Структурные особенности и ионный перенос в твердых растворах CuCr1-xV x Se2 и CuCr1-x Ti x Se2 тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, кандидат физико-математических наук Кутушева, Раиса Муллагалиевна

• Кутушева, Раиса Муллагалиевна
• кандидат физико-математических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Кутушева, Раиса Муллагалиевна

I. Обзор литературных данных по структуре и физико-химическим свойствам соединений Л/ОЛ^ (М-Си, Ag; X-S, Se, Те)

1.1. Структура слоистых дихалькогенидов переходных металлов.

1.2. Кристаллическая структура соединений МСгХг.

1.3. Теоретические модели описания ионного переноса в суперионных проводниках.

1.4. Ионный и электронный перенос в соединениях МСгХ2.

II. Методика экспериментальных исследований

2.1. Методика рентгеноструктурных исследований.

2.1.1. Методика расчета относительных интегральных интенсивностей.

2.2. Методика исследования парамагнитной восприимчивости слабомагнитных веществ.

2.3. Методика измерений ионной и электронной проводимостей и коэффициента сопряженной химической диффузии.

2.3.1. Экспериментальная установка для исследований ионного переноса.

2.4. Электрохимический метод исследования термодинамических процессов в твердых электролитах.

III. Исследование системы CuSe-(l-x)CrSe-xVSe

3.1. Синтез образцов системы CuSe-(1 -x)CrSe-xVSe.

3.2. Исследование фазовых соотношений в системе CuSe-(l-x)CrSe-xVSe.A

3.3. Исследование кристаллической структуры твердых растворов CuCr1.xVxSe2.

3.4. Изучение распределения катионов меди по кристаллографическим позициям.

3.5. Исследование парамагнитной восприимчивости образцов системы

CuSe-(l -х) CrSe-x VSe.

3.6. Исследование ионной проводимости образцов системы CuSe-(l-x)CrSe-xVSe.73.

3.7. Исследование диффузионных явлений в образцах системы

CuSe-(1 -х) CrSe-x VSe.

3.8. ледование э.д электрохимичой ячейки

С\ Cu\CuBr\CuCr,.xVxSe2\C.

3.9. Исследование электронной проводимости образцов системы CuSe-(l-x) CrSe-x VSe.

IV. Исследование системы CuSe-(l-x)CrSe-xTiSe

4.1. Синтез образцов системы CuSe-(l-x)CrSe-xTiSe.

4.2. Исследование фазовых соотношений в системе CuSe-(l-x)CrSe-xTiSe.

4.3. Исследование кристаллической структуры твердых растворов

CuCr j,xTixSe2.

4.4. Исследование парамагнитной восприимчивости образцов системы CuSe-(l-x)CrSe-xTiSe.

4.5. Исследование ионной проводимости образцов системы

CuSe-(l-x) CrSe-xTiSe.

4.6. Исследование диффузионных явлений в образцах системы

CuSe-( 1-х) CrSe-xTiSe.

4.7. ледование э.д электрохимичой ячейки

С\ Cu\CuBr\ CuCr,. TixSe21С.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Структурные особенности и ионный перенос в твердых растворах CuCr1-xV x Se2 и CuCr1-x Ti x Se2»

Актуальность проблемы. Явление быстрого ионного переноса в твердых телах представляет фундаментальный интерес. Исследование механизмов данного явления в реальных твердых телах осложняется одновременным влиянием многих факторов. Установлено, что параметры ионного переноса определяются размером и зарядом подвижного иона [1-5], концентрацией точечных дефектов [6-9], величиной свободного объема элементарной ячейки [10-12], свойствами зернограничных областей [13-15] и присутствием посторонних фаз. Большинство исследований проведено на соединениях с проводимостью по ионам кислорода и щелочных металлов. Исследования проводимости по ионам меди и серебра, по двух- и трехвалентным ионам проведены недостаточно. Кроме этого, ввиду сложности изучаемого явления с целью сравнения результатов расчетов с экспериментальными данными необходимо проведение исследований на соединениях с относительно простой кристаллической структурой. В данной работе в качестве объектов исследований выбраны квазидвумерные твердые растворы CuCri.xVxSe2 и CuCri.xTixSe?. Структура подобных соединений УМХ2 состоит из тройных атомных слоев Х-М-Х (Л'-халькоген, М-переходный металл) (рис.1), перпендикулярных к гексагональной оси с [16]. Атомы переходного металла М внутри тройных слоев МХ2 связаны с атомами халькогена X сильными ионно-ковалентными связями, а тройные слои MX* связаны друг с другом слабыми Ван-дер-Ваальсовыми силами. Поэтому в промежутки между тройными слоями могут быть легко внедрены другие атомы. Внедренные атомы одновалентного металла У слабо связаны с кристаллической решеткой, поэтому проявляют высокую подвижность [17].

