Становление и развитие процесса алкилирования на грозненских НПЗ тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 07.00.10, кандидат наук Магомадова Мадина Хусеновна

• Магомадова Мадина Хусеновна
• кандидат наук
• 2021

Оглавление диссертации кандидат наук Магомадова Мадина Хусеновна

Введение

ГЛАВА

ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ

ОТЕЧЕСТВЕННОГО ПРОЦЕССА АЛКИЛИРОВАНИЯ

1.1 Зарождение и становление процесса сернокислотного

алкилирования изобутана олефинами в 1930-1940-е гг

1.2 Исследования отечественных научно-исследовательских институтов

по процессу алкилирования изобутана олефинами в 1939-1946 гг

1.3 Промышленное внедрение сернокислотного алкилирования

в США и СССР в 1938-1945 гг

1.4 Развитие процесса алкилирования изобутана олефинами

на разных катализаторах в 1940-1950-е гг

Выводы по главе

ГЛАВА

СОЗДАНИЕ, МОДЕРНИЗАЦИЯ И РЕКОНСТРУКЦИЯ УСТАНОВОК АЛКИЛИРОВАНИЯ НА ГРОЗНЕНСКИХ НПЗ В 1940-1980-е гг

2.1 Этапы становления и развития первой отечественной опытно-промышленной установки сернокислотного алкилирования

изобутана олефинами

2.1.1 Основные проектные данные и принципиальная технологическая схема установки №25

2.1.2 Обеспечение работы установки №25 в условиях дефицита изобутана

2.1.3 Работа алкилирующей установки №25 в условиях обеспечения необходимым количеством изобутана и ввода в эксплуатацию установок каталитического крекинга

2.1.4 Вклад установки №25 в развитие отечественной нефтеперерабатывающей промышленности

2.2 Строительство промышленных установок сернокислотного алкилирования на НГНПЗ по усовершенствованной технологии: освоение, этапы развития и реконструкции

2.2.1 Строительство грозненских установок №25-1 и №25-2 для производства алкилбензина в 1953-1954 гг

2.2.2 Реконструкции, проведенные на установках №25-1 и №25-2

в 1958-1960-е гг

2.2.3 Реконструкция установок №25-1 и №25-2 в 1970-1980-е гг

2.2.4 Модернизация реакторного оборудования грозненских алкилирующих установок в 1970-1980-е гг

2.2.5 Значение грозненских установок №25-1 и №25-2

для развития отечественного процесса алкилирования

2.3 Процесс алкилирования ароматических углеводородов олефинами на

грозненских заводах для производства нефтехимических продуктов

2.3.1 Развитие Грозненского химического завода в 1954-1960 гг

2.3.2 Основные направления переработки

углеводородных газов на ГХЗ

2.3.3 Получение изопропилбензола алкилированием бензола пропиленом на ГХЗ

2.3.4 Блок алкилирования грозненской опытно-промышленной установки производства синтетического моющего вещества -сульфонола НП-2

2.3.5 Разработка ГрозНИИ технологии синтеза изопреновых каучуков с блоком выделения амиленов процессом

алкилирования

2.3.6 Исследования ГрозНИИ реакции алкилирования ароматических углеводородов олефинами в 1955-1960-е гг

Выводы по главе

ГЛАВА

ИССЛЕДОВАНИЯ, ДОСТИЖЕНИЯ И РАЗРАБОТКИ

ГРОЗНИИ ПО РАЗВИТИЮ ПРОЦЕССА АЛКИЛИРОВАНИЯ

ИЗОБУТАНА И БЕНЗОЛА ОЛЕФИНАМИ в 1970-1990-е гг

3.1 Вклад ГрозНИИ как головного института в отрасли в развитие

процесса сернокислотного алкилирования

3.2 Разработка ГрозНИИ комбинированных установок сернокислотного алкилирования

3.3 Усовершенствованная установка сернокислотного

алкилирования изобутана олефинами типа 25-8С

3.4 Строительство и освоение установки сернокислотного алкилирования типа 25-8Б

3.5 Разработки ГрозНИИ процесса твердокислотного

алкилирования изобутана олефинами

3.5.1 Первые исследования ГрозНИИ и разработка опытно-промышленной установки процесса алкилирования изобутана олефинами на цеолитных катализаторах

3.5.2 Варианты промышленной реализации процесса алкилирования изобутана олефинами в присутствии твердого катализатора (процессы АТК)

3.6 Разработка ГрозНИИ процесса твердокислотного алкилирования бензола олефинами

Выводы по главе

ГЛАВА4

ВКЛАД ГРОЗНЕНЦЕВ В РАЗВИТИЕ ПРОЦЕССА АЛКИЛИРОВАНИЯ В ПЕРИОД с 2000-х гг. ПО НАСТОЯЩЕЕ ВРЕМЯ

4.1 Состояние процесса алкилирования

изопарафинов олефинами в 2000-2020 гг

4.2 Разработка ГрозНИИ-ИНХС РАН оригинальной технологии процесса

алкилирования изобутана олефинами на гетерогенном

катализаторе

4.3 Технология отечественного процесса алкилирования бензола

этиленом на цеолитсодержащих катализаторах

4.4 Перспективы развития процесса алкилирования

на грозненских НПЗ

Выводы по главе

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

Приложение

Введение

Алкилирование изобутана и других ароматических углеводородов олефинами на различных катализаторах является каталитическим процессом, разработанным в нашей стране [1] и одним из первых процессов, внедренных в промышленность для получения высокооктановых авиационных бензинов, а в настоящее время широко применяется для повышения качества автомобильных бензинов [2]. Этот процесс предназначен для получения высокооктановых компонентов бензина, синтезируемых из углеводородных газов крекинга, коксования, пиролиза, содержащих изобутан (алкилируемый компонент) и олефины (алкилирующий агент): бутилен-2, бутилен-1, изобутилен, 2-метилбутилен- 1, 2-метилбутилен-2, пентен-2, пропилен. Получаемый при этом алкилат, благодаря высокому октановому числу и его низкой чувствительности при смешении, используется для производства компаундированных высокооктановых бензинов с улучшенными экологическими свойствами. Бутиленовый и пропилен-бутиленовый алкилбензины, выпускаемые отечественной промышленностью, имеет высшую категорию качества.

Возможность протекания реакции алкилирования изопарафинов олефинами была впервые установлена в 1932 г. русским ученым В.Н. Ипатьевым.

Зарождение и становление процесса алкилирования началось до Великой Отечественной войны (1941-1945 гг.) и было вызвано огромным спросом на высокооктановое авиационное топливо, в середине 1950-х гг. назначением этого процесса стало получение алкилатов, используемых в качестве автомобильного топлива [3].

Особенно интенсивно исследование процесса сернокислотного алкилирования проводилось в СССР в предвоенные годы. Работами ведущих научно-исследовательских институтов ЦИАТИМ, АзНИИ, ГрозНИИ и ХИМГАЗ были уточнены основные закономерности процесса алкилирования изобутана олефинами.

Первая в Советском Союзе промышленная установка для производства алкилбензина была разработана научными сотрудниками ГрозНИИ, построена в

Грозном в августе 1942 г. и введена в пробную эксплуатацию в середине 1943 г. В 1943 г. в связи с пуском в эксплуатацию первой грозненской установки сернокислотного алкилирования фракции С4 в СССР был сделан серьезный шаг вперед в развитии новой отрасли нефтеперерабатывающей промышленности -химической переработки газов [4].

Работы в области алкилирования изопарафинов и бензола олефинами в ГрозНИИ в настоящее время продолжаются с применением принципиально новых катализаторов.

В настоящее время в мире работают более 700 нефтеперерабатывающих заводов, на которых эксплуатируется более 300 установок алкилирования на гомогенных катализаторах - из них около 100 установок фтористоводородного и более 200 установок сернокислотного алкилирования общей мощностью более 60 млн т в год [3,5].

Объем производства алкилата в мире превышает 85 млн т/год, а в России почти 1 млн т/год, что составляет около 1% производимого в стране бензина. В США производство алкилата достигает 6,5% на объем перерабатываемой нефти или около 40 млн т/год (около 100 установок).

Для достижения уровня современных требований по качеству моторных топлив (Евро-4, Евро-5) в России необходимо увеличение мощностей производства алкилата - наиболее экологичного высокооктанового компонента реформулированного бензина.

В настоящее время в России эксплуатируется 7 установок алкилирования изобутана олефинами: 2 в г. Уфе (110 тыс. т/год), 2 в г. Самаре (50 тыс. т/год), в г. Ярославле (100 тыс. т/год), в г. Омске («Газпром нефть», 300 тыс.т/год), построена новая установка в г. Рязани («ТНК-ВР», 400 тыс. т/год). Построена установка с использованием фтористоводородного катализатора на Кстовском НПЗ. Суммарная мощность установок по алкилату составляет 960 тыс. т/год.

В настоящее время основными лицензиарами процессов сернокислотного алкилирования являются компании «Exxon-Mobil» (процесс с автоохлаждением) и «Stratco» - Stratford engeneering corporation» (процесс с проточным охлаждением).

Развитие процесса алкилирования в последние годы связано с созданием технологий твердокислотного алкилирования и заменой гомогенных катализаторов на другие, более безопасные виды кислотных систем. Усовершенствование технологии с использованием гомогенных катализаторов направлено на уменьшение расхода кислотных катализаторов и оптимизацию процессов их выделения.

Актуальность темы

В настоящее время отечественная нефтеперерабатывающая промышленность располагает недостаточной мощностью установок алкилирования, а для достижения соответствия современным требованиям по качеству моторных топлив (Евро-4, Евро-5, Евро-6) в России необходимо увеличение мощностей производства алкилата. Решение ближайших задач в области углубления переработки нефти и повышения эффективности работы современных НПЗ и НХЗ в определенной степени зависит от рационального использования работающих установок алкилирования, и от улучшения их технологии и совершенствования аппаратуры процесса. Поэтому обобщение, изучение и анализ в технико-историческом аспекте опыта становления и развития отечественных систем процесса алкилирования на отечественных нефтеперерабатывающих заводах является актуальной задачей и имеет важное значение для решения экономических задач сегодняшнего дня. Систематизированный и проанализированный в данной работе опыт становления и совершенствования процесса алкилирования на грозненских НПЗ, воссоздание целостной исторической картины его развития и роли в развитии отечественной техники и технологии процессов нефтепереработки и нефтехимии важен для оценки перспектив и направлений дальнейшего развития процесса алкилирования.

Степень разработанности темы

Первые работы отечественных ученых по алкилированию с использованием различных каталитических систем были проведены в 1930-е гг. Научные основы и технологии отечественных процессов сернокислотного и твердокислотного алкилирования изопарафинов и бензола олефинами были заложены исследованиями ГрозНИИ.

Промышленное освоение отечественного процесса сернокислотного алкилирования началось в 1942 г. со строительства в Грозном первой опытно-промышленной установки №25. В середине 1970-х гг. появились первые работы ГрозНИИ, посвященные исследованию возможности применения цеолитов в реакциях алкилирования изобутана и бензола олефинами, а в последующие годы были предложены и технические решения для их промышленной реализации.

За последние годы (2005-2020 гг.) отдельные вопросы, касающиеся процесса алкилирования, рассматривались в диссертационных работах российских и зарубежных ученых, однако заявленная в настоящей диссертации тема историко-технического анализа становления и развития техники и технологии процесса алкилирования на грозненских НПЗ до настоящего времени никем не исследовалась, поэтому результаты работы автора, которые легли в основу данной диссертации, являются новыми.

Соответствие паспорту заявленной специальности

Тема работы и содержание исследований соответствуют пункту 1 «Исторический анализ становления и развития науки и техники», пункту 2 «История становления и развития научных школ и направлений, роли их основоположников - ведущих ученых - в развитии мировой науки, установление и обоснование приоритетов в открытиях, в разработке новых методов фундаментальных теорий», пункту 3 «История исследований и открытий в конкретных областях научного знания», пункту 4 «Выявление и исторический анализ неизвестных ранее фактов и нововведений, представляющих научную и историческую ценность» и пункту 5 «Обобщение историко-научного материала с

целью воссоздания целостной картины становления и развития отдельных наук и отраслей научного знания».

