Термомеханическая обработка каучуков в условиях ограниченного доступа кислорода тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат технических наук Клейменова, Наталья Леонидовна

• Клейменова, Наталья Леонидовна
• кандидат технических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат технических наук Клейменова, Наталья Леонидовна

ВВЕДЕНИЕ

1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

1.1. МЕХАНОХИМИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ

1.1.1. Классификация механохимических процессов

1.1.2. Элементарные реакции при механохимических процессах

1.2. ВЛИЯНИЕ РАЗЛИЧНЫХ ФАКТОРОВ НА ДЕСТРУКЦИЮ ПОЛИМЕРОВ

1.2.1. Внутри- и межмолекулярные силы

1.2.2. Химическая природа полимера

1.2.3. Прочность химической связи

1.2.4. Молекулярная масса полимера

1.2.5. Температура

1.2.6. Давление

1.2.7. Сдвиг

1.2.8. Влияние акцепторов на процессы деструкции каучука

1.3. ТЕРМООКИСЛИТЕЛЬНАЯ ДЕСТРУКЦИЯ

1.3.1. Общая характеристика радикально-цепной деструкции в присутствии кислорода

1.3.2. Кинетика термоокислительной деструкции полимеров

1.4. ФЛУКТУАЦИОННЫЙ МЕХАНИЗМ РАЗРУШЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ

2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Объекты исследования

2.2. Методы исследования 45 2.2.1. Исследование карбоцепных каучуков

2.2.2. Исследование свойств резиновых смесей и вулканизатов

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Исследование механотермических процессов в полиизопренах и полибутадиенах на вискозиметре Муни

3.2. Изучение процесса термомеханической деструкции карбоцепных каучуков различными способами

3.3. Исследование эластомерных систем в процессе длительной механотермической обработки

3.4. Изменение свойств карбоцепных каучуков при механотермической обработки с использованием добавок

3.5. Статические испытания каучуков на вискозиметре Муни в присутствии добавок

3.5.1. Термический прогрев карбоцепных каучуков

3.6. Квазистатические испытания карбоцепных каучуков в присутствии добавок

3.7. Непрерывные испытания карбоцепных каучуков в присутствии добавок

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Термомеханическая обработка каучуков в условиях ограниченного доступа кислорода»

Полимерные материалы под влиянием различных воздействий претерпевают разного рода необратимые изменения, приводящие к частичной или полной потере основных свойств, которые определяют широкое применение полимерных изделий в современной технике. Эти изменения могут происходить под действием кислорода, тепла, механических усилий и т. д. /1/.

В силу особой важности вопросы механохимии полимеров не потеряли актуальности и в настоящее время им посвящаются многочисленные исследования. Более того, применение новых методов исследования высокомолекулярных соединений позволяет уточнить термофлуктуационный механизм химических реакций, протекающих в эластомерах. Исследования проводятся с применением в качестве исходных объектов, как высокомолекулярных веществ, так и модельных низкомолекулярных соединений. К решению задач привлекаются различные современные методы исследования: инфракрасная спектроскопия, газожидкостная хроматография, метод меченных атомов, ядерный магнитный резонанс и т.д. /2/.

В последнее время все большее значение приобретает тенденция создания высококачественных РТИ на основе натурального и синтетического каучуков, что создает необходимость изыскания новых способов улучшения физико-механических показателей резин и вулканизатов на их основе.

В отличие от металлов, пластмасс и других материалов резина способна к очень большим, практически полностью обратимым деформациям под действием относительно небольших нагрузок.

Эластические свойства резин сохраняются в широком интервале температур и частот деформаций, причем деформация устанавливается в относительно короткие промежутки времени.

Важной особенностью резины является релаксационный характер деформации. К характеристикам технических свойств резиновых смесей относят износостойкость, прочность на разрыв сочетаются с рядом других и удар, хорошее сопротивление порезам и их разрастанию, газо-, воздухо-, водонепроницаемость, бензо- и маслостойкость, малая плотность, высокая химическая стойкость и диэлектрические свойства.

От долговечности и надежности резиновых изделий в значительной мере зависит технический прогресс во многих отраслях промышленности.

Актуальностью данной работы является разработка новых способов исследования свойств каучуков и установление оптимальных условий их переработки, а также повышение надежности получаемых результатов при различных режимах и уточнение основных закономерностей термофлуктуаци-онно-активационного механизма химических реакций и подтверждение их экспериментально.

