Катализ радикальных процессов комплексами меди: роль органических донорных лигандов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.15, кандидат химических наук Гантман, Михаил Геннадьевич

• Гантман, Михаил Геннадьевич
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Гантман, Михаил Геннадьевич

1. Введение

2. Обзор литературы

2.1 Взаимодействие полигалогенпроизводных с олефинами

2.2 Инициирование радикальных реакций полигалогеналканов с олефинами

2.2.1 Классическое радикальное инициирование

2.2.2. Окислительно-восстановительное инициирование

2.2.3. Карбонилы металлов 16 2.3. Передача цепи 17 2.4 Окисление меркаптанов

2.4.1. Катализ окисления меркаптанов соединениями железа и кобальта

2.4.2. Катализ комплексами меди

2.4.3. Металлокомплексный катализ в технологии окисления меркаптанов. Роль донорных добавок.

2.4.4. Окисление меркаптанов в биологических системах ''

2.4.5. Некаталитическое окисление меркаптанов 35 2.5. Кислотно-основные превращения меркаптанов

3. Экспериментальная часть

3.1 Реактивы

3.2 Экспериментальные методики

3.2.1. Синтез комплексов

3.2.2. Анализ продуктов реакции

3.2.3. Количественное определение меркаптанов

3.2.4. Спектральные исследования 52 3.3. Методика каталитических экспериментов

4. Результаты и обсуждение

4.1. Состав и строение медьсодержащих комплексов аминоспиртов 61 4.1 .А. Катализ присоединения четыреххлористого углерода к октену-1 комплексами меди с ароматическими аминоспиртами

4.2. Кинетика присоединения ССЦ к октену-1 в присутствии исследуемых инициаторов и катализаторов

4.3. Присоединение хлороформа к октену-1 в присутствии ароматических ^ аминоспиртов и их комплексов

4.4. Исследование интермедиатов присоединения четыреххлористого углерода к 71 октену-1 методом ЭПР в технике спиновых ловушек

4.5. Амины и бензиловый спирт — инициаторы радикального присоединения ^ четыреххлористого углерода к октену

4.6. Результаты хроматомасс-спектрометрического исследования продуктов превращения аминоспиртов. Механизм инициирования с их участием

4.7. Состав и строение медьсодержащих комплексов аминов.

4.8. Закономерности и механизм окисления меркаптанов в присутствии комплексов ^ меди с аминами

4.9. Катализ окисления меркаптанов комплексом меди с диметилсульфоксидом

5. Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Катализ радикальных процессов комплексами меди: роль органических донорных лигандов»

Лигандное окружение переходного металла играет исключительно важную роль в металлокомплексном катализе. Направленный подбор лиганда — один из наиболее эффективных подходов к управлению активностью и селективностью каталитических систем.

Природные аминоспирты и амины (эфедрин, триптамин, адреналин) играют

-дважную роль в биологических процессах с участием частиц радикальной природы, протекающих в мягких условиях с высокой скоростью и селективностью. Представляло интерес использовать аналоги природных азотсодержащих соединений — ароматические аминоспирты и амины — в качестве лигандов медьсодержащих комплексов — катализаторов органических радикальных реакций.

Объектом данной работы является катализ медьсодержащими комплексами двух реакций: присоединения четыреххлористого углерода по кратной связи олефинов и окислительного сдваивания меркаптанов. Обе эти реакции представляют существенный практический интерес. Обе они протекают по радикальному механизму и катализируются комплексами переходных металлов, легко изменяющих степень окисления, в частности — меди. В обеих предполагается наличие окислительно-восстановительных стадий. В то же время, закономерности их протекания различаются. Присоединение четыреххлористого углерода в присутствии комплексов меди — процесс, сочетающий черты каталитической и радикалыю-цепной реакции. Окисление меркаптанов, напротив, является процессом нецепным. Значительные различия наблюдаются в координирующих свойствах меркаптанов и четыреххлористого углерода, различны и их окислительно-восстановительные свойства (СС14 — окислитель, меркаптан — сильный восстановитель). Изучение закономерностей процессов, происходящих на одних и тех же катализаторах, но с участием разных по природе интермедиатов, поможет, по нашему мнению, с одной стороны — установить общие закономерности катализа радикальных процессов комплексами меди, а с другой — выявить индивидуальные особенности механизма выбранных процессов. Особое внимание мы предполагали уделить роли в катализе этих реакций лигандного окружения металла.