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Становление и развитие процесса алкилирования на грозненских НПЗ»

Цель работы

На основании историко-технического анализа становления и развития процесса алкилирования на грозненских НХЗ и НПЗ разработать и предложить вариант схемы восстановления грозненского НПЗ по топливно-нефтехимическому варианту, при котором появляется ресурс сырья для организации производств МТБЭ, алкилбензина и этилбензола.

В соответствии с целью исследования были поставлены следующие основные задачи:

- исследовать хронологию развития процесса сернокислотного алкилирования для получения алкилбензина;

- воссоздать комплексную историческую картину становления и развития процесса алкилирования бензола олефинами для производства нефтехимической продукции;

- определить этапы развития процессов алкилирования изопарафинов и бензола олефинами на цеолитах;

- сформулировать вклад ученых и производственников, принимавших участие в становлении и развитии процесса алкилирования на грозненских НПЗ;

- установить роль ГрозНИИ в становлении и развитии отечественного процесса алкилирования;

- проанализировать мероприятия ГрозНИИ по улучшению и модернизации промышленных установок алкилирования на отечественных НПЗ;

- восстановить имена ученых, инженерно-технических работников и рабочих, внесших значительный вклад в развитие процесса алкилирования в Грозном;

- представить результаты исследований грозненских ученых по усовершенствованию процесса сернокислотного алкилирования.

Научная новизна работы

Данная работа является первым историко-техническим исследованием

становления и развития техники и технологии процесса алкилирования на

различных катализаторах на грозненских НПЗ.

1. Впервые выполнен комплексный анализ становления и развития процесса сернокислотного алкилирования для получения алкилбензина на грозненских НПЗ, начиная со строительства первых промышленных установок и до настоящего времени. Показано, что история зарождения и развития отечественного процесса сернокислотного алкилирования для получения алкилбензина и алкилирования ароматических углеводородов с получением нефтехимических продуктов неразрывно связана с Грозным, который стоял у истоков становления и развития этого процесса в СССР.

2. Проведен анализ изменения состава и качества сырья установок алкилирования, его влияния на показатели процесса, на выход и качество алкилата, влияния конструкции реакторных устройств на показатели процесса алкилирования.

3. Представлены результаты реконструкции и модернизации грозненских алкилирующих установок сернокислотного алкилирования, показаны основные внедрения грозненских ученых по модернизации и совершенствованию установок сернокислотного алкилирования на других НПЗ нашей страны.

4. Установлен вклад ГрозНИИ в создание современных комбинированных установок КУ-400 с включением в их состав процесса сернокислотного алкилирования, а также в разработку и внедрении проектов отдельных усовершенствованных установок типа 25-8С, 25-8Б.

5. Представлены новые сведения, относящиеся к развитию реакторных устройств, техники и технологий процесса алкилирования изобутана олефинами на серной кислоте на грозненских и других отечественных НПЗ и показано, что многие разработанные в Грозном идеи и разработки по процессу алкилирования были внедрены на НПЗ различных регионов России. Опытная

и опытно-промышленная проверка рекомендуемых технологий процесса алкилирования в большинстве случаев производилась в г. Грозном, и приобретенный опыт далее становился достоянием всей отрасли.

6. Показано, что в 1970-е гг. ГрозНИИ впервые в отрасли проводились исследования процессов алкилирования с применением цеолитов. Приведены основные результаты исследования, развития и внедрения процессов алкилирования изопарафинов и бензола олефинами на цеолитных катализаторах. Приведены разработки ГрозНИИ опытно-промышленных схем и варианты промышленной реализации процесса твердокислотного алкилирования изобутана и бензола олефинами с использованием различных цеолитсодержащих катализаторов и методов их синтеза. Приведены результаты промышленного внедрения технологии алкилирования бензола этиленом на цеолитах, разработанной ГрозНИИ, на ОАО «Газпром нефтехим Салават».

7. Доказано, что приоритет в становлении, развитии и исследовании отечественного процесса алкилирования изобутана олефинами на серной кислоте и бензола олефинами на цеолитах принадлежит грозненцам, а грозненская нефтеперерабатывающая промышленность являлась базой технического прогресса отрасли в области становления и развития процесса алкилирования.

Теоретическая значимость работы

Результаты, полученные автором в результате исследования, дополняют имеющиеся теоретические представления о развитии процессов алкилирования и их значении в современной нефтепереработке и нефтехимии.

Практическая значимость работы

Основные результаты диссертации применены при разработке «Научной концепции развития нефтеперерабатывающего комплекса ЧР», а опыт строительства грозненских промышленных установок сернокислотного

алкилирования, их разработки, освоения и эксплуатации может быть использован при реконструкции установок алкилирования, действующих в настоящее время на российских заводах, а также при проектировании и строительстве новых установок алкилирования, а данные, относящиеся к этапам зарождения, становления и развития процесса сернокислотного алкилирования и процесса алкилирования бензола пропиленом на грозненских НПЗ в исторической науке для сохранения их исторического наследия.

Материалы диссертационной работы могут быть использованы при создании обобщающих историко-технических документов, посвященных процессу алкилирования на грозненских и других НПЗ страны. Отдельные главы работы используются в учебном процессе для подготовки бакалавров и магистров на кафедрах «Химическая технология нефти и газа» в ФГБОУ ВО «Грозненский государственный нефтяной технический университет» по направлению «Химическая технология» по дисциплинам «Химическая технология топлив и углеродных материалов», «Технология нефтехимического синтеза» и «Проектирование предприятий отрасли».

Методология и методы исследований

Поставленные в данной работе цели и задачи достигались на основе изучения широкого спектра печатных и электронных источников, результатов исследований отечественных и грозненских ученых, архивных материалов (в основном из Центрального государственного архива Чеченской Республики (ЦГА ЧР), журнальных и газетных статей, книг (монографий, учебников, мемуаров и др.), статистических сборников, трудов Грозненского нефтяного научно-исследовательского института (ГрозНИИ) и других НИИ, Грозненского нефтяного института им. М.Д. Миллионщикова, научных журналов, справочников и других материалов.

Положения, выносимые на защиту

1. Историко-технический анализ становления и развития техники и технологий процесса алкилирования изопарафинов и бензола олефинами на грозненских НПЗ с обоснованием фундаментального вклада и приоритета грозненских ученых в этой области науки и техники.

2. Исследования, достижения и разработки ГрозНИИ, как головного института в отрасли, в развитие отечественных процессов алкилирования изобутана и бензола олефинами на жидко- и твердокислотных катализаторах.

3. Историко-технический анализ технологий и вариантов технологических схем процессов алкилирования изобутана и бензола олефинами, разработанных ГрозНИИ и совместно ГрозНИИ с ИНХС им. А.В. Топчиева РАН с применением цеолитсодержащих катализаторов; результаты внедрения первого отечественного промышленного процесса алкилирования бензола этиленом на цеолитном катализаторе.

4.Обоснование практической значимости и перспектив использования полученных в диссертации результатов для их внедрения на нефтеперерабатывающих и нефтехимических заводах и при строительстве новых установок алкилирования, в частности при восстановлении грозненского нефтеперерабатывающего комплекса.

Степень достоверности и апробация результатов

Степень достоверности исторических сведений подтверждается ссылками на архивные и литературные источники.

Основные положения и результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на ежегодных Международных конференциях:

Х Международной научной конференции «Современные проблемы истории естествознания в области химии, химической технологии и нефтяного дела» (г. Уфа, 2009); «Актуальные проблемы технических, естественных и гуманитарных наук (г. Уфа, 2010); V Международной конференции «Горное, нефтяное, геологическое и геоэкологическое образование в XXI веке» (г. Москва: РУДН,

2010); XI Международная научная конференция «Современные проблемы истории естествознания в области химии, химической технологии и нефтяного дела» (г. Уфа, 2010); III Международная научно-практическая конференция молодых ученых, посвященной году химии «Актуальные проблемы науки и техники» (г. Уфа, 2011); XXV Юбилейной Международной научно-практической конференции «Реактив-2011» «Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии» (г. Уфа, 2011); Международной научно-практической конференции «Актуальные вопросы общественных наук: социология, политология, философия и история» (г. Новосибирск, 2012); Международной научно-практической конференции «Современные вопросы науки и образования -XXI век» (г. Тамбов, 2012); IV Международной научно-практической конференции молодых ученых «Актуальные проблемы науки и техники» (г. Уфа, 2013); Международных научно-практических конференций «Нефтегазопере-работка-2014», (г. Уфа, 2014); «Нефтегазопереработка-2015» (г. Уфа, 2015); «Нефтегазопереработка-2016» (г. Уфа, 2016); «Нефтегазопереработка-2017», (г. Уфа, 2017); XXI Международной научно-технической конференции «Проблемы строительного комплекса России» (г. Уфа, 2018); III научно-практической конференции «Нефтегазовый комплекс: проблемы и инновации» с международным участием (г. Самара, 2018); IV Международной научно-практической конференции молодых ученых «Энергия молодежи для нефтегазовой индустрии», в рамках II Международного форума «Наука и Инновации» (г. Альметьевск, 2019); V Международной научно-практической, конференции «Достижения проблемы и перспективы развития нефтегазовой отрасли» (г. Альметьевск, 2020); XXXIII международной научно- технической конференции «Реактив-2020» «Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии» (г. Уфа, 2020).

На Всероссийских конференциях: Всероссийской научно-практической конференции «Наука, образование и производство», посвященной 95-летию со дня рождения академика М.Д. Миллионщикова (г. Грозный, 2008); Всероссийской научно-практической конференции «Возрождение и перспективы развития

нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности ЧР» (г. Туапсе, 2009); Межрегиональном Пагуошском Симпозиуме «Наука и Высшая школа ЧР: Перспективы развития межрегионального и международного научно-технического сотрудничества» (г. Грозный, 2010); II Всероссийской научно-практической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых, посвященной 100-летию ГГНТУ (г. Грозный, 2019).

Публикации. Результаты диссертационного исследования опубликованы в 40 научных трудах, в том числе: 7 статей в ведущих рецензируемых научных журналах, включенных в перечень ВАК Минобрнауки России, 6 статей в прочих рецензируемых научных журналах, 1 статья в рецензируемом журнале, включенном в базу данных Scopus, 1 монография, 25 публикаций в материалах международных и всероссийских конференций.

Структура диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, 4 глав, заключения и списка использованной литературы. Содержание работы изложено на 207 листах машинописного текста, содержит 38 таблиц, 46 рисунков. Список использованных источников включает 253 наименования.

16

ГЛАВА 1

ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ОТЕЧЕСТВЕННОГО ПРОЦЕССА

АЛКИЛИРОВАНИЯ

1.1 Зарождение и становление процесса сернокислотного алкилирования

изобутана олефинами в 1930-1940-е гг.

Процесс алкилирования изопарафинов олефинами в нефтеперерабатывающей промышленности занимает важное место как источник получения высококачественных компонентов моторных топлив.

В 1930-е гг. происходил процесс моторизации и механизации народного хозяйства Советского Союза и армии [6]. Результатом этого стал острый дефицит горючего, в первую очередь бензина, в народном хозяйстве и вооруженных силах. Из-за недостатка горючего, в качестве которого применялись даже суррогаты и заменители бензинов, имели место частые простои автотранспорта. Еще большие трудности вызывало обеспечение авиации высокооктановым бензином.

Необходимость налаживания производства высокооктанового бензина, прежде всего для нужд военной авиации, с середины 1930-х гг. начала ощущаться все острее. Для производства высокооктанового бензина необходимо было освоение самого высокого уровня химических технологий того времени, высочайшее качество изготовления оборудования и подготовки высококвалифицированного персонала для его эксплуатации.

В развитых странах совершенствование технологии производства высокооктанового бензина базировалось на развитой химической промышленности. В первую очередь, это касалось США и Германии, работавших в тесном взаимодействии и в сфере обмена технологиями, и в сфере прямого финансирования научных разработок производства высокооктанового бензина.

В СССР в 1930-е гг. на основе разработок отечественных ученых были определены основные технологии, развитие которых создавало перспективы для

обеспечения авиации высокооктановым топливом: каталитический крекинг, термический и каталитический риформинг, сернокислотное алкилирование.

