Релаксационные и барьерные свойства полимерных материалов строительного назначения тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат наук Мацеевич, Татьяна Анатольевна

• Мацеевич, Татьяна Анатольевна
• кандидат наук
• 2016

Оглавление диссертации кандидат наук Мацеевич, Татьяна Анатольевна

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. АНАЛИЗ СИСТЕМ, СОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРЫ, ПЛАСТИФИКАТОРЫ И РАСТВОРИТЕЛИ

1.1. Зависимость температуры размягчения от концентрации растворителя или пластификатора

1.2. Влияние пластификатора на модуль упругости

1.3. Зависимость температуры текучести пластифицированного полимера от химического строения и концентрации полимера и пластификатора

1.4. Развитие подхода для анализа влияния химического строения растворителей и их концентрации на температуру стеклования полимера для систем, содержащих один полимер и два растворителя

1.5. Экспериментальная проверка результатов предсказания

1.6. Развитие подхода для анализа влияния химического состава и содержания обоих компонентов в смеси полимер-растворитель на предел вынужденной эластичности, вязкость и модуль сдвига

1.6.1. Предел вынужденной эластичности

1.6.2. Вязкость

1.6.3. Модуль сдвига

1.7. Развитие подходов, связанных с предсказанием температуры размягчения, предела вынужденной эластичности, модуля сдвига и коэффициента Пуассона для системы полимер-растворитель-пластификатор

1.7.1. Температура размягчения

1.7.2. Предел вынужденной эластичности

1.7.3. Модуль сдвига

1.7.4. Коэффициент Пуассона

ГЛАВА 2. ВОДОПРОНИЦАЕМОСТЬ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ

2.1. Расчетная схема для оценки проницаемости воды через полимеры и сополимеры

2.1.1. Теоретический анализ

2.1.2. Влияние степени кристалличности полимеров на водопроницаемость

2.1.3. Влияние свободного объема

2.1.4. Расчетная схема для оценки проницаемости воды через двухкомпонентные сополимеры

2.1.5. Компьютеризация процесса оценки проницаемости воды

2.2. Эксперименты по водопоглощению

2.3. Расчетная схема для оценки проницаемости воды через нанокомпозиты

2.3.1. Теоретический анализ

2.3.2. Влияние ориентации (параметра порядка) элементов наполнителя

2.3.3. Экспериментальная проверка

ГЛАВА 3. ВЛИЯНИЕ НАНОЧАСТИЦ НА ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПОЛИМЕРНЫХ КОМПОЗИТОВ

3.1. Модуль высокоэластичности

3.2. Нулевая вязкость сдвига

3.3. Температура стеклования

3.4. Температура текучести

3.5. Барьерные свойства

3.6. Предсказание предела вынужденной эластичности, модуля сдвига и коэффициента Пуассона для системы полимер-растворитель-пластификатор с введенными твердыми наночастицами

3.6.1. Предел вынужденной эластичности

3.6.2. Модуль сдвига

3.6.3. Коэффициент Пуассона

Глава 4. ПРЕДСКАЗАНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ СТЕКЛОВАНИЯ И МОДУЛЯ УПРУГОСТИ ДЛЯ СЕТОК, ПОЯВЛЯЮЩИХСЯ В РЕЗУЛЬТАТЕ СШИВКИ ЦЕПЕЙ В СМЕСИ ПОЛИМЕРА С РАСТВОРИТЕЛЕМ

4.1. Температура стеклования

4.2. Модуль упругости

4.2.1. Стеклообразное состояние

4.2.2. Высокоэластическое состояние

4.3. Предсказание температуры стеклования и модуля упругости для сеток, появляющихся в результате химической реакции между функциональными группами, локализованными на поверхности наночастиц, и полимерными цепями

4.3.1. Температура стеклования

4.3.2. Модуль упругости

ГЛАВА 5. РЕОЛОГИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПОЛИМЕРНЫХ СМЕСЕЙ

5.1. Разработка расчетной схемы для оценки динамической вязкости, модулей накопления и потерь в зависимости от температуры, напряженного состояния и состава смеси

5.1.1. Модули накопления и потерь

5.1.2. Модули накопления и потерь для полимерных смесей

5.1.3. Вязкость совместимых смесей

5.1.4. Влияние молекулярного веса

5.2. Влияние фазового состояния и размера дисперсных частиц на модуль

упругости композитов на основе смесей полимеров

5.2.1. Дисперсия твердого полимера в эластомере

5.2.2. Дисперсия твердого полимера 1 в твердом полимере 2

5.2.3. Дисперсия твердого частично кристаллического полимера 1 в твердом аморфном полимере 2

5.2.4. Экспериментальная часть

ГЛАВА 6. ПРОГНОЗИРОВАНИЕ СОВМЕСТИМОСТИ ПОЛИМЕРОВ, АНАЛИЗ СОСТАВА МИКРОФАЗ И РЯДА СВОЙСТВ СМЕСЕЙ

6.1. Теоретический анализ

6.2. Применение расчетных схем для описания имеющихся экспериментальных данных

6.3. Определение состава микрофаз частично-совместимых полимеров

6.4. Влияние различных факторов на совместимость

6.4.1. Влияние температуры

6.4.2. Влияние молекулярного веса

6.4.3. Влияние молекулярной архитектуры полимера (линейный, разветвленный и др.)

ГЛАВА 7. ТЕРМИЧЕСКИЕ И МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА РЯДА НАНОКОМПОЗИТОВ

7.1. Оценка температуры стеклования нанокомпозитов на основе сополимеров стирол-бутадиенового каучука, полиизопрена и полибутадиена

7.2. Температура стеклования и модуль упругости нанокомпозитов на основе полиимидов

7.2.1. Влияние наночастиц на температуру стеклования

7.2.2. Влияние наночастиц на модуль упругости нанокомпозита на основе полиимида-2

7.3. Развитие подхода для оценки температуры стеклования полимеров на основе химического строения повторяющегося звена

7.4. Релаксационные свойства композиционного материала на основе полипропилена, содержащего асбест в качестве наполнителя

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

БЛАГОДАРНОСТИ,

388

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Релаксационные и барьерные свойства полимерных материалов строительного назначения»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы. Для полимеров, применяемых в строительстве, релаксационные свойства являются наиболее важными. Это связано с тем, что при постоянной деформации напряжение не остается постоянным, а интенсивно релаксирует. Иногда релаксация заходит настолько далеко, что напряжение может падать до величин, близких к нулю. Напряжение релаксирует не только при постоянной, но и при переменной деформации. Все это относится также и к процессу ползучести, которая проявляется как при постоянном, так и при переменном напряжении. Скорость этих процессов существенно зависит от температуры и при приближении к температуре размягчения материала релаксация напряжения и ползучесть быстро ускоряются.

Для проверки теоретических представлений о релаксационных процессах необходимо проведение экспериментов по релаксации напряжения полимерных материалов во всем возможном интервале температур, напряжений и деформаций и обработка этих релаксационных данных с целью определения областей механической работоспособности материалов. В результате получены области механической работоспособности, т.е. области напряжений и температур, в которых материал не размягчается и не разрушается.

Учитывая специфические особенности наиболее употребительных в строительстве полимерных материалов, актуальным является анализ влияния химического строения пластификатора и его концентрации на такие параметры, как температура стеклования (размягчения), температура текучести, модуль упругости, вязкость расплава. Должны быть разработаны соответствующие расчетные схемы, что важно не только для оценки механического поведения материала, но и для поиска оптимальных условий процесса переработки.

В последнее время большое внимание уделяется введению наночастиц в полимеры с целью изменения их свойств. Нужен анализ влияния наночастиц на такие свойства, как температура стеклования и модуль упругости, а также вязкость расплавов. Анализ основан на химическом строении полимерной

матрицы, концентрации и формы наночастиц, а также на строении привитых химических групп к поверхности наночастиц. Сами наночастицы служат узлами сетки макромолекулярных цепей и вносят свой вклад в изменение их свойств.

Релаксационные исследования, помимо релаксации напряжения и ползучести, включают также динамический механический анализ полимеров. В результате такого анализа получают температурные зависимости модуля накопления и модуля потерь. Актуальным является разработка расчетной схемы для оценки модуля накопления в области плато, модуля потерь для полимерных расплавов. Такая схема позволит предсказывать динамические механические свойства полимеров на основании химического строения, что в случае строительных полимерных материалов позволит прогнозировать эти свойства за счет их модификации.

Существенный вопрос заключается в предсказании свойств смесей полимеров и микрофазового расслоения. На основании анализа температур переходов в полимерах методом динамического механического анализа можно оценивать совместимость полимеров и химическое строение микрофаз, каждая из которых представляет смесь двух полимеров различного состава. Предлагаемая расчетная модель дает возможность предсказания ряда свойств смесей и их регулирования для материалов, применяемых, в том числе, и в строительстве.

Большое внимание необходимо уделить водопроницаемости полимерных материалов. Наличие поглощенной воды в полимерах приводит к существенному изменению их механических свойств и долговечности, а также к ухудшению внешнего вида. Поэтому умение прогнозировать водопроницаемость полимеров в зависимости от их химического строения является важной научной и практической задачей. В связи с этим в работе предложена и обоснована расчетная схема, позволяющая количественно оценивать величину водопроницаемости через полимерные мембраны. Особое значение при этом уделено анализу проницаемости нанокомпозитов, содержащих, в том числе, плоские наночастицы, которые даже в небольшой концентрации резко снижают водопроницаемость нанокомпозита. При разработке расчетной схемы учтено не

только химическое строение базового полимера, но и влияние концентрации наночастиц, их размеров, формы и степени ориентации, а также химическое строение полярных групп, привитых на поверхность наночастиц. Учтено также влияние свободного объема и даны способы его оценки. Предложенная расчетная схема позволяет не только рассчитывать проницаемость полимерных мембран и нанокомпозитов, но и проводить «компьютерный синтез» полимеров с заданной проницаемостью. Все развитые расчетные схемы компьютеризованны, что позволяет в автоматическом режиме быстро решать все поставленные выше задачи.

Цель работы - научное обоснование прогнозирования температуры стеклования, модуля упругости, предела вынужденной эластичности и других свойств пластифицированных полимеров на основе химического строения полимера и пластификаторов; разработка расчетных схем для количественной оценки водопроницаемости полимеров и сополимеров, а также нанокомпозитов на основе химического строения полимера, свободного объема, степени кристалличности, концентрации и формы наночастиц, их ориентации; анализ влияния наночастиц на температуры стеклования и текучести, нулевую вязкость сдвига, модуль высокоэластичности, коэффициент Пуассона и другие свойства; разработка подходов к количественному анализу реологических свойств полимерных смесей, прогнозированию их совместимости, оценке состава микрофаз при микрофазовом расслоении, влияния температуры, молекулярного веса и архитектуры полимера; анализ с помощью разработанных подходов термических и механических свойств ряда нанокомпозитов.

