Разработка составов и технологии комплексно-модифицированных композитов на основе полиолефинов и базальтовых наполнителей тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат наук Бредихин Павел Александрович

• Бредихин Павел Александрович
• кандидат наук
• 2020

Оглавление диссертации кандидат наук Бредихин Павел Александрович

Оглавление

С.

Введение

Глава 1. Литературный анализ состояния проблемы

1.1. Основные виды и свойства полиолефиновых матриц

1.2. Перспективные наполнители в производстве наполненных поли- ^ олефинов

1.3. Современные тенденции в области модификации полиолефинов ^ и композитов на их основе

1.4. Области применения полиолефиновых композитов 28 Глава 2.Объекты и методы исследования

2.1. Объекты исследования

2.2. Методы исследования

Глава 3. Изучение свойств базальтовых наполнителей

Глава 4. Разработка составов и исследование свойств композитов на основе полиолефиновых матриц, наполненных измельченными ба-

зальтовыми наполнителями

Глава 5. Исследование свойств композитов, наполненных модифици- ^ рованными наполнителями

5.1. Исследование свойств аппретированных наполнителей и компо- ^ зитов на их основе

5.2. Изучение влияния модифицирующих добавок на свойства

1 ~ 68 наполненных полиолефиновых композиций

5.3. Изучение влияния воздействия СВЧ-обработки на свойства ком- ^ позиционных материалов на основе полиолефиновых матриц

5.4. Композиционные материалы на основе полиолефинов, обрабо- ^ танных методом коронного разряда

Глава 6. Разработка технологии получения комплексно-модифицированных полимерных композиционных материалов на ос- 83 нове полиолефинов и дисперсных базальтовых наполнителей

Заключение

Список сокращений и условных обозначений

Список литературы

Приложения

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка составов и технологии комплексно-модифицированных композитов на основе полиолефинов и базальтовых наполнителей»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы. Среди промышленно выпускаемых полимеров самыми доступными, востребованными и, как следствие, крупнотоннажными являются полиолефины (ПО). Благодаря сочетанию ценных эксплуатационных свойств, ПО нашли широкие области практического применения, в том числе в транспортном машиностроении, строительстве и производстве товаров народного потребления. При этом современный этап развития рыночной экономики расширяет спектр требований к таким материалам, в частности, все более востребованы ПО композиты с повышенным комплексом деформационно-прочностных свойств и теплостойкостью, пониженной горючестью и др. В связи, с чем в последние десять лет наблюдается устойчивый интерес к созданию полимерных композиционных материалов на основе полиолефинов с повышенными функциональными свойствами.

Достижение оптимального уровня качественных характеристик полио-лефиновых композитов возможно за счет применения дешевых, доступных и эффективных наполнителей, одним из которых является минеральный наполнитель - базальт, а также путём использования современных методов модификации как наполнителей, так и полиолефиновой матрицы.

Степень разработанности проблемы. В настоящее время различными научными коллективами России и за рубежом разработаны полимерные композиционные материалы многоцелевого функционального назначения на основе термопластичных матриц с использованием дисперсных наполнителей. Однако их ограниченный ассортимент и сравнительно высокая стоимость остаются проблемами, решение которых является актуальной научной и практической задачей в химии и технологии создания полимерных композитов многоцелевого назначения.

В соответствии с этим целью настоящей работы являлись разработка составов и технологических рекомендаций, а также исследование свойств комплексно-модифицированных полимерматричных композитов на основе

базальтовых наполнителей и полиолефинов с целью повышения их конкурентоспособности.

Для реализации поставленной цели решались такие научно-технологические задачи как:

- исследовать комплекс свойств базальтовых наполнителей - измельчённых природного базальта и базальтовой ваты;

- установить влияние исследуемых наполнителей на реологические, физико-химические и механические свойства полимерных композиционных материалов (ПКМ) на основе полиолефинов;

- выбрать эффективные модификаторы, режимы модификации компонентов и обосновать механизмы направленного изменения структуры и свойств полиолефиновой композиции;

- разработать технологию получения деталей общетехнического назначения на основе комплексно-модифицированных материалов с их апробацией в промышленных условиях.

Научная новизна работы заключается в том, что впервые для полиоле-финовых базальтопластиков:

- установлена взаимосвязь свойств полиолефиновых композитов с характеристиками удельной поверхности исследуемых базальтовых наполнителей, которая заключается в различной активности их поверхности. Выявлено, что базальтовые наполнители обладают достаточно развитой удельной поверхностью, что обеспечивает повышение комплекса свойств полиолефиновых композитов. Вместе с тем дисперсный базальт характеризуется большей поверхностью контакта по сравнению с базальтовой ватой (БВ) (~ в 2,8 раза большей площадью пор и в 2 раза большим их диаметром), что обеспечивает формирование более протяженного граничного слоя в композиционном материале и, как следствие, более высокие показатели прочностных характеристик;

- определено, что наполнение базальтом полиэтилена низкого давления (ПЭНД) и полипропилена (1111), отличающихся высокой линейностью мак-

ромолекул, способствует повышению степени кристалличности (с 80 и 70 % до 83 и 74 % соответственно) и снижению размеров кристаллитов (с 350 и 120 А до 313 и 113 А соответственно) полиолефинов, что доказывает влияние базальта на процессы структурообразования и структуру полимерной матрицы. Вероятно, дисперсный наполнитель выступает в роли дополнительных центров кристаллизации и оказывает влияние на характер упаковки цепей ПЭНД и ПП;

- показано, что модифицирование поверхности ПО коронным разрядом способствует повышению её адгезионной активности в результате инициирования реакционноспособных групп, которое подтверждается тенденцией к увеличению степени кристалличности, снижению размеров кристаллитов, повышению механических характеристик при улучшении теплофизических свойств в базальтонаполненном композиционном материале по сравнению с немодифицированным композитом.

Теоретическая значимость работы заключается в расширении современных представлений о возможности направленного регулирования структуры и свойств полимерматричных композитов на основе дисперсно -наполненных полиолефинов.

Практическая значимость работы:

- выбраны составы и разработана технология получения полимерных композиционных материалов на основе полиэтилена с использованием в качестве наполнителей модифицированных дисперсных базальта и БВ;

- наработаны опытно-промышленные партии изделий на предприятиях ООО «Тролза-Маркет» (защитный кожух для аккумулятора), ООО «Фирма «Бриг» (переходники для шлангов), ООО «Норд-авто» (противооткатные упор и башмак), ООО «Мобильные заводы ЖБИ» (распорный дюбель и шайба для утеплителя) из разработанных композиционных материалов на основе полиолефинов и дисперсных минеральных наполнителей, которые соответствуют требованиям нормативных документов;

- разработана технология и определены параметры получения полимерного композиционного материала, характеризующегося повышенным комплексом свойств, на основе обработанного коронным разрядом полиэтилена и дисперсного базальта, модифицированного декабромдифенилоксидом;

- разработаны технические условия (ТУ №2243-002-05286136-2018) на комплексно-модифицированный базальтопластик на основе ПЭНД.

Материалы диссертационной работы использованы в лекционных спецкурсах при подготовке бакалавров, магистров и аспирантов по направлению 18.06.01 - Химические технологии.

Методологической основой диссертационного исследования является современный опыт ведущих зарубежных и отечественных специалистов в области разработки полимерных композиционных материалов на основе дисперсных наполнителей. Исследование проводилось с использованием стандартных методов определения свойств базальтовых наполнителей и полимерных композитов на их основе, а также современных инструментальных методов, таких как: термогравиметрический анализ (ТГА), рентгенофлуорес-центный спектрометрический анализ (РСА), сканирующая электронная микроскопия (СЭМ), лазерный дифракционный анализ размера частиц, инфракрасная спектроскопия (ИКС).

Основные положения, выносимые на защиту:

- результаты оценки технического уровня и определения рациональных областей применения разработанных полимерматричных композитов;

- характеристики удельной поверхности исследуемых базальтовых наполнителей в зависимости от их гранулометрического состава;

- установленный факт взаимосвязи свойств композиционных материалов на основе полиолефинов и характеристик удельной поверхности дисперсных базальтовых наполнителей;

- оптимальные составы композиций и параметры получения комплексно-модифицированных КМ на основе базальтовых наполнителей и полиоле-финов;

- способ направленного регулирования свойств комплексно-модифицированных композиционных материалов на основе полиолефинов и дисперсных базальтовых наполнителей.

Степень достоверности и апробация результатов. Достоверность результатов исследования подтверждается достаточным объемом экспериментальных данных, полученных с применением современных методов исследования полимерных композиционных материалов, их детальным анализом и корректной статистической обработкой, а также согласованностью с современными научными трактовками других авторов.

Апробация работы. Основные положения диссертации представлялись и докладывались на различных конференциях, в том числе на 32-й Международной конференции «Композиционные материалы в промышленности» (г. Ялта, 2012 г.), IX Международной научно-практической конференции «Новые полимерные композиционные материалы» (г. Нальчик, 2013 г.),У Международной научно-инновационной молодежной конференции «Современные твердофазные технологии: теория, практика и инновационный менеджмент» (г. Тамбов, 2013 г.), Международной конференции «Перспективные полимерные композиционные материалы. Альтернативные технологии. Переработка. Применение. Экология» (г. Энгельс, 2013 г.), III Всероссийской конференции с международным участием «Актуальные вопросы химической технологии и защиты окружающей среды» (г. Чебоксары, 2013г.), Международной научной конференции и IX Всероссийской олимпиады молодых ученых «Наноструктурные, волокнистые и композиционные материалы» г. Санкт-Петербург, 2013 г.), Восьмом Всероссийском форуме студентов, аспирантов и молодых ученых «Наука и инновации в технических университетах» (г. Санкт-Петербург, 2014 г.), Международной научно-практической конференции «Проблемы и перспективы развития химии, нефтехимии и нефтепереработки» (г. Нижнекамск, 2014 г.), Республиканской научно-практической конференции «Актуальные проблемы химической технологии» (г. Бухара, 2014 г.), III Международной Российско-Казахстанской научно-

практической конференции «Химические технологии функциональных материалов» (г. Новосибирск, 2015 r.),II Международной научно-практической конференции «Технология и переработка современных полимерных материалов» (г. Балаково, 2016 г.), IV Всероссийской научной конференции «Теоретические и экспериментальные исследования процессов синтеза, модификации и переработки полимеров» (г. Уфа, 2016 г.).

Публикации. По теме работы опубликовано 46 научных работ, в том числе 6 публикаций в изданиях, рекомендованных ВАК РФ, 2 публикации в базе данных Scopus, 17 статей в сборниках и материалах Всероссийских и Международных конференций, 2 патента на изобретение «Полиэтиленовая композиция» и «Полиэтиленовая композиция для получения трудногорючих материалов общетехнического назначения».

Структура и объем работы. Диссертация включает в себя введение, литературный обзор, методический раздел, четыре главы с обсуждением экспериментальных данных, заключение, список используемой литературы и приложения.

Исследования выполнялись в соответствии с основными научными направлениями СГТУ имени Гагарина Ю.А., в рамках государственного задания Министерства образования и науки РФ по теме «Разработка научных основ создания полимерматричных композиционных материалов на основе нанообъектов, субмикроразмерных наполнителей и высокотехнологичных волокон с регулируемым комплексом функциональных свойств» (№01201251810, 2013 г. г.), а также при поддержке Фонда содействия развитию малых форм предприятий в научно-технической сфере «У.М.Н.И.К» по теме: «Конкурентоспособные базальтопластики на основе полиэтилена с повышенными функциональными свойствами» (проект 11331ГУ/2017, 20172019 г. г.).

