Изменения структуры и свойств полимеров винилового ряда при многократной экструзии тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат технических наук Завьялов, Михаил Павлович

• Завьялов, Михаил Павлович
• кандидат технических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат технических наук Завьялов, Михаил Павлович

ВВЕДЕНИЕ.

1. Аналитический обзор.

1.1. Современные представления о механодеструкции.

1.1.1. Влияние различных факторов на процесс механодеструкции.

1.1.2. Основные процессы проходящие при механодеструкции.

1.2. Термическая деструкция.

1.3 Термомеханическая деструкция.

1.4. Термоокислительные процессы.

1.4.1.Общая характеристика радикально-цепной деструкции в присутствии кислорода.

1.4.2. Кинетика термоокислительной деструкции полимеров.

1.5 Флуктуационный механизм разрушения полимеров.

1.6 Деструкция и структурирование полимеров.

1.7. Типы реологического поведения полимеров.

1.7.1. Явление аномалии вязкости.

1.7.2. Нормальные напряжения.

1.8 Термодинамика смесей и растворов полимеров.

1.8.1. Методы получения и исследования смесей эластомеров.

2. Объекты и методы исследования.

2.1. Объекты исследования.

2.2. Методы исследования.

2.2.1 Изготовление образцов.

2.2.2 Исследование кинетики окисления каучуков методом инфракрасной спектроскопии.

2.2.3 Определение молекулярной массы каучуков вискозиметрическим методом.

2.2.4 Определение ударной вязкости по Шарпи с надрезом.

3. Экспериментальная часть и обсуждение результатов.

3.1. Молекулярно-структурные свойства полистиролов при многократных изменениях температуры давления и сдвига.

3.2. Молекулярно-структурные свойства полиэтилена и полипропилена при многократных изменениях температуры давления и сдвига.

3.3 Молекулярно-структурные свойства сополимеров этилена и пропилена с различной непредельностью при многократных изменениях температуры давления и сдвига.

3.4 Исследование модельных смесей на основе предельного и непредельных полимеров.

3.5 Ударная вязкость полимеров винилового ряда при многократной экструзии.

3.6 Обработка и анализ результатов эксперимента.

3.7 Изменения микро- и макроструктуры полимеров винилового ряда при многократной экструзии.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Изменения структуры и свойств полимеров винилового ряда при многократной экструзии»

Непрерывный рост производства и потребления полимеров требует разработки новых способов улучшения их технических характеристик, в том числе по результатам оценки влияния на структуру и свойства изделий таких технологических параметров как температура, механические нагрузки, контакты с кислородом воздуха и т. д. Поэтому в последнее время особое внимание уделяяют вопросам изучения необратимых изменений строения и свойств полимеров под влиянием внешних воздействий, а также выяснение механизма сложных химических превращений полимеров.

Хотя термическое разложение - это лишь частный случай старения полимеров, тем не менее, оно имеет большое значение для теории и практики с различных точек зрения.

Во-первых, знание кинетики и механизма термического разложения чрезвычайно важно для разработки рациональной технологии переработки полимеров, поскольку многие полимеры имеют тенденцию к необратимым изменениям и разложению при температурах ниже их температуры течения или плавления.

Во-вторых, многие полимеры предназначаются для использования при высоких температурах, когда кратковременные тепловые нагрузки могут достигать сотен и даже тысяч градусов.

В-третьих, термическое разложение может быть использовано для направленного изменения состава, строения и свойств полимеров и может служить методом получения новых полимерных материалов с ценными техническими свойствами.

Наконец, систематическое исследование зависимости термостабильности полимеров от их строения позволяет обоснованно подойти к синтезу новых полимеров с заданной термостабильностью.

Одним из путей улучшения качества резиновых изделий могут являться работы, связанные с уменьшением числа дефектов структуры полимера, как на стадии его синтеза, так и в процессе переработки. При этом особое внимание уделяют химическим превращениям в каучуках, что создает предпосылки для интенсификации химических процессов в макромолекулах.

В связи с этим разработка новых подходов к исследованию свойств полимеров, установление оптимальных условий их переработки, а также изучение возможности повышения физико-механических показателей резин, за счет оптимизации термомеханической деструкции каучука в процессе его переработки, представляется весьма актуальной задачей.

Цель работы. Исследование молекулярной структуры и свойств полимеров винилового ряда с различной непредельностью при многократной экструзии, а также теоретическое обоснование и практическое применение физико-химических процессов, происходящих в полимерах при комбинировании изменений температуры, давления и сдвига.

Научная новизна. Показано, что в кинетике изменения характеристик полимеров винилового ряда при многократных повторениях циклов экструзии можно выделить 3 области изменений структуры и свойств экструдатов: I -постоянный уровень характеристической вязкости при уменьшении или аномальном увеличении показателя текучести расплава; II - резкое снижение вязкости расплава и характеристической вязкости образцов вследствие деструкции; III — ассимптотические увеличение показателя текучести расплава и уменьшение характеристической вязкости экструдатов.

Установлено, что при многократной экструзии в исследуемых полимерах конкурируют два процесса - деструкции и под структурирования цепей. Подструктурирование в начале испытаний происходят на фоне минимальных изменений молекулярной массы (ММ) и малого количества прореагировавшего с полимером кислорода, а интенсивный распад цепей обусловлен активным окислением полимеров. Оценено количество «осколков», на которые распадаются макромолекулы в различных условиях эксперимента.