2. Обзор литературы

Общеизвестно, что природа лигандов оказывает определяющее влияние на активность и селективность процессов, катализируемых металлокомплексами. Однако в литературе такое влияние нередко лишь постулируется без его глубокого анализа; совершенно недостаточно данных о химических превращениях лигандов, происходящих одновременно с протеканием «основной» каталитической реакции.

Рассмотрим литературные данные по продуктам, механизму и природе интермедиатов выбранных процессов, обращая особое внимание на влияние природы лигандов и их превращений на ход процесса в целом.

Заключение диссертации по теме «Катализ», Гантман, Михаил Геннадьевич

5. Выводы

1. Новые металлокомплексные каталитические системы на основе комплексов меди с ароматическими аминоспиртами, аминами и диметилсульфоксидом активны в радикальных процессах конверсии галогенуглеводородов и окисления серосодержащих соединений. Их особенностью является присутствие реакционноспособных донорных лигандов, взаимодействующих с субстратом на различных стадиях радикального процесса.

2. Донорные лиганды из числа ароматических аминов и аминоспиртов проявляют высокую активность и селективность в конверсии ССЬ} даже в отсутствие металла. Одновременно с присоединением СС14 по кратной связи происходит окисление аминов с образованием производных, содержащих карбонильную группу.

3. Интермедиатами в превращениях активных лигандов, происходящих параллельно присоединению четыреххлористого углерода, являются радикалы бензильного типа. Образование последних доказано методом ЭПР в технике спиновых ловушек. Предложена и обоснована схема процессов, протекающих в системах четыреххлористый углерод — комплекс меди — ароматический амин или аминоспирт.

4. В окислении серосодержащих соединений наиболее активными медьсодержащими катализаторами являются комплексы, содержащие лиганды, способные проявлять по отношению к субстратам четко выраженные восстановительные (ароматические амины, аминоспирты), или, напротив, окислительные свойства (диметилсульфоксид).

5. В ходе катализируемого комплексами меди окисления меркаптанов осуществляются окислительно-восстановительные реакции, сопровождающиеся не только изменением степени окисления металла, но и непосредственным взаимодействием субстрата и органического донора. В частности, в присутствии ароматических аминов осуществляется сопряженное окисление тиолов и аминов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Гантман, Михаил Геннадьевич, 2008 год

1. M.S. Kharash, E.V. Jensen, W.H. Urry, Addition of Derivatives of Chlorinated Acetic Acids to Olefins//J. of Amer. Chem. Soc., 1945, v.67, p.1626

2. M.S. Kharash, E.Y. Jensen, W.H. Urry, Reaction of Atoms and Free Radicals in Solution. X. The Addition of Polyhalomethanes to Olefins // J. of Amer. Chem. Soc., 1947, v.69, p.1100

3. M.S. Kharash, O. Reinmuth, W.H. Urry, Reaction of Atoms and Free Radicals in Solution. XI. The Addition of Bromotrichloromethane to Olefins // J. of Amer. Chem. Soc., 1947, v.69 p.l 105

4. M.D: Peterson, A.G.Weber "Ethylene-Acetal Reaction Product" // USA Patent ?'/ 2.395.292, 1946

5. Фрейдлина Р.Х., Белявский А.Д., "Теломеризация этилена с четыреххлористым углеродом, хлороформом, этилтрихлорацетатом в присутствие пентакарбонила железа" // Докл. АН СССР. 1959, т. 127, с. 1027

6. М. Asscher D. Vofsi, "Chlorine Activation by Redox Transfer. Part II. The Addition of Carbon Tetrachloride to Olefins" // J. Chem. Soc., 1963, p. 1887

7. P.X. Фрейдлина, Е.И. Васильева, Е.Ц. Чуковская, Б.А. Энглин, "Радикальная теломеризация" // В сб. Успехи химии полимеров, под ред. З.А. Роговина, А.А. Берлина, В.В. Коршака. М.: Химия, 1966, стр. 138-222.

