Спектрально-люминесцентные и фотохимические свойства некоторых метилфенолов и дигидрохинолинов в разных средах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Соколова, Татьяна Владимировна

• Соколова, Татьяна Владимировна
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Соколова, Татьяна Владимировна

Введение

ГЛАВА 1. ВЛИЯНИЕ СРЕДЫ НА СПЕКТРАЛЬНО-ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА ОРГАНИЧЕСКИХ МОЛЕКУЛ

1.1. Общая схема фотофизических процессов в органических молекулах.

Основные определения

1.1.1. Фотохимические процессы

1.1.2. Законы фотохимии

1.2. Межмолекулярные взаимодействия в растворах

1.2.1. Классификация межмолекулярных взаимодействий

1.2.2. Принцип Франка-Кондона

1.2.3. Водородная связь и протолитические реакции

1.2.4. Протолитическое равновесие возбужденных молекул. Фотоперенос протона

1.3. Использование мицеллярных систем в качестве смешанного растворителя

1.4. Влияние растворителя на спектрально-люминесцентные свойства

1.5. Другие фотохимические реакции

1.5.1. Особенности фотопереноса электрона и образование радикалов

1.5.2. Влияние природы растворителя на направление и механизм фотохимических реакций

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Исходные вещества

2.2. Растворители

2.3. Исследование спектрально-люминесцентных свойств нейтральных и ионных форм метилфенолов

2.4. Методики и аппаратура для фотолиза

2.4.1. Фотолиз метилфенолов 54 2.4.1.1. Источники излучения

2.4.2. Фотолиз дигидрохинолинов

2.4.2.1. Стационарный фотолиз

2.4.2.2. Импульсный фотолиз 63 2.5. Регистрация спектров поглощения и флуоресценции и определение квантовых выходов флуоресценции

ГЛАВА 3. ИСС ЛЕДОВ АНИЕ СПЕКТРАЛЬНО-ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫХ СВОЙСТВ НЕЙТРАЛЬНЫХ И ИОННЫХ ФОРМ МЕТИЛФЕНОЛОВ И НЕЙТРАЛЬНЫХ ФОРМ ДИГИДРОХИНОЛИНОВ

3.1. Исследование спектрально-люминесцентных свойств нейтральных и ионных форм 2- и 4-метилфенолов в водной среде

3.2. Исследование спектрально-люминесцентных свойств нейтральной и ионных форм 2-амино-4-метилфенола в водной среде

3.3. Исследование спектрально-люминесцентных свойств нейтральных и ионных форм метилфенолов в водно-мицеллярной среде

3.4. Исследование спектрально-люминесцентных свойств 6- и 8-окт-2,2,4триметил-2,2-дигидрохинолинов в различных средах

Выводы

ГЛАВА 4. ФОТОЛИЗ МЕТИЛФЕНОЛОВ. ВЛИЯНИЕ КИСЛОТНОСТИ СРЕДЫ И ЭНЕРГИИ ВОЗБУЖДЕНИЯ НА ЭФФЕКТИВНОСТЬ ФОТОПРЕВРАЩЕНИЙ

Выводы

ГЛАВА 5. ВЛИЯНИЕ ПРИРОДЫ РАСТВОРИТЕЛЯ НА ПЕРВИЧНЫЕ ФОТОХИМИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ В б- и £-ОКСИ-2,2,4-ТРИМЕТИЛ-1,2-ДИГИДРОХИНОЛИНАХ

5.1. Фотолиз 6- и <^окси-2,2,4-триметил-7,2-дигидрохинолинов в гексане и изопропиловом спирте

5.2. Фотолиз б- и #-окси-2,2,4-триметил-/,2-дигидрохинолинов в воде и метиловом спирте

5.2.1. Спектрально-кинетические характеристики промежуточных продуктов, образующихся при фотолизе 5-окси-2,2,4-триметил-7,2дигидрохинолина в метиловом спирте 129 5.2.2. Спектрально-кинетические характеристики промежуточных продуктов, образующихся при фотолизе <5-окси-2,2,4-триметил-7,2дигидрохинолина в метиловом спирте

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Спектрально-люминесцентные и фотохимические свойства некоторых метилфенолов и дигидрохинолинов в разных средах»

Актуальность темы исследования. Фотохимическая активация -эффективный способ воздействия на вещество, позволяющее решать не только фундаментальные, но и различные практические задачи. Изучение фотохимического разложения органических веществ вызывают все больший интерес исследователей. Это обусловлено двумя факторами. Во-первых, результаты таких исследований важны для дальнейшего развития представлений о взаимодействии электромагнитного излучения с веществом и о механизме последующих химических превращений не только в основном, но и в возбужденных электронных состояниях. Во-вторых, такие результаты составляют основу для выработки подходов к управлению фотохимическими реакциями и их интенсификации.

Наряду с проявлением токсичных свойств фенольные соединения могут выступать в качестве антиоксидантов. Известно, что фенольные антиоксиданты проявляют адаптогенное действие и успешно применяются для повышения устойчивости (резистентности) организма к действию токсикантов, являющихся одним из наиболее распространенных видов экологических сенсибилизаторов перекисного окисления.

Изучение фотохимического разложения органических веществ вызывают все больший интерес исследователей. Это обусловлено двумя факторами. Во-первых, результаты таких исследований важны для дальнейшего развития представлений о взаимодействии электромагнитного излучения с веществом и о механизме последующих химических превращений. Во-вторых, такие результаты составляют основу для выработки подходов к управлению фотохимическими реакциями и их интенсификации.

Сложность фотопревращений, происходящих под действием ультрафиолетового (УФ) излучения, в среде с загрязняющими примесями, приводит к настоятельной необходимости фундаментальных фотохимических исследований. Известно, что фотолиз органических молекул в жидких средах зависит от различных добавок и рН среды. Например, для хлорфенола установлено, что его ионные формы принимают участие в фотопревращениях в качестве промежуточных продуктов.