Отмечено, что изменение экструзионных свойств и молекулярно-структурных характеристик полимеров при многократной экструзии виниловых сополимеров носит сходный характер для образцов, содержащих двойные связи как в составе и боковых привесках, разветвлениях цепи, так и в виде механической смеси предельных ВМС с полидиенами.

Установлено, что у сополимеров, содержащих С=С фрагменты структуры цепей, в ходе многократной экструзии происходит потеря растворимости в толуоле на фоне снижения характеристической вязкости экструдатов, при сохранении текучести расплавов.

Показано, что предельная степень термо-механо-окислительного распада цепей в условиях эксперимента может происходить при экстраполяционной температуре - Тр, которая совпадает с температурой возгорания исследуемых полимеров.

Объяснено аномальное явление потери растворимости экструдатов с использованием клубкообразнной модели строения полимеров, в которой принимается, что наружная поверхность сформирована из более структурно неоднородных, а потому химически активных макромолекул - склонных к структурированию, а внутренняя часть из сравнительно однородных цепей — склонных к деструкции.

Практическая значимость. Показано что многократным пропуском каучуков через ИИРТ можно моделировать изменение вязкости полимерных систем в ходе периодических термомеханических воздействий, что может быть использовано для оптимизации технологических процессов переработки полимеров.

Изучены и объяснены изменения химических и физических свойств виниловых полимеров при многократных изменениях температуры, давления и сдвига. Результаты эксперимента позволяют производить оценку поведения исследованных (и аналогичных им) полимеров на отдельных этапах переработки.

Создана и объяснена методика повышения физико-механических и технологических показателей качества полимеров за счёт оптимизации основных технологических параметров процессов переработки.

На защиту выносится:

- исследование процессов, происходящих в полимерах винилового ряда при многократном периодическом изменении температуры, давления и сдвига на приборе ИИРТ;

- оценка влияния вида непредельных связей на изменение реологических свойств и характеристической вязкости полимеров при многократных изменениях температуры давления и сдвига;

- модель изменения макроструктуры и свойств полимеров при повторяющихся термомеханических операциях, представленной как совокупность клубков, которые при испытаниях образуют поверхностно сшитые оболочки из неоднородных участков макромолекул и внутреннюю часть, заполненную продуктами распада цепей.

Апробация работы. Основные материалы работы изложены и обсуждены на международных научно-практических конференциях (г Москва, Санкт-Петербург, Воронеж 2007-2010 г.) и отчетных научных конференциях Воронежской государственной технологической академии в 2007-2010 годах. Материалы теоретических и практических исследований легли в основу рекомендаций по оптимизации технологии изготовления полимерных изделий, на основании которых выпускаются серийные продукты. Акт использования результатов работы на ООО «Воронеж-Пласт» приведен в приложении А.

Диссертация состоит из введения, аналитического обзора, описания объектов и методов исследования, экспериментальной части, выводов, списка используемой литературы.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Завьялов, Михаил Павлович

выводы

1. Установлены и объяснены закономерности изменения молекулярно-структурных характеристик разнопредельных полимеров винилового ряда при многократных воздействиях температуры, давления и сдвига, заключающиеся в трёхэтапном изменении вязкости расплавов, молекулярно-массовых и химических характеристик исследуемых образцов. Дано объяснение изменению свойств полимеров в ходе эксперимента как следствие конкуренции процессов деструкции и структурирования экструдатов.

2. Снижение или незначительное повышение вязкости расплавов, при сохранении ММ, на первом этапе испытаний объяснено подструктурированием (преобладанием структурирования над деструкцией) цепей не- и предельных полимеров. Уменьшение вязкости расплава и присоединение кислорода на втором этапе испытаний обусловлено преимущественным механо-термо-окислительным распадом макромолекул, а асимптотически - асимбатное изменение ПТР и [л] на третьем этапе эксперимента связано с взаимокомпенсацией процессов деструкции и структурирования.

3. Установлено, что подобные взаимокомпенсационные процессы заканчиваются для непредельных сополимеров потерей растворимости в толуоле на фоне уменьшения характеристической вязкости образцов, при сохранении текучести расплавов.

4. Изменения экструзионных свойств и потеря растворимости экструдатов исследуемых непредельных полимеров в ходе эксперимента не зависят от места расположения двойных связей в полимере: в составе цепи; в виде боковых групп и привесков; в виде разветвлений; в виде смеси с непредельным полимером.

5. Наблюдаемое ускорение термоокислительной деструкции полимеров при увеличении температуры или/и давления эксперимента было использовано для экстраполяционного определения температур разложения Тр исследуемых полимеров, которые практически совпадают с их температурой возгорания.

6. Проведена оценка степени деструкции образцов по расчётному Ьд количеству «осколков», образовавшихся в результате распада макромолекул. Показано, что Ьд в основном зависит от строения цепей «основного» полимера, у производных полистирола она выше, чем у полиолефинов.

7. Представлены объяснения аномальной потере растворимости (по завершению эксперимента) с использованием клубкообразной модели строения полимеров, где наружная часть клубков сформирована из склонных к сшиванию более неоднородных цепей, а внутренняя содержит более однородные фрагменты макромолекул, распадающиеся при многократной экструзии. В ходе и по завершению испытаний сшивки между неоднородными цепями способствуют и снижению вязкости расплавов, и образованию на поверхности клубков плотного слоя из сшитых цепей, препятствующего растворению экструдатов.

