Изучение вязкости диеновых каучуков при многократном периодическом воздействии на них температуры и давления тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат технических наук Мещеряков, Алексей Викторович

• Мещеряков, Алексей Викторович
• кандидат технических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат технических наук Мещеряков, Алексей Викторович

ВВЕДЕНИЕ

1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

1.1 ЗАКОНОМЕРНОСТИ ПРОТЕКАНИЯ

МЕХАНО ДЕСТРУКЦИИ

1.1.1 Влияние различных факторов на процесс механодеструкции

1.1.2 Основные следствия механодеструкции

1.1.2.1 Снижение молекулярной массы полимера

1.1.2.2 Образование свободных радикалов

1.1.2.3 Выделение мономеров и других низкомолекулярных соединений

1.1.2.4 Изменение растворимости

1.1.2.5 Изменение конформации и конфигурации макромолекул

1.1.2.6 Изменение фракционного состава и молекулярно-массового распределения полимеров

1.1.2.7 Изменение прочности

1.2 ТЕРМИЧЕСКАЯ ДЕСТРУКЦИЯ

1.3 МЕХАНОТЕРМИЧЕСКАЯ ДЕСТРУКЦИЯ

1.4 ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАДИКАЛЬНО-ЦЕПНОЙ ДЕСТРУКЦИИ В ПРИСУТСТВИИ КИСЛОРОДА

1.5 РАЗРУШЕНИЕ ПОЛИМЕРОВ

1.5.1 Флуктуационный механизм разрушения полимеров

1.6 ДЕСТРУКЦИЯ И СТРУКТУРИРОВАНИЕ ПОЛИМЕРОВ

1.7 ТИПЫ РЕОЛОГИЧЕСКОГО ПОВЕДЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ

1.7.1. Явление аномалии вязкости

1.7.2. Нормальные напряжения 2. МЕТОДЫ И ОБЪЕКТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1 ОБЪЕКТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.2 МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.2.1. Изготовление образцов и определение показателя текучести расплава

2.2.2. Определение характеристической вязкости толуольных растворов эластомеров

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. ИЗУЧЕНИЕ ИЗМЕНЕНИЯ СВОЙСТВ ПОЛИБУТАДИЕНОВ ПРИ МНОГОКРАТНОМ ВОЗДЕЙСТВИИ НА НИХ ТЕМПЕРАТУРЫ И ДАВЛЕНИЯ

3.2. ИЗУЧЕНИЕ ИЗМЕНЕНИЯ СВОЙСТВ ПОЛИИЗОПРЕНОВ ПРИ МНОГОКРАТНОМ ВОЗДЕЙСТВИИ НА НИХ

ТЕМПЕРАТУРЫ И ДАВЛЕНИЯ

3.3. .ИЗУЧЕНИЕ СТЕПЕНИ ЗАВЕРШЕННОСТИ РЕАКЦИИ 84 ВЫВОДЫ 115 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Изучение вязкости диеновых каучуков при многократном периодическом воздействии на них температуры и давления»

В связи с непрерывным ростом производства и применения полимерных материалов исключительное значение приобретают вопросы сохранения их первоначальных свойств в условиях переработки и эксплуатации. Поэтому в последнее время особое внимание привлекают вопросы изучения необратимых изменений строения и свойств полимеров под влиянием внешних воздействий, а также выяснение механизма сложных химических превращений полимеров под действием высоких температур, кислорода, механических нагрузок и др.

Хотя термическое разложение - это лишь частный случай старения полимеров, тем не менее, оно имеет большое значение для теории и практики с различных точек зрения.

Во-первых, знание кинетики и механизма термического разложения чрезвычайно важно для разработки рациональной технологии переработки полимеров, поскольку многие полимеры имеют тенденцию к необратимым изменениям и разложению при температурах ниже их температуры течения или плавления.

Во-вторых, многие полимеры предназначаются для использования при высоких температурах, когда кратковременные тепловые нагрузки могут достигать сотен и даже тысяч градусов.

В-третьих, термическое разложение может быть использовано для направленного изменения состава, строения и свойств полимеров и может служить методом получения новых полимерных материалов с ценными техническими свойствами.

Наконец, систематическое исследование зависимости термостабильности полимеров от их строения позволяет обоснованно подойти к синтезу новых полимеров с заданной термостабильностью.

Одним из путей улучшения качества резиновых изделий могут являться работы, связанные с уменьшением числа дефектов структуры полимера, как на стадии его синтеза, так и в процессе переработки. При этом особое внимание уделяют химическим превращениям в каучуках, что создает предпосылки для интенсификации химических процессов в макромолекулах. Появившиеся в последнее время работы о термофлуктуационно-активационном механизме химических реакций открыли новые перспективы объяснения хода и характера химических реакций, протекающих в эластомерных системах с участием активационных центров макромолекул.

В связи с этим разработка новых подходов к исследованию свойств каучуков, установление оптимальных условий их переработки, а также изучение возможности повышения физико-механических показателей резин, за счет оптимизации термомеханической деструкции каучука в процессе его переработки, представляется весьма актуальной задачей.

Актуальностью данной работы являлось изучение изменений структуры и свойств полимеров под влиянием внешних, в основном технологических воздействий, а также выяснение механизма химических превращений полимеров под действием высоких температур, кислорода, механических нагрузок и других факторов.