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ АНАЛИЗ СОСТОЯНИЯ ПРОБЛЕМЫ 1.1. Основные виды и свойства полиолефиновых матриц

ПО занимают лидирующее место среди пластмасс по переработке и изготовлению изделий. Это обусловлено наличием у них высокой способности к переработке и получению изделий, высокими техническими и эксплуатационными свойствами, а так же доступностью сырья для их получения. Однако загрузка мощностей производства по выпуску базовых пластиков в России близится к пределу и активный рост предложения российского сырья ограничен. Главными проблемами отечественной полимерной отрасли по-прежнему остаются высокие цены на сырьё, нехватка объемов переработки для заявленных мощностей, а также дефицит специальных марок [1].

К настоящему времени объем потребления полимеров в мире превысил 210 млн т. Как представлено на рисунке 1.1, наибольшая доля потребления приходится на полиэтилен (порядка 37 %), на втором месте — полипропилен (около 26 %), на третьем — поливинилхлорид (примерно 18 %)[2].

Рисунок 1.1 - Мировое потребление пластмасс

Например, в 2018 году по сравнению с 2017 годом производство ПЭ и 1111 незначительно снизилось (рисунок 1.2), это обусловлено падением экспортных поставок и снижением покупательской способности у отечествен-

ных производителен, а также связано загрузкой мощностей, которая достигла

97 % и вплотную приблизилась к максимально возможному уровню [3]. 2000

Рисунок 1.2 - Производство полиолефинов в РФ, тыс.т: 1 - производство ПЭ в 2017 г.; 2 - производство ПЭ в 2018 г.; 3 - производство ПП в 2017 г.; 4 - производство ПП в 2018 г.

Полиэтилен - полимер этилена (-СН2-СН2-)п.

Основными характеризующими его свойствами являются: высокая стойкость к воздействию агрессивных сред и радиации, высокая прочность, хорошие диэлектрические свойства, способность работать в широком интервале температур (-0; + 80 °С). В настоящее время различными методами получают несколько типов полиэтилена: полиэтилен высокого давления (ПЭВД), полиэтилен низкого давления (ПЭНД), сверхвысокомолекулярный полиэтилен (СВМПЭ)[4-6].

Полиэтилен высокого давления — продукт полимеризации газа этилена, получаемый под воздействием инициаторов (перекиси и кислорода) при температуре 200-300 °С и давлении (100-3500 МПа) [7], молекулярная масса которого составляет от 20000 до 500000. Это лёгкий, прочный, гибкий материал, обладающий хорошими диэлектрическими свойствами, а также низкой газо- и водопроницаемостью. При определенных условиях химически стоек к агрессивным средам и органическим растворителям.

Базовые марки в промышленности выпускаются гранулированными или в виде порошка без добавок или композиций со стабилизаторами, красителями и другими добавками. ПЭВД - кристаллизующийся материал, легкий эластичный, со значением теплостойкости без нагрузки, варьирующейся в зависимости от марки до 60-90 °С. Рабочая температура различных марок колеблется в диапазоне от -45 до +120 °С [8].

Полиэтилен низкого давления — также продукт полимеризации газа этилена в присутствии металлоорганических катализаторов при температуре 80-180 оС и давлении 0,2-6 МПа [7]. Имеет молекулярную массу от 80000 до 3000000, однако стандартный полимер имеет молекулярную массу от 30000 до 700000 [9].

ПЭНД - кристаллический материал с теплостойкостью отдельных марок до 110 °С, легкий, эластичный. Он способен работать при низких температурах до -80 °С, температура плавления: 120-135 °С, температура стеклования: около -20 °С, образует поверхность с блеском. В отличие от линейного полиэтилена (ЛПЭ) ПЭНД отличается высокой ударной вязкостью и теплостойкостью. Свойства ПЭНД очень сильно зависят от плотности, её увеличение приводит к повышению стойкости к воздействию агрессивных сред, устойчивости к ударным нагрузкам при низких температурах, повышению таких характеристик как твердость, жесткость и прочность. Но чрезмерное повышение плотности приводит к снижению паро- и газопроницаемости, удлинения при разрыве, устойчивости к удару. ПЭНД обладает высокой ползучестью при продолжительном воздействии нагрузки [10], легко поддается переработке всеми известными методами, обладает биологической инертностью, высокой химической стойкостью, отличными диэлектрическими показателями [11].

Для ПЭНД характерны более высокие показатели при растяжении и изгибе, высокая теплостойкость, в отличие от ПЭВД.

Так же, как и ПЭВД, базовые марки ПЭНД выпускаются в виде порошка, а композиции на их основе - в виде порошка или гранулированными, в со-

став которых входят разнообразные целевые добавки - стабилизаторы, пигменты и т.д. [5].

Сверхвысокомолекулярный полиэтилен (СВМПЭ) — это полиэтилен, получаемый на металлоорганических катализаторах, но с высокой молекулярной массой 5000000 - 8000000 [7,11].

По сравнению с ПЭНД обладает более высокими деформационно-прочностными показателями: стойкостью к износу, трещиностойкостью, стабильностью размеров в агрессивных средах, а также низким коэффициентом трения, температурный интервал его работоспособности от -260 ° до +120 °С [12].

Из-за высокой молекулярной массы (>1000000) СВМПЭ в изделия перерабатывают следующими методами: спекание и штранг-прессование. В настоящее время разработаны марки СВМПЭ, способные перерабатываться методами экструзии и литья под давлением.

Промышленный выпуск СВМПЭ осуществляется в порошковом виде; при модификации композиций на основе СВМПЭ (введение наполнителей, красителей, стабилизаторов) необходимо интенсивное и тщательное перемешивание [12-15]. Свойства полиэтиленов приведены в таблице 1.1.

Таблица 1.1 - Свойства полиэтилена [5]

ПЭНП (ПЭВД) пэвп

Свойства ПЭНД суспензионный ПЭСД газофазный ВМПЭ

1 2 3 4 5

Плотность, г/м3 918-935 948-959 950-964 935936

Температура плавления, °С 105-115 125-135 130-135 132135

Морозостойкость, °С -70 -70 -50 -190

Разрушающее напряжение. МПа; при: растяжении изгибе 10-16 12-17 22-32 20-35 25-38 25-40 21

Окончание таблицы 1.1

1 2 3 4 5

Относительное удлинение. % 1501000 300-800 200-70 400450

Ударная вязкость, кДж/м2 образец не ломается

Твердость по Бринеллю, МПа 15-25 45-60 55-60 -

Удельная теплоёмкость, кДж/(кг*°С) 2,1-2,8 1;8-2,3 2,3-2,7 1.88

Коэффициент температуропроводности. Вт/(м*°С) 0.2-0,3 0,22-0,35 0,22-0,35 0.42

Кэффициент линейного термического расширения в твёрдом состоянии. 104. град-1 2-2,5 1,7-2,0 2.0-2,8 2,0

Электрическая прочность. МВ/м 45-60 45-60 45-60 50-55

Полипропилен - высокомолекулярный продукт полимеризации пропилена СН2=СН-СН3 при следующих режимах: температуре 80 °С и давлении 0,3-10 МПа на стереоспецифических катализаторах Циглера-Натта. Структура полипропилена зависит от условий полимеризации. Выпускаемый в промышленности полипропилен представляет собой смесь разнообразных структур с разным количеством изотактической части, что отражается на его характеристиках. Наиболее распространённым является полипропилен с содержанием изотактической части 80-95 % и молекулярной массой 80000200000. 1111 обладает большей жесткостью по сравнению с полиэтиленом, с температурой плавления 100-170°С. Температурный интервал эксплуатации 1111 составляет 120-140 °С, все изделия из полипропилена можно стерилизовать.

Промышленный выпуск осуществляется в виде белого порошка или гранулята, со стабилизаторами. Промышленно выпускается большое количе-

ство морозостойких самозатухающих окрашенных, а также наполненных полипропиленовых композиций [16, 17].

Как и для ПЭНД, свойства 1111 очень сильно зависят от плотности (таблица 1.2), её повышение положительно влияет на химическую стойкость, жесткость, прочность и твёрдость.

Таблица 1.2 - Свойства полипропилена

Свойства Марки

21060 01020 21060-29, А20

-5 Плотность, г/м 910 900 1050

Разрушающее напряжение при растяжении, МПа 30 32 21

Относительное удлинение, % 100 300 до 50

Л Ударная вязкость, кДж/м 25-40 25-40 до 20

Модуль упругости при изгибе, МПа 1220-1670 1860 -

Теплостойкость по Мартенсу, оС 120 110 90

Удельное объемное электрическое сопротивление, Ом*м 1014 - 1016 -

Тангенс угла диэлектрических потерь, 106 Гц, *104 3 5 -

Диэлектрическая проницаемость, 106 Гц 2,2 2,4 -

Морозостойкость, оС -20 -25 -60

При высоких значениях плотности снижаются: устойчивостью к тре-щинообразованию под воздействием нагрузки, устойчивость к удару при низких температурах, разрывное удлинение, паро- и газопроницаемость. Кроме того, изделия из ПП отличаются нестабильностью размеров.

ПП стоек к воздействию кислот, щелочей, растворов солей и другим неорганическим агрессивным средам, а также к органическим растворителям при комнатной температуре. При повышенных температурах он набухает и растворяется в бензоле, четыреххлористом углероде, эфире, имеет низкое влагопоглощение и характеризуется хорошими электроизоляционными свойствами в широком диапазоне температур [4, 18-21].

1.2. Перспективные наполнители в производстве наполненных

полиолефинов

В зависимости от технических условий эксплуатации и метода переработки для изготовления различной номенклатуры изделий в отраслях промышленности применяют «чистые полимеры» полиэтилен и полипропилен. Однако потребности внутреннего рынка пока еще производством покрываются не полностью, хотя развитие отечественного производства в сочетании с подорожавшим импортом в последние годы позволило заметно снизить импортозависимость. Таким образом учитывая потребности рынка, необходимо создание ПКМ, отличающегося оптимальными стоимостными и качественными характеристиками, это возможно за счёт применения недорогих, но эффективных базальтовых наполнителей [22-38].

В полиолефины вводят как дисперсные, так и волокнистые наполнители.

Из дисперсных наполнителей широкое применение получила сажа. В несшитом полиэтилене содержание ее обычно не превышает 2-3 % (при большем содержании полиэтилен становится более хрупким). В таких количествах наполнитель (сажа) в полиэтилене играет роль фотостабилизатора. В сшитый полиэтилен может вводиться значительно большее количество сажи. Высокое содержание сажи дает следующие преимущества: защиту от действия ультрафиолетовых лучей, уменьшение коэффициента линейного расширения, повышение прочности при растяжении, а также жесткости и сопротивляемости истиранию [39].

Авторами [40, 41] предложено введение в полиолефины минерального дисперсного наполнителя - алюмосиликата, который используется как конструкционный наполнитель для термопластов. Введение данного наполнителя позволяет направленно регулировать свойства полимерного композиционного материала. Экструдированные трубы из композиции, содержащей на 100 вес. ч. полиэтилена 100 вес. ч. вермикулита, обладают более высокими

физико-механическими показателями и термостойкостью, чем трубы из ненаполненного полиэтилена [42].

Новый белый наполнитель для полиэтилена получают из очень чистого кристаллического кальцита и осажденного карбоната кальция [35]. Введение последних снижает усадку, текучесть, слипание, а также улучшает теплостойкость и жесткость.

Переход применения от макро- и микроразмерных наполнителей при разработке композиционных материалов предопределило развитие нанотех-нологий и применение наноразмерных наполнителей. [43]. При применении наполнителей такого размера улучшается комплекс всех свойств, в частности электроизоляционных и механических, а также как правило, при применении таких наполнителей не требуется изменений режимов переработки и технологии получения композиционных материалов, что значительно расширяет области применения [44].

Применение технического углерода содержащего фуллерен позволяет получать композиционные материалы на основе полиэтилена с улучшенными эксплуатационными свойствами [45].

Наполнение полиэтилена наночастицами глины является одним из направлений улучшения его механических свойств. При достаточно небольшом наполнении полученный композит увеличивает модуль упругости, прочность, повышается его сопротивление возгоранию [46, 47].