8. Результаты исследований использованы в разработанной методике целенаправленного регулирования структуры полистиролов с целью повышения их ударной вязкости и использованы в технологии экструзии поливинилхлоридных строительных панелей.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Завьялов, Михаил Павлович, 2011 год

1. Амелин, А. В. Механика полимеров Текст. / А. В. Амелин. 1967. - 80 с.

2. Амелин, А. В. Факторы, влияющие на деструкцию Текст. / А. В. Амелин, О. Ф. Поздняков, В. Р. Регель, Т. П. Сапфирова // ФТТ. 1970. - Т. 12. - № 9. - С. 2528.

3. Аскадский, А. А. Химическое строение и физические свойства полимеров Текст. / А. А. Аскадский, Ю. И. Матвеев. М.: Химия, 1983. - 248 с.

4. Афанасьев, С. В. О некоторых закономерностях изменения свойств СКИ-3-01 при хранении Текст. / С. В.Афанасьев, С. А. Лебедева, Л. М. Коган, В. В. Богданов // Каучук и резина. 1992. - № 1 .— С. 9 - 11.

5. Афанасьев, C.B. О стабилизации полиизопренов при термоокислении и пластикации Текст. / С. В.Афанасьев, Ф. А.Назарова, С. А. Лебедева, В. В Богданов // Каучук и резина. 1991. - № 6. - С. 14 - 17.

6. Барамбойм, Н. К. Механохимия высокомолекулярных соединений Текст.: 3-е изд., перераб. и доп. / Н. К. Барамбойм. М.: Химия, 1978. - 384 с.

7. Барамбойм, Н. К. Механохимия полимеров Текст. / Н. К. Барамбойм. — М.: Ростехиздат, 1961.-385с.

8. Барамбойм, Н. К. Термохимические процессы в напряженно-деформированных эластомерах Текст. / Н. К. Барамбойм // ЖФХ . 1958. -№32.-С. 806.

9. Барамбойм, Н. К. Химическая природа полимеров Текст. / Н. К. Барамбойм // Научн. тр. МТИЛП. 1957. - вып. 9. - С. 87.

10. Бартенев, Г. M Влияние фононной подсисемы на вероятность распада полимерной цепи Текст. / Г. М. Бартенев, В. С. Саввин // Высокомол. соед. -1981.- Сер. А. Т. 23. - № 12. - С. 2757 - 2764.

11. Бартенев, Г. M Физика и механика полимеров Текст. / Г. М. Бартенев, С. Я. Френкель. М.: Высш. Школа, 1983. - 391 с.

12. Бартенев, Г.М. Микроструктура полимерных цепей и релаксационныесвойства полибутадиенов Текст. / Г. М. Бартенев, С. В. Баглюк, В. В. Тулинова // Высокомолекулярные соединения. 1990. - Сер. А. - Т. 32. - № 7. -С. 1436- 1443.

13. Бартенев, Г. М. Прочность и механизм разрушения полимеров Текст. / Г. М. Бартенев. М.: Химия, 1984 - 280 с.

14. Бартенев, Г. М. Прочность и разрушение высокоэластичных материалов Текст. / Г. М. Бартенев, Ю. С. Зуев. М.: Химия, 1964. - 388 с.

15. Бартенев, Г. М. Структура и релаксационные свойства эластомеров Текст. / Г. М. Бартенев. М.: Химия, 1979. - 288 с.

16. Бартенев, Г. М. Физика и механика полимеров Текст.: Учеб. пособие для втузов / Г. М. Бартенев, Ю. В. Зеленев. М.: Высш. Школа, 1983. - 391 с.

17. Бартенев, Г. М. Физика полимеров Текст. / Г. М. Бартенев, С. Я. Френкель. JL: Химия, 1990. - С. Библиогр., - 142 с.

18. Бартенев, Г.М. Физика полимеров Текст.: под ред. А. М. Ельяшевича / Г. М. Бартенев, С. Я. Френкель. Д.: Химия, 1990. - 432 с.

19. Бартенев, Г. М. Физико-химическая механика материалов Текст. / Г. М. Бартенев, И. В. Разумовская // Механика полимеров. — 1969. Т. 5. - № 1. - С. 60-68.

20. Бартенев, Г.М. Релаксационные переходы в полиметилметакрилате, связанные с подвижностью боковой эфирной группы Текст. / Г. М. Бартенев, В. А. Ломовской // Высокомолекул. соед. 1993. - Сер. А. - Т. 35. - № 2. - С. 168-173.

21. Бартенев, Г. М. Релаксационные свойства полимеров Текст. / Г. М. Бартенев, А. Г. Бартенева. М.: Химия, 1992, - 384 с.

22. Бартенев, Г. M. Релаксационные явления в полимерах Текст. / Г. М. Бартенев, Ю. В.Зеленев. JL: Химия, 1972. - 185 с.

23. Бартенев, Г. М. Релаксационые переходы в полиэтилене Текст. / Г. М. Бартенев, Р. М. Алигдеев, Д. М. Хитеева // Высокомолекул. Соед. 1981. -Сер. А. - Т. 23. - № 9. - С. 2003 - 2011.

24. Бартенев, Г. М., Синичкина, Ю. А. Текст. Высокомол. соед. - 1978. -Сер. Б. - Т. 20. - № 8. - С. 625 - 629.

