Строение молекул SmCl3,DyCl3,HoCl3,SmBr3,DyBr3и LuBr3 по данным метода газовой электронографии тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Чернова, Елена Васильевна

• Чернова, Елена Васильевна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Чернова, Елена Васильевна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Строение молекул тригалогенидов лантанидов по данным метода газовой электронографии.

1.2. Колебательные спектры молекул трихлоридов и трибромидов лантанидов.

1.3. Электронные спектры молекул трихлоридов и трибромидов лантанидов.

1.4. Квантово-химические расчеты молекул LnX3.

ГЛАВА 2. СИНХРОННЫЙ ЭЛЕКТРОНОГРАФИЧЕСКИЙ И МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКИЙ ЭКСПЕРИМЕНТ И ПЕРВИЧНАЯ ОБРАБОТКА.

2.1. Особенности синхронного электронографического и масс-спектрометрического эксперимента.

2.2. Элементы методики и условия экспериментов.

Первичная обработка электронографических данных для 2-3' SmCl3, DyCl3, H0CI3 HSmBr3,DyBr3,LuBr3.

ГЛАВА 3. СТРУКТУРНЫЙ АНАЛИЗ электронографических данных для SmCl3, DyCl3, НоС13 и SmBr3, DyBr3, LuBr3.

ГЛАВА 4. КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИЕ РАСЧЕТЫ ПАРАМЕТРОВ

РАВНОВЕСНОЙ И ЭФФЕКТИВНОЙ ^-КОНФИГУРАЦИИ МОЛЕКУЛ LnX3.

4.1 Расчет равновесной геометрии и частот колебаний молекул

H0CI3, LuCl3, НоВг3 и LuBr3.

Исследование сечений ППЭ вдоль нормальных координат полносимметричного колебания Vi(Aj) и колебания пирамидальной инверсии V2(A2). Определение ангармоничности колебаний.

4.3 Расчет температурно-усредненных структурных гё-параметров молекул LnX3.

ГЛАВА 5. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

5Л Состав пара над SmCl3, DyCl3, H0CI3 и SmBr3, DyBr3, LuBr

5.2 Экспериментальные параметры эффективной ^-конфигурации исследованных молекул.

5.3 Закономерности в геометрических и колебательных характеристиках молекул рядов трихлоридов и трибромидов лантанидов.

5.3.1. Различия между равновесным re(Ln-X) и температурно -усредненным rg(Ln-X) расстояниями молекул LnX3.

5.3.2. Теоретическое исследование температурной зависимости rg-параметров.

5.3.3. Эффект лантанидного сжатия в рядах трихлоридов и трибромидов лантанидов.

5.4 Симметрия равновесной конфигурации молекул трихлоридов и трибромидов лантанидов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Строение молекул SmCl3,DyCl3,HoCl3,SmBr3,DyBr3и LuBr3 по данным метода газовой электронографии»

Актуальность работы. Особенности строения молекул определяют комплекс физико-химических свойств веществ, и данное обстоятельство делает структурные исследования неотъемлемой частью современной химической науки. При этом самостоятельное значение имеют сведения о свободных молекулах, когда отсутствуют коллективные взаимодействия, вносящие трудно предсказуемые возмущения молекулярной структуры.

Исследованные в работе объекты относятся к ряду соединений, выделяющемуся среди класса галогенидов металлов электронным строением центрального атома. Несмотря на неоднократные попытки установить геометрическое строение молекул тригалогенидов лантанидов, окончательный ответ на вопрос о том, к какому типу симметрии относится равновесная конфигурация этих молекул, и что представляет собой структура молекул в условиях высокотемпературного пара, до сих пор не получен. Неполнота, а подчас и противоречивость имеющейся в литературе информации о строении молекул тригалогенидов лантанидов делает актуальным их дальнейшее исследование.

Электронографические данные для свободных молекул тригалогенидов лантанидов являются важным источником информации при тестировании квантово-химических методов расчета структуры молекул разных соединений, в состав которых входит атом лантанида.

Большая часть представленных в диссертации исследований поддержана грантами РФФИ (02-03-33308 и 05-03-32804) и частично грантом РНП.2.2.1.1.7181.