Замещая Сг титаном и ванадием в тройных слоях CrSej, можно менять характер связи атомов переходного металла с атомами селена и размеры Вандер-Ваальсовых щелей, что позволяет изучать роль химической связи и размерного фактора в определении подвижности катионов меди.

С практической точки зрения актуальность данной темы определяется тем, что соединения с высокой ионной проводимостью являются перспективными для использования в различных электрохимических устройствах: источниках тока, ионных насосах, высокоемких конденсаторах, датчиках составов, солнечных элементах и т.д. Так, применение топливных элементов позволяет преобразовать энергию химической связи в электрическую, минуя промежуточные стадии. Продукты деятельности топливных элементов экологически более чисты. Например, при работе кислородно-водородного топливного элемента образуется вода. Актуальность темы усиливается ввиду ограниченности запасов углеводородного сырья на земле и необходимости поиска альтернативных ис точников энергии. К таким источникам можно отнести, например, водород, содержащийся в воде морей и океанов. X м X

Y Рис.1. Структура соединений YMXi.

X М X

Цель работы. Целью данной работы является исследование механизмов быстрого ионного переноса в соединениях со слоистой структурой в зависимости от особенностей кристаллического строения и взаимодействия атомов, разработка модельных представлений ионного переноса на основе полученных результатов.

Задачи исследований:

1. Отработка технологии синтеза, синтез твердых растворов CuCr}.xVxSe2 и CuCri.xTixSe2.

2. Изучение фазовых соотношений в системах CuSe-(l-x)CrSe-xVSe и CuSe-(1 -х) CrSe-x TiSe.

3. Исследование особенностей кристаллической структуры твердых растворов CuCrj.xVxSe2, CuCri.xTixSe2 и распределения подвижных катионов меди по различным кристаллографическим позициям.

4. Исследование состояний окисления атомов в твердых растворах CuCri.xVxSc2 и CuCrixTixSe2.

5. Исследование параметров ионного и электронного переноса в зависимости от особенностей кристаллической структуры и характера взаимодействия.

6. Исследование сопряженной химической диффузии катионов меди и электронов системах СiiSe-(1-х)CrSe-xVSe и CuSe-(I-x)CrSe-xTiSe.

7. Исследование э.д.с. электрохимических ячеек с исследуемыми соединениями.

Научная новизна. Впервые синтезированы твердые растворы О/С/'/. yxSe2 (л-0, 0.05, 0.10, 0.15, 0.20, 0.25), CuCr,.xTixSe2 (л-=0.02, 0.03, 0.04, 0.05, 0.075, 0.10, 0.15) и проведены структурные исследования.

Исследованы фазовые соотношения в системах CuSe-(I-x)CrSe-xVSe и CnSe-(l-x)CrSe-xTiSe. Установлено, что в системе CuSe-(l-x)CrSe-xVSe образуются твердые растворы замещения хрома ванадием CiiCri.xVxSt'2 изоморфные СиСгЗв2 до л'=0.25. В системе обнаружены шпинельная фаза CuCr2Se4 и фаза Cu3VSe4. Содержания CuCr2Se4 в образцах составов с ()<л'<0.1, ClijVSc4 в составах с 0.05Sv<0.25 составляет по ~5%.

Показано, что в системе CuSe-(l-x)CrSe-xTiSe образуются твердые растворы замещения хрома титаном CuCri.xTixSe2 изоморфные CuCrSei до л=0.15. Во всех образцах системы обнаружена шпинельная фаза CuCi'2Se4, в образцах составов сх>0.1 обнаружен селенид меди Cu2Se.

По результатам структурных и парамагнитных исследований, изучения ионной проводимости и диффузионных процессов установлено, что в твердых растворах CuCri.xVxSe2 и CuCrj.xTixSe2 хром проявляет степень окисления 2+ и 3+, катионы меди соответственно находятся в степенях окисления 2+ и 1+. Показано, что в исследуемых твердых растворах имеет место изовалентное замещение хрома ванадием и титаном.