25. Бебих, Г. Ф. Кинетика окисления полибутадиена Текст. / Г. Ф. Бебих, В. П. Сараєва, А. И. Сафонов, JI. В. Муравьева [Текст] // Каучук и резина. 1985. -№ 10 —С. 6 — 8.

26. Бебрис, К. Д. Влияние условий механической обработки в процессе смешения на свойства смесей и вулканизатов Текст. / К. Д. Бебрис, Н. В. Вересотская, С. Н. Кабычкина, М. И. Новиков // Каучук и резина. 1965. - № 1.-С.4-8.

27. Бирюкова, В. И. Особенности технологических свойств резиновых смесей на основе полиизопрена с высоким содержанием 3,4-звеньев Текст. / В. И. Бирюкова, А. С. Вишницкий, О. А. Говорова, Б. И. Ревякин. // Каучук и резина. 1995. -№3. - С.З.

28. Босых, М. С. Влияние времени и температуры на вязкостные свойства каучуков Текст. / М. С. Босых, Ю. Ф. Шутилин // Материалы XLII отчетной научной конференции за 2003 г.: Тез. докладов в 3 ч. 4.1. Воронеж: ВГТА, 2004. -С.217-218.

29. Босых, М. С. Изучение реологических свойств смолы ПВХ и ее смесей с СКН-40 Текст. / М. С. Босых, Н. Н. Тройнина, Е. А. Мальцева // Материалы

30. XLI отчетной научной конференции за 2002 г.: Тез. докладов в 3 ч. 4.2. Воронеж: ВГТА, 2003. С.238-239.

31. Босых, М. С. Исследование свойств армированных фторкаучуковых резин Текст. / М. С. Босых, Ю. Ф. Шутилин,. Т. И. Игуменова // Материалы XL отчетной научной конференции за 2001 г.: Тез. докладов в 3 ч. 4.2. — Воронеж: ВГТА, 2002. С.284-285.

32. Босых Маргарита Сергеевна. Реологические свойства полимеров при периодическом механотермическом воздействии : Дис. . канд. техн. наук : 05.17.06 : Воронеж, 2004 150 с

33. Васильев, В. П. Аналитическая химия. Физико-химические методы анализа Текст./ В. П. Васильев. М.: Высшая школа, 1989. - 384 с.

34. Виноградов Г.В., Малкин А .Я. Реология полимеров Текст./ Г.В. Виноградов Г.В., А.Я. Малкин М.: Химия, 1977. 440 с.

35. Вострогнутов, Е. Г. Реологические основы переработки эластомеров Текст. / Е. Г. Вострогнутов, Г. В. Виноградов. М.: Химия. - 1988. - 232 с.

36. Вострокнутов, Б. Г. Переработка каучуков и резиновых смесей Текст. / Б. Г. Вострокнутов, М. И. Новиков, В. И. Новиков, Н. В. Прозаровская. М.: Химия, 1980.-280 с.

37. Гайдадин, А. Н. Особенности механического поведения резин на основе СКЭПТ при температурах начала деструкции Текст. / А. Н. Гайдадин, В. Ф. Каблов. // Каучук и резина. 2000. - №3. - С. 15.

38. Гладышев, В. П. О механизмах деструкции и стабилизации полимеров Текст. / В. П.Гладышев, О. А.Васнецов, Н. И. Нашуков // Журн. ВХО им. Д.И. Менделеева. 1990. - № 5. - С. 575 - 579.

39. Гольберг, И. И. Механическое поведение полимерных материалов Текст. / И. И. Гольберг. М. .-Химия, 1970 - 248 с.

40. Грасси, Н. Химия процессов деструкции полимеров Текст.: под ред. Ю. М. Малинского. / Н. Грасси; М.: Издатинлит, 1959. - 252 с.

41. Гуль, В. В. Прочность полимеров Текст. / В. В. Гуль. М.: Химия, 1964. - 227 с.

42. Гуль, В. Е. Структура и механические свойства полимеров Текст.: Учеб пособие для вузов. / В. Е. Гуль, В. Н. Кулезнев. М.: Высш. Школа, 1972. -320 с

43. Девирц, Э. Я. Механическая и термоокислительная пластикация бутадиен-нитрильных каучуков Текст. / Э. Я. Девирц, А. С. Новиков // Каучук и резина, 1959, № 7. С. 21.

44. Денисов, Е. Т. Окисление и деструкция карбоцепных полимеров Текст. / Е. Т. Денисов. Л.: Химия, 1990. - 326 с.

45. Догадкин, Б. А. Химия эластомеров Текст. / Б. А. Догадкин, А. А. Донцов, В. А. Шершнев. М.: Химия, 1981. - 374 с.

46. Догадкин, Б.А. Химия эластомеров Текст. / Б. А. Догадкин. М.: Химия, 1972.-392 с.

47. Догадкин, Б. А. Релаксационные свойства полимеров Текст. / Б. А. Догадкин, 3. Н. Тарасова // Коллоид, ж. 1953. - №15. - С. 347.

48. Долинский, Р. М. Изучение теплового старения термопластичных резин на основе каучука СКС-ЗО-АРКМ-15 и ПЭВД Текст. / Р. М. Долинский, С. С. Мигаль, В. В. Русецкий, Е. И. Щербина. // Каучук и резина. 1999. - №2. -С.7.

