Структура и свойства строительных материалов на основе наномодифицированных композитов и смесей полимеров тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.09, кандидат наук Мацеевич Андрей Вячеславович

• Мацеевич Андрей Вячеславович
• кандидат наук
• 2019

Оглавление диссертации кандидат наук Мацеевич Андрей Вячеславович

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Полиэтилен: структура, свойства, применение в строительстве ... 12 1.1.1. Общая характеристика полиэтилена низкого давления

1.2. Наномодифицированные композиты на основе полиэтилена

1.2.1. Общие принципы создания полимерных композиционных

материалов

1.2.2. Функциональные наполнители для полиэтилена

1.2.3. Углеродные нанонаполнители

1.2.4.Свойства наномодифицированных композитов на основе полиэтилена

1.3. АБС-пластик: структура, свойства, направления применения

1.4. Полимерные композиты, наполненные древесиной (ДПК)

1.5. Релаксационные свойства полимерных материалов

1.5.1. Общие сведения о релаксационных свойствах

1.5.2. Релаксация напряжения

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1 Объекты исследования

2.1.1. Полиэтилен низкого давления

2.1.2. Углеродные нанотрубки

2.1.3. Углеродные нановолокна

2.1.4. Сажевый концентрат

2.1.5. Лапроксид (моноглицидиловый эфир 2-этилгексанола)

2.1.6. АБС-пластик

2.1.7. Поливинилхлорид

2.1.8. СКЭПТ

2.1.9. Полипропилен

2.1.10. Древесно-полимерные композиты

2.2. Методы исследования

2.2.1. Термомеханический анализатор (ТМА)

2.2.2. Испытания на сжатие и релаксацию напряжения

2.2.2.1. Испытания на релаксацию напряжения

2.2.2.2. Аппроксимация кривых релаксации напряжения в линейной

области механического поведения

2.2.3.Определение плотности и степени кристалличности

2.2.4. Определение истираемости

3. ПОЛУЧЕНИЕ КОМПОЗИЦИЙ

3.1. Получение композиций на основе полиэтилена

3.1.1. Приготовление полимерных смесей на основе полиэтилена

3.1.2 Прессование композиций из полиэтилена

3.2. Получение композиций на основе АБС-пластика

3.2.1. Приготовление полимерных смесей на основе АБС-пластика и

ПВХ

3.2.2. Приготовление полимерных смесей на основе АБС-пластика и СКЭПТ

3.2.3. Приготовление полимерных смесей на основе АБС-пластика и ПЭВД

ГЛАВА 4. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

4.1. Свойства наномодифицированных композитов ПЭ, содержащих углеродные наполнители

4.1.1.Предельные механические свойства наномодифицированных

композитов

4.1.2. Исследование релаксационных свойств

наномодифицированных композитов

4.1.2.1. Релаксационные свойства наномодифицированных композитов в широком температурном интервале

4.1.2.2. Построение обобщенных кривых

4.2. Строительные материалы из смесей АБС-пластика с другими полимерами

4.2.1. Смеси АБС-пластика и поливинилхлорида

4.2.1.1 Зависимость модуля упругости от состава смесей вторичного

АБС-пластика и поливинилхлорида

4.2.1.2. Исследование истираемости композитов на основе ПВХ и АБС-пластика

4.2.2. АБС-пластик в смеси со СКЭПТ

4.2.3 Модуль упругости смесей АБС-пластика с полиэтиленом

4.3. Расчетные схемы

4.3.1. Расчетная схема для оценки температуры стеклования

полимеров

4.3.2. Расчетная схема для оценки температуры кипения смеси полимера с растворителем

4.3.3. Проверка адекватности расчетной схемы для оценки модуля сдвига и коэффициента Пуассона нанокомпозитов на основе полимеров

4.3.4. Анализ влияния химического состава и концентрации компонентов смеси полимер-растворитель на предел вынужденной эластичности и вязкость

4.4. Эксперименты по релаксации напряжения для ДПК

4.5. Релаксация наряжения композиционного материала на основе вторичного полипропилена, в который «запечатан» асбест

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Структура и свойства строительных материалов на основе наномодифицированных композитов и смесей полимеров»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы исследования. В последнее время создание новых полимерных строительных материалов все чаще идет либо путем использования вторичных материалов, либо путем применения нанотехнологий. Исследования различных свойств таких материалов проводились отечественными и зарубежными учеными. Однако релаксация напряжения для нанокомпозитов на основе полиэтилена и нанотрубок, а также смесей вторичного АБС-пластика с поливинилхлоридом, древесно-полимерных композитов, в которых матричным полимером является ПВХ, смесей вторичного полипропилена с асбестом никогда не изучалась. Для полимерных композитов это имеет важное значение, поскольку позволяет определить реальные сроки эксплуатации изделий.

Работа выполнена на базе кафедры Технологии вяжущих веществ и бетонов НИУ МГСУ при финансовой поддержке РФФИ (проект №15-03-09337 А).

Степень разработанности темы. Проверена адекватность существующих и вновь разработанных математических моделей и расчетных схем для количественной оценки свойств полимерных материалов на большом количестве полимерных смесей и нанокомпозитов. Среди них смеси полиэтилена с нанотрубками, поливинилхлорида с АБС-пластиком, поликарбоната и полиметилметакрилата с пластификатором (дибутилфталатом), полипропилена с асбестом, АБС-пластика со СКЭПТ и с полиэтиленом. Изучены такие свойства материалов, как модуль упругости, релаксация напряжения при разных деформациях и температурах, вязкость, прочность, температура кипения растворов полимеров, температура плавления, истираемость. Выбраны оптимальные композиции (содержание вторичного АБС-пластика в смеси с ПВХ, равное 40%, которые рекомендованы для производства строительных материалов; полиэтилена с 0.1% нанотрубок УНТ1).

Цель и задачи исследования. Целью диссертационной работы является разработка новых и модификация прежних расчетных схем для прогнозирования основных термических и механических свойств смесей полимеров с учетом особенностей структуры молекулярного строения полимеров; получение, а также исследование структуры и свойств строительных материалов на основе наномодифицированных композитов на основе полиэтилена, наполненного нанотрубками, древесно-полимерных композитов (ДПК), в которых матричным полимером является поливинилхлорид, а также смесей АБС-пластика с поливинилхлоридом.

Достижение поставленной цели предполагает решение следующих задач:

1. Получение материалов строительного назначения на основе вторичного АБС-пластика и поливинилхлорида, а также на основе полиэтилена и нанотрубок;

2. Установление влияние температуры, типа наполнителей на прочностные и деформационные свойства исследуемых композитов (в том числе с наноразмерными структурными элементами);

3. Применение расчетных схем, позволяющих проводить оценки температуры стеклования линейных и сетчатых полимеров для исследуемых материалов, модуля упругости, предела прочности и вязкости пластифицированных полимеров;

4. Установление экспериментальных зависимостей релаксации напряжения в объектах исследования при разных температурах и составах материалов, построение обобщенных кривых и оценка длительной механической работоспособности полученных материалов;

5. Разработка расчетной схемы для прогнозирования температуры кипения растворов полимеров, основанной на химическом строении полимера и растворителя, предназначенной для метода эбуллиоскопии;

6. Проведение опытно-промышленного внедрения полученных материалов на основе смесей вторичного АБС-пластика и ПВХ.

Научная новизна.

- разработана и обоснована корректировка теоретической зависимости температуры стеклования от химического строения полимеров, заключающаяся в учете влияния атомов и полярных групп, расположенных в основной цепи и в боковых ответвлениях, что повысило адекватность расчетов и привело к упрощению процедуры расчета;

- разработана расчетная схема для количественного анализа температуры кипения растворов полимеров, отличающаяся возможностью на основе химического строения полимера и растворителя учесть влияние температуры на скрытую теплоту испарения;

- установлено, что релаксация напряжения древесно-полимерных композитных материалов, а также нанокомпозитов на основе полиэтилена, адекватно описывается уравнением Больцмана с ядром релаксации Г1(т), разработанным и предложенным исключительно для полимеров.

Теоретическая и практическая значимость работы.

- обоснованы результаты исследования связей состава и структуры композиционных материалов с комплексом физико-механических свойств с учетом молекулярного строения полимеров. Эти результаты подтверждены на различных системах (смеси АБС-пластика с поливинилхлоридом, полиэтилена с нанотрубками, а также ДПК, в которых матричным полимером является поливинилхлорид). Полученные и проверенные соотношения применимы для полимеров и смесей любого химического состава; дополнительно учитывается степень кристалличности, размеры и концентрация частиц наполнителя, микрофазовое расслоение;

- установлено, что с введением наноразмерных модификаторов в виде углеродных нанотрубок скорость релаксации наномодифицированных полимеров возрастает;

- получено, что в результате введения нанотрубок УНТ1 в полиэтилен в количестве 0.1% модуль упругости материала возрастает от 310 до 685 МПа, что делает возможным применение его в изготовлении конструкционных материалов;

- выявлено, что для полимерных материалов, работающих в условиях постоянной деформации, релаксирующее напряжение в материале на основе исходного полиэтилена изменяется от 8 до 4.5 МПа при деформации 3%; в то же время для материалов, содержащих 0.1% нанотрубок, релаксирующее напряжение изменяется от 15.5 до 7.5 МПа. Поэтому такой нанокомпозит можно рекомендовать для изготовления фитингов, обеспечивающих надежное соединение полиэтиленовых труб;

- предложенная расчетная схема для анализа температуры кипения растворов полимеров позволяет производить определения молекулярных масс полимеров методом эбуллиоскопии;

- оценена длительная механическая работоспособность наномодифицированного полиэтилена и древесно-полимерного композита; найдено, что эти материалы могут работать в течение многих лет;

- получено, что наилучшей совместимостью компонентов обладают материалы, содержащие 40% АБС-пластика и 60% поливинилхлорида;

- установлено, что истираемость материала на основе 40% вторичного АБС-пластика и 60% поливинилхлорида составляет ~ 0.8% и не уступает истираемости стандартных покрытий, которые широко используются на практике. Такой материал рекомендуется использовать для изготовления удешевленных напольных покрытий.

Методология и методы исследования. Методологической основой работы послужили основы строительного материаловедения, опирающегося на обобщение эксперимента, сравнительный анализ, методы математического моделирования, применение системного подхода. Исследования проводились в соответствии с действующими ГОСТами и ISO, с применением термомеханического анализа, анализа прочностных и релаксационных свойств, на современном сертифицированном оборудовании.

Положения, выносимые на защиту:

1) Принципы получения полимерных смесей и наномодифицированных композитов с улучшенными эксплуатационными характеристиками.

