Строение молекул ряда нитросоединений на основе данных газовой электронографии тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Батюхнова, Ольга Григорьевна

• Батюхнова, Ольга Григорьевна
• кандидат химических наук
• 1985

Оглавление диссертации кандидат химических наук Батюхнова, Ольга Григорьевна

ВВЕДЕНИЕ.

Глава I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Закономерности геометрического строения ароматических соединений типа полинитро-, галоид- и галоиднит-робензолов в кристаллической и пазовой фазах. . . б

1.1.1. Электронные представления о строении молекул нитробензола и галоидбензолов . б

1.1.2. Некоторые общие вопросы деформации бензольного кольца под влиянием заместителей . II

1.1.3. Структурные данные для полинитробензолов,

1.1.4. Строение молекул хлор- и бромбензолов. . 17 1Л.5. Вопросы взаимного влияния в хлор- и бромнитробензолах.

1.2. Закономерности геометрического строения К -нитр-аминов.

1.3. Постановка задачи.

Глава II. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Условия электронографического эксперимента и обработка электронограмм.

2.2. Метод расшифровки электронограмм.

Глава III. РАСЧЕТ СРЕДНЕКВАДРАТИЧНЫХ АМПЛИТУД КОЛЕБАНИЙ

ПАР АТОМОВ НА ОСНОВЕ СПЕКТРОСКОПИЧЕСКИХ ДАННЫХ

Глава ГУ. ЭЛЕКТРОНОГРАФИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ СТРОЕНИЯ МО

ЛЕКУЛ РЯДА АРОМАТИЧЕСКИХ НЙГРОСОЕДИНЕНИЙ

4.1. Съемки и первичная обработка электронограмм

4.2. Выбор начального приближения параметров и общая схема структурного анализа.

4.3. Уточнение структурных параметров молекул ароматических нитросоединений

4.3.1. м-Динитробензол.

4.3.2. оь-Нитрохлорбензол

4.3.3. о -Нитрохлорбензол.

4.3.4. 2,6-Динитрохлорбензол

4.3.5. л-Бромнитробензол

4.3.6. о -Бромнитробензол

4.3.7. 2,6-Динитробромбензол

4.4. Оценка барьера внутреннего вращения в молекулах мононитрогалоидбензолов из электронографических данных.

4.5. Обсуждение результатов исследования ароматических нитросоединений.

Глава У. ИССЛЕДОВАНИЕ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛЫ МЕТИЛ (ВИНИЛ)-К

НИТРАМИНА В ГАЗОВОЙ ФАЗЕ.

5.1. Условия эксперимента.

5.2. Структурный анализ.

5.3. Обсуждение результатов.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Строение молекул ряда нитросоединений на основе данных газовой электронографии»

Повышенный интерес к нитросоединениям объясняется их широким практическим применением в нефтеперерабатывающей и фармацевтической промышленности, в медицине, в производстве полимеров, красителей, взрывчатых веществ, а также в ряде других отраслей.

Увеличение производства, совершенствование технологии, расширение области применения этих веществ вызывают необходимость разрабатывать эффективные методы синтеза и технологии.

Основой такого подхода должны являться данные о структуре соединений, которая в конечном счете и определяет все многообразие их физико-химических свойств (плотность, энтальпию образования, термическую устойчивость, биологическую активность и т.д.).

На фоне большого числа рентгеноструктурных данных по нитросоединениям (~ 500) имеется лишь небольшое количество структур 30), изученных в газовой фазе. Однако, именно в газовой фазе структура молекул определяется только внутримолекулярными взаимодействиями.

Одним из наиболее эффективных методов исследования строения молекул в газовой фазе является метод газовой электронографии. В последнее время метод газовой электронографии стал более совершенным благодаря внедрению в широком масштабе быстродействующих ЭВМ, что значительно ускорило процесс расшифровки электронограмм. Кроме того, усовершенствован ряд узлов электронографа и микрофотометра. Поэтому актуальное значение приобретает использование этого метода для определения строения ряда органических нитросо-единений. Знание геометрии свободных модекул нитросоединений особенно необходимо для изучения взаимного влияния нитрогруппы и других групп атомов в молекулах.