49. Долинский, Р. М. Получение и свойства термопластичных резин на-основе СКИ, СКД и ПВХ Текст. / Р. М. Долинский; С. С. Мигаль, В. В. Русецкий, Е. И. Щербина. // Каучук и резина. 1998. - №2. - С. 10.

50. Донской, А. А. Реокинетические закономерности формирования полимерных сеток в эластомерных композициях Текст./ А. А. Донской, С. Г. Куличихин, В. А. Шершнев, В. Д. Юловская // Высокомолекул. соед. 1992. -Сер. А.-Т. 34.-№ 1.-С. 62-68.

51. Донцов, А. А. Процессы структурирования эластомеров Текст. / А. А. Донцов. -М.: Химия, 1978.-288 с.

52. Дувакина, Н. Н. Химия и физика высокомолекулярных соединений Текст.: Учеб. пособие / Н. Н. Дувакина, В. М. Чуднова, И. В. Белгородская, Э.С. Шульгина. Л.: Издат. ЛТИ им. Ленсовета, 1984. - 284 с.

53. Дуняшкина, Е. В. Молекулярные характеристики и вязкостные свойства деструктированных СКЭПТ Текст. / Е. В. Дуняшкина, В. Н. Проняев, П. Е. Тройчанская, В. А. Губанов, В. А. Васильев. // Каучук и резина. 2000. - №2. -С.6.

54. Журков, С. Н. Влияние термомеханических воздействий на структуру полимеров Текст. / С. Н. Журков, С. А. Абасов // Высокомол. соед. 1961.3. С. 450.

55. Журков, С. Н. Связи между механической прочностью и термической деструкцией полимеров Текст. / С. Н. Журков, С. А. Абасов // Высокомолекулярные соединения. 1962. - №4. - С. 1703 - 1709.

56. Заиков, Г. Е. Деструкция и стабилизация полимеров Текст. / Г. Е. Заиков.- М.: Изд-во МИТХТ им. Ломоносова, 1993. 248 с.

57. Заиков, Г. Е. Международная школа по деструкции и стабилизации полимеров и полимерному анализу Текст. / Г. Е. Заиков, М. И. Арцис // Каучук и резина. 2000. - №5. - С.42.

58. Заиков, Г.Е. Старение и стабилизация полимеров Текст. / Г.Е.Заиков // Успехи химии. 1991. - Вып. 10. - С. 2220 - 2249.

59. Зеленев, Ю. В. Процессы молекулярной релаксации в каучукоподобных полимерах Текст.: в кн. Релаксационные явления в твердых телах. / Ю. В.Зеленев, Г. М.Бартенев / М.: Изд. Металлургия, 1968. С. 685 - 694.

60. Зубов, П.И. Структура и свойства полимерных покрытий Текст./ П. И. Зубов, JI. А. Сухарева. М.: Химия, 1982. - 266 с.

61. Итоги науки и техники. Химия и техн. ВМС, Т. 26. М.: ВИНИТИ, 1990.- С. 227.

62. Кавун, С. М. Деструкция и стабилизация эластомеров Текст. / С. М. Кавун. // Каучук и резина. 1995. - №1. - С.21.

63. Казале, А. Реакции полимеров под действием напряжения Текст.: пер с англ. / А. Казале, Р. Портер. Д.: Химия, 1983. - 440 с.

64. Кандырин, JI. Б. Структура и реологические свойства смесей полимеров в * критической области Текст. / Л. Б. Кандырин, В. Н. Кулезнев. // Каучук ирезина. 2000. - №6. - С.37.

65. Каргин, В. А. Краткие очерки по физикохимии полимеров Текст. / В. А. Каргин, Г. Л. Слонимский. М.: Химия, 1967. - 231 с.

66. Каргин, В. А. Химическое течение пространственных полимеров Текст. / В. А. Каргин, Т. И. Соголова // ДАН СССР. 1956. - №10. - С. 662.

67. Карташов, Э. М. Современные представления кинетической термофлуктуационной теории прочности полимеров Текст. / Э. М. Карташов // Итоги науки. 1991. - Т.27. - С. 35 - 42.

68. Кауш, Г. Разрушение полимеров Текст. / Г.Кауш. М.: Химия, 1981 — 406 е.

69. Качанов, Л. М. Основы механики разрушения Текст. / Л. М. Качанов. -М: Химия, 1974. 267 с.

70. Керча, Ю. Ю. Структурно-химическая модификация эластомеров Текст. / Ю. Ю. Керча, 3. В. Онищенко, В. С. Кутепина, Л. Н. Шелковникова. Киев: Наукова думка, 1989. - 232 с.

71. Киреев, В. В. Высокомолекулярные соединения Текст. / В. В. Киреев -М.: Высшая школа, 1992. 912с.

72. Козлов, Г. В. О типе надсегментальных образований в аморфном состоянии полимеров Текст. / Г. В. Козлов, Д. С. Сандитов, В. Д. Сердюк // Высокомолекул. Соед. 1993. - Сер. Б. - Т. 35. - №12. - С. 2049 - 2053.

73. Кормер, В.А. Синтетический каучук Текст.: под ред. И. В. Гармонова / В. А. Кормер, В. А.Васильев. Л.: Химия, 1983. - 387 с.

74. Коугия, Ф. А. Реологические свойства влажного бутадиенового каучука Текст. / Ф. А. Коугия IIII Каучук и резина. 1999. - №5. - С. 18.