Нанокомпозиты содержат полиэтилен и углеродные наночастицы, смеси состоят из АБС-пластика и поливинилхлорида (ПВХ).

2) Проверка расчетных схем для определения модуля упругости, температуры стеклования наномодифицированных композитов и смесей полимеров.

3) Температурные и концентрационные зависимости прочностных и деформационных свойств нанокомпозитов на основе полиэтилена и углеродных наночастиц.

4) Температурные и деформационные зависимости релаксационных свойств изделий из ДПК.

5) Оптимальное соотношение АБС-пластика и ПВХ, полиэтилена и углеродных наночастиц для повышения модуля упругости.

6) Физико-технические характеристики смесей ПВХ и АБС-пластика, полиэтилена и углеродных наночастиц, в том числе релаксационные характеристики.

7) Параметры прочности, жесткости и деформативности полученных смесей наномодифицированных композитов, армированных углеродными нанотрубками.

Личный вклад автора состоит в разработке и проверке адекватности расчетных схем для анализа свойств смесей полимеров и наномодифицированных композитов; участие автора в планировании и проведении исследований свойств всех объектов исследования, анализе и обобщении результатов работы, оформлении полученных результатов в виде публикаций и докладов.

Степень достоверности результатов работы обеспечивается проведением испытаний на современном оборудовании, применением стандартизированных методик, обеспечивающих достоверную точность и воспроизводимость результатов, обработкой экспериментальных данных с использованием современных теорий по свойствам смесей полимеров и ядер релаксации, основанных на изменении термодинамических функций в ходе релаксационного процесса.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы прошли апробацию на следующих конференциях:

Международная научно-практическая конференция студентов, магистрантов, аспирантов и молодых ученых «Строительство - формирование среды жизнедеятельности», Москва (2015), (2016), (2017), (2018); Международная научная конференция «Молодые исследователи - регионам», Вологда (2015); X международная научно-практическая конференция «Научные перспективы XXI века, достижения и перспективы нового столетия», Новосибирск (2015); Международная научно-практической конференции «О вопросах и проблемах современных математических и естественных наук», Челябинск (2015); Международная научно-практическая конференция «Наука сегодня: реальность и перспективы». (2016); VI Бакеевская Всероссийская с международным участием школа-конференция для молодых ученых «Макромолекулярные нанообъекты и полимерные нанокомпозиты», Москва (2016); Международная научная конференция «Интеграция, партнерство и инновации в строительной науке и образовании», Москва (2017). Конференция-аттестация «Веснянка 2018», ФГБУН «Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова» РАН, Москва (2018), XXVII R-S-P Seminar, Theoretical Foundation of Civil Engineering (27RSP) (TFoCE 2018) Rostov-on-Don, Russia (2018).

Внедрение результатов исследований. Результаты диссертационной работы внедрены на ООО НПТО «Тисма» при изготовлении опытной партии плиток на основе смеси вторичного АБС-пластика с ПВХ (в концентрации 40/60).

Публикации. Основное содержание работы опубликовано в 22 научных статьях и докладах, в том числе 10 статей в рецензируемых научных журналах, рекомендованных Высшей аттестационной комиссией для публикации основных научных результатов диссертации на соискание ученой степени кандидата наук. Из этих статей 4 статьи соответствуют специальности диссертационной работы. 2 работы в зарубежных изданиях, индексируемых в Scopus. Остальные 10 работ — материалы научных конференций.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, 4 глав, заключения, списка литературы, приложения. Работа изложена на 156 страницах машинописного текста, включающего 75 рисунков, 15 таблиц, 227 наименований литературных источников, 1 приложение.

Автор выражает глубокую благодарность научному руководителю д.х.н. заслуженному деятелю науки РФ, проф. Аскадскому Андрею Александровичу и заведующему кафедрой ТВВиБ д.т.н., заслуженному деятелю науки РФ, проф. Баженову Юрию Михайловичу за внимание к работе. Также автор признателен коллективу лаборатории полимерных материалов ИНЭОС РАН и сотрудникам кафедры ТВВиБ за помощь при подготовке диссертационной работы.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Полиэтилен: структура, свойства, применение в строительстве

Полиэтилен (ПЭ) — один из наиболее крупнотоннажных и широко распространенных как в России, так и во всем мире полимерных материалов [100]. Он занимает лидирующую позицию на мировом рынке пластических масс — 32,5% от общего объема выпускаемых полимеров [133]. Благодаря доступности сырья, сочетанию ценных свойств со сравнительно низкими затратами на его получение полиэтилен по объему производства занимает среди пластмасс первое место [210,225]. Высокие эксплуатационные свойства ПЭ и его способность к переработке производительными методами дают возможность применять этот полимер практически во всех сферах промышленности и народного хозяйства [99,133,169,171,208].

Полиэтилен находит самое широкое применение в строительстве — от трубопроводов, шлангов, оболочек кабелей и емкостей для воды и различных агрессивных жидкостей (например, щелочей, кислот и др.) до различных декоративных плиток и покрытий, защищающих от атмосферных воздействий и коррозии, волокон и тканей. Из вспененного пористого ПЭ получают звукоизолирующие и теплоизолирующие материалы. В виде пленки ПЭ используют как покрытие, пропускающее более 90% ультрафиолетового излучения (например, для теплиц), для решения гидроизоляционных задач, для упаковки. [178,196,203,216]

Полиэтилен—это карбоцепной полимер непредельного алифатического углеводорода семейства олефинов — этилена:

[—СН2—СН2—]и.

Известно, что для макромолекул ПЭ характерно линейное строение с небольшим числом боковых ответвлений. В зависимости от способа получения

молекулярная масса данного полимера может составлять от десятков тысяч до нескольких миллионов [208]. Полиэтилен — типичный пример аморфно-кристаллического полимера, степень его кристалличности никогда не достигает 100%: наряду с кристаллической фазой в полимере всегда присутствует аморфная фаза [176].

В кристаллических областях конформация цепи полиэтилена представляет собой плоский зигзаг, период идентичности которого составляет 2,53 10-4 мкм [133,170]:

сн3 сна сн2

СН2 СН2 СН2

В зависимости от способа получения ПЭ определяются его молекулярная масса, структура и соответствующие свойства. Выделяют:

— полиэтилен высокого давления (ПЭВД) (Low Density Polyethylene) (получен при высоком давлении);

— полиэтилен среднего давления (ПЭСД) (получен при среднем давлении);

— полиэтилен низкого давления (ПЭНД) ((High Density Polyethylene) (получен при низком давлении).

Комплекс свойств ПЭСД и ПЭНД в целом сходен, поэтому их обычно называют полиэтиленами высокой плотности (ПЭВП) [98].

Рассмотренные типы полиэтилена имеют разные степени разветвленности. Так, например, на 1000 углеродных атомов ПЭНД имеет 4-6 боковых ответвлений, ПЭСД имеет 3-4, в ПЭВД имеет уже более 15. В ответвлениях присутствуют различные группы (метильные, бутильные, этильные). Содержание метильных групп определяет разницу в плотности и степени кристалличности полимера. Так, например, степень кристалличности ПЭВД 55-65%, ПЭСД 6673%, ПЭНД 74-95% [193]. В свою очередь, с ростом степени кристалличности увеличивается плотность полиэтилена.

Относительно низкая прочность и жесткость полиэтилена в сравнении с другими полимерными материалами успешно компенсируется высокой ударной

вязкостью и растяжением при разрыве, высокой износостойкостью и химической стойкостью [193].

Кроме того, ПЭ обладает целым рядом других ценных свойств, к которым в первую очередь относятся следующие:

• способность «работать» в очень широком интервале температур без потери гибкости и эластичности (от -70 до 100°С);

• высокие электроизоляционные свойства в широком диапазоне температур и частот;

• низкое водопоглощение и газопроницаемость;

• высокая кислото- и щелочестойкость;

• биологическая инертность;

• стойкость к воздействию радиации;

• возможность эффективной вторичной переработки;

• возможность переработки всеми известными для термопластов методами.

В России полиэтилен выпускается в соответствии с ГОСТ 16338-85 и ГОСТ 16337-77. В работе [135] приведены сравнительные свойства полиэтилена высокого и низкого давления, показанные нами в таблице 1.1.

Таблица 1.1. Сравнительные свойства ПЭ [135]

Показатели ПЭВД ПЭНД

Молекулярная масса, тыс. 40-400 70-800

Плотность, кг/м 918-935 948-959

Доля кристаллической фазы, % 60-75 75-85

Температура плавления, °С 105-115 125-135

Теплостойкость по Вика, °С 80-90 125-128

Морозостойкость, °С -70 -70

Прочность при растяжении, МПа 10-16 22-32

Относительное удлинение при разрыве, % 150-1000 300-800

Твердость по Бринеллю, МПа 15-25 45-60

Модуль упругости при растяжении, МПа 145-245 540-980

Удельная теплоемкость, кДж/(кг°С) 2,1-2,8 1,8-2,3

Главными поставщикам ПЭ на российский рынок являются такие предприятия, как: Казаньоргсинтез, Нижнекамскнефтехим, Томский НХЗ и др. Средняя цена в 2017 г на отечественном рынке на ПЭНД составляет 100 руб/кг, а на ПЭВД — 94 руб/кг. На рисунке 1.1 представлена динамика изменения цен в России на ПЭВД и ПЭНД в 2013 году [180].

ПВД, внутренние цены, СРТ Москва, руб./т, с НДС ПНД, внутренние цены, СРТ Москва, рубЛ, с НДС

Рисунок 1.1 - Внутренние цены на ПЭВД и ПЭНД в 2013 г

Как и любому другому материалу, полиэтилену свойственен ряд недостатков, таких как горючесть, значительная ползучесть, высокий коэффициент линейного теплового расширения, низкая тепло- и светостойкость, склонность к растрескиванию при нагружении [208].

Свойства ПЭ можно изменять путем модифицирования, т.е. смешением с другими полимерами или сополимерами [176]. Однако, в настоящее время самым перспективным способом повышения физико-механических, эксплуатационных и других показателей, является введение в полиэтилен различных по природе наполнителей и создание на его основе композиционных материалов с улучшенными свойствами.

1.1.1. Общая характеристика полиэтилена низкого давления

Получаемые разными способами полиэтилены несколько различаются по структуре и, как следствие, по свойствам. Подробнее остановимся на рассмотрении ПЭНД, который выступает в качестве объекта исследования в данной работе.