Целью работы являлась разработка новых, информативных способов исследования технологических свойств карбоцепных каучуков (НК, СКИ-3, СКД-нд, СКД, СКС-ЗОАРКП, СКН-40АСМ, СКН-18АСМ, СКФ-26 и СКФ-32) с помощью вискозиметра Муни в широком интервале температур (80° -160 °С), а также оценка изменения их свойств в ходе переработки. Ставилась также задача подбора химически активных добавок, которые улучшают технологические свойства различных каучуков и ФМП резин на их основе. Анализировалась термическая и термомеханическая деструкция (и структурирование) данных каучуков в ходе прогрева и испытания при модифицированном непрерывном и предложенных (статическом и квазистатическом) режимах испытания каучуков на вискозиметре Муни.

Научная новизна. Впервые предложены и обоснованы новые способы испытания каучуков (статический, заключающийся в воздействии на каучуки только давления и температуры, и квазистатический - характеризуемый воздействием на образцы кроме давления и температуры периодических деформаций сдвига) на вискозиметре Муни, позволяющие более углубленно выявить изменения свойств и механизмы химических реакций в эластомерах при переработке.

Показано, что под воздействием только давления и температуры (статический способ - термобарическое воздействие) вязкость каучуков уменьшается в основном в первые 2-3 минуты испытания, далее приближаясь к асимптотическим значениям, а в квазистатическом режиме испытаний у каучуков основное снижение вязкости происходит в первые 3 минуты прогрева.

Проведено исследование реологических (вязкостных) свойств карбо-цепных каучуков с различной структурной неоднородностью макромолекул: для НК и СКД неодимовый до 2% и до нескольких % у СКИ-3 и СКД титановый.

Сделана оценка изменения вязкотекучих свойств карбоцепных каучуков в широком температурном интервале их переработки с помощью уравнения Вильямса-Ландела-Ферри.

Показано, что при близком к стандартному способу испытаний каучуки располагаются в ряду по склонности к деструкции СКИ-3 >НК>СКС-30АРКП>СКД >СКД-нд >СКН-18АСМ>СКН-40АСМ>СКФ-26>СКФ-32.

Установлено, что дефекты структуры типа "голова к голове" г - г, "хвост к хвосту" х - х способствуют более резкому уменьшению вязкости каучуков во всех режимах испытаний.

Выявлено, что в присутствии низкомолекулярных неорганических и органических соединений, активных в окислительно-восстановительных реакциях, деструкция макромолекул ускоряется в основном по дефектным местам (активационным центрам).

Установлено, что физико-механические показатели резин на основе различных каучуков (СКИ-3, СКД, СКС-ЗОАРКП, СКН-18АСМ, СКН-40АСМ, СКФ-26 и СКФ-32), отличающихся строением макроцепи, указывает на возрастание прочностных свойств и эластичности, что свидетельствует о возможности использования технологических операций для уменьшения доли активационных центров - «слабых» дефектных связей в макромолекулах.

Практическая значимость. Отработаны два новых и модернизирован известный способа испытаний каучуков на стандартном оборудовании - вискозиметре Муни для изучения механо-, термохимических превращений полимеров.

Показано, что статический режим испытания каучуков на вискозиметре Муни моделирует изменение (уменьшение) вязкости эластомерных систем при их простом прессовании или распрессовке, что может быть использовано при подборе режимов прессовой вулканизации резиновых изделий.

Обосновывается, что «квазистатический» режим моделирует изменение свойств при переработке каучуков в ходе периодических механических и сдвиговых воздействий на них, например, при трансферном или литьевом формовании изделий.

Установлено, что радикалобразующие неорганические и органические добавки ускоряют процесс деструкции каучуков при всех режимах испытаниях, а это позволяет рекомендовать их для улучшения свойств смесей при переработке.

Даны рекомендации по улучшению технологических свойств резиновых смесей на основе жестких каучуков БНК, БСК и СКФ, а также прочностных свойств их вулканизатов.

Апробация работы. Основные материалы работы изложены и обсуждены на Российских научно-практических (г. Москва 2002-2003 г.) и отчетных научных конференциях Воронежской государственной технологической академии в 2000-2003 годах. Результаты работы используются в производстве прокладок дозаторов (кранов «бабочка») с более высокими качествами по сравнению со шведскими прокладками фирмы «Альфа-JIаваль».

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Клейменова, Наталья Леонидовна

ВЫВОДЫ

1. Созданы и отработаны новые способы (статический и квазистатический) испытания каучуков в широком интервале температур на вискозиметре Муни, позволяющие уточнить механизм химических реакций в эластомерах в условиях их переработки.