Введение углеродных наноразмерных наполнителей в полимеры (нано-сажи, фуллерены, нанотрубки и др.) позволяет получать инновационные то-копроводящие материалы. При производстве полимерных композиционных материалов, с экономической точки зрения, выгодным является применение природных минеральных наполнителей с частицами наноразмеров, например, модифицированных органофильных слоистых силикатов, LayeredQay, 0^апос1ау, «наноглины» Nanoclays, пластинок из алюмосиликатов с размерами 1,5х150 нм, из магнийсиликатов 1,5х70 нм и синтетических (наночастиц оксидов и гидроксидов, металлических, стеклянных наночешуек и др.) [48-

50]. Упрочнение полиолефинов производится также путем армирования их в процессе экструзии текстильными, металлическими или стеклянными волокнами [51, 52]. При производстве труб армирующая нить сходит с вращающейся катушки, при определенном натяжении внедряется в стенку формуемой трубы и остается в ней в виде спиральной арматуры. Такая труба обладает повышенной прочностью и жесткостью, кроме того, при резком изгибе не меняется конфигурация ее поперечного сечения, т. е. сохраняется неизменный цилиндрический внутренний проход.

Авторами [53, 54] разработан ПКМ на основе ПЭ и рубленных (дисперсных) углеродных волокон для создания композитов с улучшенными физико-механическими характеристиками.

Полиэтиленовый листовой материал усиливают также путем соединения его с перфорированным листом усиливающего материала, на который в свою очередь наносят слой полиэфира или эпоксидной смолы. Таким материалом может быть стекловолокно [55].

Максимальное наполнение ПЭ биоразлагаемыми наполнителями позволяет получать композиции, способные разлагаться под воздействием факторов окружающей среды и не оказывать негативного влияния на природу. Биоразлагаемые наполнители относят к возобновляемым ресурсам, а утилизация композиционных материалов на их основе не вызывает загрязнения окружающей среды [56, 57], следовательно, возникает необходимость модификации полимерной матрицы таким образом, чтобы по истечении срока эксплуатации изделия была возможна утилизация в условиях свалки. Для потенциально биоразрушаемых композиций требуются сохранение необходимых свойств в течении всего срока эксплуатации и разложение материала по его истечению под воздействием различных факторов окружающей среды. В качестве наполнителей используют природные материалы, которые легко разлагаются под действием микроорганизмов и разрушаются при воздействии факторов окружающей среды. Таковыми являются поли-3-

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Бредихин Павел Александрович, 2020 год

Список используемой литературы

1. Российский рынок полимеров далек от насыщения [Электронный ресурс] https://oilcapital.ra/article/general/26-04-2019/rossiyskiy-rynok-polimerov-dalek-ot-nasyscheniya; <04.02.2020г.>

2. Волкова, А.В. / Рынок крупнотоннажных полимеров в 2 ч. / А.В. Волкова. - М.- Центр развития, 2016.- 4.II. - 81 с.

3. Огрель Л. / Полиэтилен и полипропилен 2018: рынки разные, проблемы общие / Л. Огрель. - М.: Полимерные трубы, 2017. - №2 (56). - С.42-46.

4. Полимерные композиционные материалы: структура, свойства, технология: учеб. пособие / под ред. А.А. Берлина. - СПб.: Профессия, 2018. -640 с.

5. Полимерные композиционные материалы: структура, свойства, технология: учеб. пособие / М.Л. Кербер, В.М. Виноградов, Г.С. Головкин и др; под ред. А.А. Берлина. - СПб.: Профессия, 2008. - 560 с.

6. Николаев, А.Ф. Технология полимерных материалов / А.Ф. Николаев, В.К. Крыжановский. - СПб.: Профессия, 2008. - 544 с.

7. Пат. 2644897 Российская Федерация, МПК51 B01J19/24, C08F2/01. Производство полиолефинов в многореакторной системе полимеризации / Бхандаркар Марути, Бенхам Элизабет А., Гилл Кэтрин [и др.]; заявитель и патентообладатель: Chevron Phillips Chemical Company - № 2015118452 заявл. 19.11.2013; опубл. 14.02.2018.

8. Поляков, А.В. Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза / А.В. Поляков [и др.] - Л.: Химия, 1988. -200 с.

9. Пат. 2643145 Российская Федерация, МПК51С08J5/00, C08F110/02, C08L23/06. Полиэтиленовые изделия / Дотсон Дарин Л., Цзай Чи-Чун, Цинь Хайху [и др.]; заявитель и патентообладатель: Milliken & Company.-№2016115616; заявл. 23.09.2014; опубл. 31.01.2018.

10. Пат. 2599574 Российская Федерация, МПК51 C08L23/06, C08L23/08, C08L23/16, C08L23/20, C08L9/00, C09D129/00. Полиэтиленовая композиция для наружного слоя покрытий стальных труб/ В. М.Бусыгин, А.Ш. Бикмурзин, Х. Х. Гильманов; заявитель и патентообладатель: ПАО Нижнекамскнефтехим. - № 2015139657/04; заявл. 17.09.2015; опубл. 10.10.2016.

11. Архипова, З.В. Полиэтилен низкого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза / З.В. Архипова [и др.] - Л.: Химия, 1980. - 240 с.

12. Пат. 2644907 Российская Федерация, МПК51 С08К9/04, B82Y30/00. Способ получения сверхвысокомолекулярного полиэтилена (СВМПЭ), им-прегнированного наночастицами серебра/ В.Н. Глушко, Л.И. Блохина, М.В. Богдановская [и др.]; заявитель и патентообладатель: ФГУП «Институт химических реактивов и особо чистых химических веществ Национального исследовательского центра «Курчатовский институт». - № 2016143629; заявл. 08.11.2016; опубл. 14.02.2018.

13. Кузнецов, А.Ю. Сверхвысокомолекулярный полиэтилен - синтез, свойства, области использования, производство (обзор) / А.Ю. Кузнецов, А.А. Лысенко, М.П. Васильев// Вестник СПбГУПТД.- 2018.- №3.-С. 51-55.

14. Кирш, И.А. Влияние ультразвука на термомеханические свойства полимеров различной химической природы и смесей из несовместимых полимеров / И.А. Кирш [и др.]. // Вестник технологического университета. -2015. - №17. - С.126-129.

15. Старчак, Е.Е. Полимер-полимерные смеси на основе сверхвысокомолекулярного полиэтилена и сополимеров этилен/гексен-1: синтез на ме-таллоценовых катализаторах, структура, свойства: дис...канд. хим. наук.: 02.00.06 /Старчак Елена Евгеньевна. - М. - 2016. - 121 с.

16. Полипропилен: основные свойства, область применения. Полимерные материалы / [Электронный ресурс] http://www.plastinfo.ru/ information /articles/52/.<20.03.2019>

17. Полипропилен и изделия из него. Полимер Холдинг/ [Электронный ресурс] http://caplen.ru/index.php?newsid=137 <22.03.2018>.

18. Пат. 2626394 Российская Федерация, МПК51 C08L23/14, C08F210/06, F16L9/12. Мультимодальная полипропиленовая композиция для применения в трубах/ Хедесиу Кристиан, Аластало Кауно; заявитель и патентообладатель: Abu Dhaby Polimers Co - № 2015144626; заявл. 11.02.2014; опубл. 27.07.2017.

19. Композиты на основе полиолефинов / под ред. Д. Нвабунмы, Т. Кю.

- СПб.: Научные основы и технологии, 2014. - 744 с.

20. Михайлин, Ю.А. и др. Требования к матрицам конструкционных ПКМ. / Ю.А. Михайлин [и др.] - УФА: УГАТУ, 1996. - 70 с.

21. Шевченко, В.Г. Основы физики полимерных композиционных материалов: учебное пособие / В.Г. Шевченко - М.: МГУ им. М.В. Ломоносова, 2010. - 98 с.

22. Пластики конструкционного назначения (реактопласты) / Под ред. Е.Б. Тростянской. - М.: Химия, 1974. - 304 с.

23. Армированные пластики / под ред. Г.С. Головкина и И.С. Семенова.

- М.: МАИ, 1997. - 250 с.

24. Васильев В.В., Механика конструкций из КМ. / В.В. Васильев. - М.: Машиностроение, 1998. - 272 с.

25. Гуняев, Г.М. Конструирование высокомодульных полимерных композитов. / Г.М. Гуняев. - М.: Машиностроение, 1997. - 290 с.

26. Справочник по КМ: в 2 кн. / Под ред. Дж. Любина; пер. с англ., под ред. В.Э. Геллера. - М.: Машиностроение, 1988. - Кн. 1 - 448 с.; кн. 2 - 584 с.

27. Физика композиционных материалов: в 2 т. - М.: Мир, 2005. - Т. 2.

- 334 с.

28. Biron, М. Termosets and Composites / М. Biron. - Les Ales, France, 2003. - 272 p.

29. Campbell, F.E. Manufacturing Process for Advance Composites. - The Boeing Company, USA, 2004. - 482 p.

30. Brinkmann, S. International Plastics Handbook / S. Brinkmann [et al.]. -Hanser, 2006. - 920 s.

31. Егер, С.М. Основы проектирования и изготовления конструкций ЛА из КМ. / С.М. Егер, А.М. Матвеенко, И.А. Шаталов. - М.: МАИ, 1985. -218 c.

32. Мэттьюз, Ф. Композитные материалы. Механика и технология. / Ф. Мэттьюз, Р. Ролингс. - M.: Техносфера, 2004. - 407 с.

33. Полимерные композиционные материалы конструкционного назначения с функциональными свойствами / С.В. Кондрашов, К.А. Шакеев, Г,Н. Петрова [и др.] // Авиационные материалы и технологии. - 2017. - №3 . - С. 405-419.

34. Чумадин, А.С. Теоретические основы авиа- и ракетостроения. / А.С. Чумадин [и др.] - М.: Дрофа, 2005 . - 783 с.

35. Цвайфель, X. Добавки к полимерам: справочник / X. Цвайфель, Р. Д. Маер, М. Шиллер. - СПб.: Профессия, 2010. -1144 с.

36. Dziadur, W., The effect of wood filler behaviour on structure and fracture of polyethylene / W. Dziadur, A. Tabor // Journal of Achievements in Materials and Manufacturing Engineering. - 2006. Vol. - Iss.17. - Р.1-2.

37. Zelcaa, Z. Hemp Fibres Modification by sol-gel Method for Polyolefin Composite Filling / Z. Zelcaa, S. Kuklea, J. Kajaksb //3rd International Conference on Natural Fibers: Advanced Materials for a Greener World, ICNF, 2017. - Р.37-39.

38. Пат. 2219201 Российская Федерация, МПК7 C08L23/06, C08L23/04, C08K3/36, B29C47/20, F16L11/04. Композиция на основе полиэтилена для труб и сочленений для труб / Шелен Андре, Коппенс Вим; Заявитель и патентообладатель: Solway Polyolefine Europe - Beldgam. - № 98113298/04; за-явл. 20.03.2000; опубл. 20.12.2003.

39. Функциональные наполнители для пластмасс / под ред. М. Ксантос, пер. с англ. под ред. В.Н. Кулезнева. - М.: Научные основы и технологии, 2010. - 576 с.

40. Модификация полиэтилена слоистым алюмосиликатом [Электронный ресурс] http://www.Freepapers.ru/35/modifikaciyapolijetilenasloistymalju-mosilikatom -/11805.113144. ^2.Мш1<15.05.2018г.>

41. Шостак, Т.С. Композиции на основе полиэтилена, наполненного алюмосиликатом / Т.С. Шостак // Пластические массы. - 2011. - № 4. - С. 3943.

42. Шихалиев, К.С. Влияние минеральных наполнителей на перераба-тываемость и физико-механические свойства модифицированного полиэтилена / К.С. Шихалиев, А.Ю. Мусаева // Пластические массы. - 2012. - № 4. -С. 40-42.