ПЭНД является материалом общетехнического назначения со значительно более высокими твердостью, теплостойкостью и морозостойкостью, чем ПЭВД. Материалоемкость изделий на основе ПЭНД примерно в полтора раза ниже, чем на основе ПЭВД. В отличие от полиэтилена высокого давления ПЭНД более устойчив к воздействию растворителей и агрессивных сред различной природы. Полиэтилен низкого давления — это эластичный полимер с высокой степенью кристалличности, что и определяет его высокую плотность, а, следовательно, и повышенные физико-механические характеристики [80]. Свойства ПЭНД представлены выше в таблице 1.1.

Возможность неполного удаления катализатора при производстве полиэтилена низкого давления ограничивает его использование в изделиях, контактирующих с пищевыми продуктами, и ухудшает его электроизоляционные характеристики [133].

ПЭНД выпускается суспензионным и газофазным методом в соответствии с ГОСТ 16338-85.

Полиэтилен марки ПЭНД 273 — базовая марка газофазного полиэтилена, входящая в список самых популярных марок ПЭНД у отечественных переработчиков, а также идущая на экспорт. Основной метод переработки — экструзия [190]. Полиэтилен ПЭНД 273 применяется для изготовления электротехнических, профильно-погонажных изделий и изделий общетехнического назначения. Самой широкой сферой применения данной марки является производство напорных труб и соединительных деталей, а также изготовление композиций на основе данной марки (концентраты технического углерода и других наполнителей).

Обратим внимание на ПЭ марки 273-83. Данная марка ПЭНД производится на основе базовой марки ПЭНД 273 по рецептуре номер 83 с добавлением термостабилизатора. ПЭ марки 273-83 имеет повышенную стойкость к термоокислительному старению при переработке и эксплуатации [180].

Изначально этот вид ПЭНД был предназначен для производства выдувных изделий большой емкости (более 10 литров). Однако его универсальность

позволяет использовать его и в других секторах потребления: экструзии листа, труб и шлангов. Высокая стойкость к растрескиванию позволяет использовать данную марку ПЭ для изготовления напорных и канализационных труб. Предприятия "Казаньоргсинтез" и "Ставролен" являются крупнейшими поставщиками этой марки полиэтилена на внутренний рынок [180].

ПЭНД является наиболее востребованным на сегодняшний день пластиком общетехнического назначения с огромным комплексом ценных свойств, и темпы увеличения его производства постоянно растут во многом благодаря тому, что на рынок постоянно выходят новые марки этого полимера с новыми потребительскими свойствами [80,135,180].

1.2. Наномодифицированные композиты на основе полиэтилена

Полимерные наномодифицированные композиты стали привлекать пристальное внимание с конца девяностых годов XX века [93,117,194,204]. Опубликовано большое число литературных обзоров

[15,17,18,21,26,28,30,33,35,37,39,53,56,60,62,66,69,118,197] и монографий [44,52,57,58,106,125,168,179,182,183,200], посвященных наномодифицированным композитам. Такое внимание объясняется уникальными свойствами этих материалов, которые определяются огромной удельной поверхностью и высокой поверхностной энергией наночастиц. В отличие от микро- и более крупных частиц, наночастицы не являются концентраторами напряжений. Это способствует значительному повышению механических свойств наномодифицированных композитов. Так как наночастицы не рассеивают свет из-за их малого размера, то прозрачность наномодифицированных композитов по сравнению с исходными полимерами не снижается. При введении в полимерные материалы различных типов наночастиц даже в достаточно низкой концентрации получаются материалы, обладающие замечательными химическими и электрофизическими свойства. Все это открывает широкие возможности для

применения наномодифицированных композитов [10,71,92,126,129132,142,144,167, 205,219].

1.2.1. Общие принципы создания полимерных композиционных материалов

Самый популярный сейчас способ получения полимерных композиционных материалов (ПКМ), обладающих повышенными эксплуатационными свойствами -это наполнение [103,122,136]. Однако в большинстве случаев введение наполнителей не оказывает влияния на свойства, либо приводит к снижению морозостойкости и увеличению хрупкости ПКМ, что особенно характерно для высоконаполненных пластмасс. Помимо этого, как правило, наполнение затрудняет формование изделий [202,217,224].

В монографии [122] проанализировано влияние химического строения полимера и природа наполнителя, размеры частиц наполнителя, их форма и концентрация, распределение частиц наполнителя в полимерной матрице. Эти показатели являются определяющими и оказывают наибольшее влияние на свойства ПКМ.

При формировании композиционных материалов совместимость термопластов и наполнителей определяется их природой. В случае несовместимости полимера и наполнителя получается композиционный материал с низкой адгезионной связью на границе матрица-наполнитель (при приложении нагрузки матрица отделяется от частиц наполнителя). Только композиционный материал с высокой адгезивной прочностью будет обладать высокими механическими характеристиками [136,145,199,202].

Для улучшения совместимости полимера и наполнителя используются аппреты. Аппретирование производится путем обработки наполнителей высшими жирными кислотами, сложными эфирами жирных кислот, органосилоксанами и т.д. Эти вещества придают поверхности наполнителей гидрофобность, что увеличивает их совместимость с неполярным полимером.

С другой стороны, в работе [122] отмечается, что на прочность композиционных материалов огромное влияние оказывают размер и форма частиц наполнителя. «Увеличение дисперсности наполнителя приводит к росту его удельной поверхности, что в свою очередь увеличивает величину работы адгезии на границе раздела фаз. Поэтому считается, что с уменьшением размера частиц дисперсной фазы, прочность наполненных полимеров возрастает». В свою очередь, при отклонении формы частиц наполнителя от сферической отмечается снижение механических свойств композиционных материалов. Особое место занимают волокнистые наполнители, которые армируют композит за счет собственной прочности. Однако ПКМ на основе минеральных и органических волокон отличаются значительной анизотропией свойств [121].

Не меньшее значение имеет максимально равномерное распределение наполнителя по объему матрицы. Для обеспечения равномерного распределения наполнителя часто прибегают к введению различных модификаторов и лубрикантов [74].

Решающую роль играет концентрация наполнителя. Содержание наполнителей (дисперсных и армирующих) в полимерном композите должно быть подобрано так, чтобы с одной стороны учитывалась возможность переработки материала, а с другой стороны учитывалось его влияние на эксплуатационные свойства материала.

Правильный выбор наполнителя определяет улучшение физико-механических, электрических и других характеристик изделий из наполненных полиолефинов, так как эти свойства в значительной мере определяются природой наполнителя и его содержанием [51,91,122,127,201,221].

1.2.2. Функциональные наполнители для полиэтилена

Наполнители — это неорганические и органические вещества, которые вводятся в термо- и реактопласты для направленного изменения их

технологических и эксплуатационных свойств. Ассортимент наполнителей для создания ПКМ с каждым годом увеличивается, т.к. значительно расширяется область применения пластмасс [95,136,201,222].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Мацеевич Андрей Вячеславович, 2019 год

- \ -

\

\

\

\ _

- \ -

- \ -

- -

-

- ..... ......... ..... -

Таблица 4.10 - Результаты аппроксимации кривых релаксации напряжения при 20оС и разных деформациях

т, оС Ядро Т^т) Экспериментальные значения

Деформация, Ео, % К, мин-1 г А, -5 Джмоль/м п 00, МПа о«,, МПа 00.5, МПа Ol80, МПа

20 2 0.01 0.999 2.36106 6.0 38.4 21.1 29.46 22.03

3 0.01 0.990 1.96106 3.5 44.1 14.9 34.96 25.94

4 0.01 0.984 1.28106 2.67 72.96 23.87 44.27 22.64

5 0.01 0.982 1.25 106 3.0 81.15 25.17 49.23 23.81

Т, оС Ядро Т2(п) Экспериментальные значения

Деформация, Ео, % У, г А, -5 Джмоль/м а 00, МПа о«,, МПа 00.5, МПа Ol80, МПа

20 2 0.5 0.985 3.57-106 0.0403 29.66 22.03 29.46 22.03

3 0.5 0.960 3.51106 0.0306 34.66 25.96 34.96 25.94

4 0.5 0.943 2.71106 0.05 42.77 23.54 44.27 22.64

5 0.5 0.940 1.61-106 0.05 47.38 25.03 49.23 23.81

Теперь проанализируем влияние температуры (таблица 4.11).

Таблица 4.11 - Результаты аппроксимации кривых релаксации напряжения при деформации 3 % и разных температурах

Ядро Т^т) Экспериментальные значения

Температура, оС к, мин- 1 г -5 А, Дж моль/м п 00, МПа о«,, МПа 00.5, МПа Ol80, МПа

20 0.01 0.990 1.96106 3.5 44.1 14.9 34.96 25.94

35 0.01 0.999 2.30106 6.0 45.17 25.25 34.91 25.98

50 0.01 0.997 1.74-106 6.0 45.23 18.19 30.88 19.04

70 0.01 0.991 1.77106 4.33 40.63 19.93 29.27 19.58

Ядро Т2(п) Экспериментальные значения

Температура, К у, г А, -5 Джмоль/м а 00, МПа ою, МПа О 0.5, МПа О 180, МПа

20 0.5 0.960 3.51106 0.0306 34.66 25.96 34.96 25.94

35 0.5 0.989 3.50106 0.0403 35.13 26.31 34.91 25.98

50 0.5 0.994 2.39106 0.0403 31.62 19.61 30.88 19.04

70 0.5 0.962 2.61106 0.05 29.25 20.36 29.27 19.58

Константа скорости взаимодействия релаксаторов к составляет 0,01 мин-1, а величина А с ростом температуры от 20 до 35оС несколько возрастает, а затем существенно снижается и принимает примерно постоянное значение. Порядок реакции п увеличивается с повышением температуры, т.е. количество активных соударений релаксаторов в единичном акте взаимодействия релаксаторов возрастает.

В заключение рассмотрим величины относительного спада напряжения в результате релаксации. Естественно, что чем меньше спад напряжения, тем материал успешнее сохраняет упругие свойства.

Рисунок 4.45 - Зависимости относительного спада напряжения от времени при разных деформациях

На рисунке 4.45 продемонстрирован относительный спад напряжения в ходе релаксации в зависимости от величины деформации. При деформации 2 и 3 % относительный спад практически постоянен, но при деформации 4 и 5 % он существенно увеличивается. При этом для 4 и 5 % относительный спад очень близок. Все это свидетельствует о том, что при повышении деформации до 4 % наступает релаксационный переход, который резко уменьшает время релаксации и увеличивает спад напряжения. Такое снижение времени релаксации как раз и характерно для нелинейного механического поведения. Проведенный нами анализ по специальной компьютерной программе показал, что начальная энергия активации процесса релаксации существенно снижается при росте деформации, а величина флуктуационного объема 5 составляет 5.16 А3. При сравнении кривых с деформациями 2 и 4 % величина флуктуационного объема резко уменьшается до 0.21 А3 и остается практически постоянной при сравнении кривой при деформации 2 и 5 % (5 = 0.2 А3).