Использование при определении структур молекул спектроскопических данных, в частности, для расчета среднеквадратичных амплитуд колебаний пар атомов, значительно повышает надежность получаемых экспериментальных данных.

В связи с систематическими исследованиями строения молекул нитросоединений, проводимыми в лаборатории электронографии Химического факультета МГУ, настоящая работа посвящена экспериментальному определению строения молекул ряда органических нитросоединений, таких как л-СвН+(Н(уг, , о-С£С6Н4ЛОг, л-ВгС6ЦЯОа , о-ВгСбНдК02 , 2.6-(Н<УЛН,Ю, ^-(NO^C^Br, ЙЦ(ШЦЯСН-СНг на основе данных . газовой электронографии.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Батюхнова, Ольга Григорьевна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ.

1. Впервые выполнено электронографическое исследование в газовой фазе и получены структурные параметры молекул ряда ароматических нитросоединений: м-

2,б-(Н0»)4С6Й>Се . ^'ВтС6Н4Н02 , о-ВтС6Н4Ш)2 , 2,6-(ШугС6Н3Вт.

2. Для всех исследованных ароматических нитросоединений проведен расчет среднеквадратичных амплитуд колебаний пар атомов на основании спектроскопических данных.

3. Выявлен и подтвержден ряд закономерностей в строении молекул нитробензолов. Из них наиболее важными являются: а) уменьшение длины связи C-Ct под влиянием о - и «--нитрогрупп в нитрохлорбензолах и отсутствие такового для связи С-Br в бромнитроб енз олах; б) реализация существенно неплоских конформаций для о -галоид-производных нитробензола и близких к плоским конформаций для jjl -производных.

4. Путем решения интегрального уравнения методом регуляризации по методике /132/ проведена оценка потенциала внутреннего вращения нитрогрупп в молекулах ut-CtC6H4K02 , ^-BrCjUNO;, , о-CfcCeH^MOj. , о-ВтС6КлН02 из электронографических данных. Показано, что эффективным неплоским конформациям молекул at-производных нитробензола не противоречат плоские конформации с барьером вращения при угле поворота f , равномЭО0, 3-5 ккал/моль.

5. Впервые получены структурные параметры молекулы метил(винил)-R -нитрамина CRj(N02)HCtt-CH2 - представителя класса непредельных нитраминов. Показано, что атом аминного азота в молекуле

СН3(Н02)ЯСН. = СНг. имеет практически плоскую конфигурацию связей с расположением нитро- и винильной групп в этой плоскости. По совокупности физико-химических данных с учетом результатов настоящей работы предпочтительным является транс-расположение указанных групп: Н>%-с,/СНг

ОгИ

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Батюхнова, Ольга Григорьевна, 1985 год

1. Вилков J1.B., Мастрюков B.C., Садова Н.й. Определение геометрического строения свободных молекул. - 1978, Л.:Химия, 224 с.

2. Вилков Л.В., Голубинский А.В., Мастрюков B.C., Садова Н.И., Хайкин Л.С., Харгиттаи И. Исследование стереохимии соединений азота методом газовой электронографии. В кн.Современные проблемы физической химии. 1980, М.: МГУ, т.II, с.59-112.

3. Садова Н.И., Вилков Л.В. Геометрия молекул нитросоединений. Усп. химии, 1982, т.51, вып.1, с.153-184.

4. H0g I.H. A study of nitrobenzene microwave spectra, force field, molecular structure. Diss.University of Copenhagen,1971•

5. Шишков И.Ф., Садова Н.И., Новиков В.П., Вилков Л.В. Элект-ронографическое исследование строения молекул нитробензола в газовой фазе. Ж.структ.химии, 1984, т.25, №2, с.98-102.

6. Trotter J. Crystal structure of nitrobenzene at -30°.

7. Acta Cryst., 1959, v.12, N p. 884-888.

8. Дашевский В.Г., Стручков Ю.Т., Акопян З.А. Конформации перегруженных ароматических нитросоединений. Ж.структ.химии, 1966, т.7, №4, с.594-602.

9. Trotter J. Bond lengths in benzene derivaties hibridization or resonance. Tetrahedron, 1960, v.8, N 1, p.13-22.

10. Рекашева Т.Н. Исследование молекулы нитробензола на основе модели свободных электронов. Ж.физ.химии, 1961, т.35, № 3,с.638-642.