43. He, Fu-An Study on branching structure, melting, and crystallization of polyethylene prepared by nickel a-diimine catalyst covalently intercalated inside OapPOSS-modified laponite clay gallery/ Fu-An He, Li-Ming Zhang// Polymer Testing.- 2014, Vol. 35. - P. 80-86.

44. Абраменко, Е.А. Метод изучения влияния наноразмерных металлических порошков на свойства наполненного полиэтилена по микрофотографиям структуры / Е.А. Абраменко, Н.Н. Минакова // Известия АГУ - 2009. -№1.- С. 99-102.

45. Игуменова, Т.И. Применение фуллеренсодержащего технического углерода для модификации свойств полиэтилена / Т.И. Игуменова [и др.] // Вестник ТГТУ.- 2011 . -№4. -С.1071-1075.

46. Пономарева, Н.Р. Влияние дисперсности наполнителя на форму образующихся дефектов в композитах на основе ПЭ высокой плотности / Н.Р. Пономарева [и др.] // Пластические массы. - 2010. - № 10. - С. 37-42.

47. Пат. 2443728 Российская Федерация, МПК7 C08J3/22, C01B33/44, B82B3/00, B82Y30/00, B29C47/10. Способ получения эксфолиированного нанокомпозита / Антипов Е.М., Герасин В.А., Гусева М. А.; Заявитель и патентообладатель: Учреждение Российской академии наук ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева РАН (ИНХС РАН). - № 2010120629/05; заявл. 24.05.2010; опубл. 27.11.2011.

48. Алексеева, С.И. Анализ вязкоупругих свойств полимерных композитов с углеродными нанонаполнителями / С.И. Алексеева, М.А. Фроня, И.В. Викторова //Композиты и наноструктуры.-2011.-№2.-С. 28-39.

49. Москалюк, О. А. Разработка и исследование свойств композитных полипропиленовых волокон с углеродными нанонаполнителями: Дис...канд. техн. наук: 05.19.01 / Москалюк Ольга Андреевна. - СПб. - 2012. - 208 с.

50. Modeling and analysis of nonlinear elastoplastic behavior of compatibil-ized polyolefin/polyester/clay nanocomposites with emphasis on interfacial interaction exploration / Reza Paran, Mohammad Abdorahimi, Azadeh Shekarab [et al] // Composites Science and Technology.-2018.-Vol. 154.- P. 92-103.

51. Пат. 2320686 Российская Федерация, МПК51 ^8L23/12, ^8L23/06, ^8L23/16, С08К7/14, С08К9/06. Полимерная литьевая конструкционная композиция/ С.Н. Нурмухомедов, Е.Б. Михайлов, В.И. Иноземцев; заявитель и патентообладатель: ЗАО Пластмассы - № 2006114057/04; заявл. 26.04.2006; опубл. 27.03.2008.

52. Пат. 2635565 Российская Федерация, МПК51С08L23/12, С08К13/02, С08К7/02. Полимерная композиция на основе полипропилена / Деллок Пол Кеннет, Пирс Рассел Рэндалл, Пирс Джоел Томас; заявитель и патентообладатель: Ford Global Technologis - № 2014116259; заявл. 23.04.2014; опубл. 27.10.2015.

53. Пат. 2500697 С1 Российская Федерация, C08L 23/06, C08J 5/04, C08J 5/06, C08K 3/04, B02C 18/00. Способ получения композиционных материалов на полимерной основе, армированных углеродными волокнами / Чу-ков Д. И., Калошкин С. Д., Чердынцев В. В., Степашкин А. А., Максимкин А. В. - 2012126857/05; заявл. 27.06.2012; опубл. 10.12.2013.

54. Preparation and characterization of novel polyethylene/carbon nanotubes nanocomposites with core-shell structure / Zhi Liu, Mengshan Yu, Jing Wang et al // Journal of Industrial and Engieneering Chemistry.-2014. - Vol. 20. - Iss. 4. -P. 1804-1811.

55. Имамутдинов, М. Эффект «грязного» стекла / М. Имамутдинов, Г. Переходцев // Эксперт. - 2001. - №37. - С. 64-67.

56. Корчагин, В.И. Реологическое поведение высоконаполненного крахмалом полиэтилена / В.И. Корчагин, Л.Н. Студеникина // Фундаментальные исследования. - 2012 .- №6. - С.123-127.

57. Пат. 2284339 Российская Федерация, МПК51 C08L23/00. Способ модификации полиолефинов/ О.А. Адамова, А.Н. Рожко, А.С. Юруш [и др.]; заявитель и патентообладатель: ООО Ресурс - № 2005123008/04; заявл. 19.07.2005; опубл. 27.09.2006.

58. Хватов, А.В. Структура, свойства и биодеструкция композиций на основе полиэтилена и природных добавок: дис...канд.хим.наук.: 02.00.04. / Хватов Анатолий Владимирович. - М, 2009.- 115 с.

59. Cellulosenanocrystal/polyolefin biocomposites prepared by solid-states hearpulverization: Superiordispersion leading to synergistic property enhancements / A. Krishnan, I. Gregory, T.Schueneman, John M.Torkelson// Polymer.-2015.- Vol. 56.-P. 464-475.

60. Композиционный термопластичный материал [Электронный ресурс] http://www.findpatent.ru/patent/227/2276677.html <06.02.20>

61. Ахметханов, Р.М. Модификация полиэтилена элементной серой в условиях упругодеформационного воздействия, как способ получения полимерного продукта с новыми свойствами / Р.М. Ахметханов, Р.Г. Кадыров, К.С. Минскер // Химическая промышленность.- 2002.- №12.- С. 30-32

62. Заявка 2016121147 Российская Федерация, МПК51 С08К5/28. Способ модификации полимеров/ Бек ВалдоЙосефЭлисабет, ТалмаАукеГерар-дус; заявитель: Akzo Nobel Chemical International - № 2016121147 заявл. 31.10.2014; опубл. 12.12.2017.

63. Малкин, А.Я. Реология: концепции, методы, приложения / А.Я. Малкин, А.И. Исаев.- СПб.: Профессия, 2007.- 560 с.

64. Теряева, Т. Н. Модификация полиэтилена низкой плотности / Т.Н. Теряева, О.В. Костенко // Вопросы. Гипотезы. Ответы: наука XXI века.- Кемерово, 2015.- С. 84-109.

65. Пат. 2016022 Российская Федерация, МПК7 C08L97/02, B27N3/04, C08L97/02, C08L23:06. Композиция / Бунина Л. О. Заявитель и патентообладатель: Бунина Л. О. - № 5027585/05; заявл. 31.01.1992; опубл. 15.07.1994.

66. Хасаншин, Р.Р. Исследование эксплуатационных свойств напольных покрытий на основе древесно-полимерного композита / Р.Р. Хасаншин, И.М. Галиев, Р.Г. Сафин // Известия КНИТУ. - 2015. - № 3. - С. 159-163.

67. Аксомитный, А.А. Анализ зарубежного опыта в разработке композиционных материалов на основе древесины / А.А. Аксомитный, Л.В. Дворникова // Актуальные направления научных исследований XXI века: теория и практика. - 2014. -№ 3-1. - с. 8-13.

68. Гулиев, С.А. Высокопрочные композиции на основе вторичных полиэтилена и полиамида / С.А. Гулиев, Н.Я. Ищенко, Р.З. Шахназарли, A.M. Гулиев // Пластические массы. - 2008. - № 9. - С. 42-44.

69. Использование отходов стеклопластиков в качестве наполнителей [Электронный ресурс] www.kstu.ru/servlet/?id=14718. <06.01.20>

70. Пат. 2637550 Российская Федерация, МПК C08L 97/02, B27K 9/00, B27K 3/04. Способ получения композиционных материалов / Ефанов М.В., Коньшин В.В., Афаньков А.Н., Беушев А.А.; патентообладатель ООО «Малое инновационное предприятие «Югра-Биотехнология». - № 2016128226; заявл. 13.06.2016; опубл. 19.05.2017.

71. Переработка высоковязких термопластичных полимеров [Электронный ресурс] https://chem21.info/info/901787/. <06.02.20>

72. Goodship V. Management, recycling and reuse of waste composites. / V. Goodship // Woodhead Publishing Limited and CRC Press LLC. 2010/

73. Спиглазов, А.В. Использование отходов стеклопластикового производства / А.В. Спиглазов, Е.И. Кордикова, Е.О. Габец // Ресурсо- и энергосберегающие технологии и оборудование, экологически безопасные техноло-

гии: материалы Междунар. науч.-техн. Конф: 2 ч. - Минск: БГТУ, 2010. -Ч.1. - С. 9-12.

74. Технологический процесс переработки отходов фенопластов [Электронный ресурс] https://chem21.info/info/668276/. <06.02.20>

75. Артеменко, С.Е. Исследование влияния базальтовых наполнителей на структуру и свойства полиэтилена / С.Е. Артеменко, Ю.А. Кадыкова, И.С. Головня // Известия Волгоградского государственного технического университета. - 2009. - № 1 (49). - а 42-44.

76. Базальт - новый наполнитель для полимерных композиционных материалов / С.В. Улегин, К.Д. Маркелова, Ю.А. Кадыкова [и др.] // Мир техники и технологий. - 2012. - № 8. - С. 60 - 61.

77. Наполненные базальтом эпоксидные композиционные материалы / С.В. Улегин, Ю.А. Кадыкова, С.Е. Артеменко, С.А. Демидова // Пластические массы. - 2013. - № 2. - С. 31-33.

78. Оценка эффективности модификации полиамида 6 базальтовыми наполнителями / Т.П. Устинова, В.В. Павлов, В.С. Арзамасцев [и др.] // Пластические массы. - 2015. - № 9-10. - С. 39-41.

79. Краткий геологический словарь // под ред. Г. И. Немкова. - М.: Недра,1989. - 176 с.

80. Практическое руководство по общей геологии //под ред. Н.В Коро-новского. - М.: Академия, 2007. - 159 с.

81. Здорик, Т.Б. Минералы и горные породы СССР.: справочник-определитель географа и путешественника /Т.Б. Здорик, В.В. Матиас, И.Н. Тимофеев, Л.Г. Фельдман. - М.: Мысль, 1970. - 439 с.

82. Горная энциклопедия [Электронный ресурс] http://mining-enc.rU/b/bazalt/. <06.02.20г.>

83. Джигирис, Д.Д. Основы производства базальтовых волокон и изделий / Д.Д. Джигирис, М.Ф. Махова. - М.: Теплоэнергетика, 2002. - 416 с.

84. Ормонбеков, Т.О. Технология базальтовых волокон и изделий на их основе / Т.О. Ормонбеков. - М.: Технология, 1997. - 122 с.

85. Пахаренко, В.В. Полимерные композиционные материалы с волокнистыми и дисперсными базальтовыми наполнителями / В.В. Пахаренко, И. Янгар // Химические волокна. - 2008. - № 3. - С. 59-63.

86. Сирота, А.Г. Модификация структуры и свойств полиолефинов / А.Г. Сирота. Л.: Химия, 1984. - 149 с.

87. Энциклопедия полимеров: в 3 т. - М.: Советская энциклопедия, 1974, Т. 2. - 1032 с.

88. P. Yu. Apela Physico-chemical modification of polyolefins irradiated by swift heavy ions / P. Yu. Apela, Yu. Didyka, G. Salina// Nuclear Instruments and Methods in Physics Research Section B: Beam Interactions with Materials and At-oms.-1996.-Vol.107.-Iss. 1-4.-P. 276-280.

89. Modification of polyolefins and polyvinylchloride by the radiation-induced graft polymerization / L.P. Sidorova, R.E. Aliev, V.N. Kudryavtsev et al //International Journal of Radiation Applications and Instrumentation. Part C. Radiation Physics and Chemistry.-1988.- Vol. 31.- Iss. 4-6.- P. 579-585.