В этот период было проведено значительное количество исследований, посвященных алкилированию изопарафинов олефинами с использованием различных каталитических систем, из которых наибольшее значение имели серная кислота, фтористоводородная кислота, хлористый алюминий и фтористый бор [7].

Возможность протекания реакции алкилирования изопарафинов олефинами была впервые установлена русским ученым В.Н Ипатьевым в СССР в 1932 г. [8]. В качестве катализатора им был использован безводный хлорид алюминия, промотированный хлороводородом.

Также в это время реакция присоединения олефина к изопарафину была осуществлена термическим путем с применением высокой температуры и давления [9]. Термическое алкилирование без участия катализатора, разработанное Фрейем и Хеллом, не оправдало возлагавшихся на него надежд вследствие необходимости ведения процесса при высоких температурах (~500-510 оС) и высоких давлениях (около 200-350 ат), что требовало сооружения дорогой и сложной аппаратуры [10].

Известная с давних пор химическая инертность парафиновых углеводородов в 1920-е гг. не позволяла верить в возможность использования их в ряде химических реакций.

Так, Паркс и Тодд [7,11] считали, что реакция присоединения изобутена к изобутану возможна, но осуществление ее им казалось маловероятным, ввиду необходимости применения низких температур для проведения этой реакции. Авторы не опубликовывали результаты своих работ до тех пор, пока не была осуществлена реакция алкилирования на трехфтористом боре, активированном никелевым порошком и водой или фтористым водородом [12].

Начиная с 1930-х гг., многими исследователями на основании большого количества экспериментов были предложены различные катализаторы, активирующие эту реакцию (Н23О4, Ир, А1С13, ББ3) и разработаны промышленные системы процесса алкилирования.

Серная кислота является универсальным катализатором для многих реакций. Так, ее каталитические свойства при полимеризации бутенов были открыты А.М. Бутлеровым и В. Горяиновым еще в 1873 г. [13], и легли в основу разработанного впоследствии промышленного способа полимеризации бутенов с помощью серной кислоты [7].

В 1932-1937 гг. С.С. Наметкиным, выдающимся химиком-органиком, вместе с сотрудниками была установлена способность серной кислоты «перераспределять» водород между различными молекулами углеводородов, в результате чего некоторые из них получались полностью насыщенными, а другие весьма ненасыщенными [14-16]. Механизм этого явления был изучен В.С. Гутырей [17]. Впервые реакция перераспределения водорода между различными молекулами углеводородов была открыта еще в 1924 г. акад. Н.Д. Зелинским [18].

Реакция алкилирования бензола олефинами в присутствии серной кислоты, впервые описанная Ипатьевым и Гроссе [19-21], наиболее подробно была исследована в 1935-1940-е гг. Мамедалиевым [22], химиками Англо-Иранской компании Бирчем, Денстеном, Фидлером, Пимом, Таитом [23-28] и другими исследователями. В период 1938-1940 гг. Бирч и Денстен с сотрудниками [23-28], опубликовали результаты работ в области сернокислотного алкилирования изопарафинов олефинами. Эти исследователи применяли в качестве изопарафинов: изобутан, изопентан и изогексан (2-метилбутан), а в качестве олефинов: пропен, бутены, ди- и триизобутены [27].

Работы по взаимодействию олефина и изопарафинов в присутствии концентрированной серной кислоты (98-100%) проводились при весьма энергичном перемешивании, в основном, в периодической аппаратуре под давлением близким к атмосферному. Полученные результаты показали, что реакция алкилирования изопарафинов олефинами в присутствии серной кислоты в качестве катализатора протекала во всех случаях и приводила к образованию почти полностью насыщенных продуктов с высоким октановым числом, доходящим до 91-92 пунктов без присадки этиловой жидкости и высокой приемистостью к этиловой жидкости.

Также Бирчем и Денстеном было изучено влияние факторов на процесс алкилирования: количество и качество катализатора, состав и качество исходного сырья, температура процесса, соотношение изопарафинов к олефинам и т.д. На основании полученных результатов ими было предложено считать оптимальными условиями реакции алкилирования изопарафинов олефинами следующие: температуру алкилирования около 20 оС, соотношение изобутан:олефины около 4:1, начальную концентрацию серной кислоты равную 96%, конечную концентрацию кислоты - 82%.

Несколько позднее Гардом, Блентом и Корпи [29-31] на укрупненной пилотной установке были проведены исследования процесса алкилирования промышленных образцов сырья - концентратов пропена, концентратов бутенов и концентрата изобутана. На основании результатов своих исследований эти авторы рекомендовали применять при алкилирование изобутана бутенами температуру реакции около 0 оС, а при алкилировании изобутана пропеном - 25 оС. Оптимальным соотношением изобутан:олефины авторы считали соотношение 2,5:1.

Для объяснения механизма алкилирования выдвигалось много гипотез, но ни одна из них не была признана доказанной, так как вторичные реакции сильно замедляли ход процесса. Бирч и Денстен считали, что реакция алкилирования идет по схеме, предложенной Уайтмором для случая полимеризации олефинов, с тем отличием, что олефин реагирует с продуктами ассоциации изопарафина с серной кислотой [32]. Они указывали на предложенную Витерсом схему механизма алкилирования изобутана олефинами с тем отличием, что отсутствовало комплексообразование между серной кислотой и изопарафином [27].

Аргументом в пользу образования продуктов ассоциации между серной кислотой и изопарафином являлись данные Ингольда, Райзина и Уильсона [33].

Гард, Блунт и Корпи считали, что в реакции алкилирования в присутствии серной кислоты принимали участие метильные группы, но при реакции происходило активирование молекул олефина за счет раскрытия двойной связи [34]. Фрей и Хэпп полагали, что при алкилирование образовывались свободные радикалы [9]. Сукиевич И.Ф. и Кравчик Е.А. при исследовании химизма процесса

алкилирования показали, что олефины способны алкилировать не только изопарафины, но также нормальный вторичный хлористый бутил и третичный хлористый бутил [12]. Ими же было высказано предположение, что реакция сернокислотного алкилирования идет через образование алкилсульфатов и что катализатором процесса являются вещества, молекулы которых способны к ассоциации (^04, ИБ, А1СЬ, др.) [12].

Механизм каталитического алкилирования - образование комплекса разветвленного алкана с катализатором и взаимодействие этого комплекса с алкеном:

СНз но ч , о

Н23 04 + НС—сн

Н3С — с СНз

СНз СНз СНз

> Н3С — С — Н3С — С — С — Н3С + Н2804

СНз СНз СНз

К таким же выводам пришли Капелюшников, Герасимов, Глушнев на основе исследований, проведенных в 1939-1940 гг. Они также рассматривали процесс сернокислотного алкилирования как реакцию, идущую через образование алкилсульфатов [35]. Многие исследователи, изучая действие серной кислоты на этилен, нашли, что при этом получаются, главным образом, этилсерная кислота и диэтилсульфат. Дамиен изучал влияние различных факторов на процесс поглощения этилена серной кислотой и при этом он нашел, что при всех условиях идет образование этилсерных кислот. Углеводородов обнаружено не было [36].

Мармери при изучении влияния давления на реакцию этилена с серной кислотой обнаружил в опытах с 100%-ной серной кислотой и 98%-ным этиленом при обыкновенной температуре, что повышенное давление способствует образованию диэтилсульфата [37].

Все это подтверждалось гипотезой Уайтмора [32], согласно которой наблюдалось некоторое соответствие между процессом алкилирования и полимеризации. Например, изобутилен и триметилэтилен бурно полимеризовались 97%-ной кислотой при 20 оС и без затруднения соединялись в этих условиях с изобутаном. Пропилен полимеризовался не так легко, и поэтому для реакции его с изобутаном требовалась более концентрированная кислота (100%). Для этилена серная кислота не являлась полимеризующим агентом, и отсюда было заключено, что она не является катализатором и для алкилирования изобутана этиленом. Опыты, проведенные во Всесоюзном научно-исследовательском институте химической переработки газов «Химгаз», подтвердили, что алкилирование изобутана этиленом в присутствие серной кислоты не идет.

При проведении опытов по алкилированию изобутана пропиленом и бутиленами были получены хорошие выходы насыщенных продуктов, кипящих в пределах 27-185 оС, с октановым числом в случае алкилирования пропилена - 84, и н-бутиленами - 91 (без добавления этиловой жидкости).

Реакция алкилирования изобутана полимерами бутилена протекала гладко, и полученные продукты были идентичны с теми, которые получались при реакции с чистыми олефинами [12].

При технологическом оформлении процесса алкилирования особенно важным фактором являлся расход серной кислоты (катализатора), которая очень быстро разбавлялась в процессе органическими продуктами и водой. Вначале концентрация кислоты падала медленно, затем все быстрее и, наконец, доходя до концентрации 88-90%, процесс сдвигался в сторону полимеризации.

В результате этого приходилось периодически непрерывно удалять из реактора большие количества отработанной кислоты или заменять ее свежей. По наиболее совершенным алкилирующим установкам в начале 1940-х гг. получение одной тонны алкилдистиллята было связано с израсходованием 197,2 кг серной кислоты. В случае наличия на установках алкилирования менее совершенной аппаратуры расход серной кислоты значительно повышался.

Из-за такого большого расхода серной кислоты возник вопрос о возможности ее регенерации и использования отработанной кислоты в других химических процессах. В 1940-е гг. еще не было найдено сколько-нибудь рационального способа использования отработанной кислоты. Выделение из отработанной серной кислоты органических соединений и последующее укрепление до 100%-ной концентрации требовало строительства специальных сернокислотных заводов.

Другим недостатком серной кислоты являлась ее специфичность по отношению к действию алкилирующих агентов - разных олефинов. Для проведения алкилирования изобутана пропеном, бутенами и пентенами требовалось подбора режима для каждого олефина. Важный недостаток серной кислоты - ее высокая коррозионная активность, которая особенно усиливалась в случае нарушения проведения режима алкилирования.

Таким образом, недостатки процесса сернокислотного алкилирования способствовали проведению исследовательских работ по поиску новых катализаторов алкилирования.

1.2 Исследования отечественных научно-исследовательских институтов по процессу алкилирования изобутана олефинами в 1939-1946 гг.

В период с 1939 по 1946 гг. ведущие исследовательские институты нефтяной промышленности СССР - ЦИАТИМ, АзНИИ, ГрозНИИ и ХИМГАЗ--выполнили ряд ценных исследований в области сернокислотного алкилирования.

Работы «ХИМГАЗа» [38-43], выполнявшиеся с 1939 по 1944 гг. под руководством С.В. Кацмана, привели к уточнению основных закономерностей процесса алкилирования изобутана олефинами. Работы проводились как на периодической лабораторной аппаратуре, так и на пилотной установке. В результате были установлены оптимальные условия процесса.

В ЦИАТИМе работы по сернокислотному алкилированию выполнялись под руководством Ю.Л. Хмельницкого [44,45].

В проведенной в 1939 г. работе по алкилированию изобутана пропеном была показана возможность получения бензина с к.к. 175 оС в количестве 130160% от пропена с октановым числом без э.ж. 88-89, а с 2 мл э.ж. выше 100.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Магомадова Мадина Хусеновна, 2021 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

1. Одинцов А.Б. Неиссякаемый источник прогресса.- Чечено-Ингушское книжное издательство, 1981.- С.86-94.

2. Ахмадова Х.Х., Магомадова Мадина Х., Сыркин А.М., Егуткин Н.Л. История, современное состояние и перспективы развития процесса алкилирования изобутана олефинами // Химическая технология.- 2018.- №3.- С.101-118.

3. Мейерс Р. А. Основные процессы нефтепереработки.- СПб.: ЦОП «Профессия», 2011.- 944 с.

4. Ахмадова Х.Х., Магомадова Мадина Х., Магомадова Марем Х., Сыркин А.М. Становление процесса сернокислотного алкилирования в СССР // Грозненский естественнонаучный бюллетень.- 2016.- №1.- С.49-54.

5. Козин В.Г, Солодова Н.Л., Башкирцева Н.Ю., Абдуллин А.И. Современные технологии производства компонентов моторных топлив.- Казань, 2008.- 328 с.

6. Мелия А.А. Мобилизационная подготовка народного хозяйства СССР. Смоленск: изд. дом. Альпина Бизнес Букс.-2004.- С.352.