11. Gordon M.D., Neumer J.F. CNDO and "ab initio" derivedj -core charges for Pariser-Parr-Popie A^-electron calculations on nitro aromatics. J.Phys.Chem., 1974, v.78, N 18, p.1868-1873.

12. Gerhards J., Ha T.-K., Perlia X. РСХДО study of conformation and internal rotation in monosubstituted benzenes. Helv.

13. Chim.Acta, 1982, v.65, N 1, p.1o5-121.

14. Hehre W.J., Radom. L., Pople J.A. Molecular orbital theory of the electronic structure of organic compaunds. XII. Conformations, stabilities and charge distributions in monosubstituted • benzenes. J.Amer.Chem.Soc., 1972, v.94-, N 5, p.1496-1504.

15. Harcourt R.D. Increased-valence formulas for nitro- and nitrosocompounds. J.Mol.Struct., 1971, v. 9, N 3, p.221-242.

16. Химия нитро- и нитрозогрупп. П/р Г.Фойера. 1972, М.;1. Мир, т.1, 536 с.

17. Brockway L.O., Beach J.Y., Pauling L. The electron diffraction investigation of phosgene, the six chloroethylenes, thiophosgene, <^-methylhydroxylamine and nitromethane. J.Amer. Chem.Soc., 1935, v.57, N 12, p.2693-2704.

18. Cox A.P., Waring S. Microwave spectrum and structure of nitromethane. J.Chem.Soc.Faraday Trans. II, 1972, N 6, p.1060-1071.17» Suzuki H. Electronic absorption spectra and geometry of organic molecules. 1967, New-York, London, p.463.

19. Nagakura S., Koyima M., Maruyama Y. Electronic spectra and electronic structures of nitrobenzene and nitromesitylene.-J.Mol.Spectr., 1964, v.13, N 2, p.174-192.

20. Subbarao S.N., Bray P.J. Nitrogen-14 nuclear quadrupole resonance study of substituted nitrobenzenes. J.Chem.Phys., 1977, v. 67, N 9, p.3947-3955.

21. Ингольд К. Теоретические основы органической химии. -1973, М.:Мир, 1055 с.

22. Днепровский А.С., Темникова Т.Н. Теоретические основы органической химии. 1979, Л.:Химия, 520 с.

23. Varsanyi Gy., Szoke S. Vibrational spectra of benzene derivatiffes. 1969, New-York, London: Ac ad. press, 430 p.

24. Ghirvy C.I., Gropen 0. Electronic structure and spectra of some disubstituted benzenes. Acta Chem. Scand., 1971, v.25, N 3, p. 1011-1020.

25. Lipkowits K.B. A reassessment of nitrobenzene valence bond structures. J.Amer.Chem.Soc., 1982, v.104, N 9, p.2647-2648.

26. Eraser R., Ragauskas A.J., Strothers J.B. Nitrobenzenevalence bond structures : Evidence in support of "through-reso-17nance" from '0 childings. J.Amer.Chem.Soc., 1982, v.104, N 23, p. 6475-6476.

27. Ahmed S.I., Lai К. C. Dipole moments and relaxation times of some chloronitrobenzenes in dilute solutions. Indian J.Pure Appl.Phys., 1963, v.1, N 3, p.104-106.

28. Шорыгин П.П., Ильичева З.Ф. О зависимости спектров ароматических нитросоединений от угла поворота нитрогруппы вокруг связи С-К.-Изв.АН СССР, сер.физич.,1958, т.22, №9, с.1058-1062.

29. Ganapathy К., Balasubramanian Т. Ultraviolet spectra of substituted nitrobenzenes : evidence for steric enhancement of resonance. Indian J.Chem., 1981, V.B20, N 10, p.933-934.

30. Hargittai I., Hargittai M. The importance of small structural differences. Mol.Struct, and Energ., 1985 (in press).

31. Keidel E.A., Bauer S.H. Structures of toluene, phenylsi-lane and diphenyldichlorosilane. J.ChemJPhys., 1956, v.25, N 6, p.1218-1227.