Относительное изменение напряжения при разных температурах свидетельствует о том, что при 20 и 35оС это изменение практически одинаков (рисунок 4.46). При более высоких температурах (50 и 70оС) относительные напряжения снижаются на большую величину, но при этом доля относительного напряжения не уменьшается меньше 0.6. Таким образом, исследованные материалы сохраняют высокую долю упругости.

Рисунок 4.46 - Зависимости относительного спада напряжения от времени при разных температурах

По результатам измерения релаксации напряжения при разных температурах с помощью специальной компьютерной программы построена обобщенная релаксационные кривая для исследованного образца (рисунок 4.47).

Рисунок 4.47 - Обобщенная кривая для исследованного образца

Кривая показывает, что со временем релаксирующее напряжение сначала снижается с относительно небольшой скоростью, а затем при больших временах скорость существенно увеличивается. Температурная зависимость фактора сдвига logar показана на рисунке 4.48. Она не подчиняется уравнению ВЛФ, а также другим выражениям, описанным в монографиях [5-7]. Все это является следствием неравномерного изменения кривых релаксации напряжения с ростом температуры.

Рисунок 4.48 - Температурная зависимость фактора сдвига logaT

В целом эксперименты показывают, что материал ДПК с матричным полимером поливинилхлоридом показывает умеренное снижение релаксирующего напряжения. Материал является устойчивым во времени и может служить долгое время.

4.5. Релаксация наряжения композиционного материала на основе вторичного полипропилена, в который «запечатан» асбест

В работе [163] показана возможность «запечатывания» экологически агрессивного асбеста, который по классификации МАИР является канцерогеном первой категории, в 1111.

Кривые релаксации напряжения исходного вторичного ПП показаны на рисунке 4.49.

150 200

Время мин

Рисунок 4.49 - Кривые релаксации напряжения для исходного образца 1111 при разных температурах: 1) 20оС, 2) 50оС, 3) 70оС, 4) 85оС, 5) 95оС, 6) 105оС

На рисунках 4.50 и 4.51 показаны зависимости начального и конечного напряжения. В интервале сравнительно низких температур введение даже небольшого количества асбеста в композицию существенно увеличивает эти

напряжения. При этом чем больше концентрация введенного асбеста, тем усиливающий эффект проявляется на большем интервале температур.

Рисунок 4.50 - Температурные зависимости начального напряжения а0,эксп. Исходный образец (1), содержание асбеста 3% (2) и 7% (3)

100 125

Температура, °С

Рисунок 4.51 - Температурные зависимости равновесного напряжения ада. Исходный образец (1), содержание асбеста 3% (2) и 7% (3)

На рисунке 4.52 приведены обобщенные кривые для образцов, содержащих различное количество асбеста. Хорошо видно, что ненаполненный вторичный ПП обладает более низкими релаксирующими

напряжениями во всем интервале 1п по сравнению с наполненными образцами.

а, МЛа 20

0 5 10 15 20 25

1п мин

Рисунок 4.52 - Обобщенные релаксационные кривые для смесей ПП с асбестом. 1 - Весовая доля асбеста 7% (1), 3% (2) и 0% (3).

Таким образом, достигается не только запечатывание асбеста в упаковочный материал на основе ПП, но и получение прочного, экологически безопасного и долговременно работающего композитного материала.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Итоги выполнения исследования

1. Разработаны и модифицированы расчетные схемы для оценки температуры стеклования полимеров на основе их молекулярной структуры, для оценки температур кипения растворов полимеров, что важно для метода эбуллиоскопии, а также показано, что процесс релаксации напряжения исследованных композиционных материалов описывается с коэффициентом корреляции от 0,987 до 0,992 с привлечением ядра релаксации Г1(т).

2. Установлено, что введение нанотрубок в полиэтилен приводит к двукратному увеличению модуля упругости и возрастанию предела вынужденной эластичности; наибольший усиливающий эффект наблюдается при концентрации нанотрубок 0,1 мас.%. Наполнение полиэтилена сажей приводит к менее значительному возрастанию данных характеристик.

3. Предельные механические характеристики достигают максимального значения при наполнении полиэтилена нанотрубками,

л

характеризующимися наибольшей удельной поверхностью, равной 1308 м /г.

4. Выявлено, что степень кристалличности полиэтилена возрастает от 54 до 61% при его наполнении нанотрубками, что приводит к возрастанию релаксирующих напряжений и модулей наномодифицированных композитов по сравнению с ненаполненным полиэтиленом.

5. Исследование процессов релаксации напряжения в наномодифицированных композитах показало, что введение в полиэтилен нанотрубок приводит к увеличению релаксирующих напряжений примерно в два раза на всем протяжении релаксационных кривых. Показано, что по результатам измерения во всем интервале температур и деформаций и построения обобщенных кривых наномодифицированные композиты

обладают лучшей механической работоспособностью и лучше сопротивляются деформированию, чем ненаполненный полиэтилен.

6. Исследование релаксационных свойств промышленных террасных досок с матричным полимером поливинилхлоридом показало умеренное снижение релаксирующего напряжения (на 25 % при 20оС и на 35 % при 70оС). Характер обобщенных кривых свидетельствует о длительной работе материала в условиях механического воздействия.

7. Предложена расчетная схема для количественной оценки температуры кипения растворов полимера в органическом растворителе. Все расчеты проводятся на основе химического строения полимера и растворителя, не требуют проведения предварительных экспериментов, и, следовательно, обладают прогностической силой. Сами же величины температур кипения важны для оценки молекулярной массы полимеров методом эбуллиоскопии.

8. Проведенный анализ адекватности разработанной расчетной схемы для оценки температуры стеклования полимеров показал, что сходимость расчетных и экспериментальных данных достигает 99 %.

9. Показана возможность «запечатывания» асбеста, являющегося канцерогеном первой категории по классификации МАИР, в полипропилен, при этом модуль упругости увеличивается по сравнению с полипропиленом, не содержащим наполнитель; также увеличивается долговременная способность сохранять заданную величину релаксирующего напряжения.

10. Учитывая, что предлагаемые материалы на основе смеси вторичного АБС-пластика с поливинилхлоридом не уступают стандартным материалам, широко используемым на практике, но имеют меньшую себестоимость, принято решение о рекомендации их к производству.

Рекомендации и перспективы дальнейшего исследования Рекомендованы дальнейшие разработки темы в части улучшения моделей и расчетных схем для количественного описания механических и термических свойств полимерных материалов, написания компьютерных

программ на языках С++ или PYTHON, учете влияния солей, бензина и других продуктов климатического воздействия на водопоглощение, структуру и механические свойств полимерных материалов строительного назначения и прогноз долговременного их использования.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Aguilar J. O., Bautista-Quijano J. R., Aviles F. Influence of carbon nanotube clustering on the electrical conductivity of polymer composite films // Express Polymer Letters. 2010. vol. 4. № 5. P. 292 - 299.

2. Arash B., Wang Q., Varadan V. K. Mechanical properties of carbon nanotube/polymer composites. [электронный ресурс] // Scientific Reports 4, Article number: 6479 (2014) https://doi.org/10.1038/srep06479.

3. Armstrong G. An introduction to polymer nanocomposites // Eur. J. Phys. 2015. vol. 36. № 6. P. 1-34.

4. Artemenko S. E. Polymer Composite Materials Made From Carbon, Basalt, And Glass Fibers. Structure and Properties // Fiber Chemistry. 2003. 35(3). P. 226-229.

5. Askadskii A.A. Computational Materials Science of Polymers // Cambridge International Science Publishing, Cambridge. 2003. P. 695.

6. Askadskii A.A. Lecture on the Physico-Chemistry of Polymers // New York, Nova Science Publishers, Inc. 2003.

7. Askadskii A.A. Physical Properties of Polymers. Prediction and Control // Amsterdam. Gordon and Breach Publishers. 1996.

8. Banerjce A. Технические ткани. A review on industrial textiles // Indiam Text. 1986. 96, № 7. P. 108-111.

9. Bicerano J. Prediction of Polymer Properties. New-York, Marcel Dekker, Inc. 1996. P. 528.

10. Bonnet P., Sireude D., Garnier B., Chauvet O. Thermal properties and percolation in carbon nanotube-polymer composites // Applied Physics Letters. 2007. V. 91. P. 201910-1 - 201910-3.

11. Burchell T. D. Carbon Materials for Advanced Technologies // T. D. Burchell. - Pergamon. An imprint of Elsevier Science, 1999. P. 540.

12. Carey B.J., Patra K.P., Ci L., Silva G.G., and Ajayan P.M. Observation of Dynamic Strain Hardening in Polymer Nanocomposites // ACS Nano, 2011.5 (4).P. 2715-2722.

13. Chen Y., Wang Z., Wang S., Zhou Z., Zhang J., Liu B. Carbon nanotube reinforced composites: The smaller diameter, the higher fracture toughness?. Trans. ASME. J. Appl. Mech., 2015. 82, N 8, P. 081009.

14. Chrissafis K., Paraskevopoulos KM., Tsiaoussis I., Bikiaris D. Comparative study of the effect of different nanoparticles on the mechanical properties, permeability, and thermal degradation mechanism of HDPE // Appl. Polym. Sci. 2009. 114(3). P. 1606-1618.

15. Du Y., Shenb S.Z., Caia K., Casey P.S., Research progress on polymer-inorganic thermoelectric nanocomposite materials // Prog. Polym. Sci. 2012. V. 37. №6. P. 820-841

16. Figovsky O., Borisov Yu., Beilin D. Nanostructured Binder for Acid-Resisting Building Materials // J. Scientific Israel-Technological Advantages. 2012. Vol. 14. № 1. P. 7-12.

17. Gerasin V. A., Antipov E. M., Karbushev V. V., Kulichikhin V. G., Karpacheva G. P., Talroze R. V., Kudryavtsev Y. V. New approaches to the development of hybrid nanocomposites: from structural materials to high-tech applications // Russ Chem. Rev. 2013. V. 82. №4. P. 303-332

18. Gmoshinski I.V., Khotimchenko S.A., Popov V.O., Dzantiev B.B., Zherdev A.V., Demin V.F., Buzulukov Yu.P. Nanomaterials and nanotechnologies: methods of analysis and control // Russ. Chem. Rev. 2013. V. 82. №1. P. 48-77

19. Grayfer E.D., Makotchenko V.G., Nazarov A.S., Kim S.J., Fedorova V.E. Graphene: chemical approaches to the synthesis and modification. / Russ. Chem. Rev. 2011, V. 80, №8, P. 751.