7. Дорогочинский А.З. Получение моторных топлив изопарафинового основания в присутствии алюмосиликатных катализаторов: Дис. ... д.т.н. Москва-Грозный.- 1950-1952 г.- 262 с.

8. Ипатьев В.Н. Каталитические реакции при высоких температурах и давлениях.- М.: АН СССР, 1936.

9. Frey and Hepp. Ind. Eng. Chem.- 1938.- №59.- С. 1768.

10. Нерсесов Л.Г. Современные процессы алкилирования для производства моторных топлив в США.- М.-Л.: Гостоптехиздат,1947.- 48 с.

11. Parksand Todd. Ind. Enf. Chem.- 1936.- №28.- С.418.

12. Труды Всесоюзного научно-исследовательского института химической переработки газов Химгаз. Вып. IV. Часть 1.- Л.-М.: Гостопиздат, 1948.

13. Бутлеров А.М. // Журнал русского химического общества.- 1876.- №30.

14. Наметкин С.С. // Журнал общей химии.- 1932.- №2.- С.608.

15. Наметкин С.С., Абакумовская Л.Н., Руденко М.Г. // Журнал общей химии.- 1937.- №7.- С.759.

16. Наметкин С.С., Руденко М.Г. // Журнал общей химии.- 1937.- №7.- 763.

17. Гутыря В.С. // Журнал общей химии.- 1937.- №9.- С.221.

18. Selinski. // Berichte der deutschen chemischen gesel.- 1925.- №58.- 864 с.

19. Ipatieff V.N., Pines N., Corson V. //Journal of American Chemical Society.- 1936.-№57.- С.919.

20. Ipatieff and Grosse // Chem. Abst.- 1935.- №29.- С.2974.

21. Ipatieff and Grosse //Am. Soc.- 1936.- №58.- С.2339.

22. Мамедалиев Ю.Г. Реакции алкилирования в производстве авиационных топлив. Баку: Азнефтеиздат, 1945.- 164 с.

23. Birch S.F., Dunstan A.E., Fidler F.A., Tait T., Pim F.B. //Journal of the Institution of Petroleum Technologists- 1938.- №24.- С.303.

24. Birch S.F., Dunstan A.E., Fidler F.A., Pim F.B., Tait T.// The Oil and Gas Journal.- 1938 -№37.- С.49.

25. Birch S.F., Dunstan A.E. // Transactione of the Faraday Seciaty.- 1939.- №35.- С.1013.

26. Birch S.F., Dunstan A.E. // The Oil and Gas Journal.- 1939.- №38.- С.104.

27. Birch S.F., Dunstan A.E., Fidler F.A., Pim F.B., Tait T. // Industrial and Engineering Chemistry.-1939.- №31.- С.884-891.

28. Birch S.F., Dunstan A.E., Fidler F.A., Pim F.B., Tait T. // Industrial and Engineering Chemistry.-1939.- №31.- С.1079.

29. Gard E.W., Blount A. and Korpy K. // The Oil and Gas Journal.- 1939.- №38. - С.42.

30. Gard E.W., Blount A.and Korpy K. // The Oil and Gas Journal.- 1939.- №38.- С.46.

31. Gard E.W., Blount A. and Korpy K. // Petroleum Refiner.- 1939.- №18.- С.63.

32. Birch S.F. and Dunstan A.E., Trans For. Soc.- 1939.- С.1073.

33. Ingold, Raison and Wilson, // J.Ch. A.- 1936.- №138.- С.1643.

34. Earl W. Gard, Blount A.l. and Karpi K. // Refiner.- 1939.- №12.- С.525.

35. Капелюшников, Герасимов М.М., Глушнев П.Е. Изв. АНСССР- 1940.- №8.- С.35.

36. Damleni. // Bul. Soc. Chem.- 33/4.- 71 (1023).

37. Marmeri. Chem. Ind., 269, 1924; Ск Abstr.- 1925.- №19.- С.1402.

38. Синтез изопарафиновых углеводородов: отчет о НИР№810. / Всесоюз. науч.-исслед. ин-т химической переработки газов; рук. Кацман С.В., Кецлах М.- М.-Л., 1939.- Инв. 317.

39. Отчет опытного 317завода «Химгаз» №819. / Всесоюз. науч.-исслед. ин-т химической переработки газов; рук. Кацман С.В., Кецлах М.М., Сукиевич И.Ф.- Л., 1939.- Инв. 326.

40. Алкилирование изобутана на пилотной установке: отчет о НИР№899. / Всесоюз. науч.-исслед. ин-т химической переработки газов; рук. Кацман С.В., Поволочко В.А., Сукиевич И.Ф. - Л., 1940.- Инв. 413.

41. Алкилирование изобутана: отчет о НИР №896. / Всесоюз. науч.-исслед. ин-т химической переработки газов; рук. Кацман С.В., Зеленова В.В., Сукиевич И.Ф. - Л., 1940.- Инв.410.

42. Алкилирование крекинг-бензина: отчет о НИР №906/ Всесоюз. науч.-исслед. ин-т химической переработки газов; рук. Кацман С.В., Зеленова В.В. - Л., 1941. - Инв.407.

43. Сводный отчет по сернокислотному алкилированию: отчет о НИР№990/ Всесоюз. науч.-исслед. ин-т химической переработки газов; рук. Кацман С.В. - Уфа, 1944. - Инв.9595.

44. Филиал РГАНТД (г.Самара) Ф.235. ОП.4-1. Ед.хр.963. 8л. (Алкилирование изобутана над твердыми регенераруемыми катализаторами: отчет о НТР/ 5-2 /Центральный институт авиационных топлив и масел; руков. Хмельницкий Ю.Л. - Уфа, 1943. - 8С.- Инв. 482В.).

45. Филиал РГАНТД (г.Самара) Ф.235. ОП.4-1. Ед.хр.962. 23л. (Алкилирование бензола на твердых катализаторах: отчет о НТР/ Центральный институт авиационных топлив и масел; руков. Хмельницкий Ю.Л. - М., 1943.- 23с. Инв. 504В.)

46. Мамедалиев Ю.Г. Синтез толуола алкилированием и деалкилированием ароматических углеводородов.- Баку: Азнефеиздат, 1944.

47. Мамедалиев Ю.Г., Нагиев М.Ф. Современное состояние химии и технологии авиационных топлив. - Баку: Азгостоптехиздат, 1943. - 96 с.

48. Ахмадова Х.Х., Магомадова М.Х., Магомадова М.Х., Сыркин А.М.Освоение первых промышленных установок сернокислотного алкилирования в СССР // Успехи современного естествознания.- 2016.- №8.- С.15-19.

49. Усовершенствование и освоение в промышленном масштабе процессов каталитической полимеризации и каталитического алкилирования: отчет о НИР / Грозный: ГрозНИИ, 1943.- 150с.- НТБ ГрозНИИ. Инв. 1079.

50. Работа установки сернокислотного алкилирования в Грозном в августе месяце 1944 г. Уточнение инструкции по пуску установки №25 сернокислотного алкилирования: отчет о НИР / Грозный: ГрозНИИ, 1944 - 57с. - НТБ ГрозНИИ. Инв. 117.

51. О некоторых итогах выработки высокооктановых компонентов в г. Грозном в 1945 г.: отчет о НИР / Грозный: ГрозНИИ, 1945.- С. 40-74.- НТБ ГрозНИИ. Инв. 1080.

52. Дорогочинский А.З. Дис. ... кандидата наук. ЦИАТИМ, 1946.

53. Филиал РГАНТД (г.Самара) Ф.235. ОП.4-1. Ед.хр.960. 21л. (К вопросу о технологической схеме и конструкции реактора установок сернокислотного алкилирования: научно-тех. отчет / ГрозНИИ; руков. Дорогочинский А.З., Лютер А.В. - Грозный, 1946. - С.14-21)

54. Дорогочинский А.З. Сборник трудов ГрозНИИ. 1947.- Вып.2.- 81с.

55. Федоров В. С. Техническая записка по сернокислотному алкилированию.- Грозный, 1944. .

56. Помощь в освоении новых и усовершенствования работы существующих заводских установок треста Грознефтезаводы: научно-тех. отчет / Грозный: ГрозНИИ, 1941.- 75с.-НТБ ГрозНИИ. Инв. 914.

57. Ахмадова Х.Х., Магомадова Мадина Х., Магомадова Марем Х., Сыркин А.М. Предпосылки создания отечественного процесса сернокислотного алкилирования // Фундаментальные исследования.- 2015.- №2-20.- С.4387-4392.

58. Ахмадова Х.Х., Магомадова Мадина Х., Магомадова Марем Х., Сыркин А.М. Освоение первых промышленных установок сернокислотного алкилирования в СССР // Нефтепереработка и нефтехимия.- 2017.- №1.- C.10-14.

59. Ахмадова Х.Х., Магомадова Мадина Х., Магомадова Марем Х., Сыркин А.М. Исследование процесса сернокислотного алкилирования изобутана олефинами в 19301940-е годы // Матер. междун. научно-практ. конф. «Нефтепереработка-2015».- Уфа: Изд-во ГУП ИНХП, 2015 - С.23-25.

60. Магомадова М.Х., Ахмадова Х.Х., Сыркин А.М. Пуск первой грозненской установки сернокислотного алкилирования на утяжеленном сырье // Современные проблемы истории естествознания в области химии, химической технологии и нефтяного дела: Матер. Х междунар. научной конф.- Уфа: изд-во «Реактив», 2009.- С.257-261.

61. Хаджиев С.Н., Байбурский В.Л., Лютер А.В., Вольпова Е.Г. Состояние и перспективы развития процессов производства алкилбензинов // Труды ГрозНИИ. Вып. ХХХ. Производство высокооктановых бензинов (алкилирование и каталитический крекинг). Грозный.-1976.- С.3-8.

62. Исследование путей более широкого внедрения в промышленность процесса алкилирования изобутана алкенами: научно-тех. отчет / Грозный: ГрозНИИ, 1949.- 155 с.-НТБ ГрозНИИ. Инв.1138.

63. НТБ ГрозНИИ Ф.2-с. Оп.11-с. Ед. хр.48. (Лютер А.В., Башилов А. А. Техническая помощь в пуске и освоении новых газоперерабатывающих установок на НГНПЗ.- Грозный, 1954.- С.4-6).

64. НТБ ГрозНИИ. Ф1212. Оп.1а-с. Ед.хр. 51. Л.37. (Справка по вопросу производства алкилбензина на Новогрозненском НПЗ.- Грозный, 1954.- 4с.)

65. Итоги дятельности ГрозНИИ за 1-е полугодие 1951 г: научно технический отчет/ / Грозный: ГрозНИИ, 1951 г.- С.226-229- НТБ ГрозНИИ. Инв.82.

66. Архивное управление правительства ЧР. Ф. Р-1212. Оп. 4кс. Ед.хр. 209. Л.37. (Постановление ГКО №3213сс «О мероприятиях по частичному восстановлению грозненской нефтяной промышленности» от 27.01.1944г.).

67. The Phillips Petroleum Co. Hydrofluoric acid alkylation.- 1946.

68. Топчиев А.В., Паушкин Я.М. // Труды Московского Нефтяного института им. Губкина.-1947.- №5.- С.332.

69. Топчиев А.В., Паушкин Я.М. // Успехи химии.- 1947.- №6.- С.664.

70. Топчиев А.В. и Паушкин Я.М. Соединения фтористого бора, как катализаторы в реакциях алкилирования полимеризации и конденсации.- М.: Гостоптехиздат, 1949.

71. Топчиев А.В., Паушкин Я.М. // Журнал общей химии.- 1949.- №12.- С.2175.

72. Топчиев А.В., Паушкин Я.М. Синтез высокооктановых углеводородов алкилированием изопарафинов олефинами с новыми катализаторами на основе фтора.- М.: АН СССР, 1951.

73. Томас Г. Безводный хлористый алюминий в органической химии.- М.: Изд. Инолитературы, 1949.

74. Schmerling I. // Journal of the American Chemical Society.- 1944.- №66. - Р.1422.

75. Schmerling I. // Journal of the American Chemical Society.-1945.- №67.- Р.1778.

76. Хмельницкий Ю.Л. // Отчет ЦИАТИМа по теме №5/2.- 1942.