Целью работы являлось исследование поведения диеновых каучуков с различной степенью регулярности макромолекул в условиях многократного периодического механотермического воздействия на них при различных температурах и нагрузках, а также решение вопросов теоретического обоснования, создание моделей физико-химических процессов, происходящих в полидиенах под влиянием комбинированного воздействия на полидиены перепадов давления, температуры и сдвига.

Научная новизна. Проведено систематическое изучение процессов аномального изменения вязкости различных по степени регулярности бутадиеновых и изопреновых каучуков при испытаниях на стандартном приборе ИИРТ в условиях многократных периодических воздействий на них перепадов нагрузки (от 49-124,5Н до ОН) и температуры (от 100-140°С до 20°С).

Показано, что у исследованных полидиенов в ходе испытательных циклов "нагрев - продавливание через капилляр - охлаждение до 20°С" наблюдается увеличение вязкости при температурах 100-120°С и нагрузках 49-124,5Н, а также при 140°С и нагрузке 49Н, но характеристическая вязкость получаемых образцов монотонно уменьшается.

Установлено, что при исследовании этих же каучуков при 140°С и нагрузке более 70Н происходит обращение процесса, т.е. вязкость образцов в ходе многократного продавливания через капилляр уменьшается.

Предложен новый критерий, названный физическим "подструктурированием" каучуков, характеризующий увеличение их вязкости при исследованиях, но имеющий иную природу чем термин химическое "структурирование" поскольку все исследуемые образцы при наблюдаемом увеличении вязкости показали спад характеристической вязкости, т.е. уменьшение молекулярной массы в ходе периодического воздействия на каучуки. Процесс подструктурирования заканчивается полной потерей текучести образцов при испытаниях, но не приводит к потере их растворимости в толуоле.

Предложено объяснение механизма подструктурирования образцов при испытаниях как следствие формирования физической псевдопространственной сетки из переплетений макромолекул соседних контактирующих клубков повышающее вязкость образцов вплоть до прекращения течения.

Показано, что при испытаниях каучуков конкурируют два процесса -деструкция цепей, контролируемая по спаду характеристической вязкости, и подструктурирование эластомеров, причем доля вклада подструктурирования и деструкции определяет направление тенденций изменения текучести каучуков, а именно: увеличение (при преобладании подструктурирования) или снижение (при преобладании деструкции) вязкости исследованных образцов в ходе испытаний.

Приведена модель изменения клубкообразных структур каучуков при испытаниях, заключающаяся в одновременном протекании процессов деструкции макромолекул внутри клубков и принудительном образовании макромолекулярных зацеплений между клубками (обозначенное как подструктурирование) приводящее соответственно к спаду характеристической вязкости и увеличению макроскопической вязкости образцов.

Описаны изменения клубкообразной структуры в ходе испытаний, приводящие как к повышению вязкости (при 100-120°С), так и к разрушению клубкообразных структур, ослабленных деструкцией составляющих их макромолекул при температуре 140°С и нагрузке более 70Н. Процесс аномального увеличения вязкости полидиенов при пропуске через ИИРТ, заключается в том, что клубкообразные структуры, существующие в объеме эластомеров, в ходе испытаний подвергаются направленным воздействиям с образованием достаточно прочных контактных зон между клубками при одновременном уменьшении длины макромолекул внутри клубков.

Предложено обоснование инверсионного характера изменения вязкости полидиенов при испытаниях (температура 140°С и нагрузка более 70Н) вследствие преобладания деструкции внутри клубков над образованием подструктурирующих контактов между ними.

Отмечено, что интенсивность описываемых процессов проявляется в тем большей степени, чем менее регулярно построены цепи каучуков: натуральный каучук более склонен к преобладанию деструкционных процессов в сравнении с СКИ-3 и СКИ-Л, так же как и более регулярный СКД-н в сравнении с СКД-т и СКД-Л. Предложено объяснение этих различий в рамках термофлуктуационно-активационной модели описания химических реакций в полимерах.

Практическая значимость. Расширены возможности испытания и найдены новые характеристики изменения текучести каучуков на приборе для измерения индекса расплава в пределах осуществления технологических режимов переработки каучуков - температура 100-140°С нагрузка 49-124,5Н.

Установлено, что многократное периодическое воздействие давления, прогрева и охлаждения на каучуки приводит как к увеличению, так и снижению их вязкости, т.е. к до сих пор неизвестным изменениям технологических свойств эластомеров вследствие конкуренции процессов подструктурирования и деструкции происходящих в эластомерах при переработке.

Показано, что изменением условий (повышение температуры до 140°С и нагрузки 70Н и более) многократного пропуска через прибор можно добиться перехода процесса увеличения вязкости на ее уменьшение, т.е. инверсии аномальных явлений, происходящих в исследуемых полидиенах.

Установлены различия в поведении бутадиеновых и изопреновых каучуков с различной степенью регулярности макромолекул (от 99 до 49% цис-1,4 - звеньев) в условиях, моделирующих их технологическую переработку.

Показано что многократным пропуском каучуков через ИИРТ можно моделировать и изменять структуру эластомерных систем, что может быть использовано для оптимизации параметров переработки резиновых изделий и регулирования прочностных свойств резин.