К сожалению, в мировой литературе отсутствуют данные о влиянии параметров возбуждающего излучения на фотопроцессы в органических экотоксикантах. Не исследованы эффекты замещения в первичной и последующих стадиях фотохимических процессов. Практически нет работ по фундаментальному исследованию фотопроцессов, происходящих в экотоксикантах при использовании новых перспективных источников спонтанного возбуждения - эксиламп. Для данных эксиламп характерна высокая эффективность преобразования введенной в газовую среду энергии в ультрафиолетовое излучение, причем более 80% от общей мощности излучения эксилампы сосредоточено в относительно узкой (несколько нм на полувысоте) спектральной полосе соответствующей молекулы, что позволяет селективно возбуждать фотодиссоциационное состояние.

Влияние среды (растворителя) на реакционную способность промежуточных соединений является важным направлением современной химической кинетики и лежит в основе фундаментальных исследований механизмов многих химических процессов. Особенно ярко это проявляется в реакциях под действием света, для которых полярность среды и возможность образования водородных связей между субстратом и растворителем часто оказываются определяющими факторами, влияющими на скорость и направление фотофизических и фотохимических процессов. Известно, что вторичные ароматические амины, к которым относятся дигидрохинолины (ДГХ) без заместителей при атоме азота, при фотолизе в органических растворителях претерпевают гомолитический разрыв связи Ы-Н и образуют аминильные радикалы, аналогичные тем, что образуются в темновых радикальных реакциях с участием этих соединений. С другой стороны было показано, что при фотолизе некоторых третичных дигидрохинолинов при низких температурах в стеклах происходит обратимый разрыв связи N-0(2). Дигидрохинолииы способны образовывать водородные связи с протонными растворителями, например, водой и спиртами, кроме того, могут выступать также в качестве доноров протонов. Следовательно, можно ожидать сильного влияния среды на реакцию фотолиза.

Кроме того, дигидрохинолииы с различными заместителями в ароматическом кольце и гетероцикле являются удобными объектами для изучения элементарных радикальных реакций и фотохимических превращений азотосодержащих гетероциклов, в том числе таких важных реакций, как реакции переноса протона в основном и возбужденных состояниях. Следует отметить, что метилфенолы и ДГХ входят в качестве фрагментов в состав многих биологически важных соединений, например, аминокислот триптофана и тирозина.

Поэтому исследование элементарных темновых и фотохимических процессов, происходящих с участием этих соединений, и влияния на них среды представляет актуальную задачу с точки зрения фундаментальных фотохимических исследований.

Целью работы является установление зависимости эффективности и направления реакций фотолиза метилфенолов и дигидрохинолинов от структуры изучаемых соединений и природы среды, а также влияния на эти процессы длины волны возбуждающего света.

Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:

1) исследовать спектрально-люминесцентные свойства нейтральных и ионных форм 2-, ^-метилфенолов и 2-амино-^-метилфенола и их изменение в мицеллярных средах;

2) определить константы кислотно-основного равновесия (р#а) метилфенолов (МФ) в основном состоянии и их изменение при возбуждении;

3) изучить изменение спектрально-люминесцентных свойств МФ в средах с различным значением рН при облучении светом различных источников - ртутной лампой и эксилампами;

4) исследовать спектрально-люминесцентные свойства б- и 8-окси-2,2,4-триметил-/,2-дигидрохинолинов (6-ОН-ДГХ и 5-ОН-ДГХ) в протонных и апротонных растворителях и их изменение при облучении ртутной лампой, определить состав продуктов и механизм фотолиза;

5) исследовать спектральные и кинетические характеристики промежуточных интермедиатов, генерируемых при фотолизе ДГХ в различных средах.

Научная новизна работы. Получены спектрально-люминесцентные характеристики для ионных форм 2- и 4~метилфенола и 2-амино-4-метилфенола, определены значения рКа в возбужденном состоянии.

Впервые получены флуоресцентные характеристики растворов метилфенолов до и после облучения эксилампами и лазерами. Показано, что эффективность фотолиза метилфенолов зависит не только от рН раствора, но и от длины волны возбуждающего излучения и положения заместителя в кольце. Эффективность разложения метилфенолов в нейтральной среде выше под действием УФ излучения КгС1 лампы (^изл = 222 нм).

Проведено исследование фотохимических процессов, происходящих с участием гидроксизамещенных ДГХ, которое включает в себя выделение и анализ стабильных конечных продуктов. Установлено, что в метиловом спирте основным процессом как для 6-ОН-ДГХ, так и для Я-ОН-ДГХ является фотоиндуцированное присоединение молекулы растворителя к двойной связи ДГХ. Присоединение молекулы воды к двойной связи при облучении наблюдается лишь в случае 5-ОН-ДГХ. Константы скорости реакций промежуточных частиц зависят существенно от положения гидроксигруппы в ароматическом кольце и увеличиваются практически на порядок при переходе от 6-ОН-ДГХ к &-ОН-ДГХ.

Практическая ценность диссертации заключается в том, что результаты могут быть использованы при оценке вклада фотохимических процессов в циклы превращений органических соединений в огромных объемах природных и сточных вод. Полученные результаты позволят усовершенствовать физико-химические методы отчистки городских и промышленных сточных вод, повысить выходы целевых продуктов превращения фенола и снизить выходы побочных. В настоящей работе обнаружена зависимость направления фотохимической реакции от длины волны возбуждающего света и кислотности среды. Предложено использовать КгС1 лампу для фоторазложения метилфенолов в нейтральной среде, при уменьшении или увеличении рН - ХеВг лампу. Для высокомолекулярных фенолов (ДГХ) найдены условия фотоиндуцированного присоединения воды и метанола при использовании широкополосного источника излучения. Полученные результаты могут быть рекомендованы к использованию в научно-исследовательских и учебных организациях, занимающихся исследованиями фоторазложения органических соединений, в т.ч. в Институте водных и экологических проблем ДВО РАН, г. Хабаровск.

