Элементарные химические и фотохимические процессы с участием дигидрохинолинов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, доктор химических наук Некипелова, Татьяна Дмитриевна

• Некипелова, Татьяна Дмитриевна
• доктор химических наук
• 2003

Оглавление диссертации доктор химических наук Некипелова, Татьяна Дмитриевна

Введение.

Глава 1. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

§ 1. Исходные вещества.

§ 2. Стационарный фотолиз дигидрохинолинов

§ 3. Импульсный фотолиз дигидрохинолинов

§ 4. Определение квантовых выходов продуктов фотолиза.

§ 5. Регистрация спектров'флуоресценции и определение квантовых выходов флуоресценции.

§ 6. Термическое окисление дигидрохинолинов.

Глава 2. ЭЛЕМЕНТАРНЫЕ РАДИКАЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ ДИГИДРОХИНОЛИНОВ В ОКИСЛЯЮЩИХСЯ СРЕДАХ.

§ 1. Термическое окисление дигидрохинолинов

§ 2. Цепной радикальный механизм окисления

1,2-дигидрохинолинов.

§ 3. Механизм разветвления цепей в реакции окисления дигидрохинолинов

§ 4. Моделирование цепной вырожденно-разветвленной реакции окисления ДГХ.

§ 5. Ингибирование окисления углеводородов дигидрохинолинами.

Выводы

Глава 3. ФОТОИНДУЦИРОВАННЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ

ДИГИДРОХИНОЛИНОВ

§ 1. Фотопревращения 1,2-дигидрохинолинов в углеводородных растворах

§ 2. Продукты фотолиза дигидрохинолинов в воде и метаноле.

§ 3. Квантовые выходы образования продуктов фотолиза ДГХ и их зависимость от кислотности и основности среды

§ 4. Кинетические закономерности фотолиза ДГХ в метаноле.

§ 5. Кинетические закономерности фотолиза дигидрохинолинов вводе

§ 6. Механизм фотоиндуцированного присоединения воды и метанола к двойной связи дигидрохинолинов

Выводы

Глава 4. ВЛИЯНИЕ ПРИРОДЫ СРЕДЫ НА ПЕРВИЧНЫЕ ФОТОФИЗИЧЕСКИЕ И ФОТОХИМИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ В

ДИГИДРОХИНОЛИНАХ

§ 1. Влияние растворителей на направление и механизм фотохимических реакций.

§ 2. Спектральные характеристики ДГХ в различных средах.

§ 3. Спектральные характеристики ДГХ и квантовые выходы реакции и флуоресценции в смесях растворителей.

§ 4. Динамика образования активных интермедиатов при фотолизе ДГХ в протонных растворителях

Выводы

Глава 5. РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ И РЕАКЦИИ КАРБО КАТИОНОВ, ГЕНЕРИРУЕМЫХ ПРИ ФОТОЛИЗЕ ДИГИДРОХИНОЛИНОВ

§1. Карбениевые ионы — активные промежуточные продукты реакций сольволиза.

§ 2. Двойственная реакционная способность промежуточного катиона, образующегося при фотолизе дигидрохинолинов в метаноле.

§ 3. Реакционная способность анионов по отношению к карбениевым ионам, генерируемым при фотолизе 1,2-дигидрохинолинов.

§ 4. Относительная реакционная способность спиртов и воды по отношению к карбокатионам, генерируемым при фотолизе дигидрохинолинов. Почему селективность реакций присоединения не соответствует наблюдаемым константам скорости?.

§ 5. Особенности реакций карбокатиона в смесях растворителей, содержащих изопропанол.

§ 6. Строение карбокатионов и активационный барьер реакций с нуклеофилами

Выводы

Глава 6. ФОТОЛИЗ ДИГИДРОХИНОЛИНОВ В МИЦЕЛЛЯРНЫХ

РАСТВОРАХ

§ 1. Кинетика реакций в мицеллярных растворах.

§ 2. Локализация молекул ДГХ в мицеллах различной природы.

§ 3. Фотолиз ДГХ в мицеллярных растворах анионных ПАВ

§ 4. Фотолиз ДГХ в мицеллярных растворах катионных ПАВ.

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Элементарные химические и фотохимические процессы с участием дигидрохинолинов»

Исследование детальных механизмов химических реакций является одной из важнейших задач физической химии. В настоящее время благодаря развитию экспериментальной техники и вычислительных методов квантовой химии эти исследования поднялись на новую ступень. Особенностью изучения элементарных химических процессов являются малые времена жизни большинства промежуточных частиц, участвующих в реакциях — радикалов, ионов, электронно-возбужденных частиц. Многие из этих частиц являются также интермедиатами фотохимических реакций, поэтому методы фотохимии, позволяющие генерировать эти частицы и измерять их спектрально-кинетические характеристики, нашли широкое применение в исследовании механизмов как фотохимических процессов, так и темновых реакций.

Актуальность проблемы. Продукты конденсации ацетона с анилином и его производными — 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолины (ДГХ) с различными заместителями в положении 6 [1, 2] — являются эффективными ингибиторами цепного окисления органических соединений, особенно ненасыщенных [3], и под разными торговыми наименованиями давно широко используются во многих странах мира как эффективные антиоксиданты и антиозонанты для стабилизации каучуков и резин, ракетных топлив и смазочных масел [4—6]. Эти соединения являются практически нетоксичными [7—10], поэтому их используют для стабилизации р-каротина, витамина А и других полиненасыщенных веществ в кормах для животных, для обработки овощей и фруктов перед хранением [11]. Многие дигид-рохинолины являются биологически активными веществами и изучаются в качестве потенциальных лекарственных препаратов [9, 10, 12—16]. Следует отметить структурную близость дигидрохинолинов к индолам, которые входят в качестве фрагментов в состав многих биологически важных соединений, например, аминокислоты триптофана. Поэтому исследование элементарных темновых и фотохимических процессов, происходящих с участием этих соединений, представляет актуальную задачу. Кроме того, дигидрохинолины с различными заместителями в ароматическом кольце и гетероцикле являются удобными объектами для изучения элементарных радикальных реакций и фотохимических превращений азотсодержащих гете-роциклов, в том числе таких важных реакций, как реакции переноса протона в возбужденном и основном состояниях.