90. Ананьев, М.И. Модификация полиэтилена углеродными наночасти-цами для производства многослойных высокопрочных пленок/М.И. Ананьев, Е.А. Новиковский// Ползуновский вестник. - 2016 .-№ 2.- С227-229.

91. Панин, С.В. Модифицирование сверхвысокомолекулярного полиэтилена (СВМПЭ) нанонаполнителями для получения антифрикционных композитов / С.В. Панин, Е.В. Панин, Л.А. Корниенко [и др.] // Химия и химическая технология. - 2011.-Т.54.- Вып.7. - С.102-106.

92. Шитов, Д.Ю. Композиционные материалы на основе термопластов с нанонаполнителями / Д.Ю. Шитов, С.В. Рагинский, Т.П. Кравченко // Успехи в химии и химической технологии. - 2011.- Т. 25.-№3.- С.102-106.

93. Курбанова, Н.И. Исследование свойств нанокомпозитных полимерных материалов на основе полиэтилена высокого давления с медьсодержащим нанонаполнителем / Н.И. Курбанова, З.Н. Гусейнова, А.М. Кулиев [и др.] // Перспективные материалы.-2015..-№1-С. 58-64.

94. Шитов Д.Ю. Влияние некоторых климатических воздействий на свойства композиционных материалов на основе полипропилена с углеродными нанонаполнителями / Д.Ю. Шитов, В.М. Кропачёв, Лыу Шон Тунг [и др.]// Успехи в химии и химической технологии.-2015.- Т.24.-№10. С.77-79.

95. Кочнев, А.М. Модификация полимеров: Монография/ А.М.Кочнев, С.С. Галибеев. - Казань: Казан.гос. технол. ун-т, 2008. - 533 с.

96. Арачевский, Д.Ю. Модификация полимеров в промышленности / Д.Ю. Арачевский, А.С. Минибаев, А.С. Мухин // Современные технологии: достижения и инновации. - 2019.- №10. - С. 103-106.

97. Нелинейный эффект, наблюдаемый при модификации структуры полиэтилена, облучаемого интенсивным мягким рентгеновским излучением/ О.Б. Ананьин, Д. В. Лаврухин, А. И. Мелехов, В. Б. Ошурко // Химическая физика.- 2008.- №9. - С.43-49

98. Кестельман, В. Н. Физические методы модификации полимерных материалов / В. Н. Кестельман. - М.: Химия, 1980. - 188 с.

99. Лебедев И.В. Техника и приборы сверхвысоких частот: в 2 т. / И.В. Лебедев. - М.: Высшая школа, 1972. - т.2. - 376 с.

100. Архангельский, Ю.С. СВЧ-электротермия / Ю.С. Архангельский. - Саратов: издательство саратовского государственного технического универститета, 1998. - 408 с.

101. Гольдштейн, Л.Д. Электромагнитные поля и волны / Л. Д. Голь-дштейн, Н.В. Зернов. - М.: Сов. радио, 1971.- 664 с

102. Kachmar, M. Microwave Heating: 50MW and Counting / M. Kachmar // Microwaves & RF. - 1992. - № 9. - Р. 41-44.

103. Архангельский, Ю.С. Сверхвысокочастотная электротехнология / Ю.С. Архангельский // Вестник саратовского государственного технического университета. - 2011. - № 4. - Вып. 3.- С. 5-15.

104. Студенцов, В.Н. Влияние электромагнитных колебаний СВЧ на структуру и свойства термопластов и реактопластов / В.Н. Студенцов, И.В.

Пятаев // Вестник саратовского государственного технического университета

- 2014.- №2.- С. 86-93.

105. Пятаев, И.В. Физическая модификация электромагнитным излучением СВЧ термопластов, содержащих звенья С2Н4 / И.В. Пятаев, В.Н. Сту-денцов // Приволжский научный вестник. - 2013. - №1 (17). - С. 10.

106. Пятаев, И.В. Модификация термопластов электромагнитным излучением СВЧ / И.В. Пятаев, В.Н. Студенцов, Р.Ю. Москвин // Перспективные полимерные композиционные материалы. Альтернативные технологии. Переработка. Применение. Экология: докл. Междунар. конф. «Композит-2013».- Саратов: Сарат. гос. техн. ун-т, 2013.- С. 65-66.

107. Крутовой, А. Активация пленок коронным разрядом / А. Крутовой // Пластикс. - 2014. - №11 (140). - С.18-22.

108. Goldman M. Physical modification of polymers// PureAppl. Chem. 1985. V. 57. № 9.Р. 1353.

109. Kostishin V.G., Letyuk L.M. Activation of the surface layer of polyole-fins / V.G. Kostishin, L.M. Letyuk // J. Magn. Mater. -2003.-Vol. 254-255. P. 556.

110. Костишин, В. Г. Влияние обработки в коронном разряде на поверхностные свойства феррит-гранатовых пленок / В. Г. Костишини [и др.] // Известия РАН. Серия физическая. - 2012.- Т. 76.- № 5.- С. 681-684

111. Заявка 94038629 Российская Федерация, МПК51 H01G7/02. Способ изготовления электрета / Л.А. Бударина, С.А. Шевцова, М.Р. Габайдул-лин [и др.]; заявитель: Казанский государственный технологический университет - № 94038629/07; заявл. 17.10.1994; опубл.10.08.1996.

112. Пат. 2463322 Российская Федерация, МПК51 C08J7/18, H01T19/00, G05B7/02, B29C71/04. Способ управления процессом обработки изделий коронным разрядом / И.М. Усышкин, О.А. Шевелев, А.М. Чунихин [и др.], патентообладатель: Общество с ограниченной ответственностью Центрмед -М.

- № 2010140512/05; заявл. 05.10.2010; опубл. 20.04.2012.

113. Потери электроэнергии. Реактивная мощность. Качество электроэнергии: Руководство для практических расчетов - М.: ЭНАС, 2009. - 457 с.

114. Руководство по выбору, прокладке, монтажу, испытаниям и эксплуатации кабелей с изоляцией из сшитого полиэтилена на напряжение от 6 до 35 кВ. РД К28-003:2007 -М.: Южкабель, 2007.- 64 с.

115. Инструкция № 48 по прокладке силовых кабелей на напряжения 10 кВ с изоляцией из сшитого полиэтилена. - М: КемГЭС, 2015. - 97 с.

116. Зайцева, Д.В. Анализ эффективности снижения потерь электроэнергии при применении кабельных линий с изоляцией из сшитого полиэтилена/ Д.В. Зайцева // Фундаментальные научные исследования: теоретические и практические аспекты. -Кемерово, 2016г. -С. 219-221.

117. Лысак, А.В. Влияние ультразвуковых колебаний на формование изделий медицинского назначения из сверхвысокомолекулярного полиэтилена / А.В. Лысак [и др.] // Пластические массы. - 2002. - №10. - С. 43-45.

118. Цупрева, В.Н. Контроль Качества полимерных упаковочных материалов / В.Н. Цупрева, В.В. Румянцев // Аналитика . - 2017 . - №3.- С. 54-56.

119. Производство изделий из полимерных материалов: учеб.пособие / В.К. Крыжановский [и др.]. — СПб.: Профессия, 2008. — 460 с.

120. Энциклопедия полимеров в 3 т. / под ред. В.А. Кабанова. - М.: Советская энциклопедия. - 1977. - Т. 3. - 1152 с.

121. Бортников А.Н. Производство изделий из пластических масс: учеб. пособие в 3 т., Т. 2: Технология переработки пластических масс. - Казань: Дом печати, 2002.- 399 с.

122. Власов, С.В. Основы технологии переработки пластмасс: учебник для вузов / С. В. Власов [и др.] - М.: Химия, 2004. - 600 с.

123. Гориловский, М.И. Перспективы развития производства и потребления полиэтиленовых труб в России / М.И. Гориловский, С.В. Топалов // Пластические массы. - 2003. - №7. - С. 3-5.

124. Исследование кристалличности и термостабильности в трубах, полученных из различных видов полиэтилена / М.И. Гориловский, Е.В. Калугина, А.Н. Иванов [и др.] // Пластические массы. - 2005. - №4. - С. 9-12.

125. Исследование полей разброса размеров и реологических характеристик в трубах большого диаметра из различных видов полиэтиленов / М.И. Гориловский, В.Т. Бисеров, Р.В. Белов [и др.] // Пластические массы. - 2005. - №4. - С.12-14.

126. Стручков, А.С. Поведение полиэтиленовых труб из ПЭ80 при низких климатических температурах / А.С. Стручков, Ю.Ю. Федоров // Пластические массы. - 2002. - №2. - С.43-46.

127. Стручков, А.С. Деформируемость полиэтиленовых труб из ПЭ80 при нагружении внутренним давлением в низких климатических температурах / А.С. Стручков, В.И. Иванов, Ю.Ю. Федоров // Пластические массы. -2001. - №9. - С.36-38.

128. Rotimi Sadiku. Automotive components composed of polyolefins /David Ibrahim, Oluranti Agboola, Shesan J. Owonubi1 // Polyolefin Fibres.-Vol.2. - №13.-2017.-P.449-496.

129. Brydson, J. A. Plastics materia1s / J.A. Brydson. Includes bibliographical references and index.- Butterworth-Heinemann.-1999.- 920 р.

130. Басов, Н. И. Контроль качества полимерных материалов / Н. И. Басов, В. А. Любартович, С. А. Любартович. - Л.: Химия, 1977. - 93 с.

131. Паулик, Е. Дериватограф / Е. Паулик, Ф. Паулик, М. Арнолд. - Будапешт: Изд-во Будапештского политехн. ин-та, 1981.-21 с.

132. Пилоян, О.Г. Введение в теорию термодинамического анализа / О.Г. Пилоян. - М.: Наука, 1964. - 269 с.

133. Уэндландт У. Термические методы анализа / У. Уэндландт.- М.: Мир, 1978.-526 с.

134. Практикум по полимерному материаловедению / под ред. П.Г. Бабаевского. - М.: Химия, 1980. - 256 с.

135. Беллами, Л. Инфракрасные спектры сложных молекул / Л. Беллами. - М.: Изд-во иностр. лит-ры, 1963. - 590 с.

136. Беллами, Л. Новые данные по инфракрасным спектрам сложных молекул / Л. Беллами под ред. Ю.А. Пентина; пер. с англ. В.А. Акимова, Э.Г. Тетерина. - М.: Мир, 1971. - 318 с.

137. Тарутина, Л.И. Спектральный анализ полимеров / Л.И. Тарутина, Ф.О. Позднякова. - Л.: Химия, 1986.-246 с.

138. Инфракрасная спектроскопия полимеров / под ред. И. Деханта; пер. с нем. Э.Ф. Олейнина. - М.: Химия, 1976.- 471 с.

139. Инфракрасные спектры поглощения полимеров и вспомогательных веществ / под ред. В.М. Чулановского. - М.: Химия, 1969.- 356 с.

140. Миронов, В.А. Спектроскопия в органической химии / В.А. Миронов, С.А. Янковский. - М.: Химия, 1985. - 232 с.

141. Колесник, И.В. Инфракрасная спектроскопия / И.В. Колесник, Н.А. Саполетова. - М.: МГУ им. М.В.Ломоносова, 2011. - 88 с.

142. Миркин, Л.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов / Л.И. Миркин; под ред. Я.С. Уманского. - М.: Физматиз, 1974. - 240 с.

143. Расторгуев Л.Н. Рентгенографический и электронный анализ / Л.Н. Расторгуев, С.С. Горелик, Д.А. Скоков. - М.: Химия, 1970. - 56 с.

144. Мартынов, М.А. Рентгенография полимеров / М.А. Мартынов, К.А. Вылегжанина. - Л.: Химия, 1972. - 96 с.

145. Изучение свойств дисперсного базальта и его влияние на характеристики полиолефинов / А.З. Бекешев, П.А. Бредихин, М.К. Акметова [и др.] // Ползуновский вестник . - 2017. - № 2. - С. 115-118.