Апробация работы. Основные материалы работы изложены и обсуждены на Российских научно-практических (г. Москва, Вологда, Самара, Тамбов 2006 г.) и отчетных научных конференциях Воронежской государственной технологической академии в 2004-2007 годах. Результаты исследований используются при производстве эластомерных продуктов "Поликрош".

Диссертация состоит из введения, аналитического обзора, описания объектов и методов исследования, экспериментальной части, выводов, списка используемой литературы.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Мещеряков, Алексей Викторович

ВЫВОДЫ

1. Систематическими исследованиями аномального изменения (увеличения) вязкости различных по степени регулярности бутадиеновых и изопреновых каучуков на стандартном приборе ИИРРТ в условиях многократного периодического воздействия на них давления и температуры установлены основные закономерности изменения вязкости образцов при температурах 100-140°Си нагрузках 49-124,5Н.

2. Выявлены новые особенности изменения характера течения полидиенов при 140°С, заключающееся в том, что с увеличением испытательной нагрузки снижение текучести образцов переходит в ее повышение при инверсионном пределе нагрузке более 70Н.

3. Предложен критерий «подструктурирование» каучуков в ходе испытаний, обосновывающий повышение вязкости образцов и объясняемый образованием физических контактов (переплетений макромолекул) между соседними клубкообразными структурами с формированием физической пространственной сетки, вплоть до заполнения ею всего объема каучуков и прекращения их течения при испытаниях, но не препятствующей растворению образцов в толуоле.

4. Дан анализ и рассмотрен исследуемый аномальный процесс как конкуренция двух процессов: деструкции макромолекул и подструктурирования каучуков, приводящих соответственно к спаду характеристической вязкости и росту макроскопической вязкости исследуемых образцов.

5. Разработана модель формирования и изменения клубкообразных структур в ходе испытаний, основанная на образовании сетки из контактирующих клубков и преимущественной деструкции макромолекул в клубках, приводящей при ужесточении условий испытаний (температура 140°С, нагрузка боле 70Н) к разрушению клубков и увеличению текучести исследуемых образцов.

6. Обоснованы изменения в характере проявления исследуемого аномального процесса для полидиенов с различной степенью регулярности строения макромолекул, а именно: с уменьшением регулярности цепей макромолекул происходит увеличение интенсивности спада показателя текучести расплава.

7. Показано, что при помощи многократного пропуска каучуков через капилляр прибора ИИРТ можно регулировать и оптимизировать свойства вулканизатов; при этом установлено, что в процессе многократных периодических воздействий перепадов давлений и температуры сформировавшаяся структура из контактирующих клубкообразных сфер способствует повышению прочностных свойств вулканизатов исследуемых каучуков при надлежащем подборе условий их переработки.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Мещеряков, Алексей Викторович, 2007 год

1. Кузьминский, А. С. Физико-химические основы получения, переработки и применения эластомеров Текст. / А. С. Кузьминский, С. М. Кавун, В. П. Кирпичев. М.: Химия, 1976. - 368 с.

2. Тагер, А. А. Физикохимия полимеров Текст. / А. А. Тагер. 3-е изд., перераб. и доп. - М.: Химия, 1978. - 544 с.

3. Гуль, В. Е. Структура и механические свойства полимеров Текст. / В. Е. Гуль, В. Н. Кулезнев. 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Высш. Школа, 1972. -320 с.

4. Каргин, В. А. Краткие очерки по физикохимии полимеров Текст. / В. А. Каргин, Г. JI. Слонимский. М.: Химия, 1967. - 231 с.

5. Казале, Н. Реакции полимеров под действием напряжения Текст. / Н. Казале, Р. Портер. пер с англ. - Л.: Химия, 1983. - 440 с.

6. Барамбойм, Н. К. Механохимия высокомолекулярных соединений Текст. / Н. К. Барамбойм. 3-е изд., перераб. и доп. -ML:Химия, 1978.-384с.

7. Говарикер, В. Р. Полимеры: Пер. с англ. Текст. / В. Р. Говарикер, Н. В. Висванатхан, Дж. Шридхар; Предисл. В. А. Кабанова. М.: Наука, 1990. -396 с.-ISBN 5-02-001425-7.

8. Регель, В. Р. Кинетическая природа прочности твердых тел Текст. / В. Р. Регель, А. И. Слуцкер, Э. Е. Томашевский. М.: Наука, 1974. - 560 с.

9. Доуль, М. В. Свободнорадикальные состояния в химии Текст. / М. В. Доуль. Новосибирск: Наука, 1972. - 197 с.

10. Бартенев, Г. М. Прочность и механизм разрушения полимеров Текст. / Г. М. Бартенев. М.: Химия, 1984 - 280 с.

11. Гладышев, Г. П. Стабилизация термостойких полимеров Текст. / Г. П. Гладышев, Ю. А. Ершов, О. А. Шустова. М.: Химия, 1979. - 272 с.

12. Грасси, Н. Химические реакции полимеров Текст.: под ред. 3. А. Роговина / Н. Грасси. М.: Мир, 1967. - 234 с.

13. Кузьминский, А. С. Химические превращения эластомеров Текст. / А. С. Кузьминский, В. В. Седов. М.: Химия, 1984. - 192 с.

14. Журков, С. Н. Связи между механической прочностью и термической деструкцией полимеров Текст. / С. Н. Журков, С. А. Абасов // Высокомолекулярные соединения. 1962. - №4. - С. 1703 - 1709.

