я. Основы технологии шинного производства Текст.: Учеб. пособие / Г. Я. Власов, Ю. Ф. Шутилин, И. С. Шарафутдинов, А. А. Хвостов, О. Г. Терехов. Воронеж: ВГТА 2002. - 460с.

79. Brett, H.W. The thermokinetic method of prognostication of longevity of the elastomeric compositions Текст. / H. W. Brett, H. G. Gellinek // J. Polym. Sei, 1954.- P. 441.

80. Freundlich H. Energj activation of destractioon / H. Freundlich, D. W. Gilling // Trans. Faraday Soc. 1938. - V. 34. - P. 649.

81. Ono, S. Exploitional factors Текст. / S. Ono // Rev. Phys. Chem. Japan, 1940.-V. 14.-P. 25.

82. Федтке, M. Химические реакции полимеров Текст.: Пер. с нем. / М. Федтке, М.: Химия, 1990. 152с.

83. Итоги науки и техники. Химия и техн. ВМС, Т. 26. М.: ВИНИТИ, 1990.-С. 227.

84. Практикум по химии и физике полимеров. Учеб. Изд. М.: Химия, 1990.-С. 304.

85. Кузьминский, А. С. Окисление каучуков и резин Текст. / А. С. Кузьминский, Н. Н. Лежнев, Ю. С. Зуев. М.: Госхимиздат, 1957. - 319 с.

86. Афанасьев, С. В. О некоторых закономерностях изменения свойств СКИ-3-01 при хранении Текст. / С. В. Афанасьев, С. А. Лебедева, Л. М. Коган, В. В. Богданов // Каучук и резина, 1992. №1. - С. 9 - 11.

87. Шутилин, Ю. Ф. Теоретические основы переработки эластомеров Текст.: Учеб. пособие / Ю. Ф. Шутилин. Воронеж: ВГТА, 1995. - 68 с.

88. Zaikov, G. Е. Degradation and Stabilization of Polymers Текст. / G. E. Zaikov.- N.Y.: Nova Sci. Publ. 1999. - P. 296.

89. Эмануэль, H. M. Химическая кинетика и цепные реакции Текст. / Н. М. Эмануэль, Г. Е. Заиков, В. А. Криуман. М.: Наука. - 1989. - 312 с.

90. Эмануэль, Н. М. Химическая физика старения и стабилизация полимеров Текст. / Н. М. Эмануэль, А. А. Бучаченко. М.: Химия, 1982. - 230 с.

91. Торнер, Р.В. Теоретические основы переработки полимеров Текст. / Р.В. Торнер. М.: Химия, 1977. - 464 с.

92. Кулезнёв, В.Н Многокомпонентные полимерные смеси Текст. / В.Н. Кулезнёв. М.: Химия, 1974. - 345 с.

93. Виноградов, Г.В. Реология полимеров Текст. / Г.В. Виноградов,

94. A.Я. Малкин . М.: Химия, 1977. - 440 с.

95. Регель, В. Р. Кинетическая природа прочности твердых тел Текст. /

96. B. Р. Регель, А. И. Слуцкер, Э. Е. Томашевский. М.: Наука, 1974. - 560 с.

97. Гуль, В. В. Прочность полимеров Текст. / В. В. Гуль. М.: Химия, 1964.-227 с.

98. Бартенев, Г. М. Физика и механика полимеров Текст.: Учеб. пособие для втузов / Г. М. Бартенев, Ю. В. Зеленев. -М.: Высш. Школа, 1983. — 391 с.

99. Бартенев^ Г. М. Прочность и разрушение высокоэластичных материалов Текст. / Г. М. Бартенев, Ю. С. Зуев. М.: Химия, 1964. - 388 с.

100. Кузьминский, А. С. Окисление каучуков и резин Текст. / А. С. Кузьминский, Н. Н. Лежнев, Ю. С. Зуев. -М.: Госхимиздат, 1957. 319 с.

101. Роузен, Б. Разрушение твердых полимеров Текст. / Б. Роузен. -М., издат. Химия, 1971.-528 с.

102. Качанов, JI. М. Основы механики разрушения Текст. / JI. М. Ка-чанов. М: Химия, 1974. - 267 с.

103. Бартенев, Г. М. Физико-химическая механика материалов Текст. / Г. М. Бартенев, И. В. Разумовская // Механика полимеров. 1969. — Т. 5. — № 1. - С. 60-68.

104. Бартенев, Г. М Влияние фононной подсисемы на вероятность распада полимерной цепи Текст. / Г. М. Бартенев, В. С. Саввин // Высокомол. соед. 1981. - Сер. А. - Т. 23. - № 12. - С. 2757 - 2764.

105. Свистков, J1. А. Термофлуктуационная точка зрения на процессы разрушения ненаполненных эластомерных материалов Текст./ Л. А. Свистков, Л. А. Комар, С. Н. Лебедев. // Каучук и резина. 1998. - №6. - С. 19.