Цель работы. Продолжение систематических электронографических исследований структуры молекул тригалогенидов лантанидов с целью выяснения закономерностей изменения геометрических и колебательных параметров молекул LnX3 (где Х=С1, Вг) в ряду La-Lu и создания общей картины, отражающей влияние электронного строения центрального атома Ln на геометрию и ядерную динамику молекул.

Конкретные задачи работы:

1. Получение сведений о составе насыщенного пара над изучаемыми тригалогенидами лантанидов масс-спектрометрическим методом.

2. Определение структурных параметров молекул электронографическим методом.

3. Установление влияния природы центрального атома и лигандов на структурные параметры молекул LnX3.

4. Определение симметрии равновесной геометрической конфигурации молекул LnX3 из совместного анализа экспериментальных данных и результатов квантово-химических расчетов.

5. Использование квантово-химических расчетов:

- для изучения ангармоничности колебаний;

- для расчета параметров эффективной ^-конфигурации молекул, соответствующей температуре электронографического эксперимента с целью оценки различия между равновесными re(Ln-X) и температурно-усредненными rg(Ln-X) параметрами;

- для теоретического исследования температурной зависимости параметров эффективной конфигурации.

Объекты исследования: SmCl3, DyCl3, H0CI3, SmBr3, DyBr3 иЬиВг3. Методы исследования: Электронография, масс-спектрометрия, квантово-химические расчеты.

Научная новизна. Впервые электронографическим методом определена структура свободных молекул SmCl3, DyCl3, SmBr3, DyBr3. Уточнены параметры эффективной конфигурации молекул НоС13 и LuBr3. Установлено, что экспериментальные структурные ^-параметры не противоречат представлению о плоской равновесной конфигурации симметрии D3h изученных молекул LnX3.

С помощью квантово-химических расчетов в пренебрежении возбужденными электронными состояниями показано, что различие между рассчитанными значениями равновесного re(Ln-X) и температурно-усредненного расстояния rg(Ln-X) составляет менее 0,003 А, что не превышает погрешности экспериментального определения rg(Ln-X). Показана слабая зависимость расстояния rg(Ln-X) от температуры и существенная температурная зависимость остальных параметров эффективной конфигурации rg(X.X), /(Ln-X), /(Х.Х) и 8(Х.Х).

Практическая значимость. Структурные параметры молекул тригалогенидов лантанидов L11X3 необходимы для развития стереохимии неорганических соединений, включающих f-элементы. Подобная информация представляет интерес для исследователей, работающих в области физической, координационной и неорганической химии.

Галогениды f-элементов являются участниками во многих современных технологических процессах, основные стадии которых протекают в газовой фазе. Молекулярные константы тригалогенидов лантанидов необходимы для моделирования высокотемпературных газофазных процессов методами статистической термодинамики при разработке новых технологий.

Электронографические данные для свободных молекул тригалогенидов лантанидов являются важной информацией при тестировании квантово-химических методов расчета структуры молекул разных соединений, в состав которых входит атом лантанида.

Найденные в работе структурные параметры молекул включены в международное справочное издание Ландольт-Бернштейн "Структурные данные для свободных многоатомных молекул", в международное справочное издание "MOGADOC" (г. Ульм, ФРГ).

Апробация работы. Результаты работы представлены на Всероссийской научной конференции «Молодые женщины в науке», Иваново, 2004; региональной школе-семинаре «Квантово-химические расчеты: структура и реакционная способность органических и неорганических молекул», Иваново, 2005; межвузовских конференциях "Молодая наука в Классическом университете", ИвГУ, 2003, 2004, 2005 и 2006 г.г.; конференции «Научно-исследовательская деятельность в классическом университете: теория, методология, практика», Иваново, 2004 и 2005 г.г.; на международной конференции молодых ученых по фундаментальным наукам «Ломоносов-2005» и «Ломоносов-2006», МГУ, Москва.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, пяти глав, посвященных обзору литературы, описанию эксперимента и структурного анализа, описанию теоретических исследований и обсуждению результатов, а также включает раздел «Основные результаты и выводы» и список цитируемой литературы (109 наименований). Материал работы изложен на 117 страницах машинописного текста и содержит 33 таблиц, 39 рисунков.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Чернова, Елена Васильевна

Основные результаты и выводы

1. Впервые электронографическим методом определена структура свободных молекул SmCl3, DyCl3, SmBr3, DyBr3.

