Стереохимически нежесткие структуры в рядах органических производных непереходных элементов IV и V групп тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, доктор химических наук Хайкин, Леонид Соломонович

• Хайкин, Леонид Соломонович
• доктор химических наук
• 2006

Оглавление диссертации доктор химических наук Хайкин, Леонид Соломонович

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ВОЗМОЖНОСТИ И ОГРАНИЧЕНИЯ РАЗЛИЧНЫХ ПРИБЛИЖЕНИЙ АНАЛИЗА ЭЛЕКТРОНОГРАФИЧЕСКИХ ДАННЫХ ПРИ ИЗУЧЕНИИ ДИНАМИЧЕСКИХ МОЛЕКУЛЯРНЫХ СТРУКТУР.

1.1. Стандартный вариант электронографического анализа.

1.1.1. Геометрическая несогласованность параметров га(гд)-структуры.

1.1.2. Пример экспериментального проявления эффекта сокращения: га-анализ структуры молекулы тетравинилстаннана, Sn(CH=CH2)4

1.1.3. Расчёт колебательных параметров для межъядерных расстояний в традиционном приближении малых колебаний и ra-структура как геометрически согласованная молекулярная модель.

1.1.4. Успешный электронографический анализ "полужёсткой" молекулы при традиционном подходе к расчёту колебательных параметров: га-структура каркасного полициклического углеводорода -баскетена, СюН10.

1.2. Электронографический анализ на основе параметров колебательных потенциальных функций в линеаризованных естественных координатах.

1.2.1. Гармонический анализ.

1.2.2. Анализ в ангармоническом приближении потенциальной функции.

1.3. Использование криволинейных естественных координат для расчёта колебательных эффектов при анализе электронографических данных.

1.3.1. Нелинейное преобразование координат при электронографическом анализе на основе параметров колебательных потенциальных функций.

1.3.2. Альтернативная процедура использования криволинейных естественных координат, учитывающая зависимость матрицы их преобразования от мгновенной конфигурации системы, при решении колебательной задачи в первом приближении теории возмущений.

1.3.2.1. Расчет гармонических поправок на эффект сокращения и средних амплитуд колебаний для межъядерных расстояний.

1.3.2.2. Сопоставление геометрических параметров, полученных электронографическим анализом при учёте нелинейных кинематических эффектов и в традиционном приближении малых колебаний.

1.3.2.3. Ангармонические поправки для межьядерных расстояний.

1.3.2.4. Сопоставление результатов определения ангармонических поправок к межъядерным расстояниям при использовании модельных ангармонических функций потенциальной энергии и квантово-химического расчёта кубического силового поля.

1.4. Электронографический анализ нежёстких молекул.

1.4.1. Системы с осцилляционными движениями большой амплитуды.

1.4.2. Грубое адиабатическое приближение. Непараметрический метод определения потенциала внутреннего вращения.

1.4.3. Сопоставление параметрического и непараметрического подходов в грубом адиабатическом приближении: внутреннее вращение в молекуле дифенилацетилена (толана), СнН-ю

1.4.4. Гамильтониан нежёсткой подсистемы при адиабатическом разделении координат и поправки к классической плотности вероятности для координаты движения большой амплитуды.

ГЛАВА 2. СОВМЕСТНЫЙ СТРУКТУРНЫЙ АНАЛИЗ ДАННЫХ ГАЗОВОЙ ЭЛЕКТРОНОГРАФИИ И ВРАЩАТЕЛЬНОЙ СПЕКТРОСКОПИИ.

2.1. Пример простейшего варианта использования микроволновых данных в анализе электронографического эксперимента: расшифровка структуры молекулы диметилцианамида, Me2NC=N.

2.2. Учёт колебательных эффектов в традиционном приближении малых колебаний.

2.2.1. Стандартная ^-конфигурация.

2.2.2. Приближённый учёт колебательных эффектов в электронографических данных.

2.2.3. Более строгое рассмотрение ангармонических вкладов.

2.2.4. Изотопное замещение и возбуждённые колебательные состояния.

2.2.5. Движения большой амплитуды.

2.3. Выражение экспериментальных вращательных постоянных непосредственно через параметры равновесной структуры.

2.4. Выбор стандартной конфигурации при учёте нелинейных кинематических эффектов в совместном структурном анализе.

ГЛАВА 3. ПРИВЛЕЧЕНИЕ В СТРУКТУРНЫЙ АНАЛИЗ ДАННЫХ КВАНТОВОЙ ХИМИИ И КОЛЕБАТЕЛЬНОЙ СПЕКТРОСКОПИИ.

3.1. Масштабирование квантово-химических силовых полей.

3.1.1. Метод Пулаи.

3.1.2. Анализ колебательных спектров цианамида, H2NC=N, при использовании масштабирования полуэмпирического и неэмпирического вариантов квантово-химического силового поля методом Пулаи.

3.2. Квантово-химические потенциальные функции торсионного и инверсионного движений большой амплитуды и решение прямой и обратной задач вне приближения малых гармонических колебаний.

3.2.1. Одномерные модели заторможенного внутреннего вращения и инверсии молекул.

3.2.2. Квантово-химические расчёты равновесной структуры, силового поля и потенциальной функции внутреннего вращения молекулы нитробензола. Решения прямой и обратной торсионных задач в одномерном приближении.

3.2.3. Многомерные модели заторможенного внутреннего вращения и инверсии молекул.

ГЛАВА 4. ДИНАМИЧЕСКИЕ СТРУКТУРЫ АЦЕТИЛЕНИДОВ КРЕМНИЯ И ОЛОВА.

4.1. Квантово-химическая характеристика равновесной геометрии и внутреннего вращения.

4.2. Масштабирование квантово-химических силовых полей и анализ колебательных спектров.

4.2.1. Интерпретация колебательных спектров 1-силилпропина при использовании квантово-химических силовых полей и их масштабирования.

4.2.2. Переносимость множителей при масштабировании квантово-химических силовых полей в рядах ацетиленидов кремния и олова.

4.2.3. Переносимые масштабирующие множители как инструмент для правильной оценки силовых полей и надёжной интерпретации колебательных спектров: проверка на примере анализа спектров 1,1-бис(триметилсилилэтинил)циклопропана и

1,4-бис(триметилсилил)-1,3-бутадиина.

4.2.4. Зависимость рассчитанных частот деформационных колебаний линейного фрагмента триметилсилилацетилена от включения поляризационных f-функций в базисный набор.

4.3. Расчёты средних амплитуд и колебательных поправок для межъядерных расстояний при использовании масштабированных квантово-химических силовых полей. Линейный эффект сокращения как характеристика внутримолекулярной динамики.

4.3.1. Средние амплитуды и колебательные поправки для межъядерных расстояний молекулы 1-силилпропина. Примерная эквивалентность оценок линейного эффекта сокращения при использовании вариантов расчёта h0 и М.

4.3.2. Изменения стереохимической нежёсткости ацетиленовых фрагментов в рядах силил- и станнилзамещённых алкинов: температурная зависимость средних амплитуд и оценок эффектов сокращения.

4.4. Структурный анализ электронографического эксперимента для молекул десяти силил- и станнилзамещённых алкинов. Использование данных квантовой химии, колебательной и вращательной спектроскопии.

4.4.1. Молекулярные модели для проведения электронографического структурного анализа.

4.4.2. Моно-триметилсилилалкины: влияние второго заместителя в ацетиленовом фрагменте на геометрические параметры и средние амплитуды.

4.4.2.1. Совместный структурный анализ данных газовой электронографии и микроволновой спектроскопии для молекулы триметилсилилацетилена.

4.4.2.2. Структурный анализ электронографических данных для молекул 1-триметилсилилпропина и 1,1-6ис(триметилсилилэтинил)циклопропана.

4.4.3. Геометрические параметры и средние амплитуды 1,4-бис-(триметилсилил)-1,3-бутадиина и бис(триметилсилил)ацетилена.

4.4.4. Геометрические параметры и средние амплитуды триметилстаннилацетилена и бис(триметилстаннил)ацетилена.

4.4.5. Геометрические параметры и средние амплитуды (полиалкинил)станнанов.

4.4.5.1. Анализ электронографических данных для молекул тетраэти-нилолова и триэтинилоловоиодида в рамках традиционной методики.

4.4.5.2. Анализ электронографических данных для молекулы тетракис(трифторпропинил)олова в рамках традиционной методики.

4.5. Корреляции между масштабированными квантово-химическими силовыми постоянными валентных колебаний и длинами связей для ацетиленидов кремния и олова.

4.6. Основные результаты исследований, рассмотренных в главе 4.

ГЛАВА 5. ДИНАМИЧЕСКИЕ СТРУКТУРЫ АМИНОПРОИЗВОДНЫХ, В КОТОРЫХ АТОМ АЗОТА СВЯЗАН С НЕНАСЫЩЕННЫМИ ЗАМЕСТИТЕЛЯМИ ИЛИ С АТОМАМИ р-ЭЛЕМЕНТОВ III И ПОСЛЕДУЮЩИХ ПЕРИОДОВ.

5.1. Аминопроизводные с ненасыщенными заместителями у атома азота, имеющие плоскую равновесную конфигурацию остова: стереохимическая нежёсткость амидов и нитрозаминов.

5.1.1. Квантово-химические расчеты равновесной геометрии. Несоответствие изменений параметров приближённым представлениям.

5.1.2. Внутреннее вращение метильных заместителей. Низкий барьер и лёгкость изменения равновесной конфигурации.

5.1.3. Веерно-инверсионное колебание большой амплитуды в аминном фрагменте. Ангармонизм потенциальной функции.

5.1.4. Высота барьеров и потенциальные функции внутреннего вращения вокруг связей NCAc и NN. Неадекватность одномерного представления потенциальной функции для структур с плоской равновесной конфигурацией аминогруппы.

5.1.5. Влияние поляризационных f-функций на оценки гармонической силовой постоянной и частоты веерно-инверсионного колебания в случае формамида. Отклонение гармонической оценки от фундаментальной частоты и теоретическая величина ангармонического вклада.

5.1.6. Масштабирование квантово-химических гармонических силовых полей и интерпретация колебательных спектров формамида, N,N-диметилформамида и диметилкарбамоилхлорида. Формальный характер масштабирования силовой постоянной веерно-инверсионного колебания при сильно ангармоническом потенциале.

5.1.7. Масштабирование квантово-химических гармонических силовых полей и интерпретация колебательных спектров

N-нитрозодиметиламина. Надёжность масштабированных квантово-химических силовых полей.

5.1.8. Эффективная силовая постоянная веерно-инверсионного колебания как характеристика относительной стабильности плоской равновесной конфигурации связей атома азота в аминопроизводных с ненасыщенными заместителями.

5.1.9. Анализ электронографических данных для молекулы диметилкарбамоилхлорида с использованием квантовой химии и колебательной спектроскопии.

5.1.10. Совместный анализ электронографических и микроволновых данных для молекулы Ы-нитрозодиметиламина с использованием квантовой химии и колебательной спектроскопии.

5.2. Аминопроизводные с ненасыщенными заместителями у атома азота, имеющие неплоскую равновесную конфигурацию остова: динамическая структура простейших цианамидов и нитраминов. Соответствие результатов расчётов методом МР электронографическим и спектроскопическим данным.

5.2.1. Равновесная геометрия молекул цианамида, диметилциан-амида, нитрамида и Н-нитродиметиламина, рассчитанная методом

МР2 при включении в базис поляризационных f-функций.

5.2.2. Сопоставление равновесных геометрических параметров ряда простейших моно- и динитраминов, рассчитанных методом МР2. Стерические факторы и симметрия молекул динитраминов.

5.2.3. Квантово-химические оценки барьеров инверсии пирамидальной конфигурации простейших цианамидов и нитраминов.

5.2.4. Барьеры внутреннего вращения в нитраминах. Одномерная потенцииальная функция внутреннего вращения нитрогруппы в молекуле Me2NN02.

5.2.5. Эффективность рассчитанного с учётом корреляции электронов в рамках метода МР2 квантово-химического силового поля при анализе колебательных спектров моно- и динитраминов.

5.3. Влияние атомов р-элементов III и последующих периодов на конфигурацию связей атома аминного азота.

5.3.1. Структурный анализ электронографических данных для трис(триметилстаннил)амина в рамках традиционного приближения малых колебаний. Уплощение конфигурации связей атома азота в производных тяжёлых р-элементов IV группы. Жёсткость молекулярной системы.

5.3.2. Влияние атома фосфора в различных валентных состояниях на конфигурацию связей атома аминного азота.

5.3.2.1. Электронографическое исследование производных трехвалентного фосфора с фрагментом PN3 - трис(диметиламино)фосфина и трис(этиленимино)фосфина - в рамках традиционного приближения малых колебаний. Пирамидальность конфигурации связей атомов N в аминной и азиридиновой группах.

5.3.2.2. Электронографическое исследование диметиламинодихлоро-фосфина, диметиламинодихлорофосфиноксида и диметиламинотетра-фторофосфорана в рамках традиционного приближения малых колебаний. Зависимость геометрии аминного фрагмента от валентного состояния атома фосфора и ближайшего окружения.

5.3.2.3. Равновесная конфигурация молекулы диметиламинодихлорофосфина: использование квантово-химических и спектроскопических данных при анализе электронографического эксперимента с учётом нелинейных кинематических эффектов

5.3.3. Структура и барьеры пирамидальной инверсии простейших монохлораминов по результатам расчётов методом МР2 при включении поляризационных f-функций в базисный набор. Масштабирование квантово-химических силовых полей и интерпретация колебательных спектров.

5.3.3.1. Геометрические параметры хлорамида и диметилхлорамина в равновесной форме и переходном состоянии инверсии.

5.3.3.2. Барьеры инверсии в молекулах хлорамида и диметилхлорамина. Отсутствие прямой зависимости между высотой барьера и степенью пирамидальности молекулярной структуры.

5.3.3.3. Интерпретация колебательных спектров хлорамида и диметилхлорамина при масштабировании квантово-химических силовых полей, рассчитанных с учётом корреляции электронов в приближении МР2.

5.4. Основные результаты исследований, рассмотренных в главе 5.

ГЛАВА 6. ДИНАМИЧЕСКИЕ СТРУКТУРЫ НЕКОТОРЫХ КЛАССОВ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ, СОДЕРЖАЩИХ ДВУХ-, ТРЁХ-ИЛИ ЧЕТЫРЁХКООРДИНИРОВАННЫЙ АТОМ ФОСФОРА.

6.1. Стереохимическая нежёсткость формилфосфина и ацетилдиметилфосфина: различия между динамическими структурами амидов и ацилфосфинов.

6.1.1. Квантово-химические расчеты геометрии простейших ацилфосфинов.

6.1.2. Высота барьеров пирамидальной инверсии атома фосфора и внутреннего вращения вокруг связи РСдс в простейших ацилфосфинах. Одномерная потенциальная функция внутреннего вращения ацетилдиметилфосфина.

6.1.3. Масштабирование квантово-химических силовых полей и интерпретация колебательных спектров ацетилдиметилфосфина.

6.1.4. Анализ электронографических данных для молекулы ацетилдиметилфосфина при учёте нелинейных кинематических эффектов в первом порядке теории возмущений с использованием квантовой химии и колебательной спектроскопии

6.2. Стереохимия ненасыщенных 5-членных гетероциклов с трех-координированным фосфором.

6.2.1. Структура и внутримолекулярная динамика 1,3,2-диоксафосфолена и его производных. Конформационные проявления аномерного эффекта.

6.2.1.1. Квантово-химические расчёты равновесной геометрии и потенциальных функций изгиба ненасыщенного 5-членного гетероцикла.

6.2.1.2. Микроволновый спектр 4,5-диметил-2-хлоро-1,3,2-диоксафосфолена и его изотопомеров в основном и возбуждённых колебательных состояниях. Барьер внутреннего вращения и торсионные колебательные частоты метильных групп. Частоты неплоских деформационных колебаний 5-членного гетероцикла.

6.2.1.3. Масштабирование квантово-химического силового поля и интерпретация колебательного спектра 4,5-диметил-2-хлоро-1,3,2-диоксафосфолена.

6.2.1.4. Совместный анализ электронографических и микроволновых данных для молекулы 4,5-диметил-2-хлоро-1,3,2-диоксафосфолена при учёте нелинейных кинематических эффектов в первом порядке теории возмущений с использованием квантовой химии и колебательной спектроскопии.

6.2.2. Структурный анализ электронографических данных для молекулы 3,5-диметил-2-хлоро-2,3-дигидро-1,3,4,2-оксадиаза'фосфола в рамках традиционного приближения малых колебаний. Необычная длина связи PCI. Стереохимия атомов фосфора и аминного азота в псевдо-4-членном цикле.