75. Краус, Дж. Усиление эластомеров Текст.: пер. с англ. под ред. К. А. Печковской. / Дж. Краус М.: Химия, 1968. - 483 с.

76. Кузнечикова, В. В. Реологические свойства нитрильного каучука при больших скоростях деформации сдвига Текст. / В. В. Кузнечикова // Высокомол. соед.-1970.-Т. 12-№ 1.-С. 154-160.

77. Кузьминский, А. С. Исследование структурных превращений припластикации цис-1,4-полибутадиена Текст. / А. С. Кузьминский, и др. Каучук и резина, 1967, № 9. С.4.

78. Кузьминский, А. С. Исследования механохимических процессов, протекающих в СКД при пластикации Текст. / А. С. Кузьминский, С. И. Большакова, К. С. Раковский // Каучук и резина. -1968.-№2.-С.8-11.

79. Кузьминский, A.C. Окисление каучуков и резин Текст. / А. С. Кузьминский, Н. Н. Лежнев, Ю. С. Зуев. М.: Госхимиздат, 1957. - 319 с.

80. Кузьминский, А. С. Физико-химические основы получения, переработки и применения эластомеров Текст. / А. С. Кузьминский, С. М. Кавун, В. П. Кипичев. -М.: Химия, 1976.- 368 с.

81. Кулезнев, В. Н. Химия и физика полимеров Текст. / В. Н. Кулезнев, В.

82. A.Шершнев. М.: Высш. Школа, 1989. - 313 с.

83. Лямкина, Н. В. Термомеханические и вулкаметрические характеристики полибутадиенов различной микроструктуры и их смесей с СКИ-3 Текст. / Н.

84. B. Лямкина, В. А. Шершнев, Ю. В. Евреинов, В. Д. Юловская. // Каучук и резина. 1999. - №5. - С. 11.

85. Мадорский, С. Термическое разложение органических полимеров Текст.: пер с англ. под ред. С. Р. Рафикова ./ С. Мадорский; М.: Мир, 1976. -328 с.

86. Малмайстер, А. К. Структура и свойства полимерных материалов Текст. / А. К. Малмайстер, И. Я. Дзене, Ю. М. Молчанов. Р.: Зинатич, 1979. - 225 с.

87. Марихин, В. А. Надмолекулярная структура полимеров Текст.: под ред. С .Я. Френкеля / В. А. Марихин, Л. П. Мясникова. Л.: Химия, 1977. - 238 с.

88. Мещеряков А. В. Изучение вязкости диеновых каучуков при многократном периодическом воздействии на них температуры и давления : диссертация . кандидата технических наук : 05.17.06 Воронеж, 2007 131 с

89. Михайлов, Н.В. Труды 4-й конференции по высокомолекулярным соединениям Текст. / Н. В. Михайлов, В. А. Каргин, Изд. АН СССР. 1948.1. C. 138.

90. Нарисава, И. Прочность полимерных материалов Текст. / И. Нарисава. М.: Химия, 1987.-283 с.

91. Нильсен, JI. Механические свойства полимеров и полимерных композиций Текст. / Л. Нильсен. М.: Химия, 1978. - 312 с.

92. Основы технологии шинного производства Текст.: Учеб. пособие / Г. Я. Власов, Ю. Ф. Шутилин, И. С. Шарафутдинов, А. А. Хвостов, О. Г. Терехов. -Воронеж, гос. технол. акад. Воронеж, 2002. - 460 с.

93. Перепечко, И.И. Введение в физику полимеров Текст. / И. И. Перепечко. М.: Химия, 1978. - 312 с.

94. Перепечко, И. И. Свойства полимеров при низких температурах Текст. / И. И. Перепечко. -М.: Химия,1977. 271 с.

95. Пиотровский, К. Б. Старение и стабилизация синтетических каучуков и вулканизатов Текст. / К. Б.Пиотровский, 3. Н.Тарасова. М.: Химия, 1980. -264 с.

96. Попов, А. А. Окисление ориентированных напряженных полимеров Текст. / А. А. Попов, Н. Е. Раппопорт, Г. Е. Заиков. М.: Химия, 1990. - 175 с.

97. Практикум по химии и физике полимеров Текст.: Учеб. Изд. — М.: Химия, 1990.-С. 304.

98. Привалко, В. Д Молекулярное строение и свойства полимеров Текст. / В. Д. Привалко. М.: Химия, 1986. - 240 с.

99. Привалко, В. П. Молекулярное строение и свойства полимеров Текст. / В. П. Привалко. Л.: Химия, 1977. - 238 с.

100. Привалко, В.П. Основы теплофизики и реофизики полимерных материалов Текст. / В. П. Привалко, В. В. Новиков, Ю. Г. Яновский. Киев: Наукова думка, 1991. - 304 с.

101. Пчелинцев, В. В. Термоокислительная деструкция диеновых каучуков Текст.: Тем. Обзор / В. В. Пчелинцев. -М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1986. 50 с.

102. Разгон, Л. Р. О взаимодействии полимерных радикалов, образующихсяпри механической деструкции вулканизатов с акцепторами радикалов Текст. / JL Р. Разгон, В. Ф. Дроздовский // Высокомолекулярные соединения. 1970. — Т. 7. — № 5. — С. 1538- 1543.

103. Регель, В. Р. Кинетическая природа прочности твердых тел Текст. / В. Р. Регель, А. И. Слуцкер, Э. Е. Томашевский. -М.: Наука, 1974. 560 с.