2. На основе повторного эксперимента уточнены параметры эффективной конфигурации молекул НоС13 и LuBr3. Сделаны выводы о D3h симметрии равновесной конфигурации молекулы НоС13, отличающиеся от имеющихся в литературе.

3. Установлено, что насыщенный пар над изученными соединениями состоит из мономерных и незначительного количества димерных форм.

4. Полученные электронографические данные уточняют основные тенденции в изменении структурных и колебательных характеристик в рядах трихлоридов и трибромидов лантанидов:

- изменения межъядерного расстояния rg(Ln-X) при переходе от La к Lu в рядах трихлоридов и трибромидов соответствуют изменению радиусов трехзарядных ионов Ln3+;

- эффективная пирамидальность молекул с одинаковыми галогенами в ряду La-Lu одинакова в пределах экспериментальной погрешности, т.е. не зависит от числа 41"-электронов у атома Ln;

- экспериментальные структурные /^-параметры не противоречат представлению о плоской равновесной конфигурации симметрии D3h изученных молекул LnX3;

- соотношение амплитуд колебаний указывает на незначительный рост частот колебаний, а, следовательно, и силовых постоянных в ряду тригалогенидов лантанидов LaX3 - LuX3.

5. На основании квантово-химических расчетов установлено:

- что величина эффективного расстояния rg(Ln-X) практически не меняется в широком интервале температур (298-1200 К) и остается близкой к равновесному значению re(Ln-X), а различие между рассчитанными значениями равновесного re(Ln-X) и температурно-усредненного rg(Ln-X) расстояния достигает величины 0,003А, что не превышает погрешности экспериментального определения rg(Ln-X);

- неплоское колебание молекул LnCl3 и LnBr3 обладает заметной ангармоничностью.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Чернова, Елена Васильевна, 2007 год

1. М. Dolg, Н. Stoll, and Н. Preuss. Pseudopotentional study on rare earth dihal-ides and trihalides // J.Mol.Struct. (Theochem). 1991.- 235.- p.67-79.

2. G. Lanza, I. L. Fragala. A relativistic effective core potentional ab initio study of molecular geometries and vibrational frequencies trihalides LnX3 (Ln=Gd,Lu, X=F,C1). //Chem. Phys. Lett.-1996.- 255.- p.341-346.

3. Акишин П.А. Наумов B.A., Татевский B.M. Электронографическое исследование строения молекул парообразных галогенидов галлия, иттрия, лантана и неодима. // Вестн. Моск. Ун-та, сер. Мат., Мех., Астр., Физ., Хим. 1959. - № 1. - с.229-236.

4. Акишин П.А., Наумов В.А., Татевский В.М. Электронографическое исследование строения молекул галогенидов галлия и иттрия. // Кристаллография.- 1959.-4.-c. 194-200.

5. Наумов В.А., Акишин П.А. Электронографическое исследование строения молекулы ScF3 в парах и оценка межатомных расстояний скандий-галоген в молекулах ScCl3, ScBr3 и ScJ3.//)KypH. струк. химии,- 1961.-2.-c.3-6.

6. Данилова Т.Г., Гиричев Г.В., Гиричева Н.И., Краснов К.С., Засорин Е.З. Электронографическое исследование строения молекулы LaCl3. // Изв.ВУЗов "Химия и хим.техн.".- 1979.-22.- №1.- с.101-102.

7. Гиричев Г.В., Данилова Т.Г., Гиричева Н.И., Краснов К.С., Петров В.М., Уткин А.Н., Засорин Е.З. Электронографическое исследование строения молекул РгС13 и НоС13. // Изв.ВУЗов "Химия и хим.техн.".- 1978.- 21.- №5.-с.627-629.