Исследуемые образцы'-являются смешанными иоино-электронными проводниками. Величина Cw-катионной проводимости увеличивается с увеличением объема элементарной ячейки. Размеры Ван-дер-Ваальсовых щелей играют основную роль в определении параметров ионного переноса подвижных катионов меди.

Научная и практическая ценность. Полученные в работе научные результаты по механизмам ионного транспорта в квазидвумерных соединениях могут быть использованы при создании теории быстрого ионного переноса в твердых телах.

Синтезированные материалы благодаря высокой ионной и электронной проводимости могут быть использованы в электрохимических устройствах.

Достоверность результатов исследований определяется тем, что они получены с использованием стандартных экспериментальных методов измерений и расчетов.

На защиту выносятся следующие основные положения: 1. В системе CuSe-(l-x)CrSe-xVSe (х=0, 0.05, 0.1, 0.15, 0.2, 0.25, 0.3, 0.35, 0.4, 0.45, 0.5) образуются твердые растворы замещения хрома ванадием Ci/О/. XVXSe2 изоморфные CuCrSe2, фаза CuCr2Se4 со структурой шпинели и фаза CusVSej. Предел изоморфного замещения хрома ванадием в твердых растворах CuCrl.xVxSe2 составляет х=0.25. Шпинельная фаза присутствует в составах с 0<х<0.1 и ее содержание составляет ~5%. В составах с 0.05<х<0.25 содержание фазы Cu3VSe4 составляет ~5%.

2. В системе CuSe-(l-x)CrSe-xTiSe (jc=0, 0.02, 0.03, 0.04, 0.05, 0.075, 0.1, 0.15, 0.02, 0.25, 0.3, 0.35, 0.4, 0.45, 0.5) образуются твердые растворы замещения хрома титаном CuCrj.xTixSe2 изоморфные CuCrSeфаза CuCr2Sej со структурой шпинели и Cu2Se. Предел изоморфного замещения хрома титаном в твердых растворах CuCrj.xTixSc2 составляет .v=0.15. Фаза CuCr2Se4 обнаружена во всех образцах, ее содержание в составах с 0<\'<0.15 составляет ~15%. Селепид меди Cu2Se обнаружен в образцах с д->0.1, его содержание в составах с 0.1 <v<0.15 составляет ~ 10%.

3. В твердых растворах CiiCri.YVySe2 и CuCr/.yTi\Sc2 хром проявляет степень окисления 2+ и 3+, соответственно медь проявляет состояния окисления 2+ и 1+. Ванадий и титан изовалентно замещают хром.

4. Величина СгАкатионной проводимости исследуемых соединений прямо пропорционально зависит от величины межатомных расстояний.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на региональных школах -конференциях для студентов, аспирантов и молодых ученых по математике и физике (2001-2002 г., г. Уфа), на научной конференции "Молодые ученые Волго-Уральского региона на рубеже веков"' (24-26 октября 2001 г., г. Уфа), на научно-практической конференции "Физика в Башкортостане" (27-28 сентября 2001 г., г. Уфа), на VIII Российской научной студенческой конференции "Физика твердого тела" (1416 мая 2002 г., г. Томск), на Международном симпозиуме "Фазовые превращения в твердых растворах и сплавах" (4-7 сентября 2002 г., г. Сочи), па Втором семинаре СО РАН-УрО РАН "Новые неорганические материалы и химическая термодинамика" (24-26 сентября 2002 г., г. Екатеринбург), па Международной конференции "Физика электронных материалов" (1-4 октября 2002., г. Калуга), на Международной научной конференции "Химия твердого тела и современные микро- и нанотехнологии" (13-18 октября 2002., г. Кисловодск).

Публикации. Основное содержание диссертации опубликовано в 22 работах [88, 94-114], из них 12-статьи в международных и отечественных изданиях.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, заключения и списка цитируемой литературы. Диссертация изложена на 134 страницах машинописного текста, включая 47 рисунок, 8 таблиц. Список цитируемой литературы состоит из 114 наименований.