15. Кузьминский, А. С. Исследование структурных превращений при пластикации цис-1,4-полибутадиена Текст. / А. С. Кузьминский и др. // Каучук и резина. 1967. - № 9. - С.4.

16. Гольберг, И. И. Механическое поведение полимерных материалов Текст. / И. И. Гольберг. М.: Химия, 1970. - 248 с.

17. Пиотровский, К. Б. Старение и стабилизация синтетических каучуков и вулканизатов Текст. / КБ.Пиотровский,3.Н.Тарасова-М:Химия, 1980.-264с.

18. Заиков, Г. Е. Старение и стабилизация полимеров Текст. / Г. Е. Заиков // Успехи химии. 1991. - Вып. 10. - С. 2220 - 2249.

19. Эмануэль, Н. М. Химическая кинетика и цепные реакции Текст. / Н. М. Эмануэль, Г. Е. Заиков, В. А. Крицман. М.: Наука, 1989. - 312 с.

20. Кузьминский, А. С. Окисление каучуков и резин Текст. / А. С. Кузьминский, Н. Н. Лежнев, Ю. С. Зуев. М.: Госхимиздат, 1957. - 319 с.

21. Шутилин Ю. Ф. Справочное пособие по свойствам и применению эластомеров: Монография. / Ю. Ф. Шутилин. Воронеж, гос. технол. акад. Воронеж, 2003. - 871 с.

22. Гуль, В. В. Прочность полимеров Текст. / В. В. Гуль. М.: Химия, 1964.-227 с.

23. Нильсен, Л. Механические свойства полимеров и полимерных композиций Текст. / Л. Нильсен. М.: Химия, 1978. - 312 с.

24. Бартенев, Г. М. Прочность и разрушение высокоэластичных материалов Текст. / Г. М. Бартенев, Ю. С. Зуев. М.: Химия, 1964. - 388 с.

25. Бартенев, Г. M. Физико-химическая механика материалов Текст. / Г. М. Бартенев, И. В. Разумовская // Механика полимеров. 1969. - Т. 5. - № 1. -С. 60-68.

26. Бартенев, Г. М. Влияние фононной подсистемы на вероятность распада полимерной цепи Текст. / Г. М. Бартенев, В. С. Саввин // Высокомол. соед. 1981. - Сер. А. - Т. 23. - №12. - С. 2757 - 2764.

27. Бартенев, Г. М. Микроструктура полимерных цепей и релаксационные свойства полибутадиенов Текст. / Г. М. Бартенев, С. В. Баглюк, В. В. Тулинова // Высокомолекулярные соединения. 1990. - Сер. А. -Т. 32.-№7.-С. 1436- 1443.

28. Кауш, Г. Разрушение полимеров Текст. / Г. Кауш. М.: Химия, 1981.

29. Бартенев, Г. М. Физика полимеров Текст. / Г. М. Бартенев, С. Я. Френкель, Под ред. А. М. Ельяшевича. JL: Химия, 1990. - 432 с.

30. Привалко, В. Д. Молекулярное строение и свойства полимеров Текст. / В. Д. Привалко. М.: Химия, 1986. - 240 с.

31. Попов, А. А. Окисление ориентированных напряженных полимеров Текст. / А. А. Попов, H. Е. Раппопорт, Г. Е. Заиков. -М: Химия, 1990.-175 с.

32. Виноградов Г.В. Реология полимеров / Г.В. Виноградов, А.Я. Малкин. -М.: Химия, 1977.-440 с

33. Вольфсон С.И. Теоретические и практические основы реологии эластомеров: учеб. Пособие / С.И. Вольфсон; Казан.хим.-технол. ин-т. Казань, 1984.-40 с

34. Philipov W.// Trane. Soc. Rheol. 1957. №1. P.95.

35. Торнер P.B. Основные процессы переработки полимеров / Р.В. Торнер. М.: Химия, 1977. - 373 с

36. Вострокнутов Е.Г. Реологические основы переработки эластомеров / Е.Г. Вострокнутов, Г.В. Виноградов. -М.: Химия, 1988. 228 с.

37. Виноградов Г.В., Вольфсон С.И. // Доклады АН СССР. 1982.Т.265.№ 3. -С.634-638.

38. Виноградов Г.В., Малкин А .Я., Яновская и др. // Механика полимеров. 1969. - № 1. -С. 164-181.

39. Бартенев Г.М. Структура и релаксационные свойства полимеров / Г.М. Бартенев. -М.: Химия, 1979. 432 с

40. Губер Ф.Б. Физико-химические методы получения, переработки и применения эластомеров / Ф.Б. Губер. М.: Химия, 1976. - 176 с.

41. Кузьминский A.C. Физико-химические основы получения, переработки и применения эластомеров / A.C. Кузьминский, С.М. Кавун, В.П. Кирпичев. М.: Химия, 1976. - 368 с.

42. Качанов, JI. М. Основы механики разрушения Текст. / JI. М. Качанов. М: Химия, 1974.-267 с.

43. Казале, А. Реакции полимеров под действием напряжения Текст.: пер с англ. / А. Казале, Р. Портер. JL: Химия, 1983. - 440 с.

44. Догадкин, Б. А. Химия эластомеров Текст. / Б. А. Догадкин, А. А. Донцов, В. А. Шершнев. М.: Химия, 1981. - 374 с.