Для достижения поставленных целей решались следующие задачи:

- Теоретический анализ влияния пластификаторов и растворителей на модуль упругости, вязкость, температуру стеклования, температуру текучести полимерных материалов. Проведение экспериментов по получению этих показателей и сопоставление с результатами теоретических разработок.

- Разработка физически обоснованной расчетной схемы для количественной оценки проницаемости воды через полимерные мембраны и нанокомпозиты. Экспериментальная проверка.

- Анализ влияния концентрации и формы наночастиц на физические свойства полимерных композитов (модуль упругости, температуры стеклования и текучести, барьерные свойства и другие).

- Разработка путей предсказания температуры стеклования и модуля упругости для сеток, появляющихся в результате сшивки цепей в смеси полимера с растворителем.

- Разработка расчетной схемы для количественной оценки динамической вязкости, модулей накопления и потерь в смесях полимеров в зависимости от химического строения полимеров, температуры и состава.

- Теоретический анализ и предсказание совместимости полимеров, анализ состава микрофаз при микрофазовом расслоении, оценка влияния температуры, молекулярной массы и архитектуры макромолекул (линейные и разветвленные полимеры). Экспериментальная проверка.

- Проведение сравнительного экспериментального и теоретического анализа температуры стеклования и модуля упругости нанокомпозитов на основе стирол-бутадиенового каучука, полиизопрена, полибутадиена и полиимида.

- Развитие подхода для количественной оценки температуры стеклования полимеров на основе химического строения повторяющегося звена.

- Исследование релаксационных свойств композиционного материала на основе полипропилена, содержащего асбест в качестве наполнителя.

- Написание ЭВМ-программ для прецизионной оценки физических параметров релаксации напряжения, а также для расчета температуры размягчения пластифицированных полимеров и нанокомпозитов.

Научная новизна работы заключается в следующем:

- Впервые теоретический анализ влияния пластификаторов и растворителей на модуль упругости, вязкость, температуру стеклования и температуру текучести

полимерных систем существенно расширен с учетом химического строения полимера, пластификатора и растворителя.

- Впервые предложена и обоснована расчетная схема для количественной оценки проницаемости воды через полимерные мембраны, учитывающая химическое строение полимера или сополимера.

- Впервые предложена и обоснована расчетная схема для количественной оценки проницаемости воды через полимерные мембраны на основе нанокомпозитов, учитывающая не только концентрацию наначастиц, их форму и ориентацию, но и химическое строение базового полимера и химических групп, привитых к поверхности наночастицы.

- Впервые теоретический анализ совместимости полимеров проведен с комплексным учетом их химического строения, температуры, молекулярного веса и архитектуры макромолекул.

- Впервые проведен анализ модуля накопления, вязкости и молекулярной массы смесей полимеров на основе их химического строения, что имеет общее значение, применимо для полимеров разных классов и не требует предварительного эксперимента.

- Впервые написаны ЭВМ-программы, с помощью которых не только осуществляется прогнозирование физических свойств полимеров, смесей и нанокомпозитов на их основе, но и проводится электронный синтез полимеров разных классов с заданными свойствами.

Объекты исследования: ароматические полиимиды, смеси АБС-пластика с поливинилхлоридом, смеси полиарилатов, нанокомпозиты на основе сополимеров стирол-бутадиенового каучука, полиизопрена и полибутадиена, композиты на основе полипропилена, наполненные асбестом, смеси полиэтиленоксида и полиметилметакрилата, смеси полистирола и тетраметилзамещенного поликарбоната, растворы полистирола в толуоле.

Предмет исследования: закономерности влияния химического строения полимеров на водопроницаемость, температуру стеклования и модуль упругости

смесей полимеров; закономерности влияния химического строения полимеров и сополимеров на водопроницаемость; закономерности влияния концентрации, формы и ориентации наночастиц на водопроницаемость нанокомпозитов; закономерности влияния состава смесей полимеров и микрофазового расслоения на температуру стеклования и модуль упругости; изучение термических и механически релаксационных свойств смесей полимеров и нанокомпозитов.

Практическая значимость работы заключается в следующем:

разработанные расчетные схемы позволяют прогнозировать такие свойства как температура размягчения пластифицированных полимеров в зависимости от химического строения полимера и пластификатора, водопроницаемость полимеров и нанокомпозитов, прогнозировать модуль упругости и температуру размягчения нанокомпозитов, проводить компьютерный синтез полимеров с заданной водопроницаемостью, прогнозировать температуру размягчения, модуль упругости и состав микрофаз для смесей полимеров. Все это облегчает экспериментальную работу по изготовлению пластифицированных материалов, смесей и нанокомпозитов с оптимальными свойствами. ЭВМ-программа является коммерческим продуктом и приобретается организациями, работающими в области синтеза полимеров и получения композиционных материалов.

Обоснованность и достоверность научных положений, выводов и рекомендаций подтверждается использованием стандартных физико-химических и релаксационных методов исследования, значительным объемом экспериментальных результатов с применением современных методов их обработки, успешной проверкой работоспособности разработанных расчетных схем и ЭВМ-программ для анализа экспериментальных данных других исследователей.

Основные положения, выносимые на защиту:

- Результаты теоретического анализа влияния химического строения полимеров, пластификаторов и растворителей на температуры стеклования и текучести, вязкость, предел текучести, модуль упругости.

- Результаты теоретического анализа влияния химического строения полимеров и полярных групп, привитых на поверхность наночастиц, на водопроницаемость полимеров и нанокомпозитов на их основе.

- Результаты разработки методов количественного анализа наночастиц на модуль упругости, нулевую вязкость сдвига, температуры стеклования и текучести, барьерные свойства с учетом химического строения полимера и наночастиц.

- Результаты предсказания температуры стеклования и модуля упругости полимерных сеток, образующихся в результате сшивки цепей в смеси полимера с растворителем.

- Результаты анализа предложенных расчетных схем для описания реологических свойств полимерных смесей - модулей накопления и потерь, вязкости.

- Результаты теоретического и экспериментального анализа влияния фазового состояния, размера и концентрации дисперсных частиц, их физического состояния, на модуль упругости полимерных смесей.

- Результаты теоретического и экспериментального анализа влияния состава микрофаз, молекулярной массы полимеров, температуры, степени разветвления на совместимость полимеров в смеси.

- Результаты экспериментального исследования температуры стеклования и модуля упругости нанокомпозитов на основе сополимеров стирол-бутадиенового каучука, полиизопрена и полибутадиена.

- Результаты экспериментального исследования температуры стеклования и модуля упругости нанокомпозитов на основе полиимидов, полипропилена, содержащего асбест в качестве наполнителя.

- Результаты экспериментального исследования водопроницаемости вспененных полиуретанов и полииизоциануратов и подтверждение адекватности предложенной расчетной схемы.

- Результаты термомеханического исследования температуры стеклования растворов полистирола в толуоле и подтверждения адекватности предложенной расчетной схемы.

Личный вклад автора в работы, выполненные в соавторстве и включенные в диссертацию, состоит в выборе цели, постановке задач и выборе методов исследования, личном проведении большей части экспериментальных работ, обработке и интерпретации полученных результатов. Автор также участвовал в разработке расчетных схем для количественной оценки физических свойств полимеров и нанокомпозитов на их основе и написании ЭВМ-программ.

Апробация работы. Основные результаты работы были доложены на международных и всероссийских конференциях, в том числе: VI Международная

гЛ

школа «Физическое материаловедение», Новочеркасск (2013); The 3 International Conference on Energy, Environment and Sustainable Development (EESD 2013), Shanghai, China (2013); The 4th International Conference on Civil Engineering, Architecture and Building Materials (CEABM 2014), Haikou, China (2014); Всероссийская научная интернет-конференция с международным участием «Полимеры в науке и технике», Казань (2014); Конференция «Химия Элементоорганических Соединений и Полимеров 2014», посвященная 60-лентию ИНЭОС РАН, Москва (2014); Международная научная конференция «Интеграция, партнёрство и инновации в строительной науке и образовании», Москва (2014); Круглый стол: «Наномодифицированные строительные материалы», Москва (2014); VI международная научно-практическая конференция «Современные научные исследования: инновации и опыт» Россия, Екатеринбург (2014); The 4th International Conference on Civil Engineering and Transportation (ICCET 2014), Xiamen, China (2014); II Международная научно-практическая конференция «Актуальные проблемы естественных и математических наук в России и за рубежом», Новосибирск (2015); XII Всероссийская научно-практическая и учебно-методическая конференция «Фундаментальные науки в современном строительстве», Москва (2015); X

Международная научно-практическая конференция "Научные перспективы XXI века. Достижения и перспективы нового столетия", Новосибирск (2015); II Международная мультидисциплинарная конференция «Актуальные проблемы науки XXI века», Москва (2015); Олигомеры 2015: V Международная конференция-школа по химии и физикохимии олигомеров, ВолгГТУ, Волгоград (2015); II Международная научно-практическая конференция «Естественные и математические науки: вопросы и тенденции развития». Красноярск (2015); III Международная научно-практическая конференция «Актуальные вопросы современных математических и естественных наук», Екатеринбург (2016); The 10th Polyimides & High Performance Polymers, Polymers Conference. Montpellier, France (2016).

Публикации. Основные результаты диссертации опубликованы в 38 научных статьях и докладах, в том числе 20 статей в рецензируемых научных журналах, рекомендованных Высшей аттестационной комиссией для публикации основных научных результатов диссертации на соискание ученой степени доктора наук. Остальные 18 работ — статьи в различных журналах, сборниках и материалы перечисленных выше научных конференций.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, семи глав, выводов и списка использованной литературы (238 наименований). Работа изложена на 388 страницах машинописного текста, содержит 213 рисунков и 69 таблиц.

ГЛАВА 1. АНАЛИЗ СИСТЕМ, СОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРЫ, ПЛАСТИФИКАТОРЫ И РАСТВОРИТЕЛИ

1.1. Зависимость температуры размягчения от концентрации растворителя

или пластификатора

Для анализа влияния концентрации растворителя на температуру стеклования Тё используем две фундаментальные концепции.

Согласно первой из них (концепция С.Н.Журкова), уменьшение температуры стеклования Тё пропорционально мольной доле пластификатора. Описание зависимости Тё от концентрации растворителя выполним на основе расчетных схем, приведенных в работах [1-10]. Согласно этому подходу величина Тё описывается уравнением

Хдг,

Т = АV■ + ' (1ЛЛ)

где а - набор атомных констант, характеризующих энергию слабого дисперсионного взаимодействия; Ьу - набор констант, характеризующих энергию

сильного специфического межмолекулярного взаимодействия (диполь-дипольные

г \

взаимодействия и водородные связи), - ван-дер-ваальсов объем

V г У

Р

повторяющегося звена полимера.