104. Резцова, Е. В. О механохимических явлениях при переработке синтетических каучуков Текст. / Е. В. Резцова, Г. JI. Слонимский, 3. Ф. Жарикова // Каучук и резина. 1963. - № 12. - С. 10 - 14

105. Резцов, Е. В. Изучение деструкции каучуков с применением стабильных радикалов Текст. / Е. В. Резцов, Г. В. Чубарова // Высокомол. соед. 1965. -Т 7. - № 8. - С. 1335- 1339.

106. Романов, Д. А. Изучение механизма химической деструкции литьевых полиуретанов Текст. / Д. А. Романов, И. Н. Бакирова, Л. А. Зенитова, Э. М. Ягунд. // Каучук и резина; 1996. - №6. - С. 18.

107. Ш.Ростиашвили, В. Г. Стеклование полимеров Текст. / В. Г. Ростиашвили, В. И. Иржак, Б. А.Розенберг. Л.: Химия,1987 - 192 с.

108. Рот, Г. К. Радиоспектроскопия полимеров Текст. / Г. К. Рот, Ф. Келлер, X. Шнайдер. М.: Мир, 1987. - 380 с.

109. ПЗ.Роузен, Б. Разрушение твердых полимеров Текст. / Б. Роузен. М., издат. Химия, 1971. - 528 с.

110. Сандитов, Д. С. Физические свойства неупорядоченных структур Текст. / Д.С. Сандитов, Г.М. Бартенев. Новосибирск, 1982. - 259 с.

111. Свистков, А. Л. Ориентационные явления, термофлуктуации и разрушение эластомеров Текст. / А. Л. Свистков. // Каучук и резина. 2003. -№6. - С.8.

112. Свистков, Л. А. Термофлуктуационная точка зрения на процессы разрушения ненаполненных эластомерных материалов Текст./ Л. А. Свистков, Л. А. Комар, С. Н. Лебедев. //Каучук и резина. 1998. -№6. - С. 19.

113. Свойства и химическое строение полимеров Текст.: пер. с англ. под. ред.

114. А. Я.Малкина / Д. В. Ван Кревелен;. -М.: Химия, 1976. 414 с.

115. Серегин, Д. Н. Особенности применения прибора RHEOTEST II при исследовании каучуков Текст. / Д. Н. Серегин, О. В. Карманова, Н. Н. Тройнина, А. А. Смирных, Ю. Ф. Шутилин. // Каучук и резина. 2003. - №5. -С.42.

116. Сидорович, Е. А. Диссипативные характеристики 3,4-полиизопренов с различной микроструктурой Текст. / Е. А. Сидорович, А. JI. Акопян. // Каучук и резина. 2000. - №3. - С. 17.

117. Сидорович, Е. А. Исследование влияния строения 3,4-полиизопренов на их вязкоупругое поведение Текст. / Е. А. Сидорович, А. JI. Акопян, Ю. Б. Подольский. // Каучук и резина. 2000. - №5. - С.4.

118. Синичкина, Ю. А. Текст. / Ю. А. Синичкина, Г. М. Бартенев // Каучук и резина.-1983.-№ 1.-С. 10-13.

119. Сире, Е. М. Модифицированный цис-1,4-полиизопрен СКИ-3-01КГШ Текст. / Е. М. Сире, JI. М. Поспелова, 3. X. Евдокимова. // Каучук и резина. -1995. -№6. С.2.

120. Сире, Е. М. Хлорбутилкаучук Текст. / Е. М. Сире, JI. П. Батаева, Н. В. Абрамова, Ю. Н. Орлов И Каучук и резина. 1995. - №5. - С.4.

121. Соколова, JI. В. Влияние температуры на формирование сеток в полибутадиенах Текст. / JI. В. Соколова, В. А. Шершнев. // Каучук и резина. 1998. - №4. - С.2.

122. Соколова, JI. В. Влияние температуры на формирование сеток в полиизопренах Текст. / Л. В. Соколова, В. А. Шершнев. // Каучук и резина. -1998. -№3. С.15.

123. Соколов, М. И. Гель-хроматографический анализ эластомеров Текст.: Тем. обзор / М. И. Соколов, О. В. Сигов, А. И. Кузаев. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1987. - 68 с.

124. Стрепихеев, А. А. Основы химии высокомолекулярных соединений Текст. / А. А. Стрепихеев, В. А. Деревицкая, Г. Л. Слонимский. М.: Химия,1966.-515 с.

125. Тейтельбаум, Б. Я. Термомеханический анализ полимеров Текст. / Б. Я. Тейтельбаум. М.: Наука, 1979. - 236 с.

126. Тобольский, А. Свойства и структура полимеров Текст. / А. Тобольский. -Химия, 1964.-194 с.

127. Торнер Р.В. Теоретические основы переработки полимеров. Текст. Торнер Р.В. / М.: Химия, 1977. - 464 с.

128. Тугов, И. И. Химия физика полимеров Текст.: Учеб. пособие для вузов / И. И.Гуков, Г. И. Кострыкина. М.: Химия, 1989. - 432 с.

129. Тагер, А. А. Физикохимия полимеров Текст.: 3-е изд. перераб. и доп./ А. А. Тагер. М.: Химия, 1978. - 544 с.