146. Кадыкова Ю.А. Природный минеральный наполнитель для полиэтилена / Ю.А. Кадыкова, П.А. Бредихин // Актуальные проблемы химической технологии : материалы Республиканской науч-практ конф, Узбекистан, Бухара, 8-9 апреля 2014 г. - Ташкент: КАМАЬАК-РКЕЗБ, 2014 .- С. 52-53.

147. Арзамасцев, С.В. Закономерности технологии базальто- и фосфо-гипсонаполненных полимерных композиционных материалов: дис....д-

ра.техн.наук: 05.17.06 / Арзамасцев Сергей Владимирович. - Саратов, 2011.338 с.

148. Изучение степени измельчения и гранулометрического состава материалов, используемых в химической технологии: методические рекомендации / Л.Г. Панова, Н.Л. Левкина, Ю.А. Кадыкова, О.М. Сладков - Энгельс, 2012.-12 с.

149. Буря, А.И. ИК-спектральный анализ самоармированных органо-пластиков / А.И. Буря, С.П. Сучилина-Соколенко // Технические науки и технологии. -2017.-№1.-С. 207-216.

150. Вернигорова, В.Н. Современные методы исследования свойств строительных материалов: учеб. пособие / В.Н. Вернигорова.- М.: изд-во АСВ, 2003.- 240 с.

151. Егорова, О.В. Изучение технологических особенностей и свойств композитов на основе полиэтилена и дисперсных наполнителей: дис...канд. техн. наук. 05.17.06 / Егорова Олеся Вадимовна. - Саратов, 2013.-114 с.

152. Bredikhin, Pavel. Preparation of basalt incorporated polyethylene composite with enhanced physico-chemical and mechanical properties for various applications / Pavel Bredikhin, Yulia Kadykova, Igor Burmistrov, Tamara Yudintse-va et al // Journal of Polymer Research. MATEC Web of Conferences. - 2017.- 96.

153. Бредихин, П.А. Композиции на основе полиэтилена, наполненные базальтом / П.А. Бредихин, Ю.А. Кадыкова // Пластические массы. - 2015. -№ 11-12. - С. 27-29.

154. Изучение свойств дисперсного базальта и его влияние на характеристики полиолефинов / А.З. Бекешев, П.А. Бредихин, М.К. Акметова [и др.]// Ползуновский вестник . - 2017. - № 2. - С. 115-118.

155. Пат. 2540406 Российская Федерация, МПК C08L23/06, C08K7/10, B29B13/10. Полиэтиленовая композиция / Кадыкова Ю.А., Егорова О.В., Бредихин П.А.; Заявитель и патентообладатель: «ФГБОУ ВПО Саратовский государственный технический университет имени Гагарина Ю.А.» - № 2013114513/04; заявл. 1.04.2013; опубл. 10.02.2015.

156. Влияние базальта на показатели горючести и физико-механические свойства полимерматричных композитов на его основе / Ю.А. Кадыкова, О.В. Егорова, С.В. Улегин, П.А. Бредихин [и др.] // Приволжский научный вестник. - 2013. - № 1 (17). - С. 7-9.

157. Кадыкова, Ю.А. Исследование свойств ПКМ, наполненных дисперсным базальтом / Ю.А. Кадыкова, П.А. Бредихин // Актуальные вопросы химической технологии и защиты окружающей среды: материалы III Всерос. конф. с междунар. участием. - Чебоксары: Новое время, 2013. - С. 205-206.

158. Бредихин, П.А. Разработка базальтопластиков для деталей общетехнического назначения с улучшенными технико-экономическими показателями / П.А. Бредихин, Ю.А. Кадыкова // Участники школы молодых ученых и программы УМНИК: сб. XXVII Междунар. науч. конф.: в 12 т. - Саратов : Сарат. гос. техн. ун - т, 2014. - Т. 11.- С. 72-74.

159. Свойства полимерных композиционных материалов наполненных базальтом / Ю.А. Кадыкова, О.В. Егорова, П.А. Бредихин [и др.]// Ро81еру1^-аисе,^81а1:тсЫа1асЬ. Nowychrozwiazan: материалы науч. конф., Warszawa, 2830 декабря 2012 г. - Warszawa, 2012. - С. 51-53.

160. Бредихин, П.А. Выбор оптимального состава полиэтиленовых композиций, наполненных базальтом / П.А. Бредихин, Ю.А. Кадыкова, О.В. Егорова // Новые полимерные композиционные материалы: материалы IX Междунар. научн.-практ. конф., Нальчик, 12-18 сентября 2013 г. - Нальчик: Принт Центр, 2013 .- С. 55-58.

161. Кадыкова, Ю.А. Разработка составов базальтонаполненных полиэтиленовых композиций / Ю.А. Кадыкова, П.А. Бредихин // Современные твердофазные технологии: теория, практика и инновационный менеджмент: материалы V Междунар. научн.-инновационной молодежной конф., Тамбов, 31 октября-1 ноября 2013 г. - Тамбов: Изд-во ИП Чеснокова А.В., 2013 .- С. 199-201.

162. Bredikhin Pavel. Waste stone wool as an effective filler for polyethylene/ Pavel Bredikhin, Yulia Kadykova // International Polymer Science and Technology.- 2017. - Vol. 44.- No. 9.- Р.31-33.

163. Бредихин, П.А. Выбор оптимального состава полимерматричного композита на основе полиэтилена, наполненного базальтовой ватой / П.А. Бредихин, Ю.А. Кадыкова // Химия: образование, наука, технология: тр. Все-рос. научн-практ. конф. с элементами научн. школы. - Киров: МЦНИП, 2014. - С. 215-223.

164. Бредихин, П.А. Базальтовая вата - наполнитель для полиэтилена /Бредихин П.А., Кадыкова Ю.А. // Современные твердофазные технологии: теория, практика и инновационный менеджмент: материалы VI Междунар. научн.-инновационной молодежной конф., Тамбов, 29-31 октября 2014 г. -Тамбов: Изд-во ИП Чеснокова А.В., 2014. - С. 116-117.

165. Бредихин, П.А. Изучение влияния базальтовой ваты на свойства полимерной матрицы / П.А. Бредихин, Ю.А. Кадыкова // Тенденции развития химии, нефтехимии и нефтепереработки: материалы Всерос. научн-практ. конф.: в 2 т., Нижнекамск, 22 мая 2015 г. - Нижнекамск : Нижнекамский хи-мико-технолог. ин-т (филиал) ФГБОУ ВПО Казанский национальный исследовательский технологический университет, 2015. - Т. 2. - С. 80-81.

166. Бредихин, П.А. ПКМ на основе полипропилена с улучшенным комплексом свойств / П.А. Бредихин, Ю.А. Кадыкова // Развитие науки и технологий . - 2015. - № 4 (88). - С. 41-43.

167. Гуль, В.Е. Основы переработки пластмасс / В.Е. Гуль, М.С. Аку-тин. - М.: Химия, 1985. - 400 с.

168. Соломко, В.П. Наполненные кристаллизующиеся полимеры / В.П. Соломко. - Киев: Наукова думка, 1980. - 254 с.

169. Адлер, Ю. П. Введение в планирование эксперимента / Ю. П. Адлер. - М.: Металлургия, 1969. - 157 с.

170. Исследование жестких ПВХ композиций с различными наполнителями / А.В. Марков, И.Д. Симонов-Емельянов [и др.] // Пластические массы. -2012. -№5. - С. 46-50.

171. Липатов, Ю.С. Физико-химические основы наполнения полимеров / Ю.С. Липатов. - М.: Химия, 1991. - 245 с.

172. Термопластичные композиции пониженной горючести / Н.В. Пономарева, М.В. Наумова, Л.Г. Панова и др. // Пластические массы. - 1999. -№7. - С. 39-41.

173. Рабек, Я. Экспериментальные методы в химии полимеров / Я. Ра-бек. - М.: Мир, 1983. - 480 с.

174. Пономарева Н.В. Модификация полиэтилена и поликапроамида для получения композиционных материалов конструкционного назначения с пониженной горючестью: дис.канд. техн. наук / Пономарева наталья Валентиновна. - Саратов, 2000. - 154 с.

175. ОСТ 92-1310-84. Изделия из пластмасс. Общие технические условия. - Введ. 01.07.85. - 24 с.

176. Бредихин, П.А. Полиэтилен, наполненный модифицированным базальтом / П.А. Бредихин, Ю.А. Кадыкова // Теоретические и экспериментальные исследования процессов синтеза, модификации и переработки полимеров : сб. тез. Докл. IV Всерос. научн. конф. - Уфа : РИЦ БашГУ, 2016. - С. 17-18.

177. Физическая модификация базальтонаполненного полиэтилена / П.А. Бредихин, А.З. Бекешев, Ю.А. Кадыкова [и др.]// Актуальные проблемы теории и практики электрохимических процессов: сб. материалов III Междунар. научн. конф. молодых ученых в 2 т. - Саратов : ГАУ ДПО СОИРО, 2017. -Т. 2- С. 89-92.

178. Бредихин, П.А. Модификация базальтопластиков на основе полиэтилена / П.А. Бредихин, Ю.А. Кадыкова, О.В. Егорова // Перспективные полимерные композиционные материалы. Альтернативные технологии. Пере-

работка. Применение. Экология: докл. Междунар. конф. Композит-2013. -Саратов: Сарат. гос. техн. ун-т, 2013. - С. 99-100.

179. Кадыкова, Ю.А. Модификация полиэтиленовых композиций, наполненных базальтом / Ю.А. Кадыкова, П.А. Бредихин, Е.И. Шахарова // Наука и инновации в технических университетах: материалы Восьмого Все-рос. форума студентов, аспирантов и молодых ученых, Санкт-Петербург, 2729 октября 2014 г. - СПб.: Изд-во Политехн. ун-та, 2014. - С. 76-77.

180. Бредихин, П.А. Полиэтилен, наполненный модифицированными дисперсными наполнителями / П.А. Бредихин, А.С. Нуртазина, Ю.А. Кады-кова // Химические технологии функциональных материалов: материалы III Междунар. Российско-Казахстанской научн.-практ. конф., Новосибирск, 2729 апреля 2017 г. - Новосибирск : Изд-во НГТУ, 2017. - С. 26-28.

181. Бредихин, П.А. Модификация базальтонаполненного полипропилена / П.А. Бредихин, А.З. Бекешев, Ю.А. Кадыкова // Технология и переработка современных полимерных материалов : сб. ст. II Междунар. научн.-практ. конф.: в 3 т. - Балаково : БИТИ НИЯУ МИФИ, 2016. - Т. 3. - С. 13-16.

182. Мийченко, И.П. Технология полуфабрикатов полимерных материалов / И.П. Мийченко - СПб: Научные основы и технологии, 2012.-374 с.

183. Бондалетова, Л.И. Полимерные композиционные материалы учеб. пособие в 2 ч. / Л.И. Бондалетова, В.Г. Бондалетов. - Томск: Изд-во Томского политехнического университета, 2013. - ч. 1. -118 с.

184. Эффекты электромагнитных полей в науке о полимерах и аддитивные технологии / А.Т. Пономаренко, А.Р. Тамеев, В.Г. Шевченко // Альтернативная энергетика и экология.- 2016. №1-2.- С. 88-95.

185. Пятаев, И.В. Применение СВЧ-модификации для повышения эксплуатационных свойств термо- и реактопластов: дис...канд. техн. наук.: 05.17.06 / И.В. Пятаев. - Саратов, 2015- 125 с.

186. Модификация наполненного полипропилена/ А.В. Петухова, В.С. Осипчик, Т.П. Кравченко, В.А. Коваленко, Пластические массы. -2009.-№1.-С. 43-46.

187. Шитов, Д.Ю. Разработка наномодифицированных полиолефинов: дис.канд. техн. наук.: 05.17.06 / Шитов Дмитрий Юрьевич.- Москва, 2015. -124 с.