77. Oberfell G.G., Frey FE. // Refiner and Natural Gasoline Manufacturer.- 1939.- №18.- Р.436.

78. Kelly A O., Sachanen A. // Industrial and Engineering Chemistry.-1946.- №38.- Р.463.

79. Магомадова Мадина Х., Ахмадова Х.Х., Магомадова Марем Х., Сыркин А. М. Некоторые итоги промышленного осуществления процесса сернокислотного алкилирования в г. Грозном в период 1942-1954 гг. // История науки и техники.- 2011.- №12, Спецвыпуск №3.- С.130-135.

80. Ахмадова Х.Х., Магомадова М.Х., Егуткин Н.Л., Сыркин А.М. Совершенствование конструкции реактора отечественных установок сернокислотного алкилирования // Электронный научный журнал «Нефтегазовое дело».- 2011.- №2.

81. Архивное управление правительства ЧР. Ф. Р-1212. Оп. 4кс. Ед.хр. 148. Л.89. (Из протокола №70 решениями ПБ ЦК ВКП(б) «О деятельности плана развития нефтяной промышленности на 1951-1960 годы» от 28.07.1949г.).

82. Магомадова М.Х., Ахмадова Х.Х., Умарова М.Х., Садаева Л.Ш. Недостатки работы реактора грозненской установки сернокислотного алкилирования №25 на начальном этапе //МИЛЛИОНЩИКОВ-2019: Матер. II Всерос. научно-практ. конф., посвященной 100-летию ГГНТУ.- Грозный: «Типография Спектр», 2019.- С.252-260.

83. НТБ ГрозНИИ Ф.2-с. Оп.11-с. Ед. хр.48. (Дорогочинский А. З., Лютер А. В., Гольдштейн Ю. А.Лютер А.В., Башилов А.А. Некоторые итоги промышленного осуществления в г. Грозном процесса сернокислотного алкилирования изобутана бутиленами. - Грозный, 1954. - С.7-19.)

84. НТБ ГрозНИИ Ф.1. Оп.13а. Ед. хр.141. (Улучшение работы Грозненских установок, производящих высокооктановые добавки к авиабензинам: научно-технический отчет / Грозный: ГрозНИИ, 1946.- 29 с.

85. Анализ работы аппаратов установки №25 в условиях повышенной производительности последней по сырью: научно-технический отчет / Грозный: ГрозНИИ, 1949.- С.40-101.-НТБ ГрозНИИ. Инв.1140.

86. Магомадова М.Х., Ахмадова Х.Х., Сыркин А.М. Первые реактора алкилирования отечественного и американского производства //Актуальные вопросы общественных наук: социология, политология, философия, история: Матер. междунар. научно-практ. конф.-Новосибирск: Изд. «Сибирская ассоциация консультантов», 2012.- С.124-127.

87. Дорогочинский А.З., Лютер А.В., Вольпова Е.Г. Сернокислотное алкилирование изопарафинов олефинами. - М.: Химия, 1970.-216 с.

88. Башилов А. А. Промышленное применение реакции алкилирования. Сборник отдельных работ за 1945 и 1946 годы по вопросам технологии нефтепереработки, прикладной математики и физики. Труды ГрозНИИ.- Грозный: Гроз. обл. изд-во, 1947.- С.52-71.

89. Киселев Т. А. Современные методы переработки нефти.- М.Л.: Гостоптехиздат, 1945.-164 с.

90. Дорогочинский А.З. Периодическая и непрерывная работа установки №25 на утяжеленном сырье в 1943 г. Труды ГрозНИИ. - Грозный: Гроз. обл. изд-во, 1944.

91. Филиал РГАНТД (г.Самара) Ф.644. Оп.1. Д. 107. 105л. (Улучшение работы грозненских установок, производящих высокооктановые добавки к авиабензинам: научно-технич. отчет / Грозный: ГрозНИИ, 1946. - 46 с.).

92. НТБ ГрозНИИ. Ф.1. Оп.1-с. Ед. хр. 1а. Записка к вопросу о выработке высокооктановых компонентов в г.Грозном: научно-тех. отчет.- Грозный, 1945.- 15с.

93. Архивное управление правительства ЧР. Ф.Р-1212. Оп. 4кс. Ед.хр. 216. Л.48. (Постановление ГКО №5050сс «О мерах обеспечения дальнейшего обеспечения подьема нефтедобычи и производства нефтепродуктов по грозненской нефтяной промышленности» от 20.04.1943г.).

94. Уточнение инструкции по пуску установки №25 сернокислотного алкилирования: научно-исслед. отчет / Грозный: ГрозНИИ, 1944.- С.60 - НТБ ГрозНИИ. Инв. 117.

95. Магомадова М.Х., Ахмадова Х.Х., Сыркин А.М.Сравнительный анализ работы первых реакторов процесса алкилирования отечественного и американского производства // Инновационные технологии в профессиональном образовании: Матер. III всерос. научно-метод. конф., посвященной 100-летию проф., д.х.н. Дорогочинского А.З.). Т.1.- Грозный, 2012.- С.244-247.

96. Новейшие достижения нефтехимии и нефтепереработки / Под ред. К. А. Кобе, Дж.Дж. Мак-Кета.- М.: Химия,1961.- 280 с.

97. О некоторых вопросах дальнейшего совершенствования схемы переработки углеводородных газов грозненской области: научно-исследовательский отчет / Грозный: ГрозНИИ, 1953 - С.20-37- НТБ ГрозНИИ. Инв.194.

98. Филиал РГАНТД (г. Самара) Ф.235. Оп.1-4-1. Д.960. Л 21. Влияние неорганических примесей на каталитические свойства серной кислоты: научно-технич. отчет / Грозный: ГрозНИИ, 1946.- 21с.

99. Абдулмежидова З.А., Ахмадова Х.Х., Махмудова Л.Ш., Такаева М.А., Сыркин А.М. Работы по созданию промышленных процессов каталитического крекинга.- Красноярск: Научно-инновационный центр, 2011.- 130 с.

100. Обследование и участие в налаживании работы абсорбционно-стабилизационного блока установки каталитического крекинга завода №867: научно-технич. отчет / Грозный: ГрозНИИ, 1952 - 52 с - НТБ ГрозНИИ. Инв. 747.

101. Техническая помощь в пуске и освоении новых нефтеперерабатывающих установок на Новогрозненском нефтеперерабатывающем заводе: научно-технич. отчет / Грозный: ГрозНИИ, 1953 - 52 с. - НТБ ГрозНИИ. Инв.194.

102. Ибрагимов Л.Х., Бабуков В.Г., Дорогочинский А.З. и др. Нефть и газ Чечни и Ингушетии. К 100-летию Грозненской нефтяной промышленности. 1893-1993 гг.- М.: Недра, 1993.- 272с.

103. Лютер А., Башилов А., Рехвиашвили А. Отчет ГрозНИИ по теме №24 за 1951г.

104. Архивное управление правительства ЧР. Ф.Р-1212. Оп. 4кс. Ед.хр. 224. Л.16. (Постановление ГКО №6536сс «Об увеличении производства высокооктановых компонентов и разработке системы каталитического крекинга» от 17.09.1944г.).

105. Реферативный сборник (химия и переработка нефти) под редакцией С.Н. Обрядчикова.-Вып. 83.- М.: Гостоптехиздат,1952.- С.9.

106. Архивное управление правительства ЧР. Ф.Р-1212. Оп. 4кс. Ед.хр. 214. Л.6. (Постановление ГКО №6536сс «О плане добычи нефти и выработки нефтепродуктов в ноябре 1943» от 06.11.09.1943г.).

107. Фандеев А. Контактор для алкилирования // Новости нефтяной техники.- 1947.- С.1-2.

108. Вольпова Е.Г., Шальковский Н.Г. Обобщение опыта работы промышленных установок сернокислотного алкилирования изобутана бутиленами // Химия и технология топлив и масел.- 1966.- №8.- С.6-11.

109. Совершенствование процессов химической переработки газов: научно-исследовательский отчет / Грозный: ГрозНИИ, 1960.-7 0 с.- НТБ ГрозНИИ. Инв 3059.

110. Вольпова Е.Г., Шальковский Н.Г., Жуков И.С., Пицхелаури В.А., Пинчевская С.И. Сернокислотное алкилирование изобутана бутиленами при различных способах питания контакторов. //Химия и технология топлив и масел.- 1962.- №3.- С.13-17.

111. Решение технических вопросов, направленных на расширение химической промышленности в ЧИАССР: научно-исследовательский отчет / Грозный: ГрозНИИ, 1963.- 161 с.- НТБ ГрозНИИ. Инв.3867.

112. Путни Д.Г. Сернокислотное алкилирование парафиновых углеводородов. //Новейшие достижения нефтехимии и нефтепереработки. Т.2.- М.: Гостоптехиздат, 1961.

113. Вольпова Е.Г., Шальковский Н.Г. Пути реконструкции промышленных установок сернокислотного алкилирования изобутана олефинами //Нефтепереработка и нефтехимия.-1966.- №5.- С.34-37.

114. Вольпова Е.Г., Шальковский Н.Г., Жуков И.С., Пицхелаури В.А., Пинчевская С.И. Изучение работы установки сернокислотного алкилирования изобутана бутиленами при последовательном питании контакторов на Ново-Грозненском НПЗ// Труды ГрозНИИ «Технология и переработка нефти и газа. Нефтехимия». Вып. XV.- М.: Гос. Научно-техническое изд. Нефтяной и горно-топливной литературы, 1963.- С.127-136.

115. Гловати А.А., Мишин В.М. // Новости нефтяной техники. Серия переработка.- 1959.- №6.

116. Goldsby A.R., Putney D.H. // Oil and Gas J.- 1955.- №20.- 19/IX.

117. Sherwood P.W.//Pertrolum Refiner.- 1958.-V.21.- №6.- Р.191.

118. PertrolumRefiner.- 1956.- №6.- P.192.

119. Совершенствование процессов химической переработки газообразных углеводородов, предназначенных для осуществления в Грозном в 1963-1964 гг.: научно-исследовательский отчет / Грозный: ГрозНИИ, 1964.- 161 с. - НТБ ГрозНИИ. Инв.3867.

120. Goldsby A R., Bevon D.K. // Petroleum Refiner.- 1959.- №6.

121. Полянин Б.В. и Петросян С.Г. // Новости нефтяной техники, переработка.- 1960.- №9.

122. Дорогочинский А.З. Доклад по процессу алкилирования 1970-1973 гг.- Грозный, 1973.-С.48. - НТБ ГрозНИИ. Инв. 7114.

123. Ахмадова Х.Х. Магомадова М.Х., Садаева Л.Ш. Алкилирующие установки бывшего СССР // Матер. IV Междунар. научно-практ. конф. «Достижения, проблемы и перспективы развития нефтегазовой отрасли», в рамках II Международного форума «Наука и Инновации».- Альметьевск, 2019.

124. Полякова А.И., Шальковский Н.Г., Павелко Э.М., Гараева Ф.Г., Оленев Л.М., Аренбристер В.В. Из опыта освоения установки сернокислотного алкилирования Ново-Ярославского НПЗ // Нефтепереработка и нефтехимия.- 1972.- №3.- С.7-9.

125. Усовершенствование процесса сернокислотного алкилирования изобутана олефинами / Грозный: ГрозНИИ, 1969.- 157 с. - НТБ ГрозНИИ. Инв. 6826.

126. Технологический регламент для проектирования установки сернокислотного алкилирования изобутана олефинами типа 28-8Б (для ПО Ангарскнефтеоргсинтез) / Грозный: ГрозНИИ, 1978. - С.74-113. - НТБ ГрозНИИ Инв. 1046.

127. Хаджиев С.Н., Груздев А.С., Матаева Б.В., Авинезер А.М., Лютер А.В., Сапон М.Ф., Суманов В.Т., Шальковский Н. Г., Байбурский В.Л., Прохоренко В.И., Гордиенко Н.А. Установка сернокислотного алкилирования изобутана олефинами типа 25-8с // Труды ГрозНИИ. Вып. ХХХ. Производство высокооктановых бензинов (Алкилирование и каталитический крекинг).- 1976.- С.14-20.