8. Starts Ch.M. "Free-Radical Telomerization" L., N. Y. Academic Press 1974. 276 P.i13. "Методы элементоорганической химии. Хлор. Алифатические соединения" Фрейдлина Р.Х. и др. М.: Наука. 1973. 750 с.

9. Dederichs В., Saus A., "Radiation initiated of ethylene with formamide and dimethylformamide" // Radiat. Phys. Chem. 1977, v. 10, № 4, p. 227

10. К. Бемфорд и др., "Кинетика радикальной полимеризации виниловых мономеров", пер. с англ., М.: Изд-во иностр. лит-ры, 1968, гл.6.

11. Horner L., Schwenk Е., "Zur Bescheleunigung des Peroxydzerfalls durch Amine", // Angew., Chem., 1949, p. 411

12. F. Lewis, F.R. Mayo, "The Additions of Chloroform and Carbon Tetrachloride to Allylic Monomers" // J. of Amer. Chem. Soc., 1954, v. 76, p.457

13. E.S. Huyser, C.J. Bredeweg, "Induced Decompositions of Di-t-butyl Peroxide in Primary and Secondary Alcohols", // J. of Amer. Chem. Soc., v. 86, p.2401

14. Bartlett P.D. "Initiation of organic chain reactions" //16 Intern. Congress of Pure and Applied Chemistry, Book of Abstracts, p.201, Paris. 1957

15. W.G. Barb, J.H. Baxendale, P. George, K.R. Hargrave, "Reactions of Ferrous and Ferric ions with Hydrogen Peroxide. Part I. The Ferrous Ions Reaction", // Trans. Faraday Soc. 1951 p. 462

16. Чуковская Е.Ц., Камышова A.A., Фрейдлина P.X. "Реакции четыреххлористого углерода с непредельными соединениями в присутствии дициклогексилпероксидикарбоната или окислительно-восстановительных систем" // Изв. АН СССР, ОХН, 1965, стр. 461.

17. М. Asscher D. Vofsi, "Chlorine activation by redox transfer. Part I. The reaction between aliphatic amines and carbon tetrachloride", // J. Chem. Soc., 1961, p.2261

18. S.C.^ Dickerman, K. Weiss, A.K. Ingberman. "Coprous Chloride Catalyzed 2,4-Dichlorophenylation of Benzene in Aqueous Acetone. The Mechanism of Meerwein Reaction", // J. Org. Chem., 1956, v.30, p. 380

19. M. Asscher D. Vofsi, "Redox Transfer. Part V. Elementary Steps. The oxidation of Ferrous and Cuprous Chloride by Carbon Tetrachloride", // J. Chem. Soc., 1968, p.947

20. Харитонов Д.Н. "Хлоридные комплексы меди в катализе превращений полигалогенуглеводородов". Автореферат дисс. канд. хим. наук, М.:2003

21. A. Or, M.Levy, M.Asscher D. Vofsi, "Redox Transfer. Part IX. Chlorination of Olefins by Copper (II) Chloride", //J. Chem. Soc. Perk. Trans., 1974, p.857

22. B.B. Смирнов, И.Г. Тарханова, А.И. Кокорин, В.И. Пергушов, Д.С. Цветков, "Катализ процессов конверсии четыреххлористого углерода иммобилизованными на поверхности кремнезема комплексами меди с моноэтаноламином", // Кинет, и катал. 2005, т. 46, стр. 73.