2. Показано, что воздействие только давления и температуры на каучуки, обусловливает снижение вязкости, что может быть использовано при подборе режимов прессовой вулканизации резиновых изделий.

3. Обосновывается, что «квазистатический» режим моделирует изменение свойств каучуков при переработке в ходе периодических механических и сдвиговых воздействий на них.

4. Используемые способы позволили установить основные закономерности изменения реологических (вязкостных) свойств карбоцепных каучуков с различной структурной неоднородностью макромолекул.

5. Показано, что дефекты структуры типа "голова к голове" (г - г), "хвост к хвосту" (х - х) способствуют более резкому уменьшению вязкости каучуков в предложенных статическом, квазистатическом и модернизированном известном (непрерывном) режимах испытаний.

6. Установлена возможность улучшения качества каучуков и резин в ходе механо-, термохимической обработки полимеров при всех режимах испытаний, в том числе в присутствие радикалобразующих неорганических и органических добавок, ускоряющих этот процесс.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Клейменова, Наталья Леонидовна, 2003 год

1. Пиотровский К.Б. Старение и стабилизация синтетического каучука и вулканизатов / К.Б. Пиотровский, З.Н. Тарасова. М.: Химия, 1980. - 345 с.

2. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений / Н.К. Барамбойм. -М.: Химия. 1978. - 383 с.

3. Журков С.Н. Влияние термомеханических воздействий на структуру полимеров / С.Н. Журков, С.А. Абасов // Высокомол. соед. 1961. - №3. -С. 450.

4. Михайлов Н.В. Труды 4-й конференции по . высокомолекулярным соединениям / Н.В. Михайлов, Каргин В.А., Изд. АН СССР. 1948. - С. 138.

5. Барамбойм Н.К. Термохимические процессы в напряженно-деформированных эластомерах / Н.К. Барамбойм // ЖФХ . 1958. - №32. -С. 806.

6. Watson W. Mechanothermical of a destraction / W. Watson // Kautschuk u. Gummi.- 1960. №13.-P. 160.

7. Журков С.Н. Связи между механической прочностью и термической деструкцией полимеров / С.Н. Журков, С.А. Абасов // Высокомолекулярные соединения. 1962. - № 4. - С. 1703 - 1709.

8. Барамбойм Н.К. Механохимия полимеров / Н.К. Барамбойм. М.: Ростехиздат, 1961.- 385 с.

9. Догадкин Б.А., Тарасова З.Н. Релаксационные свойства полимеров / Б.А. Догадкин, З.Н. Тарасова // Коллоид, ж. 1953. - №15. - С. 347.

10. Тобольский А. Свойства и структура полимеров / А. Тобольский. -Химия, 1964.-194 с.

11. Каргин В.А. Химическое течение пространственных полимеров / В.А. Каргин, Т.И. Соголова // Дан СССР. 1956. - №10. - С. 662.

12. Итоги науки. 1991. - Т. 27. - С. 35 - 42.

13. Бартенев Г.М. Физика полимеров / Г.М. Бартенев, С.Я. Френкель. -Л.: Химия, 1990. С. Библиогр., - 142 с.

14. Соколовский А.А., Вайнштейн Э.Ф. Влияние механических напряжений на кинетику химических реакций в сшитых полимерах / А.А. Соколовский, Э.Ф. Вайнштейн.// Каучук и резина, 1989, № 3. С. 6.

15. Кузьминский А.С. Торможение химических реакций в эластомерах под влиянием механических напряжений / А.С. Кузьминский, В.В. Седов, Н.И. Киршенштейн // Каучук и резина. 1975, № 5. С. 40-41.

16. Кузьминский А.С. Химические превращения эластомеров / А.С. Кузьминский, В.В. Седов. М.: Химия, 1984. - 192 с.

17. Казале А. Реакции полимеров под действием напряжения / А. Казале, Р. Портер. пер с англ. - Д.: Химия, 1983. - 440 с.

18. Kaatz P.G. Relaxation processes in nonlinear optical side-chain polyimide polymers / P.G. Kaatz, Ph. Pretre, U. Meier, P. Gumter // Polyni. Prepr. Amer. Chem. Soc. -1994. V. 35. - № 2. - P. 208 - 209.

19. Онищенко З.В. Структурно-химическая модификация резин с целью повышения их качества / 3.В. Онищенко // Каучук и резина. 1992. - №4. - С. 3 - 6.