Когда молекула растворителя вступает в межмолекулярное взаимодействие с цепями полимера и экранирует их, тогда специфическое межмолекулярное взаимодействие между соседними цепями не проявляется. Полярные группы исключаются из межмолекулярного взаимодействия; константы Ьр, описываеющие это взаимодействие, исключаются из уравнения (1.1.1). Тогда уравнение (1.1.1) трансформируется и принимает вид:

г \

Т.АУ,

Т = Х а.АГ, •

где Т5д - температура размягчения смеси полимера с растворителем; т - число параметров в повторяющемся звене полимера; п - число полярных групп в молекуле растворителя; q - число молей растворителя.

Если выразить температуру размягчения смеси Т^д через температуру размягчения (стеклования) Тёу0 исходного полимера, можно, учитывая уравнение (1.1.1), записать, что

£ а, Щ + £ Ь,

V 1

Л

1 , 'ё Подставим последнюю формулу в уравнение (1.1.2), получим

Т =

1 л ,1

1

г

1 Тя,о - тЬа,нЩ

\

V 1

(1.1.3)

где Тёо0 - температура размягчения исходного полимера, не содержащего растворитель.

Теперь рассмотрим вторую концепцию, связанную с именами В.А. Каргина - Ю.М. Малинского [11]. Депрессия температуры стеклования Т,2 пропорциональна объемной доле введенного растворителя (эффект разбавления). Чтобы учесть этот эффект, следует использовать следующее уравнение [1-10]

а

т, р

л /

+ а,

Т =

1 л,2

V 1

Л

V ,

а

V 1

т, р

Т

+ а.

V ,

(1.1.4)

Я ,0

Т

+ 0.06а а

т, р т,л

' ё,Л

где

( \

- ван-дер-ваальсов объем повторяющегося звена полимера,

V 1 Л р г \

- ван-дер-ваальсов объем молекулы растворителя; Тё,5 - температура

V 1

Л

размягчения растворителя, Т&0 - температура стеклования полимера, не

в

А'

Л

содержащего пластификатор; ат,р - мольная доля полимера и ат,5 - мольная доля растворителя.

Уравнения (1.1.2) и (1.1.4) по отдельности не описывают реальное поведение пластифицированного полимера. Для такого описания должны быть использованы оба этих уравнения. В работах [8-10, 17] были проанализированы эти концепции и было получено следующее выражение для температуры размягчения полимера, содержащего растворитель

(!)|2АУ

Т =■

■ У

■ +

2 агАУ + 2 Ь - тЪ1

а.

п

(1 -а )

(1 -а т,* )|2А^

л с

+ а.

+ -

■ У Р

2ау,

V г

2ау,

V г

У Р

(1 -а т,* )-

Т

+ а.

2 а,АУ +2 Ь

(1 -а )-

Т

+ 0.06а т,* (1 -а т,*)

(1.1.5)

Если выразить температуру размягчения полимера, содержащего растворитель, Т через температуру размягчения Тя,0 исходного полимера, приходим к следующему

выражению:

Т =■

(1 -а т)

■ +

а

1/ гт! 7 т

(1 -а т,* )/

2ау

V ■ У

(1 -а т,* )|2АУ-

л /

+ а.

(116)

+ -

У

2ау

V ■

(1 -а т,* \2АУ

,0 + а т

( Л I

2 АУ. Т + 0.06(1 -а )а

/ 1 г / ё\ т,* / т,*

■ У Р

- Тё,0 (1 -а т,э )

V г У *

где т - число параметров Ь^и, характеризующих одну полярную группу растворителя; п - число полярных групп в молекуле растворителя; а- мольная

доля растворителя.

Пример расчетов.

Нами в работе [10] сделан расчет зависимости температуры размягчения Т, от мольной доли атА диметилформамида (ДМФА)

Н3С н 3 \ / N—С

/ \\ Н3С о

для полиимида следующей структуры

о о

II II

ДМФА

II II

о

о

©С

о

о

Физические параметры этого полиимида следующие:

г \

= 409 А3, Т„0 = 783 К, т = 4.5.

Для ДМФА

V 1 Л

= 77 А3, Т= 212.6 К, п = 1.

V 1 Л л

Подставляя эти параметры в уравнение (1.1.6), после преобразований получаем

Т _ 409(1 -ат,А) +

409 - 332а,,

0.522 + 0.2493

а

0.522 - 0.10017а - 0.06а

1 -а

с2

т,л

- 783(1 -ат,^). (1.1.7)

Зависимость Т, от атл, полученная по формуле (1.1.7), показана на рисунке 1.1.

18

Температура размягчения, К 800

600

400

200

0 0.2 0.4 0.6 0.а 1.0

Мольная доля ДМ ФА

Рисунок 1.1 - Расчетная зависимость температуры размягчения полиамида от мольной доли диметилформамида.

Все расчеты компьютеризованны и являются составной частью ЭВМ-программы «Каскад».

1.2. Влияние пластификатора на модуль упругости

Предсказание влияния химического строения и концентрации пластификатора на модуль упругости является сложной проблемой. Причина заключается в том, что пластификатор вызывает резкое снижение температуры размягчения системы, и пластифицированный полимер переходит от стеклообразного состояния в высокоэластическое. Следовательно, уменьшение модуля упругости в результате пластификации протекает по различным механизмам, которые должны быть приняты во внимание при описании процесса. Дополнительная трудность состоит в том, что пластифицированные полимеры в некоторых случаях обнаруживают так называемый эффект антипластификации, когда введение небольшого количества пластификатора увеличивает, а не уменьшает модуль упругости.

Следует также иметь в виду, что пластифицированные полимеры в большом интервале деформаций и температур обнаруживают вязкоупругое механическое поведение по сравнению с не пластифицированными полимерами. Это приводит к

значительной релаксации модуля упругости или к ползучести, т.е. к заметной зависимости модуля упругости от продолжительности механического нагружения и наблюдения за релаксационным процессом. Эти факторы следует принимать во внимание, когда анализируется зависимость модуля упругости от химического строения полимера и концентрации пластификатора. Прежде всего, опишем соотношения для расчета модуля упругости стеклообразного полимера.

Зависимость модуля упругости от химического строения полимеров будем описывать с помощью уравнения (1.2.1), которое было предложено в работах [1-3]:

2ау

Е =

Т^АУК, а21)

2 К I,

где АУг- - ван-дер-ваальсов объем /-го атома в повторяющемся звене; к -коэффициент упругости связи /-го атома; Si - ван-дер-ваальсова поверхность /-го атома, через которую передается межмолекулярное взаимодействие; и -характеристический размер связи.

Описание энергии межмолекулярного взаимодействия атомов О проделаем с помощью потенциала Лондона

\б

Ф = - 2 Б

Г0

V г У

, (1.2.2)

г=2г0

где г0 - равновесное расстояние.

Величина к/ в параметрах потенциала Лондона описывается соотношением:

д 2Ф 841Б/ к = - г

дг2 г2 V г У

Г0

(1.2.3)

где О/ - энергия межмолекулярного взаимодействия /-го атома, 2 -координационное число.

Используем соотношение между температурой плавления Тт полимера, коэффициентом упругости связи к и коэффициентом ангармоничности 5, , введенное в работах [1-3]:

Г \

к,

3Я

V ,

К ,

(1.2.4)

где Тщ - критическая температура, при которой происходит потеря устойчивости /-го осциллятора;

5 =

1 а 3ф 33бгЦ

2 дг3

г

/г Л г

0 V г У

(1.2.5)

и

192 Я

к =

К1

(1.2.6)

г=1.

Итак,

^ = 1б

' 7

/ л г

V го У

Я-

К..

(1.2.7)

Подставим выражение (1.2.7) в уравнение (1.2.1), получим

1ау

Е = 192 Я

I едау .

(1.2.8)

Тогда зависимость модуля упругости Е^1а88у) пластифицированного полимера, находящегося в стеклообразном состоянии, от концентрации пластификатора выглядит следующим образом [1-3]

а

т, р1

Е (glassy) =

г АУЛ л

а

т, р1

I-+(1-а

1 к,I . .

т, р1 /

1АУ) +(1 -а т, р1 \1АУ

V I У р1_V , .

'^ауд

, к. I

V 1 11 у р1 г

где ат,Р1 - мольная доля пластификатора, 1Ау

(1.2.9)

1-1 у,

- ван-дер-ваальсов объем

V 1 у р1

молекулы пластификатора,

1ау

V 1 У

- ван-дер-ваальсов объем повторяющегося

9

3

б

1

звена полимера,

пластификатора, полимера.

Величина

V A VtStл

Е к1

V i 11 У pl

- набор атомных констант в молекуле

V i 11 Уp

- набор атомных констант в повторяющемся звене

'у AVSiЛ Е il

согласно уравнению (1.2.1) записывается так

' AV.S,Л

Е-

V i Кili У p

Eav

V i У

e„

(1.2.10)

где Ер - модуль упругости исходного непластифицированного полимера.

Для пластифицированного образца величина следующим образом

Г К,

выглядит

У pl

' AVS ^

V i Ki li У pl

f Л

Eav

V У pl

E

(1.2.11)

pl

где Epi - модуль упругости пластифицированного полимера при температуре, близкой к температуре стеклования. Отметим, что критическая концентрация пластификатора такова, что пластифицированный полимер еще находится в стеклообразном состоянии, но при превышении этой концентрации он переходит в высокоэластическое состояние.

Подставив выражения (1.2.10) и (1.2.11) в уравнение (1.2.9), получим

а

m, pl

E ( glassy)

Eav ) +(1

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Мацеевич, Татьяна Анатольевна, 2016 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Askadskii A.A. Computational Materials Science of Polymers. Cambridge International Science Publishing, Cambridge, 2003. 695 p.

2. Аскадский А.А., Матвеев Ю.И. Химическое строение и физические свойства полимеров. М.: Химия, 1983. 248 с.

3. Askadskii A.A. Physical Properties of Polymers. Prediction and Control. Amsterdam: Gordon and Breach Science Publishers, 1996. 350p.

4. Аскадский А.А., Кондращенко В.И. Компьютерное материаловедение полимеров. Том 1. Атомно-молекулярный уровень. М.: Научный Мир, 1999. 544 с.

5. Аскадский А.А. Лекции по физико-химии полимеров. М.: Физический факультет МГУ. 2001. 220 с.

6. Askadskii A.A. Lecture on the Physico-Chemistry of Polymers. New York, Nova Science Publishers, Inc. 2003.

7. Аскадский А.А., Хохлов А.Р. Введение в физико-химию полимеров. М.: Научный Мир. 2009. 384 с.

8. Попова М.Н. Структура и свойства вторичных полиолефинов и поливинилхлорида: дис. ... докт. хим. наук. М.: ИНЭОС РАН. 2011. 380 с.

9. Аскадский А.А., Попова М.Н., Кондращенко В.И. Физико-химия полимерных материалов и методы их исследования. М.: АСВ. 2015. 408 с.

10. Мацеевич Т.А., Голенева Л.М., Афанасьев Е.С., Курская Е.А., Коврига О.В., Аскадский А.А. Зависимость температуры стеклования и текучести от концентрации растворителя или пластификатора // Пластические массы. 2016. № 1-2. С. 3-6.