6.2.3. Электронографическое исследование молекулы 1,3-диметил-2-хлоро-2,3-дигидро-1 Н-1,3,2-бензодиазафосфола при учёте нелинейных кинематических эффектов в первом порядке теории возмущений с использованием квантово-химических данных и "априорного" силового поля. Эффект Миллса-Никсона и аномерный эффект в 2,3-дигидро-1 Н-1,3,2-бензодиазафосфолах.

6.2.3.1. Квантово-химические расчёты равновесной геометрии молекулы 1,3-диметил-2-хлоро-2,3-дигидро-1 Н-1,3,2-бензодиазафосфола и катиона

1,3-диметил-2,3-дигидро-1 Н-1,3,2-бензодиазафосфолия.

6.2.3.2. "Априорное" силовое поле и колебательный спектр молекулы

1,3-диметил-2-хлоро-2,3-дигидро-1 Н-1,3,2-бензодиазафосфола.

6.2.3.3. Структурный анализ электронографических данных для молекулы

1,3-диметил-2-хлоро-2,3-дигидро-1 Н-1,3,2-бензодиазафосфола.

6.3. Двухкоординированный фосфор в 5-членном 1,2,3-диазафосфоль-ном цикле: относительная устойчивость 1Н-, 2Н- и ЗН-изомеров, изменения геометрических параметров и внутреннее вращение в производных 2Н-1,2,3-диазафосфола.

6.3.1. Квантово-химические расчёты изомеров 1,2,3-диазафосфола и его 2-формил- и 4-амино-2Н-производных. Делокализация электронной плотности в цикле как фактор, определяющий устойчивость двухкоординированного фосфора. Высокий барьер внутреннего вращения в 2-формил-2Н-1,2,3-диазафосфоле.

6.3.2. Использование квантово-химических данных в традиционном электронографическом анализе 2-ацетил-5-метил- и 5-метил-2-фенил-2Н-1,2,3-диазафосфолов. Экспериментальное свидетельство устойчивого существования двухкоординированного атома фосфора. Преобладание Р,0-син изомера при внутреннем вращении в 2-ацетил-5-метил-производном.

6.4. Абсолютное преобладание в газовой фазе диметилфосфиновой кислоты Ме2Р(0)0Н циклического димера (Ме2Р(0)0Н)2. Геометрия сильной водородной связи по электронографическим данным.

6.4.1. Квантово-химические расчёты устойчивых форм мономера и циклического димера диметилфосфиновой кислоты. Потенциальная функция внутреннего вращения вокруг связи РО в мономере: движение большой амплитуды относительно более стабильной формы син-С3 благоприятствует циклической димеризации.

6.4.2. Масштабирование квантово-химических силовых полей мономера диметилфосфиновой кислоты по частотам ИК-спектра и "априорное" силовое поле её циклического димера.

6.4.3. Электронографическое исследование циклического димера диметил-фосфиновой кислоты в приближении hi с использованием квантово-химических данных и "априорного" силового поля.

6.5. Основные результаты исследований, рассмотренных в главе 6.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Стереохимически нежесткие структуры в рядах органических производных непереходных элементов IV и V групп»

Актуальность проблемы. Стереохимическая нежёсткость молекул, предполагающая движения большой амплитуды атомных ядер, нередко определяет важные свойства вещества. Эти движения проявляются при спектроскопических, термодинамических и других экспериментальных исследованиях. Понятием "динамическая структура" нежёсткой молекулы можно определить совокупность геометрических параметров и силовых полей, которые характеризуют структуру и колебания атомов в равновесных формах, а также некоторых параметров потенциальной поверхности вне минимумов, включая энергетические барьеры и изменения геометрии при движениях большой амплитуды. Надёжное представление о динамической структуре молекул становится актуальным при интерпретации данных о реакционной способности и биохимической активности вещества, приобретает большое значение для многих областей современной химии. Изменения пространственной конфигурации многоатомной молекулы, происходящие при движениях большой амплитуды, таких как заторможенное внутреннее вращение, изгиб линейного фрагмента, инверсия пирамидальной конфигурации связей аминного азота (инверсия аминогруппы), деформации циклов, сильно влияют на величину эффективных геометрических параметров, которые определяются из электронографического эксперимента. Поэтому без адекватного учёта движений большой амплитуды в общем случае не удаётся надёжно охарактеризовать равновесную структуру.

В литературе накоплено множество примеров проявления движений большой амплитуды в соединениях самых разных классов, изученных с помощью различных экспериментальных и теоретических методов (см., например, [1-5]). Однако часто эти исследования либо не касались широкого круга родственных производных, либо использованные методики не позволяли найти закономерности динамического поведения. В данной работе изучены динамические структуры в рядах ацетиленидов Si и Sn, простейших первичных и третичных аминов X2NY (X = Н, Me; Y= NO, С(0)Н, С(0)Ме, C(0)CI, CN, N02, CI), а также некоторых фосфорорганических соединений с двух-, трёх- и четырёхкоординированным атомом Р. Многие из этих соединений можно рассматривать как модельные системы при исследованиях важнейших природных веществ и реакций с их участием. Они находят широкое применение в органическом синтезе и разнообразных технологических процессах, используются в медицине

Возможности экспериментального исследования часто ограничены трудностями технического или принципиального характера. Хотя газовая электронография является одним из наиболее информативных и успешно используемых методов определения структуры свободных молекул, для характеристики внутримолекулярных движений и выбора модели анализа актуально привлечение данных о динамической структуре, полученных другими методами, прежде всего молекулярной спектроскопии и квантовой химии. Важной дополнительной информацией о динамике молекулы становятся квантово-химические характеристики поверхности потенциальной энергии, включая сечения вдоль координат движения большой амплитуды, изменения геометрических параметров, отвечающие этим движениям, а также силовые поля и колебательные частоты для стационарных состояний. Сочетание квантово-химических расчётов с экспериментом позволяет не только надёжно интерпретировать экспериментальные данные, но и оценивать адекватность приближений расчёта и методик анализа.

Улучшает молекулярную модель повышение уровня расчёта средних амплитуд и колебательных поправок для межъядерных расстояний так называемой средней геометрической конфигурации [6,7]. В приближении малых гармонических колебаний, в отличие от традиционного расчёта [6,7] (обозначим его /?0, что означает гармоническое приближение в нулевом порядке теории возмущений), в предлагаемой работе реализована методика, учитывающая нелинейные кинематические эффекты в первом приближении теории возмущений (/71) согласно подходу, развитому В.А. Сипачёвым [8-10]. Используются также рассчитанные в рамках этой же методики оценки ангармонических вкладов (anh 1) [11]. Ключевым моментом является нахождение гармонического силового поля, надёжность которого была бы адекватна уровню расчёта колебательных параметров для межъядерных расстояний. Бурный рост вычислительных возможностей квантовой химии сделал доступным получение для многоатомных молекул матриц вторых производных энергии на достаточно высоком теоретическом уровне. Однако квантово-химические силовые поля требуют коррекции, для чего весьма эффективно их масштабирование по экспериментальным колебательным спектрам согласно методике Пулаи [12-16].

При уточнении небольшого набора множителей, обладающих переносимостью и для родственных соединений с аналогичными естественными координатами, достигается надёжная интерпретация спектров, что представляет самостоятельный интерес. Переносимость масштабирующих множителей (в отличие от силовых постоянных) позволяет с высокой достоверностью предсказывать силовые поля в отсутствие изученных спектров. Взаимосвязанное изменение геометрических параметров и силовых постоянных, найденных в рядах родственных соединений, характеризует различие электронной структуры.

Микроволновая спектроскопия, наряду с газовой электронографией, является одним из основных методов экспериментального определения структуры свободных молекул. Совместный анализ электронографических и микроволновых данных значительно повышает надёжность полученных результатов, способствует более детальному рассмотрению структурной проблемы и уменьшает корреляции между уточняемыми параметрами [17]. В данной работе реализована эффективная методика совместного анализа, предполагающая учёт нелинейных кинематических эффектов в первом приближении теории возмущений (/? 1) [8-10]. Важную роль при этом играет правильный выбор стандартной конфигурации, к которой в целях сопоставимости преобразуются экспериментальные данные обоих методов [9]. Знание надёжного силового поля позволяет рассчитать в приближении h^ адекватные поправки к вращательным постоянным.

Цепи работы могут быть кратко сформулированы следующим образом:

1. Повышение информативности структурного анализа электронографического эксперимента, в том числе совместно с микроволновым, путём развития методики, основанной на учете нелинейных кинематических эффектов в первом порядке теории возмущений, и использовании данных квантовой химии и колебательной спектроскопии. Достижение согласованности между данными различных экспериментальных и квантово-химических методов как критерий однозначности результатов структурного анализа.

2. Реализация развиваемой методики при исследованиях динамических структур семи триметилсилил- и триметилстаннилалкинов, третичных аминов Me2NNO, Me2NC(0)CI, Me2NCN, Me2NPCI2 и ацетилдиметилфосфина Ме2РС(0)Ме, а также двух соединений, содержащих ненасыщенные 5-членные фосфорсодержащие гетероциклы.

3. Расширение представлений о динамических структурах стереохимически нежёстких молекул, относящихся к практически важным классам органических соединений непереходных элементов IV и V групп. Изучение закономерностей геометрического строения равновесных форм соединений этих классов в рамках развиваемой методики с привлечением данных, полученных традиционным электронографическим анализом. Структурные проявления аномерного эффекта [18-23] и эффекта Миллса-Никсона [24,25].

4. Использование газовой электронографии для доказательства строения молекул двух соединений с двухкоординированным трехвалентным фосфором в 5-членном диазафосфольном цикле и циклического димера диметилфосфиновой кислоты, образованного за счет водородных связей.

5. Реализация методики масштабирования квантово-химических силовых полей согласно Пулаи [12-16] для анализа колебательных спектров в рядах стереохимически нежёстких органических соединений непереходных элементов IV и V групп.

Практическая значимость. В диссертации рассмотрены результаты анализа электронографических данных для 29 молекул (для 4 из них -проведённого совместно с микроволновыми данными). Для 24 органических соединений непереходных элементов IV и V групп интерпретированы колебательные спектры различных изотопных разновидностей, преимущественно зарегистрированные в газовой фазе, и получены надёжные силовые поля. Всего при использовании выше названных экспериментальных методов и квантово-химических расчётов автором изучено 64 соединения (их перечень с присвоенными номерами см. в Приложении, причем особо отмечены номера соединений, исследованных электронографическим методом).

Найденные в данной работе значения геометрических параметров, силовых постоянных, колебательных частот и параметров потенциальных функций внутримолекулярных движений могут быть использованы для статистических расчётов термодинамических функций, а также при установлении соотношений между структурой и спектрами в рамках более общей проблемы "структура-свойство".

Развитие методики решения обратной задачи колебательной спектроскопии для органических производных непереходных элементов IV и V групп при использовании масштабирования квантово-химических силовых полей методом Пулаи [12-16] обеспечивает надёжность полученных силовых постоянных и интерпретации спектров. В отсутствие изученных спектров переносимые масштабирующие множители в случае аналогичных естественных координат позволяют с высокой достоверностью предсказывать силовые поля родственных соединений.

Новые данные о стереохимически нежёстких молекулах будут способствовать дальнейшему развитию базовых представлений структурной химии, от пространственной характеристики молекул до описания особенностей их электронного строения. Они пополнили справочную литературу по строению молекул, входят в международные справочные издания Landolt-Bornstein [26] и базу данных MOGADOC [27], используются в учебном курсе "Физические методы исследования в химии" и спецкурсах по газовой электронографии и стереохимии элементоорганических соединений.

Использованная в работе методика структурного анализа электронографического эксперимента, и в частности процедура привлечения данных квантовой химии и молекулярной спектроскопии, обеспечивает существенное повышение надёжности и точности определения параметров динамической структуры. Она может служить основой для комплексного использования экспериментальных методов и квантово-химических расчётов в практических исследованиях стереохимически нежёстких молекул.

Основные положения, выносимые на защиту.

1. Реализованная методика структурного анализа электронографического эксперимента для стереохимически нежёстких молекул, в том числе совместно с микроволновыми данными, основанная на учёте нелинейных кинематических эффектов в первом порядке теории возмущений, использовании данных квантовой химии и колебательной спектроскопии, масштабировании силовых полей согласно Пулаи.

2. Закономерности изменений геометрических параметров и силовых постоянных стереохимически нежёстких молекул в рядах ацетиленидов Si и Sn и корреляции между этими изменениями; зависимость колебательных эффектов сокращения межъядерных расстояний в линейных фрагментах от количества связей С^С и массы концевых групп.

3. Симметрия равновесных конформаций, структурные параметры и гармонические силовые поля, потенциальные функции внутримолекулярных движений большой амплитуды простейших аминопроизводных; зависимость равновесной конфигурации аминогруппы от влияния заместителей в рядах первичных и третичных аминов X2NY (при X = Н, Me; Y = NO, С(0)Н, С(0)Ме, С(0)С1, CN, N02, PCI2, P(NMe2)2, Р(0)С12, CI) и NY3 (Y = SnMe3).

4. Принципиальные различия между динамическими структурами амидов и ацилфосфинов.

5. Соответствие равновесных геометрических параметров и конформаций ненасыщенных 5-членных гетероциклов в диоксафосфоленах, оксаза- и диазафосфолах концепции аномерного эффекта. Аномальное удлинение связи PCI в аминофосфинах и азафосфолах. Структурные проявления эффекта Миллса-Никсона при конденсировании диазафосфольного цикла с бензольным.

6. Доказательство электронографическим экспериментом устойчивого двухкоординированного состояния трёхвалентного фосфора в одной из изомерных форм 5-членного диазафосфольного цикла.

7. Электронографическое доказательство абсолютного преобладания в газовой фазе циклических димеров диметилфосфиновой кислоты, образующихся за счёт сильных водородных связей; различие между геометрией водородных связей циклических димеров диметилфосфиновой и простейших карбоновых кислот, а также спиральных цепей диметилфосфиновой кислоты в твёрдом состоянии.

8. Результаты анализа колебательных спектров стереохимически нежёстких органических соединений непереходных элементов IV и V групп при применении масштабирования квантово-химических силовых полей согласно методике Пулаи.

В основу диссертации положены результаты исследований, проведённых при непосредственном участии автора с 1966 по 2005 г. При выполнении всех исследований, составляющих содержание диссертации, постановка задачи, решение методических вопросов, обработка и анализ экспериментальных данных, квантово-химические расчеты, формулировка обобщающих выводов относятся к вкладу автора.

Электронограммы для некоторых объектов исследования были получены в Будапештском университете им. Л.Этвеша (Венгрия) и в Университете г. Осло (Норвегия). Созданная норвежской электронографической группой программа анализа данных методом наименьших квадратов KCED-25 [28,29], при использовании которой, экспериментально определены структуры изученных соединений, была поставлена автором на ЭВМ БЭСМ-6 (НИВЦ МГУ). Её вариант, адаптированный для IBM-совместимых персональных компьютеров, был им впоследствии усовершенствован.

Микроволновые спектры 4,5-диметил-2-хлоро-1,3,2-диоксафосфолена и его изотопомеров записаны и интерпретированы в ИФМК УНЦ РАН (д.х.н. А.Х.Мамлеев, к.х.н. Н.М.Поздеев), а колебательные спектры этого соединения зарегистрированы в ИОФХ КНЦ РАН (д.х.н. Р.Р.Шагидуллин, д.х.н. С.А.Кацюба). Колебательные спектры ацетилдиметилфосфина получены на Химфаке МГУ (д.х.н. Г.М.Курамшина), а колебательные спектры некоторых нитраминов в ИОХ РАН (д.х.н. В.А. Шляпочников).

Значительная часть квантово-химических расчётов выполнена автором в Университете штата Техас (Остин, Техас, США) и в Университете Литтораль (Дюнкерк, Франция). В возможности пользования различными вариантами программного комплекса GAUSSIAN автору содействовали профессора Дж.Е.Боггс и Ч.У.Бок (США), Б.И.Жилинский (Франция), М.Алколеа Палафокс (Испания), М.Трэттеберг (Норвегия) и д-р А.Ковач (Венгрия). Автор использовал также версию GAUSSIAN 03, Revision В.03 [30], которой в настоящее время располагает лаборатория электронографии Химфака МГУ. Совместно с А.А.Грановским выполнены расчёты ацетиленидов олова при использовании созданной им версии PC GAMESS [31] программы GAMESS(US) [32].

Спектроскопические расчёты проведены автором с помощью программ ANCO/SCAL/PERT [33,34], SHRINK [8-11] и TORSIO [35], созданных, соответственно, к.х.н. С.В.Краснощёковым, к.х.н. В.А.Сипачёвым и к.х.н. А.В.Абраменковым.

Автор выражает глубочайшую признательность всем, кто принимал участие в работе или способствовал её проведению, и особенно профессору Л.В. Вилкову, советы и внимание которого ценит со студенческих времён.