32. Carter O.L., McPhail А.Т., Sim G.A. Metal-carbonyl andmetal-nitrosyl complexes. Part II. Crytal and molecular structure of the tricarbonylchromiumanisole 1,3,5-trinitrobenzene complex. - J.Chem.Soc., 1966, v.A7, p.822-838.

33. Звонкова З.В. Структурная химия замещенных бензола.

34. Усп.химии, 1977, т.46, вып.5, с.907-927.

35. Domenicano А., Vaciago А., Coulson С.A. Molecular geometry of substituted benzene derivatives. I. On the nature of the ring deformations induced by substitution.- Acta Cryst., 1975» V.B31, N 1 p. 221-234.

36. Domenicano A., Mazzeo P., Vaciago A. Substituent effects in the benzene series : a structural approach. Tetr.Lett., 1976, N 13, p.1029-1032.

37. Domenicano A. Szerkezeti valrozasok a szubsztituens ha-tasara a benzolszarmazekokban. — Kem.Kozlent., 1979» N 51» 159168.

38. Domenicano A., Murray-Rust P. Geometrical substituent parameters for benzene derivatives : inductive and resonance effects. Tetr.Lett., 1979, v.24, p.2283-2286.

39. Walsh A.D. Properties of bonds involving C. Disc.Faraday Soc., 1947, v.2, p.18-21.

40. Krygov/ski T.M. Crystallographic studies and physicochemi-cal properties of ^Г-electron systems. Part 5. Substituent effect on the geometry of the benzene ring in benzene derivatives. J.Chem.Research (S), 1984, p.238-239.

41. Rozsondai B., Zelei B., Hargittai I. The molecular structure of p-bis(trimethylsilyl)-benzene from gas phase electron diffraction.-J.Mol.Struct.,1982, v.95, N 1-2, p.187-196.

42. Пенионжкевич Н.П., Садова Н.И., Попик Н.И., Вилков JI.B., Панкрушев Ю.А. Электронографическое исследование строения молекул о-динитробензола, п-динитробензола и сим-тринитробензола в газовой фазе. Ж.структ.химии, 1979, т.20, №4, с.603-611.

43. Di Rienzo P., Domenicano A., Riva L., di Sansevezino L.R.

44. Structural studies of benzene derivatives. VIII. Refinement of the crystal structure of p-dinitrobenzene. Acta Cryst., 1980,1. V.B36, N 3, p.586-591.

45. Trotter J., Willston C.S. Bond length and thermal vibrations in m-dinitrobenzene.- Acta Cryst.,1966, v.21, N 1, p.285-288.

46. Choi C.S., Abel J.B.The crystal structure of 1,3,5,-tri-nitrobenzene by neutron diffraction. Acta Cryst., 1972, V.B28, N 1, p.193-201.

47. Акопян 3.A., Стручков Ю.Т., Дашевский В.Г. Кристаллическая и молекулярная структура гексанитробензола. -Ж.структ.химии, 1966, т.7, W 3, с.408-416.

48. Tamagawa К., Iijima Т., Kimura М. Molecular structure of benzene. J.Mol.Struct., 1976, v.30, N 2, p. 243-253.

49. Trotter J. Crystal and molecular structures of m-dinitrobenzene and p-dinitrobenzene. Canad.J.Chem.,1961, v.39, p.1638-1644.

50. Vilkov L.V., Penionzhkevich N.P., Brunvoll J., Hargittai I. The influence of torsional vibrations on the molecular configuration determined by gas electron diffraction. J.Mol.Struct., 1978, v.43, N 1-2, p.109-115.

51. Michel 3?., Nery H., Kosberger P., Roussy G. Rotation spectra of the chlorobenzene molecule. II. Multisubstituted isotopic varieties and precise geometrical structure. J.Mol.Struct., 1976, v.30, N 3-4, p.409-417.

52. Пенионжкевич Н.П., Садова Н.И., Вилков JI.B. Электроногра-фическое исследование строения молекулы хлорбензола в газовой фазе. Ж.структ.химии, 1979, т.20, № 3, с.527-529.

53. Andre D., Fourme R., Renaud H. Structure cristalline du monochlorobenzene a 393 К et 14,2 kbars : Un affinement par grouре rigade. Acta Cryst., 1971, V.B27, N 12, p.2371-2380.