8. Данилова Т.Г., Гиричев Г.В., Гиричева Н.И., Краснов К.С., Засорин Е.З. Электронографическое исследование строения молекулы GdCl3. // Изв. Вузов "Химия и хим. техн.".- 1977.- 20.- №7.- с. 1069-1071.

9. Гиричев Г.В., Данилова Т.Г., Гиричева Н.И., Краснов К.С., Засорин Е.З. Электронографическое исследование строения молекулы ТЬС13. // Изв. ВУЗов "Химия и хим. техн.".-1977.- 20.- №8.-с.1233-1234.

10. Гиричева Н.И., Засорин Е.З., Гиричев Г.В., Краснов К.С., Спиридонов В.П. Электронографическое исследование строения молекулы L11CI3.// Журн.структ.химии.- 1976.- Д.- №5.-с.797-801.

11. Гиричева Н.И. Электронографическое исследование некоторых тригалогенидов редкоземельных элементов. Автореферат канд. дисс., ИХТИ, Иваново, 1975.

12. Перов П.А., Недяк С.В., Мальцев А.А. Исследование ИК-спектров поглощения паров над ScBr3, YCI3, LaCl3, GdCb, ErCl3, L11CI3 методом матричной изоляции в матрице из инертного газа. // Вестн. МГУ, серия «Химия».-1975.-16.-№3.-с.281-283.

13. Гиричева Н.И., Засорин Е.З., Гиричев Г.В., Краснов К.С., Спиридонов В.П. Строение и частоты колебаний молекулы LaBr3. // Изв. Вузов "Химия и хим. техн.".- 1977.- 20.- № 2.-С.284-285.

14. Гиричева Н.И., Засорин Е.З., Гиричев Г.В., Краснов К.С., Спиридонов В.П. К вопросу о равновесной конфигурации молекул GdBr3 и LuBr3. // Изв. Вузов "Химия и хим. техн.".- 1974.- Г7.- №5.-с.762-763.

15. Захаров А.В. Строение молекул трихлоридов лантана и гадолиния и трибромидов празеодима, неодима и эрбия по данным совместного электро-нографического и масс-спектрометрического эксперимента. Дис. канд. хим. наук. ИГХТУ. Иваново. 2001.

16. Локтюшина Н.С. ИК-спектры галогенидов лантанидов в инертных матрицах.// Автореф. к.дисс.,М., МГУ.-1984.- с. 16.

17. Зайцев С.А., Локтюшина Н.С., Осин С.Б., Шевельков В.Ф. "Тез. докл. 3 Всес. совещ. по химии низк.т-р, Москва, 18-20 дек. 1985" М.- 1985,- с.228-230.

18. Локтюшина Н.С., Осин С.Б., Мальцев А.А. Ж спектрометрическое исследование продуктов взаимодействия атомов лантанидов с молекулярным хлором в матрице из аргона. // ЖНХ.-1983.- 28.- №9.-с. 2436-2438. ЖНХ.1984.- 29.- №7.-с. 1718-1722.

19. Kovacs A., Konings R.J.M., Booij A.S. High-temperature infrared spectra of rare earth trihalides.Part l.CeC13, NdC13, SmC13, GdC13 and DyC13. // Vibr.spectr.- 1995.- 10.-p.65-70.

20. Свиридов Д.Т., Свиридова P.K., Смирнов Ю.Ф. Оптические спектры ионов переходных металлов в кристаллах М.: Наука.- 1976.- с.267.

21. Kovacs A., Konings R.J.M., Booij A.S. High-temperature infrared spectra of rare earth trihalides.Part l.CeCl3, NdCl3, SmCl3, GdCl3 and DyCl3. // Chem.phys.letters.- 1997.-M--P-207-212.

22. Wells J.C.J., Gruber J.B., Lewis M. Far infrared spectra of vaporized neodym-ium trihalides. //J. Phys.Chem., -1977. -22, N4 -P. 436-439.

23. A. V. Zakharov, N. Vogt, S. A. Shlykov, N. I. Giricheva, J. Vogt,

24. G. V.Girichev. Molecular structure of neodymium tribromide from gas-phase electron diffraction data//J.Struct. Chemistry.-2003.-14.- p.193-197.