11. Каргин В.А., Слонимский Г.Л. Краткие очерки по физико-химии полимеров. М.: Химия, 1967. 232 с.

12. Штаркман Б.П. Пластификация поливинилхлорида. М.: Химия, 1975. 248 с.

13. Воробьёв А. Х., Гурман В. С., Хейфец Ю. Б. Фотохимический распад 2,2,5,5 - тетраметил-4-фенил-3-имидазолин-1-

оксила // Вестник Московского университета. Серия 2: Химия. 2008. Т. 1. С. 7-10.

14. Bicerano J. Prediction of Polymer Properties. New-York, Marcel Dekker, Inc., 1996. 528 p.

15. Kelley F.N., Bueche F.J. Viscosity and glass temperature relations for polymer-diluent systems // J. Polymer Sci. 1961. Vol. 50. № 154. P. 549-556.

16. Gaylord R.J., Joss B., Bendler J.T., Di Marzio E.A. The Continuous-Time Random Walk Description of the Non-equilibrium Mexhanical Response of Crossliked Elastomers // Brit. Polymer J. 1985. Vol. 17. № 2. P. 126-128.

17. Matseevich T., Popova M., Kondrashchenko V., Askadskii A. The dependence of the setting temperature on the concentration of plasticizer // Applied Mechanics and Materials. 2014. Vol. 584-586. P. 1714-1717.

18. Matseevich T., Popova M., Kondrashchenko V., Askadskii A. The dependence of the modulus of elasticity on the concentration of plasticizer // Applied Mechanics and Materials. 2014. Vol. 584-586. P. 1709-1713.

19. Мацеевич Т.А., Аскадский А.А., Попова М.Н., Соловьева Е.В., Коврига О.В. Влияние пластификации на модуль упругости стеклообразных полимеров // Интернет-Вестник ВолгГАСУ. Сер.: Политематическая. 2014. Вып. 2(33). Ст.6. Режим доступа: http://www.vestnik.vgasu.ru

20. Мацеевич Т.А., Курская Е.А., Коврига О.В., Аскадский А.А. Развитие подхода для анализа влияния химического строения растворителей и их концентрации на температуру стеклования полимера для систем, содержащих полимер и два растворителя // Пластические массы. 2016. № 34. С. 35-37.

21. Мацеевич Т.А., Попова М.Н., Аскадский А.А. Влияние химического состава и молекулярного веса на вязкость смесей полимеров // Наномодифицированные полимерные композиты пониженной горючести: сб. докладов участников круглого стола Международной научной конференции Интеграция, партнерство и инновации в строительной науке и образовании. 2014. М., МГСУ. С. 92-96

22. Мацеевич Т.А., Коврига О.В., Мацеевич А.В., Аскадский А.А. Анализ влияния химического состава и концентрации компонентов смеси полимер -растворитель на предел вынужденной эластичности и вязкость // Пластические массы. - 2016. № 5-6. С. 30-34.

23. Аскадский А.А., Мацеевич Т.А., Попова М.Н., Афанасьев Е.С. Расчетная схема для оценки и предсказания проницаемости воды через полимерные мембраны // Доклады Академии Наук. 2015. Т. 462, № 5. С. 558-560.

24. Аскадский А.А., Афанасьев Е.С., Мацеевич Т.А., Попова М.Н., Коврига О.В., Кондращенко В.И. Расчетная схема для оценки проницаемости воды через полимеры и сополимеры // Высокомолекулярные соединения. Серия А. 2015. T. 57, № 6. C. 582-604.

25. Askadskii A., Afanasyev E., Matseevich T., Popova M., Kondrashchenko V., Qi S. A method for prediction of water permeability through polymers // Advanced Materials Research. 2014. Vol. 1033-1034. P. 939-647.

26. Мацеевич Т.А., Аскадский А.А., Афанасьев Е.С., Попова М.Н. Расчетная схема для оценки проницаемости газов через нанокомпозиты // Современные научные исследования: инновации и опыт. VI международная научно-практическая конференция. Межотраслевой институт «Наука и образование». 2014. №6. C. 51-55.

27. Matseevich T., Askadskii A., Popova M., Doroshenko A. The calculation model for the estimation of water vapor permeability on the basis of the chemical composition of polymeric materials // 10th Polyimides & High Performance Polymers, abstracts conferences, Montpellier, France, June 2016.

28. Greenlee L.F., Lawler D.F., Freeman B.D., Marrot B., Moulin P. Reverse osmosis desalination: water sources, technology, and today's challenges // Water Research. 2009. Vol. 43. P. 2317-2348.

29. Service R.F. Desalination Freshens Up // Science. 2006. V. 313. P. 10881090.

30. Burbano A.A., Adham S.S., Pearce W.R. The state of full-scale RO/NF desalination - results from a worldwide survey // Journal of the American Water Works Association, 2007. Vol. 99. P. 116-127.

31. Paul M., Park H.B., Freeman B.D., Roy A., McGrath J.E., Riffle J.S. Synthesis and crosslinking of partially disulfonated polyether sulfone) random copolymers as candidates for chlorine resistant reverse osmosis membranes// Polymer. 2008. Vol. 49. P. 2243-2252.

32. McGrath J.E., Park H.B., Freeman B.D., Chlorine Resistant Desalination Membranes Based on Directly Sulfonated Poly(Arylene Ether Sulfone) Copolymers. Pat. 11/655319 USA. 2007.

33. Park H.B., Freeman B.D., Zhang Z.-B., Sankir M., McGrath J.E. Highly Chlorine-Tolerant Polymers for Desalination// Angewandte Chemie. 2008. Vol. 47 (32). P. 6019-6024.

34. Xie W., Park H.B., Cook J., Lee C.H., Byun G., Freeman B.D., McGrath J.E. Advances in membrane materials: desalination membranes based on directly copolymerized disulfonated poly (arylene ether sulfone) random copolymers // Water Science and Technology. 2010. Vol. 61 (3). P. 619-624.

35. Knoell T. Municipal wastewater. Chlorine's impact on the performance and properties of polyamide membranes // Ultrapure Water. 2006. No. 23. P. 24-31.

36. Geise G.M., Lee H.-S., Miller D.J., Freeman B.D., McGrath J.E., Paul D.R. Water purification by membranes: the role of polymer science // Polymer Science, Ser. B. 2010. Vol. 48. No. 15. P. 1685-1728.

37. Geise G.M., Park H.B., Sagle A.C., Freeman B.D., McGrath J.E. Water permeability and water/salt selectivity tradeoff in polymers for desalination // Journal of Membrane Science. 2011. Vol. 369. No. 1-2. P. 130-138

38. Greener J., Ng K.C., Vaeth K.M., Smith T.M. Moisture permeability through multilayered barrier films as applied to flexible OLED display // Journal of Applied Polymer Science. 2007. Vol. 106 (5). P. 3534-3542.

39. Genov Iv., Ganev R., Gospodinova N., Glavchev Iv. Water-vapour permeability of polymer films // Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy. 2010. Vol. 45. No. 2. P. 213-214.

40. Islam M.A., Buschatz H., Paul D. Non-equilibrium surface reactions-a factor in determining steady state diffusion flux // J. Membr. Sci. 2002. Vol. 204. No. 1-2. P. 379-384.

41. Islam M.A., Buschatz H. Gas permeation through a glassy polymer membrane: chemical potential gradient or dual mobility mode // Chem. Eng. Sci. 2002. Vol. 57. No. 11. P. 2089-2099.

42. Islam M.A., Buschatz H. Assessment of thickness-dependent gas permeability of polymer membranes // Indian Journal of Chemical Technology. January 2005. Vol. 12. Pp. 88-92.

43. Chen Y., Li Y. A new model for predicting moisture uptake by packaged solid pharmaceuticals // Int. J. Pharm. 2003. Vol. 255 (1-2). P. 217-225.

44. Mizrahi S., Karel M. Accelerated stability test of moisture sensitive products in permeable packages at high rates of moisture gain and elevated temperatures // J. Food Sci. 1977. Vol. 42. No. 6. P. 1575-1578.

45. Del Nobile M.A., Buonocore G.G., Limbo S., Fava P. Shelf life prediction of cereal-based dry foods packed in moisture-sensitive films // Food Eng. Phys. Prop. 2003. Vol. 68. No. 4. P. 1292-1300.

46. Azanha A.B., Faria J.A.F. Use of mathematical models for estimating the shelf-life of cornflakes in flexible packaging// Packag. Technol. Sci. 2005. Vol. 18. P. 171-178.

47. Katz E.E., Labuza T.P. Effect of Water Activity on the Sensory Crispness and Mechanical Deformation of Snack Food Products// J. Food Sci. 1981. Vol. 46. P. 403-409.

48. Martinez-Navarrete N., Moragu G., Talens P., Chiralt A. Water sorption and the plasticization effect in wafers// Int. J. Food Sci. Technol. 2004. Vol. 39. P. 555-562.

49. Roudaut G., Dacremont C., Meste M.L. Influence of water on the crispness of cereal-based foods : acoustic, mechanical and sensory studies// J. Text. Stud. 1998. Vol. 29. P. 199-213.

50. Gennadios A., Weller C.L., Gooding C.H. On the measurement of water vapor transmission rate of hydrophilic edible films // J. Food Eng. 1994. Vol. 21. No. 4. P. 395-409.

51. Morillon V., Debeaufort F., Blond G., Capelle M., Voilley A. Factors affecting the moisture permeability of lipid-based edible films: a review // Crit. Rev. Food Sci. Nutr. 2002. Vol. 42 (1). P. 67-89.

52. Wang Z.F., Wang B., QI N., Ding X.M., Hu J.L. Free volume and water vapor permeability properties in polyurethane membranes studied by positrons // Mat. Chem. Phys. 2004. Vol. 88. P. 212-216.

53. Park J., Crank G.S. Diffusion in polymers. London: Academic Press, 1968.

54. Ho W.S.W., Sirkar K.K. Membrane Handbook. New York: Van Nostrand, 1992. 954 p.

55. Paul D.R., Yampolskii Yu.P. Polymeric gas separation membranes// Florida: CRC Press Boca Raton, 1994. P. 301-352.

56. Reitlinger S.A. Permeability of Polymeric Materials. Moscow: Khimiya, 1974. 268 p.

57. Iordanskii A.L., Startsev O.V., Zaikov G.E. // Water transport in synthetic polymers. New York: Nova, 2003. 229 p.

58. Zaikov G.E., Iordanskii A.L., Markin V.S. // Diffusion of electrolytes in polymers. Utrecht: VSP, 1988. 328 p.

59. Iordanskii A.L.; Rudakova T.E.; Zaikov G.E. // Interaction of polymers with bioactive and corrosive media. Utrecht: VSP, 1994. 298 p.

60. Hwang S.T., Choi C.K., Kammermeyer K. Gaseous transfer coefficients in membranes // Separat. Sci. 1974. V.9. № 6. P.461-478.