54. Onda M., Jamaguchi I. Microwave spectrum, structure and quadrupole coupling constants of o-dichlorobenzene. J.Mo1.Struct.1976, v. 31, N 1, p.1-7.

55. Onda M., Ohashi 0., Jamaguchi I. Microwave spectrum of m-dichlorobenzene. J.Mol.Struct., 1976, v.31, N 1, p.203-205.ц

56. Scfllts G., Hargittai I., Domenicano A. Molecular structure and ring distortions of p-dichlorobenzene as determined by electron diffraction. J.Mol.Struct., 1980, v.68, N 1-4, p.281-292.

57. Hazell R.G., Lehmann M.S., Pawley G.S. The crystal structure of 1,2,3-trichlorobenzene; neutron diffraction and constrained refinements. Acta Cryst., 1972, V.B28, N 5, p.1388-1394.

58. Strand Т., Cox H.L. Molecular structures of gaseous hexa-chloro- and 1,2,4,5-tetrachlorobenzene as determined by electron diffraction. J.Chem.Phys., 1966, v.44, N 6, p.2426-2431.

59. Marsh P., Williams D.E. The structure of 1,2,3,5-tetra-chlorobenzene. Acta Cryst., 1981, V.B37, N 1, p.279-281.

60. Marsh P., Williams D.E. The structure of pentachlorobenze-ne. Acta Cryst., 1981, V.B37, N 3, p.705-706.

61. Brown G.M., Strydom O.A.W. Hexachlorobenzene, CgClg :

62. The crystal and molecular structure from least-squares refinement with new X-ray data. Acta Cryst., 1974, V.B30, H 3, p.801-804.

63. Rosenthal E., Daily B.P. Microwave spectrum of bromobenze-ne, its structure, quadropole coupling constants, and C-Br bond.- J.Chem.Phys., 1965, v.43, N 6, p.2093-2110.

64. Almenningen A., Brunvoll J., Popik M.V., Sokolkov S.V., Vilkov L.V. The molecular structure of gaseous monobromobenzene.-J.Mol.Struct., 1985, v. /<2? , ,p. MSt

65. Strand T.G. Molecular structures of gaseous hexabromo- and ortho-dibromobenzene as determined by electron diffraction.- J. Chem.Phys., 1966, v.44, N 4, p.1611-1618.

66. Strand T.G. Electron-diffraction investigation- of gaseous tetrabromethylene and hexabromobenzene. -Acta Chem.Scand., 1967, v.21, N 4, p. 1033-Ю45.

67. Пенионжкевич Н.П., Садова Н.И., Вилков Л.В. Некоторые закономерности взаиного влияния в ароматических нитропроизводных на основе рентгеноструктурных данных. Ж.структ.химии, т.20, № 4, с.598-602.

68. Gopalakrishna Е.М. X-ray structure analysis of m-chloronit-robenzene. Z. Kristallogr., 1965, Bd 121, N 5, s.378-384.

69. Charlton T.L., Trotter J. The structure of m-bromonitro-benzene. Acta Cryst., 1963, v.16, N 2, p.313.

70. Willis J.S., Stewart J.M., Ammon H.L., Preston H.S., Glugas E.E., Harris P.M. Crystal structure of picryl chloride. -Acta Cryst., 1971, v.B27, N4, 786-793.

71. Holden J.R., Dickinson C. The crystal structure of 1,3-di-chloro-2,4,6-trinitrobenzene. J.Phys.Chem., v.71, N4, p.1129-1131.

72. Kumakura S., Kuroishi J. The crystal and molecular structure of 3,4-dichloronitrobenzene. Bull.Chem.Soc.Japan, 1983, v.56, N 5, p.1541-1542.

73. Mugnoli A., Spinelli D., Consiglio G., Noto R. Crystal structure and reactivity of 3-chloro-2,4-dinitrotoluene.- Cryst. Struct.Comm., 1981, v.10, N 3, p.983-987.

74. Китайгородский А.И. Молекулярные кристаллы. 1971, M.: Наука, 424 с.

75. Mac T.C.W., Trotter J. The crystal structure of p-chloro-nitrobenzene. Acta Cryst., 1962, v.15, N 11, p.1078-1080.

76. Tanaka I., Iwasaki P., Aihara A. The crystal structure of pentachloronitrobenzene. Acta Cryst., 1974, v.B30, N 6, p.1546-1549.