23. Е.Ц. Чуковская, A.A. Камышова, P.X. Фрейдлина, "Реакция хлороформа, с гептеном-1, инициируемая карбонилом железа в сочетании с аминами", // Докл. АН СССР, 1965, т. 164, стр. 602

24. W.J. Bland, R. Davis, J.L.A. Durrant, "The mechanism of the Addition of Haloalkanes to Alkenes in the Presence of Dichlorotris(triphenylphosphine)-ruthenium (II) RuCl2(PPh3)3.", //J. of Organomet. Chem., 1985, v.280, p.397.

25. R. Davis, N.M.S. Khazal, Т.Е. Bitterwolf, "The addition of halogencarbons to alkenes in the presence of Mo2(CO)4(r|-C5R5)2. (R=H, Me), [Мо2(СО)б(л-С5Н5)2] and [{Мо(СО)3(л-С5Н4)}2СН2]", //J. of Organomet. Chem., 1990, v. 397, p.51

26. M. Hajek, P. Silavy, J.Malek, "Catalytic activity of copper oxides and chlorides in the redox chain addition of tetrachlormethane to styrene", // Collection Czechoslov. Chem. Commun, 1980, v. 45, p.3502

27. M. Kotora, M. Hajek, C. Dobler, "Addition of tetrachlormethane to styrene catalyzed by copper-chiral amine complexes", // Collection Czechoslov. Chem. Commun., 1992, v. 57, p.2622

28. L.G. Hun, L. Nondek, "The kinetic study of the addition of tetrachlormethane to styrene in the presence of copper cmplexes", // Collection Czechoslov. Chem. Commun., 1987, v. 52, p.1758

29. N.Navon, G. Golub, H. Cohen, D. Meyerstein, "Kinetics and Reaction Mechanims of Copper (I) Complexes with Aliphatic Free Radicals in Aqueous Slutions. A Pulse-Radiolysis Study", // Organometallics, 1995, v. 14, p.5670

30. V.I. Iliev, N.D. Yordanov, D. Shopov, "On the interactions of dithiocarbamato-copper (II) and -copper (I) complexes with haloalkanes", // Polyhedron, 1984, v. 3, p. 291.

31. Фрейдлина P.X., Феличко Ф.Х., Терентьев А.Б., "Современные проблемы гомолитической теломеризаци", // Усп. хим., 1984, т. 53, стр.370

32. Bamford С.Н., Eastwood G.C., Robinson V.J., "Mechanism of the Initiation of Polymerization by Metal Carbonyl-Halide Systems", // Trans. Farad. Soc, 1964, v. 60 p. 751.

33. Е.Ц. Чуковская, Р.Г. Гасанов, И.И. Кандрор, Р.Х. Фрейдлина, "Карбонилы металлов подгруппы Сг и Fe как инициаторы радикальных реакций галогенорганических соединений", Журн. Всесоюзн. Хим. Общ. им. Д.И. Менделеева, // 1979, т. 24, стр.161

34. Фрейдлина Р.Х., Гасанов Р.Г., Кузьмина Н.А., Чуковская Е.Ц., "Карбонилы переходных металлов в сочетании с донорами водорода — инициаторы радикального восстановления трихлорметильных соединений", // Усп. хим., 1985, т. 54, стр. 1127

35. Flory; P. J., "The Mechanism of Vinyl Polymerizations", // J. of Amer. Chem. Soc., 1937, v.59, p. 241

36. Gregg R.A., Mayo F.R., "Chain Transfer in the Polymerization of Styrene. VII. Compounds Containing Halogens, Oxygen and Nitrogen", // J. of Amer. Chem. Soc., 1953, v.75, p.3530

37. Gregg R.A., Mayo F.R., "Chain Transfer in the Polymerization of Styrene. II. The Reaction of Styrene with Carbon Tetrachloride", // J. of Amer. Chem. Soc., 1948, v.70, p.2373