Одним из основных факторов, оказывающих влияние на реакционную способность химических веществ, является природа среды. Особенно ярко это проявляется в реакциях под действием света, для которых полярность среды и возможность специфических взаимодействий между субстратом и растворителем, в частности образование водородных связей, часто оказываются определяющими факторами, влияющими на скорость и направление фотофизических и фотохимических процессов. Известно, что вторичные ароматические амины, к которым могут быть отнесены дигидрохинолины без заместителей при атоме азота, при фотолизе в органических растворителях претерпевают гемолитический разрыв связи N—Н и образуют аминильные радикалы, аналогичные тем, что образуются в темновых радикальных реакциях с участием этих соединений [17, 18]. С другой стороны было показано, что при фотолизе некоторых третичных дигидрохинолинов при низких температурах в стеклах происходит обратимый разрыв связи N—С(2) [19, 20]. Дигидрохинолины способны образовывать водородные связи с протонными растворителями, например водой и спиртами, кроме того вторичные ДГХ могут также выступать в качестве доноров протонов Следовательно, можно ожидать, что при проведении реакций фотолиза в различных средах закономерности реакции могут изменяться. В связи с тем, что многие дигидрохинолины являются биологически активными веществами, особый интерес представляют результаты исследования реакций в протонных растворителях, особенно в воде, и в мицеллярных растворах. Таким образом, изучение темновых и фотохимических процессов с участием дигидрохинолинов и влияния на них природы среды является весьма актуальным с точки зрения фундаментальной физической органической фотохимии, так и для применения этих соединений в качестве антиоксидантов и биологически активных веществ. Использование в настоящей работе импульсных методов позволило получить ценную спектрально-кинетическую информацию о быстрых элементарных процессах с участием короткоживущих промежуточных частиц, образующихся из ДГХ при фотолизе.

Цель настоящей работы состояла в исследовании элементарных химических и фотохимических процессов, проходящих с участием дигидрохинолинов, роли реакций переноса протона в возбужденном синглетном состоянии, влиянии на эти процессы структуры дигидрохинолинов и природы среды, а также в изучении реакций карбокатионов, генерируемых при фотолизе дигидрохинолинов в протонных растворителях, с молекулярными и ионными нуклеофилами и выяснении общих закономерностей для этих реакций.

Для этого представлялось необходимым:

1. исследовать влияние растворителя на основные закономерности фотолиза дигидрохинолинов: состав продуктов и механизм фотолиза;

2. исследовать спектрально-кинетические характеристики промежуточных интермедиатов, генерируемых при фотолизе ДГХ в различных средах, получить массив спектрально-кинетических данных для характеристики фотоин-дуцированных химических реакций, происходящих после фотовозбуждения различных ДГХ;

3. изучить элементарные фотохимические процессы, происходящие в ДГХ после фотовозбуждения в протонных и апротонных растворителях в зависимости от их строения и природы среды, а именно: реакции переноса протона в возбужденном состоянии;

4. исследовать кинетические параметры реакций карбокатионов, генерируемых из ДГХ, с различными нуклеофильными агентами, установить роль структурных и сольватационных факторов на реакции карбокатионов;

5. исследовать радикальные химические процессы, происходящие при термическом окислении ДГХ в широком интервале температур, идентифицировать продукты реакции, установить основные кинетические закономерности процесса и их влияние на ингибирование этими соединениями цепного окисления углеводородов разных классов.

Научная новизна. Впервые осуществлено комплексное исследование химических и фотохимических процессов, происходящих с участием ДГХ, которое включает в себя выделение и анализ стабильных продуктов, спектрально-кинетические характеристики активных промежуточных продуктов, а также измерение констант скорости и активационных параметров элементарных стадий. При этом особое внимание было уделено фундаментальной проблеме влияния среды на эти процессы, в том числе полярности растворителя и его способности образовывать водородные связи с субстратом и интермедиатами, влиянию кислотности среды и ее структурной организации.

Впервые показано, что в отличие от углеводородных сред, в которых при фотолизе происходит гемолитический разрыв связи N—Н с образованием соответствующих аминильных радикалов, при фотолизе ДГХ в воде и метаноле происходит присоединение растворителя к двойной связи ДГХ с образованием аддуктов по Марковникову. Показано, что образование активных интермедиатов происходит в результате переноса протона в возбужденном синглетном состоянии.

Впервые подробно изучены химические свойства активных промежуточных продуктов реакции — карбениевых ионов (карбокатионов), образующихся из ДГХ при фотолизе в воде и спиртах. Установлено, что поведение карбокатионов, активационные и кинетические параметры их реакций с анионами и молекулярными нуклеофилами определяются стабилизацией структуры в циклической о-хинометанимониевой резонансной форме с основным зарядом на атоме азота, стерическими препятствиями при образовании адцукта и сольватацией.