77. Watson K.J. Crystal structures of 1-chloro-2,4-dinitro-benzene and 1-bromo-2,4-dinitrobenzene. Nature (London), 1960, v.188, N 4756, p.1102-1103.

78. Gopalakrishna E.M. Molecular distortion in (4,3,1)-chloro-dinitrobenzene and (4,3,1)-bromodinitrobenzene. Acta Cryst., 1969, v.A25, Ns3, p.s150.

79. Holden J.R., Dickinson C. Factors affecting the conformation of aromatic nitro groups. J.Phys.Chem., 1977, v.81, N 15, p.1505-1514.

80. Kawai R., Kashino S., Haisa M. The crystal and molecular structure of 2-nitro-4-chlorophenol. Acta Cryst., 1976,- V.B32, N 7, p.1972-1975.

81. Andersen Е.К., Andersen I.G.K. Crystal and molecular structure of 2-chloro-4,6-dinitrophenol. Acta Cryst., 1975, v.B31,1. N 2, p.387-390.

82. McPhail А.Т., Sim G.A. X-ray studies of molecular overcrowding. Part V. The crystal and molecular structure of 2-chloro--4-nitroaniline. J.Chem.Soc., 1965, N 1, p.227-236.

83. Hughes D.L., Trotter J. Crystal structure of 2,6-dichloro--4-nitroaniline. J.Chem.Soc., 1971, V.A13, p.2181-2184.

84. Neustadt R. J., Cagle J.F.W. 2-Bromo-4,6-dinitrophenol. -Acta Cryst., 1975, V.B31, N 11, p.2727-2729.

85. Chiaroni A. Determination de la structure atimique de la p-bromo-m-nitro-N-methylaniline et de la p-methyl-m-nitro-N-me-thylaniline. Acta Cryst., 1971, V.B27, N 2, p.448-458.

86. Abrahamsson S., Innes M., Lamm B. The crystal structure of N,3-d.imethyl-4-bromo-2,6-dinitroaniline. Acta Chem.Scand., 1967, v. 21, N 1, p.224-232.

87. Садова Н.И., Пенионжкевич Н.П., Вилков JI.B. Электроногра-фическое исследование строения молекулы пара-хлорнитробензолар-С6н^С1Ш2в газовой фазе.- Ж.структ.химии,1976,т.17,№4,с.753-754.

88. Almenningen A., Brunvoll J., Popik M.V., Vilkov L.V., Samdal S. The molecular structure and barrier to internal rotation of p-bromonitrobenzene, determined by gas-phase electron diffraction. J.Mol.Struct., 1984, v. 118, N 1-2, p.37-45.

89. Садова Н.И., Пенионжкевич Н.П., Вилков JI.B. Исследование строения молекулы пара-нитроанилина р-с6н4(ш2)(ш2) методом газовой электронографии. Ж.структ.химии, 1976,т.17,№6,с.П22-1123.

90. Lister D.G., Tyler J.K., Hog J.H., Larsen N.W. The microwave spectrum, structure and dipole moment of aniline. J.Mol. Struct., 1974, v.23, N 2, p.253-264.

91. Садова Н.И., Слепнев Г.Е., Тарасенко Н.А., Зенкин А.А., Вилков Л.В., Шишков И.Ф., Панкрушев Ю.А. Геометрическое строение молекул N-метилнитрамина и N-хлор-N-метилнитрамина в газовой фазе. Ж.структ.химии, 1977, т.18, № 5, с-.865-872.

92. St^levik R., Rademacher P. Elektronenbengungs- Untersu-chung der Struktur des Dimethylnitramins, (CH^)2NN02. Acta Chem. Scand., 1969, v. 23, N 2, p.672-682.

93. Шишков И.Ш., Садова Н.И., Вилков JI.В., Ившин В.П. Электро-нографическое исследование строения молекулы метил(хлорметил)нитр-амина в газовой фазе. Ж.структ.химии, 1982, т.23, № 4, с.73-78.

94. Тарасенко Н.А., Вилков Л.В., Слепнев Г.Е., Панкрушев Ю.А. Электронографическое исследование строения молекулы метилдинитр-амина. Ж.структ.химии, 1977, т.18, № 5, с.953-954.