Заключение диссертации по теме «Физика конденсированного состояния», Кутушева, Раиса Муллагалиевна

Заключение

В диссертационной работе представлены результаты систематических исследований структуры, природы химической связи, фазовых соотношений, особенностей ионного и электронного переноса, параметров химической диффузии и термодинамики ионного транспорта в системах CuSe-(l-x)CrSe-xVSe и CuSe-( 1-х)CrSe-xTiSe. Основные результаты, полученные в работе, сформулированы в конце каждого параграфа, посвященного исследованию вышеуказанных систем. Здесь будут сформулированы лишь общие итоги. Основные результаты работы сводятся к следующему:

1. Синтезированы образцы системы CuSe-(l-x)CrSe-xVSe (х=0, 0.05, 0.10, 0.15, 0.20, 0.25). Установлено, что в данной системе образуются твердые растворы замещения хрома ванадием CuCri.xVxSe2, фаза CuCr2Se4 со структурой шпинели и фаза Cu^VSe^ Шпинельная фаза присутствует в составах с 0<х<0.1 и составляет ~5%, фаза CujVSe4 - в составах с 0.05<х<0.25 и составляет также ~5%. Впервые синтезированы твердые растворы замещения хрома ванадием CuCrI.xVxSe2 изоморфные CuCrSe2. Предел изоморфного замещения хрома ванадием составляет х=0.25.

2. В исследуемых твердых растворах CuCri.xVxSe2 хром проявляет в интервале составов с 0<х<0.15 смешанные степени окисления 2+ и 3+, медь соответственно 2+ и 1+, а в интервале составов 0.2<х<0.25 и хром, и медь проявляют степени окисления 2+. В образцах составов с х>0.1 с увеличением содержания ванадия хром снижает состояние окисления с 3+ до 2+, соответственно медь повышает состояние окисления с 1+ до 2+. В твердых растворах CuCri.xVxSe2 наблюдается изовалентное замещение хрома ванадием: в интервале составов с 0<х<0.1-ионов Сг3+ ионами V3+, в интервале с 0.1<д<0.25-ионов Сг2+ ионами V .

3. Синтезированы образцы системы CuSe-(1-х) CrSe-xTiSe (х=0, 0.02, 0.03, 0.04, 0.05, 0.075, 0.10, 0.15, 0.20, 0.25, 0.30, 0.35, 0.40, 0.45, 0.50) и исследованы фазовые соотношения в данной системе. В образцах данной системы обнаружены твердые растворы замещения хрома титаном CuCrt. xTixSe2, фаза CuCr2Se4 со структурой шпинели и селенид меди Cu2Se. В составах с 0<х<0.15. содержание фазы CuCr2Se4 не превышает 10-15%. Селенид меди Cu2Se присутствует в образцах с х>0.10, его содержание в образцах с 0.1<х<0.15 составляет 7-гЮ%. Впервые синтезированы твердые растворы замещения хрома титаном CuCrl.xTixSe2 изоморфные CuCrSe2. Предел изоморфного замещения хрома титаном составляет .х=0.15.

4. В твердых растворах CuCri.xTixSe2 в интервале составов 0<г<0.04 хром проявляет смешанные степени окисления 2+ и 3+, медь соогветственно-2+ и 1+, а в интервале составов 0.05<х<0.15 и хром и медь проявляют степени окисления 2+. В образцах составов с 0<дг<0.05 с увеличением содержания титана хром снижает состояние окисления с 3+ до 2+, соответственно медь повышает состояние окисления с 1+ до 2+. В твердых растворах CuCr/.xTixSe2 наблюдается изовалентное замещение ионов ионами 77 во всем интервале составов.

5. Исследуемые образцы систем CuSe-(l-x)CrSe-xVSe и CuSe-(l-x)CrSe-xTiSe являются смешанными электронно-С«-катионными проводниками. Установили, что с ростом объема элементарной ячейки исследуемых твердых растворов происходит рост Cw-катионной проводимости.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Кутушева, Раиса Муллагалиевна, 2003 год

1. Kilner J.A. Fast oxygen transport in acceptor doped oxides // Solid State 1.nics -2000, Vol. 129. -P. 13-23

2. Kharton V.V., Yaremchenko A.A., Viskup A.P., Mather G.C., Naumovich E.N., Marques F.M.B. Ionic and p-type electronic conduction in LaGa(Mg, ЫЬ)Оз.й perovskites// Solid State Ionics. -2000, Vol.128. -P.79-90

3. Beeken R.B., Beeken E.M. Ionic conductivity in Cu-substituted Ag3SBr// Solid State Ionics. -2000, Vol. 136-137. -P.463-467.