Впервые обнаружено несоответствие между селективностью реакций присоединения различных молекулярных нуклеофилов к карбокатионам и соотношением наблюдаемых констант скорости реакций с этими нуклеофилами. Результат был интерпретирован с привлечением представлений о преимущественной сольватации карбокатиона одним из компонентов смеси и двухстадийности этого процесса, когда состав продуктов в смешанных растворителях определяется первой стадией, собственно присоединением, а скорость реакции — депротонированием образовавшегося оксониевого ин-термедиата с участием нуклеофильных компонентов смеси.

Впервые получены и выделены в индивидуальном виде продукты реакции присоединения воды и спиртов к ДГХ, соответствующие 4-гидро-кси- и 4-алкокси-2,2,4-триметил-1,2,3,4-тетрагидрохинолины, определены основные физико-химические характеристики этих соединений, получены их спектры ЯМР и 13С, УФ и ИК спектры. Показано, что производные этанола и пропанола могут быть получены только в смеси с гидрокси- и метоксиаддуктами. Производные изопропанола не образуются из-за стери-ческих препятствий.

Установлено, что ДГХ при температурах выше 100 °С в атмосфере кислорода претерпевают цепные радикальные превращения, приводящие к образованию соответствующих хинолинов. Лимитирующей стадией реакции продолжения цепи в случае ДГХ является распад промежуточного аминильного радикала с образованием конечного продукта — хинолина — и элиминированием метального радикала, который в присутствии кислорода участвует в дальнейшем продолжении цепи в виде метилперекисного радикала. Образование легколетучего гидропероксида метила в стадии продолжения цепей обусловливает необычные макрокинетические закономерности цепного окисления ДГХ в условиях барботирования кислорода: ускорение реакции при уменьшении скорости подачи кислорода. Изучение детального механизма этого процесса позволило объяснить закономерности ингибирующего действия 6-этокси-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина в широком интервале температур в различных окисляющихся субстратах. Полученный механизм превращений ДГХ позволяет предсказывать их ингибирующее действие в различных условиях.

Получен большой массив констант скорости элементарных процессов с участием 1,2-дигидрохинолинов и интермедиатов, образующихся из них в радикальных и фотохимических реакциях, который может служить в качестве справочного материала.

Практическая значимость. Результаты данной работы вносят большой вклад в общую теорию практически важных цепных реакций окисления, прежде всего стадий продолжения, разветвления и обрыва цепей, а также воздействия на эти реакции ингибиторов цепных реакций. В данной работе показана практическая возможность предсказывать ингибирующую активность гидрированных хинолинов в цепных реакциях окисления субстратов различной природы в широком интервале температур и моделировать их действие. Обнаруженная в настоящей работе зависимость направления фотохимической реакции от природы среды демонстрирует особенности взаимодействия растворенного вещества с молекулами среды и вносит существенный вклад в исследование межмолекулярных взаимодействий и их влияния на направление фотохимических реакций, особенно реакций переноса водорода. Чувствительность реакции фотолиза ДГХ к природе растворителя и молекулярной организации среды позволила предложить эти соединения в качестве зондов для определения микроокружения азотсодержащих гетероциклов.

На защиту выносятся:

1. Механизм фотоиндуцированного присоединения воды и спиртов к дигидрохинолинам, основанный на спектрально-кинетических исследованиях промежуточных продуктов и идентификации конечных продуктов

2. Закономерности протекания элементарных стадий фотолиза ДГХ в зависимости от заместителей в ароматическом кольце и гетеро цикле и природы среды.

3. Кинетические закономерности реакций карбениевых ионов, генерируемых при фотолизе ДГХ в воде и спиртах, с ионными и молекулярными нуклеофилами.

4. Механизм цепного окисления 1,2-дигидрохинолинов и его влияние на ингибирующие свойства антиоксидантов ряда дигидрохинолинов.

Апробация работы и публикации. Основные результаты работы докладывались на I Франко-Советском симпозиуме по кинетике и механизму реакций окислительной деградации и стабилизации полимеров (Москва, 1977); I Всесоюзном симпозиуме по макроскопической кинетике и химической газодинамике (Алма-Ата, 1984); III Международной конференции по химической кинетике (США, 1993); 24 Международной конференции по свободным радикалам (Швеция, 1997); X, XI, XII, XIII и XIV Симпозиумах по химической физике (Туапсе, 1998, 1999, 2000, 2001, 2002); V Международном симпозиуме по использованию солнечной энергии и прикладной фотохимии (Каир, 1999); Международной конференции «Фотофизика и фотохимия 2000» (Португалия, 2000); XVIII Симпозиуме ИЮПАК по фотохимии (Германия, 2000); XVIII и XX Всероссийских симпозиумах молодых ученых по химической кинетике (Моск. обл., 2000 и 2002); XX Международной конференции по фотохимии (Москва, 2001), V Конференции по фемтохимии (Испания, 2001); VI Международной конференции БИОАНТИ-ОКСИДАНТ (Москва, 2002); Международной конференции по активным интермедиатам и механизмам реакций (Швейцария, 2002); VI Международной конференции памяти В. В. Воеводского ФИЗИКА И ХИМИЯ ЭЛЕМЕНТАРНЫХ ХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ (Новосибирск, 2002), Международном симпозиуме по активным интермедиатам и необычным молекулам (Исландия, 2003).

Основной материал диссертации опубликован в центральных академических и международных журналах, а также в материалах конференций.