Часть представленных в диссертации исследований выполнена в соответствии с координационным планом научно-исследовательских работ по теме: "Электронографическое исследование структуры молекул неорганических и органических соединений с использованием спектроскопических данных и результатов квантово-химических расчетов", №■ гос. регистрации 01.960.0 12792. В разное время эти работы были поддержаны грантами Российского фонда фундаментальных исследований (проекты №№ 93-03-4410, 96-03-32660, 99-0332511, 02-03-32106, 05-03-32445).

По теме диссертации опубликовано 84 статьи, в том числе 9 обзорного характера, и 74 тезиса докладов на конференциях.

Объём и структура диссертации. Диссертация содержит оглавление, введение, шесть глав и выводы, список цитируемой литературы, в котором работы автора отмечены звездочкой (*), и приложение, дающее перечень формул и названий изученных соединений с присвоенными им номерами. В работе 351 страниц, 31 рисунок и 109 таблиц; библиография содержит 656 ссылок.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Хайкин, Леонид Соломонович

выводы

1. Для изучения стереохимически нежёстких молекул реализована методика структурного анализа электронографического эксперимента, в том числе совместно с микроволновыми данными, учитывающая колебательные нелинейные кинематические эффекты в первом порядке теории возмущений. Существенную роль при этом играет привлечение квантово-химических расчётов и данных колебательной спектроскопии. Масштабирование в рамках методики Пулаи квантово-химических силовых полей позволяет надёжно интерпретировать колебательные спектры. В качестве одного из критериев надежности анализа спектров предложено сведение к минимуму расхождений между диагональными силовыми постоянными, рассчитанными в разных приближениях. Переносимые масштабирующие множители как вариант дополнительной информации позволяют корректировать силовые поля в отсутствие спектрального эксперимента. Для подтверждения результатов масштабирования использован расчёт частот торсионных и веерно-инверсионных переходов 0-^1 при решении одномерных прямых задач с квантово-химическими потенциальными функциями. Расчёты с масштабированным силовым полем дают амплитуды и колебательные поправки, адекватные эксперименту. Свидетельством эффективности реализованной методики анализа является хорошее согласие геометрических и спектроскопических характеристик, полученных различными методами.

2. Экспериментально и теоретически изучены динамические структуры, определены геометрические параметры и гармонические силовые постоянные молекул 15 силил- и станнилалкинов. Электронографические исследования выполнены для 10 молекул. Для молекулы Me3SiCsCH проведён совместный анализ с данными микроволновой спектроскопии. Колебательные спектры изотопомеров 8 соединений проанализированы при масштабировании квантово-химических силовых полей. Установлено удлинение связей С=С в силил- и станнилалкинах на 0.01-0.02А по сравнению с молекулой ацетилена. Зависимости между значениями длин связей и масштабированных силовых постоянных валентных колебаний во фрагментах Si-C=C или Sn-CsC удовлетворительно аппроксимируются линейными функциями. Рассмотрено влияние различных концевых заместителей на длину связей С^С и SiCs или SnCs. Увеличение количества связей С=С в линейной цепочке или массы заместителей при замене силильных групп станнильными повышает гибкость цепочки. Внутреннее вращение вокруг оси линейного фрагмента в дизамещённых ацетиленах или бутадиинах близко к свободному.

3. Охарактеризованы и классифицированы в зависимости от равновесной конфигурации аминогруппы динамические структуры в рядах аминопроизводных с ненасыщенными заместителями, а также со связями между атомами азота и р-элементов III или последующих периодов. Рассчитаны геометрические параметры равновесных форм и других стационарных состояний, гармонические силовые поля, одномерные потенциальные функции и барьеры пирамидальной инверсии аминогруппы и внутреннего вращения для молекул 20 простейших аминопроизводных. Выполнены электронографические исследования 9 соединений, причём структурный анализ молекул Me2NNO и Me2NCN проведён совместно с данными микроволновой спектроскопии. При масштабировании квантово-химических силовых полей проанализированы колебательные спектры изотопомеров 12 соединений.

4. Показано, что амиды и нитрозамины имеют плоскую равновесную конфигурацию аминогруппы. Её относительная устойчивость, которую можно охарактеризовать силовыми постоянными деформационных колебаний, возрастает при метилировании. Расчёты потенциальных функций веерно-инверсионного колебания и решение прямых одномерных задач для нежесткой модели свидетельствуют о сильно ангармоническом характере колебания. Рассмотрено влияние заместителей на длину связей NCAc и С=0. Внутреннее вращение вокруг связей NCAc и NN в амидах и нитрозаминах отличают высокие барьеры. Для метильных заместителей в аминогруппе барьеры внутреннего вращения сопоставимы со средней тепловой энергией RT при комнатной температуре. Стерические факторы легко влияют на равновесную ориентацию метильных групп относительно связей NCAc или NN.

5. Равновесные структуры цианамидов и нитраминов, несмотря на присутствие ненасыщенных заместителей, содержат неплоские аминогруппы. Расчётами показано, что метильные заместители вызывают уменьшение пирамидальности в третичных производных по сравнению с первичными, хотя барьеры инверсии атома N в третичных аминах выше. В рядах простейших нитраминов изучено влияние широкого круга заместителей на пирамидальность аминогруппы и длину связи NN. Рассчитанные барьеры внутреннего вращения вокруг связи атома N с ненасыщенным заместителем в нитраминах в 1.5-2 раза ниже, чем в амидах и нитрозаминах. Отмечены корреляции между барьерами внутреннего вращения нитрогруппы, барьерами инверсии аминогруппы и длиной связей NN.

6. Уточнено влияние присоединённых атомов р-элементов III или последующих периодов на конфигурацию связей аминного азота. Найдено, что плоская равновесная конфигурация аминного фрагмента, характерная для трисилил- и тригермиламинов, сохраняется в молекуле N(SnMe3)3. Расчёт колебательных эффектов свидетельствует о жёсткости её центрального фрагмента. Показано, что в аминопроизводных фосфора конфигурация связей атомов N становится пирамидальной. Найдено, что переход от трех- к четырехкоординированному атому Р вызывает увеличение пирамидальности присоединённой аминогруппы, тогда как CI- или F-заместители у атома Р приводят к её уплощению. Результаты расчётов простейших монохлораминов характеризуют влияние более электроотрицательных, чем фосфорные, заместителей у атома азота. Пирамидальность равновесных форм монохлораминов мало отличается от найденной для молекулы NH3 и близка к предельной для аминопроизводных. Однако барьеры инверсии в них в 2-2.5 раза выше, чем в NH3.

7. Установлены отличия структуры и динамического поведения простейших ацилфосфинов от свойств их аналогов амидов. Выполнены квантово-химические расчёты геометрии равновесных форм и других стационарных состояний, силовых полей, потенциальных функций внутреннего вращения вокруг связи РСАс и барьеров инверсии атома фосфора в ацилфосфинах Н2РСНО и Ме2РСМеО. Проанализированы колебательные спектры 4 изотопомеров молекулы Ме2РСМеО и электронографическим методом исследована её структура. Хотя ацилфосфины имеют равновесные формы амидного типа, в противоположность плоским амидам конфигурация фосфора в них пирамидальна с высоким барьером инверсии, а барьер внутреннего вращения вокруг связи РСАс невелик. В отличие от укороченных пептидных связей NCAc, связи РСАс длиннее, чем РСМе

8. Экспериментально и теоретическими методами изучены динамические структуры 7 соединений с ненасыщенными 5-членными гетероциклами, в которых атом Р связан с атомами О и/или N. Для 3 из них выполнен структурный анализ электронографического эксперимента, причём в случае молекулы 4,5-диметил-2-хлоро-1,3,2~диоксафосфолена совместно с микроволновыми данными. Колебательный спектр этого соединения интерпретирован при использовании масштабирования квантово-химического силового поля, а полученные масштабирующие множители позволили получить надёжное силовое поле для молекулы 1,3-диметил-2-хлоро-2,3-дигидро-1/-/-1,3,2-бензодиазафосфола. Исследованные гетероциклы имеют слегка неплоские равновесные конформации типа Р-конверт при аксиальной ориентации заместителя у атома Р (кроме катиона 1,3-диметил-2,3-дигидро-1/-/-1,3,2-бензодиазафосфолия, в котором фрагмент (>N-P=N<)+ стабилизирует плоскую форму цикла). Найденные конформации, а также удлинение связи PCI, соответствуют представлениям об аномерном эффекте. Сопоставление электронографических данных демонстрирует усиление аномерного эффекта при появлении в цикле атомов N. Длина связи PCI в таких соединениях почти на 0.1 А больше, чем в молекуле 4,5-диметил-2-хлоро-1,3,2-диоксафосфолена. Показано, что эффект Миллса-Никсона, т.е. локализация тг-связей в бензольном кольце, при конденсировании с малым циклом типа диазафосфольного может отвечать превалированию любой из резонансных кекулевских структур.

9. Устойчивость двухкоординированного состояния атома трехвалентного фосфора в 5-членных диазафосфольных гетероциклах впервые доказана экспериментально при электронографическом исследовании молекул 5-метил-2-фенил-2Н-1,2,3-диазафосфола и 2-ацетил-5-метил-2Н-1,2,3-диазафосфола. Расчётами методом RHF изучены относительная устойчивость и равновесная геометрия 1Н-, 2Н- и 3/-/-изомеров 1,2,3-диазафосфола, внутреннее вращение формильной и аминной групп, их влияние на параметры цикла. Показано, что наиболее устойчива плоская 2/-/-форма цикла. Экспериментально установлено абсолютное преобладание плоской конформации Р,0-син для 2-ацетилпроизводного, тогда как 2-фенилпроизводное имеет неплоскую структуру бифенильного типа с двугранным углом 38° между циклами.

10. Электронографическим исследованием диметилфосфиновой кислоты получено прямое подтверждение преобладания в газовой фазе циклических димеров (МегР(=0)0Н)2, образованных за счёт сильных водородных связей он "0=р. При изучении динамической структуры димера важную роль сыграло привлечение квантово-химических и спектроскопических данных. Определено строение димера, в том числе параметры фрагмента с водородной связью. Показано, что усиление водородных связей по сравнению с циклическими димерами простейших карбоновых кислот происходит за счёт уменьшения расстояний -0.0= и =0 Н без большого изменения длины донорной связи 0-Н. Подтверждён вывод об усилении водородной связи в спиральных цепях, образуемых мономерными молекулами Ме2Р(=0)0Н в кристалле.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Хайкин, Леонид Соломонович, 2006 год

1. Внутреннее вращение молекул / Орвилл-Томас В.Дж. (Ред.) - Москва: Мир, 1977. -510 с.

2. Спиридонов В.П., Ищенко A.A., Засорин Е.З. Исследование стереохимически нежестких молекул электронографическим методом. // Успехи химии.-1978.-Т.47, №■ 1.-С.101-126.

3. Winnewisser В.Р. The spectra, structure, and dynamics of quasi-linear molcules with four or more atoms. // In: Molecular Spectroscopy: Modern Research New York et al.: Academic Press, 1985.-V.3.-Ch.6.-P.321-419.

4. Stereochemical Applications of Gas-Phase Electron Diffraction. Part A. The Electron Diffraction Technique. / Hargittai I., Hargittai M. (Eds.) -New York: VCH Publ., 1988. -563 p.

5. Сивин С. Колебания молекул и средне-квадратичные амплитуды. Москва: Мир, 1971.-488 с.

6. Kuchitsu К., Cyvin S.J. Representation and experimental determination of the geometry of free molecules. // In: Molecular Structure and Vibrations / Cyvin S.J. (Ed.) -Amsterdam: Elsevier, 1972.-Ch. 12.-P. 183-211.

7. Sipachev V.A. Calculation of shrinkage corrections in harmonic approximation. //J. Mol. Struct. (Theochem).-l 985.-V. 121 .-P. 143-151.

8. Sipachev V.A. Vibrational effects in diffraction and microwave experiments: A start on the problem. // In: Advances in Molecular Structure Research / Hargittai I., Hargittai M. (Eds.) -Greenwich: JAI Press, 1999.-V.5.-P.263-311.

9. Sipachev V.A. Local centrifugal distortions caused by internal motions of molecules. //J. Mol. Struct.-2001.-V.567-568.-P.67-72.

10. Sipachev V.A. Anharmonic corrections to structural experiment data. // Struct. Chem. -2000.-V. 11, №-2/3 .-P. 167-172.

11. Pulay P. Direct use of the gradient for investigating molecular energy surfaces. // In: Modern Theoretical Chemistry. Vol.4. Applications of Electronic Structure Theory / Schaefer III H.F. (Ed.) -New York, London: Plenum Press, 1977. -Ch.4.-P.153-185.

12. Pulay P., Fogarasi G., Pang F., Boggs J.E. Systematic ab initio gradient calculation of molecular geometries, force constants and dipole moment derivatives.

13. J. Amer. Chem. Soc. -1979.-V.101, A^10.-P.2550-2560.

14. Fogarasi G., Pulay P. Ab initio vibrational force fields. // In: Annual review of physical chemistry / Rabinovich B.S. (Ed.) -Palo Alto: Annual Review Inc. -1984.-V.35.-P. 191213.

15. Fogarasi G., Pulay P. Ab initio calculation of force fields and vibrational spectra. // In: Vibrational Spectra and Structure / Durig J.R. (Ed.) -Amsterdam: Elsevier, 1985.-V.14.-P. 125-219.

16. Lemieux R.U. Rearrangements and isomerizations in carbohydrate chemistry. // In: Molecular Rearrangements / de Mayo P. (Ed.) -New York: Interscience, 1964.-V.2.-P.709-769.

17. Romers C., Altona C., Buys H.R., Havinga E. Geometry and conformational properties of some five- and six-membered heterocyclic compounds containing oxygen or sulfur.

18. In: Topics in Stereochemistry -New York: Wiley-Interscience, 1969. -V.4-P.39-97.

19. Зефиров H.C., Шехтман H.M. Аномерный эффект. // Успехи химии.-1971.-Т.40, JVM.-C.593-624.

20. Zefirov N.S. The problem of conformational effects. // Tetrahedron.-1977.-V.33.-P.3193-3202.

21. Wolfe S., Rauk A., Tel L.M., Csizmadia I.G. A theoretical study of the Edward-Lemieux effect (the anomeric effect). The sterechemical requirements of adjacent electron pairs and polar bonds.//J. Chem. Soc. B.-1971.-P.136-145.

22. Керби Э.Дж. Аномерный эффект кислородсодержащих соединений. -Москва: Мир,1985.-171 с.

23. Mills W.H., Nixon I.G. Stereochemical influences on aromatic substitution. Substitution derivatives of 5-hydroxy-hydrindene. // J. Chem. Soc. -1930. -P.2510-2524.

24. Allen F.H. The geometry of small rings. III. The effect of small-ring fusion on the geometry of benzene. // Acta Cryst.-1981.-V.B37.-P.900-906.

25. Vogt.J., Mez-Starck В., Vogt N., Hutter W. MOGADOC a database for gasphase molecular spectroscopy and structure. // J. Mol. Struct.-1999.-V.485-486.-P.249-254.

26. Andersen В., Seip H.M., Starnd T.G., Stolevik R. Procedure of computer programs for the structure determination of gaseous molecules from electron diffraction data.

27. Acta Chem. Scand.-1969.-V.23.,A^9.-P.3224-3234.

28. Gundersen G., Samdal S., Seip H.M. Least squares structural refinement program based on gas electron diffraction data, Parts I-III. Oslo: University of Oslo. Dept of Chemistry, 1980-1981.-77p.

29. Грановский A.A. http://classic.chem.msu.su/gran/gamess/index.html; http://quantum-2.chem.msu.ru/gran/gamess/index.html.

30. Краснощеков С.В., Абраменков А.В., Панченко Ю.Н. Программное обеспечение масштабирования квантово-механического силового поля молекулы.

31. Ж. физ. химии.-1997.-Т.71, ./VйЗ.-С.497-501.

32. Краснощеков С.В., Абраменков А.В., Панченко Ю.Н. Определение масштабирующих множителей молекулярных силовых полей методом наименьших квадратов с использованием псевдообратной матрицы. // Вестн. Моск. ун-та, сер.2 Химия.-1985.-Т.2б, № 1.-С.29-33.

33. Абраменков А.В. Вычислительные аспекты прямой и обратной задач для модели заторможенного внутреннего вращения. // Ж. физ. химии.-1995.-Т.69, Л^ 6. — С.1048-1052.

34. Веденеев Е.П. Программа для обработки результатов электронографических исследований. Комплекс ЭКРАФОН. // Серия " Программы решения прикладных математических задач"/ Росляков Г.С. (Ред.)-Москва: ВЦ МГУ, 1969.-Вып.5.-116с.

35. Голубинский А.В., Вилков Л.В., Мастрюков B.C., Новиков В.П. Использование внутреннего газового стандарта в газовой электронографии. // Вестн. Моск. ун-та, сер.2 Химия.-1979.-Т.20, №■ 2.-С.99-103.