106. Козлов, Г. В. О типе надсегментальных образований в аморфном состоянии полимеров Текст. / Г. В. Козлов, Д. С. Сандитов, В. Д. Сердюк // Высокомолекул. Соед. 1993. - Сер. Б. - Т. 35. - №12. - С. 2049 - 2053.

107. Свистков, А. Л. Ориентационные явления, термофлуктуации и разрушение эластомеров Текст. / А. Л. Свистков. // Каучук и резина. 2003. -№6. - С.8.

108. Бартенев, Г. М. Релаксационые переходы в полиэтилене Текст. / Г. М. Бартенев, Р. М. Алигдеев, Д. М. Хитеева // Высокомолекул. Соед. -1981.- Сер. А. Т. 23. - № 9. - С. 2003 - 2011.

109. Кауш, Г. Разрушение полимеров Текет. / Г. Кауш. М.: Химия, 1981 -406 е.

110. ИЗ. Нильсен, JI. Механические свойства полимеров и полимерных композиций Текст. / JI. Нильсен. М.: Химия, 1978. - 312 с.

111. Boyer, R; F. The relation of transition femperatures to chemical structure in high polymers Текст. 7 R. F. Boyer // Rubber Chem. and Technol. 1963. -V. 36.-№ 10.-P. 1303-1421.

112. Ростиашвили, В. Г. Стеклование полимеров Текст. / В. Г. Рос-тиашвили, В. И. Иржак, Б. А. Розенберг. Л.: Химия, 1987 - 192 с.

113. Перепечко, И. И. Введение в физику полимеров Текст. / И. И. Пе-репечко. М.: Химия, 1978. - 312 с.

114. Перепечко, И. И. Свойства полимеров при низких температурах Текст. / И. И. Перепечко. М.: Химия,1977. - 271 с.

115. Шутилин, Ю. Ф. Температурные переходы в эластомерах Текст.: Тем. обзор / Ю. Ф. Шутилин. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1984. - 68 с.

116. Шутилин, Ю. Ф. Температурные переходы в каучуках Текст. / Ю. Ф. Шутилин // Каучук и резина. 1988. - № 7. - С.35 - 40.

117. Тейтельбаум, Б. Я. Термомеханический анализ полимеров Текст. / Б. Я. Тейтельбаум. М.: Наука, 1979. - 236 с.

118. Рот, Г. К. Радиоспектроскопия полимеров Текст. / Г. К. Рот, Ф. Келлер, X. Шнайдер. М.: Мир, 1987. - 380 с.

119. Бартенев, Г. М., Синичкина, Ю. А. Текст. — Высокомол. соед. -1978. Сер. Б. - Т. 20. - № 8. - С. 625 - 629.

120. Донскойj А. А. Реокинетические закономерности формирования полимерных сеток в эластомерных композициях Текст./ А. А. Донской, С. Г. Куличихин, В. А. Шершнев, В. Д. Юловская // Высокомолекул. соед. 1992. - Сер. А. - Т. 34. - № 1. - С. 62 - 68.

121. Bartenev, G. M. Simschkina Yu. A. Plaste u. Kautschuk, 1981, Bd. 28, № 6 S. 303-306; N 11, S. 623-625.

122. Синичкина, Ю. А. Текст. / Ю. А. Синичкина, Г. М. Бартенев // Каучук и резина. 1983. -№ 1. - С. 10 - 13.

123. Зубов, П. И. Структура и свойства полимерных покрытий Текст./ П. И. Зубов, Л. А. Сухарева. М.: Химия, 1982. - 266 с.

124. Зеленев, Ю. В. Процессы молекулярной релаксации в каучукопо-добных полимерах Текст.: в кн. Релаксационные явления в твердых телах. / Ю. В. Зеленев, Г. М. Бартенев / М.: Изд. Металлургия, 1968. С. 685 - 694.

125. Микуленко, Н. А. К вопросу о различии в свойствах резин на основе НК и СКИ-3 Текст. / Н. А. Микуленко, Л. Е. Полуэктова, Э. А. Анфи-мова, Л. В. Масагутова // Каучук и резина. 1990. - № 5. - С. 7 - 9.

126. Ким, В.С.-Х. Реологический метод расчета технологических характеристик полимеров, учитывающий их деструкцию при переработке Текст. /В.С.-Х. Ким, М.Г. Хаметова//Хим. и нефт. машиностроение, 1996-№ 4.- С. 6-9.

127. Малкин, А. Я. Диффузия и вязкость полимеров. Методы измерения Текст. / А.Я. Малкин, А.Е. Чалых. М.: Химия, 1979.- 304 с.

128. Серегин, Д.Н. Испытание эластомеров на приборе Rheotest II Текст. / Д.Н. Серегин, Ю.Ф. Шутилин, A.A. Смирных // Материалы студенческой научной конференции ВГТА: Тез. докладов. Воронеж: ВГТА, 2002.