Личный вклад автора. Автору принадлежит выбор направления работы, постановка конкретных задач и подходов к их решению, а также формулировка основных гипотез и выводов на основе проведенных исследований. Автор принимал непосредственное участие в экспериментальных исследованиях, теоретической обработке экспериментальных данных, обсуждении результатов, обобщении полученной информации и написании научных статей.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Некипелова, Татьяна Дмитриевна

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Прямыми импульсными методами установлены спектрально-кинетические характеристики промежуточных продуктов в химических и фотохимических процессах с участием возбужденных молекул дигидрохи-нолинов и на оновании этих экспериментальных данных предложен и доказан механизм фотолиза дигидрохинолинов в растворах и механизм последующих темновых процессов, включающий в качестве одного из важнейших интермедиатов соответствующие карбениевые ионы.

2. Установлено, что механизм и направление фотолиза дигидрохинолинов критическим образом зависит от природы среды. В случае апротонных растворителей, а также в абсолютных спиртах с С > 2 под действием света происходит гомолитический разрыв связи N—Н с образованием аминильного радикала и атома водорода. Аминильные радикалы гибнут в реакциях димеризации и диспропорционирования. В растворах воды, метанола и водно-спиртовых смесях под действием света происходит присоединение растворителя к двойной связи дигидрохинолина с количественным образованием аддуктов по Марковникову: соответствующих 4-гидрокси- или 4-алкокси-1,2,3,4-тетрагидрохинолинов. Реакция происходит без образования промежуточных радикалов. Впервые выделены и охарактеризованы продукты фотоприсоединения спиртов и воды к различным 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолинам.

3. Установлен механизм фотолиза ДГХ в воде и метаноле. Показано, что первичным интермедиатом в метаноле в случае emop-J\YK является циклический о-хинометанимин. В результате протонирования о-хинометан-имина растворителем образуется соответствующий карбокатион. Определены времена жизни о-хинометанимина в зависимости от заместителей в ароматическом кольце, растворителя и кислотности среды. При фотолизе втор-ДГХ в воде и трет-ДГХ первичным интермедиатом являются соответствующие карбениевые ионы (карбокатионы).

4. Определены времена жизни карбокатионов, образующихся из втор-и трет-ДТХ в зависимости от растворителя и заместителей в ароматическом кольце и гетероцикле. Показано, что время жизни карбокатиона увеличивается с увеличением электроно-донорных свойств заместителей в ароматическом кольце, слабо уменьшается для трет-ДТХ, и уменьшается с увеличением нуклеофильности растворителя. Определены кинетические и активационные параметры реакций присоединения нуклеофилов к карбо-катионам. Возможность резонансной стабилизации карбокатиона, образующегося при фотолизе ДГХ, с преобладанием о-хинометанимониевой структуры определяет химические свойства этой промежуточной частицы: высокую стабильность, высокое значение энергии активации присоединения нуклеофилов, двойственную реакционную способность в реакции с анионом ОН".

5. Установлено, что селективность реакции присоединения растворителя в смешанных водно-спиртовых и спиртовых растворах определяется первой обратимой стадией реакции — присоединением растворителя с образованием оксониевого иона, а скорость процесса в целом реакцией депротонирования промежуточного оксониевого катиона с участием спиртов и воды, при этом наблюдаемое отсутствие корелляции между временами жизни карбокатиона в чистых растворителях и селективностью реакции в смешанных растворителях связано с двухстадийностью реакции присоединения растворителя к карбокатиону и обусловлено сольватационными эффектами и стерическими затруднениями при образовании адцуктов со спиртами и в реакции депротонирования промежуточного оксониевого катиона.

6. Установлено, что при фотовозбуждении ДГХ в длинноволновую полосу поглощения фотолиз с образованием аминильных радикалов в апро-тонных растворителях и фотоприсоединение в воде и метаноле происходят из возбужденного синглетного состояния. Показано, что изменение направления реакции в протонных растворителях обусловлено образованием водородных связей между субстратом фотолиза и растворителем. Предложен единый механизм образования первичных продуктов фотолиза — циклического о-хинометанимина в случае втор-ДГХ и карбокатиона в случае трет-ЦГХ, который включает в себя перенос протона от растворителя к атому углерода в положении 3 возбужденного нерелаксированного синглетного состояния ДГХ, при этом в случае втор-ЦГХ в МеОН он сопровождается одновременным переносом протона от атома азота ДГХ на растворитель.

7. Направление и механизм фотолиза ДГХ в мицеллярных системах определяются природой ПАВ и локализацией ДГХ в мицеллах. В зависимости от этих параметров наблюдается положительный и отрицательный мицеллярный катализ фотоиндуцированного присоединения воды в мицеллярных растворах анионных ПАВ и одновременное сосуществование процессов фотодиссоциации ДГХ с образованием радикалов внутри мицелл и фотоиндуцированного присоединения воды в слое Штерна и в водной фазе при фотолизе в мицеллярных растворах катионных ПАВ. Чувствительность направления реакция фотолиза ДГХ к микроокружению в смешанных и структурно-организованных растворах делает возможным использование молекул ДГХ в качестве зондов для исследования структуры растворов и определения положения солюбилизата в мицеллах.

8. Установлено, что окисление втор-ДГХ молекулярным кислородом происходит по цепному радикальному механизму, который включает распад аминильного радикала на соответствующий хинолин и метальный радикал в качестве лимитирующей стадии продолжения цепи и взаимодействие ДГХ с образующимся гидропероксидом метила в качестве вырожденного разветвления цепи. Исследование детального механизма этого процесса позволило объяснить закономерности ингибирующего действия ДГХ в широком интервале температур в различных окисляющихся субстратах. Полученный механизм радикальных превращений ДГХ позволяет предсказывать их ингибирующее действие в различных условиях.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Некипелова, Татьяна Дмитриевна, 2003 год

1. G. Reddelien, A. Thurn, Uber das angebliche Aceton-anil, Ber., 1932, 65, 1511-1519.

2. W. A. Pryor, T. Strickland, D. F. Church, Comparison of the Efficiencies of Several Natural and Synthetic Antioxidants in Aqueous Sodium Dodecyl Sulfate Micelle Solution, J. Am. Chem. Soc., 1988, 110, 2224—2229.