36. Novikov V.P. Applications of spline functions in programs for gas phase electron diffraction analysis. // J. Mol. Struct.-1979.-V.55.-P.215-221.

37. Атавин Е.Г., Фролова М.И., Вилков Л.В. Двумерный алгоритм обработки фотографических данных электронографического эксперимента. // Вестн. Омского ун-та -2001.-/Vе 4-С.34-36.

38. Атавин Е.Г., Вилков Л.В. Использование сканера в первичной обработке электронографических экспериментальных фотоматериалов. // Приборы и техника эксперимента -2002.-7V2 6.-С.27-30.

39. Атавин Е.Г. Метрологические характеристики сканера как фотометра. // Приборы и техника эксперимента -2003.-/V2 З.-С.58-62.

40. Schafer L., Yates А.С., Bonham R.A. New values for the partial wave electron scattering factor for the elements 1 < Z < 57 and 72 < Z < 90 for insident electron energies of 10, 40, 70, and 100 keV. // J. Chem. Phys.-1971.-V.55.-P.3055.

41. Bonham R.A., Schafer L. Complex scattering factors for the diffraction of electrons by gases. // In: International Tables for X-Ray Crystallography. / Ibers J.A. (Ed.). -Birmingham: Kynoch Press, 1974.-V.4. -Sect.2.5.-P. 176-269.

42. Sellers H.L., Schafer L., Bonham R.A. Comment and evaluation concerning some partial wave electron scattering factors frequently used in gas electron diffraction.

43. J. Mol. Struct.-1978.-V.49.-P.125-130.

44. Ross A.W., Fink M., Hilderbrandt R.L. Complex scattering factors for the diffraction of electrons by gases. // In: International Tables for X-Ray Crystallography. -Dordrecht: Kluwer, 1992.-V.4.-P.245-338.

45. Tavard C., Nicolas D., Rouault M. Diffraction des rayons X et des electrons par les molecules. IV. Calcul du facteur de diffusion et de 1'intensite incoherente pour les trente-six premiers atomes. // J. Chim. Phys.-1967.-V.64.-P.540-554.

46. Теоретические основы газовой электронографии. / Вилков JI.B., Анашкин М.Г., Засорин Е.З., Мастрюков B.C., Спиридонов В.П., Садова Н.И. (Ред.)- Москва: Изд-во Моск. ун-та, 1974.—227с.

47. Debye P. The influence of intramolecular atomic motion on electron diffraction diagrams. // J. Chem. Phys.-1941.-V.9, №■ 1.-P.55-60.

48. Karle I.L., Karle J. Internal motion and molecular structure studies by electron diffraction. // J. Chem. Phys.-1949.-V.17, JV2 11.-P.1052-1058.

49. Bartell L.S., Bradford W.F. Molecular structures of neopentane and di-tert-butylmethane by vapor-phase electron diffraction. // J. Mol. Struct.-l977.-V.37.-P.113-126.

50. Companelli A-R., Remondo F., Domenicano A., Hargittai I. Toward a more accurate silicon stereochemistry: An electron diffraction study of the molecular structure of tetramethylsilane. // Struct. Chem-2000-V.11, A^-2-3.-P.l 55-160.

51. Hencher J.L., Mustoe F.J. The molecular structure of tetramethylgermane determined by gas phase electron diffraction. // Can. J. Chem.-1975.-V.53, 23.-P.3542-3544.

52. Nagashima M., Fujii H., Kimura M. Electron diffraction investigation of the molecular structure of tetramethyltin. // Bull. Chem. Soc. Japan -1973.-V.46, Л/Ч2.-Р.3708-3711.

53. Oyamada Т., Iijima Т., Kimura M. Molecular structure of phase-shift of tetramethyllead as studied by gas electron diffraction. // Bull. Chem. Soc. Japan -1971.-V.44, № 10. -P.2638-2642.

54. Csakvari E., Shishkov I.F., Rozsondai В., Hargittai I. Determination of the gas-phase molecular structure of tetraphenylsilane, tetraphenylgermane, and tetraphenyltin by electron diffraction. // J. Mol. Struct.-1990.-V.239.-P.291-303.

55. Rustad S., Beagley B. Gas phase electron diffraction study of tetravinylsilane Si(CH=CH2)4 //J. Mol. Struct.-1978.-V.48.-P.381-388.

56. Lide D.R., Christensen D. Molecular strucrure of propylene. // J. Chem. Phys-1961. -V.35, №■ 4.-P.1374-1378.

57. Shiki Y., Hasegawa A., Hayashi M. Microwave spectra of vinyl silane: restructure, dipole moment, and internal rotation of the silyl group // J. Mol. Struct.—1982.-V.78.—P.185-195.

58. Stolevik R., Seip Н.М., Cyvin S.J. A new, practical method of computing mean amplitudes of vibration and perpendicular amplitude correction coefficients.

59. Chem. Phys. Lett.-1972.-V.15, /Vе 2.-P.263-265.

60. Sellers H.L., Sims L.B., Schafer L., Lewis D.E. Vibrational analysis employing Cartesian coordinates. //J. Mol. Struct.-1977.-V.41.-P.149-151.

61. Gwinn W.D. Normal coordinates: general theory, redundant coordinates, and general analysis using electronic computers. // J. Chem. Phys.-1971.-V.55, №■ 2.-P.477-481.

62. Mcintosh D.F., Michaellian K.H., Peterson M.R. A consistent derivation of the Wilson-Decius s vectors, including new out-of-plane wag formulae. // Can. J. Chem. -1978. -V.56.-P.1289-1295.

63. Bartell L.S. Calculation of mean atomic positions in vibrating polyatomic molecules. //J. Chem. Phys.-1963.-V.38, TV2 8.-P.1827-1833.

64. Kichitsu K. Effect of molecular vibrations on gas electron diffraction. II. Probability distribution function and phase parameter for polyatomic molecules.

65. Bull. Chem. Soc. Japan-1967.-V.40,TV2 3.-P.505-510.

66. Chiang J.F., Bauer S.H. The molecular structure of cyclohexene. //J. Amer. Chem. Soc.-1969.-V.91, № 8.-P. 1898-1901.

67. Geise H.J., Buys H.R. Conformation of non-aromatic ring compounds. //Rec. Trav. Chim.-1970.-V.89.-P.l 147-1148.

68. Andersen В., Srinivasan R. An electron diffraction investigation of the molecular structure of bicyclo2.2.0.hexane in the vapour phase. // Acta. Chem. Scand.-1972.-V.26, /V2 9. -P.3468-3474.

69. Yokozeki A., Kuchitsu K. Structure of bicyclo2.2.2.octene and bicyclo[2.2.2]octadiene as studied by gas electron diffraction // Bull. Chem. Soc. Japan -1971.-V.44.-P.1783-1788.

70. Gerhardt O., Cyvin B.N. Mean amplitudes of vibration for cyclobutane and cyclobutane-Jg from spectroscopic data. //Monatsh. Chem.-1974.-B.105.-S.1050-1056.

71. Спиридонов В.П., Гершиков А.Г. Исследование структуры и динамики молекул методом газовой электронографии. // В сб.: Физическая химия. Современные проблемы. / Колотыркин Я.М. (Ред.) -Москва: Химия, 1988.-С.48-93.

72. Спиридонов В.П., Гершиков А.Г. Исследование структуры и потенциальных функций нежестких молекул методом газовой электронографии.

73. Ж. физ. химии.-1987.-Т.61, JV210.-С.2577-2592.

74. Spiridonov V.P. Equilibrium structure and potential function: Goal to structure determination. // In: Advances in Molecular Structure Research / Hargittai M., Hargittai I. (Eds.) -Greenwich: JAI Press, 1997.-V.3.-P.53-81.

75. Spiridonov V.P., Vogt N., Vogt J. Determination of molecular structure in terms of potential energy functions from gas-phase electron diffraction supplemented by other experimental and computational data. // Struct. Chem.-2001.-V.12, iVa5.-P.349-376.

76. Morino Y., Hirota E. Mean amplitudes of thermal vibrations in polyatomic molecules. III. The generalised mean amplitudes. // J. Chem. Phys.-1955.-V.23, №4.-P.737-747.

77. Nielsen H.H. The vibration-rotation energies of molecules. //Rev. Mod. Phys.-1951.-V.23,iV22.-P.90-136.

78. Gershikov A.G., Spiridonov V.P. Anharmonic force field of С02 as determined by a gas-phase electronic diffraction study. // J. Mol. Struct.-l982.-V.96.-P. 141-149.

79. Гершиков А.Г. Ангармоническая теория рассеяния электронов многоатомными молекулами. //Хим. физика.-1982.-Т.1, А^5.-С.587-593.

80. Гершиков А.Г. Ангармоническая модель интенсивности рассеяния электронов многоатомными молекулами в газовой фазе. // Ж. структ. хим.-1982.-Т.23, №6. -С.143-147.

81. Nazarenko A.Ya., Spiridonov V.P., Butayev B.S., Gershikov A.G. Second-order perturbation approach to anharmonic analysis of molecules by electron diffraction. Part I. Diatomic molecules. // J. Mol. Struct. (Theochem.).-1984.-V.106.-P.233-240.

82. Nazarenko A.Ya., Spiridonov V.P., Butayev B.S., Zasorin E.Z. Second-order perturbation approach to anharmonic analysis of molecules by electron diffraction. Part III. Morse-like potential function of SnCb, SnBr2, Snl2, Ga20 and T120.

83. J. Mol. Struct. (Theochem.).-l985.-V. 119.-P.263-270.

84. Reitan A. The influence of anharmonicity upon the vibrational probability density and mean amplitudes in diatomic molecules. // Acta. Chem. Scand.-1958.-V.12, vV2 l.-P.131-132.

85. Reitan A. The influence of anharmonicity upon the vibrational probability densities and mean amplitudes in molecules. The general case of a polyatomic molecule with non-degenerate normal vibrations. // Acta. Chem. Scand.-1958.-V.12, Л^5.-Р.785-786.

86. Kuchitsu К. Effect of molecular vibrations on gas electron diffraction. I. Probability distribution function and molecular intensity for diatomic molecules.

87. Bull. Chem. Soc. Japan-1967.-V.40.-P.498-504.

88. Morino Y., Nakamura J., Moore P.W. Shrinkage effect by thermal vibrations in linear-skeleton molecules. //J. Chem. Phys.-1962.-V.36, №4.-?. 1050-1056.

89. Ogurtsov I.Ya., Kazantseva L.A., Ischenko A.A. Vibronic effects in elastic scattering of electrons. //J. Mol. Struct-1977.-V.41.-P.243-251.

90. Spiridonov V.P., Ischenko A.A., Ivashkevich L.S. A new intensity equation for electron diffraction analysis: A barrier to pseudorotation in PF5 from diffraction data.

91. J. Mol. Struct.-1981 .-V.72.-P. 153-164.

92. Ischenko A.A., Spiridonov V.P., Tarasov Yu.I., Stuchebryukhov A.A. The cumulant method in diffraction analysis of polyatomic molecules. // J. Mol. Struct.-1988.-V.172-P.255-273.

93. Ischenko A. A., Ewbank J.D., Schafer L. Direct evaluation of equilibrium molecular geometries using real-time gas electron diffraction. // J. Phys. Chem.-1994.-V.98, №■ 16. -P.4287-4300.

94. Малахов A.H. // Кумулянтный анализ случайных негауссовых процессов и их преобразований. Москва: Советское радио, 1978. -375 с.

95. Ноу A.R., Mills I.M., Strey G. Anharmonic force constants calculations. // Mol. Phys.-1972.-V.24, jY26.-P. 1265-1290.

96. Махнев А.С., Степанов Н.Ф., Панченко IO.H. Кинематическая ангармоничность в теории колебательных спектров молекул. // Вестн. Моск. ун-та, сер. Химия-1977. -Т. 18, № 6.-С.644-651.

97. Павлючко А.И., Грибов JI.A. Соотношение решений ангармонических колебательных задач в криволинейных и линейных колебательных координатах. // Оптика и спектроскоп,-1985.-Т.58, № 6.-С. 1247-1251.

98. Гершиков А.Г. Кинематическая и динамическая ангармоничность колебаний в структурном анализе многоатомных молекул. // Хим. физика.-1984.-Т.З, Na4. -С.503-510.

99. Гершиков А.Г. Криволинейные колебательные координаты в электронографическом анализе потенциальных функций молекул С02 и Hgl2.

100. Ж. структ. ХИМ.-1984.-Т.25, А^4.-С.30-34.

101. Gershikov A.G., Subbotina N.Yu., Hargittai M. Molecular structure and force field of silicon dichloride and silicon dibromide from joint analysis of vibrational spectroscopic and electron diffraction data. // J. Mol. Spectrosc.-1990.-V.143.-P.293-303.

102. Hargittai M., Subbotina N.Yu., Kolonits M., Gershikov A.G. Molecular structure of first-row transition metal dihalides from combined electron diffraction and vibrational spectroscopic analysis. //J. Chem. Phys.-1991.-V.94, №Л 1.-P.7278-7286.

103. Girichev A.G., Giricheva N.I., Vogt N., Girichev G.V., Vogt J. Structural investigation of molecules in the vapour over beryllium dichloride using electron diffraction and mass spectrometric data. // J. Mol. Struct.-1996.-V.384.-P.175-182.

104. Ландау Л.Д., Лифшиц Е.М. Механика-Москва: Наука, 1965.-204 с.

105. Huber К.Р., Herzberg G. Constants of diatomic molecules. // In: Molecular spectra and molecular structure. Part IV. -New York: Van Nostrand-Reinhold, 1979. -716 pp.

106. Жилинский Б.И., Истомин В.А., Степанов Н.Ф. Колебательно-вращательные состояния нежестких молекул. // В сб.: Современные проблемы физической химии / Герасимов Я.И., Акишин П.А. (Ред.) -Москва: Изд-во Моск. ун-та, 1979.-Т.11. -С.259-304.

107. Hougen J.T., Bunker P.R., Johns J.W.C. The vibration-rotation problem in triatomic molecules allowing for a large-amplitude bending vibration.

108. J. Mol. Spectrosc.-1970.-V.34, A^ 1.-P. 136-172.

109. Zhi-Ding Q., Xing-Guo Z., Xing-Wen L., Kono H., Lin S.H. Application of the adiabatic approximation to coupled oscillators. // Mol. Phys.-1982.-V.47, A^3.-P.713-719.

110. Mills I.M. Born-Oppenheimer failure in the separation of low-frequency molecular vibrations. // J. Phys. Chem.-1984.-V.88, A^3.-P.532-536.

111. Makarewicz J., Wierzbicki A. Accuracy of the adiabatic and Born-Oppenheimer methods in the vibrational problem. // Chem. Phys. Lett.-1984.-V.108, JV^.-P. 155-160.

112. Romanovski H., Bowman J.M. A test of the adiabatic approximation for vibrational energies of H20. // Chem. Phys. Lett.-1984.-V.l 10, A^3.-P.235-239.

113. Johnson В., Skodje R.T., Reinhardt W.P. Vibrational stretch bend coupling and the adiabatic approximation. // Chem. Phys. Lett.-l984.-V. 112, A^5.-P.396-402.

114. Morino Y., Hirota E. Molecular structure and internal rotation of hexachloroethane, hexachlorodisilane, and trichloromethyl-trichlorosilane. // J. Chem. Phys.-1958.-V.28,7^2.-P.185-197.

115. Фейнман P. Статистическая механика. -Москва: Мир, 1978.-408 с.

116. Фейнман Р., Хибс А. Квантовая механика и интегралы по траекториям. -Москва: Мир, 1968.-382 с.

117. Hedberg К. Conformational and thermodynamic properties from electron diffraction.

118. In: Stereochemical Applications of Gas-Phase Electron Diffraction. Part A. The Electron Diffraction Technique / Hargittai I., Hargittai M. (Eds.) -New York: VCH Publ., 1988. -P.347-366.

119. Vilkov L.V., Penionzhkevich N.P., Brunvoll J., Hargittai I. The influence of torsional vibrations on the molecular configuration determined by gas electron diffraction. //J. Mol. Struct.-1978.-V.43.-P.109-115.

120. Scharfenberg P. An effect of potential shallowing and the determination of barriers to internal rotation (in electron diffraction). // J. Chem. Phys.-1982.-V.77, №9-P.4791-4793.

121. Тихонов А.Н., Арсенин В.Я. Методы решения некорректных задач. -Москва: Наука, 1986.-287 с.

122. J. Mol. Struct.-l995.-V.352-353.-P. 125-134.

123. Попик М.В., Новиков В.П., Вилков Л.В., Самдал С. Электронографическое определение структуры молекулы о-хлоранизола с использованием динамической непараметрической модели. //Ж. структ. хим.-1995.-Т.36,^5.-0.863-872.