20. Grigoriadou I., Paraskevopoulos K.M., Chrissafis K., Pavlidou E. Effect of different nanoparticles on HDPE UV stability // Polymer Degrad Stab. 2011 vol. 96. Issue 1. P. 151-163.

21. Han Z., Fina A. Thermal conductivity of carbon nanotubes and their polymer nanocomposites: A review // Prog. Polym. Sci. 2011. V. 36. №7. P. 914-944.

22. Husein I. A. Rheological investigation of the influence of molecular structure on natural and accelerated UV degradation of linear low density polyethylene // Polym Degrad Stab. 2007. vol. 92. Issue 11. P. 2026-2032.

23. Hwang, S.-W.; Jung, H.-H.; Hyun, S.-H., Ahn, Y.-S., Effective preparation of crack-free silica aerogels via ambient drying, J. Sol-Gel Sci. Technol. 2007. 41. P. 139-146.

24. Hyunwoo Kim, Shingo Kobayashi, Mohd A. Abdur Rahim, Minglun J. Zhang, Albina Khusainova, Marc A. Hillmyer, Ahmed A. Abdala, Christopher W. Macosko Graphene / polyethylene nanocomposites: Effect of polyethylene functionalization blending methods // Polymer, 2011. P. 1837-1846.

25. Iijima S. Helical microtubules of graphitic carbon. Nature. 1991. № 354. 56 p.

26. Irzhak V.I. Epoxide composite materials with carbon nanotubes // Russ. Chem. Rev. 2011. V. 80 №8. P. 787.

27. Ivanovskii A.L. Graphene and graphene-like materials. / Russ. Chem. Rev.. 2012, V. 81, №7, P. 571.

28. Jeong Y.G., An J.-E. UV-cured epoxy/graphene nanocomposite films: preparation, structure and electric heating performance // Polym. Int. 2014. V. 63. №11. P. 1895-1901

29. Johnson B. B, Santare M. H, Novotny J. E, Advani S. G. Wear behavior of carbon nanotube/high density polyethylene composites // Mech Mater. 2009. vol. 41. Issue 10. P. 1108-1115.

30. Kablov E.N., Kondrashov S.V., Yurkov G.Yu. Prospects of using carbonaceous nanoparticles in binders for polymer composites // Nanotexhnil. Russ. 2013. V. 8. №3-4. P. 163-185.

31. Katsuki H., Matsunaga K., Egashira M., Kawasumi S. Formation of Carbon Fibers from Naphthalene on Some Sulfur Containing Substrates // Carbon. 1981. vol. 19. P. 144-148.

32. Kickelbick, G. Introduction to Hybrid Materials, in Hybrid Materials: Synthesis, Characterization, and Applications (ed G. Kickelbick), Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KgaA, Weinheim, Germany. 2007. P. 498.

33. Kim D., Srivastava S., Narayanan S., Archer L.A. Polymer nanocomposites: polymer and particle dynamics // Soft Matter. 2012. V. 8. №42. P. 10813

34. Kokta B.V., Maldas D., Daneault C., Beland P. Composites of polyvinyl chloride-wood fibers// Polymer-plastics Techn. Eng. 1990. V. 29. P. 87-118.

35. Kozlov G.V. Structure and properties of particulate-filled polymer nanocomposites // Physics-Uspekhi. 2015. V. 58. №1. P. 33-60

36. Kulkarni MV, Elangovan K, Hemachandra RK (2013) Effects of electroplating on the mechanical properties of injection molded thermoplastics. Int J Plast Technol. doi: 10.1007/s12588-013-9056-6

37. Li H., John J.V., Byeon S.J., Heo M.S., Sung J.H, Kim K.-H., Kim I. Controlled accommodation of metal nanostructures within the matrices of polymer architectures through solution-based synthetic strategies // Prog. Polym. Sci. 2014. V. 39. P. 1878-1907

38. Lu Ying, Yang Wei, Zhang Kai, Yang Ming-bo Stress relaxation behavior of high density polyethylene (HDPE) articles molded by gas-assisted injection molding // Polym. Test, 2010. № 7.PP. 866-871

39. Ma P. C. Dispersion and functionalization of carbon nanotubes for polymer-based nanocomposites: a review // Composites. 2010. Part A. vol. 41. P. 13451367.

40. Marquis D. M., Guillaume E., Chivas-Joly C. Nanocomposites and Polymers with Analytical Methods // InTech. 2011. P. 261 - 284.

41. Matseevich T.A., Askadskii A.A., Kovriga O.V., Matseevich A.V. An analysis of the influence of the chemical composition and concentration of components of a polymer-solvent mixture on its forced elasticity limit and viscosity // International Polymer Science and Technology. - 2017. -Vol. 44, №. 7. - P. 27-32.

42. Matseevich A., Matseevich T., Askadskii A. Polymeric nanocomposites: account for the effect of size distribution of nanoparticles / IOP Conf. Series: Materials Science and Engineering 365 (2018) 032069 doi:10.1088/1757-899X/365/3/032069

43. Matseevich A., Matseevich T., Askadskii A. Study of the abrasive resistance of wood-polymer composites and mixtures of ABS-plastic with polyvinyl chloride / IOP Conf. Series: Materials Science and Engineering

44. Mittal V. (Ed.) Optimization of Polymer Nanocomposite Properties. / Weinheim: Wiley-Vch Verlagm 2010 DOI: 10.1002/9783527629275

45. Medvedyev, O.O.T., Y. L. The Outlook for the use of basalt continuous fibers for composite reinforcement // International SAMPE Symposium and Exhibition. 2004. 49. P. 2299-2303.

46. Noorunnisa Khanam P., Maadeed M. A., Ouederni M., Eileen Harkin-Jones, Beatriz Mayoral., Andrew Hamilton., Dan Sun. Melt processing and properties of linear low density polyethylene-graphene nanoplatelet composites // Vacuum. 2016. vol. 130. P. 63-71.

47. Olivera, S., Muralidhara, H.B., Venkatesh, K. Plating on acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) plastic: a review / et al. J Mater Sci (2016) 51: 3657. https://doi.org/10.1007/s10853-015-9668-7

48. Park C., Wilkinson J., Banda S., Ounaies Z., Wise K. E., Sauti G., Lillejei P. T., Harrison J. S. Aligned single-wall carbon nanotube polymer composites using an electric field // Journal of Polymer Science B: Polymer Physics. 2006. №44. P. 1751-1762.

49. Park S. H., Bandaru P. R. Improved mechanical properties of carbon nanotube/polymer composites through the use of carboxyl-epoxide functional group linkages // Polymer. 2010. vol. 51. P. 5071 - 5077.

50. Peng Chunzheng. The effect of surface coating of CNTs on the mechanical properties of CF-filled HDPE composites. Surf. Interface Anal. 2014. p. 387-392.

51. Perepelkin K. E. Polymeric Fibre Composites, Fundamental Types, Principles of Manufacture and Properties // Fibre Chemistry. 2005. vol. 37. №4. P. 241-260.

52. Pomogailo A.D., Dzhardimalieva G.I. Nanostructured Materials Preparation via Condensation Ways. / Springer Science+Business Media, Dordrecht, 2014. -475 p. - ISBN: 9048125642

53. Potts J.R., Dreyer D.R., Bielawski C.W., Ruoff R.S. Graphene-based polymer nanocomposites // Polymer. 2011. V. 52. №1. P. 5-25.

54. Qian D. Mechanics of carbon nanotubes // Appl. Mech. Rev, 2002. vol. 55. № 6. P. 495-533.

55. Rakov E.G. Carbon nanotubes in new materials. / Russ. Chem. Rev.. 2013, V. 82, №1, P. 27.

56. Rao P., Gruenberg P, Geckeler K., Magnetic zero-valent metal polymer nanoparticles: Current trends, scope, and perspectives // Prog. Polym. Sci. 2015. V. 40. P. 138-147.

57. Reddy B.S.R. (ed.) Advances in Diverse Industrial Applications of Nanocomposites. / InTech. 2011. 588 p.

58. Reddy B. (Ed.) Advances in Nanocomposites - Synthesis, Characterization and Industrial Applications. // InTech. 2011. DOI: 10.5772/604.

59. Sahoo N. G., Rana S., Cho J. W., Li L., Chan S. H. Polymer nanocomposites based on functionalized carbon nanotubes // Progress in Polymer Science. 2010. vol. 35. P. 837 - 867.

60. Sarkar B., Alexandridis P. Block copolymer-nanoparticle composites: Structure, functional properties, and processing // Prog. Polym. Sci. 2015. V. 40. P. 33-62

61. Siengchin S., Karger-Kocsis J. Mechanical and stress relaxation behavior of Santoprene® thermoplastic elastomer / boehmite alumina nanocomposites produced by water-mediated and direct melt compounding // Composites. A, 2010. № 6.P. 768-773.

62. Song S.H., Park K.H., Kim B.H., Choi Y.W., Jun G.H., Lee D.J., Kong B.-S., Paik K.-W., Jeo S. Enhanced Thermal Conductivity of Epoxy-Graphene Composites by Using Non-Oxidized Graphene Flakes with Non-Covalent Functionalization // Adv. Mater. 2012. V. 25. №5. P. 732-737

63. Stavrov V.P., Spiglazov A.V., Sviridenok A.I. Rheological parameters of molding thermoplastic composites high-filled with wood particles // Int. J. Appl. Mech. And Eng. 2007. V. 12, № 2, P. 527-536.

64. Tang W., Santare MH., Advani SG. Melt processing and mechanical property characterization of multi-walled carbon nanotube/high density polyethylene (MWNT/HDPE) composite films // Carbon. 2003. vol. 41. Issue 14. P. 2779-2785.

65. Tengsuwan S, Ohshima M (2014) Environmentally benign electroless nickel plating using supercritical carbon-dioxide on hydrophilically modified acrylonitrile-butadiene-styrene. Appl Surf Sci 311:189-200CrossRefGoogle Scholar

66. Terrones M., Martin O., Gonzalez M., Pozuelo J., Serrano B., Cabanelas J.C., Vega-Diaz S.M., Baselga J. Interphases in Graphene Polymer-based Nanocomposites: Achievements and Challenges // Adv. Mater. 2011. V. 23. №44. P. 5302-5310.

67. Tjong SC. Structural and mechanical properties of polymer nanocomposites // Mater Sci Eng R. 2006. vol. 53. Issues 3-4. 30. P. 73-197.

68. Valentino O., Sarno M., Rainone NG., Nobile MR., Ciambelli P., Neitzert HC., et al. Influence of the polymer structure and nanotube concentration on the conductivity and rheological properties of polyethylene/CNT composites // Physica. 2008. vol. 40. Issue 7. P. 2440-2445.