45. Федюкин, Д. П. Технические и технологические свойства резин Текст. / Д. П. Федюкин, Ф. А. Махлис. М.: Химия, 1985. - 236 с.

46. Малмайстер, А. К. Структура и свойства полимерных материалов Текст. / А К Малмайстер, И. Я. Дзене, Ю. М Молчанов.-Р.: Зинатич, 1979.-225 с.

47. Стрепихеев, А. А. Основы химии высокомолекулярных соединений Текст. / А. А. Стрепихеев, В. А. Деревицкая, Г. JI. Слонимский. М.: Химия, 1966.-515 с.

48. Привалко, В. Д Молекулярное строение и свойства полимеров Текст. / В. Д. Привалко. М.: Химия, 1986. - 240 с.

49. Михайлов, Н.В. Труды 4-й конференции по высокомолекулярным соединениям Текст. / Н. В. Михайлов, В. А Каргин, Изд. АН СССР. -1948. С. 138.

50. Журков, С. Н. Влияние термомеханических воздействий на структуру полимеров Текст. / С. Н. Журков, С. А. Абасов // Высокомол. соед. 1961. -№3. - С. 450.

51. Барамбойм, H. К. Термохимические процессы в напряженно-деформированных эластомерах Текст. / Н. К. Барамбойм // ЖФХ . 1958. -№32.-С. 806.

52. Watson, W. Mechanothermical of a destraction Текст. / W. Watson // Kautschuk u. Gummi. 1960. - №13. - P. 160.

53. Журков, С. H. Связи между механической прочностью и термической деструкцией полимеров Текст. / С. Н. Журков, С. А. Абасов // Высокомолекулярные соединения. 1962. - №4. - С. 1703 - 1709.

54. Барамбойм, Н. К. Механохимия полимеров Текст. / Н. К. Барамбойм. -М.: Ростехиздат, 1961.-385 с.

55. Догадкин, Б. А. Релаксационные свойства полимеров Текст. / Б. А. Догадкин, 3. Н. Тарасова//Коллоид, ж. 1953. -№15. - С. 347.

56. Тобольский, А. Свойства и структура полимеров Текст. / А. Тобольский. Химия, 1964. - 194 с.

57. Каргин, В. А. Химическое течение пространственных полимеров Текст. / В. А. Каргин, Т. И. Соголова // ДАН СССР. 1956. - №10. - С. 662.

58. Карташов, Э. М. Современные представления кинетической термофлуктуационной теории прочности полимеров Текст. / Э. М. Карташов // Итоги науки. 1991. - Т.27. - С. 35 - 42.

59. Бартенев, Г. М. Физика полимеров Текст. / Г. М. Бартенев, С. Я. Френкель. Л.: Химия, 1990. - С. Библиогр., - 142 с.

60. Бартенев, Г. М. Структура и релаксационные свойства эластомеров Текст. / Г. М. Бартенев. М.: Химия, 1979. - 288 с.

61. Бартенев, Г. М. Релаксационные явления в полимерах Текст. / Г. М. Бартенев, Ю. В.Зеленев. Л.: Химия, 1972. - 185 с.

62. Бартенев, Г. М. Релаксационные свойства полимеров Текст. / Г. М. Бартенев, А. Г. Бартенева. М.: Химия, 1992, - 384 с.

63. Амелин, А. В. Факторы, влияющие на деструкцию Текст. / А. В. Амелин, О. Ф. Поздняков, В. Р. Регель, Т. П. Сапфирова // ФТТ. 1970. - Т. 12. - № 9. - С. 2528.

64. Хитрин, А. К. Простая теория деструкции полимерных сеток Текст. /

65. A. К. Хитрин // Высокомолекулярные соединения. 1991. - Сер. А. - Т. 33. - № 12.-С. 2562-2567.

66. Бартенев, Г.М. Микроструктура полимерных цепей и релаксационные свойства полибутадиенов Текст. / Г. М. Бартенев, С. В. Баглюк, В. В. Тулинова // Высокомолекулярные соединения. 1990. - Сер. А. - Т. 32. - № 7. - С. 1436 -1443.

67. Гладышев, В. П. О механизмах деструкции и стабилизации полимеров Текст. / В. П.Гладышев, О. А.Васнецов, Н. И. Нашуков // Журн. ВХО им. Д.И. Менделеева. 1990. - № 5. - С. 575 - 579.

68. Бартенев, Г.М. Физика полимеров Текст.: под ред. А. М. Ельяшевича / Г. М. Бартенев, С. Я. Френкель. Л.: Химия, 1990. - 432 с.

69. Денисов, Е. Т. Окисление и деструкция карбоцепных полимеров Текст. / Е. Т. Денисов. JI. : Химия, 1990. - 326 с.

70. Грасси, Н. Химия процессов деструкции полимеров Текст.: под ред. Ю. М. Малинского. / Н. Грасси; М.: Издатинлит, 1959. - 252 с.

71. Заиков, Г. Е. Деструкция и стабилизация полимеров Текст. / Г. Е. Заиков. М.: Изд-во МИТХТ им. Ломоносова, 1993. - 248 с.

72. Тугов, И. И. Химия физика полимеров Текст.: Учеб. пособие для вузов / И. И.Гуков, Г. И. Кострыкина. М.: Химия, 1989. - 432 с.