124. Olsen W.B., Paposek D. High-resolution infrared spectra of ethanelike molecules and the barrier to internal rotation: the V9, V13 band of dimethylacetylene.

125. J. Mol. Spectrosc.-1971.-V.37, A/53.-P.527-534.

126. Nakagawa J., Hayashi M., Endo Y., Saito S., Hirota E. Microwave spectrum and internal rotation of 2-butyne-1,1,1-^з (dimethylacetylene), CH3C=CCD3.

127. J. Chem. Phys.-1984.-V.80, ЯЧ2.-Р.5922-5925.

128. Okuyama K., Hasegawa Т., Ito M., Mikami N. Electronic spectra of tolane in a supersonic free jet: Large-amplitude torsional motion. // J. Phys. Chem.-1984.-V.88, A^91. P.1711-1716.

129. Shimojima A., Takahashi H. Ab initio study of geometries and force fields of diphenylacetylene in the ground state, radical cation, radical anion, and lowest excited triplet state. Hi. Phys. Chem.-1993.-V.97, A^36.-P.9103-9112.

130. Kellerer В., Hacker H.H., Brandmuller J. On the structure of azobenzene and tolane in solution: Raman spectra of azobenzene, azobenzene-c/ю, p,p '-azobenzene-^, azobenzene-15N=15N and tolane. // Indian J. Pure Appl. Phys.-1971.-V. 9.-P.903-909.

131. Kellerer В., Hacker H.H. Versuch einer modellrechnung an tolan. //J. Mol. Struct.-l972.-V.13.-P.79-89.

132. Baranovic G., Colombo I., Scare D. A valence force field for phenylalkynes. Part II. Fundamental frequencies of phenylacetylene and tolane and molecular conformation of tolane in solution. // J. Mol. Struct.-1986.-V.147.-P.275-300.

133. Хиршфельд Ф.Л. Значение электронной плотности в рентгеноструктурных исследованиях. // В кн.: Молекулярные структуры. Прецизионные методы исследования. / Доменикаио А., Харгиттаи И. (Ред.) -Москва: Мир, 1997-С.286-321.

134. Lewis J.D., Malloy Т.В., Chao Т.Н., Laane J. Periodic potential functions for pseudorotation and internal rotation. // J. Mol. Struct.-1972.-V.12.-P.427-449.

135. Saebo S., Almlof J., Boggs J.E., Stark J.G. Two approaches to the computational determination of molecular structure: The torsional angle in tolane and the effect of fluorination on the structure of oxirane. // J. Mol. Struct.-1989.-V.200.-P.361-373.

136. Spiridonov V.P., Gershikov A.G., Lyutsarev V.S. Electron diffraction analysis of XY2 and XY3 molecules with large amplitude motion. Part I. Dynamical model and molecular scattering function. // J. Mol. Struct-1990-V.221.-P.57-77.

137. Ландау Л.Д., Лифшиц Е.М. Статистическая физика-Москва: Р1аука, 1964.-568 с.

138. Ewig C.S., Harris D.O. On the determination of barriers to internal rotation. //J. Chem. Phys.-1970.-V.52, №■ 12.-P.6268-6271.

139. Spiridonov V.P., Butayev B.S., Nazarenko A.Yu., But O.N., Gershikov A.G. Analytical probability distribution function for a one-dimensional anharmonic oscillator in thermal equilibrium. //Chem. Phys. Lett. -1984.-V.103,Л^5.-Р.363-368.

140. Spiridonov V.P., Gershikov A.G., Butayev B.S. Spectroscopic calculations of electron diffraction parameters of diatomic molecules. // Chem. Phys. Lett.-1978.-V.56, №2. -P.343-346.

141. Kuchitsu K., Fukuyama Т., Morino Y. Average structures of butadiene, acrolein, and glyoxal determined by gas electron diffraction and spectroscopy.

142. J. Mol. Struct.-I967-I968.-V.l.-P.463-479.

143. Robiette A.G. The interplay between spectroscopy and electron diffraction. // In: A specialist periodical report. Molecular structure by diffraction methods / Sim G.A., Sutton L.E. (Eds) -London: The Chemical Society, 1973.-V.1.-P.160-197.

144. Герцберг Г. Колебательные и вращательные спектры многоатомных молекул.-Москва: Изд-во иностранной литературы, 1949.-648 с.

145. Li Y.S., Durig J.R. Microwave spectrum, structure, dipole moment and low frequency vibrations of dimethyl cyanamide. //J. Mol. Struct.-1973.-V.16.-P.433-441.

146. Kahovec L., Kohlrausch K.W.F. Studien zum Raman-effect. Mitteilung 148: Stickstoffkorper XXVII. Nitrile von aminosauren und vervandtes. // Z. Phys. Chem.-1944.-B.193.-S.188-195.

147. Davies M., Jones J.W. Infrared spectrum and structure of cyanamide and dimethylcyanamide. //Trans. Faraday. Soc.-1958.-V.54.-P.1454-1463.

148. Brown F.B., Fletcher W.H. The vibrational spectrum of dimethyl cyanamide. // Spectrochim. Acta.-1963.-V.19.-P.915-923.

149. Зенкин A.A. Некоторые вопросы автоматизации химических научных исследований. //Автореф. дисс. . канд. физ.-мат. наук. Москва (Моск. ун-т), 1974. -23 с.

150. Brown R.D., Godfrey P.D., Kleibomer В. Microwave spectrum and structure of cyanamide: Semirigid bender treatment. // J. Mol. Spectrosc.-1985.-V.l 14.-P.257-273.

151. Bunker P.R., Landsberg B.M. The rigid bender and semirigid bender models for rotation-vibration Hamiltonian. // J. Mol. Spectrosc.-1977.-V.67, № 1-3.-P.374-385.

152. Jensen P., Bunker P.R. The geometry and the inversion potential energy of formaldehyde in the aU2 and a3A2 electronic state. // J. Mol. Spectrosc.-1982.-V.94, Л^ 1 .-P. 114-125.

153. Szalay V. Further extension of the Hougen-Bunker-Johns model. // J. Mol. Spectrosc.-l983.-V. 102, A/2 l.-P. 13-32.176*. Boggs J.E., Khaikin L.S, Perevozchikov V.I., Popik M.V., Sadova N.I., Samdal S,

154. Ока Т. Microwave spectrum of formadehyde II. Molecular structure in the ground state. //J. Phys. Soc. Japan -1960.-V.15, № 12.-P.2274-2279.

155. Oka Т., Morino Y. Calculation of inertia defect. I. General formulation. //J. Mol. Spectrosc.-1961.-V.6.-P.472-482.

156. Morino Y., Kuchitsu К., Oka T. Internuclear distance parameters. // J. Chem. Phys.-l 962. -V.36, №■ 4.-P.1108-1109.

157. Hershbach D.R., Laurie V.W. Influence of vibrations on molecular structure determinations. I. General formulation of vibration-rotation interactions. Hi. Chem. Phys.-l962.-V.37, A^2 8.-P.1668-1686.

158. Laurie V.W., Hershbach D.R. Influence of vibrations on molecular structure determinations. II. Average structure derived from spectroscopic data.

159. S. Chem. Phys.-l962.-V.37,N° 8.-P.1687-1693.

160. Hershbach D.R., Laurie V.W. Influence of vibrations on molecular structure determinations. III. Inertial defects. // J. Chem. Phys.-l964.-V.40, А/Ч 1.-P.3142-3153.

161. Kuchitsu K. Calculation of the average structure of ethylene. // J. Chem. Phys.-l 966. -V.44.-P.906-911.

162. Kuchitsu K. Comparison of molecular structures determined by electron diffraction and spectroscopy. Ethane and diborane. // J. Chem. Phys.-l968.-V.49, А/2 10.-P.4456-4462.

163. Ehrenfest P. Bemerkung uber die angenaherte gultigkeit der klassischen machanic innerhalb der quantenmechanik. // Z. Phys.-1927.-B.45.-S.455-457.

164. Nakata M., Yamomoto S., Fukuyama Т., Kuchitsu K. Estimation of equilibrium structure and anharmonicity by use of changes in the rz structure by isotopic substitution and vibrational excitation. II. Mol. Struct.-1983.-V.100.-P.143-7159.

165. Eckart C. Some studies concerning rotating axes and polyatomic molecules. //Phys. Rev.-1935.-V.47, A^2 4.-P.552-558.

166. Kuchitsu К., Oyanagi К. Experimental determination of average and equilibrium structures of polyatomic gas molecules by diffraction and spectroscopic methods.

167. Faraday Discuss. Chem. Soc.-1977.-V.62.-P.20-28.

168. Kuchitsu K., Fukuyama Т., Morino Y. The role of isotopic differences in the determination of molecular structure. A supplementary note on the structure of acrolein.

169. J. Mol. Struct.-l969.-V.4.-P.41-50.

170. Bartell L.S., Kuchitsu K., de Neui R.J. Mean and equilibrium molecular structures of methane and deuteromethane as determined by electron diffraction. // J. Chem. Phys. -1961.-V.35, ./Vs 4.-P.1211-1218.

171. Duckett J.A., Mills I.M., Robiette A.G. The two-dimensional anharmonic oscillator. The CCC bending mode of C302. // J. Mol. Spectrosc.-1976.-V.63, TV2 2.-P.249-264.

172. Bunker P.R. Carbon suboxide as a semirigid bender. // J. Mol. Spectrosc-1980. -V.80, 2.-P.422-437.

173. Ohshima Y., Yamamoto S., Kuchitsu K. Molecular structure and large-amplitude bending vibration of carbon suboxide as studied by electron diffraction and spectroscopic data. //Acta. Chem. Scand. J.-1988.-V.42J.-P.307-317.

174. Tamagawa K., Bjorke M.D., Hilderbrandt R.L. A critical evaluation of the classical distribution function used in the analysis of large-amplitude motions by gas-phase electron diffraction. // J. Phys. Chem.-1984.-V.88, N2 22.-P.5189-5193.

175. Karakida K., Kuchitsu K. Molecular structure of trimethylene sulfide as studied by gas electron diffraction with joint use of rotational constants. // Bull. Chem. Soc. Japan -1975.-V.48, A^ 6.-P. 1691-1695.

176. Cradock S., Durig J.R., Sullivan J.F. Electron diffraction investigation of the molecular structures of ethyl isocyanate and ethyl isothiocyanate. // J. Mol. Struct.—1985.—V.131. -P.121-130.

177. Iijima Т., Tsuchiya T. An interpretation of mass spectra of disubstituted benzenes by simple LCAO MO calculation. //Bull. Chem. Soc. Japan-1971.-V.44, yV2-4.-P.884-887.

178. Iijima T. Zero-point average structure of a molecule containing two symmetric internal rotors. Acetone. //Bull. Chem. Soc. Japan-1972.-V.45, A^-l2.-P.3526-3530.

179. Iijima Т., Kimura M. Zero-point average structure of acetaldehyde. // Bull. Chem. Soc. Japan-1969.-V.42, № 8.-P.2159-2164.

180. Iijima Т., Tsuchiya Т., Kimura M. The molecular structure of dimrthyl sulfide. //Bull. Chem. Soc. Japan-1977.-V.50, № 10.-P.2564-2567.

181. Sugie M. // Ph. D. thesis, Tokyo, University of Tokyo. -1974.

182. Boggs J.E. Interaction of theoretical chemistry with gas-phase electron diffraction.

183. In: Stereochemical Applications of Gas-Phase Electron Diffraction. Part B. Structural Information for Selected Classes of Compounds. / Hargittai I., Hargittai M. (Eds.) -New York: VCH Publ., 1988. -P.455-475.

184. Pulay P., Lee J.-G., Boggs J.E. A systematic study of the convergence and additivity of correlation and basis set effects on the force constants of small molecules: HF, HCN, and NH3.//J. Chem. Phys.-1983.-V.79, A'2 7.-P.3382-3391.

185. Панченко IO.H. Масштабирование квантовомеханических силовых полей молекул. //

186. Известия Акад. наук, сер. хим.-1996.-А^ 4.-С.800-807.

187. Panchenko Yu.N. Methods of scaling quantum mechanical molecular force fields.

188. Mol. Struct.-1997.-V.410-411.-P.327-329.

189. Кочиков И.В., Тарасов Ю.И., Спиридонов В.П., Курамшина Г.М., Саакян А.С., Пентин Ю.А. Использование результатов неэмпирических расчетов в электронографических исследованиях равновесной структуры молекул. //Ж. физ. химии-2001 .-Т.75, №- 3 .-С.461 -466.

190. Stepanov N.F., De Mare G.R., Panchenko Yu.N. Search for adequate harmonic force field matrices that least deviate from the starting ones. // J. Mol. Struct. (Theochem.) -1995. -V.342.-P.9-14.

191. Pupyshev V.I., Stepanov N.F., Krasnoshchiokov S.V., De Mare G.R., Panchenko Yu.N. Some aspects of scaling the molecular quantum mechanical force field. 111. Mol. Struct. -1996.-V.376.-P.363-368.

192. Jones T.R., Shepard N. Gas-phase infrared spectroscopic evidence for the inversion and non-planarity of cyanamide. II Chem. Comm. -1970.-A/2 12.-C.715-716.

193. Birk M., Winnewisser M. The rotation-vibration spectrum of gaseous cyanamide (TI2NCN). // Chem. Phys. Lett.-1986.-V.123, № 5.-P.382-385.

194. King S.T., Strope J.H. Infrared spectra of the argon matrix-isolated cyanamide, cyanamide-d2, and carbodiimide. 111. Chem. Phys.-1971.-V.54,№~ 3.-P. 1289-1295.

195. Brown R.D., Godfrey P.D., Head-Gordon M., Wiedenmann K.FI., Kleibomer B. The vibrational dependence of the electric field gradient of cyanamide.

196. Mol. Spectrosc.-l988.-V.130.-P.213-220.

197. Read W.G., Gohen E.A., Pickett H.M. The rotation-inversion spectrum of cyanamide. // J. Mol. Spectrosc.-1986.-V.l 15, N° 2.-P.316-332.

198. Abramenkov A.V., Bock Ch.W., De Mare G.R., Panchenko Yu.N. Effective potential function of internal rotation in the nonrigid approximation. // J. Mol. Struct.-l 996.-V.376.-P.183-194.

199. Годунов И.А., Абраменков A.B., Яковлев H.H. Определение потенциальных функций инверсии молекул по экспериментальным данным: современное состояние и проблемы. //Ж. структ. хим.-1998.-Т.39,7^5.-0.947-961.

200. Батаев В.А., Пупышев В.И., Абраменков А.В., Годунов И.А. Одно- и двумерные модели торсионных колебаний 2-хлорэтаналя в низшем триплетном возбужденном состоянии. II Ж. физ. химии.-2000.-Т.74, №■ 11.-С.1928-1936.

201. Meyer R., Gunthard Hs. Н. General internal motion of molecules, classical and quantum-mechanical Hamiltonian. 111. Chem. Phys.-1968.-V.49,yV2 4.-P. 1510-1520.

202. Meyer R., Wilson E.B. Rotational constants of torsionally excited molecules. // J. Chem. Phys.-1970.-V.53, №~ 10.-P.3969-3980.

203. Meyer R. Flexible modes for intramolecular motion, a versatile treatment and its application to glyoxal. // J. Mol. Spectrosc.-l 979.-V.76.-P.266-300.

204. Lewis J.D., Laane J. Periodic potential energy functions with sine and cosine terms. // J. Mol. Spectrosc -1977 -V.65 -P. 147-154.

205. Laane J., Harthcock M.A., Killough P.M., Bauman L.E., Cooke J.M. Vector representation of large-amplitude vibrations for the determination of kinetic energy functions.

206. Mol. Spectrosc.-l982.-V.91 .-P.286-299.

207. Harthcock M.A., Laane J. Calculation of kinetic energy terms for the vibrational Hamiltonian. Application to large-amplitude vibrations using one-, two-, and three-dimensional models. 111. Mol. Spectrosc.-1982.-V.91.-P.300-324.

208. Harthcock M.A., Laane J. Calculation of two-dimensional vibrational potential energy surfaces utilizing prediagonalized basis sets and Van Vleck perturbation methods. 111. Phys.Chem. -1985.-V.89,A^20.-P.4231-4240.

209. Hadad C.M., Foresman J.B., Wiberg K.B. Excited states of carbonyl compounds. 1. Formadehyde and acetaldehyde. // J. Phys. Chem. -1993.-V.97, № 17.-P.4293-4312.

210. Lister D.G., McDonald J.N., Owen N.L. Internal rotation and inversion. An introduction to large amplitude motions in molecules-London: Academic Press, 1978.-246 pp.

211. Heog J.H. A study of nitrobenzene. Microwave spectra, force field, molecular structure, inertial defect and vibrationally excited states. Ph. D. Thesis. University of Copenhagen. Copenhagen, 1971. -129 p.