Защищаемые положения:

1) Как протонодонорные, так и протоноакцепторные свойства 2-метилфенола увеличиваются при возбуждении по сравнению с 4-метилфенолом. Различие образования катионной формы 2-метилфенола и 4-метилфенола связано с инверсией электронных уровней в схеме электронно-возбужденных состояний.

2) Эффективность разложения метилфенолов в нейтральной среде выше при возбуждении в состояние молекул (под действием УФ-излучения КгС1 лампы). Замещение атома водорода в орто-положении в молекуле 4-метилфенола М^-группой приводит к увеличению эффективности фоторазложения, которая возрастает в ряду: 2-метилфенол < 4-метилфенол < 2-амино-4-метилфенол.

3) Механизм фотоиндуцированного присоединения воды и спирта к гидроксизамещенным дигидрохинолинам заключается в присоединении молекулы растворителя к двойной связи ДГХ.

Работа выполнялась в рамках Гранта Минобразования РФ № 49 в области охраны окружающей среды и экологии человека на 1998-2000 г.г.; Гранта Минобразования РФ на 2001-2002 г.г. № Е 00-12.0-235, № Е 02-12.263 на 2003-2004 г.г.; Гранта АН РФ (грант № 407 VI конкурса грантов молодых ученых), программы Минобразования «Научные исследования высшей школы по экологии и рациональному природопользованию»; Гранта для аспирантов Федерального агентства по образованию № А04-2.11-769 и ведомственной программы Федерального агентства по образованию «Развитие научного потенциала Высшей школы» по разделу 3.3, проект № 34100 и Гранта Российского фонда фундаментальных исследований № 06-0801380.

Апробация работы. Результаты исследований были представлены на II, III Международном симпозиуме «Контроль и реабилитация окружающей среды (Томск, 2000, 2002), III, VI школе-семинаре молодых ученых «Современные проблемы физики и технологии» (Томск, 2002, 2005), Российской молодежной научно-практической конференции «Получение и свойства веществ и полифункциональных материалов, диагностика, технологический менеджмент» (Томск, 2003), X, XI Международном симпозиуме «Оптика атмосферы и океана. Физика атмосферы» (Томск, 2003,

2004), VI Международной конференции «Импульсные лазеры на переходах атомов и молекул» (Томск, 2003), VIII Международной конференции «Методы и приложения флуоресценции: спектроскопия, получение оптических изображений и зонды» (Прага, 2003), Международной конференции «Современные проблемы физики и высокие технологии» (Томск, 2003), II Международной конференции «Окружающая среда и экология Сибири, Дальнего Востока и Арктики» (Томск, 2003), VI Международной конференции «Химические реакторы» (Берлин, 2003), XV Международной конференции «Фотохимические превращения и накопления солнечной энергии» (Париж, 2004), 2 Всероссийской конференция «Прикладные аспекты химии высоких энергий» (Москва, 2004), VII Русско-китайском симпозиуме «Лазерная физика и лазерные технологии» (Томск, 2004), VIII молодежной научной школе-конференции по органической химии (Казань, 2005), Международном симпозиуме по активным интермедиатам и необычным молекулам (Эдинбург, 2005).

Результаты исследований по диссертационной работе опубликованы в 13 работах. Из них 6 статей в рецензируемых журналах, а также материалы конференций.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Соколова, Татьяна Владимировна

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1) Установлена взаимосвязь между эффективностью, направлением реакций фотолиза сложных органических молекул на примере метилфенолов и дигидрохинолинов и характеристиками воздействующего УФ-излучения и варьированием природы среды.

2) Возбуждение в коротковолновую область поглощения нейтральных водных растворов 2-метилфенола, 4-метилфенола и 2-амино-4-метилфенола способствует максимальному разложению данных молекул. Увеличение или уменьшение рН среды (рН = 11.45 или рН = 0.25) вызывает изменение природы электронно-возбужденных состояний исследуемых молекул, и для их эффективного фотолиза необходимо возбуждение уже в длинноволновую область.

3) Установлено, что различие как спектрально-люминесцентных свойств, так и механизма фотолиза в протонных растворителях изученных дигидрохинолинов обусловлено положением ОН-группы в молекуле и возможностью образования внутримолекулярных водородных связей в случае #-окси-2,2,4-триметил-7,2-дигидрохинолина. У б-окси-2,2,4-триметил-/,2-дигидрохинолина механизм фотолиза определяется увеличением кислотности гидроксильной группы в возбужденном состоянии, также как у метилфенолов.

4) Установлено, что у 6-окси-2,2,4-триметил-/,2-дигидрохинолина и 8-окси-2,2,4-триметил-/,2-дигидрохинолина в апротонных растворителях под действием света происходит гомолитический разрыв связи дигидрохинолина с образованием атома водорода и соответствующих аминильных радикалов, которые гибнут в реакциях димеризации и диспропорционирования.

5) Введение заместителей (СН3, >Ш2) в молекулу фенола приводит к увеличению протонодонорной способности в ряду 2-метилфенол < 4метил-фенол < 2-амино-4-метилфенола в воде. При возбуждении 2-амино-4-метилфенол обладает меньшей протоноакцепторной способностью вследствие делокализации электронной плотности.