95. Tyler J.К. Microwave spectrum of nitramide. J.Mol.Spectr., 1963, v.11, N 1, p. 39-46.

96. Beevers G.A., Trotman-Dickenson A.F. The structure of nitramide. Acta Cryst., 1957, v.10, N 1, p.34-36.

97. Turley J.W. A refinement of the crystal structure of N,N-dinitroethylendiamine. Acta Cryst., 1968, v. B24, N 7, p.942-946.

98. Атовмян Л.О., Гафуров Р.Г., Головина Н.И., Еременко Л.Т.

99. Зависимость плотности молекулярных кристаллов от соотношения молекулярных и межмолекулярных контактов. Докл.АН СССР, т.241, № 5, с.1080-1082, 1978.

100. Атовмян Л.О., Гафуров Р.Г., Головина Н.И., Еременко Л.Т., Федоров B.C. Кристаллическая и молекулярная структура двух модификаций бис-(2,2,2-тринитроэтил)нитрамина. Ж. структ.химии, 1980, т.21, № 6, с. I35-I4I.

101. Nonat А., Bouchy А., Roussy G. Ebude de la structure geo-metrique de la moleculule de para-chloroaniline par spectroscopie microonde. J.Mol.Struct., 1984, v.116, N 3-4, p.227-237.

102. Nonat A., Bouchy A., Roussy G. Spectra of meta-chloroaniline. J.Mol.Struct., 1983, v.97, p.83-86.

103. Гафаров A.H., Закирова Г.Т., Новиков С.С., Ермолаева В.А., Воробьева В.В. Винилнитрамины. Ж.орг.химии, 1973, т.9, № I,с.46-51.

104. Ившин В.П., Комелин М.С., Велик Н.П. Присоединение дига-логенокарбенов к винилнитраминам. Ж.орг. химии, 1980, т. 16, №5, с.980-984.

105. Ившин В.П., Комелин М.С., Софронова Г.В., Зыкова Т.В. Синтез и некоторые реакции (2,2-дигалогеноциклопропил)-^ -нитро-аминов. Ж.орг.химии, 1982, т.18, № I, с.101-105.

106. Ившин В.П., Комелин М.С., Кожевникова Т.В., Морозова И.С. Реакция этилдиазоацетата с метил(винил)-n -нитроамином. Ж.орг. химии, 1982, т.18, Р 4, с.799-804.

107. Голубинский А.В., Вилков Л.В., Мастрюков B.C., Новиков В.П. Использование внутреннего газового стандарта в газовой электронографии. Вест.Моск.Унив., химия, 1979, т.20, № 2, с.99-103.

108. Описание задач спецпрактикума по газовой электронографии (п/р Спиридонова В.П.) 1968, М.:МГУ, Химфак, 42с.

109. Novikov V.P. Applications of spline functions in programs for gas phase electron diffraction analysis. J.Mdl.Struct., 1979, v.55, N 3-4, p.215-221.

110. Bartell L.S. Physical methods of chemistry.(ed.Weissberger A., Rosslter W.)- 1972, N.-Y.:Wiley, v.1, part 111D, chap.111, p.125.

111. Вилков JI.B., Анашкин М.Г., Засорин Е.З., Мастрюков B.C. Теоретические основы газовой электронографии. 1974, М.: МГУ, 226с.

112. Schafer Ь., Yates А.С., Bonham R.A. New values for the partial wave electron scattering factor for the elements 1 £ z <57 and. 72£"z^90 for incident electron energies of 10, 40, 70 and 100keV. J.Chem.Phys., 1971, v.55» N 6, p.3055-3056.

113. Линник Ю.В. Метод наименьших квадратов и основы теории обработки наблюдений. 1958, М.:Физматгиз, 333с.

114. Гамильтон У.К. Метод наименьших квадратов и проверка линейных гипотез. В кн.:Худсон Д. Статистика для физиков. 1970, М.:Мир, с.206-244.

115. Hegberg К., Iwasaki М. Least-squares refinement of molecular structures from gaseous electron-diffraction sector micropho-tometer intensity data. Acta Cryst., 1964, v.17, Ы 5, p.529-533.