212. Heog J.H., Nygaard L., Sorensen G.O. Microwave spectra and planarity of nitrobenzene. // J. Mol. Struct.—1971V.7.—P.l 11-121.

213. Chan S.J., Zinn J., Fernandez J., Gwinn W.D. Trimethylene oxide. I. Microwave spectrum, dipole moment, and double minimum vibration. // J. Chem. Phys.-l960.-V.33, А^б,1. P.1643-1655.

214. Шишков И.Ф., Садова Н.И., Новиков В.П., Вилков Л.В. Электронографическое исследование строения молекулы нитробензола в газовой фазе.

215. Ж. структ. хим.-1984.-Т.25,Л^2.~С.98-102.

216. Head-Gordon М., Pople J.A. Internal rotation in conjugated molecules: nitroethylene and nitrobenzene. // Chem. Phys. Lett.-1990.-V.173,A^ 5/6.-P.585-589.

217. Head-Gordon M., Pople J.A. Internal rotation in conjugated molecules: substituted ethylenes and benzenes. // J. Phys. Chem.-1993.-V.97, № 6.-P.1147-1151.

218. Carreira L.A., Towns T.G. Raman spectra and barriers to internal rotation: biphenyl and nitrobenzene. // J. Mol. Struct. -1977.-V.41.-P. 1-9.

219. Irle S., Krygowski T.M., Niu J.E., Schwarz W.H.E. Substituent effects of-NO and -N02 groups in aromatic systems. // J. Org. Chem. -1995.-V.60, /Vе 21.-P.6744-6755.

220. Glenewinkel-Meyer Т., Crim F.F. The isomerization of nitrobenzene to phenylnitrile. // J. Mol. Struct. (Theochem) -1995.-V.337.-P.209-224.

221. Лоусон 4., Хенсон P. Численное решение задач метода наименьших квадратов. -М.: Наука, 1986. -232 с.

222. Уилкинсон Дж., Райнш К. Справочник алгоритмов на языке АЛГОЛ. Линейная алгебра. -М.: Машиностроение, 1976. -392 с.

223. Daehne S., Stanko S. Das infrarotspectrum des nitrobenzols-15N. // Spectrochim. Acta -1962.-V.18, iV2 4.-P.561-564.

224. Pinchas S., Samuel D., Silver B.L. The infrared absorption spectrum of 180 labelled nitrobenzene. // Spectrochim. Acta -1964.-V.20, №■ 2.-P.179-185.

225. McWhinnie W.R., Poller R.C. Infra-red spectra of monosubstituted benzenes in the 667-222 cm-1 region. // Spectrochim. Acta -1966.-V.22, A^3.-P.501-507.

226. Farmer V.C. Vibrational assignments in nitro-benzene, benzoic acid and other mono-substituted benzenes. // Spectrochim. Acta A -1967.-V.23, №■ 3.-P.728-730.

227. Varsanayi G., Holly S., Imre L. Some characteristic vibrational patterns of the organic nitro group. // Spectrochim. Acta A -1967.-V.23, №■ 5.-P. 1205-1210.

228. Green J.H.S., Harrison D.J. Vibrational spectra of benzene derivatives.

229. X. Monosubstituted nitrobenzenes. // Spectrochim. Acta A -1970.-V.26, N~ 9-P.1925-1937.

230. Kuwae A., Machida K. Vibrational spectra of nitrobenzene-^, -para- d 1, and ds and normal vibtrations of nitrobenzene. // Spectrochim. Acta A -1979.-V.35, №■ 1.-P.27-33.

231. Laposa J.D. Vibrational spectra of nitrobenzene-J5. // Spectrochim. Acta A -1979.-V.35, №■ 1.-P.65-71.

232. Bock C.W., Krasnoshchiokov S.V., Khristenko L.V., Panchenko Yu.N., Pentin Yu.A. Ab initio calculation of the structure and scaled quantum mechanical harmonic force field of nitromethane. // J. Mol. Struct. (Theochem) -1987.-V.149.-P.201-211.

233. Kostyk E., Welsh H.L. High resolution rotation-vibration Raman spectra of acetylene. I. The spectrum of C2H2. // Can. J. Phys.-l980.-V.58, N° 4.-P.534-543.

234. Kostyk E., Welsh H.L. High resolution rotation-vibration Raman spectra of acetylene. II. The spectra of C2D2 and C2HD. // Can. J. Phys.-1980.-V.58, yV2 6.-P.912-920.

235. Morino Y., Kuchitsu K., Fukuyama Т., Tanimoto N. Structure of conjugated aliphatic molecules by gas electron diffraction. // Acta. Cryst. A.-1969.-V.25, Suppl.-P.S127-S128.

236. Cradock S., Fraser A., Rankin D.W.H. Gas-phase molecular structure of silyl chloroacetylene, determined by electron diffraction. // J. Mol. Struct. -1981.-V.71-P.209-215.

237. Cradock S., Koprowski J., Rankin D.W.H. The gas-phase molecular structure of silyl(methyl)-acetylene (l-silabut-2-yne), determined by electron diffraction. II. Mol. Struct. -1981.-V.77.-P.113-120.

238. Cradock S., Nicoll K.A.S., Rankin D.W.H. The molecular structure of disilylacetylene, determined by electron diffraction in the gas phase. // J. Mol. Struct. -1990.-V.216. -P .213-218.

239. Traetteberg M., Bakken P., Liebman J.F., Hulce M. Interaction berween silyl groups and acetylenes. // J. Mol. Struct. -1995.-V.346.-P.101-109.

240. Margules L., Demaisson J., Boggs J.E. The equilibrium CC bond length. // Struct. Chem. -2000.-V. 11, №-213 .-P. 145-154.

241. Martin J.M.L, Lee T.J, Taylor P.R. A purely ab initio spectroscopic quality quartic force field for acetylene. // J. Chem. Phys.-1998.-V.108, If 2.-P.676-691.

242. Feller D. Application of systematic sequences of wave functions to the water dimer. //J. Chem. Phys-1992.-V.96,A^8.-P.6104-6114.

243. Woon D.E, Dunning Т.Н. Benchmark calculations with correlated molecular wave functions. I. Multireference configuration interaction calculations for the second row diatomic hydrides. // J. Chem. Phys.-1993.-V.99, A^3.-P. 1914-1929.

244. Nakagawa J, Yamada K, Bester M, Winnewisser G. Millimeter wave spectrum and internal rotation of 1-silyl-propyne, CH3C=CSiIT3. // J. Mol. Spectrosc. -1985.-V.110. -P.74-85.

245. Cradock S, Koprowski J. Vibration/rotation/internal-rotation spectra of 1-silyl-propyne (methyl(silyl)acetylene). //J. Mol. Spectrosc. -1983.-V.99.-P.167-179.

246. Cradock S, Green A.R, Duncan J.L. Some perpendicular bands pf silyl and germyl acetylenes MH3C=CR. //J. Mol. Spectrosc. -1979.-V.77.-P.385-401.

247. Moazen-Ahmadi N, Ozier I. Diode-lazer study of the torsional overtone in CH3SiH3. //J. Mol. Spectrosc. -1987.-V.123.-P.26-36.

248. Robinson D.W, Reeves R.B. Infrared spectrum of methylsilylacetylene. Hi. Chem. Phys.-1962.-V.37, A72 11.-P.2625-2630.

249. Reeves R.B, Robinson D.W. Infrared spectrum of methylsilyl-^-acetylene. // J. Chem. Phys.-l964.-V.41, If 6.-P. 1699-1701.

250. Bunker P.R, Hougen J.T. Normal modes, Coriolis coupling, and centrifugal distortion in molecules with nearly free internal rotation: CH3-CH=CH- CH3 and CH3-CH=CH-SiH3. // Can. J. Phys. -1967.-V.45, If 12.-P.3867-3893.

251. Buchert H, Zeil W. Die Schwingungsspektren von (CH3)3SiC=CH, (CH3)3SiC=CD und (CH3)3SiC=CSi(CH3)3. IIZ. Phys. Chem. (Neue Folge) -1961.-B.29.-S.317-328.

252. Воронков М.Г, Шидаков T.M, Ковалев И.Ф, Ярош О.Г. Колебательные спектры комбинационного рассеяния и инфракрасного поглощения метил(этинил)силанов (CH3)4-„Si(C=CX), (Х=Н, D; «=1,2,3). // Изв. Сиб. отд. АН СССР, Сер. хим. 2 -1975. -If 4.-С.86-93.

253. Steingross W, Zeil W. Darstellung und ultrarotspektren der verbindungen (CH3)3GeCsCH (CH3)3GeC=CD und (CH3)3SnC=CPI sowie (CH3)3SiC=CCH3, (CH3)3GeC=CCH3 und (CH3)3SnC=CCH3. // J. Organometal. Chem.-1966.-V.6.-P.464-473.

254. Беляков А.В, Никитин B.C., Полякова М.В. Колебательные спектры и силовые постоянные триметилсилильных соединений типа Me3SiX (X = CI, Br, -CsCH, -CsCSiMe3). // Ж. общей химии.-1996.-Т.66, If 6.-С.955-967.

255. Беляков А.В, Никитин B.C., Полякова М.В, Богорадовский Е.Т, Завгородний B.C. Нормальные колебания, симметрия и силовые постоянные молекулы бис(триметилстаннил)ацетилена. // Ж. физ. химии.-1989.-Т.63, А^З.-С.652-656.

256. Dennison D.M. The infrared spectra of polyatomic molecules. II. // Rev. Mod. Phys. -1940.-V.12.-P. 175-214.

257. Nakovich J., Shook S.D., Miller E.A., Parnell D.R., Sacher R.E. The vibrational spectra of (СНз)зМ-С=С-С=С-М(СНз)з, with M = C, Si, Ge, or Sn. // Spectrochim. Acta A. -1979. -V.35.-P.495-506.

258. Pulay P. Second and third derivatives of variational energy expressions: application to multiconfigurational self-consistent field wave functions. // J. Chem. Phys.-l983.-V.78, A^8.-P.5043-5051.

259. Simandiras E.D., Rice J.E., Lee T.J., Amos R.D., Handy N.C. On the necessity of/'basis functions for bending frequencies. Ill Chem. Phys.-1988.-V.88, N°- 5.-P.3187-3195.

260. Strey G.,Mills I.M. Anharmonic force field of acetylene. // J. Mol. Spectrosc. -1976. -V.59.-P.103-115.

261. Iwasaki M., Hedberg K. Centrifugal distortion of bond distances and bond angles. II. Chem. Phys.-1962.-V.36,№ 11.-P.2961-2963.

262. Kamienska-Trela K., Ilcewicz H., Rospenk M., Pajdowska M, Sobczyk L. Polarizability and conformation of mono- and bis-(trialkylsilyl)-, (trialkylgermyl)- and (trialkylstannyl)-acetylenes. //J. Chem. Res. Synop.-1987.-P.122-123.

263. Durig J.R., Craven S.M., Bragin J. Low-frequency modes in molecular crystals. VI. Methyl torsions and barriers to internal rotation of С(СНз)4, C(CD3)4, Si(CH3)4, Ge(CH3)4, and Sn(CH3)4. // J. Chem. Phys.-1970.-V.52, A^4.-P.2046-2052.

264. Ratcliffe C.I., Waddington T.C. Internal torsion modes in mixed methyl halogenocompounds of group IV elements studied by inelastic neutron scattering. II. Chem. Sos. Faraday Tr. II -1976.-V.72, JV210. -P.l840-1850.

265. Steenbergen C., de Graaf L.A. Neutron scattering studies of the solid tetramethyl compounds of silicon, germanium and tin. // Physica В -1979.-V.96.-P.15-26.

266. Hedberg K., Iwasaki M. Effect of temperature on the structure of gaseous molecules. Molecular structure of PC13 at 300° and 505°K. // J. Chem. Phys.-l962.-V.36, A^3. -P.589-594.

267. De Meijere A., Kozhushkov S.I., Haumann Т., Boese R., Puis C., Cooney M.J., Scott L.T. Completely spirocyclopropanated macrocyclic oligodiacetylenes: the family of "exploding" n.rotanes. // Chem. Eur. J. -1995.-V.1, Д/22.-P.124-131.

268. Yamamoto S., Nakata M., Fukuyama Т., Kuchitsu K. Geometrical structure of cyclopropane as studied by gas electron diffraction and spectroscopic data. II. Chem. Phys.-l985.-V.89, №■ 15.-P.3298-3302.

269. Williams G.A., Macdonald J.N. An ab initio and experimental study of the harmonic force field of diacetylene. // J. Mol. Struct. -1994.-V.320.-P.217-225.

270. Tanimoto M, Kuchitsu К, Morino Y. Molecular structure of diacetylene as studied by gas electron diffraction. // Bull. Chem. Soc. Japan -1971.-V.44, A^2.-P.386-391.

271. Tay R, Metha G.F, Shanks F, McNaughton D. Determination of the molecular structure of diacetylene from high-resolution FTIR spectroscopy. // Struct. Chem. -1995.-V.6, If 1.-P.47-55.

272. Beagley B, McAloon K, Freeman J.M. The molecular structures of four substituted stannanes by gas-phase electron diffraction // Acta Cryst.-1974.-V.B30.-P.444-449.

273. Гастилович E.A, Шигорин Д.Н, Жукова K.B, Склянова A.M. Интенсивность полос поглощения в инфракрасных спектрах оловоорганических производных ацетилена. // Оптика и спектроскоп.-1970.-У.28, А^.-С.889-893.

274. Sacher R.E, Lemmon D.H, Miller F.A. Infrared and Raman spectra of Si(C=CFI)4 and Ge(C=CH)4, and the infrared spectrum of Sn(C=CH)4. // Spectrochim. Acta A.-l 967. -V.23,A^5.-P.l 169-1176.

275. Cyvin S.J, Brunvoll J, Cyvin B.N, Meisingseth E. Mean amplitudes of vibration and related quantities for tetrahedral XY4 molecules. // Bull. Soc. Chim. Belg. -1964.-V.73, If 1-2.-P.5-22.

276. Kveseth K, Seip PI.M, Stolevik R. The molecular structure of hexafluoro-2-butyne determined by gas electron diffraction. // Acta Chem. Scand.-l971.-V.25.,№-$.-P.2975-2982.

277. Chang C.H, Andreassen A.L, Bauer S.H. The molecular structure of perfluorobutyne-2 and perfluorobutadiene-1,3 as studied by gas phase electron diffraction. // J. Org. Chem. -1971.-V.36,A/!2-7.-P.920-923.

278. Pauling L. The Nature of the Chemical Bond and the Structure of Molecules and Crystals; an Introduction to Modern Structural Chemistry. Ithaca, N.Y.: Cornell University Press, 1960.

279. Corey R.B., Pauling L. Fundamental dimensions of polypeptide chains. //Proc. Roy. Soc. В (London)-1953 -V. 141 ,-P. 10-20.

280. Hedberg K. The molecular structure of trisilylamine (SiH3)3N. // J. Amer. Chem. Soc. -1955.-V.77, A^24.-P.6491-6492.

281. Stackhouse J., Baechler R.D., MislowK. Pyramidal inversion barriers: the significance of ground state geometry. // Tetrahedron Lett. -1971.-A^37.-P.3437-3440.

282. Swalen J.D., Ibers J.A. Potential function for the inversion of ammonia. 111. Chem. Phys.-l962.-V.36,/Vе7.-P. 1914-1918.

283. Kemp M.K., Flygare W.H. The nitrogen principal field gradient tensor, bonding, and barrier to proton tunneling in ethylenimine. // J. Amer. Chem. Soc. -1968.-V.90, /Vе23 P.6267-6272.

284. Heeschen J.P. Radio-frequency spectroscopy: electron coupling of four nuclei with spin of one-half. // Ph. D. Thesis. University of Illinois. Urbana, 1959; Diss.Abstr-1960. -V.20.-P. 3090.

285. Jautelat M., Roberts J.D. Nuclear magnetic resonance spectroscopy. A reinvestigation of kinetic parameters for inversion of 1,2,2-trimethylaziridine. // J. Amer. Chem. Soc.-1969. -V.91, А^З.-Р.642-645.

286. Spirko V. Vibrational anharmonicity and the inversion potential function of NH3. 111. Mol. Spectrosc.-l983.-V. 101 .-P.30-47.

287. Papousek D. The story of the ammonia molecule: ten years of investigation of molecular inversion. // J. Mol. Struct.-1983.-V.100.-P.179-198.

288. Rush D.J., Wiberg K.B. Ab initio CBS-QCI calculations of the inversion mode of ammonia. 111. Phys. Chem. A.-1997.-V. 101, 17.-P.3143-3151.

289. Kuchitsu K., Guillory J.P., Bartell L.S. Electron-diffraction study of ammonia and deuteroammonia. // J. Chem. Phys.-l968.-V.49, №■ 6.-P.2488-2493.413414415416417418419420421422,423,424,425,426,427.428.429.430.431.432.433.434.