69. Vinh-Thang H., Kaliaguine S. Predictive Models for Mixed-Matrix Membrane Performance: A Review // Chem. Rev. 2013. V. 113. P. 4980.

70. Walcott M.P., Englund K. A. A technology review of wood-plastic composites // 3ed. N.Y. Reihold Publ. Corp. 1999. 151 P.

71. Wang C. Polymers containing fullerene or carbon nanotube structures // Progr. Polym. Sci. 2004. vol. 29. № 11. P. 1079-1141.

72. Wang Y., Wei F., Luo G., Yu H., Gu G. The large-scale production of carbon nanotubes in a nano-agglomerate fluidized-bed reactor // Chemical Physics Letters. 2002. vol. 364. P. 568-572.

73. Whitesides G. M., Mathias J. P., Seto C. T. Molecular self-assembly and nanochemistry: a chemical strategy for the synthesis of nanostructures // Science. 1991. vol. 254. Issue 5036. P. 1312-1319.

74. Wong KV, Hernandez A (2012) A review of additive manufacturing. ISRN Mech Eng. doi: 10.5402/2012/208760 Google Scholar

75. Wu F., He X., Zeng Y., Cheng HM. Thermal transport enhancement of multiwalled carbon nanotubes/high-density polyethylene composites // Appl.Phys. 2006. A 85(1). P. 25-28.

76. Zou Y., Feng Y., Wang L., Liu X. Processing and properties of MWNT/HDPE composites // Carbon. 2004. vol. 42. Issue 2. P. 271-277.

77. Абушенко A.B. Древесно-полимерные композиты: слияние двух отраслей // Мебельщик. 2005. № 3. С. 32-36.

78. Абушенко А.В., Воскобойников И.В., Кондратюк В.А. Производство изделий из ДПК // Деловой журнал по деревообработке. 2008. № 4. С. 88-94.

79. Абушенко А.В.. Экструзия древесно-полимерных композитов. // Мебельщик. 2005, № 2, С. 20-25.

80. Архипова З.В., Григорьев В.А. и др. Полиэтилен низкого давления: научно-технические основы промышленного синтеза. Л.: Химия, 1980. 280 с.

81. Аскадский А.А. Деформация полимеров. М.: Химия, 1973. 440 с.

82. Аскадский А.А. Лекции по физико-химии полимеров // М.: Физический факультет МГУ. 2001.

83. Аскадский А.А., Кондращенко В.И. Компьютерное материаловедение полимеров. Т.1. Атомно-молекулярный уровень. // М.: Научный Мир, 1999, 543 с.

84. Аскадский А.А., Марков В.А., Голованов А.В., Пахнева О.В., Попова М.Н., Коврига О.В., Лепедина О.Л., Казанцева В.В., Бузин М.И., Корлюков А.А. Анализ релаксации напряжений в нелинейной области механического поведения // Высокомолек. соед. 2009. А 51. № 5. С. 838-844.

85. Аскадский А.А., Матвеев Ю.И. Химическое строение и физические свойства полимеров. М.: Химия, 1983. 248 с.

86. Аскадский А.А., Мацеевич Т.А., Попова М.Н. Вторичные полимерные материалы. Механические и барьерные свойства, пластификация, смеси и нанокомпозиты. М.: Изд-во АСВ, 2017, 490 с.

87. Аскадский А.А., Мацеевич Т.А., Марков В.А. Модифицированная расчетная схема для оценки и предсказания температуры стеклования полимеров // Доклады Академиии Наук. 2016. Т. 466, №2. С. 177-179.

88. Аскадский А.А., Пиминова К.С., Мацеевич А.В. Релаксационные свойства террасных досок, изготовленных из древесно-полимерных композитов (ДПК) // Строительные материалы. 2018. № 6. С.45-52.

89. Аскадский А.А., Попова М.Н., Кондращенко В.И. Физико-химия полимерных материалов и методы их исследования. М.:АСВ, 2015. 407 с.

90. Аскадский А.А., Хохлов А.Р. Введение в физикохимию полимеров // М.: Научный мир, 2009. 380 с.

91. Баженов С.Л., Берлин А.А., Кульков А.А. Ошмян В.Г. Полимерные композиционные материалы. Долгопрудный: Изд «Интеллект»,2010, 352 с.

92. Баженов Ю.М., Алимов Л.А., Воронин В.В. Структура и свойства бетонов с наномодификаторами на основе техногенных отходов // Вестник МГСУ. 2013. С. 204.

93. Белова Н. А. Композитные материалы на основе углеродных волокон // Молодой Учёный. 2015. № 24.1 (104.1). С. 5.

94. Берёзкин В. И. Углерод: замкнутые наночастицы, макроструктуры, материалы. СПб.: АРТЭГО, 2013. 450 с.

95. Бредихин П.А. Модификация базальтопластиков на основе полиэтилена // Молодой ученый. 2015. №24.1 (104.1). С. 7-8.

96. Бурнашев А.И. Высоконаполненные поливинилхлоридные строительные материалы на основе наномодифицированной древесной муки // Дис. Канд. Техн. Наук: 05.23.05. Казань. КГАСУ. 2011. 159 С.

97. Варшавский В.Я. Углеродные волокна. М., 2007. 500 с.

98. Власов С.В., Кандырин Л.Б., Кулезнев В.Н. Основы технологии переработки пластмасс // М.: Мир, 2006. 597 с.

99. Волков И. В., Битт В. В., Калугина Е. В., Крючков А. Н., Кимельблат В. И. Реология полиэтиленов и экструзия труб // Полимерные трубы. 2014. № 4(46). С. 46-50.

100. Все про полиэтилен [Электронный ресурс]. URL: http: //propolyethyl ene.ru/index/teplota- sgoraniya.html.

101. Гинзбург Б. М., Туйчиев Ш., Рашидов Д., Табаров С. Х., Иващенко П. И. Влияние многостенных углеродных нанотрубок на деформационные кривые при растяжении полимерных аморфно-кристаллических термопластов // Письма в журнал технической физики. 2010. Т. 36. № 17. С. 54-60.

102. Голованов А.В. Эффективные полимерные трубы на основе вторичных полиолефинов. Автореф. дис. канд. техн. наук. Москва: МГСУ, 2010.22 с.

103. Григоров А., Кравченко Н. Черная палитра рынка концентратов // Пластикс. Наполнители и добавки. 2012. № 11 (117). С. 22-26.

104. Гроссман Р.Ф. Руководство по разработке композиций на основе ПВХ / Под. Ред. Р.Ф. Гроссмана, Пер. с англ. Под ред. В.В. Гузеева // СПб.: Научные основы и технологии. 2009. 608 С.

105. Губин С.П., Ткачев С.В. Графен и родственные формы углерода. Изд. 4-е, доп. М.: ЛЕНАНД, 2015. 112с.

106. Гусев А.И. Наноматериалы, наноструктуры, нанотехнологии. / Монография. — М.: Физматлит, 2007. — 412 с.

107. Демина В. А. Химия диэлектриков. М.: Электронное издание, 2006. 247 с.

108. Диканова Н.С., Мацеевич А.В., Коврига О.В., Аскадский А.А., Кравченко Т.П., Аристов В.М. Исследование предельных механических свойств нанокомпозитов на основе ПЭНД // Пластические массы. - 2016. - № 11/12. - C. 33-36.

109. Диканова Н.С., Мацеевич А.В., Коврига О.В., Аскадский А.А., Кравченко Т.П., Аристов В.М. Исследование релаксационных механических свойств нанокомпозитов на основе ПЭНД // Пластические массы. - 2017. - № 3/4. - с. 14-18.

110. Дьячков П. Н. Углеродные нанотрубки. Строение, свойства, применения электрон. опт. диск (+ CD-ROM). М.: Бином, 2007. 296 с.

111. Егорова О.В., Артеменко С.Е., Кадыкова Ю.А. Полиэтиленовые композиции, наполненные дисперсным базальтом // Пластические массы, 2012. № 9. С. 38-39.

112. Елецкий А. В. Механические свойства углеродных нанотрубок // Успехи физических наук. 2007. Т. 177. № 3. C. 223-274.

113. Ершов С. В., Щербинин А. Г., Терлыч А. Е. Исследование реологических свойств электроизоляционных полимеров // Вестник ПНИПУ. Механика, Пермь. 2012. № 2. С. 88-98.

114. Ершова О.В., Чупрова Л.В., Муллина Э.Р., Мишурина О.А. Исследование зависимости свойств древесно-полимерных композитов от химического состава матрицы // Современные проблемы науки и образования. 2014. № 2.

115. Жирикова З. М., Козлов Г. В., Алоев В. З., Заиков Г. Е. Структурная релаксация в нанокомпозитах полипропилен/углеродные нанотрубки // Энцикл. инж. химика. 2012. № 9. С. 3-7.

116. Жуков, А.Д. Попова М.Н., Соловьева Е.В., Мацеевич А.В. Полимеры и эффективные полимерные материалы // Научное обозрение. - 2015. -№9. - С. 89-93.

117. Иванчев С. С., Озерин А. Н. Наноструктуры в полимерных системах // Высокомолекулярные соединения. 2006. Т 48. № 8. С. 1531-1544.

118. Иржак Т.Ф., Иржак В.И. Эпоксидные нанокомпозиты // Высокомолекулярные соединения, Серия А, 2017, том 59, №6, с. 485-522.

119. Кахраманов Н. Т., Азизов А. Г., Осипчик В. С., Мамедли У. М., Арзуманова Н. Б. Наноструктурированные композиты и полимерное материаловедение // Пластические массы. 2016. № 1-2. С. 49-57.

120. Кац Г. С., Милевски Д. В. Наполнители для полимерных композиционных материалов; Справочное пособие; Пер. с англ./под ред. Бабаевского П.Г. - М.: Химия, 1981. 736 с.

121. Кербер М. Л., Буканов А. М., Вольфсон С. И., Горбунова И. Ю., Кандырин Л. Б., Сирота А. Г., Шерышев М. А. Физические и химические процессы при переработке полимеров. СПб.: Научные основы и технологии,

2013. 320 с.

122. Кербер М. Л., Головкин Г. С., Горбаткина Ю. А. Полимерные композиционные материалы / под ред. А. А. Берлина. СПб.: Профессия, 2009. 560 с.

123. Ким С. От углеродных волокон - к нанотрубкам // The Chemical Journal. 2009. № 10. С. 60-65.

124. Клёсов А.А. Древесно-полимерные композиты. 2010. СПб.: Научные основы и технологии, 736 С.

125. Кобаяси Н. Введение в нанотехнологию. М.: Техносфера, 2007. 134 с.

126. Козлов Г.В. Структура и свойства дисперсно-наполненных полимерных нанокомпозитов, УФН, 185:1 (2015), 35-64.