61. Mulder M. Basic principles of membrane technology. Dordrecht: Kluwer, 1996. 564 p.

62. Porter M.C. Handbook of Industrial Membrane Technology. NJ: Noyes Publishing, Oak Ridge, 1989.

63. Vieth W.R. Diffusion in and through polymers. Principles and applications. Munic: Hanser Publishers, 1991.

64. Jonquieres A., Clement R., Lochon P. Permeability of block copolymers to vapors and liquids // Prog. Polym. Sci. 2002. Vol. 27. P.1803-1877.

65. Baker R.W. Future directions of membrane gas separation technology// Ind. Eng. Chem Res. 2002, Vol. 41, P. 1393-1411.

66. Huang J., Cranford R.J., Matsuura T., Roy C. Water vapor permeation properties of aromatic polyimides//J. Membr. Sci. 2003. Vol. 215. № 1-2. P. 129140.

67. Gallego-Lizon T., Ho Y.S., dos Santos L.F. Comparative study of commercially available polymeric and microporous silica membranes for the dehydration of IPA/water mixtures by pervaporation/vapour permeation// Desalination. 2002. Vol. 149. P. 3-8.

68. Roberts A.P., Henry B.M., Sutton A.P., Grovenor C.R.M., Briggs G.A.D., Miyamoto T., Kano M., Tsukahara Y., Yanaka M. Gas permeation in siliconoxide/polymer (SiOx/PET) barrier films: role of the oxide lattice, nano-defects and macro-defects // J. Membr. Sci. 2002. Vol. 208. P. 75-88.

69. Cranford R.J., Darmstadt H., Yang J., Roy C. Polyetherimide/polyvinylpyrrolidone vapor permeation membranes // J. Membr. Sci. 1999. Vol. 155. P. 231-240.

70. Lokhandwala K.A., Nadakatti S.M., Stern S.A. Solubility and transport of water vapor in some 6FDA-based polyimides // J. Polym. Sci. Polym. Phys. 1995. Vol. 33. № 6. P. 965-975.

71. Overmann D.C. Pat. 5034025 U.S.A. 1991.

72. Rahimzadeh R.A. Pat. 5681368 U.S.A. 1997.

73. Sacher E., Susko J.R. Water permeation of polymer films. I. Polyimide //J. Appl. Polym. Sci. 1979. Vol. 23. P. 2355-2364.

74. Huang J., Cranford R.J., Matsuura T., Roy C. Development of polyimide membranes for the separation of water vapor from organic compounds // J. Appl. Polym. Sci. 2002. Vol. 85. № l. P. 139-152.

75. Okamoto K, et al. Sorption and diffusion of water vapor in polyimide films// J. Polym. Sci. Polym. Phys. Ed. 1992. B30. P. 1223-1231.

76. Watari T., Fang J., Guo X., Tanaka K., Kita H., Okamoto K. // ACS symposium 876, Advanced materials for membrane separations. 2004. P.253.

77. Rivin D., Kendrick C.E., Gibson P.W., Schneider N.S. Solubility and transport behavior of water and alcohols in Naon(TM)// Polymer. 2001. Vol. 42. P. 623-635.

78. Tikhomirov B.P., Hopfenberg H.B., Stannett V. Permeation, diffusion, and solution of gases and water vapor in unplasticized poly(vinylchloride) // Macromol. Chem. 1968. Vol. 118. P. 177-188.

79. Salame M. // Proc. ACS, 164 Meeting. 1972. P.113.

80. Salame M. Oxygen barrier properties of biaxially oriented polypropylene/polyvinyl alcohol blend films // Proc TAPPI. Polymers, Laminations and Coating Conf. 1986. P. 363-386.

81. Myers A.W., Tammela V., Stannett V., Szwarc M. Permeability of Chloro-trifluoroethylene Polymers // Modern Plastics. 1960, Vol. 37. P. 139.

82. Mohr J.M., Paul D.R. Comparison of gas permeation in vinyl and vinylidene polymers // J. Appl. Polym.Sci. 1991. Vol. 42. P. 1711-1720.

83. Stannett V.T., Ranade G.R., Koros W.J. Characterization of water vapor transport in glassy polyacrylonitrile by combined permeation and sorption techniques // J. Membr. Sci. 1982. Vol. 10. P. 219-233.

84. Plate N.A., Bokarev A., Kaliuszhnyi N., Yampolskii Yu. Gas and vapor permeation and sorption in poly (trimetylsilylpropyne) // J.Membr.Sci. 1991. Vol. 60. P. 13-24.

85. Stannett V.T., Williams J.L. The permeability of poly(ethyl methacrylate) to gases and water vapor// J. Polym.Sci., Part C. 1965. Vol. 10. P. 45-59.

86. Anand A. and Sharma M. Comparative study of free volume and permeability coefficient of aqueous solutions of D-mannitol across cellulose acetate membrane at various temperatures // Journal of Chemical and Pharmaceutical Research. 2014. No 6(5). P. 961-967.

87. Elnashar E.A. Volume porosity and permeability in double-layer woven fabrics // AUTEX Research Journal. 2005. Vol. 5. No 4. P. 207-218.

88. Zeman S., Kubik L. Permeability of polymer packaging materials // Techn. Sc., 2007. № 10. P. 26-34.

89. Hace J., Golob J. Diffusion coefficient of diallyl terephthalate monomer into polymer film // Chem. Biochem. Eng. 2004. Vol. 18. P. 73-76.

90. Bondi A. Free volume and free rotation in simple liquids and liquid saturatedhydrocarbons // J. Phys. Chem., 1954. Vol. 58, № 11. P. 929-939.

91. ГОСТ 16483.20-72. Межгосударственный стандарт. Древесина. Метод определения водопоглощения.

92. Мацеевич Т.А., Попова М.Н., Афанасьев Е.С., Аскадский А.А. Влияние ориентации наночастиц на проницаемость воды через нанокомпозиты // Вестник МГСУ. 2015. № 7. С. 79-86.

93. Аскадский А.А., Афанасьев Е.С., Мацеевич Т.А., М.Н. Попова, Коврига О.В., Кондращенко В.И. Расчетная схема для оценки проницаемости воды через нанокомпозиты // Высокомолек. соед. 2016, Сер. А, Т. 58, № 2. С. 152-168.

94. Duan Z., Thomas N.L., Huang W. Water Vapour Permeability of Poly (Lactic Acid) Nanocomposites // J. Membrane Sci. 2013. Vol. 445, P. 112-118.

95. Nielsen L.E. Models for the permeability of filled polymer systems // J. Macromol. Sci. (Chem.). 1967. A1. P. 929-942.

96. Choudalakis G., Gotis., A.D. Permeability of polymer/clay nanocomposites: A review // European Polymer Journal. 2009. Vol. 45. № 4. P. 967-984.

97. Yvette P. Ly, Yu-Ling Cheng Diffusion in heterogeneous media containing impermeable domains arranged in parallel arrays of variable orientation // Journal of Membrane Science. 1997. Vol. 13-3. № 2. P. 207-215.

98. Gusev A.A., Lusti H.R. Rational design of nanocomposites for barrier applications // Adv. Mater. 2001. Vol. 13-21. P. 1641-1643.

99. Fredrickson G.H., Bicerano J. Barrier Properties of Oriented Disk Composites // J. Chem. Phys. 1999. Vol. 110-4. P. 2181-2188.

100. Cussler E.L., Hughes S.E., Ward III W.J., Aris R. Barrier Membranes // Journal of Membrane Science. 1988. Vol. 38. P. 161-174.

101. Moggridge G.D., Lape N.K., Yang C., Cussler E.L. Barrier films using flakes and reactive additives // Prog. Org. Coat. 2003. Vol. 46. P. 231-240.

102. Lape N.K., Nuxoll E.N., Cussler E.L. Polydisperse flakes in barrier films// J. Membr. Sci. 2004. Vol. 236. P. 29-37.

103. Yang C., Smyrl W.H., Cussler E.L. Flake alignment in composite coatings // J. Membr. Sci. 2004. Vol. 231. P. 1-12.

104. LeBaron P.C., Wang Z., Pinnavaia T.J. Polymer-layered silicate nanocomposites: an overview // Appl Clay Sci. 1999. V. 15. P. 11-29.

105. Powell Clois E., Beall Gary W. Physical properties of poly- mer/clay nanocomposites // Current Opinion in Solid State and Materials Science. 2006. Vol. 10. P. 73-80.

106. Bharadwaj R.K. Modeling the barrier properties of polymer-layered silicate // Macromolecules. 2001. Vol. 34. P. 9189-9192.

107. Barrer R.M., Petropoulos J.H. Diffusion in heterogeneous media: lattices of parallelepipeds in a continuous phase // Br. J. Appl. Phys. 1961. Vol. 12. P. 691697.

108. Alexandrea B., Langevina D., Médéric P., Aubry T., Couderc H., Nguyena Q.T., Saiter A., Marais S. Water barrier properties of polyamide 12/montmorillonite nanocomposite membranes: structure and volume fraction effects // Journal of Membrane Science. 2009. Vol. 328. P. 186-204.

109. Sorrentino A., Tortora M., Vittoria V. Diffusion Behavior in Polymer-Clay Nanocomposites // Journal of Polymer Science Part B: Polymer Physics. 2006. Vol. 44. P. 265-274.

110. Jacquelot E., Espuche E., Gérard J.-F., Duchet J., Mazabraud P. Morphology and gas barrier properties of polyethylene-based nanocomposites // Journal of Polymer Science Part B: Polymer Physics. 2006. Vol. 44. P. 431-440.

111. Phillip B. Messersmith and Emmanuel P. Giannelis Synthesis and Barrier Properties Of Poly( -caprolactone)-Layered Silicate Nanocomposites// Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. 1995. Vol. 33. P. 1047-1057.

112. Чвалун С.Н., Новокшонова Л.А., Коробко А.П., Бревнов П.Н. Полимер-силикатные нанокомпозиты: физико-химические аспекты синтеза полимеризацией in situ // Рос.хим.ж. (Ж.Рос.хим.об-ва им.Д.И. Менделеева). 2008, т. LII. №5. С. 52-57.

113. Vinh-Thang H., Kaliaguine S. Predictive models for mixed-matrix membrane performance: a review // Chem. Rev. 2013. Vol.113. P.4980-5028.

114. Аскадский А.А., Матвеев Ю.И., Матвеева Т.П. Обобщенное уравнение для оценки равновесного модуля высокоэластичности и величины Мс, действующего для редких и частых сеток // Высокомолек. соедин. 1988. Сер. А. Т. 30. № 12. С. 2542-2550.

115. Мацеевич Т.А., Аскадский А.А., Попова М.Н., Коврига О.В. Модуль высокоэластичности нанокомпозитов на основе стирол-бутадиенового каучука // Пластические массы. 2015. № 9-10. C. 26-29.

116. Przybyszewska M., Zaborski M. The effect of zinc oxide nanoparticle morphology on activity in crosslinking of carboxylated nitrile elastomer // eXPRESS Polymer Letters. 2009. Vol.3. No.9. P. 542-552.