129. Серегин, Д.Н. Некоторые реологические свойства композиций на основе БСК Текст. / Д.Н. Серегин, Ю.Ф. Шутилин, A.A. Смирных // Материалы XL отчетной научной конференции за 2001 г.: Тез. докладов в 3 ч. 4.2. Воронеж: ВГТА, 2002. - С.292-293.

130. Серегин, Д.Н. Изучение механо-термоокислительной деструкции каучуков Текст. / Д.Н. Серегин, О.В. Карманова, H.H. Тройнина // Материалы XLI отчетной научной конференции за 2002 г.: Тез. докладов в 3 ч. 4.2. -Воронеж: ВГТА, 2003. С.227-228.

131. Серегин, Д.Н. Особенности применения прибора Rheotest II в исследованиях каучуков Текст. / Д.Н. Серегин, О.В. Карманова, H.H. Тройнина, A.A. Смирных, Ю.Ф. Шутилин // Каучук и резина. 2003. -№ 5. — С. 42.

132. Серегин, Д.Н. Влияние температуры, давления и сдвиговых усилий на вязкостные свойства полидиенов Текст. / Д.Н. Серегин, М.С. Босых, Т.И. Шатова // Материалы студенческой научной конференции ВГТА: Тез. докладов Воронеж: ВГТА, 2005. - С. 52.

133. Клейменова, H.JI. Влияние низкомолекулярных добавок на ре-лаксационно-кинетические параметры каучуков Текст. / H.JI. Клейменова, Д.Н. Серегин, A.B. Чичварин, Ю.Ф. Шутилин // Химическая промышленность. 2005. - № 9. - С. 433-435.

134. Аверко-Антонович, И.Ю. Методы исследования структуры и свойств полимеров Текст.: Учеб. пособие / И.Ю. Аверко-Антонович, Р.Т. Бикмуллин. КГТУ. Казань, 2002. - 604 с.

135. Тройнина, H.H. Изучение термомеханических процессов полидиенов в условиях дефицита кислорода Текст. / H.H. Тройнина, H.JI. Бахметьева, М.А. Никонов // Материалы XL отчетной научной конференции за 2000 г. Ч. 1. Воронеж: ВГТА, 2001. - С. 238-239.

136. Клейменова, H.JI. Применение вискозиметра Муни для оценки химических изменений и свойств каучуков Текст. / Клейменова H.JI., Шутилин Ю.Ф.// Материалы X Юб. Российской науч.-практ. конференции резинщиков

137. Резиновая промышленность. Сырье. Материалы. Технология": Тез. докладов. Москва: НИИШП, 2003. - С. 73-74.

138. Клейменова, H.JI. Молекулярно-структурные свойства карбоцеп-ных каучуков при механохимической обработке Текст./ H.JI. Клейменова, Ю.Ф. Шутилин, И.С. Юрлов // Материалы XL отчетной научной конференции за 2001 г. Ч. 2. Воронеж: ВГТА, 2002, С. 283-284.

139. Клейменова, H.JI. Исследование эластомерных систем в процессе механотермической обработке Текст./ H.JI. Клейменова, Ю.Ф. Шутилин, H.H. Тройнина // Материалы XLI отчетной научной конференции за 2002 г. Ч. 2. -Воронеж: ВГТА, 2003, С. 237-238.

140. Вострокнутов, Е.Г. Реологические основы переработки эластомеров Текст. / Е.Г. Вострокнутов, Г.В. Виноградов. М.: Химия. - 1988. - 232 с.

141. Таранец, Н. В. Основные параметры эластомерных систем, подвергнутых механохимическому воздействию Текст.7 Дисс. .на со-иск. уч. ст. канд. техн. наук. Воронеж: ВГТА, 2002. - 154с.

142. Цянь, Жэнь-Юань. Определение молекулярных весов полимеров Текст.: пер. с китайского под ред. С. Р. Рафикова / Жэнь-Юань Цянь. М.: Издательство иностранной литературы, 1962 - 234с.

143. Шутилин, Ю.Ф. Разработка рецептурно-технологических методов получения резин с использованием результатов релаксационной спектроскопии Текст. / Дисс. . на соиск. уч. ст. докт. техн. наук./ М.: МИТХТ, 1990. -534 с.

144. Таранец, Н.В. Анализ современного состояния в области деструкции эластомерных систем Текст. / Н.В.Таранец, Ю.Ф.Шутилин; Воронеж, гос. технол. Акад. Воронеж, 2002. - 28 с. - Библиогр. : 121 назв. - Рус. -Деп. В ВИНИТИ 20.11.2002; № 2008 - В 2002.

145. Забористов, В.Н. Утилизация отходов промышленности СК Текст. / В.Н. Забористов. -М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1984.-72 с.