116. Andersen В., Seip H.M., Strand Т., Stolevik R. Procedure and computer programs for the structure determination of gaseous molecules from electron diffraction data. Acta chem.Scand., 1969, v.23, N 9, p.3224-3234.

117. Сивин С. Колебания молекул и среднеквадратичные амплитуды. 1971, М.:Мир, 488с.

118. Коптев Г.С., Пентин Ю.А. Расчет колебаний молекул. -1977, М.:МГУ, 208с.

119. Новиков В.П., Малышев А.И. Программа для уточнения валентно-силового поля молекул по методу наименьших квадратов. -Ж.прикл.спектроскопии, 1983, т.33, вып.З, с.545-549.

120. Gwinn W.D. Normal coordinates : general theory, redundantcoordinates, and general analysis using electronic computers. -J.Chem.Phys., 1971,v.55, N 2, p.477-481.

121. Kuwae A., Machida K. Vibrational spectra of nitrobenzene-d , -p-d and -dc and normal vibrations of nitrobenzene. Specro-o' r pchim. Acta, 1979, v. 35A, N 1, p.27-35.

122. Green J.H.S., Lawwers H.A. Vibrational spectra of benzene derivatives XIII. The dinitrobenzenes. - Spectrochim.Acta, 1971, v. 27A, p.817-824.

123. Green J.H.S., Harrison D.J. Vibrational spectra of benzene derivatives.-X. Monosubstituted nitrobenzenes. Spectrochim.Acta, 1970, v. 26A, p.1925-1937.

124. Rao P.M., Rao G.R. Substituted benzenes: Part 2 normal coordinate analysis of monochloronitrobenzenes. - Can.J.Spectrosc., 1983, v.28, N 2, p.65-71.

125. Авакян В.Г. Дисс. . канд.хим.наук, 1971, М.:ИНХС АН СССР, с.137.

126. Duncan J.L., McKean D.C., Mallinson P.D. Infrared crystal spectra of C2H^, C2Dand as-C2H2D2 and the general harmonic force field of ethylene. J.Mol.Spectr.,1973, v.45, N 2, p.221-246.

127. Hilderbrandt R.L. Cartesian coordinates of molecular models. J.Chem.Phys., 1969, v.51, N 4, p.1654-1659.

128. Внутреннее вращение молекул(п/р В.Дж.Орвилл-Томаса).-1977, М.:Мир, 510с.

129. Сыщиков Ю.Н., Вилков JI.B., Ягола А.Г. Метод определенияпотенциальных функций внутреннего вращения молекул по электроно-графическим данным. Вестн.Моск.Унив.,химия, 1983, т.24, № б, с.541-543.

130. Тихонов А.Н., Арсенин В.А. Методы решения некорректных задач. 1974, М.:Наука, 201с.

131. Correll Т., Larsen N.W., Pedersen Т. Equlibrium configuration and barriers of four fluorine substituted nitrobenzenes, ostained by microwave spectroscopy. J.Mol.Struct., 1980, v.65, N 1-2, p.43-49.

132. Ghirvu C.I., Gropen 0., Skancke P.N. MO studies of the barrier to internal rotation in o-chloronitrobenzene and o-dinit-robenzene. Acta Chem.Scand., 1971, v.25, N 6, p.2023-2028.

133. Schultz G., Hargittai I., Kapovits I., Kucsman A. Molecular structure of 2-nitrobenzenesulphenyl chloride. J.Chem.Soc., Faraday Trans.2, 1984, v.80, p.1273-1279.

134. Зарипов H.M., Голубинский А.В., Соколков С.В., Вилков JI.B., Маннафов Т.Г. Молекулярная структура о-нитрофенилселененилбромида o-N02-C6H4SeBr . Докл.АН СССР, 1984, т.278,N93, с.664-666.

135. Lovas P.J., Clark F.O., Tiemann E. Pyrolysis of ethylami-ne. I. Microwave spectrum and molecular constants of vinylamine.-J.Chem.Phys., 1975, v.62, N 5, 1925-1931.

136. Biichi G., Wiiest H. Transformation of nitrimines to ace-thylenes and allenes. 1,3 rearrangement of N-nitroenamines. J. Org.Chem., 1979, v.44, N 23, p.4116-412o.