188. Древесно-полимерные композиты [Электронный ресурс] http://newchemistry.ru/letter.php?n_id=980; <15.05.19г.>.

189. Наполненный полипропилен [Электронный ресурс] http://www.polyplastic-compounds.ru/rus/production/ armlen; <15.05.19г.>.

Приложения

ОМЦКСТНО С ОИ'ЛИПЧШНОИ ответственностью

«Фирма «Б Р И Г»

413124 л

) I. СтуЬснчпьля. 20$

(Ж4Ы) ¿4-$$-б7 «■*«. (*4%-3) 76-.iK.42

инн 0449<ХН941/ КПП ¿44*41001 ЛО* 40702402Ш 7010М21

ОСЯМ ЙЛ22 Л Сармт». ОСКМ

АГч ч. }0101Ц0100000000Ы9 МГК04&Ч1&49

}1сх. Л ¿31 от 19 сентября 2016 г.

СПРАВКА

о наработке опытной партии НИР на тему «Полимерные композиционные материалы на основе полиэтилена и дисперсного базальта»

Итогами совместной научно-исследовательской работы по теме «Полимерные композиционные материалы на основе полиэтилена и дисперсного базальта», выполненной в плане научного сотрудничества кафедрой химической технологии Саратовского государственного университета имени Гагарина Ю.А. и (XX) «Фирма «Бриг», явились следующие результаты:

- разработана и апробирована технологи* получения полиэтиленовых композиций, наполненных дисперсным минеральным наполнителем - базальтом;

- по разработанной технологии получены готовые изделия (переходники язя шлангов) и дана комплексная оценка их качественных характеристик на соответствие требованиям ТУ 6-19-359-87.

Детали соединительные из полиэтилена для напорных тр>б полностью соответствуют требованиям ТУ 6-19-359-87. Разработанная технология внедрена в (XX) «Фирма «Брип»; что обеспечит снижение стоимости на 46 486.8 р\б. при выпуске 120 ООО штУгод переходников для шлангов.

Ы _____^ р

Директор ООО «Фирма «Бриг» рл^) е- Старосельцев С.Ф.

ч

СПРАВКА №543-17

о наработке опытной партии

НИР на тему

«Разработка составов н технологии кошиексно-модифицированных композитов на основе базальтовых наполнителей н полиолефнноЕ»

Итогами совместной научно-исследовательской работы по теме «Разработка составов и технологии комплексно-модифицированных композитов на оснобс базальтовых наполнителей и полиолефинов», выполненной в плане научного сотрудничества кафедрой «Технология и оборудование химических, нефтегазовых к пищевых производств» Энгельсского технологического института (филиала) Саратовского государственного университета имени Гагарина Ю.А. и ООО «Норд-Авто», явились следующие результаты:

- разработана и апробирована технология получения комплексно-модифицированных полиэтиленовых композиций, наполненных дисперсным минеральным наполнителем - базальтом;

- по разработанной технологии получены готовые изделия (упор и башмак противооткатной) и дана комплексная оценка их качественных характеристик на соответствие требованиям ОСТ 92-1310-84.

Детали из полимерного композиционного материала полностью соответствуют требованиям ОСТ 92-1310-84.

Технический директор

Начальник технического отдела

м л к к I Г

7К#12А

«ТРОЛЗЛ - МЛРККТ»

0СШГСТ*0« Iмгш«1Ч1 ПИЩ!>>»< и 1«1 мм»« Их

1%ччнн. 41Л05, Спрл омская облллк. гор&з *>н| «ыьс. 1-11 миьрорлйоц, пм.: [phone].95-43-32.79 10 26; факс: (М53) 79-10.21,56-23-24 c-m.nl:1го1/а-пшкс1 а trolv-t.ru; %\\\\ч.1го1/л.1к

«

19- мим 2013 г

А К Г

о наработке опытной партии полимерного композиционного материала на основе полиэтилена и дисперсных наполнителей

19 мая 2013г. н ООО «Тролза-Маркет» наработана опытно-промышленная партия полиэтиленовых компонниюнных материалов, на основании разработок по теме: «Полиэтиленовые композиции, наполненные дисперсными нлполннтелямн».

Наработка парши осуществлялась по действующей н произволен*: технологии и бет изменения параметров технологического процесса.

Изготовленные изделия (уплотнитель, обойма изоляционная) испытывали в соответствии с нормативными требованиями. Устаноилено. что но физико-механическим показателям наработанный полимерный композиционный материал с использованием н качестве наполнителей дисперсного базальта, отходов фенопластов и отработанной базальтовой ваты соответствует требованиям ОСТ 92-1310-К4.

Результаты подтверждают пригодность разработанных материалов — " ьГных.

Малиновский И.М.

Стрельников О.Ю.

О

ПРОИЗВОДСТВЕННАЯ ШПАНИЯ М0Б(*ПЬНЬЁ ЗАВОДЫ

Общество с о'раничэнной ответственностью «Мобильные заводы ЖБИ»

Россия, 413121, Саратовская область, г. Энгельс, Технологический приезд, д. 2 Тел.: +7 {903) 022-69-33, e-mail: info@zm64 ru, wwwzm64.ru

< 26» апреля 20^8г.

№04/293-] 8

СПРАВКА

и наработке опытной партии комплексно-модифицированною полимерною композиционного материала на основе полипропилена и дисперсного наполнителя

23 апреля 2018 г. в ООО «Мобильные заводы ЖБИ> иарабсчана оныио-ироммшленная партия изделий из комплексно-модифицированных полипропиленовых композиционных материалов, на основании разработок по пг:\и" «Рн'флоо! кн с ос 1а нов и технологии комилсксно-иодибинирокянных композитов на основе базальтовых наполнителей и пелиолефянов».

Наработка партии осуществлялась по действующей в производстве технологии и без изменения параметров технологического процесса.

Из1Шовлснные из летня (распорный дюбель. шайба ;ип утеплителя) испытывали в соответствии с ГОС. Р 50583-93. Установлено, что по физихо-мехашпеским показателям наработанный модифицированный полимерный композиционный материал с использованием в качестве наполнителя модисшиированного дисперсного базальта соотвектв\е1 требованиям ОСТ 92-1310-^4.

Результаты подтверждают разработанных материалов для

прои.мшдс I на распорных дюбе. й. шайб , ,спли;слм.

Технический лиреюор

Д.В.Реброп

Настоящие технические условия разработаны на основе ГОСТ 16338-85 и распространяются на ЛЭНД марки 277-73, наполненный дисперсным базальтом с размером частиц < 140мкм модифицированный декабромднфени-локсидом (ДБДФО) и отличающийся повышенными физико-химическими и механическими свойствами.

Наполненный ПЭНД представляет собой многофункциональный материал общетехнического назначения. Основные области применения: машиностроение и производство товаров народного потребления.

1. ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Базовой маркой для наполненного П'ЗНД является марка 277-73.

1.2. Наполненный модифицированным базальтом П'ЗНД по показателям качества должен соответствовать требованиям, указанным в табл. 1.

Таблица 1

Наименование показателя Нормативное значение Метод испытания

Внешний вил Гранулы серого цвета ТУ 2243-00205286136-2015

1 еометрические размеры гранул, мм: диаметр длина 2,0-5,0 2,0-5,0 ТУ 2243-0205286136-2015

11лотность. г/см1 0.958-0,964 п.2 ГОСТ 15139-69

Показатель текучести расплава, г/10 мин 17,0-25.0 ГОСТ 116445-73

Ударная вязкость. кДж/м: 20-30 ТУ 2243-00205286136-2015

Изгибающее напряжение. МПа 35-45 ТУ 2243-00205286136-2015

Кислородный нндекс,% об. 25-35 ТУ 2243-00205286136-2015

По 1 еря массы при поджигании на воздухе, % 15-24 ТУ 2243-00205286136-2015

1.3. Наполненный полиэтилен должен изготовляться в соответствии с требованиями ГОСТ 16338-85 по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.

1.4. Базовые марки композита на основе полиэтилена выпускают в виде гранул. Композиции полиэтилена выпускают высшего и первого сортов.

1.5. Гранулы наполненного модифицированным ДБДФО базальтом полиэтилена в пределах одной партии должны выпускаться одинаковой геометрической формы и размер их в любом направлении должен быть 2-5 мм. Допускаются гранулы с отклонением от геометрической формы размером менее 2 мм. и свыше 5 до 8 мм., массовая доля которых не должна превышать каждого размера 0.5% от партии.

1.6. В окрашенном и неокрашенном наполненном полиэтилене не допускаются гранулы другого цвета. Цвет окрашенного полиэтилена должен соответствовать образцу цвета, утвержденного в установленном порядке.

2. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

2.1. Из модифицированного базальтонаполненного полиэт илена в воздух окружающей среды, воду, в продукты питания не должны выделяться вредные вещества выше предельно допустимых концентраций указанных в табл. 2.

Таблица 2

Наименование продукта Предельно допустимые Класс опасности по

концентрации, мг/м' ГОСТ 12.1.007-76

Формальде! ид 0,5 2

Ацетальдегид 5,0 3

Окись углерода 20,0 4

Органические кислоты (в пересчете на уксусную кислоту) 5,0 3

Аэрозоль композита 10,0 3

Пары брома 0,5 2

Дифенилоксид 5 3

2.2. Модифицированная полиэтиленовая композиция при комнатной температуре не выделяет в окружающую среду токсичных веществ и не оказывает при непосредственном контакте влияния на организм человека. Работа с ней не требует особых мер предосторожности.

2.3. При нагревании в процессе переработки свыше 140 °С возможно выделение в воздух летучих продуктов термоокислительной деструкции, содержащих органические кислоты, карбонильные соединения, в том числе, формальдегид, ацетальдегид и окись углерода.

Предельно допустимые концентрации (ПДК) продуктов термоокиели-телыюй деструкции в воздухе рабочей зоны производственных помещений должны соответствовать требованиям ГОСТ 12.1.005-88

Продукты термоокиелнтельной деструкции композиции полиэтилена наполненного модифицированным ДБДФО дисперсным базальтом при содержании в воздухе рабочей зоны в концентрациях, превышающих предельно допустимые, способны вызывать острые и хронические отравления.

2.4. Переработка модифицированной полиэтиленовой композиции должна проводиться в производственных помещениях, оборудованных мест-нон вытяжной и общеобменной вентиляцией.

Кратность обмена воздуха в помещении должна составлять не менее 8. Общеобменная вытяжная вентиляция принимается равной 0,5 от местной при скорости воздуха в вытяжной вентиляции 2 м/с.

При переработке композиции необходимо соблюдать правила техники безопасности, предусмотренные технологическими регламентами по изготовлению изделии.

Производственные помещения должны быть обеспечены техническими средствами контроля состояния воздушной среды.

2.5. При возникновении пожара тушить всеми средствами пожаротушения: тонкораспыленной водой либо тонкораспыленной водой с добавкой поверхностно-активных веществ, песком, асбестовым полотном и др.

2.6. В соответствии с правилами защиты oi статического электричества оборудование должно быть заземлено, относительная влажность в рабочих помещениях должна соответствовать ГОСТ 12.1.005-88.

Рабочие места должны быть снабжены резиновыми ковриками.

3. ПРАВИЛА ПРИЁМКИ

3.1. Полиэтилен, наполненный модифицированным дисперсным базальтом. принимают партиями. Партией считают количество композиции массой не менее 50 кг., сопровождаемые одним документом о качестве.

Документ о качестве должен содержать:

наименование и товарный знак предприятия - изготовителя:

условное обозначение композиции, сорт;

дату изготовления;

номер партии;

массу нетто;

результаты проведенного контроля или подтверждение о соответствии требованиям ГОСТ 16330-85.