73. Кулезнев, В. Н. Химия и физика полимеров Текст. / В. Н. Кулезнев,

74. B. А.Шершнев. М.: Высш. Школа, 1989. - 313 с.

75. Свойства и химическое строение полимеров Текст.: пер. с англ. под. ред. А. Я.Малкина / Д. В. Ван Кревелен;. М.; Химия, 1976. - 414 с.

76. Шутилин, Ю. Ф. Термоокисление СКИ-3, СКД-СР и их смесей Текст. / Ю. Ф. Шутилин, H. Н. Полнер, В. Л. Коноваленко, В, Л.Золотарёв // Тез. докл.

77. Всесоюзной науч.-техн. конф. «Каучук-89. Проблемы развития науки и производства». -М.: ЦНИИТЭнефтехим. 1989. - С. 15.

78. Мадорский, С. Термическое разложение органических полимеров Текст.: пер с ант. под ред. С. Р. Рафикова У С. Мадорский; -М: Мир, 1976. -328 с.

79. Пиотровский, К. Б. Старение и стабилизация синтетических каучуков и вулканизатов Текст. / К Б.ГЪютровский, 3. НТарасова. -М: Химия, 1980. 264 с.

80. Заиков, Г.Е. Старение и стабилизация полимеров Текст. / Г.Е.Заиков // Успехи химии. 1991. - Вып. 10. - С. 2220 - 2249.

81. Тройнина, Н. Н. Особенности окисления каучука СКИ-ЗПБ Текст.: тез. докл. 35-й отчет, науч. конф. за 1996 г. / Н. Н. Тройнина // Воронеж, гос. технол. акад. Воронеж, 1997. - С. 123.

82. Афанасьев, С. В. О некоторых закономерностях изменения свойств СКИ-3-01 при хранении Текст. / С. В.Афанасьев, С. А. Лебедева, Л. М. Коган, В. В. Богданов // Каучук и резина. 1992. - № 1 .- С. 9 - 11.

83. Афанасьев, С.В. О стабилизации полиизопренов при термоокислении и пластикации Текст. / С. ВАфанасьев, Ф. А.Назарова, С. А. Лебедева, В. В Богданов // Каучук и резина. 1991. - № 6. - С. 14 - 17.

84. Эммануэль, Н. М. Химическая кинетика и цепные реакции Текст. / Н. М. Эмануэль, Г. Е. Заиков, В. А. Крицман. М.: Наука, 1989. - 312 с.

85. Разгон, Л. Р. О взаимодействии полимерных радикалов, образующихся при механической деструкции вулканизатов с акцепторами радикалов Текст. / Л. Р. Разгон, В. Ф. Дроздовский // Высокомолекулярные соединения. 1970. - Т. 7. - № 5. - С. 1538 - 1543.

86. Догадкин, Б.А. Химия эластомеров Текст. / Б. А. Догадкин. М.: Химия, 1972.-392 с.

87. Пчелинцев, В. В. Термоокислительная деструкция диеновых каучуков Текст.: Тем. Обзор / В. В. Пчелинцев. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1986. - 50 с.

88. Кавун, С. М. Деструкция и стабилизация эластомеров Текст. / С. М. Кавун. // Каучук и резина. 1995. -№1. - С.21.

89. Киреев, В. В. Высокомолекулярные соединения Текст. / В. В. Киреев- М. : Высшая школа, 1992. 912с.

90. Основы технологии шинного производства Текст.: Учеб. пособие / Г. Я. Власов, Ю. Ф. Шутилин, И. С. Шарафутдинов, А. А. Хвостов, О. Г. Терехов.- Воронеж, гос. технол. акад. Воронеж, 2002. - 460 с.

91. Резцова, Е. В. О механохимических явлениях при переработке синтетических каучуков Текст. / Е. В. Резцова, Г. JI. Слонимский, 3. Ф. Жарикова // Каучук и резина. 1963. - № 12.-С. 10-14

92. Заиков, Г. Е. Международная школа по деструкции и стабилизации полимеров и полимерному анализу Текст. / Г. Е. Заиков, М. И. Арцис // Каучук и резина. 2000. - №5. - С.42.

93. Вострокнутов, Б. Г. Переработка каучуков и резиновых смесей Текст. / Б. Г. Вострокнутов, М. И. Новиков, В. И. Новиков, Н. В. Прозаровская. М.: Химия, 1980.-280 с.

94. Шутилин, Ю. Ф. Теоретические основы переработки эластомеров Текст.: Учеб. пособие / Ю. Ф.Шутилин; Воронеж, гос. технол. акад. -Воронеж, 1995.-68 с.

95. Menon, A. R. Effect of phosphorylated cashew nut shell liquid on the physico-mechanical propertis of natural rubber vulcanizates Текст. / A. R. Mennon, C. S. Pillai, G. В. Nando // Kautsch and Gummi Rurstst. 1992. - V. 45. - № 9. - С. 708 -711.

96. Резцов, Е. В. Изучение деструкции каучуков с применением стабильных радикалов Текст. / Е. В. Резцов, Г. В. Чубарова // Высокомол. соед.- 1965.-Т 7.-№8.-С. 1335- 1339.