3. Б. И. Горбунов, Я. А. Гурвич, И. П. Маслова, Химия и технология полимерных материалов, М.: Химия, 1981.

4. Пат. Австралии № 28078; 1971, Пат. США № 3907507, 1973; Пат. Японии № 5-29473, 1972.

5. J. Pospisil, Aromatic and Heterocyclic Amines in Polymer Stabilization, Adv. Pol. Sci., 1995, 124, 87-189.

6. J. U. Skaare, E. Solheim, Studies on the metabolism of the antioxidant ethoxyquin, 6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-l,2-dihydroquinoline in the rat, Xenobiotica, 1979, 11, 649-657.

7. J. U. Skaare, Studies on the biliary excretion and metabolites of the antioxidant ethoxyquin, 6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-l,2-dihydroquinoline in the rat, Xenobiotica, 1979, 11, 659-668.

8. B. Lockhart, N. Bonhomme, A. Roger, G. Dorey, P. Casara, P. Lestage, Protective effect of the antioxidant ethoxyquin, 6-ethoxy-2,2-pentamethylene-1,2-dihydroquinoline in models of cerebral neurodegeneration, Eur. J. Pharm., 2001, 416, 59-68.

9. Т. B. Saxena, К. E. Zachariassen, L. Jorgensen, Effects of ethoxyquin on the blood composition of turbot, Scophthalmus maximus L., Comparative Biochem., Physiol. C-Toxic., Pharm., 2000, 127, 1—9.

10. S. Thorisson, F. D. Gunstone, R. Hardy, Some Oxidation Products of Ethoxyquin Including those Found in Autooxidizing Systems, Chem., Phys.

11. У Lipids, 1992, 60, 263—271.

12. A. M. Galzin, M. Delanaye, C. Hoornaert, G. McCort, S. E. O'Connor, Effects of SL 65.0472, a novel 5-HT receptor antagonist, on 5-HT receptor mediated vascular contraction, Eur. J. Pharm., 2000, 404, 361—368.

13. A. Miralles, C. Ribas, P. V. Escriba, J. A. Garcia-Sevilla, Chronic clorgyline induces selective down-regulation of alpha(2)-adrenoceptor agonist binding sites in rat brains, Pharm., Toxicol., 2000, 87, 269—275.

14. H. Iwamura, H. Suzuki, Y, Ueda, T, Kaya, T, Inaba, In vitro and in vivo, pharmacological characterization of JTE907, a novel selective ligand for cannabinoid CB2 receptor, J. Pharm., Experim. Therap., 2001, 296, 420—425.

15. F. I. Tarazi, N. S. Kula, К. H. Zhang, R. J. Baldessarini, Alkylation of rat dopamine transporters and blockade of dopamine uptake by N-ethoxycarbonyl-2-ethoxy-l,2-dihydroquinoline, Neuropharmacology, 2000, 39,r 2133-2138.

16. S. Jaroch, P. Holscher, H. Rehwinkel, D. Sulzle, G. Burton, M. Hillmann, F. M. McDonald, Dyhydroquinolines as Novel n-NOS Inhibitors, Bioorg., Med. Chem. Lett., 2002, 12, 2561-2564.

17. E. L. Land, G. Porter, Primary Photochemical Processes in Aromatic Molecules. P. VII, Trans. Far. Soc., 1963, 59, 2016—2026.

18. E. L. Land, G. Porter, Primary Photochemical Processes in Aromatic Molecules. P. VIII, Trans. Far. Soc., 1963, 59, 2026-2035.

19. J. Kolc, R. S. Becker, Photochromism of 1,2-Dihydroquinolines, J. Am. Chem. Soc., 1969, 91, 6513-6514.

20. J. Kolc, R. S. Becker, Photochromism: Nature of the Coloured Form of 1,2-Dihydroquinolines, J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2, 1972, 17.

21. Т. Д. Некипелова, Ю. А. Иванов, E. H. Ходот, В. С. Шишков,t- Кинетика и механизм фотоиндуцированного присоединения воды иметанола к двойной связи 2,2,4-триметил-8-метокси-1,2-дигидро-хинолина, Кинетика и катализ, 2002, 43, 333—341.

22. А. Гордон, Р. Форд, Спутник химика, М: Мир, 1976, 437—444.

23. Ю. Е. Борисевич, А. С. Татиколов, В. А. Кузьмин, Установка импульсного фотолиза с временем разрешения 1.5 мкс, Химия высоких энергий, 1978, 5, 474-476.

24. П. П. Левин, В. А. Кузьмин, Исследование влияния магнитного поля на кинетику рекомбинации радикальных и ион-радикальных пар в мицеллах методом лазерного фотолиза, Изв. Акад. наук, Сер. хим., 1986, 464-467.

25. Дж. Калверт, Дж. Питтс, Фотохимия. М.: Мир, 1968. 625—627.

26. С. Паркер, Фотолюминесценция растворов, М.: Мир, 1972, 510 с.

27. Л. Л. Нагорная, В. Д. Безуглый, И. П. Демченко, Исследование фотолюминесцентных и сцинтилляционных свойств некоторых производных 1,3-оксазола в полистироле, Оптика и спектроскопия, 1962, 13, 518— 521.