20. Привалко В.П. Основы теплофизики и реофизики полимерных материалов / В.П. Привалко, В.В. Новиков, Ю.Г. Яновский. Киев: Наукова Думка, 1991.-304 с.

21. Регель В.Р. Кинетическая природа прочности твердых тел / В.Р. Регель, А.И. Слуцкер, Э.Е. Томашевский. М.: Наука, 1974. - 560 с.

22. Кузьминский А.С. Исследование структурных превращений при пластикации цис-1,4-полибутадиена / А.С. Кузьминский, Л.И. Любчанская, К.С. Раковский // Высокомол. Соед., 1971, Т. 13, № 2. С. 384-394.

23. Под ред. Ю.М. Малинского. М.: Издатинлит, 1959.-252с.

24. Бартенев Г.М. Прочность и разрушение высокоэластичных материалов / Г.М. Бартенев, Ю.С. Зуев. -М.: Химия, 1964. 388 с.

25. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации / Х.С. Багдасарьян. М.: Наука, 1966. - 300 с.

26. Достижения науки и технологии в области резины. // Под ред. Ю.С. Зуева. М.: Химия, 1969. С. 404.

27. Кузьминский А.С. Окисление каучуков и резин / А.С. Кузьминский, Н.Н. Лежнев, Ю.С. Зуев. М.: Госхимиздат, 1957. - 319 с.

28. Попов А.А. Окисление ориентированных напряженных полимеров / А.А. Попов, Н.Е. Раппопорт, Т.Е. Заиков. М.: Химия, 1990. - 175 с.

29. Аскадский А.А. Химическое строение и физические свойства полимеров / А.А. Аскадский, Ю.И. Матвеев. М.: Химия, 1983. - 248 с.

30. Дувакина Н.Н. Химия и физика высокомолекулярных соединений: Учеб. пособие / Н.Н. Дувакина, В.М. Чуднова, И.В. Белгородская, Э.С. Шульгина. JL: Издат. ЛТИ им. Ленсовета, 1984. - 284 с.

31. Бартенев Г.М. Физика и механика полимеров: Учеб. пособие для втузов / Г.М. Бартенев, Ю.В. Зеленев. М.: Высш. Школа, 1983. - 391 с.

32. Menon A.A.R. Effect of phosphorylated cashew nut shell liquid on the physico-mechanical propertis of natural rubber vulcanizates // A.A.R/Mennon, C.K.S. Pillai, G.B.Nando // Kautsch and Gummi Rurstst. 1992. - V. 45. - № 9. -C. 708 -711.

33. Барамбойм H.K. Химическая природа полимеров / H.K. Барамбойм // Научн. тр. МТИЛП. 1957. - вып. 9. - С. 87.

34. Амелин А.В. Механика полимеров / А.В. Амелин. 1967. - 80 с.

35. Амелин А.В. Факторы, влияющие на деструкцию / А.В. Амелин, О.Ф. Поздняков, В.Р. Регель, Т.П. Сапфирова // ФТТ. 1970. - Т. 12. - № 9. -С. 2528.

36. Бартенев Г.М. Структура и релаксационные свойства эластомеров / Г.М. Бартенев. М.: Химия, 1979. - 288 с.

37. Бартенев Г.М. Релаксационные явления в полимерах / Г.М. Бартенев, Ю.В.Зеленев. Д.: Химия, 1972. - 185 с.

38. Бартенев Г.М. Релаксационные свойства полимеров / Г.М. Бартенев, А.Г. Бартенева. М.: Химия, 1992, - 384 с.

39. Бартенев Г.М. Релаксационные переходы в полиметилметакрилате, связанные с подвижностью боковой эфирной группы / Г.М. Бартенев, В.А. Ломовскрй // Высокомолекул. соед. 1993. - Сер. А. - Т. 35.-№2.-С. 168-173.

40. Bartenev G.M Sinischkina Yu.A. Plaste u. Kautschuk, 1978, Bd. 25, № 12. S. 677-681.

41. Бутягин П.Ю. Механодеструкция полимеров / П.Ю. Бутягин, И.В. Колбанев, В.А. Радциг. // ФТТ. 1963. - Т.5. - С. 2257.

42. Догадкин Б.А. Химия эластомеров / Б.А. Догадкин. М.: Химия, 1972.-391 с.

43. Treloar L. The relation of transition femperatures to chemical structure in high polymers / L. Treloar // Rubb. Chem. Technol. 1954. - №17. - P. 813.соединений / С.Н. Журков, Б.Я. Левин. Изд. АН СССР. - 1952. - 280 с.