128. Дорогочинский А.З. О мероприятиях по дальнейшему развитию процесса сернокислотного алкилирования в СССР. Доклад ГрозНИИ. - Грозный, 1975 г.- 46 с.- НТБ ГрозНИИ. Инв. 1949.

129. О мероприятиях по дальнейшему развитию процесса сернокислотного алкилирования в СССР, 1975.- 75 с.

130. Технико-экономический анализ работы действующих установок сернокислотного алкилирования и каталитического крекинга за 1979 год и выдача рекомендаций к повышению уровня производства алкилбензина: научно-исследовательский отчет / Грозный: ГрозНИИ, 1980.- 98с.- НТБ ГрозНИИ. Инв.3466.

131. Хаджиев С.Н., Суманов В.Т., Шальковский Н.Г., Груздев А.С., Матаева Б.В., Авинезер А.М., Гордиенко Н.А., Сапон М.Ф. Основные технические решения по реконструкции действующих установок сернокислотного алкилирования изобутана олефинами // Труды ГрозНИИ. Вып. ХХХ. Производство высокооктановых бензинов (Алкилирование и каталитический крекинг).-1976.- С.20-23.

132. Дорогочинский А.З., Романкова И.К. и др. Работа промышленных установок каталитического крекинга типа 43-102 на цеолитсодержащем катализаторе Цеокар-2. // Химия и технология топлив и масел.- 1972.- №11.

133. Байбурский В.Л., Хаджиев С.Н., Леонтьев А.С. Новейшие достижения в области производства алкилбензина и пути его развития // Сб. науч. тр. ГрозНИИ. Алкилирование изопарафиновых и ароматических углеводородов.- М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1980.- С.3-23.

134. Разработка и исследование новых способов и аппаратов для процесса сернокислотного алкилирования изобутана олефинами: научно-исследовательский отчет / Грозный: ГрозНИИ, 1981 - 47с- НТБ ГрозНИИ. Инв.4107сп.

135. Дорогочинский А.З., Зиновьев В.Р. и др. Каталитический крекинг малосернистого вакуумного дистиллята на промышленной установке с применением шарикового цеолитсодержащего катализатора Цеокар-2 // Химия и технология топлив и масел.- 1974.- №4.

136. Дорогочинский А.З., Зиновьев В.Р. и др. Каталитический крекинг малосернистого вакуумного дистиллята на промышленной установке типа 43-102 при использовании смеси цеолитсодержащего и аморфного катализаторов // Нефтепереработка и нефтехимия.-1975.- №2.

137. Светозарова О.И., Романкова И.К., Левашова Э.П. и др. Влияние состава сырья на качество продуктов, получаемых при крекинге с применением катализатора Цеокар-2 // Цеолиты и цеолитсодержащие катализаторы. Труды ГрозНИИ. Вып. 27. Ч.11. - Грозный: Чечено-Ингушское книжное издательство, 1974.- С.23-28.

138. Мирский Я.В., Иванова Л.В., Зельцер Я.И., Емельянова А.Г., Бутякина А.Т. О выходе бутиленов при крекинге керосино-газойлевых фракций на катализаторе типа Цеокар-2 // Цеолиты и цеолитсодержащие катализаторы. Труды ГрозНИИ. Вып. 27. Ч.1. - Грозный. Чечено-Ингушское книжное издательство, 1974.- С.122-127.

139. Зиновьев В.Р., Брызгалина Л.В., Шафранская В.М. Получение сырья для производства технического углерода на базе продуктов каталитического крекинга //Сб. науч. тр. ГрозНИИ. Производство высокооктановых бензинов (каталитический крекинг, алкилирование, синтетические топлива).- М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1986.- С.55-61.

140. Технологический регламент «Для проектирования реконструкции установки сернокислотного алкилирования 25-1 Новогрозненского нефтеперерабатывающего завода: научно-исследовательский отчет / Грозный: ГрозНИИ, 1978.- 103 с.- НТБ ГрозНИИ. Инв.3551сп.

141. Выдача регламента на проектирование реконструкции установки сернокислотного алкилирования Новогрозненского НПЗ: научно-исследовательский отчет / Грозный: ГрозНИИ, 1979 - С.6-18- НТБ ГрозНИИ. Инв.2978сп.

142. Разработать технологический регламент на проектирование реконструкции установок сернокислотного алкилирования с целью повышения мощности до 70 тыс. т/год. алкилбензина: научно-исследовательский отчет (Заказ-наряд №9 ВПО «Союзнефтеоргсинтез») / Грозный: ГрозНИИ, 1979.- 44 с. - НТБ ГрозНИИ. Инв.3269сп.

143. Шальковский Н.Г., Суманов В.Т., Гордиенко Н.А., Равдина З.Ф. Обобщение опыта переработки пропиленсодержащего сырья на установках алкилирования //Алкилирование изопарафиновых и ароматических углеводородов. Сборник научных трудов.- М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1980.- С.23-29.

144. Оказание технической помощи по интенсификации процесса сернокислотного алкилирования и реконструкции установок: научно-исследовательский отчет (хоздоговор №40 с ПО «Грознефтеоргсинтез»). / Грозный: ГрозНИИ, 1980.- 56 с.- НТБ ГрозНИИ. Инв. 3687сп.

145. Ахмадова Х.Х., Магомадова М.Х., Ахмадова А.Р. Значение качества сырья в освоение первой отечественной установки сернокислотного алкилирования №25 в 1943-1954 гг. Матер. V Междунар. научно-практ. конф. «Энергия молодежи для нефтегазовой индустрии».- Альметьевск: АГНИ, 2020.

146. Мартыненко А.Г., Коноплев В.П., Ширяева Г.П. Очистка нефтепродуктов в электрическом поле постоянного тока.- М.: Химия, 1974.

147. Коноплев В.П., Лютер А.В., Зубарев И.Г., Егоров Г.А., Штейнгардт Н.С. Применение электрического поля в процессе сернокислотного алкилирования // Труды ГрозНИИ. Производство высокооктановых бензинов (алкилирование и каталитический крекинг).-Грозный, 1976.- С.46-48.

148. Технико-экономическое-обоснование к регламенту на реконструкцию установки сернокислотного алкилирования НГНПЗ им. Анисисова: научно-исследовательский отчет / Грозный: ГрозНИИ, 1979.- 21 с.- НТБ ГрозНИИ Инв. 10492.

149. Мазгаров А.М. // Нефтепереработка и нефтехимия.- 1976.- №5.- С.5.

150. Ступникова В.И., Лютер А.В., Шальковский Н.Г., Вольпова Е.Г., Афанасьев А.И. Бокситы как сорбенты для очистки продуктов реакции алкилирования изобутана олефинами //Сборник научных трудов. Производство высокооктановых бензинов (Алкилирование и каталитический крекинг).- Грозный, 1976.- С.51-56.

151. Брант В. Очистка алкилата бокситом. Перевод 102/58 11.- ГОСИНТИ.- 1958.- №1.

152. Суманов В.Т., Кирилин Ю.А., Шальковский Н.Г., Лютер А.В., Голод Л.П., Фролов И.Ф., Самохвалов А.И., Гусев М.А., Петрова Г.П., Ступникова В.И. Очистка продуктов алкилирования от эфиров серной кислоты // Сб. науч. тр. Производство высокооктановых бензинов (Алкилирование и каталитический крекинг).- Грозный, 1976.- С.48-50.

153. А. с. №637423 СССР. Способ очистки алкилата от эфиров серной кислоты / Надиров Н.К., Вакуров А.П., Ветров В.П., Бейсебаев М.Ж. // 1975.

154. Шальковский Н.Г., Федотов В.С., Гордиенко Н.А., Ханова С. А. Эффективность щелочной очистки сырья и некоторые вопросы технических мероприятий по интенсификации процесса сернокислотного алкилирования //Сборник научных трудов. Алкилирование изопарафиновых и ароматических углеводородов.- М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1980.- С.34-43.

155. Шальковский Н.Г., Гордиенко Н.А., Рогожкин Н.И., Саралидзе В.Л., Смирнов Н.П., Медем В.М. Опыт эксплуатации новых горизонтальных контакторов КСГ-2 на установках сернокислотного алкилирования // Труды ГрозНИИ. Производство высокооктановых бензинов (каталитический крекинг, алкилирование, синтетические топлива).- М.: ЦНИИТЭнефтехим.- Вып.40.- 1986.- С.90-95.

156. Суманов В.Т., Хаджиев С.Н., Овсянников В.П. Особенности работы реактора сернокислотного алкилирования прямоточного типа // Сб. науч. тр. Гидродинамика каталитических процессов.- М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1981.- С.68-75.

157. А.с. №685655 СССР. Способ получения алкилбензина / Самохвалов А.И., Кирилин Ю.А., Суманов В.Т., Голод А.Л., Никитин Ю.А Хаджиев С.Н., Тараканов В.С. и др. // 1976.

158. Патент USA №3956417. Isoparaffin-olefin alkylation utilizing a continuous sulfuric acid phase in a tubular reaction zone / William F. Franz, Edward L. Cole // 1974.

159. Патент USA № 4017263. Apparatus for sulfuric acid catalyzed alkylation process / Jeffrey W. Holmes, Bruce K. Purcell, William F. Franz, Edward L. Cole // 1974

160. Овсянников В.П., Суманов В.Т., Атаруков AX. Закономерности образования продуктов реакции сернокислотного алкилирования при кратковременном контакте углеводородов и кислоты // Алкилирование изопарафиновых и ароматических углеводородов. Труды ГрозНИИ.- Вып. 35.- 1980.- С.29-34.

161. Разработать технологический регламент на проектирование установки сернокислотного алкилирования 25-8 мощностью 200 тыс. т/год по сырью: научно-исследовательский отчет / Грозный: ГрозНИИ, 1980 - 39 с - НТБ ГрозНИИ Инв. 35-43.

162. Кириллин Ю.А., Суманов В.Т., Голод Л.П. и др. // Нефтепереработка и нефтехимия.-1977.- №8.- С.5-6.

163. Doshi B., Albright L.F. // Ind. Eng. Ohem. Process Denling; and Development.- 1976.- V.15.-№1.- Р.53-60.

164. Oil and Gas J.- 1970.- V 63, №5.- P. 85.

165. Суманов B.T., Овсянников В.П., Шальковский Н.Г., Гордиенко Н.А. // Нефтепереработка и нефтехимия.- 1977.- №12.- С.5-7.

166. Суманов В.Т., Хаджиев С.Н., Ступникова В.И. и др. // Химия и технология топлив и масел.- 1979.- №11.- С.32-33.

167. Зюба Б.И. Обобщение опыта и ТЭА работы действующих установок сернокислотного алкилирования за 1985 год и выдача рекомендаций по повышению технического уровня производства алкилбензина. Этап 2 Заключительный.- Грозный, 1986.- С.18.

168. Предложения по техническому перевооружению топливных и парафино-масляных производств отрасли на XII пятилетку.- Грозный, 1985.

169. Ибрагимов Л.Х., Бабуков В.Г., Дорогочинский А.З. и др. Нефть и газ Чечни и Ингушетии. К 100-летию Грозненской нефтяной промышленности. 1893-1993 гг.- М.: Недра, 1993. - С.204.

170. Байбурский В.Л., Хаджиев С.Н., Тагавов И.Т., Никифоров Е.А., Суманов В.Т., Иванов В.Д., Шальковский Н.Г. Пуск и освоение установки сернокислотного алкилирования типа 25-8 // Труды ГрозНИИ. Производство высокооктановых бензинов (каталитический крекинга, алкилирование, синтетические топлива).- Вып.40.- М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1986.- С.78-89.

171. Дорогочинский А.З. О путях дальнейшего развития нефтехимической промышленности в г. Грозном // Третья научно-техническая конференция ГрозНИИ 22-26 октября 1957 г. Тезисы докладов.- Грозный, 1957.- С.127-129.

172. Вольпова Е.Г., Литвин А.П., Лютер А.В. Об улучшении подготовки сырья для грозненского химического завода // Четвертая научно-техническая конференция ГрозНИИ. Тезисы докладов.- Грозный, 1958.- С.107-108.