28. Н. М. Эмануэль, Е. Т. Денисов, 3. К. Майзус, Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе, М.: Наука, 1965.

29. Э. Ф. Брин, С. О. Травин, Моделирование механизмов химических реакций, Хим. физика, 1991, 10, 830.

30. Э. Ф. Брин, Алгоритмы минимизации сумм квадратов разностей, в сб.: Алгоритмы и программы, М.: ВНТЦ, 1974, 21, Алгоритм П 000559.

31. М. Я. Гольденберг, А. В. Крестинин, Численное интегрирование дифференциальных уравнений химической кинетики, ИХФ АН СССР, препринт, Черноголовка, 1974.

32. L. Taimr, М. Prusikova, J. Pospisil, Antioxidants and stabilizers, CXIII Oxidation products of the antidegradant ethoxyquin, Angew. Makromol. Chem., 1991, 190, 53-65.

33. L. Taimr, M. Smelhausova, M. Prusikova, The reaction of 1-cyano-l-methylethyl radical with antidegradant ethoxyquin and its aminyl and nitroxide derivatives, Angew. Makromol. Chem., 1993, 206, 199—207.

34. Т. Д. Некипелова, А. Б. Гагарина, Образование хинолинового производного при взаимодействии 6-этокси-2,2,4-триметил-1,2-дигидро-хинолина с молекулярным кислородом, Докл. АН СССР, 1976, 231, 392-395.

35. JI. Беллами, Инфракрасные спектры сложных молекул, Изд. 2-е, М.: ИЛ., 1963.

36. A. R. Katritzky, R. A. Jones, The Infrared Spectra of Polycyclic Heteroatomatic Compounds. P. 1. Monosubstituted Quinolines, J. Chem. Soc., 1960, 2942-2947.

37. C. Karr, P. A. Estep, A. J. Papa, Infrared Spectral-Structural Correlations of Quinolines, J. Am. Chem. Soc., 1959, 81, 152—156.

38. S. A. Howard, K. U. Ingold, Absolute Rate Constants of Hydrocarbon Autoxidation. P. V, Can. J. Chem., 1967, 45, 785—792.

39. G. A. Russell, Solvent Effect on Reactions of Radicals and Atoms, J. Chem. Educ., 1959, 36, 111.

40. U. Eisner, J. Kuthan, The Chemistry of Dihydropyridines, Chem. Rev., 1972, 72, 1-42.

41. N. R. Davis, R. A. Anvar, On the Mechanism of Formation of Demosine and Isodemosine Cross-Links of Elastin, J. Am. Chem. Soc., 1970, 92, 3778— 3782.

42. U. Eisner, M. M. Sadeghi, W. P. Hambright, Free Radical Oxidation of Dihydropyridines, Tetrahedron Lett., 1978, 303—306.

43. Дж. Джоуль, Г. Смит, Основы химии гетероциклических соединений, М.: Мир, 1975.

44. J. Ogata, A. Kawasaki, S. Suyama, Oxidation of Dihydrolepidine to Lepidine, Tetrahedron, 1969, 25, 1361-1366.

45. G. A. Dauphinee, T. R. Forest, 1,2-Dihydroquinolines: preparation and isolation as intermediates in the synthesis of quinolines, Can. J. Chem., 1978,56, 632-634.

46. W. E. Vaugham, Organic Synthesis, Vol. 3, N-Y.: Wiley, 1955, p. 329.

47. E. J. Zolian, W. S. Keley, H. C. Dunathan, The Aromatization of Dihydroquinolines by Loss of the Elements of a Hydrocarbon, J. Org. Chem., 1964, 29, 584-588.

48. Т. Д. Некипелова, А. Б. Гагарина, H. M. Эмануэль, Лимитирующая стадия и кинетические параметры цепного окисления этоксихина молекулярным кислородом, Докл. АН СССР, 1978, 238, 630—633.

49. Т. Д. Некипелова, А. Б. Гагарина, Н. М. Эмануэль, Механизм разветвления цепей в реакции окисления этоксихина, Изв. Акад. наук СССР, Сер. хим., 1979, 734-739.

50. JI. И. Белова, Г. В. Карпухина, Реакционная способность фенолов и ароматических аминов при взаимодействии с алкильными радикаламиэтилбензола, Изв. Акад. наук СССР, Сер. хим., 1977, 1740—1746.

51. Н. М. Эмануэль, Д. Г. Кнорре, Курс химической кинетики, Изд. 3-е, М.: Высшая школа, 1974, с. 306.

52. Е. Т. Денисов, Константы скорости гемолитических жидкофазных реакций, М.: Наука, 1971.

53. Т. Д. Некипелова, Я. Н. Малкин, В. А. Кузьмин, Превращения радикалов при фотолизе 2,2-диметилдигидрохинолинов, Изв. Акад. наук СССР, Сер. хим., 1980, 80-86.

54. О. Т. Касаикина, Влияние структуры гидрированных хинолинов на пути превращения и реакционную способность при взаимодействии сосвободными радикалами, Препринт, ИХФ АН СССР, Черноголовка, 1989.

55. Н. М. Эмануэль, Е. Т. Денисов, 3. К. Майзус, Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе, М.: Наука, 1965.

56. П. А. Иванченко, В. В. Харитонов, Е. Т. Денисов, Кинетика и механизм инициированной деструкции полиэтилена в растворе, Высокомолек. соед. А, 1969, 11, 1622—1630.

57. Е. Т. Денисов, В. П. Косарев, Расчет предэкспонентов некоторых элементарных реакций окисления, Ж. физ. хим., 1964, 38, 2875—2881.