38. Gregg R.A., Alderman D.M., Mayo F.R., "Chain Transfer in the Polymerization of Styrene. V. Polymerization of Styrene in the Presence of Mercaptans", // J. of Amer. Chem. Soc., 1948, v.70, p.3740

39. Gregg R.A., Mayo F.R., "Chain Transfer in the Polymerization of Styrene. VII. Compounds Containing Halogens, Oxygen and Nitrogen", // J. of Amer. Chem. Soc., 1953,>.75, p.3530

40. Stockmayer W.H., Howard R.O., Clarke J.T., "Copolymerization of Vinyl Acetate with a Cyclic Disulfide", // J. of Amer. Chem. Soc., 1956, v.75, p. 1756

41. Walling C.J., "The Use of S35 in the Measurement of Transfer Constants", // J. of Amer. Chem. Soc., 1948. v.70, p.2561

42. H. Uegaki, Y. Kotani, M. Kamigaito, M. Sawamoto, "Nickel-Mediated Living Polymerization of methylmetacrylate", // Macromol., 1997, v. 30, p. 2249

43. C. Granel, Ph. Dubois, R. Jérôme, Ph. Theyssié, "Controlled Radical Polymerization of Methacrilyc Monomers in the Presence of a Bis(ortho-chelated)Arylnickel (II) Complex and different activated Alkyl Halides", // Macromol., 1996, v. 29, p. 8576.

44. J.S. Wang, K. Matyjaszewski, "Controlled/"Living" Radical Polymerization. Atom Transfer Radical Polymerization in the Presence of Transition-Metal Complexes", J. of Amer.' Chem. Soc., 1995, v. 117, p. 5614

45. M. Bialek, H. Cramail, A. Deffieux, S.M. Guilaume, "Styrene Polymerization, Using Nickel (II) Complexes as Catalysts", // Europ. Polym. J., 2005, v. 41, p. 2678

46. P.X.1 Фрейдлина, Е.Ц. Чуковская, Б.А. Энглин, «Новый тип передачи цепи в радикальной теломеризации с помощью "посредника"», // Докл. АН СССР, 1964, т. 159, стр. 1346

47. Г.Б. Шульпин, "Органические реакции, катализируемые комплексами металлов", М.: Наука, 1988,285 с.

48. О.Н. Темкин, Л.Г. Брук, "Комплексы Pd (II, I, 0) в каталитических реакциях окислительного карбонилирования", // Кин. и кат., 2003, т. 44, стр. 661

49. Ф. Коттон, Дж. Уилкинсон, "Современная неорганическая химия", часть 3, Химия переходных элементов, пер. с англ. к.х.н. С.С. Чуранова под ред. д.х.н. Астахова, М.: Мир, 1969, 577 стр.

50. А.Е. Чичибабин, "Основные начала органической химии", изд. 5-е, M.,JI.: ГХИ, 1953, т. 1, стр. 291-299.

51. Машковский М.Д., "Лекарственные средства", М.: Новая волна, 2007, 1200 стр.

52. C.G. Overberger, К.Н. Burg, W.H. Delay, "Oxidation of Polyvinyl Mercaptan and Related Model Compounds", // J. of Amer. Chem. Soc., 1965, v. 87, p. 4125

53. H. Lamform, S.O. Nielsen, "The Iron Catalyst oh Thioglycolate Oxidation by oxygen", // J. of Amer. Chem. Soc., 1957, v. 79 p. 1966

54. H.H. Кундо, Н.П. Кейер, Г.В. Глазнева, Е.К. Мамаева, "Каталитические свойства фталоцианинов в реакции окисления цистеина", // Кин. и. Кат, 1967, т. 8, стр. 1325

55. С.А. Борисенкова "Новые аспекты гетерогенного катализа фталоцианинами реакции окисления тиолов", // Нефтехимия, 1991, т. 31, стр. 391