25. A. Kovacs, R. J. M. Konings. // High-temperature infrared spectra of LaCl3, LaBr3, and Lal3.// Chem. Phys. Lett. 1997. - V.268. - № 3,4. - P.207.

26. Сивин С. Колебания молекул и среднеквадратичные амплитуды.// М. Мир.-1971. с.488.

27. Локтюшина Н. С., Мальцев А. А. ИК-спектры трибромидов и трииоди-дов некоторых лантанидов в матрицах из инертных газов. // Журн. физ. Химии.- 1984.-58.-c. 1602.

28. A. Feltrin, S. N. Cesaro, High Temperature and Materials Science, 1996, 35, p. 203.

29. D. M. Gruen, C. W. DeKock. Absorption spectra of gaseous NdBr3 and Ndl3. // J. Chem. Phys.-1966.-45.- №2.- p.455-460.

30. D. M. Gruen, C. W. DeKock, R. L. McBeth. // Advan. Chem. Ser.- 1967.- 71.-p. 102.

31. J. R. Clifton, D. M. Gruen, A. Ron, Fluorescence spectra of matrix-isolated praseodymium triiodide molecules. // J. Molec. Spectrosc.-1971.-39.- №2.-p. 202 -216.

32. T. Tsuchiya, T. Taketsugu, H. Nakano, H. Hirao. Theoretical study of electronic and geometric structures of series of lanthanide trihalides LnX3 (Ln=La-Lu; X=C1,F) //J. Mol. Struct. (Theochem). 1999. -461-462.- p. 203-222.

33. Di Bella S., Lanza G., Fragala I.L. Equilibrium geometries and harmonic vibrational frequencies of lanthanum trihalides LaX3 (X=F, CI). A relativistic effective core potential ab initio MO study. // Chem. Phys. Lett. 1993. - V.214. - № 6.-P. 598-602.

34. Kovacs A. Molecular vibrations of rare earth trihalide dimers M2X6 (M = Ce, Dy; X = Br, I).// J. Mol. Structure. 1999. - V.482-483. - P.403-407.

35. Culberson C., Knappe P., Rosch N., Zerner M.C. An intermediate neglect of differential overlap (INDO) technique for lanthanide complexes: studies on lanthanide halides.// Teor. Chim. Acta. 1987. - V.71. - № 1. - P.21 -39.

36. Krauss M., Stevens W.J. Effective potentials in molecular quantum chemistry.// Ann. Rev. Phys. Chem. 1984. - V.35. - P.357-385.

37. Cundari T.R., Stevens W.J. Effective core potential methods for the lantha-nides.// J. Chem. Phys. 1993. - V.98. -№7. - P.5555-5565.

38. Poirier R., Kari R., Csizmadia I.G. Handbook of gaussian basis sets: a compendium for ab initio molecular orbital calculations// Amsterdam e.a.: Elsevier.-1985. XII. p. 674. (Phys. Sci. Data. V.24.)

39. Huzinaga S., Andzelm J., Klobukowski M., Radzio-Andzelm E., Sakai Y., Tatewaki H. Gaussian basis sets for molecular calculations. // Amsterdam e.a: Elsevier.- 1984. p. 426. (Phys. Sci. Data. V.16)

40. G.Lanza, C.Minichino. Theoretical study of anharmonic and matrix effects on the molecular structure and vibration frequencies of GdF3 и GdCl3. // Chem. Phys. Chem. 2004. -5. -P. 120 -123.

41. Марочко 0.10. Строение и колебательные спектры молекул тригалогенидов скандия, иттрия, лантана и лютеция по данным неэмпирических расчетов методом CISD+Q. Диссертация на соискание уч. степени канд.хим.наук. -Иваново.-2002.

42. М. Dolg, in Encyclopedia of Computational Chemistry, edited by P. v. R. Schleyer, N. L.Allinger, T. Clark, J. Gasteiger, P. A. Kollman, H. F. Schaefer-III, and P. R. Schreiner (Wiley, Chichester).- 1998.-p. 1478.