Автор выражает благодарность научным руководителям к.ф.-м.н., доценту Чайковской О. Н. и д.ф.-м.н., проф. Соколовой И. В., и д.х.н., вед.н.с. Некипеловой Т. Д. (ИБХФ РАН, г. Москва), под руководством которой проводились эксперименты по фотолизу дигидрохинолинов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Соколова, Татьяна Владимировна, 2006 год

1.Лакович Дж. Основы флуоресцентной спектроскопии. - М.: Мир, 1986. -496 с.л

2. Мак-Глинн С., Адзуми Т., Киносита М. Молекулярная спектроскопия триплетного состояния: Пер. с англ. -М.: Мир, 1972. 448 с. Beer М., Longuet-Higgins Н.С. Anomalous Light Emission of Azulene // J. Chem. Phys. - 1955. - V. 23. - № 8. - P. 1390-1391.

3. Viswanath G., Kasha M. Confirmation of the Anomalous Fluorescence of Azulene// J. Chem. Phys. 1956. - V. 24. - № 3. - P. 574-577.

4. Теренин A.H. Фотоника молекул красителей. JI.: Наука, 1967. - 616 с.

5. Турро Н. Молекулярная фотохимия. М.: Мир, 1967. - 328 с.7Бахшиев Н.Г. Спектроскопия межмолекулярных взаимодействий. Л.: Наука, 1972.-263 с.

6. Межмолекулярные взаимодействия от двухатомных молекул до биополимеров / Под ред. ПюльманаБ. -М.: Мир, 1981. 592 с.

7. Межмолекулярные взаимодействия / Под ред. Ратайчик Г., Орвил-Томас У.- М.: Мир, 1984. Т.2.-600 с.

8. Калверт Дж., Питтс Дж. Фотохимия: Пер. с англ. М.: Мир, 1968. - 671 с.

9. Водородная связь / Под ред. Соколова Н.Д., Чулановского В.М. М.: Наука, 1981.-287 с.

10. Yu S. Role of organic acids (formic, acetic, pyruvic and oxalic) in the formation of cloud condensation nuclei (CCN): a review // Atmospheric Research. 2000. -V. 53.-P. 185-187.

11. Trost В., Stutz J., Piatt U. UV-absorption cross sections of a series of monocyclic aromatic compounds // Atmospheric Environment. 1997. - V. 31. -№23. P. 3999-4002.

12. Ioppolo-Armanios M., Alexander R., Kagi R. I. Geosynthesis of organic compounds: I. Alkylphenols // Geochimica et Cosmochimica Acta. 1995. V. 59.-№ 14.-P. 3017-3019.1 7

13. Agmon N. Primary events in photoacid dissociation // J. of Mol. Liquids. 2000. V. 85.-№ 1-2.-P. 87-89.1 о

14. Барлтроп Дж., Койл Дж. Возбужденные состояния в органической химии: Пер. с англ. М.: Мир, 1978. - 446 с.9 1

15. Solca N., Dopfer О. Protonation of aromatic molecules: competition between ring and oxygen protonation of phenol (Ph) revealed by IR spectra of Phrf-Ain // Chem. Phys. Lett. 2001. - V. 342. - № 1-2. - P. 191-199.

16. Мартынов И.Ю., Демяшкевич А.Б., Ужинов Б.М., Кузьмин М.Г. Реакции переноса протона в возбужденных электронных состояниях ароматических молекул // Успехи химии. 1977. - Т. 36. - Вып. № 1. - С. 3-31.

17. Wehry Е., and Rogers L. Application of Linear Free Energy Relations to Electronicall Excited States of Monosubstituted Phenols // J. Am. Chem. Soc. -1965. V. 87. - № 19. - P. 4234-4238.

18. Gao J., Li N., Freiendorf M. Hybrid QM/MM simulations yield the ground and excited state pKa difference: phenol in aqueous solution // J. Am. Chem. Soc. -1996. V. 118. - № 20. - P. 4912-4913.

19. Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии. М.: Химия, 1982. - 399 с.28

20. Мителл К.М., Мукерджи П., Принс JI.M. Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии . М.: Мир, 1980. - 597 с.

21. Шинода К., Накагава Т., Тамуси Б., Исемура Т. Коллоидные поверхностно-активные вещества: Пер. с англ. М.: Мир, 1966. - 319 с.30

22. Савин С.Б., Чернова Р.К., Штыпов С.Н. Поверхностно-активные вещества. -М.: Наука, 1991.-251 с.

23. Мидло-Петросян И.О., Логинова Л.П., Клещевникова В.Н. Влияние солей на ионизацию индикаторов в слое Штерна катионных мицелл // Ж. физ. химии. 1993. - Т. 67. - № 8. - С. 1649-1653.о л

24. Bielska М., Materna К., Szymanowski J. Cross-flow ultrafiltration of micellar solutions containing selected phenols // Green. Chem. 2003. - V. 5. - P. 454459.33 3+

25. Pagliero D., Campanella A., Arguello G.A. Use of Cr(phen)3 as luminescence probe to study the binding constants of phenols to micelles of SDS // J. of Photochem. and Photobiol. A: Chem. 2006. - V. 177. - P. 248-252.

26. Turro N.J., Yekta A. Luminescent probes for detergent solutions. A simple procedure for determination of the mean aggregation number of micelles // J. Am. Chem. Soc. 1978. - V. 100. - № 18. - P. 5951-5952.

27. Mel'nikov G.V., Shtykov S.N., Goryacheva I.Yu., Fedorenko E.V. Luminescence properties of acridine dyes in micellar sodium dodecyl sulfate solutions containing thallium ions // Russ. Chem. Bull., Intern. Edit. 2001. -V. 50.-№6.-P. 986-988.

28. Daraio M., Aramendia P.F., San Roman E. Fluorescence quenching kinetic model for a bound and partitioned quencher in micelles // Chem. Phys. Lett.1996.-V. 250.-P. 203-208.