3.2. Для проверки качества композиции объем выборки (X) вычисляют по формуле:

где ш - масса партии композиции, кг; 25 - масса условной единицы продукции, кг: 3.3. Виды контроля указаны в табл.3

Таблица 3

Наименование показателя Пункты технологических требований Вид контроля

Внешний вид Гранулы серого цвета 11а каждой партии

Размер гранул п.1.5 Один раз в квартал на каждой выпускаемой партии

Плотность ГОСТ 15139-69 На каждой пятой партии

11оказа 1 е. 1ь I екучести расплава ГОСТ 11645-73 На каждой партии

Ударная вязкость, кДж/м: ТУ 2243-00205286136-2015 На каждой партии

Изгибающее напряжение, МПа ТУ 2243-00205286136-2015 На каждой партии

Кислородный индекс,% об. ТУ 2243-00205286136-2015 На каждой партии

Потеря массы при поджигании на воздухе, % ТУ 2243-00205286136-2015 На каждой партии

3.4. При получении неудовлетворительных результатов контроля хотя бы по одному из показателен по нему проводят повторные испытания на удвоенной выборке.

Результаты повторной проверки распространяются на всю партию.

3.5. При получении неудовлетворительных результатов хотя бы по одному из показателей, проверяемых периодически, проводят повторные испытания на удвоенной выборке.

При получении неудовлетворительных результатов отгрузка модифицированного наполненного полиэтилена потребителю должна быть прекращена до выяснения и устранения причин несоответствия их требованиям. Контроль переводят в приемосдаточный до получения удовлетворительных результатов на не менее чем пяти партиях.

4. МЕТОДЫ ИСПЫТАНИЙ

4.1. Точечные пробы из мешков отбирают совком, и из контейнера -щупом из трёх слоев по высоте.

Допускается отбирать точечные пробы гранул наполненного модифицированным базальтом полиэтилена во время затаривания или из пробоотборника перед бункером готовой продукции в период формирования партии.

4.2. Отобранные точечные пробы соединяют в объединённую и перемешивают 5 мин. и помещают в сухой, плотно закрывающийся контейнер. Масса объединённой пробы должна быть не менее 1000 г.

4.3. Внешний вид наполненного модифицированным ДБДФО базальтом ПЭНД 277-73 определяют сравнением 100 г. полимера, выделенного из средней пробы, с контрольным образцом в виде гранул, утвержденного в установленном порядке.

4.4. Размер гранул определяют измерительным инструментом с погрешностью не более 0,1 мм. Для этого из объединённой пробы отбирают методом случайного отбора 10 гранул и определяют их размер. За результат принимают среднее арифметическое 10 определений.

4.5. Определение плотности материала. Плотность определяют по ГОСТ 15139-69.

4.6. Определение показателя текучести расплава. Показатель текучести расплава определяют по ГОСТ 11645-73.

4.7. Определение кислородного индекса. Кислородный индекс определяют по ГОСТ 21799-76.

4.8. Определение ударной вязкости. Ударную вязкость определяли по ГОСТ 4647-80.

4.9. Определение изгибающего напряжения. Изгибающее напряжение определяли по ГОСТ 4648-81.

4.10. Определение потерн массы при поджигании на воздухе. Потерю массы при поджигании на воздухе определяли по ГОСТ 21793-46.

5. УПАКОВКА, МАРКИРОВКА, ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ

И ХРАНЕНИЕ

5.1. ПЭНД наполненный модифицированным базалыом упаковывают в пяти-, четырехслойныс мешки но ГОСТ 2226-88 марки НМ с открытой горловиной и внутренним политгиленовым вкладышем или в пяти-, четырех-слойные по ГОСТ 2226-88 мешки марки ПМ с открытой или закрытой горловиной, или в полиэтиленовые мешки по ГОСТ 17811-78. Применяют также мешки, размеры и форма которых определяются возможностями специальной упаковочной установки, соответствующие по механической прочности требо-

ваниям вышеуказанной нормативно-технической документации. На утих мешках допускается наличие перфорации.

Горловину вкладыша и полиэтиленовых мешков заваривают и прошивают машинным способом, открытую горловину бумажных мешков прошиваю! машинным способом, клапаны мешков с закрытой горловиной должны быть заправлены внутрь.

Наполненный модифицированным базальтом полиэтилен упаковывают в мягкие специализированные контейнеры для сыпучих продуктов, мягкие специализированные контейнеры разового использования типа MKP-I.OC или МКР-1,ОМ по нормативно-технической документации.

Масса наполненного модифицированным ДЬДФО базальтом полиэтилена в мешке должна быть (2(),(Ы),3) или (25,(Ж),3) кг, в контейнере (200*3), (350+5), (500+7,5) или ( 1(ИК>г15) кг.

Дня упаковывания наполненного модифицированным ДБДФО базальтом ПЭНД в мешки для 10% единиц продукции от партии допускается масса (20,0^0.5) или (25.0+0.5) кг.

Наполненный модифицированным ДБДФО базальтом ПЭНД предназначенный для длительного хранения в течение 7 лет, упаковывают в пяти-, четырёхслойные мешки по ГОСТ 2226-88 марки НМ с открытой горловиной и внутренним полиэтиленовым вкладышем или в мягкие контейнеры. По согласованию с потребителем допускают упаковывать наполненный ПЭНД в пяти-, четырёхслойные мешки марки ПМ по ГОСТ 2226-88. в полиэтиленовые мешки поГОСТ 17811-78.

ПЭНД наполненный модифицированным дисперсным базальтом, предназначенный для экспорта, упаковывают в соответствии с требованиями наряда-заказа внешнеторгового объединения.

5.2. Транспортная маркировка по ГОСТ 14192-96 с указанием мани-пуляционных знаков «Беречь от влаги». «Беречь от нагрева», и следующих данных характеризующих продукцию:

наименования и товарного знака предприятия изготовителя;

условного обозначения наполненного модифицированным ДБДФО базальтом ПЭНД; номера партии; даты изготовления; массы нетто.

Полиэтилен наполненный модифицированным базальтом, предназначенный для экспорта, маркируют несмываемой краской в соответствии с заказом-нарядом внешнеторгового объединения с указанием условного обозначения по СТ СЭВ 3659-82.

Размеры букв должны быть не менее 7 мм.

Обозначение наполненного модифицированным ДЬДФО базальтом полипилена наносят шрифтом большей) размера, чем остальные обозначения. Допускается обозначение полиэтилена наносить на боковую поверхность мешка.

При упаковывании модифицированным ДБДФО базальтом полиэтилена в мягкие контейнеры транспортную маркировку наносят на боковую поверхность контейнера или вкладывают сопроводительные документы в специальный карман, расположенный на внутренней поверхности контейнера. При этом на боковой поверхности контейнера должна быть нанесена надпись «Полимеры».

На боковой поверхности контейнера-цистерны, вагона для гранулированных полимеров и автоцистерны несмываемой краской должна быть нанесена надпись «Полимеры» и трафареты приписки.

При формировании транспортных пакетов ярлык с транспортной маркировкой приклеивают липкой лентой на мешки внутри упаковочной термоусадочной пленки, при этом на пакеты, сформированные ост поддонов или на двухзаходных поддонах, маркировку наносят на соседние боковую и торцевую поверхности. На пакеты, сформированные на двухзаходных поддонах, маркировку наносят на двух захватных сторонах.

Допускается не наносить маркировку на пакеты, сформированные с использованием термоусадочной пленки по ГОСТ 25951-83.

5.3. Наполненный модифицированным базальтом полиэтилен транспортируют всеми видами транспорта в крытых транспортных средствах в соответствии с правилами перевозки грузов, действующими на данном виде транспорта, и техническими условиями погрузки и крепления грузов.

Грузовые места формируют в транспортные пакеты по правилам перевозки грузов, утвержденным соответствующими ведомствами. Размеры и масса пакета должны соответствовать ГОСТ 24597-81, средства скрепления ГОСТ 21650-76.

При перевозке железнодорожным транспортом полиэтилен транспортируют пакетами, повагоннымп отправками.

Допускается транспортировать наполненный модифицированным ДБДФО базальтом полиэтилен в мягких контейнерах на открытом подвижном составе, при этом вкладыш должен быть герметично запаян или перевязан с перегибом горловины.

Водным транспортом полиэтилен транспортируют пакетами или в мягких специализированных контейнерах для сыпучих продуктов.

Допускается по согласованию с потребителем транспортировать гранулированный наполненный модифицированным базальтом полиэтилен насыпью в железнодорожных вагонах моделей 17-495 и 17-917, а также в контейнерах-цистернах по ГОСТ 26380-84, автоцистернах типа К1040Э. принадлежащих заводу-изготовителю. При этом документ, удостоверяющий качество модифицированным ДБДФО базальтом полиэтилена, вкладывают в специальный карман и пломбируют.

5.4. Наполненный модифицированным базальтом полиэтилен хранят в закрытом помещении, исключающем попадание прямых солнечных лучей, на расстоянии не менее 1 м от нагревательных приборов.

Допускается хранить полиэтилен под навесом в контейнерах не более 10

сут.

5.5. Наполненный модифицированным базальтом ПОНД хранят при температуре не выше 25 °С и относительной влажности - 40-80 %.

5.6. Перед вскрытием мешки с наполненным модифицированным

ДБДФО базальтом ПЭНД должны быть выдержаны не менее 12 ч в производственном помещении, если они хранились при температуре ниже плюс 10 °С.

6. ГАРАНТИИ ИЗГОТОВИТЕЛЯ

6.1. Изготовитель гарантирует соответствие наполненного модифицированным ДБДФО базальтом ПЭНД требованиям ТУ 2243-002-05286136-2015, при соблюдении условий транспортирования и хранения, установленных ГОСТ 16338-85.

6.2. Гарантийный срок хранения составляет 6 мес. со дня изготовления.

-V» 1 Наименование Ел. Метол испытания 1 laiiMciioBaiiHC

IM j пока теля IHM (обозначен не 1 Mi испытательного оборудованияи средств и тмерений. заводской номер ()0очначение образна Рез) тьтат 1 {орма

1ПМД наполненный 40 маее.ч. модифицированного Д1>Д<1И > базальта i рану :ы. цвет серый

1 А > ft 7 R

1Г)ПД наполненный

1 Внешний HIM - - 40 часс.Ч. чсиифннирок линч о ЛЬДФО ôa«i п. ra <l-llli ( )дноро.щыс грану im серого иве:а ( >.тноролнме i ранулы серого ивет а

i Геометрические размеры ipaiiN i. .iH.iMci р длина мм - Микрометр. ("н-во .V" 50ft о номерке m 15 03.15 2.0-5,0 2.0-5.0 2.0-5.0 2.0-5.0

Весы. ( в-воо

3 1 LioTtiocib 1 loKin.ii с ih г см' К XI 15139-öM по нерке ,\а 071509 ». 28 H7J5 VciajioiiKii ö.l>58-0.964 0.958-0.964 не менее

4 1 L-K\ ЧСС г и рас п. ia»a (1 IIP) при l«W < ? Kl 2.1ft к1 1 < « 1 11М5-Т » ПМ1Ч-5М. ( н-во о човерке ,ч :<»- о S Iii í - 24 7 l.7-2.5i Омии п.4-Н.™ i Шмни

u> о

J

1 3 4

5 Ударна* ия »кость к. 1ж M ГОСТ 4647-80

О 1 hi полющее напряжение \1Па ГОСТ -iMS-71

7 Кисюро 111ЫН индекс % об. К KT 21743-76

8. 11<чсря массы при поджигании на ВО?Д> ХС % ГСХТ 21793-46

Проводил IK IM МНИМ

1|ротокол оформи

Маяпшкоими копёр 1 ¡me JB-И ( Н-Ы1 <1 гюнсркс

S" 442 от 12.01.15

Усижонка lJ Г-250М-2. С'в-во о поверке .V" 225Х ш

2.02.14.

1 киытательная

колонка. С в-но о

поверке .V" 34f»

13.12.13

Весы. С'в-во о