117. Robertson C.G., Rackaitis M. Further Consideration of Viscoelastic Two Glass Transition Behavior of Nanoparticle Filled Polymers // Macromolecules. 2011. 44(5). P. 1177-1181.

118. Robertson C.G., Lin C.J., Rackaitis M., Roland C.M. Influence of Particle Size and Polymer-Filler Coupling on Viscoelastic Glass Transition of Particle-Reinforced Polymers // Macromolecules. 2008. 41(7). P. 2727-2731.

119. Мацеевич Т.А., Попова М.Н., Аскадский А.А. Температура стеклования и модуль упругости нанокомпозитов на основе полиимидов // Вестник МГСУ. 2015. № 6. С. 50-63.

120. Мацеевич Т.А., Попова М.Н., Мацеевич А.В., Аскадский А.А. Температура текучести полимерных нанокомпозитов // Актуальные вопросы современных математических и естественных наук. Сб. научных трудов по итогам международной научно-практической конференции. № 3. г. Екатеринбург. 2016. C. 37-41.

121. Матвеев Ю.И., Аскадский А.А. Определение температуры перехода в вязкотекучее состояние полимеров // Высокомолек. соедин. 1993. Сер. А. Т. 35. № 1. С. 63-67.

122. Odegard G.M., Clancy T.C., Gates T.S. Modeling of the Mechanical Properties of Nanoparticle/Polymer Composites // Polymer. 2005. Vol. 46. № 2. P. 553-562.

123. Kryszewski M., Bak G.W. Reinforcement of elastic polymer matrix filled with ultrafine particles // ACTA PHYSICA POLOnlCA. 1997. Vol. 92. № 6. P. 1163-1167.

124. Ahmed W.K., A-Rifaie W.N. The Impact of Cracked Microparticles on the Mechanical and the Fracture Behavior of Particulate Composite // Journal of Nano- and Electronic Physics, 2015, Vol. 7. № 3. P. 030008-1-03008-6.

125. Overney R.M., Buenviajel C., Luginbuhl R., Dinelli F. Glass and Structural Transition Measured at Polymer Surfaces on the Nanoscale // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. 2000. Vol. 59. P. 205-225.

126. Wu X., Huang W.M., Zhao Y., Ding Z., Tang C., Zhang J. Mechanisms of the Shape Memory Effect in Polymeric Materials // Polymers. 2013. № 5. P. 1169-1202.

127. Robertson C.G., Lin C.J., Rackaitis M., Roland C.M. Influence of Particle Size and Polymer-Filler Coupling on Viscoelastic Glass Transition of Particle-Reinforced Polymers // Macromolecules. 2008. Vol. 41. P. 2727-2731.

128. Афанасьев Е.С., Голенева Л.М., Мацеевич Т.А., Попова М.Н., Аскадский А.А. Градиентные полимерные материалы на основе полиуретановых структур с применением 1,4-бутадиола в качестве удлинителя цепи // Олигомеры 2015: Сборник тезисов докладов V Международной конференции-школы по химии и физикохимии олигомеров. ВолгГТУ. Волгоград. 2015. С.120.

129. Michael Rubinstein, Sergei Panyukov. Nonaffine Deformation and Elasticity of Polymer Networks // Macromolecules1997,30,8036-8044.

130. Ozmen M.M. and Okay O. Non-Gaussian elasticity of poly(2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid) gels // Polymer Bulletin. 2004. Vol. 52. P. 83-90.

131. Tatyana Matseevich, Andrey Askadskii, Marina Popova, Ol'ga Serenko, Shicheng Qi. The calculation scheme for prediction both of storage and loss moduli //Applied Mechanics and Materials. В печати.

132. Raju V.R., Smith G.G., Marin G., Knox J.R., Graessley W.W. Properties of amorphous and crystallizable hydrocarbon polymers. I. Melt rheology of fractions of linear polyethylene // Journal of Polymer Sci., Polymer Physics Edition, 1979. Vol. 17. P.1183-1195.

133. Rochefort W.E., Smith G. G., Rachapudy H., Raju VOL.R., Graessley W.W. Properties of amorphous and crystallizable hydrocarbon polymers. II. Rheology of linear and star-branched polybutadiene // Journal of Polymer Sci., Polymer Physics Edition. 1979. Vol. 17. P. 1197-1210.

134. Виноградов Г.В., Малкин А.Я., Яновский Ю.Г. и др. Вязкоупругие свойства и течение полибутадиенов и полиизопренов. // Высокомолекулярные соединения. Серия А. 1972. Т.14. № 11. С.2435-2442.

135. Seung-Yeop Kwak, Jeongsoo Choi, and Hee Jae Song. Viscoelastic Relaxation and Molecular Mobility of Hyperbranched Poly(e-caprolactone)s in Their Melt State // Chem. Mater. 2005. Vol. 17. P. 1148-1156.

136. Cattaleeya Pattamaprom, Ronald G. Larson, Anuvat Sirivat. Determining polymer molecular weight distributions from rheological properties using the dual-constraint model //Although multiple ... Journal: Rheologica Acta - RHEOL ACTA. 2008. Vol. 47. № 7. P. 689-700.

137. Raju V.R., Rachapudy H., Graessley W.W. Properties of amorphous and crystallizable hydrocarbon polymers. IV. Melt rheology of linear and star-branched hydrogenated polybutadiene // Journal of Polymer Sci., Polymer Physics Edition. 1979. Vol. 17. P. 1223-1235.

138. Chenyang Liu, Jian Yu, Jiasong He, Wei Liu, Chunyan Sun, Zhenhua Jing. A Reexamination of GN 0 and Me of Syndiotactic Polypropylenes with Metallocene Catalysts // Macromolecules. 2004. Vol. 37. P. 9279-0282.

139. Мацеевич Т.А., Попова М.Н., Мацеевич А.В., Казанцева В.В., Коврига О.В., Аскадский А.А. Влияние фазового состояния и размера дисперсных частиц на модуль упругости композитов на основе смесей полимеров // Высокомолекулярные соединения. Серия А, -2015. Т. 57, № 5. С. 448-465.

140. Мацеевич Т.А., Попова М.Н., Володина А.Е., Аскадский А.А. Влияние размера дисперсных частиц на модуль упругости смесей полимеров // Вестник МГСУ. 2014. №8. C.73-90.

141. Мацеевич Т.А., Попова М.Н., Володина А.Е., Аскадский А.А. Влияние особенностей дисперсионных смесей полимеров на модуль упругости // Полимеры в науке и технике. Сб. статей Всероссийской научной интернет-конференции с международным участием. Казань. 2014. С. 40-42.

142. Buthaina A., Ibrahim, Kadum K.M. Influence of polymer blending on mechanical and thermal properties // Modern Applied Science. 2010. Vol. 4. № 9. P. 157-161.

143. Saxe P., Freeman C., Rigby D. Mechanical properties of glassy polymer blends and thermosets. Materials Design, Inc., Angel Fire, NM and San Diego, CA. LAMMPS Users' Workshop and Symposium, Albuquerque, NM, August 8, 2013. Режим доступа: http://lammps.sandia.gov/workshops/Aug13/Rigby/ DRigby_LammpsWorkshop_Aug2013 .pdf.

144. Van Hemelrijck E., Puyvelde V., Velankar S., Macosko C. W., Moldenaers P. Interfacial elasticity and coalescence suppression in compatibilized polymer blends // J. Rheol. 2004. Vol. 48. № 1. P. 143-185.

145. Lopez-Barron C.R., Macosko C.W. Rheological and morphological study of cocontinuous polymer blends during coarsening // J. Rheol. 2012. Vol. 56. №. 6. P. 1315-1334.

146. Doi M., Ohta T. Dynamics and rheology of complex interfaces // J. Chem. Phys. 1991. Vol. 95. P. 1242-1248.

147. Anastasiadis S.H., Gancarz I., Koberstein J.T. Interfacial tension of immiscible polymer blends: temperature and molecular weight dependence // Macromolecules. 1988. Vol. 21 (10). P. 2980-2987.

148. Biresaw G., Carriere C., Sammler R. Effect of temperature and molecular weight on the interfacial tension of PS/ PDMS blends // Rheol. Acta. 2003. Vol. 42. № 1-2. P. 142-147.

149. Ellingson P.C., Strand D.A., Cohen A., Sammler R.L., Carriere C.J. Molecular Weight Dependence of Polystyrene/ Poly(Methyl Methacrylate) Interfacial Tension Probed by Imbedded-Fiber Retraction // Macromolecules. 1994. Vol. 27. № 6. P. 1643-1647.

150. Gramespacher H., Meissner J. Interfacial tension between polymer melts measured by shear oscillations of their blends // J. Rheol. 1992. Vol. 36. № 6. P. 1127-1141.

151. Lacroix C., Bousmina M., Carreau P.J., Favis B.D., Michel A. Properties of PETG/EVA Blends: 1. Viscoelastic, Morphological and Interfacial Properties // Polymer. 1996. Vol. 37. № 14. P. 2939-2947.

152. Li R., Yu W., Zhou C. Rheological characterization of droplet-matrix versus co-continous morphology // J. Macromol. Sci. Series B. Physics. 2006. Vol. 45, № 5, P. 889-898.

153. Chopra D., Kontopoulou M., Vlassopoulos D., Hatzikiriakos S. Effect of Maleic Anhydride Content on the Rheology and Phase behavior of Poly(styrene-co-maleic anhydride)/Poly(methyl methacrylate) blends // G. Rheol. Acta. 2001. Vol. 41. P. 10-24.

154. Guenther G.K., Baird D.G. An evaluation of the Doi-Ohta theory for an immiscible polymer blend // J. Rheol. 1996. Vol. 40. № 1. P. 1-20.

155. Hashimoto T., Takenaka M., Jinnai H. Scattering Studies of Self-assembling Processes of Polymer Blends in Spinodal Decomposition // J. Appl. Crystallogr. 1991. Vol. 24. P. 457-466.

156. Jinnai H., Koga T., Nishikawa Y., Hashimoto T., Hyde S.T. Curvature determination of spinodal interface in a condensed matter system // Phys. Rev. Lett. 1997. Vol. 78. № 11. P. 2248-2251.

157. Lee H.M., Park O.O. Rheology and dynamics of immiscible polymer blends // J. Rheol. 1994. Vol. 38. No. 5. Pp. 1405-1425.

158. Аскадский А.А, Воинцева И.И. Парные полимеры // Высокомолек. соед. А. 1987. Т. 29. № 12 С. 2654-2669.

159. Воинцева И.И., Евстифеева И.И., Супрун А.П., Аскадский А.А. и др. Вторичные реакции парных полимеров //Высокомолек. соед. Б. 1989. Т. 31. № 10. С. 787-792.