290. Benedict W.S, Plyler E.K. Vibration-rotation bands of ammonia. II. The molecular dimensions and harmonic frequencies of ammonia and deuterated ammonia. // Can. J. Phys.-1957.-V.35.-P. 1235-1241.

291. Morino Y, Kuchitsu K, Yamamoto S. The anharmonic constants and average structure of ammonia. // Spectrochim. Acta A.-1968.-V.24.-P.335-352.

292. Fogarasi G, Szalay P.G. High-level electron correlation calculations on formamide and theresonance model. // J. Phys. Chem. A.-1997.-V.101, Л?2 7.-P.1400-1408.

293. Kitano M, Kuchitsu K. Molecular structure of formamide as studied by gas electrondiffraction. //Bull. Chem. Soc. Japan.-1974.-V.47, Л?2 1.-P.67-72.

294. Hirota E, Sugisaki R, Nielsen C.J, Sorensen G.O. Molecular structure and internal motionof formamide from microwave spectrum. // J. Mol. Spectrosc.-l 974.-V.49.- P.251-267.

295. Brown R.D, Godfrey P.D, Kleibomer B. The conformation of formamide.

296. J. Mol. Spectrosc.-1987.-V.124.-P.34-45.

297. McNaughton D, Evans C.J, Lane S, Nielsen C.J. The high-resolution FTIR far-infraredspectrum of formamide.//J. Mol. Spectrosc.-1999.-V. 193.-P. 104-117.

298. Kitano M, Kuchitsu K. Molecular structure of acetamide as studied by gas electrondiffraction. //Bull. Chem. Soc. Japan.-1973.-V.46,Л^ 10.-P.3048-3051.

299. Koijima T, Yano E, Nakagawa K, Tsunekawa S. Microwave spectrum of acetamide.

300. Mol. Spectrosc.-l987.-V.122.-P.408-416.

301. Schultz G, Hargittai I. Molecular structure of N,N-dimethylformamide from gas-phaseelectron diffraction. // J. Phys. Chem.-l993.-V.97, iV2 19.-P.4966-4969.

302. Schultz G, Hargittai I. Molecular structure of dimethylcarbamoyl chloride from gas-phaseelectron diffraction. // J. Phys. Chem.-1995.-V.99, If 29.-P.11412-11416.

303. Mack H.-G, OberhammerH. Planarity of N,N-dimethylacetamide, (CH3)2NC(0)CH3.

304. J. Amer. Chem. Soc. -1997.-V.119, A^l5.-P.3567-3570.

305. Вилков JI.B, Назареико ГШ. Электронографическое исследование строениямолекулы диметилнитрозоамина. // Ж. структ. хим.-1968.-Т.9, А^5.-С.887-889.

306. Rademacher Р, Stolevik R. Elektronenbeugungs-Untersuchung der struktur desdimethylnitrosamins, (CH3)2NNO. //Acta Chem. Scand.-1969.-V.23, If 2.-P.660-671.

307. Scappini F, Guarnieri A, Dreizler H, Rademacher P. Microwave spectrum and dipolemoment of dimethylnitrosamine // Z. Naturforsch. A.-1972.-B.27.-S.1329-1330.

308. Guarnieri A, Rohwer F, Scappini F. ro-Structure, partial ^-structure, and nitrogen nuclearquadrupole coupling constants of N-nitroso-dimethylamine. // Z. Naturforsch. A.-1975.-B.30.-S.904-908.

309. Guarnieri A, Nicolaisen R. A contribution to the structure of N-nitroso-dimethylamine microwave spectra of isotopic substituted forms. // Z. Naturforsch. A.-1979.-B.34.-S.620-624.

310. Mitzel N.W. The molecular structure of dichloro(dimethylamino)phosphine. //J. Chem. Soc. Dalton Trans.-1998.-P.3239-3242.

311. Baskakova P.E, Belyakov A.V, Haaland A, Volden H.V. The molecular structure of gaseous dichloro(dimethylamino)phosphine,Cl2PN(CH3)2, by electron diffraction and density functional theory. // J. Mol. Struct.-2001.-V.567-568.-P. 197-202.

312. Wiberg K.B, Laidig K.E. Barriers to rotation adjacent to double bonds. 3. The C-0 barrier in formic acid, methyl formate, acetic acid, and methyl acetate. The origin of ester and amide "resonance" // J. Amer. Chem. Soc.-1987.-V.109, A^20.-P.5935-5943.

313. Heineking N, Dreizler H. Nuclear quadrupole hyperfine structure and methyl torsional fine structure in the rotational spectra of N,N-dimethylamine and N,N-nitrosodimethylamine.

314. Z. Naturforsch. A -1993. -B.48. -S.570-576.

315. Wiberg K.B, Rush D. J. Methyl rotational barriers in amides and thioamides. //J. Org. Chem. -2002. -V.67, №~Ъ. -P.826-830.

316. Langley C.H, Allinger N.L. Molecular mechanics (MM4) calculations on amides. II). Phys. Chem. A. -2002. -V.106, A^23. -P.5638-5652.

317. King S.T. Infrared study of the NH2 "inversion" vibration for formamide in the vapor phase and in an argon matrix. II). Phys. Chem. -1971. -V.75, А^З. -P.405-410.

318. Hansen E.L, Larsen N.W, Nicolaisen F.M. An infrared investigation of formamide, acetamide and thioacetamide in the vapour phase. Inversion of the amino group.

319. Chem. Phys. Lett. -1980. -V.69, №~2. -P.327-331.

320. Sugawara Y, Hamada Y, Tsuboi M. Vibration-rotation spectra of formamides. //Bull. Chem. Soc. Japan. -1983. -V.56, A^4. -P. 1045-1050.

321. Bour P, Bednarova L. Anharmonic force field of formamide. A computational study. // J. Phys. Chem. -1995. -V.99, If 16. -P.5961-5966.

322. Duffy E.M, Severance D.L, Jorgensen W.L. Solvent effects on the barrier to the isomerization for a tertiary amide from ab initio and Monte Carlo calculations. // J. Amer. Chem. Soc. -1992. -V.l 14, If 19. -P.7535-7542.

323. Vassilev N.G, Dimitrov V.S. Ab initio study of the barrier to internal rotation in simple amides. 1. N,N-dimethylformamide and N,N-dimethylcarbamic halogenides.

324. J. Mol. Struct. -1999. -V.484. -P.39-47.

325. Taha A.N, Neugebauer Crawford S.M, True N.S. Determination of the internal rotation barrier of bN.formamide from gas-phase 'H NMR spectra. // J. Amer. Chem. Soc. -1998. -V.120, JV^-P.1934-1935.

326. Ross B.D, True N.S. Gas-phase 13C NMR spectra and exchange kinetics of N,N-dimethylformamide. //J. Amer. Chem. Soc. -1984. -V.106. -P.2451-2452.

327. Ross B.D, Wong L.T, True N.S. Gas-phase NMR studies of N,N-dimethylamides. Inter-and intramolecular contributions to internal rotation activation energies. // J. Phys. Chem. -1985. -V.89, If 5. -P.836-839.

328. Feigel M. Rotation barriers of amides in the gas phase. // J. Phys. Chem. -1983. -V.87, If 16. -P.3054-3058.

329. Ross B.D, True N.S,Matson G.B. Gas-phase nuclear magnetic resonance investigation of chemical exchange in N,N-dimethylacetamide. Medium effects on kinetic parameters.

330. J. Phys. Chem. -1984. -V.88, If 12. -P.2675-2678.

331. Harris R.K, Spragg R.A. Vapour-phase nuclear magnetic resonance studies of hindered internal rotation: dimethylnitrosamine. // Chem. Comm.-1967.-A/2 8.-P.362-363.

332. Chauvel J.P, Leung D.S.Y, True N.S. Gas phase NMR spectra of N.N-dimethylnitrosamine. Environmental effects on kinetic parameters. // J. Mol. Struct. -1984.-V.116.-P.67-73.

333. Suzuki I. Infrared spectra and normal vibrations of formamaide; HCONH2, HCOND2, DCONH2 and DCOND2. // Bull.Chem.Soc.Japan.-1960.-V.33, If 10.-P.1359-1365.

334. Попов Е.М., Цветова В.Н., Коган Г.А. Колебательные спектры и силовые поля простейших амидов. //Журн. структ. химии-1970.-T.il,7V26.-С. 1053-1060.

335. Jakes J., Krimm S. A valence force field for the amide group. // Spectrochim. Acta A. -1971.-V.27A, №■ l.-P.19-34.

336. Itoh K., Shimanouchi T, Vibrational spectra of crystalline formamide. // J. Mol. Spectrosc. -1972.-V.42.-P.86-99.

337. Tanaka Y., Machida K. Near-infrared spectra of formamide and its anharmonic potential. // J. Mol. Spectrosc. -1976.-V.63.-P.306-316.

338. Kwiatkowski J.S., Leszczynski J. Molecular structure and vibrational IR spectrum of formamide revised: ab initio post-Hatree-Fock study. // J. Mol. Struct.-1993.-V.297. -P.277-284; Erratum.-1994. -V.317.-P.305.

339. Блохинцев Д.И. Основы квантовой механики. -Москва: Наука, 1976.-664 с. (Гл.6. С. 148).

340. Evans J.C. Infrared spectrum and thermodynamic functions of formamide. HI. Chem. Phys.-l954.-V.22, A^7.-P. 1228-1234.

341. Evans J.C. Absorption spectrum of formamide vapor in the 2700-3700 cm-1 region. // J. Chem. Phys.-l 959.-V.31. -P. 1435-1436.

342. Brummel C.L., Shen M., Hewett K.B., Philips L.A. High-resolution infrared spectroscopy of formamide and deuterated formamide in a molecular beam. // J. Opt. Soc. Am. B. -1994.-V.11, jV2 l.-P.176-183.

343. Rasanen M. A matrix infrared study of monomeric formamide. // J. Mol. Struct.-1983. -V.101.-P.275-286.

344. Mortensen A., Faurskov Nielsen O. Vibrational spectra in the carbonyl stretching region of isotopomers of formamide in the gaseous and liquid states. // Spectrochim. Acta. A. -1995. -V.51A.-P. 1345-1354.

345. Jones R.L. The infrared spectra of some simple N-substituted amides in the vapor state. // J. Mol. Spectrosc.-1963.-V.l 1.-P.411-421.

346. Kaufmann G., Leroy M.J.F. Spectres vibrations et analyse en coordonnees normales du N,N-dimethylformamide. //Bull. Soc. Chim. Fr.-1967.-^22.-P.402-406.

347. Durgaprasad G., Sathyanarayana D.N., Patel C.C. Infrared spectra and normal vibrations of N,N-dimethylformamide and N,N-dimethylthioformamide.

348. Bull. Chem. Soc. Japan.-1971.-V.44, Л^2.-Р.316-322.

349. Jao T.C., Scott I, Steele D. The vibrational spectra of amides dimethyl formamide. //J. Mol. Spectrosc.-1982.-V.92.-P.l-17.

350. Steele D., Quatermain A. The vibrational spectra of amides II. The force field and isotopic shifts of N,N-dimethyl formamide. // Spectrochim. Acta A.-1987.-V.43A, Л^б.-Р.781-789.

351. Daescu C., Bacaloglu R., Ostrogovich G. Spectre IR ale derivatiilor amidici ai acidului carbonic. VII. Cloruri de N,N-dialchilcarbamoil sinteza si spectre IR. // Bui. sti. tehn. Inst, politehn. Timisoara, Ser. chim.-1972.-T.17(31).-S.103-108.

352. Kovacs A., Izvekov V. FT-IR investigation of N,N-dimethylcarbamyl chloride. // J. Mol. Struct. -1997. -V.410-411 -P.403-406.

353. Bock C.W, Trachtman M, George P. A comparative ab initio study of the structures, dipole moments, force fields, and anharmonic frequencies of formamide and thioformamide. // J.Mol.Spectrosc.-1981.-V.89-P.76-92.

354. Florian J, Johnson B.G. Comparison and scaling of Hartree-Fock and density functional harmonic force fields. I. Formamide monomer. // J. Phys. Chem.-1994.-V.98, N2 14. -P.3681-3687.

355. Rademacher P, Luttke W. Schwingungsspektren isotoper dimethylnitrosamine.

356. Spectrochim. Acta A.-1971-V.27A.-P.715-738.

357. Rademacher P, Luttke W. Das valenzkraftfeld des dimethylnitrosamins.

358. Ber. Bunsenges. Phys. Chem.-1974.-V.78.-P.1353-1356.

359. Persico M, Cacelli I, Ferretti A. The photodissociation of dimethylnitrosamine studied by classical trajectories on ab initio potential energy surfaces. // J. Chem. Phys. -1991. -V.94, A^8. -P.5508-5523.

360. Tyler J.K, Sheridan J, Costain C.C. The microwave spectra of cyanamide. Conclusionsfrom \xa transitions. //J. Mol. Spectrosc.-l972.-V.43.-P.248-261.

361. Садова Н.И, Слепнев Г.Е, Тарасенко Н.А, Зенкин А.А, Вилков Л.В, Шишков И.Ф,

362. Панкрушев Ю.А. Геометрическое строение молекул N-метилнитрамина и N-xjiop-Nметилнитрамина в газовой фазе. // Ж. структ. хим.-1977.-Т.18, №5.-С.865-872.

363. Rey-Lafon M., Filhol A., Jobic H. Neutron study of a displacive phase transition in N-ntrodimethylamine (DMN). High and low frequency vibrational modes; high pressure effect on the transition temperature; principal compressibilities.

364. J. Phys. Chem. Solids.-1983.-V.44, N°-2. -P.81-88.

365. Krebs В., Mandt J., Cobbledick R.E., Small D.W.H. The structure of N,N-dimethyl-nitramine. // Acta Cryst. B-1979.-V.35, jV22.-P.402-404.

366. Тарасенко H.A., Вилков Л.В., Слепнев Г.Е., Панкрушев Ю.А. Электронографическое исследование строения молекулы метилдинитрамина.

367. Ж. структ. хим.-1977.-Т.18,А^5.-С.953-954.

368. Montgomery J.A., Michels Н.Н. Structure and stability of trinitramide. // J. Phys. Chem. -1993.-V.97, If- 26.-P.6774-6775.

369. Attanasio A., Bauder A., Gunthard H.H. Analysis of infrared and microwave spectra of cyanamide and cyanamide-d2 by rotation-inversion theory. // Chem. Phys.-1974.-V.6, №■ 3.-P.373-381.

370. Lister D.G., Tyler J.K. Nonplanarity of the aniline molecule. // Chem. Comm.-1966. -А^б.-Р.152-153.

371. Smith G.D., Bharadwaj R.K., Bedrov D., Ayyagari C. Quantum-chemistry-based force field for simulations of dimethylnitramine. // J. Phys. Chem. B.-1999.-V.103,4.-P.705-713.

372. Seminario J.M., Politzer P. Gaussian-2 and density functional studies of H2N-NO2 dissotiation, inversion, and isomerization. // Int. J. Quantum Chem.: Quantum Chem. Symp. -1992.-V.26.-P.497-504.

373. Kintzinger J.P., Lehn J.M., Williams R.L. Nuclear relaxation and molecular properties. Part II. 14N nuclear quadrupolar relaxation, .H line shapes and electron distribution in X-NO2 compounds. //Mol. Phys.-1969.-V.17,yV2 2.-P.135-146.

374. Шляпочников B.A. Колебательные спектры алифатических нитросоединений. -Москва: Наука, 1989.-134с.

375. Nonella М., Muller R.P., Huber J.R. Infrared spectra, normal coordinate analysis and photodecomposition of matrix-isolated H2NN02, H215NN02, D2NN02, and D215NN02. // J. Mol. Spectrosc.-1985.-V.l 12.-P. 142-152.

376. Сидоренко Н.Г., Христенко Л.В., Пентин Ю.А. Анализ нормальных колебаний молекулы диметилнитрамина. // Ж. физ. химии.-1992.-Т.66, №4.-С.992-998.

377. Kohlrausch K.W.F., Wittek Н. Nitrosamin, nitramin, nitrourethan anhang. Raman spektren mitgeteilt von drei beispielen. // Acta Phys. Austriaca.-1948.-B.l, A^4. S.292-302.

378. Davies M., Jonathan N. The vibrational spectra and structures of nitramide and its methyl derivatives. // Trans. Faraday Soc. -1958. -V.54, А^З. -P.469-477.

379. Авакян В.Г. Колебательные спектры и строение нитраминов. // Автореф. дисс. канд. хим. наук. (Институт органической химии АН СССР) Москва, 1971. -25 с.

380. Dakhis M.I., Dashevskii V.G., Avakyan V.G. Application of the additive interatomic interaction model to the theoretical analysis of molecular vibrations. // J.Mol.Struct. -1972.-V. 13.-P.339-348.