4. Murakami A., Sakuma Т., Takahashi 11., Onoda Y., Beeken R.B. Ionic conduction in CuxAg|.xBrTe solid solutions // Solid State Ionics. -1999, Vol.120.1. P.61-64

5. Dikmen S., Shuk P., Greenblatt M. I lydrothermal synthesis and properties of Се,.хЬах02.й solid solutions // Solid State Ionics. -1999, Vol.126. -P.89-95.

6. Hashimoto S., Kishimoto H., Iwahara H. Conduction properties of CaTi.xMxOj.(M=Ga,Sc) at elevated temperatures // Solid State Ionics. -2001, Vol.139. -P. 179187.

7. Yamamura H., Matsui K., Kakinuma K., Mori Т. Electrical conductivity of the systems, (Y,.xMx)3Nb07 (M=Ca, Mg) and Y3Nb,.xMx07 (M =Zr and Ce) // Solid Slate Ionics. -1999, Vol.123. -P. 279-285.

8. Yamamura Y., Kawasaki S., Sakai 11. Molecular dynamics of ionic conduction mechanism in yltria-stabilized zirconia // Solid State Ionics. -1999, Vol.126. -P.181.189.

9. Wang X.P., Fang Q.F. Effects of Ca doping on the oxygen ion diffusion and phase transition in oxide ion conductor La2Mo2C>9// Solid State Ionics. -2002, Vol.146.-P. 185-193.

10. Yao Т., Uchimoto Y., Kinuhata M., Inagaki Т., Yoshida H. Crystal structure of Ga-doped Ba2In20j and its oxide ion conductivity // Solid State Ionics. -2000, Vol.132,. -P. 189-198.

11. Havashi H., Inaba H., Matsuyama M., Lan N.G., Dokiya M., Tagawa H. Structural consideration on the ionic conductivity of perovskite-type oxides // Solid State Ionics. -1999, Vol. 122. -P. 1-15.

12. Benkaddour M., Conflant P., Drache M., Steil M.C. Evolution of microstructure and impedance upon the sintering of a Bi-Pr-V-based fluorite-type oxide conductor//Solid State Ionics. -2002, Vol.146. -P. 175-184.

13. Mogensen M., Sammes N.M., Tompsett G.A. Physical, chemical and electrochemical properties of pure and doped ceria // Solid State Ionics. -2002, Vol.129. -P.63-94.

14. Nguyen T.L., Dokiya M. Electrical conductivity, thermal expansion and reaction of (La, Sr)(Ga, Mg)C>3 and (La, Sr)A10.i system // Solid State Ionics. -2000, Vol. 132.-P.217-226.

15. Nagard N.Le., Collin G., Gorochov O. Etude structurale et proprietes physiques de CuCrS2// Mat.Res.Bull.-1979, Vol.14, №11.-P.1411-1417.

16. Bruesch P., Mibma T. Dynamics of ions of the two dimensional superionic conductor AgCrS2 // Phys.Rev.B.'-1983, Vol.27, №8.-P.5052-5061.

17. Liard W.Y. Electronic properties of transition metal dichalcogenides and their intercalation complexes// Intercalat.Layer.Mater. London, New York. -1986.-P.31-73.

18. Brec R., Rouxell J. Reactivity and phase transition in transition metal Dichalcogenides intercalation Chemistry // Intercalat. Layer. Mater. London, NewYork. -1986.-P.75-91.

19. Friend R.H., Yoffe A.D. Electronic properties of intercalation complexes of theч* transition metal dichalcogenides // Adv.Phys. -1987. -Vol.36, №1. P.l-94.

20. Wilson J.A., Yoffe A.D. The transition metal dichalcogenides // Adv.Phys. -1969, Vol.18, №l.-P.193-337.

21. Hahn H., De.Lorent Ch. Uber ternare Chacogenide der Chroms mit einwertigen Kupfer und Silber // Z.Anorg.AlIg.Chem. 1957, B.290, №1.2. - S. 68-8 1.

22. Bongers P.I7., van Bruggen C.F., Koopstra J., Ornloo W.P.F.A.M., Wiegers G.A., Jellinek F. Structures and magnetic properties of some metal (I) chromium (III) sulphides and selenides // J.Phys.Chem.Solids. -1968, V.29, №6. -P.977-984.

23. Engelsman F.M.R., Wiegers G.A., Jellinek F., van Laar B. Crystal structures and magnetic structures of some metal (I) chromium (III) sulphides and selenides //

24. J.Soid State Chem. -1973, Vol.6, №4. -P.574-582.

25. Gerards A.G., Boucamp B.A., Wiegers G.A. Neutron difraction study of the order disorder transition in AgCrS2 // Solid State Ionics. -1983, Vol.9-10.-P.471-474.