97. Бебих, Г. Ф. Кинетика окисления полибутадиена Текст. / Г. Ф. Бебих,

98. В. П. Сараева, А. И. Сафонов, JL В. Муравьева Текст. // Каучук и резина. -1985.-№10.-С. 6-8.

99. Сандитов, Д. С. Физические свойства неупорядоченных структур Текст. / Д.С. Сандитов, Г.М. Бартенев. Новосибирск, 1982. - 259 с.

100. Brett, H. W. The thermokinetic method of prognostication of longevity of the elastomeric compositions Текст. / H. W. Brett, H. G. Gellinek // J. Polym. Sci. -1954.-V. 13.-P. 441.

101. Freundlich, H. Energj activation of destractioon Текст. / H. Freundlich, D. W. Gilling // Trans. Faraday Soc. 1938. - V. 34. - P. 649.

102. Энциклопедия полимеров Текст.: ред. коллегия: главн. ред. В. А. Кабанов и др. М.: Советская энциклопедия, 1977. - С.

103. Цянь, Жэнь-Юань. Определение молекулярных весов полимеров Текст.: пер. с китайского под ред. С. Р. Рафикова / Цянь Жэнь-Юань. М.: Издательство иностранной литературы, 1962 - 234с.

104. Цветков, В. Н. Структура макромолекул в растворах Текст. / В. Н. Цветков, В. Е. Эскин, С. Я. Френкель. М.: Наука, 1964. - 720 с.

105. Эммануэль, H. М. Курс химической кинетики Текст. / H. М. Эммануэль, Д. Г. Кнорре. М.: Высшая школа, 1974. - 400 с.

106. Ono, S. Exploitional factors Текст. / S. Опо // Rev. Phys. Chem. Japan. 1940.-V. 14.-P. 25.

107. Федтке, M. Химические реакции полимеров Текст.: пер. с нем. / М. Федтке. М.: Химия. - 1990. - 152 с.

108. Итоги науки и техники. Химия и техн. ВМС, Т. 26. М.: ВИНИТИ, 1990.-С. 227.

109. Практикум по химии и физике полимеров Текст.: Учеб. Изд. М.: Химия, 1990.-С. 304.

110. Регель, В. Р. Кинетическая природа прочности твердых тел Текст. / В. Р. Регель, А. И. Слуцкер, Э. Е. Томашевский. М.: Наука, 1974. - 560 с.

111. Гуль, В. В. Прочность полимеров Текст. / В. В. Гуль. М.: Химия, 1964.-227 с.

112. Бартенев, Г. М. Физика и механика полимеров Текст.: Учеб. пособие для втузов / Г.МБаргенев,Ю.В.Зеленев.-М:Высш.Школа, 1983.-391 с.

113. Бартенев, Г. М. Прочность и разрушение высокоэластичных материалов Текст. / Г. М. Бартенев, Ю. С. Зуев. М.: Химия, 1964. - 388 с.

114. Кузьминский, A.C. Окисление каучуков и резин Текст. / А. С. Кузьминский, Н. Н. Лежнев, Ю. С. Зуев. М.: Госхимиздат, 1957. - 319 с.

115. Роузен, Б. Разрушение твердых полимеров Текст. / Б. Роузен. М., издат. Химия, 1971.-528 с.

116. Качанов, Л. М. Основы механики разрушения Текст. / Л. М. Качанов. М: Химия, 1974. - 267 с.

117. Бартенев, Г. М. Физико-химическая механика материалов Текст. / Г. М. Бартенев, И. В. Разумовская // Механика полимеров. 1969. - Т. 5. - № 1. -С. 60-68.

118. Бартенев, Г. М Влияние фононной подсисемы на вероятность распада полимерной цепи Текст. / Г. М. Бартенев, В. С. Саввин // Высокомол. соед. 1981. - Сер. А. - Т. 23. - № 12. - С. 2757 - 2764.

119. Свистков, J1. А. Термофлуктуационная точка зрения на процессы разрушения ненаполненных эластомерных материалов Текст./ Л. А. Свистков, Л. А. Комар, С. Н. Лебедев. //Каучук и резина.-1998.-№6.-С.19.

120. Козлов, Г. В. О типе надсегментальных образований в аморфном состоянии полимеров Текст. / Г. В. Козлов, Д. С. Сандитов, В. Д. Сердюк // Высокомолекул. Соед. 1993. - Сер. Б. - Т. 35. - №12. - С. 2049 - 2053.

121. Свистков, А. Л. Ориентационные явления, термофлуктуации и разрушение эластомеров Текст. / А. Л. Свистков. // Каучук и резина. 2003. -№6. -С.8.

122. Бартенев, Г. М. Релаксационые переходы в полиэтилене Текст. / Г. М. Бартенев, Р. М. Алигдеев, Д. М. Хитеева // Высокомолекул. Соед.- 1981. -Сер. А. Т. 23. - № 9. - С. 2003 - 2011.

123. Кауш, Г. Разрушение полимеров Текст. / Г.Кауш. М.: Химия, 1981 -406 е.

124. Нильсен, Л. Механические свойства полимеров и полимерных композиций Текст. / Л. Нильсен. -М.: Химия, 1978. 312 с.

125. Boyer, R. F. The relation of transition femperatures to chemical structure in high polymers Текст. / R. F. Boyer // Rubber Chem. and Technol. 1963. - V. 36.-№ 10.-P. 1303 - 1421.