58. Т. Д. Некипелова, А. Б. Гагарина, Н. М. Эмануэль, Механизм разветвления цепей в реакции окисления этоксихина, Изв. Акад. наук СССР, Сер. хим., 1979, 734-739.

59. J. A. Gray, The Mercury Photo-sensitized Oxidation of Ethane and Methane, J. Chem. Soc., 1952, 3150-3154.

60. В. С. Пудов, M. Б. Нейман, Применение хроматографии к исследованию кинетики разложения перекисей изотактического полипропилена, Нефтехимия, 1962, 2, 918—923.

61. С. М. Кавун, А. Л. Бучаченко, Арцдазотные и арилазотокисные радикалы в реакциях аминов и тиоаминов, Ж. физ. хим., 1968, 42, 818—822.

62. J. S. Lin, Н. S. Olcott, J. Agric. Food. Chem., 1975, 23, 798.

63. M. Я. Мескина, Г. В. Карпухина, 3. К. Майзус, Метод определения реакционной способности дифенилазотных радикалов в процессах отрыва атома водорода, Изв. Акад. наук СССР, Сер. хим., 1974, 1755— 1759.

64. I. Т. Brownlie, К. U. Ingold, The Inhibited Autoxidation of Styrene. P. V, Canad. J. Chem., 1966, 44, 861-868.

65. I. T. Brownlie, K. U. Ingold, The Inhibited Autoxidation of Styrene. P. VII, Canad. J. Chem., 1967, 45, 2427-2435

66. Э. В. Алексеев, А. Б. Гагарина, А. А. Вакулова, Г. И. Самохвалов, Э. Г. Розанцев, Н. М. Эмануэль, Торможение процесса окисления р-каро-тина в ароматическом растворителе, Изв. Акад. наук СССР, Сер. хим., 1972, 312-316.

67. Т. Н. Плиев, В. Н. Полетова, Изучение антиокислительной активности ингибиторов при термоокислении натрий-бутадиенового каучука методом инфракрасной спектроскопии, Докл. Акад. наук СССР, 1967, 176, 1363-1366.

68. О. Т. Касаикина, А. Б. Гагарина, Ю. А. Иванов, Э. Г. Розанцев, Н. М. Эмануэль, Торможение процесса окисления p-каротина соединениями ряда гидрированного хинолина, Изв. Акад. наук СССР, Сер. хим., 1975,2247—2257.

69. Л. Н. Залукаев, В. В. Моисеев, Т. Б. Есина, в сб. "Синтез и исследование эффективности стабилизаторов для полимерных материалов", Изд. ВГУ, Воронеж, 1964. с. 55.

70. М. В. Копытина, А. М. Меленина, Расчет влияния ортоэффекта на спектры и ингибирующую активность гидрированных хинолинов, Ж. прикл. спектроскопии, 1971, 14. 1063—1068.

71. А. Б. Гагарина, О. Т. Касаикина, Н. М. Эмануэль, Инициирование цепей при окислении p-каротина, Докл. Акад. наук СССР, 1973, 212, 399-402.

72. Т. Д. Некипелова, А. Б. Гагарина, Специфика ингибирующего действия антиокислителей при окислении фенилацетилена, Докл. АН СССР, 1976, 226, 125-128.

73. Т. Д. Некипелова, А. Б. Гагарина, Относительные константы скорости обрыва цепей в присутствии ингибиторов при окислениифенилацетилена, Докл. АН СССР, 1976, 226, 626—629.

74. J. Gresser, J. Н. Binks, М. Szwarc, Effect of substituents on methyl affinity of naphthalene derivatives, J. Am. Chem. Soc., 1959, 81, 5004.

75. J. Smid, M. Szwarc, Ethyl Affinities of Aromatic and Olefinic Compounds, J. Am. Chem. Soc., 1956, 78, 3322-3325.

76. Т. Д. Некипелова, А. Б. Гагарина, Избирательное действие анти-оксидантов в процессах окисления органических соединений, Нефтехимия, 1982, 22, 278—282.

77. Т. В. Лобанова, О. Т. Касаикина, Ю. А. Иванов, А. Б. Шапиро, А. Б. Гагарина, Ингибирующее действие гидрированных оксихинолинов при окислении полиеновых и алкилароматических кглеводородов, Докл. АН СССР, 1979, 245, 643-646.

78. Д. В. Фенцов, Т. В. Лобанова, О. Т. Касаикина, Механизм ингиби-% рующего действия 6-гидрокси-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина впроцессах окисления этилбензола и н-декана, Нефтехимия, 1990, 30, 103-108.

79. Z. Wang, W. G. McGimpsey, One- and Two-Laser Photochemistry of Iminodibenzyl, /. Phys. Chem., 1993, 97, 9668—9672.

80. D. Shukla, F. de Rege, P. Wan, L. Johnston, Laser Flash Photolysis and Product Studies of the Photoionization of TV-Methylacridan in Aqueous Solution, J. Phys. Chem., 1991, 95, 10240-10246.

81. B. D. Wagner, G. Ruel, J. Lusztyk, Absolute Kinetics of Aminium Radical Reactions with Olefins in Acetonitrile Solution, /. Am. Chem Soc., 1996, 118, 13-19.

82. L. J. Johnston, R. W. Redmond, Triplet State Mechanism for Diphenylamine Photoionization, /. Phys. Chem. A, 1997, 101, 4660—4665.