43. M. Dolg and H. Stoll, in Handbook on the Physics and Chemistry of Rare Earths.// Chapter 152.- Vol. 22, edited by K. A. Geschneider Jr. and L. Eyring (Elsevier, Amsterdam,). -1996

44. Stevens W.J., Krauss M., Basch H., Jasien P.G. Relativistic compact effective potentials and efficient, shared-exponent basis sets for the third-, fourth-, and fifth-row atoms.// Can. J. Chem. 1992. - V.70. - № 2. - P.612-630.

45. A. D. Becke.//J. Chem. Phys. -1993.-98.-p. 5648 .

46. Lee, W. Yang, and R. G. Parr.// Phys. Rev. В.- 1988.-37.-p.785.

47. J. P. Perdew. // Phys. Rev. В.- 1986.-33.- 8822.

48. Cundari T.R., Sommerer S.O., Strohecker L.A., Tippett L. Effective core po-tantial studies of lanthanide complexes. //J.Chem.Phys., -1995. -V.103, N16, -P.7058-7063

49. Joubert, G. Picard, and J. J. Legendre Structural and theoretical ab initio studies of lanthanide trihalide molecules with pseudopotentials. //Inorg. Chem. -1998. -37, -p.1984-1991.

50. Dolg M., Stoll H., Preuss H. Pseudopotential study of rare earth dihalide and trihalide. //J.Mol.Struct. -1991. -235, -p.67-79.

51. Lanza and I. L. Fragala. A relativistic effective core potentional ab initio study of molecular geometries and vibrational frequencies trihalides LnX3 (Ln=Gd,Lu, X=F,C1). //Chem. Phys. Lett.-1996.- 255.- p.341-346.

52. V. Vetere, C. Adamo, and P. Maldivi. Performance of the parameter free PBEO functional for the modeling of molecular properties of heavy metals. // Chem. Phys. Letters. 2000.- 325.- p. 99-105.

53. Adamo C., Maldivi P. A Theoretical Study of Bonding in Lanthanide Trihalides by Density Functional Methods. //J.Phys.Chem. -1998. -102.-p.6812-6820.

54. Adamo and P. Maldivi. Ionic versus covalent character in lanthanide complexes. A hybrid density functional study. // Chem. Phys. Lett, -1997.-268.-p. 6168.

55. C. Adamo and V. Barone. //J. Chem. Phys.-1999.- 110.- p.6158.

56. Kovacs, Chem. Phys. Lett. Theoretical study of rare earth trihalide dimers Ln2X6 (Ln = La, Dy; X = F, CI, Br, I).// Chem. Phys. Lett. 2000. - V.319. -P.238-246.

57. Attila Kovacs and Rudy J. M. Konings. Structure and Vibrations of Lanthanide Trihalides. An Assessment of Experimental and Theoretical Data. //J. Phys. Chem. Ref. Data.- 2004.- Volume 33.- Issue 1. p. 377-404.

58. К. M. S. Saxena and S. Fraga. The polarizability of lanthanide atoms. // J. Chem. Phys.- 1972.-57.-p.1800.

59. Kovacs A., Konings R.J.M., Booij A.S. High-temperature infrared spectra of

60. Cl3, LaBr3, and Lal3.// Chem. Phys. Lett 1997. - V.268. - № 3,4. - P.207-212.

61. Adamo and V. Barone. Structure and properties of lanthanide and actinide complexes by a new density functional approach: lanthanium, gadolinium, lu-tethium and thorium halides as case study. // J. Comput. Chem.- 2000.-21.- 13.- p. 1153-1166.

62. Шлыков СЛ., Гиричев Г.В. Радиочастотный масс-спектрометр на базе АПДМ-1 с диапазоном масс 1-1600 а.е.м.// Приборы и техн. эксперимента.-1988.-N2.-C.141-142.

63. Гиричев Г.В.,Шлыков С.А., Ревичев Ю.Ф. Аппаратура для исследования структуры молекул валентно-ненасыщенных соединений.// Приборы и техн. эксперимента.-1986.-N4.-c. 167-169.

64. Треммел Я., Бохатка III., Берец И., Харгиттаи И. Присоединение квадру-польного масс-спектрометра к электронографу ЭГ 100А/ // Приборы и техн. эксперимента.-1978.-К4.-с.251-252.