44. Bartenev G.M. Simschkina YU.A. Plaste u. Kautschuk, 1981, Bd. 28, № 6S. 303-306; N11, S. 623-625.

45. Бартенев Г.М., Синичкина Ю.А. Высокомол. соед. - 1978. - Сер. Б. - Т. 20. - № 8. - С. 625 - 629.

46. Донской А.А. Реокинетические закономерности формирования полимерных сеток в эластомерных композициях / А.А. Донской, С.Г. Куличихин, В.А. Шершнев, В.Д. Юловская // Высокомолекул. соед. 1992. -Сер. А. - Т. 34. - № 1. - С. 62 - 68.

47. Foster T.D. Physical Properties of Polymers / T.D. Foster, E.R. Mueller // ASTM Spec. Tech. Publ. 1965. - V. 382. - P. 14.

48. Нарисава И. Прочность полимерных материалов / И. Нарисава. М.: Химия, 1987. 283 с.

49. Nogami S. J. Japan Soc. Lubr. Engl. - 1966. - V. 4. - P. 155.

50. Резцова E.B. О механохимических явлениях при переработке синтетических каучуков / Е.В. Резцова, Г.Л. Слонимский, З.Ф. Жарикова // Каучук и резина. 1963. - № 12. - С. 10 - 14.

51. Алфрей Т. Механические свойства высокополимеров / Т. Алфрей.: гл. 4, Издатинлит. 1952. - 288 с.

52. Flory P.J. Principles of Polymer Chemistry. / P.J. Flory. // Ch. 11. New York. - 1953; Ind. Eng. Chem.- №38. - P. 417.

53. Бартенев Г.М. Структура и релаксационные свойства каучука СКС-30 / Г.М. Бартенв, А.С. Новиков, Ф.А. Галил-Оглы // Коллоид, ж. 1956. -№18.-С. 7.

54. Busse W.F. Viscoelastic properties of polymers / W.F. Busse, E.N. Cunningham // Rubb. Technol. Conf. London. 1938. - P. 23.

55. Бреслер C.E. Кинетика разрушения полимеров / C.E. Бреслер // ФТТ. 1963. - Т.5. - №1. - С. 2 - 10.

56. Кирпичников П.А. Механодеструкция СКИ-3: изменение ММР, влияние условий переработки, реологические критерии / П.А. Кирпичников, С.И. Вольсон, М.Г. Карп // Материалы межд. конф. по каучуку и резине / ЯПИ. Ярославль. - 1984. - С. 15 - 16.

57. Гёлецян Д.Г. Исследование механохимических процессов, протекающих при переработке хлоропреного каучука / Д.Г. Геляцян, Э.Г. Саркисян, Ю.К. Кабалян, Н.Д. Захаров // Каучук и резина. 1974, № 2. С. 13-17.

58. Мамедов Ш.М. Бутадиеннитрильные каучуки и резины на их основе / Ш.М. Мамедов, Ф.В. Ядреев, Э.М. Ривин. Баку: Элм. - 1992.-187 с.

59. Шутилин Ю.Ф. Термоокисление смесей каучуков / Ю.Ф. Шутилин, Н.Н. Полнер, B.J1. Золотарева // Тез. Докл. II Всесоюзной конф. Смеси полимеров. / Казань. КХТИ. 1990. - С. 176-177.

60. Заиков Г.Е. Деструкция и стабилизация полимеров / Г.Е. Заиков. -М.: Изд-во МИТХТ им. М.В. Ломоносова. 1993. - 248 с.

61. Денисов Е.Т. Окисление и деструкция карбоцепных полимеров / Е.Т. Денисов. Л.: Химия. - 1990. - 288 с.

62. Афанасьев С.В. О некоторых закономерностях изменения свойств СКИ-3-01 при хранении / С.В. Афанасьев, С.А. Лебедева, Л.М. Коган, В.В. Богданов // Каучук и резина. 1992. - №1. - С. 9-11.

63. Догадкин Б.А Исследование пластикации натурального каучука / Б.А. Догадкин, В.Н. Кулезнев // Коллоид, ж. 1958. - Т.20. - № 5. - С. 674.

64. Девирц В.А. Механическая и термоокислительная пластикация бутадиен-нитрильных каучуков / В.А. Девирц, А.С. Новиков // Каучук и резина. 1959. - № 7. - С. 21 -25.

65. Кузнечикова В.В Реологические свойства нитрильного каучука при больших скоростях деформации сдвига / В.В. Кузнечикова // Высокомол. соед. 1970.-Т. 12-№ 1.-С. 154- 160.