160. Воинцева И.И., Лебедева Т.Л., Евстифеева И.И., Аскадский А.А., Супрун А.П. Взаимодействие хлорсодержащих полимеров с полиэтиленимином // Высокомолек. соед. А. 1989. Т. 31. № 2 С. 416-420.

161. Воинцева И.И., Супрун А.П., Аскадская Е.А., Лебедева Т.Л., Прокофьев А.И. Сравнение реакционной способности политрихлорбутадиена при взаимодействии с высокомолекулярным и низкомолекулярным аминами // Высокомолек. соед. А. 1990. Т. 32. № 4 С. 716-720.

162. Vointseva I.I., Askadskii A.A. Interpolymers (Paired Polymers) // Chemistry Reviews: Soviet Scientific Reviews. Paris, Philadelphia, Tokyo, Melbourne : Harwood Academic Publishers, Chur-Reading, 1991. Vol. 16. Part 2. 86 p.

163. Аскадский А.А., Матвеев Ю.И., Матевосян М.С. О предсказании растворимости полимеров // Высокомолекулярные соединения А. 1990. Т. 32. № 10. С. 2157-2166.

164. Матвеев Ю.И., Аскадский А.А. Влияние физических характеристик и типа надмолекулярной структуры полимера на его растворимость // Высокомолекулярные соединения А. 1994. Т. 36. № 3. С. 436-443.

165. Мацеевич А.В., Аскадский А.А., Мацеевич Т.А. Релаксационные свойства материалов на основе смесей поливинилхлорида и АБС-пластика // Вестник МГСУ. 2015. № 8. С. 118-129.

166. Askadskii A., Popova M., Matseevich T., Afanasyev E. The Influence of the degree of crystallinity on the elasticity modulus of polymers // Advanced Materials Research. 2014. Vol. 864-867. P. 640-643.

167. Мацеевич Т.А., Попова М.Н., Аскадский А.А. Влияние степени кристалличности на модуль упругости полимеров // Актуальные проблемы науки XXI века. Сб. статей II Международной научно-практич. конференции. Международная исследовательская организация «Cognitio», 2015. М., C. 161-166.

168. Askadskii A., Popova M., Matseevich T., Kurskaya E. The Influence of the degree of crystallinity on the glass transition temperature of polymers // Advanced Materials Research. 2014. Vol. 864-867. P. 751-754.

169. Мацеевич Т.А., Попова М.Н., Аскадский А.А. Влияние степени кристалличности на термические свойства полимеров // Естественные и математические науки: вопросы и тенденции развития. Сб. научн. трудов международной научно-практич. конференции. Красноярск. 2015. C. 21-25.

170. Аскадский А.А., Мацеевич Т.А., Попова М.Н., Кондращенко В.И. Прогнозирование совместимости полимеров, анализ состава микрофаз и ряда свойств смесей // Высокомолекулярные соединения. Серия А. 2015. Т. 57, № 2. С. 162-175.

171. Мацеевич Т.А., Попова М.Н., Аскадский А.А. Прогнозирование совместимости полимеров. Анализ состава микрофаз и ряда свойств смесей // Химия Элементоорганических Соединений и Полимеров 2014. Материалы конференции «ИНЭОС 60». - 2014. C. 187.

172. Askadskii A., Matseevich T., Popova M., Kondrashchenko V., Qi S. Calculation method for predicting polymer compatibility. Estimation of microphase compositions from glass transition temperatures // Advanced Materials Research. 2014. Vol. 1033-1034. P. 948-653.

173. Полимерные смеси. Том 1: Систематика. Под редакцией Д.Р.Пола и К.Б. Бакнелла. Перевод с английского под редакцией проф. В.Н. Кулезнева. Санкт-Петербург, Изд-во НОТ, 2009, 618 стр. Paul D. R., Bucknall C. B. Polymer Blends. Volume 1: Formulation // John Wiley &Sons. New York. NY.USA. 2000. 600 pp.

174. Кулезнев В.Н. Смеси полимеров (структура и свойства). М.: Химия. 1980. 304 с.

175. Кулезнев В.Н. Смеси и сплавы полимеров. Санкт-Петербург, Изд-во НОТ. 2013. 216 с.

176. Freed K.F., Dudowicz J. A Lattice-Model Molecular Theory for the Properties of. Polymer Blends// Modern Trends in Polymer Science. 1995. Vol. 3. P. 248-255.

177. Freed K.F., Dudowicz J., Forman K.W. Molecular mechanisms for disparate miscibilities of poly(propylene) and head-to-head poly(propylene) with other polyolefins// J. Chem. Phys. 1998. 108. P. 7881-7886.

178. Кочнев А.М., Заикин А.Е., Галибеев С.С., Архиреев В.П. Физикохимия полимеров. Казань: Изд-во «Фэн», 2003. 512 стр.

179. Schweizer K.S., Curro J.G. Integral equation theory of the structure, thermodynamics, and phase transitions of polymer fluids // Adv. Chem. Phys. 1997. Vol. 98. P 1-142.

180. Wang Y., Na B., Fu Q., Men Y. Shear Induced Shish Kebab Structure in PP and its Blends with LLDPE //Polymer. 2004. Vol. 45. N. 1. P. 207-215.

181. Wang B.B., Wei L.X., Hu G.S. Synergetic Toughness and Morphology of Poly(propylene)/Nylon 11/ Maleated Ethylene-Propylene Diene Copolymer Blends // J. of Appl. Polymer Science. 2008. Vol.110. P. 1344-1350.

182. Retolaza A., Eguiazabal J.I., Nazabal J. Structure and Mechanical Properties of Polyamide-6,6/Poly(ethylene terephthalate) Blends // Polymer engineering and science. 2004. Vol. 44. No 8. P. 1405-1413.

183. Madbouly S.A., Chiba T., Ougizawa T., Inoue T. Shear effect on the phase behaviour and morphology in oligomer blend of polystyrene/poly(methyl methacrylate) // Polymer. 2001. Vol. 42. N. 4. P. 1743-1750.

184. D 'Orazio L., Cecchin G. Izotactic polypropylene/ethylene-copropylene blends: effect of composition on rhelogy, morphology and properties of injection moulded samples. //Polymer. 2001. Vol. 42. P. 2675-2684.

185. Kalogeras I.M., Brostow W. Glass Transition Temperatures in Binary Polymer Blends // Journal of Polymer Science: Part B: Polymer Physics. 2009. Vol. 47. P. 80-95.

186. Souza N.L.G.D., Brandao H.M., C. de Oliveira B.L.F. // Chitosan and Poly(Methyl Methacrylate-Co-Butyl Methacrylate) Bioblends: A Compatibility Study, Polymer-plastics Technology and Engineering, 2014, Vol. 53, № 4, P. 319-326.

187. Vulic I., Loman A.J.B., FEIJEN J. Improved Synthesis of Polystyrene-Poly( ethylene Oxide)-Heparin Block Copolymers // Journal of Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry. 1990. Vol. 28. P. 1693-1720.

188. Komalan C., George K.E., Kumar P.A.S., Varughese K.T., Thomas S. Dynamic mechanical analysis of binary and ternary polymer blends based on nylon copolymer/EPDM rubber and EPM grafted maleic anhydride c compatibilizer // eXPRESS Polymer Letters, 2007, Vol. 1. No. 10. P. 641-653.

189. Askadskii A.A. Development of Studies Concerning Analysis of the Porous Structure and Solubility of Polymers // Polymer Science. 2012. Series A. Vol. 54. No. 11. P. 849-858.

190. Schneider H.A. Conformational Entropy Contributions to the Glass Temperature of Blends of Miscible Polymers// Journal of Research of the National Institute of Standards and Technology. 1997. Vol. 102. № 2. P. 229-248.

191. Коршак В.В., Виноградова С.В., Салазкин С.Н. О гетероцепных полиэфирах. XXXIII. Полиарилаты на основе фенолфталеина // Высокомолек. соед. 1962. Т. 4. № 3. С. 339-344.

192. Коршак В.В., Виноградова С.В., Баскаков А.Н., Валецкий П.М. Синтез полиарилатов на основе 2,2-ди-(4-окси-3-метилфенил)пропана // Высокомолек. соед. 1965. Т. 7. № 9. С. 1633-1636.

193. Саморядов А.В., Кондращенко В.И., Аскадский А.А., Мацеевич Т.А. Влияние длительного изотермического старения на предельные механические и релаксационные свойства материалов из стеклонаполненного ПА-6 // Высокомолекулярные соединения. Серия А. -2014. Т. 56. № 3. С. 340-345.

194. Kashiwagi T., Grulke E., Hilding J., Groth K., Harris R., Butler K., Shields J., Kharchenko S., Douglas J. Thermal and flammability properties of polypropylene/carbon nanotube nanocomposites // Polymer, 2004, Vol. 45, 42274239.

195. ZiaeiTabari H. Khademieslam H. A Study on Nanocomposite Properties Made of Polypropylene/Nanoclay and Wood Flour // World Applied Sciences Journal. 2012. Vol. 16. № 2. P. 275-279.

196. Leszczynska A., Njuguna J., Pielichowski K., Banerjee J.R. Polymer/montmorillonite nanocomposites with improved thermal properties. Part I: Factors influencing thermal stability and mechanisms of thermal stability improvement // Thermochimica Acta. 2007. Vol. 453. № 2. P. 75-96.

197. Yei Ding-Ru, Kuo Shiao-Wei, Su Yi-Che, Chang Feng-Chih. Enhanced thermal properties of PS nanocomposites formed from inorganic POSS-treated montmorillonite // Polymer. 2004. Vol. 45. P. 2633-2640.

198. Stefanescu E.A., Schexnailder P.J., Dundigalla A., Negulescu I.I., Schmidt G. Structure and thermal properties of multilayered Laponite/PEO nanocomposite films // Polymer. 2006. Vol. 47. P. 7339-7348.

199. Chang Chih-Ping, Wang I-Chen, Perng Yuan-Shing. Enhanced Thermal Behavior, Mechanical Properies and UV Shielding of Polylactic acid (PLA) Composites reinforced with nanocrystalline Cellulose and Filled with Nanosericite // Cellulose Chem. Technol., 2013. Vol. 47. № (1-2). P. 111-123.

200. Ozkoc G., Kemaloglu S. Morphology, Biodegradability, Mechanical, and Thermal Properties of Nanocomposite Films Based on PLA and Plasticized PLA // Journal of Applied Polymer Science. 2009. Vol. 114. P. 2481-2487.

201. Мацеевич Т.А., Аскадский А.А., Попова М.Н., Коврига О.В., Афанасьев Е.С. Оценка температуры стеклования нанокомпозитов на основе сополимеров стирол-бутадиенового каучука, полиизопрена и полибутадиена // Пластические массы. 2015, № 11-12, C. 30-34.

202. Ролдугин В.И., Серенко О.А., Гетманова Е.В., Кармишина Н.А., Чвалун С.Н., Музафаров А.М. Термодинамический анализ температуры стеклования систем полимер - гибридные наночастицы// Доклады Академии Наук, физическая химия. 2013. Т. 449. № 5. С. 552-557.