56. J. Dolansky, D.M. Wagnerowa, J. Veprec-Siska, "Autooxidation of cysteine, catalysed by cobalt (II) tetrasulpho phthalocyanine. Model of oxidases", // Coll. Czech. Cem. Comm., 1976, v. 41, p. 2326

57. Майзлиш B.E., Бородкин В.Ф., "Каталитические свойства водорастворимых металлмакроциклических соединений", // Изв. ВУЗов. Хим. и хим. технол., 1984, т. 27, с. 1003

58. Давиденко Н.Е., Борисенкова С.А., Руденко А.П. "Кинетика и механизм окисления щавелевой кислоты в присутствии фталоцианина кобальта", // Вестн. МГУ, Сер. 2, Хим., 1982, т. 23, стр. 390

59. W.M. Brouwer, М.Р. Piet, A.L. German "Autooxidation of thiols with cobalt (II) phthalocyaninetetra(sodium sulfonate) attached to polyvinylamine part 4. Influence of base density within the polymeric ligand", // J. of Mol. Cat., 1985, v. 29, p. 335

60. D.Xia, Y. Su, J. Qian, "Study on the Oxidation of Mixed Thiols in Light Oil Sweetening. 1. Kinetics and Mechanism oh Homogenous Catalytic of Mixed 2-Methyl-2-propanethiol and Ethanethiol", // Ind. Eng. Chem. Res., 1995, v. 34, p. 2001

61. H.H. Кундо, Н.П. Кейер, "Каталитическая активность органических комплексов меди в реакции окисления цистеина", // Кин. и. Кат, 1967, т. 8, стр. 796

62. Г.А. Багиян, И.К. Королева, Н.В. Сорока, А.В. Уфимцев, "Катализ ионами меди окисления аминотиолов молекулярным кислородом. Стехиометрия реакции", // Изв. АН, Сер. хим., 2003, № 5, стр. 1069

63. Г.А. Багиян, И.К. Королева, Н.В. Сорока, А.В. Уфимцев, "Комплексы меди (I) с димеркаптосоединениями в качестве катализаторов окисления меркаптанов и сероводорода молекулярным кислородом в водных растворах", // Журн. прикл. химии, 2003, т. 76, стр. 90

64. Г.А. Багиян, И.К. Королева, Н.В. Сорока, А.В. Уфимцев, "Кинетика каталитической реакции окисления тиольных соединений в водных растворах в присутствии ионов меди", // Кин. и Кат., 2004, т. 45, стр. 398

65. Г.А. Багиян, И.К. Королева, Н.В. Сорока, А.В. Уфимцев, Ю.И. Скурлатов, И.В. Деденчук, Л.В. Семеняк, Е.В. Штамм, "Ион-молекулярные механизмы каталитического окисления тиольных соединений в присутствии ионов меди", // Хим. физика, 2005, т. 24, с. 51

66. J.C. Bricker, R.R. Frame, "Novel Catalytic Composite for Sweetening of Sour Petroleum Distillate", // European patent #394751, 1989

67. A. Grünecker, H. Kilkendey, W. Stockmair, К. Schumann, P. Jakob, G. Berold "Verfahren zum Behalden eines sauren Erdöldestillats zur Umwaldung der darin enthaltenen Mercaptane", // Deatchland Patent # 3008284, 1998

68. A.M.1 Мазгаров, А.Ф. Вильданов, Ф.Т. Шакиров, И,К. Хрущева, Ф.А. Коробков, "Способ очистки углеводородов от меркаптанов, сероводорода, сероокиси углерода и сероуглерода", // Российский патент № 2224006, 2004

69. А.М, Мазгаров, В.А. Фомин, A.M. Фахриев, A.B. Неяснов, "Способ очистки углеводородного сырья от меркаптанов", // Авторское свидетельство СССР № 823418, 1981