66. Сандитов Д.С. Физические свойства неупорядоченных структур / Д.С. Сандитов, Г.М. Бартенев. Новосибирск, 1982. - 259 с.

67. Основы технологии шинного производства:: Учеб. пособие / Г.Я. Власов, Ю.Ф. Шутилин, И.С. Шарафутдинов, А.А. Хвостов, О.Г. Терехов; Под. ред. Г.Я. Власова, Ю.Ф. Шутилина. Воронеж, гос. технол. акад. -Воронеж, 2002. -460 с.

68. Brett H.W. The thermokinetic method of prognostication of longevity of the elastomeric compositions / H.W. Brett, H.G. Gellinek // J. Polym. Sci. 1954. -V. 13.-P. 441.

69. Freundlich H. Energj activation of destractioon / H. Freundlich, D.W. Gilling // Trans. Faraday Soc. 1938. - V. 34. - P. 649.-V. 14.-P. 25.

70. Федтке M. Химические реакции полимеров / М. Федтке. Пер. с нем. М.: Химия. - 1990. - 152 с.

71. Итоги науки и техники. Химия и техн. ВМС, Т. 26. М.: ВИНИТИ, 1990.-С. 227.

72. Практикум по химии и физике полимеров. Учеб. Изд. М.: Химия, 1990. - С. 304.

73. Разгон JI.P. О взаимодействии полимерных радикалов, образующихся при механической деструкции вулканизатов с акцепторами радикалов / Л.Р. Разгон, В.Ф. Дроздовский // Высокомолекулярные соединения. 1970. - Т. 7. - № 5. - С. 1538 - 1543.

74. Шутилин Ю.Ф. Теоретические основы переработки эластомеров: Учеб. пособие / Ю.Ф. Шутилин; Воронеж, гос. технол. акад. Воронеж, 1995. -68 с.

75. Гладышев В.П. О механизмах деструкции и стабилизации полимеров / В.П. Гладышев, О.А. Васнецова, Н.И. Нашуков // Журн. ВХО им. Менделеева. 1990. - № 5. - С. 575 - 779.

76. Пчелинцева В.В. Термоокислительная деструкция диеновых каучуков / В.В. Пчелинцева / Тем. обзор. М.: ЦНИИТЭ нефтнхим. - 1986. -50 с.

77. Zaikov G.E. Degradation and Stabilization of Polymers / G.E. Zaikov.-N.Y.: Nova Sci. Publ. 1999. - P. 296.

78. Эмануэль H.M. Химическая кинетика и цепные реакции / Н.М. Эмануэль, Г.Е. Заиков, В.А. Криуман. М.: Наука. - 1989. - 312 с.

79. Эмануэль Н.М. Химическая физика старения и стабилизация полимеров / Н.М. Эмануэль, А,А. Бучаченко. М.: Химия, 1982. - 230 с.345 с.

80. Вострогнутов Е.Г. Реологические основы переработки эластомеров / Е.Г. Вострогнутов, Г.В. Виноградов. М.: Химия. - 1988. - 232 с.

81. Шутилии Ю.Ф. Термоокисление смесей СКИ-3 различного строения / Ю.Ф. Шутилин, Н.Н. Полнер, С.Ф. Салова // Тез. докл. Всесоюзной науч.-технич. конф. «Качество и ресурсосберегающая технология в резиновой промышленности» / ЯПИ. Ярославль. - 1991.-С. 29.

82. Коршак В.В. Термостойкие полимеры / В.В. Коршак. М.: Наука, 1969.-305 с.

83. Тройнина Н.Н Особенности окисления каучука СКИ-ЗПБ / Н.Н. Тройнина // Тез. докл. 35-й отчет, науч. конф. за 1996 г. / Воронеж, гос. технол. акад. Воронеж, 1997. - С. 123.

84. Химические превращения и стабильность полимеров: Учебное пособие / Радченко С.С. Волгоград: Волг ГТУ. - 1996. - 100 с.

85. Мещанинов С.К. Определение энергии активации теплового старения резины по изменению ее электрических параметров / С.К. Радченко // Каучук и резина. 1998. - №6. - С. 8.

86. Свистков А.А. Термофлуктуационная точка зрения на процессы разрушения наполненных эластомерных материалов 7 А.А. Свистков, А.А. Комар, С.Д. Лебедев // Каучук и резина. 1998. - №6. - С. 19.