26. Hibma T. Structural aspects of monovalent cation intercalates of layered dichalcogenides // Intercalation Chemistry, edited by M.S.Vohihling and A.J.Jacobson. -Academic, New York. -1982. P.285-345.

27. Антропов B.M., Плещев В.Г., Конев В.Н., Кискин С.М. Рентгенографические исследования фазовых переходов в AgCrS2, AgCrSei, CuCrS2 // ФТТ.-1983, Т.26, вып.9. С.2767-2769.

28. Якшибаев Р.А., Заболоцкий В.Н., Алъмухаметов Р.Ф., Галиуллин P.P. Структурные особенности и ионно-электронный перенос в суперионном проводнике CuCrSe2 // ФТТ. -1987, Т.29, вып.4. -С. 1220-1222.

29. Yakshibaycv R.A., Zabolotski V.N., Almukhametov R.F. Structural features and ionic transport in two-dimensional M4VSe2 (M=Cu, Ag; V=Cr, Nb) mixed• conductors//Solid State Ionics. -1988, Vol.31. -P. 1-4.

30. Якшибаев P.А., Надеждина А.Ф., Заболоцкий B.H. Характер термического разупорядочения ионов меди в CuCrSe2 // Изв.АН СССР. Неорган.матер. -1989, Т.25, вып.8. С. 1390-1392.

31. Rouxell J., Brec R. Low dimensional chalcogenides as secondary catodic materials: some geometric and Electronic aspects // Ann.Rev.Mater.Sci. -1986, Vol. 16.-P. 137-162.

32. I libma T. The mixed conductor properties of AgCrS2 // Solid State Comm. -1980, Vol.33.-P.445-448.

33. Bronsema B.K., Wiegers G.A. Structure of a non-stoichiometric chromium silver sulphide // Acta Cryst. -1982, Vol.38. -P.2229-2232.

34. Укше E.A., Букун Н.Г. Твердые электролиты. -Москва: Наука, 1977. -176с.

35. Физика суперионных проводников /11од ред. М.Б. Соломона. Рига: ♦ Зпнатне, 1982.-315 с.

36. Воусе J.B., Hibernian В.A. Superionic conductors: transition, structures, dynamics // Phys. Reports. -1979, Vol.51, №.4. -P. 189-265.

37. Shahi K. Transport studies on superionic conductors // Phys. Stat. Sol. -1977, Vol.41,№1.-P. 11-44.

38. Lukas W.D., Peschel 1. On the thermopower of superionic conductors // Z.Phys.B. -1982, Vol.45, №4. -P.283-287.4 1. Kimball J.C., Adams L.W. Hopping conduction and superionic conductors // I'hys.Rev.В. -1978, Vol. 18, № 10. -P.585 1 -5858.

39. Girvin S. Thermoelectric power of superionic conductors // J.Solid State Chem. -1978, Vol.25, № I. -P.65-76.

40. Ihle D. On the thermoelectric power of superionic conductors// Phys. Stat. Sol. B.-1979, Vol.91, №1.-P. K49.

41. Girvin S., Mahan G.D. // Thermoelectric power in half filled bands //

42. Phys.Rev.B. -1979, Vol.19, №2. -P.1302-1303.

43. Dictterich W. Theory of high ionic conductivity in solids // Solid State Ionics. -1981, Vol.5.-P.21-26.

44. Де Гроот С.P. Термодинамика необратимых процессов. -Москва: Гос-техиздаг, 1956. -280 с.

45. Rickert Н., Wagner С. Stationare zustande und stationare transportvorgang in silbersulfid in cincm temperaturgefalle // Bcr. Bunscnges. Phys. Chem. -1963,1. B.67, №7.-S.621-629.

46. Wagner C. The thermoelectric power of cell with ionic compounds involving ionic and electronic conduction // Prog. Solid State Chem.-1972, Vol.7, №1.-P.l-37.

47. Иванов Шиц А.К. Обнаружение фазовых переходов в суперионных проводниках группы Agl методом термо - э.д.с. // ФТТ. -1980, Т.22, №1.1. C.40-43.