126. Ростиашвили, В. Г. Стеклование полимеров Текст. / В. Г. Ростиашвили, В. И. Иржак, Б. А.Розенберг. Л.: Химия, 1987 - 192 с.

127. Перепечко, И.И. Введение в физику полимеров Текст. / И. И. Перепечко. М.: Химия, 1978. - 312 с.

128. Перепечко, И. И. Свойства полимеров при низких температурах Текст. / И. И. Перепечко. -М.: Химия, 1977. 271 с.

129. Шутилин, Ю. Ф. Температурные переходы в эластомерах Текст.: Тем. обзор / Ю. Ф. Шутилин. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1984. - 68 с.

130. Шутилин, Ю. Ф. Температурные переходы в каучуках Текст. / Ю. Ф. Шутилин // Каучук и резина. 1988. - № 7. - С.35 - 40.

131. Тейтельбаум, Б. Я. Термомеханический анализ полимеров Текст. / Б. Я. Тейтельбаум. М.: Наука, 1979. - 236 с.

132. Рот, Г. К. Радиоспектроскопия полимеров Текст. / Г. К. Рот, Ф. Келлер, X. Шнайдер. М.: Мир, 1987. - 380 с.

133. Бартенев, Г. М., Синичкина, Ю. А. Текст. Высокомол. соед. -1978. - Сер. Б. - Т. 20. - № 8. - С. 625 - 629.

134. Донской, А. А. Реокинетические закономерности формирования полимерных сеток в эластомерных композициях Текст./ А. А. Донской, С. Г. Куличихин, В. А. Шершнев, В. Д. Юловская // Высокомолекул. соед.*.- 1992. -Сер. А. Т. 34. - № 1. - С. 62-68.

135. Зеленев, Ю. В. Процессы молекулярной релаксации в каучукоподобных полимерах Текст.: в кн. Релаксационные явления в твердых телах. /Ю. ВЗеленев, Г. М.Бартенев/М: Изд. Металлургия, 1968.-С. 685 -694.

136. Долинский, Р. М. Получение и свойства термопластичных резин на основе СКИ, СКД и ПВХ Текст. / Р. М. Долинский, С. С. Мигаль, В. В. Русецкий, Е. И. Щербина. // Каучук и резина. 1998. - №2. - С. 10.

137. Вострогнутов, Е. Г. Реологические основы переработки эластомеров Текст. / Е. Г. Вострогнутов, Г. В. Виноградов. М.: Химия. - 1988. - 232 с.

138. Сире, Е. М. Модифицированный */ис-1,4-полиизопрен СКИ-3-01КГШ Текст. / Е. М. Сире, JI. М. Поспелова, 3. X. Евдокимова. // Каучук и резина.- 1995.-№6.-С.2.

139. Бирюкова, В. И. Особенности технологических свойств резиновых смесей на основе полиизопрена с высоким содержанием 3,4-звеньев Текст. / В.

140. И. Бирюкова, А. С. Вишницкий, О. А. Говорова, Б. И. Ревякин. // Каучук и резина.- 1995. -№3.-С.3.

141. Босых, М. С. Влияние времени и температуры на вязкостные свойства каучуков Текст. / М. С. Босых, Ю. Ф. Шутилин // Материалы XLII отчетной научной конференции за 2003 г.: Тез. докладов в 3 ч. 4.1. Воронеж: ВГТА, 2004.-С.217-218.

142. Мещеряков, A.B. Модификация полимеров и полимолекулярных смесей и физическое регулирование их свойств Текст. / Мещеряков A.B., Лыгина JI.B., Шутилин Ю.Ф., Смирных A.A., Паринов В.О., Корнеева О.С. // Вестник ВГТУ, Т.2., №11, Воронеж, 2006. С.77-80

143. Донцов, А. А. Процессы структурирования эластомеров Текст. / А. А. Донцов. М.: Химия, 1978. - 288 с.

144. Шутилин, Ю. Ф. Аномалии в измерениях вязкости каучуков Текст. / Ю. Ф. Шутилин, М. С. Босых, Н. Н. Тройнина, Н. JI. Клейменова. // Каучук и резина. 2003. - № 5. - С.43.

145. Мещеряков, A.B. Исследование и оптимизация модифицирующего механотермического воздействия на полиизопрены Текст. / Мещеряков A.B., Смирных A.A., Паринов В.О // Межвузовский сборник научных трудов. СПб., СПбГТИ(ТУ), 2006. - С Л 25-127

146. Усачев, С. В. Некоторые особенности структуры и свойств смесей натурального и синтетического полиизопренов Текст. / С. В. Усачев, Е. JI. Соболева // Каучук и резина. 1998. - №5. - С.2.

147. Соколова, Л. В. Влияние температуры на формирование сеток в полибутадиенах Текст. / Л. В. Соколова, В. А. Шершнев. // Каучук и резина. -1998. №4. - С.2.

148. Соколова, Л. В. Влияние температуры на формирование сеток в полиизопренах Текст. / Л. В. Соколова, В. А. Шершнев. // Каучук и резина. -1998.-№3.-С. 15.

149. Таким образом, предложенная ГОУ ВПО ВГТА методика переработки отходов резин работоспособна и внедрена на соответствующем предприятии.

150. От ГОУ ВПО ВГТА От предприятияд.т.н., проф. Шутилин асп. Мещеряков A.B.