29. Sortino S., Martinez L.J., Marconi G. On the photophysical and photochemical behavior of fenbufen: a study in homogenous media and micellar environments // New J. Chem. 2001. - V. 25. - P. 975-980.38

30. Kaneko Т., Kubo K., Sakurai T. Anionic micellar effects on the benzophenone-sensitized photolysis of iV-(i-naphthoyl)-iV-phenyl-0-benzoylhydroxylamine // J. Chem. Research (S). 1999. -V. 11. - P. 644-645.39

31. Bueno C.A., Silva E., Edwards A.M. Incorporation and photodegradation of flavin and indole derivatives in anionic, cationic and neutral micellar dispersions // J. of Photochem. and Photobiol. B: Biol. 1999. - V. 52. - P. 123-130.

32. Goyal R.N., Jain N., Gurnani V. Electrooxidation of chlorpromazine in aqueous and micellar media and spectroscopic studies of the derived cationic free radical and dication species // Monatshefte fur Chemie. 2001. - V. 132. - P. 575-585.

33. Ramos-Lledo P., Vera S., San Andreas M.P. Determination of vitamins A and E in milk samples by fluorescence in micellar media // Fresenius J. Anal. Chem. -2001.-V. 369.-№ 1.- P. 91-95.

34. Галутва O.A., Некрасов Л.И. Физико-химические свойства хлорофилла в модельных системах, содержащих поверхностно-активные вещества // Ж. физ. химии. 1982. - Т. 54. - № 2. - С. 267-277.

35. Байер М. Изотопный эффект в реакции переноса протона в анионных мицеллах // Химическая физика. 1988. - Т. 7. - № 2. - С. 172-179.

36. Зайцев А.К., Байер М., Кузьмин М.Г. Зависимость скорости фотопереноса протона в мицеллах от длины волны алкильного радикала детергента // Химическая физика. 1988. - Т. 7. - № 9. - С. 1289-1293.

37. Иличев Ю.В., Демяшкевич А.Б., Кузьмин М.Г. Реакция переноса протона в липидных визикулах // Химия выс. энергий. 1989.-Т. 23. - № 5. - С. 435-439.

38. Акулова P.M., Трапезников А.А., Щеголев Г.С. Влияние природы алифатического спирта и электролита на вязкость и электропроводностьмикроэмульсионных (мицеллярных систем) // Колл. журнал. 1986. - Т.42.-№.2. С. 211-217.

39. Свиридов В.В., Гомзиков А.И., Хохлов В.В. Анализ гидрофильно-олеофильного соотношения ионогенных ПАВ // Колл. журнал. 1981. - Т.43.-№6.-С. 1121-1127.

40. Biswas S., Bhattacharya S.Ch., Sen P.K., Moulik S.P. Absorbtion and emission spectroscopic studies of fluorescein dye in alcohol, micellar and micromolecular media // J. of Photochem. and Photobiol. A: Chemistry. 1999. - V. 123. - P. 121-128.

41. Иванов B.M., Мамедова A.M. Влияние ПАВ на кислотно-основные и цветометрические характеристики пирогаллолового красного и бромпирогаллолового красного // Вестн. МГУ. Сер. хим. 2002. - Т. 43. -№5.-Р. 291-296.

42. Казаченко ji.п. Молекулярная спектроскопия жидкостей. Мн.: Изд-во БГУ, 1978.- 176 с.

43. Казицина JI.A., Куплетская Н.Б. Применение УФ-, ИК- и ЯМР-спектроскопии в органической химии. М.: Высш. Шк, 1971. - 264 с.

44. Рэнби Б., Рабек Я. Фотодеструкция, фотоокисление, фотостабилизация полимеров: Пер. с англ. М.: Мир, 1978. - 647 с.

45. Экспериментальные методы химической кинетики / Под ред. Эмануля Н.М., Кузьмина М.Г. М.: Мир, 1980. - 384 с.

46. Введение в фотохимию органических соединений / Под ред. Беккера О.Г.: Пер. с нем. Л.: Химия, 1976. - 384 с.

47. Sarakha М., Bolte М., Burrows H.D. The photo-oxidation of 2,6-dimethylphenol and monophenylphenols by uranyl ion in aqueous solution // J. of Photochem.and Photobiol. A: Chem. 1997. - V. 107. - P. 101-106.

48. Chen J., Eberlein L., Langford C.H. Pathways of phenol and benzene photooxidation using Ti02 supported on a zeolite // J. of Photochem. and Photobiol. A: Chem. -2002. V. 148.-P. 183-189.

49. Pagliero D., Argtiello G.A. Mechanism of oxidation of phenol and 2,6-dimethylphenol in the presence of Cr(phen)33+ excited state: the role of 02 // J. of Photochem. and Photobiol. A: Chem. 2001. - V. 138. - P. 207-211.

50. Perron N., Welander U. Degradation of phenol and cresols at low temperatures using a suspended-carrier biofilm process // Chemosphere. 2004. - V. 55. - P. 45-50.

51. Крюков А.И., Шерстнюк В.П., Дилунг И.И. Фотоперенос электрона и его прикладные аспекты. Киев: Наукова думка. - 1982. - 240 с.О

52. Pal S.K., Mandal D., Sukul D., Bhattacharyya K. Photoinduced electron transfer between dimethylaniline and oxazine 1 in micelles // Chem. Phys. 1999. - V. 249.-P. 63-71.

53. Prado-Gotor R., Jimenez R., Perez-Tejeda P., Lopez-Lopez M., Sanchez F. Electron transfer reactions in micellar systems: separation of the true (unimolecular) electron transfer rate constant in its components // Chem. Phys. -2001.-V. 263.-P. 139-148.

54. Соколов В.А., Горбань A.H. Люминесценция и адсорбция. М.: Наука. -1969.- 187 с.

55. Нонхибель Д., Уолтон Дж. Химия свободных радикалов: Пер. с англ. М.: Мир, 1977-606 с.

56. Chiavarino В., Crestoni М.Е., Fornarini S. Gas phase regioselectivity in the deprotonation of/?-cresol radical cation // Chem. Phys. Lett. 2003. - V. 372.1. P.183-186.