48. Гуревич 10.А., Иванов Шиц А.К. Термоэлектрические эффекты в электрохимических ячейках с суперионными проводниками // ФТТ. -1982, Т.24, №3.-С.795-797. : • i • i | • :

49. Schiraldi A., Pcrrati Е., Baltlini P. Thermoelectric power of the solidelectrolyte Cul6Pb4l7Cl13 // Z.Phys.Chem.N.F. -1983, B.135, №2. -S.217-226.|

50. Конев В.Ы., Фоменков С.А., Чеботин B.H. Термодиффузия атомов меди в иестехиометрических сульфиде и селенйде меди // Изв. АН СССР. Неорг. материалы. -1985, Т.21, №2. -С.202-204.

51. Honders A., Hintzen A.J.H., Kinderen J.M., vVit J.H.W., Broers G.H.J. The lermoelectric power in solid solution electrodes: a disregarded phenomenons // Solid Stale Ionics. -1983, Vol.9-10. -P. 1205-1212.

52. Kawamyra J., Shimoji M., Hoshino M. The ionic conductivity and thermoelectric power of the superionic conductor Ag3SBr// J.Phys.Soc. Japan. -1981, Vol.50, №1.-P. 194-200.

53. Hibma Т., Bruesch P., Strassler S. Phase diagram of the partly filled 2dhexagonal sublattice of conduction ions in compounds based on AgCrSe2 // Solid

54. State Ionics. 1981, Vol.5. - P.481 - 484,

55. Boucamp B.A., Wiegers G.A. Ionic and electronic processe in AgCrSe2 // Solid State Ionics. -1983, Vol.9-10. -P. 1 193-1 196.

56. Murphy D.W., Chen M.S.,Tell B. Superionic conduction in AgCrS2 and * AgCrSe2//J. Electrochem.Soc. -1977, Vol.124, №8. P. 1268-1271.

57. Hurd C.M. Temperature dependence of the ionic conductivity of a Agl and AgCrS2//Phys. Rev. B. - 1985, Vol.32, №6. - P.4217-4219.

58. Tanaka Т., Sharma N.L., Munera C.I I., Barry J.C. Theory of the dc conductivity for a two dimensional superionic conductor on the honeycomb lattice//Appl.Suif.Sci. -1982, Vol.1 1-12. -P.605-6j0.

59. Sharma N.F., Tanaka T. Supcrionics conduction in the sojid solution electrode AgCrS2 // Phys.Rev.B.: Condens Matter. -1983, Vol.28, №4. -P.2146-2151. ; . ' ,

60. Tanaka T. Theory of the dc conductivity for the two dimensional superionic conductor AgCrS2 // Phys.Rev.B. -1986, Vol.34, №6. -P.3773-3785.

61. Mahan G.D., Pardee M.J. Disorder and ionic polarons in solid electrolytes //J.Solid.Stat.Chem. -1975, Vol. 15, №4. -P.310-324.

62. Mahan G.D. Lattice gas theory of ionic conductivity // Phys.Rev.B. 1976, Vol. 14, №2.-P.780-793.

63. Антропов B.M., Плещев В.Г., Колотовкина Т.А. Электронная и ионнаяъ термо эдс в суперионном проводнике AgCrSe2. // Четвертое Всес. совещ. похимии твердого тела: Тез. докл.: Свердловск, 1985, ч.З. с. 4.

64. Physics and chemistry of materials with layered structures // Ed.F.Levy.

65. Dodrecht Holland: Reidel Publ. Сотр. -1976, Vol.4. -P.280.

66. Горбунов В.А. Цонный перенос в монокристаллах нестехиометрических соединений Cih.sX (X = S, Se): Автореф. канд.физ.-мат.наук. -Свердловск, 1986.-16 с.

67. Руководство по рентгеновскому исследованию минералов. /Под ред. Франк Каменецкого В.А. -Ленинград: Недра, 1975. - 400 с.

68. Порай Коппщ М.А. Основы структурного анализа химических соединений. -Москва: Высшая школа, 1989. -192 с.

69. Миркии Л.И. Справочник по рентгеноструктурпому анализу поликристаллов. -Москва: Физматгиз, 1961. -864 с.

70. Вопсовский С.В. Магнетизм. -Москва: Наука, 1971. -1032 с.

71. Вопсовский С.В. Современное учение о магнетизме. Москва: Гостех-издат, 1953.-440 с.

72. Дорфмап Я.Г. Диамагнетизм и химическая связь. -Москва: Физматгиз, 1961 .-23 1 с.