203. Arrighi V., McEwen I.J., Qian H., Serrano Prieto M.B. The glass transition and interfacial layer in styrene-butadiene rubber containing silica nanofiller // Polymer. 2003. Vol. 44. P. 6259-6266.

204. Ok-Kyung Park, Jun-Yeon Hwang, Munju Goh, Joong Hee Lee, Bon-Cheol Ku, Nam-Ho You. Mechanically Strong and Multifunctional Polyimide Nanocomposites Using Amimophenyl Functionalized Graphene Nanosheets // Macromolecules. 2013. Vol. 46, No 9. P. 3505-3511.

205. Jun Lim, Hyeonuk Yeo, Munju Goh, Bon-Cheol Ku, Seo Gyun Kim, Heon Sang Lee, Byoungnam Park, Nam-Ho You. Grafting of Polyimide onto Chemically-Functionalized Graphene Nanosheets for Mechanically-Strong Barrier Membranes // Chem. Mater. 2015. Vol. 27, No 6. P. 2040-2047.

206. Wei-Hao Liao , Shin-Yi Yang , Sheng-Tsung Hsiao , Yu-Sheng Wang , Shin-Ming Li , Chen-Chi M. Ma , Hsi-Wen Tien , Shi-Jun Zeng . Effect of Octa(aminophenyl) Polyhedral Oligomeric Silsesquioxane Functionalized Graphene Oxide on the Mechanical and Dielectric Properties of Polyimide Composites // ACS Appl. Mater. Interfaces. 2014. Vol. 18, No 6. P. 1580215812.

207. Young-Jae Kim, Jong-Heon Kim, Shin-Woo Ha, Dongil Kwon, Jin-Kyu Lee. Polyimide nanocomposites with functionalized SiO2 nanoparticles: enhanced processability, thermal and mechanical properties // RSC Adv. 2014. No 4. P. 43371-43377.

208. Yoonessi M, Shi Y, Scheiman DA, Lebron-Colon M, Tigelaar DM, Weiss RA, Meador MA. Graphene polyimide nanocomposites; thermal, mechanical, and high-temperature shape memory effects // ACS Nano. 2012. Vol. 6. No 9. P. 7644-7655.

209. Li-Bin Zhang, Jin-Qing Wang, Hong-Gang Wang, Ye Xu, Zhao-Feng Wang, Zhang-Peng Li, Yong-Juan Mi, Sheng-Rong Yang. Preparation, mechanical and thermal properties of functionalized graphene/polyimide nanocomposites // Composites Part A: Applied Science and Manufacturing. 2012. Vol. 43. No 9. P. 1537-1545.

210. Cheol Heo, Jin-Hae Chang. Polyimide nanocomposites based on functionalized graphene sheets: Morphologies, thermal properties, and electrical and thermal conductivities // Solid State Sciences. 2013. Vol. 24. P. 6-14.

211. Sheng-Huei Hsiao, Guey-Sheng Liou, Li-Ming Chang1. Synthesis and Properties of Organosoluble Polyimide/Clay Hybrids // J. Appl. Polym. Sci. 1999. Vol. 80. P. 2067-2072.

212. Dan Chen, Hong Zhu, Tianxi Liu. In Situ Thermal Preparation of Polyimide Nanocomposite Films Containing Functionalized Graphene Sheets // Applied Materials & Interfaces. 2010. Vol. 2. No 12. P. 3702-3708.

213. Ok-Kyung Park, Seon-Guk Kim, Nam-Ho You, Bon-Cheol Ku, David Hui, Joong Hee Lee. Synthesis and properties of iodo functionalized graphene oxide/polyimide nanocomposites // Composites. Part B: Engineering. 2014. Vol. 56. P. 365-371.

214. Yudin V.E., Svetlichnyi V.M., Gubanova G.N., Didenko A.L., Sukhanova T.E., Kudryavtsev V.V., Ratner S., Marom G.. Semicrystalline Polyimide Matrices for Composites: Crystallization and Properties // J. Appl. Polym. Sci. 2002. Vol.83. P.2873-2882.

215. Vladimir E. Yudin, Valentine M. Svetlichnyi, Alexander N. Shumakov, Rinat Schechter, Hannah Harel, Gad Marom. Morphology and mechanical properties of carbon fiber reinforced composites based on semicrystalline polyimides modified by carbon nanofibers // Composites: Part A. 2008. Vol. 39. P. 85-90.

216. Юдин В.Е., Светличный В.М. Влияние структуры и формы наночастиц наполнителя на физические свойства полиимидных композитов // Российский химический журнал. 2009. - Т. 53, № 4. - С. 75-85.

217. Мацеевич Т.А., Попова М.Н., Аскадский А.А. Температура стеклования нанокомпозитов на основе полиимида // Актуальные проблемы естественных и математических наук в России и за рубежом. Сб. научн. трудов международной научно-практич. конференции. Новосибирск. 2015. C. 62-66.

218. Yudin V.E., Otaigbe J.U., Svetlichyi V.M., Korutkova E.N., Almjasheva O.V., Gusarov V.V. Effect of nanofiller morphology and aspect ratio on the rheo-mechanical properties of polyimide nanocomposites // XPRESS Polymer Letters.2008. Vol. 2. No 7. P. 485-493.

219. Аскадский А.А., Мацеевич Т.А., Марков В.А. Модифицированная расчетная схема для оценки и предсказания температуры стеклования полимеров // Доклады Академии Наук. 2016. T. 466, № 2. C. 177-179.

220. Аскадский А.А., Мацеевич Т.А., Марков В.А. Модифицированная расчетная схема для оценки и предсказания температуры стеклования полимеров // Высокомолек. соед. 2016, Сер. А, Т. 58. № 4. C. 326-336.

221. Van Krevelen D.W. Properties of Polymers// Third Edition Elsevier, Amsterdam. 1990.

222. Cypcar C. C., Camelio P., Lazzeri V., Mathias J. L., Waegell B. Prediction of the glass transition temperature of multicyclic and bulky substituted acrylate and methacrylate polymers using the energy, volume, mass (EVM) QSPR model. // Macromolecules. 1966. Vol. 29. P. 8954-8959.

223. Camelio P., Cypcar C.C., Lazzeri V., Waegell B. A novel approach toward the prediction of the glass transition temperature: Application of the EVM model, a designer QSPR equation for the prediction of acrylate and methacrylate polymers // Journal of Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry. 1997. Vol. 35. P. 2579-2590.

224. Brostow W., Rachel C., Kalogeras I.M., Vassilikou-Dova A. Prediction of glass transition temperatures: Binary blends and copolymers // Materials Letters. 2008. Vol. 62. P. 3152-3155.

225. Dibenedetto A.T. Prediction of the Glass Transition Temperature of Polymers: A Model Based on the Principle of Corresponding States // Journal of Polymer Science: Part B: Polymer Physics. 1987. Vol. 26. P. 1949-1969.

226. Afantitis A., Melagraki G., Makridima K., Alexandridis A., Sarimveis H., Iglessi-Markopoulou O. Prediction of High Weight Polymers Glass Transition Temperature Using RBF Neural Networks // Journal of Molecular Structure: THEOCHEM. 2005. Vol. 716. P. 193-198.

227. Bertinetto C., Duce C., Micheli A., Solaro R., Starita A., Tine M.R. Prediction of the glass transition temperature of (meth)acrylic polymers containing phenyl groups by recursive neural network // Polymer. 2007. Vol.48. P. 7121-7129.

228. Katritzky A.R., Sild S., Lobanov V., Karelson M. Quantitative StructureProperty Relationship (QSPR) Correlation of Glass Transition Temperatures of High Molecular Weight Polymers. // J. Chem. Inf. Comput. Sci. 1998. Vol. 38. P. 300-304.

229. Mattioni B.E., Jurs P.C. Prediction of Glass Transition Temperatures from Monomer and Repeat Unit Structure Using Computational Neural Networks // J. Chem. Inf. Comput. Sci. 2002. Vol. 42. P. 232-240.

230. Аскадский А.А. Методы расчета физических свойств полимеров // Обзорный журнал по химии. 2015. Т. 5. № 2. С. 101-164.

231. Мацеевич Т.А., Попова М.Н., Пахнева О.В., Петунова М.Д., Афанасьев Е.С., Казанцева В.В., Корлюков А.А., Аскадский А.А., Кондращенко В.И. Влияние степени кристалличности на термические и механические свойства полимеров // Конструкции из композиционных материалов. 2015. №4. C. 51-61.

232. Мацеевич Т.А., Аскадский А.А., Попова М.Н. О влиянии степени кристалличности на термические и механические свойства полимеров // Физическое материаловедение. Сб. статей VI Международной школы. Новочеркасск. ЮРГТУ(НПИ). 2013. С. 106-108.

233. Мацеевич Т.А., Попова М.Н., Мацеевич А.В., Казанцева В.В., Коврига О.В., Аскадский А.А. Релаксационные свойства композиционного материала на основе полипропилена, содержащего асбест в качестве наполнителя // Пластические массы. 2014. № 5-6. C.50-53.

234. Мацеевич Т.А., Попова М.Н., Мацеевич А.В., Аскадский А.А. Анализ модуля упругости смесей АБС-пластика с различными полимерами // Научные перспективы XXI века. Достижения и перспективы нового столетия. Сб. научн.трудов X Международной научно-практич. конференции. Международный Научный Институт «Education» III (10). Новосибирск. 2015. C. 152-154.

235. Мацеевич Т.А. Релаксационные свойства полимерных материалов на основе смесей АБС-пластика и поливинилхлорида // Интеграция, партнерство и инновации в строительной науке и образовании. Сб. материалов Международной научной конференции. 2015. М.: МГСУ. C. 504-507.

236. Аскадский А.А. Деформация полимеров. М.: «Химия», 1973.

237. Малкин А.Я., Аскадский А.А., Коврига В.В. Методы измерения механических свойств полимеров. М.: «Химия». 1978.

238. Аскадский А.А., Попова М.Н. Структура и свойства полимерных строительных материалов. Учебное пособие. Министерство образования и науки РФ, ФГБОУ ВПО «Московский государственный строительный университет», М.: МГСУ. 2013. 203 стр.

БЛАГОДАРНОСТИ

В заключении хотелось бы выразить искреннюю благодарность и глубокую признательность моему Учителю - доктору химических наук, профессору Андрею Александровичу Аскадскому за неоценимую помощь в работе, чуткое руководство и доброе отношение.

Выражаю глубокую благодарность директору ИСА НИУ МГСУ, доктору химических наук, профессору Поповой М.Н. за поддержку и внимание к работе.

Также выражаю огромную признательность сотрудникам лаборатории полимерных материалов ИНЭОС РАН - Афанасьеву Е.С., Курской Е.А., Голеневой Л.М., Мацеевичу А.В., Казанцевой В.В. за помощь и консультации при выполнении исследований.

Сердечно благодарю своего мужа - Мацеевича В.Л. за постоянную поддержку.