65. Гиричева Н.И., Засорин Е.З., Гиричев Г.В. и др. Электронографическое исследование парообразных трибромидов гадолиния и лютеция. // Изв. вузов. Химия и химическая технология. 1974. - 17, №4. - с. 616-618.

66. Ермолаева Л.И., Засорин Е.З., Бутаев Б.С. Математическое обеспечение структурного анализа молекул методом газовой электронографии. I. Программа первичной обработки экспериментальных данных.//МГУ.- 1979. Деп.ВИНИТИ-4203-1979.

67. Захаров А.В. Строение молекул трихлоридов лантана и гадолиния и трибромидов празеодима, неодима и эрбия по данным совместного электро-нографического и масс-спектрометрического эксперимента. Дис. канд. хим. наук. ИГХТУ. Иваново. 2001.

68. Вилков JI.B., Спиридонов В.П., Засорин Е.З.и.др. Теоретические основы газовой электронографии. // М.: Изд-во Моск. ун-ты.-1974.- с.228.

69. Вилков Л.В., Пентин Ю.А. Физические методы исследования в хи-мии.//М. Высшая школа.- 1987. с.367.

70. Bonham R.A., Schafer L. In: International tables of X-ray crystallography. Birmingham. Kynoch Press.-1974,- Sekt.25.-181 p.

71. Alexander L.E., Beattie I.R. A sapphire cell for high-temperature gases. The vibrational spectra of SeF4, SeOF2, TiF4 and SbF3. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. -1972.16. P. 1745-1750.

72. Гиричева Н.И., Краснова О.Г., Гиричев Г.В. Структура и силовое поле молекулы тетрафторида церия // Журн. структ. химии.-1998.- 39.- №2.-с.239-246.

73. Haase J. Zusammenstellung der Koeffizienten fur die Anpassung komplexer Streufaktoren fur schnelle Electronen durch Polynome. // Z.Naturforsch.-1970.-25a.-p. 1219-1235.

74. Andersen В., Scip H.M., Cyvin S.J. Description to program KCED-25. Least-squares structural refinement program based on gas electron-diffraction data. // J. Chem. Phys. 1972.15. P. 263-270.

75. Dolg M., Stoll H., Preuss H.// Theor. Chim. Acta, 1989. - 75. - P. 173-174.

76. Bergner A., Dolg M., Kuchle W., Stoll H., PreuB H.// Mol.Phys. 1993. 80. -P. 1431-1441.

77. Sipachev V.A. The vibration effects in electron diffraction and microwave experiments//J.Mol.Struct.(Theochem.).- 1985.- 121. -P.143-151.

78. Гиричева Н.И., Гиричев Г.В., Краснов A.B., Краснова О.Г. Строение мономерной и димерной молекулы трихлорида лютеция. // Журн. структур, химии.-2000.- 41, №3.- с. 480-488.

79. Zakharov А. V., Giricheva N. I., Vogt N., et al. Structure of monomeric and dimeric molecules of erbium tribromide from gas-phase electron diffraction data

80. J. Chem. Soc., DaltonTrans., 2001, p. 3160-3162.

81. Гиричев Г.В. Газовая электронография как источник термодинамических данных. I. Общие положения. // Журн. физ. химии. -1989. 63, №8. - С. 2273-2276.

82. Сапегин A.M., Балуев А.В., Евдокимов В.И. // Ж. физ. химии. 1984. -58,№12.-С. 2955-2957.

83. Молекулярные постоянные неорганических соединений. Справочник под ред. Краснова К.С., JL: Химия, 1979. с. 448.

84. T. Leininger, A. Nicklass, H. Stoll, M. Dolg, and P. Schwerdtfeger.// J. Chem. Phys. -1996.-105,- p.1052.

85. G. A. Petersson, A. Bennett, T. G. Tensfeldt, M. A. Al-Laham, W. A. Shirley, and J. Mantzaris.//J. Chem. Phys. 1988.-89.- p.2193.