127. Композиты на основе полиолефинов / пер с англ. под.ред. Нвабунма Д., Кю Т. СПб.: Научные основы и технологии, 2014. 744 с.

128. Контарева Т. А., Кенекьян А. С., Синевич Е. А., Серенко О. А. Особенности деформационного поведения дисперсно-наполненных композитов на основе полиэтилена и частиц резин при повышенных температурах // Пластические массы. 2012. № 11. С. 37-45.

129. Королев Е.В. Принцип реализации нанотехнологии в строительном материаловедении // Строительные материалы. 2013. № 6. С. 60-64.

130. Королев Е.В. Нанотехнология в строительном материаловедении // Вестник МГСУ. 2017. Т. 12. № 7 (106). С. 711-717.

131. Королев Е.В. Нанотехнология в строительном материаловедении. Анализ состояния и достижений. Пути развития // Строительные материалы.

2014. № 11. С. 47.

132. Королев Е.В. Оценка концентрации первичных наноматериалов для модифицирования строительных композитов // Строительные материалы. 2014. № 6. С. 31-34

133. Коршак В. В. Технология пластических масс. Изд. 3-е, перераб. и доп. М.: Химия, 1985. 560 с.

134. Крутояров А. А., Запороцкова И. В., Крутоярова Н. В. Исследование взаимодействия некоторых полимеров и углеродных нанотруб // Вестник ВолГУ. 2011. № 5. С. 152-158.

135. Крыжановский В. К., Кербер М. Л., Бурлов В. В., Паниматченко А. Д. Производство изделий из полимерных материалов. Спб.: изд. Профессия, 2008. 465 с.

136. Ксантос М. Функциональные наполнители для пластмасс. / пер. с англ. под ред. В. Н. Кулезнева. СПб.: Научные основы и технологии. 2010. 462 с.

137. Кулезнев В. Н., Смеси и сплавы полимеров. СПб.: Научные основы и технологии, 2013. -216 с.

138. Кулезнев В. Н., Шершнев В. А. Химия и физика полимеров. М.: Колос, 2007. 367 с.

139. Куличенко А.М., Иванов А.С., Калугина Е.И, Захаров Д.Е., Кулезнев В.Н. Оценка применения однослойных углеродных нанотрубок в качестве замены традиционным пигментам для окрашивания и модификации пластмасс//Полимерные трубы, 2013. № 3. С. 27-32.

140. Ларионов С. А., Деев И. С., Петрова Г. Н., Бейдер Э. Я. Влияние углеродных наполнителей на электрофизические, механические и реологические свойства полиэтилена // Труды ВИАМ. 2013. № 9. С. 38-44.

141. Левыкин Е. Н. Технология композитов на основе вторичного полиэтилена и растительного сырья: дис. ... канд. техн. наук. Воронеж, 2004. 152 с.

142. Май Ю-Винг, Ю Жонг-Жен. Полимерные нанокомпозиты. / М.: Техносфера, 2011. — 688 с.

143. Макромер. Активные разбавители марки Лапроксид [Электронный ресурс] // URL: http://macromer.ru/product/him/komponenty-dlya-lakokrasochnoj-promyshlennosti/aktivnye-razbaviteli-marki-laproksid/.

144. Маламатов А. Х., Буря А. И., Козлов Г. В. Структурный анализ процесса текучести нанокомпозитов на основе полипропилена // Материалы, технологии, инструменты. 2006. Т.11. № 1. С. 25-28.

145. Маламатов А.Х., Козлов Г.В., Антипов Е.М., Микитаев М.А. Механизм формирования межфазных слоев в полимерных нанокомпозитах // Перспектив. материалы. 2006. № 5. С. 54-58.

146. Малкин А. Я. Применение непрерывного релаксационного спектра при описании вязкоупругих свойств полимеров // ВМС. 2006. серия А. Т. 48. № 1. C.49-50.

147. Малкин А. Я., Исаев А. И. Реология: концепции, методы, приложения / пер с англ. СПб.: Профессия, 2007. 560 с.

148. Мамбиш С. Е. Минеральные наполнители в промышленности пластмасс. // Пластические массы. 2012. № 7. С. 3 - 5.

149. Мацеевич А.В. Исследование истираемости композитов на основе ПВХ и АБС-пластика // В сборнике: Материалы конференции-аттестации «Веснянка 2018» . ФГБУН «Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова» РАН. 2018. с. 44.

150. Мацеевич А.В. Расчетная схема для количественной оценки температуры стеклования полимеров // В сборнике: Строительство -формирование среды жизнедеятельности. Сборник материалов XIX Международной межвузовской научно-практической конференции студентов, магистрантов, аспирантов и молодых учёных. ФГБОУ ВО «НИУ МГСУ». 2016. с. 850-852.

151. Мацеевич А.В. Релаксационные свойства нанокомпозитов на основе полиэтилена и углеродных структур // В сборнике: Строительство — формирование среды жизнедеятельности Электронный ресурс: сборник трудов XX Международной межвузовской научно-практической конференции студентов, магистрантов, аспирантов и молодых учёных. 2017. С. 848-850.

152. Мацеевич А.В., Аскадский А.А., Диканова Н.С. Релаксация напряжения полиэтилена, содержащего нанотрубки // В сборнике: Интеграция,

партнерство и инновации в строительной науке и образовании сборник материалов международной научной конференции. ФГБОУ ВО «НИУ МГСУ». 2017. С. 631-634.

153. Мацеевич А.В., Аскадский А.А., Зависимость модуля упругости от состава смесей поливинилхлорида с АБС-пластиком // В сборнике: Наука сегодня: реальность и перспективы материалы международной научно-практической конференции. Научный центр «Диспут». 2016г. с. 36-37.

154. Мацеевич А.В., Аскадский А.А., Мацеевич Т.А. Релаксационные свойства материалов на основе смесей поливинилхлорида и АБС-пластика // Вестник МГСУ. 2015. № 8. С. 118-129

155. Мацеевич А.В., Афанасьев Е.С. Водопроницаемость нанокомпозитов, содержащих плоские наночастицы // Челябинск, Сборник научных трудов по итогам международной научно-практической конференции «О вопросах и проблемах современных математических и естественных наук», 2015. с 3134.

156. Мацеевич А.В. Использование вторичного АБС-пластика для получения строительных материалов из полимерных смесей // В сборнике: Строительство - формирование среды жизнедеятельности. Сборник трудов XVIII Международной межвузовской научно-практической конференции студентов, магистрантов, аспирантов и молодых ученых. 2015. с. 873-876.

157. Мацеевич А.В. Исследование влияния нанотрубок и нановолокон на релаксационные механические свойства композитов на основе ПЭНД // В сборнике: VI Бакеевская Всероссийская с международным участием школа-конференция для молодых ученых «Макромолекулярные нанообъекты и полимерные нанокомпозиты», 2016г. с. 114.

158. Мацеевич А.В. Исследование свойств смесей вторичного АБС-пластика со СКЭПТ // Вологда, Материалы Международной научной конференции «Молодые исследователи - регионам», Том I, 2015г. с. 226-228.

159. Мацеевич А.В., Ворожейкина О.М. Развитие расчетной схемы для оценки температуры кипения смеси полимера с растворителем // Строительство: наука и образование. - 2018. - Т. 8, № 1. - С. 75-82.

160. Мацеевич Т. А., Аскадский А А. Террасные доски: состав, изготовление, свойства // Строительные материалы. — 2018. — № 1-2. — С. 101-105.

161. Мацеевич Т.А., Коврига О.В. , Мацеевич А.В., Аскадский А.А. Анализ влияния химического состава и концентрации компонентов смеси полимер-растворитель на предел вынужденной эластичности и вязкость // Пластические массы. - 2016. - № 5/6.- C. 30-34.

162. Мацеевич Т.А., Попова М.Н., Мацеевич А.В., Аскадский А.А. Анализ модуля упругости смесей АБС-пластика с различными полимерами // Научные перспективы XXI века. Достижения и перспективы нового столетия. Сб. научн. трудов X Международной научно-практич. конференции. Международный Научный Институт «Education» III (10). -Новосибирск. - 2015. - C. 152-154

163. Мацеевич Т.А., Попова М.Н., Мацеевич А.В., Аскадский А.А. Релаксационные свойства композиционного материала на основе полипропилена, содержащего асбест в качестве наполнителя // Пластические массы. - 2014. - № 5/6. - С. 50-53.

164. Мацеевич Т.А., Попова М.Н., Мацеевич А.В., Аскадский А.А. Температура текучести полимерных нанокомпозитов // Актуальные вопросы современных математических и естественных наук. Сб. научных трудов по итогам международной научно-практической конференции. - № 3. -Екатеринбург. - 2016. - C. 37-41.

165. Мезенцев С.Д., Мацеевич А.В. Безопасность и экологичность производства, применения, переработки и утилизации полимерных материалов на примере ПВХ // Научное обозрение. - 2016. -№ 7. - С. 52-56.

166. Микитаев А. К., Козлов Г. В., Заиков Г. Е. Полимерные нанокомпозиты: многообразие струтурных форм и приложенй. М.: Наука, 2009. 278 с.

167. Михайлин Ю.А. Конструкционные полимерные композиционные материалы. СПБ.: НОТ, 2010. 822 с.

168. Михайлов М. Д. Современные проблемы материаловедения Нанокомпозиционные материалы. СПб.: СПбГПУ, 2010. 208 с.

169. Мищенко С.В., Ткачев А.Г. Углеродные наноматериалы. Производство, свойства, применение. М.: Машиностроение, 2008. 320 с.

170. Молекулярная структура полиэтилена [Электронный ресурс]. URL: http: //www.studfiles. ru/preview/440388/#2.

171. Молчанов Б. И., Гудимов М. М. Свойства углепластиков и области их применения // ВИАМ. 1996. 202215. С. 6-7.

172. Мордкович В., Арутюнов И., Заглядова С., Караева А., Маслов И., Киреев С. Нанокомпозиты на основе полиолефинов и углеродных наночастиц и нановолокон // Наноиндустрия. 2009. №1. C. 20-22.

173. Муньос Паес., Луис Эдуардо., Полимерные материалы с улучшенными свойствами на основе полиэтилена высокой плотности: дис. ... канд. техн. наук. М., МХТИ им. Д. И. Менделеева, 1984. 140 с.

174. Ненаглядкин И. С. Математическое моделирование и оптимизация процесса получения углеродных нанотрубок (нановолокон): автореф. дисс. ...канд.хим.наук. М., 2005. 16 с.

175. Низамов Р.К. Поливинилхлоридные композиции строительного назначения с полифункциональными наполнителями // дис. докт. техн. наук: защищена 29.05.2007. Казань. 2007. 369 С.