70. Р.Н. Bigerad, J.P. Franck, P. Ganne, H. Mimoun, "Noveaux Catalyseurs d'oxydation de mepcaptans en disulfides leur procédé de préparation et leur application ä l'adoucissement de distillais pétroliers" // Patente de France 2580889, 1985

71. Фахриев A.M., Фахриев P.A., "Способ очистки нефти, газоконденсата и нефтепродуктов от сероводорода" // Российский патент № 2167187, 2001

72. Д.И. Метелица "Моделирование окислительно-восстановительных ферментов", Минск:«Наука и техника», 1984, с. 49

73. J.M. Downes, J. Whelan, В. Bosnich, "Biological Analogues. Spectroscopic Characterisitics of Mercapto- and Disulfide- Copper (II) Coordination in Relation to Type I Proteins", // Inorg. Chem., 1981, v. 20, p. 1081

74. С. Оаэ, "Химия органических соединений серы", пер. с японского к.х.н. Ян Юн Бина и к.х.н. Б.К. Нефедова под ред. д.х.н. E.H. Прилежаевой, М.: Химия, 1975, стр. 68-108

75. T.J. Wallace, A. Schriesheim, "Solvent Effects in the Base-Catalyzed Oxidation of Mercaptans with Molecular Oxygen" // J. of Org. Chem., 1962, v. 27, p. 1514

76. D.S. Tarbell, "The Mechanism of Oxidation of Thiols to Disulfides" in "Chemistry of Organic Sulfur Compounds", Ed. N. Kharasch, v. 1, ch. 1, p. 97

77. C.N. Yiannios, J.Y. Karabinos, "Oxidation of Thiols by Dimethyl Sulfoxide", // J. of Org. Chem., 1963, v. 28, p. 3246

78. T.J. Wallace, "Reactions of Thiols with Sulfoxides. I. Scope of the Reaction and Synthetic Applications", //J. of Amer. Chem. Soc., 1964 v. 86, p.2018

79. С.Д. Соколова, H.H. Найденова, "Восстановление тиолами N-окиси триэтиламина" // Журн. Орг. Хим., 1966, т. 2, с. 1123

80. L. Delaude, P. Laszlo, "A novel Oxidizing Reagent Based on Potassium Ferrate (VI)", // J. of Org. Chem., 1996, v. 61, p. 6360

81. J.J. Bohnig, K. Weiss, "The Kinetics of the Oxidation of 3-Mercaptopropionic Acid with Potassium Ferricyanide", // J. of Amer. Chem. Soc., 1963, v. 82, p. 4724

82. T.McAllan, T.W. Cullum, R. A. Dean, F. A. Fidler, "The Preparation and Properties of Sulfur Compounds Related to Petroleum. I. The Dialkyl Sulfides and Disulfides", // J. of Amer. Chem. Soc., 1951, v. 73, p. 3627

83. Зайнуллин P.A. "Интенсификация действующих и внедрение новых процессов получения моторных топлив на Куйбышевском НПЗ". КД, 2001, 178 с.

84. Г.А. Багиян, А.К. Валеев, И.К. Королева, Н.В. Сорока, "Изучение комплексообразования меди (I) с аминотиолами в водных растворах", // Жури. Неорг. Хим., 1983, т. 28, с. 2016

85. S.F. Birch, D.T. McAllan, "Sweetening of hydrocarbons (mercaptan-containing)" // J. of Inst. Petrol., 1961, v. 37, p. 443

86. Т.А. Данилова, И.Н. Тиц-Скворцова, И. Насыров, "Взаимодействие водного раствора ацетата ртути с некоторыми органическими сульфидами и тиолами", Химия сераорганических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах, 1960, т. 4, стр. 75,

87. А.К. Трофимчук, В.А. Кузовенко, Н.В. Козак, Ю.Н. Низельский "Комплексообразование Cu(II) со смешаннолигандными амино- и меркаптопропильными группами, ковалентно связанными с поверхностью силикагеля", // Укр. Хим. Журн., 2003, т. 69, стр. 73