57. Feitelson J., Hayon E. Electron ejection and electron capture by phenolic compounds // J. Phys. Chem. 2003. - V. 77. - № 1. - P. 10-15.

58. Энтелис С.Г., Тигер Р.П. Кинетика реакций в жидкой фазе. Количественный учет влияния среды. М.: Химия, 1973. - 416 с.70

59. Эммануэль Н.М., Заиков Г.Е., Майзус З.К. Роль среды в радикально-цепных реакциях окисления органических соединений. М.: Наука, 1973. - 279 с.71

60. Breslow R. Hydrophobic effects on simple organic reactions in water // Acc. Chem. Res. 1991. -V. 24. - P. 159-164.79

61. Widom В./ Bhimalapuram P., Koga K. The hydrophobic effect // Phys. Chem. -2003.-V. 5.-P. 3085-3093.1. Tk

62. Knak Jensen S.J., Vank J.C., Tang T.-H., Csizmadia I.G. Flip-flops in fluorinated o-cresol // Chem. Phys. Lett. 2000. - V. 321. - P. 126-128.

63. Chipman D.M. Hydrogen-bonding effects on free-radical properties // J. Phys. Chem. -2000. V. 104.-P. 11816-11821.

64. Ebata Т., Nagato K., Mikami N. Mode-dependent anharmonic coupling between OH stretching and intermolecular vibrations of the hydrogen-bonded clusters of phenol // Chem. Phys.- 1998. -V. 231. P. 199-204.

65. Chapman D.M., Hompf F.J., Mtiller-Dethlefs K., Watersstradt E., Hobza P., Spirco V. Structure and dynamics of the phenol-water-argon cation radical // Chem. Phys.- 1998. V. 239. - P. 417-428.

66. Aloisi G.G., Elisei F., Amelia M., Latterini L., Chilin A., Miolo G., Caffieri S. Photophysics and photodimerization of <5,5'-dimethylangelicin in different solvents // J. of Photochem. and Photobiol. A: Chemistry. 2005. - in print.

67. Gonzalez M.C., Braun A.M. Vacuum-UV photolysis of aqueous solutions of nitrate: effect of organic matter. 1. Phenol // J. of Photochem. and Photobiol. A: Chemistry. 1996. -V. 93. - P. 7-19.70

68. Vialaton D., Richard C., Baglio D., Paya-Perz A.-B. Phototransformation of 4-chloro-2-methylphenol in water: influence of humic substances on the reaction // // J. of Photochem. and Photobiol. A: Chemistry. 1998. - V. 119. - P. 39-45.80

69. Sobolewski A.L., Domcke W. Photoinduced electron and proton transfer in phenol and its clusters with water and ammonia // J. Phys. Chem. A. 2001. -V. 105.-P. 9275-9283.1. Q 1

70. Плотников В.Г., Долгих Б.А. Процессы внутренней конверсии в ароматических примесных молекулах // Оптика и спектроскопия. 1977. -Т. 43.-Вып. 5.-С. 882-890.

71. Майер Г.В., Артюхов В.Я., Карыпов А.В. Спин-орбитальное взаимодействие т состояний ароматических молекул // Оптика и спектроскопия. 1989. - Т. 66. -Вып.4. - С. 823-826.

72. Электронно-возбужденные состояния и фотохимия органических соединений / Майер Г.В., Артюхов В.Я., Базыль O.K., Копылова Т.Н., Кузнецова Р.Т., Риб Н.Р., Соколова И.В. Новосибирск: Наука, 1977. - 232

73. Scroko E., Tomasi J. Electronic molecular structure, reactivity and intermolecular forces: an euristic interpretation by means of electrostatic molecular potentials // Advan. Quant. Chem. 1978. - V. 11. - № 2. - P. 116193.89

74. Kolc J., Becker R.S. Photochromism: Nature of Coloured Form of 1,2-Dihydroquinolines // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 1972. - V. 1 - P. 17.

75. Гордон А., Форд P. Спутник химика. M.: Мир, 1976. - 541 с.

76. Бернштейн И.Я., Каминский Ю.Л. Спектрофотометрический анализ в органической химии. Л.: Химия, 1986. - 198 с.92

77. Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований. Л.: Химия, 1964.- 177 с.

78. Чайковская О.Н., Соколова Т.В., Соколова И.В. Спектрально-люминесцентные свойства нейтральных и ионных форм крезолов // Журн. прикл. спектр. 2005. - Т.72. - С. 165-170.

79. Пономарева В.А., Заев Е.Е. Определение констант распределения органических веществ в мицеллярных растворах ПАВ методом тушения флуоресценции // Журн. прикл. спектр. 1980. - Т. 33. - С. 448-453.

80. Некипелова Т.Д. Влияние природы ПАВ на положение молекул 6-К-2,2,4-триметил-/,2~дигидрохинолинов в мицеллах // Изв. Академии наук. Сер. хим. 1994. - № 5. - С. 948-950.

81. Некипелова Т.Д. Элементарные химические и фотохимические процессы с участием дигидрохинолинов: Дис. . доктора хим. наук. М., 2003. - 254 с.

82. Чайковская О.Н., Соколова Т.В., Базыль O.K., Соколова И.В. Влияние комплексообразования и энергии возбуждения на спектрально-люминесцентные свойства 2-амино-4-метилфенола // Изв. ВУЗов. Физика. -2005.-Т. 5.-С. 71-76.

83. М. В. Базилевский, М. В. Винер. Успехи химии, 72 (2003) 3-39

84. Oppenlander Т., Fradl M. TOC destruction of a phenol/water azeotrope by "Photoreactive Disstillation" through an incoherent vacuum-UV eximer lamp // Chem. Eng. Technol. 1999. - V. 22.-№ 11.-P. 951-954.