86. G. A. Petersson and M. A. Al-Laham.// J. Chem. Phys. 1991.-94.-p. 6081.

87. R. E. Easton, D. J. Giesen, A. Welch, C. J. Cramer, and D. G. Truhlar.// 1996.-Theor. Chim. Acta.- 93.-p.281.

88. Герцберг Г. Колебательные и вращательные спектры многоатомных молекул. //Изд. Иностранной Литературы, Москва, 1949.- с.648.

89. Н.И. Гиричева; Г.В Гиричев; С.В Смородин. Исследование ядерной динамики молекулы Lal3.1. Потенциальные функции нормальных колебаний в гармоническом и ангармоническом приближении. // Журнал структурной химии. В печати.

90. Н.И. Гиричева; Г.В Гиричев; С.В Смородин; //Исследование ядерной динамики молекулы Lal3. И. Термически средняя геометрия молекулы и среднеквадратичные амплитуды колебаний. Журнал структурной химии. В печати.

91. Гиричева Н.И., Шлыков С.А., Чернова Е.В., Левина Ю.С., Краснов А.В. Строение молекул SmBr3 и DyBr3 по данным синхронного электронографи-ческого и масс-спектрометрического эксперимента. // Журн. структ. химии.-2005.- Т.46.- №6. с.1031-1037.

92. Гиричева Н.И., Шлыков С.А., Гиричев Г.В., Чернова Е.В., Левина Ю.С. Строение молекул SmCl3, DyCl3 и НоС13 по данным синхронного электроно-графического и масс-спектрометрического эксперимента. // Журн. структ. химии.- 2006.- Т.47. -№5. -с.855-865.

93. Гиричева Н.И., Чернова Е.В., Шлыков С.А., Краснов А.В. Строение молекул SmBr3; DyBr3 и LuBr3 по данным синхронного электронографического и масс-спектрометрического эксперимента. // Иваново.- 2004. Вестник Ив-ГУ. Вып.З. с.41-44.

94. Чернова Е.В. Квантово-химические расчеты равновесной и эффективной конфигурации молекул H0CI3 и LuCl3. // Вестник молодых ученых Ив-ГУ.-2006 с.147-149.

95. Чернова Е.В., Гиричева Н.И., Шлыков С.А. Структура молекулы LuBr3 по данным газовой электронографии. // Тез. Всеросс. научн. конференция «Молодые женщины в науке». Иваново.- 2004.- с.274-276.

96. Чернова Е.В., Гиричева Н.И. Строение молекулы SmBr3 данным синхронного электронографического и масс-спектрометрического эксперимента. // Тез. конф. "Молодая наука в классическом университете". Иваново.-2004.- ИвГУ. с.29-30.

97. Чернова Е.В., Батманова Ю.Д. Электронографическое исследование строения молекул SmCl3 и SmBr3. // Тез. конф. "Молодая наука в классическом университете". Иваново,- 2005.- ИвГУ.- с. 12.

98. Чернова Е.В. Электронографическое исследование строения молекул SmCb и H0CI3. //Тез. Мат. Международной конференции молодых ученых по фундаментальным наукам «Ломоносов-2005». Москва.-2005. МГУ. с. 109.

99. Чернова Е.В. Электронографическое исследование строения молекул S111CI3, DyCh и НоС13. // Тез. Мат. Международной конференции молодых ученых по фундаментальным наукам «Ломоносов-2006». Москва.- 2006. МГУ.- с.98.

100. Засорин Е.З. Строение молекул тригалогенидов редкоземельных элементов по электронографическим и спектральным данным. // Журн. физ. химии, 1988, т.62, вып.4, с.883-895.

101. Kuchitsu К., Bartell L.S. Estimation of anharmonic potential constants. Linear XY molecules.// Bull.Chem.Soc.Japon.-1965.- 38.-5.-p.805-813.

102. Waber J.T. and Cromer D.T. Orbital radii of atoms and ions. // J. Chem. Phys.-1965.-42.- p. 4116-4123.

103. Соломоник В.Г., Марочко О.Ю. Строение и колебательные спектры молекул МНа13 (M=Sc, Y, La, Lu; Hal=F, CI, Br, I) по данным неэмпирических расчетов методом CISD+Q. // Ж. физ. химии. 2000. - 74, №12. -С. 22962298.