173. Дорогочинский А.З. О путях дальнейшего развития нефтехимической промышленности в Грозном //Труды ГрозНИИ. Химия и технология переработки нефти и газа. Вып. IV.- М.: Государственное научно-техническое издательство нефтяной и горно-топливной литературы, 1959.- С.203-217.

174. Дорогочинский А.З., Лютер А.В., Назаров П.С., Эммануилова Е.М., Уманский М.М. К вопросу об организации производства синтетического каучука в Грозном (Предварительное сообщение) // Труды ГрозНИИ. Технология переработки нефти и газа и нефтехимия. Вып. VII.- Грозный, 1960. - С.172-179.

175. Дорогочинский А.З. Вопросы подготовки сырья для нефтехимического синтеза на нефтеперерабатывающих заводах // Труды ГНИ.- Грозный, 1960.- Вып. 23.

176. Дорогочинский А.З. Работа коллектива Грозненского нефтяного научно-исследовательского института в области разработки новых технологических процессов переработки нефти и нефтехимии. Труды ГрозНИИ. М.: Гос. Научн.-техн. изд. нефтяной и горно-топливной литературы.- 1963.- Вып. XV.- С.3-15.

177. Дорогочинский А.З. Вклад грозненцев в развитие нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности Советского Союза // Химия и технология топлив и масел.- 1964.- №11.- С.25.

178. Дорогочинский А.З., Башилов А.А., Лютер А.В., Вольпова Е.Г., Рехвиашвили А.Н. О некоторых вопросах дальнейшего совершенствования схемы переработки углеводородных газов Грозненской области // Химическая переработка нефтяных углеводородов.- М.: АН СССР, 1956.

179. Дорогочинский А.З. Всемерно развивать нефтехимическую промышленность в Чечено-Ингушетии // Вестник совнархоза Чечено-Ингушетии.- 1958.- №2.

180. Дорогочинский А.З. Вклад грозненцев в развитие нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности СССР.- Грозный: Чечено-Ингушское кн. изд., 1962.

181. Дорогочинский А.З. Реакция алкилирования в промышленном синтезе углеводородов и некоторых их производных // Труды межвузовского совещания высших учебных заведений по химии нефти.- М.: Изд.: МГУ,1960.

182. Технологический регламент производства изопропилбензола на ГХЗ имени 50-летия СССр, цех №15.- Грозный, 1985.- 107 с. - НТБ ГрозНИИ. Инв. ТР-1.01-403-85.

183. Лютер А.В., Вольпова Е.Г., Гольдштейн Ю.А. О целесообразности способа организации в Грозном производства моющих средств типа алкиларилсульфонатов // Третья научно-техническая конференция ГрозНИИ 22-26 октября 1957 г. Тезисы докладов.- Грозный, 1957.- С.129-130.

184. Лютер А.В., Вольпова Е.Г., Гольдштейн Ю.А. О целесообразности способа организации в Грозном производства моющих средств типа алкиларилсульфонатов // Труды ГрозНИИ. Вып. ГУ.Химия и технология переработки нефти и газа.- М.: Государственное научно-техническое издательство нефтяной и горно-топливной литературы, 1959.- С.218-223.

185. Такаева М.А. Становление и развитие исследований и процессов разложения нефтяных эмульсий на грозненских НПЗ: Дис. ... к.т.н.- Уфа: УГНТУ, 2018.- С.199.

186. Борцова М.П., Гамаюнова П.Б., Поплавская А.В, Шпичко Н.П. О выборе деэмульгаторов для нефтей, перерабатываемых на грозненских заводах. // Труды ГрозНИИ. Химия и технология переработки нефти и газа. Вып. IV. Гос. М.: Научно-техническое изд.-во нефтяной и горно-топливной литературы, 1959.- С.17-26.

187. Ахмадова Х.Х., Такаева М.А., Мусаева М.А., Сыркин А.М. История разработки и применения деэмульгаторов при добыче и подготовке нефтей к переработке // История и педагогика естествознания.- 2015.- №1.- С.27-34.

188. Дорогочинский А.З., Лютер А.В., Назаров П.С., Эммануилова Е.М., Уманский М.М. К вопросу об организации производства синтетического каучука в Грозном // Четвертая научно-техническая конференция ГрозНИИ. Тезисы докладов.- Грозный,1958.- С.113-114.

189. Равдин В.Г., Дорогочинский А.З. Изменение каталитических свойств хлористого алюминия при многократном его использовании в реакции алкилирования бензола пропиленом // Труды ГрозНИИ. Вып. XXII.- 1967.- С.174-180.

190. Равдин В.Г., Дорогочинский А.З. О требованиях к качеству бензола, применяемого для синтеза изопропилбензола в присутствии хлористого алюминия //Труды ГрозНИИ. Вып. XXII.- 1967.- С.172-174.

191. Дорогочинский А.З., Равдин В.Г., Влияние тиофена на процесс алкилирования бензола пропиленом в присутствии хлористого алюминия // Нефтепереработка и нефтехимия.-1967.- №6.

192. Дорогочинский А.З., Равдин В.Г. О влияние примеси H2S на процесс алкилирования бензола пропиленом в присутствии хлористого алюминия // В кн.: Некоторые вопросы по усовершенствованию процессов и улучшению качества нефтехимического сырья.- М., 1967.

193. Козорезов Ю.П., Дорогочинский А.З. Сернокислотное алкилирование толуола диизбутиленом // Известия высших учебных заведений.- 1959.- №5.

194. Козорезов Ю.П., Дорогочинский А.З. Изучение реакции алкилирования толуола олефинами С8, С10 и С12 в присутствии серной кислоты // Труды ГрозНИИ. Технология переработки нефти и газа и нефтехимия. Вып. VII.- М.: Государственное научно-техническое издательство нефтяной и горно-топливной литературы,1960.- С.180-193.

195. Козорезов Ю.И., Дорогочинский А.З. К вопросу об интенсивности протекания реакции алкилирования при сернокислотном алкилировании толуола высокомолекулярными олефинами // Известия высших учебных заведений. Сер. Химия и химическая технология.-1961.- Т.ГУ, №1.

196. Казанский Б.А., Дорогочинский А.З., Митрофанов М.Г., Гаврилова А.Е., Куприянов В.А., Михайловский В.Е., Вовк Л.М. Получение бензола гомогенным деструктивным гидрированием толуола // Производство бензола.- Л.: Госхимиздат, 1962.

197. Казанский Б.А., Дорогочинский А.З., Америк Б.К., Лютер А.В., Митрофанов М.Г., Майдебор Л.К., Розенгарт М.И., Калита Л.А. Получение бензола и его гомологов дегидроциклизацией парафиновых углеводородов // Рефераты научно-исследовательских работ ГрозНИИ, законченных в 1963 г.- М., 1963.

198. Вольпова Е.Г. // Химия и технология топлив и масел.- 1958.- №2.- С.54.

199. Мучинский Д.Я., Назаренко Б.С. // Новости нефтяной техники. -1960.- №7.- С.6.

200. Козорезов Ю.И., Дорогочинский А.З. Получение и свойства додецилтолуола - продукта алкилирования толуола диизогексиленом // Производство бензола.- Л.: Госхимиздат.- 1962.

201. Козорезов Ю.П., Дорогочинский А.З. Сернокислотное алкилирование толуола олефинами С10 // Доклады Академии Наук СССР.- 1958.- Т.122.- №5.

202. Коноплев В.П., Дорогочинский А.З., Митрофанов М.Г. Алкилирование толуола пропан-пропиленовой фракцией в присутствии хлористого алюминия // Труды ГрозНИИ. Технология переработки нефти и газа. Нефтехимия. Вып. XII.- М.: Государственное научно-техническое издательство нефтяной и горно-топливной литературы, 1963.- С.170-177.

203. Коноплев В.П., Дорогочинский А.З., Митрофанов М.Г. Алкилирование толуола пропиленом в присутствии хлорида алюминия и полиалкилтолуола //Труды ГрозНИИ. Технология переработки нефти и газа. Нефтехимия. Вып. XV.- М.: Государственное научно-техническое издательство нефтяной и горно-топливной литературы, 1963.- С.271-273.

204. Дорогочинский А.З., Брещенко Е.М. Участие коллектива ГрозНИИ в техническом прогрессе в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности Советского Союза в девятой пятилетке // Труды ГрозНИИ. Вып. XXIX. Технология нефти. Катализ и адсорбция на цеолитах.- ГрозНИИ, 1975.- С.3-29.

205. Ахмадова Х.Х., Магомадова М.Х., Садаева Л.Ш. Алкилирующие установки бывшего СССР // Матер. IV Междунар. научно-практ. конф. молодых ученых «Энергия молодежи для нефтегазовой индустрии» в рамках II Международного форума «Наука и Инновации».- Альметьевск: АГНИ, 2019.- 888 с.

206. Вольпова Е.Г., Шальковский Н.Г. Пути реконструкции промышленных установок сернокислотного алкилирования // Нефтепереработка и нефтехимия.- 1966.- №5.- С.34-37

207. Отчет работы по сознанию высокоэффективной комбинированной установки по производству алкилата и улучшению технико-экономических показателей процесса сернокислотного алкилирования. Обобщение и технико-экономический анализ работы промышленных установок за 1978 год по данным заводов: научно-исследовательский отчет / Грозный: ГрозНИИ, 1978.- 66 с.- НТБ ГрозНИИ. Инв.2795

208. Ахмадова Х.Х., Магомадова М.Х., Ахмадова А.Р. Алкилат- основной компонент высокооктановых бензинов // Вестник ГГНТУ. Технические науки.- 2019.- ^XV, №4(18).- С.49-59.

209. Магомадова Мадина Х., Магомадова Марем Х., Махмудова Л.Ш., Сыркин А.М. Основные этапы совершенствования реакторов сернокислотного алкилирования // Башкирский химический журнал.- 2009.- №2.- С.100-103.

210. Хаджиев С.Н., Имаров А.К., Филиппова Т.Ф., Андреев С.Л. Комбинировнаный комплекс глубокой переработки нефти // Сб. научных трудов ГрозНИИ: Перспективные процессы и катализаторы нефтепереработки и нефтехимии.- М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1990.- С.21-31.

211. Обобщение опыта и технико-экономического анализа действующих установок сернокислотного алкилирования за 1985г. и выдача рекомендаций по повышению технического уровня производства алкилбензина: научно-исследовательский отчет / Грозный: ГрозНИИ, 1986 - С.26 - НТБ ГрозНИИ. Инв.5055сп.

212. Суманов В.Т., Тагавов В.Л., Саралидзе В.Л. Новые представления о механизме реакции сернокислотного алкилирования // Перспективные процессы и катализаторы нефтепреработки и нефтехимии. Сб. научых трудов ГрозНИИ.- М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1990.- С.32-40.

213. Иверсон Дж.О., Шмерлинг Л. Алкилирование изопарафиновых углеводородов // Новейшие достижения нефтепереработки и нефтехимии: под редакцией К. А. Кобе и Дж. Мак-Кета.-М.: ГТТИ, 1960.- С.173-201.

214. Олбрайт Л.Ф. Механизм алкилирования изобутана низшими олефинами // Алкилирование. Исследование и промышленное оформление процесса: под ред. Л.Ф. Олбрайта и А.Р. Голдсби.- М.: Химия, 1982.- С.114-130

215. 215. Суманов В.Т., Хаджиев С.Н, Шальковский Н.Г., Гордиенко Н.А. Формирование качества алкилбензина на промышленных установках // Химия и технология топлив и масел.- 1980.- №6.- С.7-9.

216. Хаджиев С.Н., Байбурский В.Л., Лютер А.В., Вольпова Е.Г. Состояние и перспективы развития процессов производства алкилбензина //Труды ГрозНИИ. Вып. XXX. Производство высокооктановых бензинов Алкилирование и каталитический крекинг).-1976.- С.3-9.

217. Миначев Х.М., Исаков Я.И., Гаранин В И. // Нефтехимия.- 1966.- №6.- С.53-56.

218. Мортиков Е.С., Зеньковский С.М., Мостовой Н.В. и др. Алкилирование изобутана бутиленами на цеолитных катализаторах // Химия и технология топлив и масел.- 1974.-№7.- С.13-16.