85. Oppenlander Т., Schwarywalder R. Vacuum-UV oxidation (H20-VUV) with a xenon excimer flow-through lamp at 172 nm: use of methanol as actinometer competition kinetics in aqueous systems // J. Adv. Oxid. Technol. 2002. - V. 5. -№ 2. - P. 155-163.

86. Oppenlander T. Applications of excimer lamps in photochemistry and in photochemical technology // Trends in Chem. Engineering. 2003 - V. 8. - P. 123-136.

87. Ломаев М.И., Скакун B.C., Соснин Э.А., Тарасенко В.Ф., Шитц Д.В. Отпаянные эффективные эксилампы, возбуждаемые емкостным разрядом. // Письма в ЖТФ. 1999. - Т. 25. - Вып. 21. - С. 27-32.

88. Ерофеев М.В., Соснин Э.А., Тарасенко В.Ф., Шитц Д.В. Эффективная XeBr-эксилампа, возбуждаемая емкостным разрядом. // Оптика атмосферы и океана. 2000. - Т. 13. - № 9. - Р. 862-864.

89. Соснин Э.А., Ерофеев М.В., Тарасенко В.Ф., Шитц Д.В. Эксилампы емкостного разряда // Приборы и техника эксперимента. 2002. - № 6. -С.1-6.1 AS

90. Чайковская O.H., Кузнецова P.T., Соколова И.В., Сультимова Н.Б. Протолитическое равновесие фенола в основном и возбужденном электронных состояниях в одном растворе // Журн. физ. химии. 2000.1. Т. 74.-№ Ю.-С. 1806-1809.112 •

91. Biggs A.I. The ionization constants of phenol and of some substituted phenols // Trans. Faraday Soc. 1956. - V. 52. - P. 35-39.113

92. Bartok W., Lucchesi P.J., Snider N.S. Protolytic dissociation of electronically excited organic acids // J. Am. Chem. Soc. 1961. - V. 84. - № Ю. - P. 18421844.

93. Wehry E.L., Rogers L.B. Variation of exited-state pKa values with method of measurement // Spectrochimica Acta. 1965. - V. 21. - P. 1976-1978.

94. Liptak M.D., Gross K.C, Seybold P.G., Feldgus S., Shields G.C. Absolute pKa determinations for substituted phenols // J. Am. Chem. Soc. 2002. - V. 124. - № 22.-P. 6421-6427.

95. Olasz A., Mignon P., De Profit F., Veszpremi Т., Geerlings P. Effect of the %-n stacking interaction on the acidity of phenol // Chem. Phys. Lett. 2005. - V. 407.-P. 504-509.117

96. Моррисон P., Бойд P. Органическая химия. M.: Мир, 1978. - 763 с.

97. Himo F., Noodelman L., Blomberg M.R.A., Siegbahn P.E.M. Relative acidities of ortho-substituted phenols, as models for modified tyrosines in proteins // J. Phys. Chem. 2002. - V. 106. - № 37. - P. 8757-8761.

98. Морозова Ю.П., Чайковская О.Н., Артюхов В.Я., Алексеева В.И. // Хим. физика. 1989. - Т. 8. - № 5. - С. 713-715.

99. Морозова Ю.П., Чайковская О.Н. // Изв. ВУЗов. Физика. 1992. - Т. 35. -№5.-С. 88-93.

100. Malkin Ya. N., Pirogov N. О., Kuzmin V. A. Primary photochemical and photophysical processes in 2,2,4-trimethyl-/,2-dihydroquinilines // J. Photochem. 1984. -V. 26. - P. 193-203.195

101. Малкин Я.H., Кузьмин В.А. Фотохимия алифатических и ароматических аминов // Успехи химии. 1985. - Т. 54. - С. 1769-1788.

102. Малкин Я.Н., Макаров С.П. Механизм диссоциации связи N-H в ароматических аминах // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1985. - С. 1285-1287.

103. Mons M., Dimicoli I., Taradivel В., Piuzzi F., Brenner V., Millie P. Site dependence of the binding energy of water to indole: microscopic approach to the side chain hydratation of tryptophan // J. Phys. Chem. A. 1999. - V. 103. -P. 9958-9965.

104. Carney J.R., Zwier T.S. Infrared and ultraviolet spectroscopy of water-containing clusters of indole, 7-methylindole and 3-methylindole // J. Phys. Chem. A. 1999. - V. 103. - P. 9943-9957.1ЛЛ

105. Nekipelova T.D. Mechanism of the photoinduced addition of methanol to the double bond of 2,2,4, (5-tetramethyl- and 1,2,2,4,<5-pentamethyl-7,2-dihydroquinolines // Photochem. Photobiol. Sci. 2002. - V. 1. - P. 204.131

106. Некипелова Т.Д., Шишков B.C. Влияние растворителя на спектрально-люминесцентные харарктеристики и квантовые выходы фотолиза алкилзамещенных 1,2-дигидрохинолинов // Химия высоких энергий. -2004.-Т. 38. -с. 355-363.

107. Kang M.G., Han Н.-Е., Kim K.-J. Enhanced photodecomposition of 4-chlorophenol in aqueous solution by deposition of CdS on Ti021 I J. Photocem. Photobiol. A: Chem. 1999. - V. 125. - № 1-3. - P. 119-125.

108. Bussandri A., van Willingen H. Photoionization of phenolates and scavenging of hydrated electrons by N03": A Study of the Reaction Mechanism by FT-EPR // J. Phys. Chem. A. 2001. - V. 105. - P. 4669-4675.

109. Choore S.C., Bamatraf M.M., Rao B.S.M., Das R., Mohan H., Mittal J. P. Hydroxylation of chlorotoluenes and cresols: a pulse radiolysis, laser flash photolysis, and product analysis study // J. Phys. Chem. A. 1997. - № 101. — P. 9837-9845.1 OQ

110. Mylonas A., Papaconstantinou E., Roussis V. Photocatalytic degradation of phenol and /?-cresol by polyoxotungstates. Mechanistic implications // Polyhedron. 1996.-V. 15.-№ 19.-P. 3211-3217.