73. Дорфмап Я.Г*. Магнитные свойства п строение вещества. -Москва: Гостсхиздат, 1955. -370 с.

74. Wagner С. Investigations on silver sulfide // J.Chem.Phys. 1953. -Vol.21. -Ж0.-Р.1819-1827. ' ;r1^ • I!', • .' " ",

75. Jokota J. On the theory of mixed conduction with special reverence to the conduction in silver sulphide group semiconductors// J.Phys.Soc. Japan. -1961, Vol. 16. № 11.-P.2213-2223.

76. IIIi.iomoh П. Диффузия в твердых телах. -М: Металлургия, 1966. -195 с.

77. Weiss К. Untersuchungen am kubischen kupfer sulfid (Degenit) // Ber.Bunsen.Ges.Phys.Chem. -1969, B.73, №4. -S.331-334.

78. Чеботин B.H. Химическая диффузия в твердых телах. М.: Наука, 1989.208 с. .

79. Чеботин В.Н. Физическая химия твердого тела. М.: Химия, 1982. -320 с.

80. Тихонов П.А., Кузнецов А.К., Келер Э.К., Красильников М.Д. // Журн.

81. Физ. имии. -1974, Т.48. -С.643.

82. Y kshibayev R.A., Zabolotski V.N., Almukhametov R.F. Structural features and it nic transport in two-dimensional MxVSe2 (M=Cu, Ag; V=Cr, Nb) mixed conth ctors // Solid State Ionics. -1988, Vol.31. -P. 1-4.

83. А -ГГМ. Difraction data cards and Alpha betical and erouned numerical index of X ay tlilraction data. -Philadelphia, 1977. -P.922.

84. Kyi; шева P.M. Исследование фазовых и структурных превращений в иодиде cept бра и бромиде меди методом э.д.с. электрохимической ячейки. // Эле . грохимия.-2003, т.39, № 4. -С.460-463.

85. I lashimoto S., Kishimoto H.,' Iwahara H. Conduction properties of Call,. wW О 3-й (M=Gu, Sc) af elevated temperatupes. // Solid State Ionics. -2001, Vo .139.-P. 179-187.

86. Якшибаев P.А., Гаитова А.Ф., Кутушева P.M. Электрофизическиесвойства образцов системы Cr203-Zr02. // Неорганические материалы. -1984, том 20, №7. -С. 1176-1178.

87. Альмухаметов Р.Ф., Якшибаев Р.А., Кутушева P.M., Аминева А.А. С труктурные особенности твердых растворов CuCr|.xVxSe2 и ионный перенос. // Вестник Башкирского Университета. -2002, №1. -С.39-42.

88. Кутушева P.M., Альмухаметов Р.Ф. Магнитные и структурные свойства соединений CuCi*|.4VxSe2. // Региональная школа-конференция для студентов, аспирантов и молодых ученых по математике и физике: Сборник трудов -Уфа: Баш.гос.уп-т, 2001. -т. II, 80-83 с.

89. Альмухаметов Р.Ф., Кутушева P.M. Магнитные и структурные свойства соединений CuCri.4VxSe2. // Молодые ученые Волго-Уральского региона па рубеже веков: Материалы юбилейной научной конференции молодых ученых . -Уфа: Баш.гос.ун-т, 2001. -том И. 3 с.

90. Альмухаметов Р.Ф., Якшибаев Р.А., Кутушева P.M. Структурные особенности и магнитные свойства соединений CuCri.xVxSe2. // Физика в Башкортостане: Сборник статей. Уфа: Гилем, 2001. -130-134 с.

91. Альмухаметов Р.Ф., Якшибаев Р.А., Абдуллин А.Р., Кутушева P.M., Аминева А.А. Структурные особенности и ионный перенос в медных дпхалькогенидах переходных металлов. // Физика электронных материалов :

92. Мачч риалы Международной конференции. -Калуга: КГПУ, 2002. -29 с.

93. Кутушева P.M., Аминева А. Структурные особенности растворов Cu< 'T|.4VNSe2 и ионный перенос. // Физика твердого тела: Материалы VIII Российской научной студенческой конф. -Томск: ИФПМ СО РАН, 2002. -1314 о.

94. Альмухаметов Р.Ф., Якшибаев Р.А., Габитов Э.В., Абдуллин А.Р., Кутушева P.M. Исследование разупорядочения катионов в Agl и СиВг методом электрохимической ячейки // Вестник Башкирского Университета. -2002, JST»I. -С.39-42 .