176. Николаев А.Ф. Синтетические полимеры и пластические массы на их основе // Л.: Химия, 1964. 784 с.

177. Норкулов А.А., Негматов С.С.Исследование влияния эксплуатационных факторов на релаксацию напряжений в полиолефинах//Композиц. матер., 2010. № 3. С. 27-30.

178. Перепелкин К.Е. Армирующие волокна и волокнистые полимерные композиты. СПб.: НОТ, 2015.380 с.

179. Полимерные нанокомпозиты / Под ред. Ю-Винг Май, Жонг-Жен Ю. Москва: Техносфера, 2011. 396 с.

180. Полиэтилен в России 2017: ежегодный обзор [Электронный ресурс]//ШЬ: http: //www. mrcplast.ru.

181. Помогайло А.Д. Синтез и интеркаляционная химия гибридных органо-неорганических нанокомпозитов, Высокомолекулярные соединения. 2006. Т. 48. № 7. С. 1317-1351.

182. Помогайло А.Д., Джардималиева Г.И. Металлополимерные гибридные нанокомпозиты. / M.: Наука, 2015. — 489 с.

183. Помогайло А.Д., Розенберг А.С., Уфлянд И.Е. Наночастицы металлов в полимерах. / М.: Химия, 2000. - 672 с.

184. Раков Э. Г. Нанотрубки и фуллерены: учебное пособие. М.: РХТУ им. Д. И. Менделеева, 2006. 376 с.

185. Раков Э. Г. Пиролитический синтез углеродных нанотрубок и нановолокон // Рос.хим.журнал. 2004. Т. XLVIII. № 5. С. 12-20.

186. Раков Э. Г. Получение тонких углеродных нанотрубок каталическим пиролизом на носителе // Успехи химии. 2007. Т. 76. № 1. С. 3-19.

187. Раков Э. Г. Состояние производства углеродных нанотрубок и нановолокон // Российские нанотехнологии. 2008. Том.З. № 9-10. С. 89-94.

188. Раков Э. Г. Химия и применение углеродных нанотрубок // Успехи химии. 2001. том 70. выпуск С. 934-973.

189. Раков Э.Г. Нанотрубки и фуллерены. / М.: Логос, 2006. 376 с.

190. Раувендаль К. Экструзия полимеров /пер. с англ. под ред. А. Я. Малкина. СПб.: Профессия, 2008. 768 с.

191. Рашидов Джалил. Деформационное и термическое поведение элементов структуры полимерных нанокомпозитов: дисс. ... доктора физико-математических наук. Душанбе. 2015. 229 с.

192. Свешникова Е.С. Оценка взаимосвязи структуры и свойств полиэтилена низкого давления с эксплуатационными характеристиками изделий на его основе. Автореф. дис. канд. техн. наук. Саратов: СГТУ, 2001.19 с.

193. Семчиков Ю. Д. Высокомолекулярные соединения. М.: Издательский центр «Академия», 2005. 368 с.

194. Сергеев Г. Б. Нанохимия: учебное пособие. М.: КДУ, 2007. 336 с.

195. Симамура С. Углеродные волокна. Пер. с япон. М.: Мир, 1987. 304 с.

196. Скудра А. М., Булавс Ф. Я. Прочность армированных пластиков. М.: Химия, 1982. 216 с.

197. Смагин В.П. Оптически прозрачные металлсодержащие полимерные материалы // Обзор. Журн. Химии. 2013. Т. 3. №2. С. 180.

198. Соловьева Е.В., Мацеевич А.В., Славин А.М. Расчет параметров релаксации напряжения при линейном механическом поведении // Научное обозрение.- 2016. -№ 9. - С. 36-42.

199. Соломко В.П. Наполненные кристаллизующие полимеры. К.: Наукова думка, 1980. 264 с.

200. Суздалев И.П. Нанотехнология: физико-химия нанокластеров, наноструктур и наноматериалов. / М.: КомКнига, 2006. — 592 с.

201. Тагер А. А. Физико-химия полимеров. М.: Научный мир, 2007. 573 с.

202. Тадмор З., Гогос К. Теоретические основы переработки полимеров. Пер. с англ. под. ред. Р.В. Торнера. М.: Химия, 1984. 663 с.

203. Терентьев В. И. Последние достижения в области полиэтиленовых композиций для напорных трубопроводов // Пластические массы. 1991. № 12. С. 50-52.

204. Тетнев Г. С. [Электронный ресурс] // Нанотехнологии в мире и в России. URL: http: //window.edu.ru/catalog/pdf2txt/112/65112/36141/.

205. Ткачев, А. Г. Углеродный наноматериал "Таунит" - структура, свойства, производство и применения // Перспективные материалы. 2007. № 3. С. 5 - 9.

206. Томишко М. М., Демичева О. В., Данилов В. Д., Покровский Е. М., Скородумов В. Ф. Физико-механические свойства полимеров с многостенными углеродными нанотрубками // Научная сессия МИФИ. 2007. № 9. С. 195-196.

207. Томишко М. М., Демичева О. В., Шклярова Е. И., Анцышкина Н. Д. Углеродные нанотрубки - основа материалов будущего // Нанотехника. 2005. № 1. С. 4-8.

208. Уайт Дж. Л., Чой Д. Д. Полиэтилен, полипропилен и другие полиолефины/ пер. с англ. под. ред. Е. С. Цобкалло. СПб.: Профессия, 2006. 256 с.

209. Уилки Ч., Саммерс Дж., Даниелс Ч. Поливинилхлорид // Пер. с англ. Под ред. Г.Е. Заикова. СПб.: Профессия. 2007. 728 С.

210. Ульрих Райфенхойзер [Электронный ресурс] // K 2010: Ведущая бизнес-платформа для инноваций в сфере пластмасс и каучука. URL: http://www.plastinfo.ru/information/articles/283/.

211. Фиговский О.Л., Бейлин Д.А., Пономарев А.Н. Успехи применения нанотехнологий в строительных материалах, Нанотехнологии в строительстве. №3. 2012. C. 6-21.

212. Фитцер Э., Дифендорф Р., Калнин И. и др. Углеродные волокна и углекомпозиты / пер. с англ. под ред. Э. Фитцера. М.: Мир, 1988. 336 с.

213. Фойгт И. Стабилизация синтетических полимеров против действия света и тепла. Пер. с нем. Л.: Химия, 1972. 544 с.

214. Харрис П. П. Углеродные нанотрубы и родственные структуры. Новые материалы XXI века. М.: Техносфера, 2003. 336 с.

215. Хозин В.Г., Низамов Р.К., Абдрахманова Л.А. Закономерности совмещения поливинилхлоридных композиций с дисперсиями углеродных нанотрубок // Строительные материалы. 2018. № 1-2. С. 33-38.

216. Чекулаева Е. И. Защита строительных конструкций и химической аппаратуры от коррозии. Издание 2, 1989. 149 c.

217. Черезова Е. Н., Мукменева Н. А., Архиреев В. В. Старение и стабилизация полимеров. Казань. Изд. КНИТУ, 2012. 140 с.

218. Шаляпин С. В., Гвоздев И. В. Симонов-Емельянов И. Д. Изучение процессов релаксации напряжения в сшитом полиэтилене // Пластические массы. 2012. № 12. С. 19-23.

219. Шитов Д. Ю. Разработка наномодифицированных полиолефинов: дис. ... канд. тех. наук. М., РХТУ им. Д.И. Менделеева, 2015. 130 с.

220. Шитов Д. Ю., Бабина К. С., Пачина А. Н., Кравченко Т. П. Нанокомпозиты на основе полиэтилена // Успехи в химии и химической технологии. 2014. Т. XXVIII. № 3. C. 81-83.

221. Шитов Д. Ю., Кравченко Т. П., Будницкий Ю. М., Ней Зо Лин, Осипчик В. С. Нанокомпозиты на основе полиолефинов // Пластические массы. 2015. № 3-4. С. 9-12.

222. Шитов Д. Ю., Кравченко Т. П., Осипчик В. С., Раков Э. Г. Композиционные материалы на основе полипропилена с углеродными нанонаполнителями // Пластические массы. 2013. № 3. С. 29-32.

223. Шкуро А.Е., Глухих В.В., Мухин Н.М., Останина Е.И., Григоров И.Г., Стоянов О.В. Влияние содержания сэвилена в полимерной матрице на свойства древесно-полимерных композитов // Вестник Казанского технологического университета. 2012. № 17. Т. 15. С. 92-95.

224. Эмануэль Н.М., Бучаченко А.Л. Химическая физика старения и стабилизации полимеров. М.: Наука, 1982. 296 с.

225. Энциклопедия по машиностроению XXL [Электронный ресурс] // URL: http: //mash-xxl .info/info/128312/.

226. Якемсева М.В., Усольцева Н.В., Гаврилова А.О., Васильев Д.М. Физические характеристики композита полимер-многостенные углеродные нанотрубки // Жидкие кристаллы и их практическое использование, 2012. №1. С. 82-87.

227. Яновский Ю.Г. Наномеханика и прочность композиционных материалов. М.: Изд-во ИПРИМ, 2008. 180 с.

ПРИЛОЖЕНИЕ

«УТВЕРЖДАЮ»

I ^ >< 24w апреля 2018

Vi ./"-/7/

ООО НПТО «Тисма»

Ключков IO. А.

г.

\

АКТ

о внедрении результатов диссертационной работы Мацеевича Андрея Вячеславовича

Мы. нижеподписавшиеся, представитель ООО НПТО «Тисма» - главный технолог Голубев A.II. и представители НИУ МГСУ- доцент кафедры ТВВ и Б Булгаков Б.И. и аспирант Мацсевич A.B.. составили настоящий акт о том, что в период 02-24 апреля 2018 гола результаты диссертационной работы Мацеевича А. В. «Структура и свойства строительных материалов на основе наномодифицированных композитов и смесей полимеров» были использованы при изготовлении опытной партии плиток на основе смеси вторичного АБС-пластика с поливинилхлоридом. Испытания экспериментальных образцов опытной партии плиток показали, что по физико-техническим характеристикам опытная партия соответствует ГОСТ 11529-86: истираемость плиток составляет 0,003 г/см:: рассматриваемые образцы имеют равномерную окраску и цветоустойчивы (ГОСТ 11583-74); имеют модуль упругости 1100 МПа. Учитывая, что предлагаемые материалы не уступают стандартным покрытиям, широко используемым на практике, но имеют меньшую себестоимость, принято решение о рекомендации их к производству.

От ООО НПТО «Тисма»

От IШУ МГСУ

Б.И. Булгаков A.B. Мацеевич