219. Герзелиев И.М., Хаджиев С.Н. Лютер А.В., Зюба Б.И. Влияние независимых параметров процесса на активность цеолитных катализаторов в реакции алкилирования изобутана олефинами // В кн.: Производство высокооктановых бензинов (алкилирование и каталитический крекинг). Труды ГрозНИИ.- Грозный, 1976.- Вып. ХХХ.- С.30-34.

220. Герзелиев И.М., Хаджиев С.Н., Лютер А.В. Алкилирование изобутана бутиленами на кристаллических алюмосиликатных катализаторах // Сб.: Катализ на цеолитах и окислах.-Грозный: Чечено-Ингушское книжное издательство, 1975.

221. Герзелиев И.М., Хаджиев С.Н., Лютер А.В. и др. Алкилирование изобутана бутенами на цеолитных катализаторах // Первая Всесоюзная конференция.-1976.- С.94-95.

222. Герзелиев И.М., Хаджиев С.Н. Алкилирование изобутана бутенами на цеолитных катализаторах // Всесоюзная конференция: 100-летие реакции алкилирования.- Иркутск, 1977.- С.115.

223. Филипова О.Е., Мирский Я.В., Александрова И.Л. Влияние природы обменного катиона цеолитного катализатора на состав жидкого продукта взаимодействия изобутана с пропиленом и бутенами. Сб. науч. тр. ГрозНИИ.- Вып.ХХХШ.- 1978.- С.135-139.

224. Герзелиев И.М., Хаджиев С.Н. Лютер А.В., Зюба Б.И. // В сб.: Применение цеолитов в катализе: Материалы конференции.- Новосибирск, 1976.- С.55-56.

225. Герзелиев И.М., Хаджиев С.Н. Лютер А.В. // В кн.: Матер. третьей республиканской научно-техн. конф. молодых ученых по переработке нефти и нефтехимии.- Ташкент.-Ч.1.- 1976.- С.44-45.

226. Герзелиев И.М., Мортиков Е.С., Леонтьев А.С. и др. // В сб.: Превращение углеводородов на кислотно-основных гетерогенных катализаторах: Тез. докл. конф.- Грозный, 1977.-С.128-131.

227. Герзелиев И.М., Тугушева Т.Р., Кириченко Г.С. О закономерностях образования алкилбензина на цеолитных катализаторах //Сб. научных трудов. Алкилирование изопарафинов и ароматические углеводородов.- М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1980.- С.117-123.

228. Мортиков Е.С., Мирзабекова С.Р., Погорелов А.Г. и др. // Нефтехимия.- 1976.- XXVI, №5.- С.701-706.

229. Гилядов Л.Ю., Агабалян Л.Г., Брук А.Ю. Микрокаталитический метод с коротким циклом алкилирования бензола пропиленом на цеолитных катализаторах // Сб. научных трудов. Алкилирование изопарафинов и ароматические углеводородов.- М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1980.- С.123-128

230. Байбурский В.Л., Александрова И.А., Хаджиева Л^. и. др. Закономерности синтеза и свойства цеолитных катализаторов алкилирования изоалкановых и ароматических углеводородов олефинами // Сб. науч. тр. ГрозНИИ.- 1984.- №38.- С.97-100.

231. Байбурский В. Л., Герзелиев И.М., Александрова И. А. Технологические аспекты алкилирования бензола и изобутана олефинами на цеолитных катализаторах //Сб. научных трудов: Производство высокооктановых бензинов (каталитический крекинг, алкилирование, синтетические топлива).- М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1986.- Вып.40.- С 107-116.

232. Герзелиев И.М., Гилядов Л.Ю. Зайцева Т.Е. Закономерности алкилирования бензола этиленом на цеолитных катализаторах в секционированном реакторе // Сб. научных трудов: Производство высокооктановых бензинов (каталитический крекинг, алкилирование, синтетические топлива).- М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1986.- С.116 -121.

233. Тимурзиева М.А., Тимурзиева Мариям А. Алкилирование изобутана этиленом на цеолитных катализаторах различных структурных типов // Сб. научных трудов: Производство высокооктановых бензинов (каталитический крекинг, алкилирование, синтетические топлива).- М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1986.- С.122-126.

234. Хаджиев С.Н., Леонтьев А.С., Байбурский В.Л., Герзелиев И.М. Состояние и перспективы алкилирования ароматических и изопарафиновых углеводородов олефинами на цеолитных катализаторах // Сб. научных трудов. Алкилирование изопарафиновых и ароматических углеводородов.- М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1980.- С.86-103.

235. Герзелиев И.М., Хаджиев С.Н, Лютер А.В и др. Алкилирование изобутана бутенами на кристаллических алюмосиликатных катализаторах. Катализ на цеолитах и окислах // Региональный симпозиум Северного Кавказа.- Грозный, 1975.- С.55.

236. Леонтьев, А. С. Алкилирование изопарафинов олефинами на цеолитных катализаторах // Химия и технология топлив и масел.- 1978.- №10.- C.29-32.

237. Хаджиев, С.Н., Байбурский В.Л., Леонтьев А.С. и др. О стабильности цеолитных катализаторов алкилирования изобутана и бензола олефинами // Применение цеолитов в катализе: 2-ая Всесоюзн. конф.- М., 1981.- С.136-138.

238. Хаджиев С.Н., Байбурский В.Л., Леонтьев А.С. и др. О стабильности цеолитных катализаторов алкилирования изобутана и бензола олефинами. // Вторая Всесоюзная конференция: «Применение цеолитов в катализе».- М., 1981.- С.136-138.

239. Байбурский В.Л., Александрова И.А., Мортиков Е.С. Технология производства цеолитных катализаторов алкилирования изопарафиновых углеводородов // Нефтепереработка и нефтехимия.- 1984.- №8.- С.14-16.

240. Герзелиев И.М., Прохоренко В.И., Зубкова Т.Я. Технология процесса производства алкилбензина на цеолитных катализаторах - особенности и преимущества //Сб. научных трудов ГрозНИИ. Перспективные процессы и катализаторы нефтепереработки и нефтехимии.- М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1990.- С.40-45.

241. Шириязданов Р.Р. Научно-прикладные основы процесса алкилирования изобутана олефинами на цеолитсодержащих катализаторах: Дис. ... д.т.н.- Уфа: УГНТУ, 2017.- 412 с.

242. Басханова М.Н. Высокоселективное алкилирование изобутана бутиленами на цеолитных катализаторах: Дис. ... к. х. н.- М., 2018.- 135 с.

243. Мусаева М. А. Становление процесса первичной переработки нефти на Грозненских НПЗ: Дис. ... к.т.н.- Уфа: УГНТУ, 2018.- 178 с.

244. Akhmadova Kh. Kh., MagomadovaM.Kh., Syrkin A.M., Egutkin N.L. History, Current State, and Prospects for Development of Isobutane Alkylation with Olefins // Theoretical Foundations of Chemical Engineering.- 2019.- Vol. 53, No. 4.- Pp.643-655.

245. Хаджиев С.Н., Герзелиев И.М.Автобензины. Российские перспективы //The Chemical Journal.- Март 2010.- С.50-53.

246. Герзелиев И.М., Цодиков М.В., Хаджиев С.Н. Новые пути получения изопарафинов -высокооктановых компонентов автобензинов // Нефтехимия.- 2009.- Т.49, №1.- С.3-8.

247. Басимова Р.А., Павлов М.Л., Прокопенко А.В., Мячин С.И., Каюмов В.В., Мусина А.Р., Козлова М.Ю., Кутепов Б.И. Основные этапы развития и современное состояние процесса получения этилбензола // Нефтепереработка и нефтехимия.- 2009.- №2.- С.24-28.

248. Хаджиев С.Н., Герзелиев И.М. Состояние исследований, и реализация алкилирования ароматических углеводородов на цеолитах на российских предприятиях // Матер. 7-ой Всерос. конф. «Цеолиты и мезопористые материалы: достижения и перспективы».-Звенигород, 2015.- С.35-36.

249. Патент РФ № 2487858 Способ трансалкилирования бензола полиалкилбензолами / Хаджиев С.Н., Герзелиев И.М., Павлов М.Л., Басимова Р.А., Алябьев А.С. // 2013.

250. Патент РФ №2478429 Катализатор, способ его получения и способ трансалкилирования бензола диэтилбензолами с его использованием / Хаджиев С.Н., Павлов М.Л., Басимова Р.А., Герзелиев И.М., Алябьев А.С., Кутепов Б.И. // 2013.

251. Герзелиев И.М., Павлов М.Л., Басимова Р. А., Лапшина Ю.А., Шавалеева Н.Н. Разработка и реализация оригинального процесса жидкофазного трансалкилирования бензола диэтилбензола // Матер. 7-ой Всерос. конф. «Цеолиты и мезопористые материалы: достижения и перспективы».- Звенигород, 2015.- С.55-56.

252. Жмылев В.П. Алкилирование бензола пропиленом на цеолитных катализаторах: Автореф. ... канд. хим. наук.- М., 2019.- 24 с.

253. Махмудова Л.Ш. Рациональные схемы переработки нефти для восстановления нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности Чеченской Республики: Автореф. ... д.т.н.- Грозный, 2009.- 48 с.

ПРИЛОЖЕНИЕ

Справки о внедрении

?

Министерство науки и высшего образования Российской Федерации

В Диссертационный Совет Д 212.289.01 при УГНТУ

Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования

"Грозненский государственный нефтяной технический университет имени академика М.Д. Миллионщикова" (ГГНТУ им. акад. М.Д. Миллионщикова)

проспект им Х,А. Исаева, 100. г Грозный, 364(151

Тел: [phone] Факс: [phone] е-таИ: итоппп^3Var.de:: .ги !КИ:

Настоящим подтверждаем, что рекомендации Магомадовой М.Х., изложенные в диссертационной работе «Становление и развитие процесса алкилирования на грозненских НПЗ», представленной на соискание ученой степени кандидата технических наук по специальности 07.00.10. - «История науки и техники», внедрены в образовательные программы ФГБОУ ВО «Грозненский государственный нефтяной технический университет им. акад. М.Д. Миллионщикова» и используются при чтении лекций по дисциплинам «Химическая технология природных энергоносителей и углеродных материалов», «Основы нефтяного дела», «Технология нефтехимического синтеза», «Проектирование предприятий нефтеперерабатывающей отрасли», «Проектирование предприятий нефтехимической отрасли»; при написании выпускных квалификационных и курсовых работ; на их основе соискателем разработана методика электронного расчета технологической установки «Сернокислотное алкилирование нзобутана бутиленами».

Справка о внедрении

АРХИВНОЕ УПРАВЛЕНИЕ ПРАВИТЕЛЬСТВА ЧЕЧЕНСКОЙ РЕСПУБЛИКИ

(Архивное управление Правительства ЧР)

НОХЧИЙН РЕСПУБЛИКИН ПРАВИТЕЛЬСТВОН АРХИВИЙП УРХАЛЛА

(НР Правительствен архивийн урхалла)

ул. Лермонтова, 95. г. Грозный, Чеченская Республика. 364020; гс.:.: {«7121 22-26-03. тел./факс: 22-25-99:

е-та!!: сЬеЕйеп_агсИ^еси arhiv-chr.ru: _¡Мр!Л'ц,цда.агЫу-сНг.ги_

Лсрмоктовн >р.-95. Соьлжа-г 1нла. Но\чийн Республика, 364020: тел.: [phone]. тел./факс: 22-25-99:

е-тпН: еЬесКепагсЫуе << arhiv-chr.ru: _|щр \//у<\\ \\. агЬ \ у-с)1 г. гч_

В диссертационный Совет Д212.289.01 при УГНТУ

На №

от

Справка о внедрении

Настоящим подтверждаем, что рекомендации Магомадовой М.Х., изложенные в диссертационной работе "Становление и развитие процесса алкилирования на грозненских НПЗ", представленной на соискание ученой степени кандидата технических наук по специальности 07.00.10. - "История науки и техники", обладают актуальностью, представляют практический интерес и используются Архивным управлением Правительства Чеченской Республики при создании обобщающих историко-технических документов, посвященных истории грозненской нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности и вкладу грозненцев в становление и развитие отечественной нефтепереработки и нефтехимии.

И.о. начальника

Л .Д. Инуркаева

tit ti. 'JCKcpfiiien H. ) Тел: 21-23-76