87. Афанасьев С.В. Влияние молекулярных параметров и химического состава СКИ-3 НТП на вулканизационные характеристики резиновых смесей / С.В. Афанасьев//Каучук и резина. 1996. -№1.- С. 34.

88. Коноваленко Н.А. Зависимость кинематической вязкости разветвленного полибутадиена марки СКД от условий его получения / Н.А. Коноваленко, А.Г. Харитонов, Н.М. Семенова, Н.П. Проскурина // Каучук и резина.-1991.-№Ю. С.30-31.

89. Шмаков А.Г. Исследование стойкости резин к старению / А.Г. Шмаков, А.И. Богданов // Каучук и резина. 1991. - №4. - С.34 - 35.

90. Шустова О.А., Кондратов Э.К., Ершов Ю.А., Гладышев Г.П. Международный симпозиум по макромолекулярной химии СССР, Ташкент, 17 21 октября, 1978. Тезисы кратких сообщений. М.: Наука, 1978, Т. 4. -С. 114.

91. Scott G. Atmospheric Oxidation and antioxidants / G. Scott. -Amsterdam, Elsevier. 1965. - P. 452.

92. Перепечко И.И. Введение в физику полимеров/ И.И. Перепечко. -М.: Химия, 1978.-312 с.

93. Эмануэль Н.М. Задачи фундаментальных исследований в области старения и стабилизации полимеров / Н.М. Эмануэль // 4-ая полимерная школа. Лекция № 1. Государственный комитет Совета Министров СССР по науке и технике. 1970. - С. 165.

94. Штерн В.Я. Механизм окисления углеводородов в газовой фазе / В .Я. Штерн: Изд-во АН СССР. 1960. - 544 с.

95. Наябандян А.С. Элементарные процессы в медленных газофазных реакциях / А.С. Наябандян, А.А. Мантанян. Ереван. - 1975. - 261 с.

96. Михеев Ю.А. Роль кислорода в деструкции гетероцепных полимерах / Ю.А. Михеев, О.А. Леднева, Д.Я. Топтыгин // Высокомол. соед. 1971.-Т.13.-С. 931.

97. Старение и стабилизация полимеров // Под ред. Неймана М.Б., М.: Наука, 1964.-С. 312.

98. Коварская Б.Я. Деструкция и стабилизация простых и сложных полиэфиров / Б.Я. Коварская. 4-ая полимерная школа: Рига. 1970. - 422 с.

99. Grassie N. Chemistry of High Polumer Degradation Process / N. Grassie. N. Y.: Wiley Intersci. 1956. -210 p.

100. Тейтельбаум. М.: Наука, 1979. - 236 с.

101. Нильсен JI. Механические свойства твердых полимеров и полимерных композиций / JI. Нильсен. М.: Химия, 1976. - 238 с.

102. Кирпичников П. А. Синтетический изопреновый каучук: молекулярная структура, переработка, свойства / П.А. Кирпичников, С.И. Вольфсон, М.Г. Карп. М.: 1984. - 477 с.

103. Качанов JI.M. Основы механики разрушения / JI.M. Качанов. М: Химия, 1974. - 267 с.

104. Липатов Ю.С. Термоокисление полиолефинов / Ю.С. Липатов и др. // Высо комол, соед. 1973. - А. - Т. 15. - С. 2243 - 2242.

105. Переходы и релаксационные явления в полимерах // Под ред. БойераР.Ф. М.: Мир, 1968.-С. 310.

106. Брык М.Т. Деструкция наполненных полимеров / М.Т. Брык. М.: Химия. - 1989.- 192 с.

107. Тагер А.А. Физикохимия полимеров / А.А. Тагер. 3-е изд. перераб. и доп. - М.: Химия, 1978. - 544 с.

108. Bolland J.L. Termooxidation of rubber / J.L. Bolland // Trans. Faraday Soc.- 1950.-V. 46.-P. 358.

109. Bevilagua E.M. Research of rubber and their mixtures / E.M. Bevilagua // J. Polymer Sci. 1964. - V. 8. - P. 1029 - 1038.

110. Кошелев Ф.Ф. Общая технология резины / Ф.Ф. Кошелев, А.Е. Корнев, A.M. Буканов. Изд.4-е, перераб. и доп. - М.: Химия, 1978. - 528 с.

111. Богаевская Т.А. Механохимическая деструкция полимеров / Т.А. Богаевская // Высокомол. соед. 1972. - сер. А. - Т. 14. - С. 1552 - 1556.

112. Бреслер С.Е. Физика и химия макромолекул / С.Е. Бреслер, Б.А. Ерусалинский.- М.: Наука. 1965. - 509 с.