130. Усачев, С. В. Некоторые особенности структуры и свойств смесей натурального и синтетического полиизопренов Текст. / С. В. Усачев, Е. Л. Соболева // Каучук и резина. 1998. - №5. - С.2.

131. Федтке, М. Химические реакции полимеров Текст.: пер. с нем. / М. Федтке. М.: Химия. - 1990. - 152 с.

132. Федюкин, Д. П. Технические и технологические свойства резин Текст. / Д. П. Федюкин, Ф. А. Махлис. М.: Химия, 1985. - 236 с.

133. Хитрин, А. К. Простая теория деструкции полимерных сеток Текст. / А. К. Хитрин // Высокомолекулярные соединения. 1991. - Сер. А. - Т. 33. - № 12.-С. 2562-2567.

134. Хохлов, А. Р. Лекции по физической химии полимеров Текст. / А. Р.Хохлов, С. И. Курченов. -М.: Мир, 2000. 192 с.

135. Цветков, В. Н. Структура макромолекул в растворах Текст. / В. Н. Цветков, В. Е. Эскин, С. Я. Френкель. М.: Наука, 1964. - 720 с.

136. Цянь, Жэнь-Юань. Определение молекулярных весов полимеров Текст.: пер. с китайского под ред. С. Р. Рафикова / Цянь Жэнь-Юань. М.: Издательство иностранной литературы, 1962 - 234с.

137. ИО.Шутилин, Ю. Ф. Аномалии в измерениях вязкости каучуков Текст. / Ю.

138. Ф. Шутилин, М. С. Босых, Н. Н. Тройнина, Н. Л. Клейменова. // Каучук и резина. 2003. - № 5. - С.43.

139. Шутилин, Ю. Ф. Справочное пособие по свойствам и применению эластомеров Текст.: Монография. / Ю. Ф. Шутилин. Воронеж, гос. технол. акад. Воронеж, 2003. - 871 с.

140. Шутилин, Ю. Ф. Температурные переходы в каучуках Текст. / Ю. Ф. Шутилин // Каучук и резина. 1988. - № 7. - С.35 - 40.

141. Шутилин, Ю. Ф. Температурные переходы в эластомерах Текст.: Тем. обзор / Ю. Ф. Шутилин. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1984. - 68 с.

142. Шутилин, Ю. Ф. Теоретические основы переработки эластомеров Текст.: Учеб. пособие / Ю. Ф.Шутилин; Воронеж, гос. технол. акад. Воронеж, 1995. -68 с.

143. Щербань, А. И. Органическая химия Текст.: Учебник для ВУЗов / А. И. Щербань. Воронеж: Изд-во ВГУ, 1998. - 360 с.

144. Эммануэль, Н. М. Курс химической кинетики Текст. / Н. М. Эммануэль, Д. Г. Кнорре. М.: Высшая школа, 1974. - 400 с.

145. Эммануэль, Н. М. Химическая кинетика и цепные реакции Текст. / Н. М. Эмануэль, Г. Е. Заиков, В. А. Крицман. М.: Наука, 1989. - 312 с.

146. Эммануэль, Н. М. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе Текст. / Н. М. Эмануэль, Е. Т.Денисов, 3. К. Майзу. М: Наука, 1965. -375 с.

147. Энциклопедия полимеров Текст.: ред. коллегия: главн. ред. В. А. Кабанов и др. — М.: Советская энциклопедия, 1977.

148. Bartenev, G.M. Simschkina Yu.A. Plaste u. Kautschuk, 1981, Bd. 28, № 6 S. 303-306; N 11, S. 623-625.

149. Bartenev, G.M Sinischkina Yu.A. Plaste u. Kautschuk, 1978, Bd. 25, № 12. S. 677-681.

150. Boyer, R. F. The relation of transition femperatures to chemical structure in high polymers Текст. / R. F. Boyer // Rubber Chem. and Technol. 1963. - V. 36. -№ 10.-P. 1303-1421.

151. Brett, H. W. The thermokinetic method of prognostication of longevity of the elastomeric compositions Текст. / H. W. Brett, H. G. Gellinek // J. Polym. Sci. -1954.-V. 13.-P. 441.

152. Bueche, F. Текст. J. Appl. Polym.Sci., I960, v. 4, p. 101.

153. Bueche, F. Текст. Physical Properties of Polymers. N. Y.:Wiley Intersci., 1962.

154. Freundlich, H. Energj activation of destractioon Текст. / H. Freundlich, D. W. Gilling // Trans. Faraday Soc. 1938. - V. 34. - P. 649.

155. Kaatz, P.G. Relaxation processes in nonlinear optical side-chain polyimide polymers Текст. / P. G. Kaatz, Ph. Pretre, U. Meier, P. Gumter // Polyni. Prepr. Amer. Chem. Soc. 1994. - V. 35. - № 2. - P. 208 - 209.

156. Menon, A. R. Effect of phosphorylated cashew nut shell liquid on the physico-mechanical propertis of natural rubber vulcanizates Текст. / A. R. Mennon, C. S. Pillai, G. B. Nando // Kautsch and Gummi Rurstst. 1992. - V. 45. - № 9. - C. 708 -711.

157. Ono, S. Exploitional factors Текст. / S. Ono // Rev. Phys. Chem. Japan. -1940.-V. 14.-P. 25.

158. Watson, W. Mechanothermical of a destraction Текст. / W. Watson // Kautschuk u. Gummi. 1960. - №13. - P. 160.