88. V. Vortisch, P. Kroneck, P. Hemmerich, "Model studies on the coordination of copper in enzymes. IV. Structure and stability of cuprous complexes with sulfur-containing ligands", // J. of Amer. Chem. Soc., 1976, v. 98, p.2821

89. Антоновский В.JI., Бузланова М.М., "Аналитическая химия органических пероксидных соединений", М.: Химия, 1978, с. 14

90. Y. Amano, Т. Uno, "Reaction Between 1-Ephedrine Copper (II) Chelate and Carbon Tetrachloride", // J. Of the Chem. Soc. of Japan, 1965, v. 86, p. 1087.

91. Ливер Э. "Электронная спектроскопия неорганических соединений", М. Мир, 1987, т. 1, стр. 409.

92. Веденеев В.И., Гурвич Л.В., Кондратьев В.Н. и др., "Энергии разрыва химических связей" М.: Изд-во АН СССР, 1962111. "Метод спиновых меток: теория и применение" Под ред. JI. Берлинера. Пер. под ред. Э.Г. Розанцева. М.: Мир, 1979, стр. 208.

93. Р.Г. Гасанов, JI.B. Иванова, Р.Х. Фрейдлина, "Определение константы скорости присоединения а-хлорсодержащих радикалов к спиновым ловушкам методом ЭПР", // Докл. АН СССР, 1980, т. 255, стр. 1156

94. В.Е. Зубарев, "Метод спиновых ловушек: применение в химии, биологии и медицине" М.: Изд-во Моск. Ун-та, 1984 (гл. 4)

95. С.М. Camaggi, R.J. Holman, M.J. Perkins, "A Probe for Homolitic Reactions in Solution. Part Vi. Reactions pf Polyhalogenomethyl Radicals with Nitrosobutane" // J. Chem. Soc. Perkin Trans. II, 1972, p. 501

96. B.B. Смирнов, С.М. Невская, E.H. Голубева, "Хлорирование и алкилирование толуола чеиыреххлористым углеродом", // Нефтехимия, 2002, т. 42, с. 22

97. Р.Х. Фрейдлина, Е.Ц. Чуковская, Б.А. Энглин, «Новый тип передачи цепи в радикальной теломеризации с участником "посредника". По поводу письма в редакцию М. Ашера и Д. Вофси» // Журн. Орг. Хим., 1965, т.2, стр. 378

98. J.B. Peterson, "Standartization of Ephedrine and Its Salts", // Ind. and Eng. Chem., 1928,V. 20, p.388

99. W.C. Davis, E.B. Evans, H.R. Whitehead, "Reaction of Tertiary Bases with Polyhalogeno-paraffms", //J. of Chem. Soc., 1939, p.644

100. J.R. Clifton, J.T. Yoke, "The interaction of amines with СиСЬ", // Inorg. Chem., 1968 v. 7, p. 39

101. Гасанов Р.Г., "Исследование взаимодействия карбонилов переходных металлов с изопропиловым спиртом, гексаметилфосфотриамидом и диметилформамидом методом ЭПР с помощью техники спиновых ловушек" // Изв. АН, сер. хим., 1986, т. 35, стр. 322

102. С. S. Douse, Р. В. Tooke, "The IR-spectroscopic study of Ii+ banding with amines", // Can. J. Spec., 1973, v. 18, p.101

103. V. Gutmann, L. Hubner, "On the interaction between Cu2+ and DMSO", // Mh. Chem., 1961, v.92, p.1261.

104. Nakamoto, K. "Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compounds", 4th ed., John Wiley: New York, 1986, p. 269-272

105. Машкина A.B. "Гетерогенно-каталитическое окисление органических сульфидов", // Кин. и Кат., 1986, т. 27, стр. 860

106. Машкина А.В. "Гетерогенный катализ в химии органических соединений серы", Новосиб., 1980, стр. 257