381. Шляпочников B.A., Черская H.O., Лукьянов O.A., Горелик В.П., Тартаковский B.A. Динитрамид и его соли. Сообщение 4. Молекулярная структура динитрамида. //Известия Акад. наук, сер. хим.-1994.-А^9.-С.1610-1613.

382. Авакян В.Г, Шляпочников В.А, Федоров Б.С, Марголин JI.H, Волкова В.В. Колебательные спектры и строение ^^динитрометиламина. // Известия Акад. наук, сер. хим.-1995.-TV2 8.-С. 1503-1507.

383. Glidewell С, Rankin D.W.H, Robiette A.G. Molecular structure of trigermylamine: an electron diffraction study. //J. Chem. Soc. A.-1970.-TV2 18.-P.2935-2937.

384. Вилков JI.B, Тарасенко H.A, Прокофьев A.K. Электронографическое исследование строения молекулы тетракис-(диметиламино)станнаиа. II Ж. структ. хим.-1970-Т.11, TV2 1.-С.129-131.

385. Hargittai I, Hargittai M. On the molecular structure ofN,N'-thio-bis(dimethylamine) as studied by electron diffraction. // Acta Chim. Acad. Sci. Hungaricae. -1973. -V.'75, №-2. -P.129-136.

386. Hargittai I, Vilkov L.V. Electron diffraction study on the molecular structure of (CH3)2NSON(CH3)2. // Acta Chim. Acad. Sci. Hungaricae.-1970.-V.63, iV2 2,-P.143-155.

387. Hargittai I, Vajda E, Szoke A. On the molecular structure of (CH3)2NS02N(CH3)2 as studied by gas electron diffraction. // J.Mol.Struct. -1973. -V.18. -P.381-390.

388. Haase J, Oberhammer H, Zeil W, Glemser O, Mews R. Molecular structure of (difluoroamino)pentafluorosulfur. HZ. Naturforsch. A.-1971.-B.26A, A^8.1. S.1333-1335.

389. Jensen J.O. Vibrational frequencies and structural determinations of trisilylamine. //J. Mol. Struct. (Theochem).-2002.-V.588.-P. 175-186.

390. Beagley B, Conrad A.R. New electron-diffraction study of the molecular dimensions and planarity of trisilylamine. //Trans. Faraday. Soc.~1970.-V.66.-P.2740-2744.

391. Anderson D.G, Rankin D.W.H, Robertson PI.E, Gundersen G, Seip R. Depermination of the molecular structure of tris(trimethylsilyl)amine in the gas phase by electron diffraction. Hi. Chem. Soc. Dalton Trans.-1990.-P.161-164.

392. Vilkov L.V, Tarasenko N.A. Electron diffraction study of gaseous tris(dimethylamino)-chlorosilane. //J. Chem. Soc. D (Chem. Comm.).-1969. -jV2 20. -P.l 176-1177.

393. Glidewell C, Rankin D.W.H, Robiette A.G, Sheldrick G.M. Molecular structure of monomeric N-silyldimethylamine. //J. Mol. Struct. -1970.-V.6.-P.231-239.

394. Бочвар Д.А, Гамбарян Р1.П, Эпштейн JI.M. О концепции вакантных ^/-орбиталей и о причинах различий в свойствах соединений азота и фосфора.

395. Успехи ХИМИИ.-1976.-Т.45,TV2 7.-С. 1316-1333.

396. Beagley В, Hewitt T.G. Electron diffraction study of gaseous dimethylamine and trimethylamine. // Trans. Faraday. Soc.-1968.-V.64, Д/Ч0.-Р.2561-2570.

397. Glidewell C. Chemical and structural consequences of nonbonded interactions. // Inorg. Chim. Acta-1975.-V.12, JV®3.-P.219-227.

398. Mitzel N.W., Smart В.A., Dreihaupl K.-H., Rankin D.W.H., Schmidbaur H. Low symmetry in P(NR2)3 skeletons and related fragments: an inherent phenomenon.

399. J. Amer. Chem. Soc. -1996.-V.118, № 50. -P.l2673-12682.

400. Rauk A., Andose J.D., Frick W.G., Tang R., Mislow K. Semiempirical calculation of barriers to pyramidal inversion for first- and second-row elements. // J. Amer. Chem. Soc. -1971 -V.93, №■ 24. -P.6507-6515.

401. Cowley A.H., Dewar M.J.S., Goodman D.W., Schweiger J.R. Stereochemical dependence of lone pair interactions in the photoelectron spectra of nitrogen-phosphorus compounds. //J. Amer. Chem. Soc. -1973.-V.95, № 19. -P.6506-6508.

402. Belyakov A.V., Plaaland A., Shorokhov D.J., Sokolov V.I., Swang 0. A computation study of the molecular structures, conformational preferences and anomeric effects in mono- and bisaminophosphanes. // J.Mol.Struct.-1998. -V.445. -P.303-309.

403. Holywell G.C., Rankin D.W.H., Beagley В., Freeman J.M. Electron diffraction determination of the molecular structures of dimethylaminodifluorophosphine and aminodifluorophosphine in the gas phase. // J. Chem. Soc. A.—1971. -P.785-790.

404. Brittain A.H., Smith J.E., Lee P.L., Cohn K., Schwendeman R.FI. Microwave spectrum, structure, dipole moment and quadrupole coupling constants of aminodifluorophosphine // J. Amer. Chem. Soc.-1971.-V.93, № 25. -P.6772-6776.

405. Durig J.R., Harlan R.J., Groner P. Microwave, infrared, and Raman spectra, structure, and vibrational assignment of (dimethylamino)difluorophosphine. // J. Phys. Chem-1989. -V.93, №■ 8.-P.3041-3050.

406. Durig J.R., Casper J.M. Vibrational spectra and structure of dimethylaminodichloro-phosphine. //J. Phys. Chem.-1971.-V.75, № 25. -P.3837-3843.

407. Набиев Ш.Ш., Климов В.Д. Исследование колебательных спектров соединений R2NPX2 (R=CH3, С2Н5; X=F, CI, Br). // Ж. неорг. хим. -1991. -Т.36, № 5,1. С.1254-1259.

408. Кацюба С.А., Шагидуллин P.P. Силовые постоянные и колебательные спектры (CH3)2NPF2, (CH3)2NPC12 и (CD3)2NPC12 // Ж. общей хим.-1984.-Т.54, № 3-С.694-698.

409. Kisliuk P., Townes С.Н. Microwave spectra and molecular structure of phosphorus and arsenic trichlorides. // J. Chem. Phys.-l950.-V.18.-P.1109-1111.

410. Zaripov N.M., Naumov V.A., Tuzova L.L. An electron diffraction investigation of the molecular structure of bis-(dimethylamido)-chlorophosphite in the vapour phase.

411. Phosphorus.-l 974. -V.4.-P. 179-182.

412. Cazzoli G., Lister D.G. Rotation-inversion transitions in the microwave spectra of monochloroamine and the barrier to inversion of the amine group. // J. Mol. Spectrosc. -1973.-V.45.-P.467-474.

413. Hamada Y., Fujiwara S., Buijs FI. Infrared spectrum of NH2C1: amino wagging and inversion. 111. Mol. Spectrosc.-1988.-V.129.-P.354-363.

414. Jarrett-Sprague S.A., Hillier I.H. Theoretical study of the inversion barriers of monochloramine and hydroxylamine. // J. Chem. Sos. Faraday Tr. -1990.-V.86, №■ 24.-P.3991-3993.

415. Moore G.E., Badger R.M. The infrared spectra and structure of chloramines and nitrogen trichloride. 111. Amer. Chem. Soc.-1952.-V.74, № 23. -P.6076-6080.

416. Masuko E., Hamada Y. Ratational analyses of several infrared bands of NH2C1. 111. Mol. Spectrosc.-2000.-V.199.-P. 128-137.

417. Durig J.R., Lindsay N.E., Hizer T.J. Infrared and Raman spectra, vibrational assignment, normal coordinate analysis, and barrier to internal rotation of N-chloro-N-methylmethanamine. // J. Phys. Chem.-1987.-V.91, № 19. -P.5027-5035.

418. Lide D.R. A survey of carbon-carbon bond lengths. // Tetrahedron.-1962.-V.17-P.125-134.

419. Senent M.L. Symmetry properties of inversion-bending Hamiltonian of dimethyl-amine. // Int. J. Quant. Chem.-1996.-V.58, №~ 4.-P.399-406.

420. Цветков E.H, Кабачник М.И. Сопряжение в ряду соединений трехвалентного фосфора. //Успехи химии.-1971.-Т.40,N°- 2.-С.177-225.

421. Mislow К. Pyramidal inversion barriers of phosphines and arsines. // Trans. NY Acad. Sci. Ser.ll.-1973.-V.35, N° 3.-P.227-242.

422. Червин И.И, Исобаев М.Д, Эльнатанов Ю.И, Шихалиев Ш.М, Быстров Л.В, Костяновский Р.Г. Линейная корреляция барьеров пирамидальной инверсии фосфора с химическими сдвигами 31Р. // Известия Акад. наук СССР, сер. хим. -1981.-JV2 8.-С.1769-1776.

423. Kojima Т, Breig E.L, Lin С.С. Microwave spectrum and internal barrier of methylphosphine. // J. Chem. Phys.-1961.-V.35, iV2 6.-P.2139-2144.

424. Lide D.R. Structure of the methylamine molecule. I. Microwave spectrum of CD3ND2. // J. Chem. Phys.-1957.-V.27, № 2.-P.343-352.

425. Разумова E.P, Эльнатанов Ю.И, Шихалиев Ш.М, Костяновский Р.Г. Колебательные спектры и структура ацилфосфинов. // Известия Акад. наук СССР, сер. ХИМ.-1978.-А/2 1.-С.97-103.

426. Lide D.R, Mann D.E. Microwave spectra of molecules exhibiting internal rotation. IV. Isobutane, tertiary butyl fluoride, and trimethylphosphine. // J. Chem. Phys.-1958.-V.29, № 4.-P.914-920.

427. Bartell L.S, Brockway L.O. Electron diffraction study of the structure of trimethylphosphine. Hi. Chem. Phys.-l 960.^.32,7^ 2.-P.512-515.

428. Cortez E, Verastegui R, Villarreal J, Laane J. Low-frequency vibrational spectra and ring-packering potential energy function of 1,3-dioxole. A convincing demonstration of the anomeric effect. Hi. Amer. Chem. Soc.-1993.-V.115,N°- 25.-P.12132-12136.

429. Legon A.C. Equilibrium conformations of four- and five-membered cyclic molecules in the gas phase: determination and classification. // Chem. Rev.-1980.-V.80, № 3.-P.231-262.

430. Stewart E.L., Nevins N., Allinger N.L., Bowen J.P. Hartree-Fock and Moller-Plesset (MP2) treatment of oxygen-containing phosphorus compounds. // J. Org. Chem-1997. -V.62, № 15.-P.5198-5207.

431. Stewart E.L., Nevins N., Allinger N.L., Bowen J.P. Molecular mechanics (MM3) calculations on oxygen-containing phosphorus (coordination IV) compounds. Hi. Org. Chem. -1999.-V.64, If 15.-P.5350-5360.

432. Richardson L.W., Jagodzinski P.W., Harthcock M.A., Laane J. Low-frequency vibrational spectra and ring-puckering potential energy function of 3-phospholene and 3-phospholene-\-dh Hi. Chem. Phys.-1980.-V.73, JV2 11.-P.5556-5563.

433. Watson J.K.G. Determination of centrifugal distortion coefficients of asymmetric-top molecules. Hi. Chem. Phys.-1967.-V.46, А^5.-Р.1935-1949.

434. Sage M.L. Internal rotation of cis-2,3-epoxybutane from the microwave spectrum. 11 J. Chem. Phys.-196l.-V.35.-P. 142-148.

435. Wallrab J.E. Rotational Spectra and Molecular Structure. New-York-London: Academic Press, 1967.-468 p.

436. Trinkaus A., Dreizler H., Rudolph H.D. Zur analyse der rotationspektren in torsionsangeregten zustanden von molekulen mit zwei methylgruppen.

437. Z. Naturforsch. A.-1973.-B.28A.-S.750-758.

438. Pandey G.K., Luntz H., Dreizler H. Top-top interaction in hexadeuterodimethyl selenide from the microwave-spectrum in the first excited torsional states. // Z. Naturforsch. A.-1976.-B.31A.-S.1413-1418.

439. Bauman L.E., Killough P.M., Cooke J.M., Villarreal J.R., Laane J. Two-dimensional potential energy surface for the ring-puckering and ring-twisting of cyclopentene-^o, -1-^ь -1,2,3,4-^4, and -dg. П J. Phys. Chem.-1982. -V.86, If11.-P.2000-2006.

440. Швецов-Шиловский Н.И. Исследование в области некоторых фосфор- и азотсодержащих гетероциклов.// Автореф. дисс. докт. хим. наук. (Институт элементоорганических соединений АН СССР) Москва, 1974. -46 с.

441. Костяновский Р.Г., Плеханов В.Г., Игнатова Н.П., Бобкова Р.Г., Швецов-Шиловский Н.И. Масс-спектры 1,2,3-фосфадиазолов. // Известия Акад. наук СССР, сер. ХИМ.-1971.-С.2611.

442. Gudat D. Cation stabilities, electrophilicities, and "carbene analogue" character of low coordinate phosphorus cations. // Eur. J. Inorg. Chem. -1998.-P. 1087-1094.628629630631632633634635636.637,638.639.640.641.642.643.644.

443. Анисимова О.С, Боканов А.И, Карпова Е.Н, Степанов В.И. Диаминофосфениевые ионы в масс-спектрах 2,3-дигидро-1#-1,3,2-бензодиазафосфолов. // Ж. общей химии.-1976.-Т.46, №~ 4.-С.808-813.

444. Bak B, Kristiansen N.A, Svanholt H. Microwave spectrum and structure of six isotopic species of 1-chlorophosphaethene, CH2=PC1. //Acta Chem. Scand. A-1982.-V.A36, A^l .—P. 1-5.

445. Денисов Г.С, Тохадзе К.Г. Ультрасильная водородная связь в газовой фазе. Димер диметилфосфиновой кислоты. // Докл. Акад. наук СССР-1994 -Т.337, If 1-С.54-56.

446. Asfin R.E, Denisov G.S, Tokhadze K.G. The infrared spectra and enthalpies of strongly bound dimers of phosphinic acids in the gas phase. (CH2Cl)2POOH and (СбНзЬРООН. //J. Mol. Struct.-2002.-V.608.-P.161-168.

447. Asfin R.E, Denisov G.S, Poplevchenkov D.N, Tokhadze K.G, Velikanova T.V. IR v(OH) band and dimerization of phosphorus acids in the gas phase and solid state. //Polish J. Chem.-2002.-V.76,If 9.-P.1223-1231.

448. Gonzalez L, Mo O, Yanez M, Elguero J. Very strong hydrogen bonds in neutral molecules: the phosphinic acid dimers. // J. Chem. Phys-1998. -V.109, If 7.-P.2685-2693.

449. Almeningen A., Bastiansen O., Motzfeldt T. A reinvestigation of the structure of monomer and dimer formic acid by gas electron diffraction technique. // Acta Chem. Scand-1969.-V.23, №■ 8.-P.2848-2864.

450. Almeningen A., Bastiansen 0., Motzfeldt T. A study of the influence of deuterium substitution on the hydrogen bond of dimeric formic acid. // Acta Chem. Scand-1970. -V.24, TV2 2.-P.747-748.

451. Derissen J.L. A reinvestigation of the molecular structure of acetic acid monomer and dimer by gas electron diffraction. // J. Mol. Struct-1971.-V.7.-P.67-80.

452. Derissen J.L. An investigation of the structure of propionic acid monomer and dimer by gas electron diffraction. HI. Mol. Stract.-1971.-V.7-P.81-88.

453. Borisenko K.B., Bock C.W., Hargittai I. Geometrical consequences of intermodular hydrogen bond formation in the formic acid and acetic acid dimers from ab initio MO calculations. //J. Mol. Struct. (Theochem).-1995.-V.332.-P.161-169.

454. McKean D.C., McQuillan G.P., Murphy W.F., Zerbetto F. Vibrational spectrum and harmonic force field of trimethylphosphine. // J. Phys. Chem-1990. -V.94, IfH-P.4820-4831.

455. Wilkins C.J., Hagen K., Hedberg L., Shen Q., Hedberg K. An electron diffraction investigation of the molecular structures of gaseous trimethylphosphine oxide, trimethylphosphine sulfide, trimethylarsine oxide, and trimethylarsine sulfide.

456. J. Amer. Chem. Soc. -1975. -V.97, Л^22.-Р.6352-6358.

457. Oberhammer H. Molekulstrukturen von phosphorverbindungen. I. Trimethylphosphat. //Z. Naturforsch. A.-1973.-B.28A.-S.1140-1144.