111. Feitelson J., Hayon E., Treinin A. Photoionisation of phenols in water. Effects of light intensity, oxygen, pH and temperature // J. Am. Chem. Soc. 1973. -V. 95.-№4.-P. 1025-1029.

112. Torres R.A., Torres W., Peringer P., Pulgarin C. Electrochemical degradation of p-substituted phenols of industrial interest on Pt electrodes. Attempt of a structure-reactivity relationship assessment // Chemosphere. 2003. - № 50. -P. 97-104.

113. Pal B., Hata T., Goto K., Nogami G. Photocatalytic degradation of o-cresol sensitized by iron-titania binary photocatalysis // J. Mol. Catal. A. Chem. -2001.-№169.-P. 147-155.

114. Chun H., Yizhong W., Hongxiao T. Destruction of phenol aqueous solution by photocatalysis or direct photolysis // Chemosphere. 2000. - № 41. - P. 12051209.

115. Lipczynska-Kochany E., Bolton J.R. Flash photolysis/HPLC method for studying the sequence of photochemical reactions: applications to 4-chlorphenol in aerated aqueous solution // J. Photocem. Photobiol. A: Chem. -1991.-V. 58.-P. 315-322.

116. Oudjehani К., Boule P. Photoreactivity of 4-chlorphenol in aqueous solution I I J. Photocem. Photobiol. A: Chem. 1992. - V. 68. - P. 363-373.

117. Creed D. The photophysics and photochemistry of the near-UV absorbing amino acids II. Tyrosine and its simple derivatives // Photochem. Photobiol. -1984. - V. 18.-№ 4. - P. 563-575.

118. Filipiak P., Hug G.L., Bobrowski K., Marciniak B. Photochemistry of 4-(methyltio)phenylacetic acid. Steady-state and laser flash photolysis studies // J. Photochem. Photobiol. A: Chem. -2005. -V. 172. P. 322-330.

119. Wagner B.D., Ruel G., Lusztyk J. Absolute kinetics of aminium radical reactions with olefins in acetonitrile solution // J. Phys. Chem. A. 1996. - V. 118. -P. 13-19.

120. Johnston L.J., Redmond R.W. Triplet state mechanism for diphenylamine photoionization // J. Phys. Chem. A. 1997. - V. 101. - P. 4660-4665.

121. Larumbe D., Moreno M., Gallardo I., Bertrán J., Andrieux C.P. Theoretical study of the oxidation mechanism of aromatic amines // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 1991. - V. 9. - P. 1437-1443.

122. Kolc J., Becker R.S. Photochromism: Nature of Coloured Form of 1,2-Dihydroquinolines // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 1969. - V. 91. - P. 65136514.

123. Некипелова Т.Д., Малкин Я.Н., Кузьмин В.А. Превращения радикалов при фотолизе 2,2-диметилдигидрохинолинов // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1980.-С. 80-86.

124. Пирогов H.O., Малкин Я.Н., Ярков C.H., Покровская И.Е. Изучение радикальных продуктов фотолиза 1,2-дигидрохинолинов методом спиновых ловушек // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1982. - С. 2461-2466.

125. Пирогов Н.О., Малкин Я.Н., Кузьмин В.А. Фотодиссоциация связи N-H из высших триплетных состояний 1,2-дигидрохинолинов // Докл. АН СССР. Сер. хим. 1982. - Т. 264. - С. 636-639.

126. Малкин Я.Н., Пирогов Н.О., Копытина М.В., Носова В.И. Кислотно-основные превращения 2,2,4-триметил-7,2-дигидрохинолинов и соответствующих аминильных радикалов // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1984.-С. 1866-1869.

127. Некипелова Т.Д., Курковская JI.H., Левина И.И., Клюев Н.А., Кузьмин

128. B.А. Фотоприсоединение воды и метанола к 2,2,4,<5-тетраметил~./,2-дигидрохинолинуам // Изв. АН. Сер. хим. 1999. - № 11. - С. 2072-2077.

129. Heacock R.A., Hutzinger О. The preparation of the hydroxyskatoles and 5,6-dihydroxyskatoles // Can. J. Chem. 1964. - V. 42. - № 3. - P. 514-521.1 f\ 7

130. Satomura M. A novel cycloaddition reaction for obtaining /#-indoles from 3-(a, /^-unsaturated alkenyl)phenols // J. Org. Chem. 1993. - V. 58. - № 14. - P. 3757-3760.

131. Marchelli R., Jamieson W.D., Safe S.H., Hutzinger О, Heacock R.A. Mass spectra of the hydroxyindole-3-carboxylic acids and the hydroxyskatoles // Can. J. Chem. 1971. - V. 49. - № 8. - P. 1296-1300.

132. Некипелова Т.Д., Шишков B.C., Кузьмин В.А. Механизм фотоиндуцированного присоединения воды и метанола к двойной связи 1,2-дигидрохинолинов // Химия высоких энергий. 2002. - Т. 33. - № 3.1. C. 212-219.

133. Некипелова Т.Д., Ходот E.H., Иванов Ю.А., Шишков В. С. Кинетика и механизм фотоиндуцированного присоединения воды и метанола к двойной связи 2,2,4-триметил-^метокси-./,2-дигидрохинолинов // Кинетика и катализ. 2002. - Т. 43. - № 3. - С. 333-341.

134. Соколова Т.В., Некипелова Т.Д., Левина И.И., Ходот E.H., Иванов Ю.А., Соколова И.В., Чайковская О.Н. Особенности фотолиза алкилированных окси-7,2-дигидрохинолинов в воде и метаноле // Химия высоких энергий. -2006. -№ 1,-С. 35-43.