113. Заиков Г.Е. Деструкция и стабилизация полимеров / Г.Е. Заиков. -М.: Изд-во МИТХТ им. М.В. Ломоносова. 1993. - 248 с.

114. Рабек Я. Экспериментальные методы в химии полимеров / Я. Рабек: В 2-х частях. Пер. с англ. М.: Мир. - 1983. - 480 с.

115. Гуль В.В. Прочность полимеров / В.В. Гуль. М.: Химия, 1964.227 с.

116. Роузен Б. Разрушение твердых полимеров / Б. Роузен. М., издат. Химия, 1971.-528 с.

117. Бартенев Г.М. Микроструктура полимерных цепей и релаксационные свойства полйбутадиенов / Г.М. Бартенев, С.В. Баглюк, В.В. Тулинова // Высокомолекулярные соединения. 1990. - Сер. А. - Т. 32. - № 7. -С. 1436- 1443.

118. Бартенев Г.М. Физика полимеров / Г.М. Бартенев, С.Я. Френкель; Под ред. A.M. Ельяшевича Л.: Химия, 1990. - 432 с.

119. Таранец Н.В. Основные параметры эластомерных систем, подвергнутых механохимическому воздействию / Н.В. Таранец / Воронеж, гос. технол. акад. Воронеж, 2002. - С.20.

120. Вострокнутов Б.Г. Переработка каучуков и резиновых смесей / Б.Г.Вострокнутов, М.И.Новиков, В.И.Новиков, Н.В.Прозаровская. М.: Химия, 1980.-280 с.

121. Шутилин Ю.Ф. О термофлуктуационно-активационном описании химических реакций в полимерах / Ю.Ф. Шутилин, Н.Н. Тройнина // Материалы XXXIX отчет, науч. конф. за 2000 год в 2 ч. / Воронеж, гос. технол. акад. Воронеж, 2001. -41.- С. 227 - 228.

122. Шутилин Ю.Ф. Некоторые особенности применения уравнения Вильямса-Ландела-Ферри для описания релаксационных свойств полимеров / Ю.Ф. Шутилин // Высокомолекулярные соединения. 1995. - Сер. А. - Т. 37. -№ 4. - С. 646 - 652.

123. Ферри Дж. Вязкоупругие свойства полимеров / Под ред. В.Е. Гуля -М., издат. Химия, 1963. -535 с.

124. Шутилин Ю.Ф. Справочное пособие по свойствам и применению эластомеров: Монография. / Ю.Ф. Шутилин; Ворон. Гос. Технол. Акад. -Воронеж, 2003.-871 с.

125. Шутилин Ю.Ф. Температурные переходы в эластомерах: Тем. обзор / Ю.Ф. Шутилин. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1984. - 68 с.

126. Шутилин Ю.Ф. Температурные переходы в каучуках / Ю.Ф. Шутилин // Каучук и резина. 1988. - № 7. - С.35 - 40.

127. Переработка полимерных материалов на валковых машинах / В.И. Красовский. Л.: Химия, 1979. - 120 с.

128. Таранец Н.В. Механохимические изменения структуры карбоцепных каучуков при вальцевании / Н.В. Таранец, О.В. Карманова, В.И. Молчанов // Материалы XL отчет, науч. конф. за 200.1 год в 2 ч. / Воронеж, гос. технол. акад. Воронеж, 2002. -42.- С. 278.

129. Тройнина Н.Н. Изучение термомеханических процессов полидиенов в условиях дефицита кислорода / Н.Н. Тройнина, Н.Л. Бахметьева, М.А. Никонов // Материалы XL отчетной научной конференции за 2000 г. Ч. 1. Воронеж: ВГТА, 2001.-С. 238-239.

130. Анюшкина. Воронеж, гос. технол. акад. Воронеж, 2001, С. 4.

131. Клейменова H.JI. Молекулярно-структурные свойства карбоцепных каучуков при механохимической обработке / H.JI. Клейменова, Ю.Ф. Шутилин, И.С. Юрлов // Материалы XL отчетной научной конференции за 2001 г. Ч. 2. Воронеж: ВГТА, 2002, С. 283-284.

132. Клейменова H.JI. Исследование эластомерных систем в процессе механотермической обработке / H.JI. Клейменова, Ю.Ф. Шутилин, Н.Н. Тройнина // Материалы XLI отчетной научной конференции за 2002 г. Ч. 2. -Воронеж: ВГТА, 2003, С. 237-238.