83. D. Larumbe, M. Moreno, I. Gallardo, J. Bertran, C. P. Andrieux, Theoretical Study of the Oxidation Mechanism of Aromatic Amines, J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2, 1991, 1437—1443.

84. D. Grand, S. Hautecloque, Electron Transfer from Nucleophilic Species to A^A^A^TV-Tetramethylbenzidine Cation in Micellar Media: Effect of Interfacial Electrical Potential on Cation Decay, J. Phys. Chem., 1990, 94, 837-841.

85. D. K. Lee, Y. I. Kim, Y. S. Kwon, Y. S. Kang, L. Kevan, Electron Magnetic Resonance Study of the Photoreduction of Alkylviologens in Anionic SDS and Cationic DTAB Micelles, J. Phys. Chem. B, 1997, 101, 5319-5323.

86. S. A. Alkaitis, M. Gratzel, A. Henglein, Laser Photo-Ionization of Phenothiazine in Micellar Solution. II: Mechanism and Light-induced Redox Reactions with Quinones, Ber. Bunsen-Geselschaft, 1975, 79, 541—546.

87. Y. S. Kang, L. Kevan, Photoinduced Electron Transfer from N-Alkylphenothiazines to Interface Water of SDS Micelles as a Function of Poly(ethylene oxide) Interaction with the Interface, J. Phys. Chem., 1994, 98, 2478-2481.

88. A. Plonka, L. Kevan. Effect of Micellar Interface Modification on the Reactivity of Embedded Photoreduced Cations, J. Phys. Chem., 1985, 89, 2087-2089.

89. A. Bernas, D. Grand, S. Hautecloque, Interfacial Electrical Potential in Micelles: Its Influence on N, NyN', N'-Tetramethylbenzidine Cation Decay, J. Phys. Chem., 1986, 90, 6189-6194.

90. S. Das, A. Datta, K. Bhattacharyya, Deuterium Isotope Effect on 4-Aminophthalimide in Neat Water and Reverse Micelles, J. Phys. Chem. A, 1997, 101, 3299-3304.

91. M. Terazima, T. Azumi, Direct Measurement of Enthalpy Difference between Enol and Keto Forms by Time-Resolved Thermal Lens Method: 7-Hydroxyquinoline, J. Am. Chem. Soc., 1989, 111, 3824—3826.

92. A. Douhal, R. Sastre, Room-temperature triple proton transfer of 7-hydroxyquinoline and stabilization of its ground-state keto-tautomer in apolymeric matrix, Chem. Phys. Lett., 1994, 219, 91—94.

93. F. Lahmani, A. Douhal, E. Breheret, A. Zehnacker-Rentien, Solvation effects in jet-cooled 7-hydroxyquinoline, Chem. Phys. Lett., 1994, 220, 235—242.

94. T. Nakagawa, S. Kohtani, M. Itoh, Picosecond Fluorescence and Two-Step LIF Studies of the ESPT in Methanol Solutions of 7-Hydroxyquinoline and Methyl-Substituted 7-Hydroxyquinolines, J. Am. Chem. Soc., 1995, 117, 7952-7957.

95. A. Douhal, F. Lahmani, A. H. Zewail, Proton-transfer reaction dynamics, Chem. Phys., 1996, 207, 477-498.

96. K. Tokumura, M. Natsume, T. Nakagava, M. Nashimoto, T. Yuzawa, H. Hamaguchi, M. Itoh, Time-resolved infrared study of ground-state tautomer formed in the ESPT of 7-hydroxyquinoline in methanol, Chem. Phys. Lett., 1997, 271, 320-326.

97. M. Mosquera, M. C. Rios Rodriguez, F. Rodriguez-Prieto, Competition between Protonation and Deprotonation in the First Exited State of 2-(3'-Hydroxy-2'-pyridyl)benzimidazole in Acidic Solutions, J. Phys. Chem. A, 1997, 101, 2766-2772.

98. W-H. Fang, Ab Initio Study of the Triple-Proton-Transfer Reactions of Ground and Excited States of 7-Hydroxyquinoline in Methanol Solution, J. Am. Chem. Soc., 1998, 120, 7568-7576.

99. M. Chachisvilis, T. Fliebig, A. Douhal, A. H. Zeweil, Femtosecond Dynamics of a Hydrogen-Bonded Model Base Pair in the Condensed Phase: Double Proton Transfer in 7-Azaindole, J. Phys. Chem. A, 1998, 102, 671— 673.

100. A. A. El-Rayyes, H. P. Perzanowski, S. A. I. Barri, U. Klein, New Insight into the ESPT reactions of 1-Naphthylamine in Solution, J. Phys. Chem., 2001, 105, 10170-10175.

101. J. Peon, G. C. Hess, J-M. L. Pecourt, t. Yuzawa, B. Kohler, Ultrafast Photoionization Dynamics of Indole in Water, /. Phys. Chem. A, 1999, 103,2460-2466.

102. J. R. Carney, T. S. Zwier, Infrared and Ultraviolet Spectroscopy of Water-Containing Clusters of Indole, 1-Methylindole, and 3-Methylindole, J. Phys. Chem. A, 1999, 103, 9943-9957.

103. Я. H. Малкин, Т. Д. Некипелова, Превращения радикалов при фотолизе 2,2-диметилдигидрохинолинов, в сб. Кинетика и механизм физико-химических процессов, ИХФ РАН, Черноголовка, 1980, 26-30.

104. J. Lorand, Radicals and Scavengers, Progr. Inorg. Chem., 1973, 17A, 207.

105. H. О. Пирогов, Я. H. Малкин, С. П. Ярков, И. Е. Покровская, Изучение радикальных продуктов фотолиза 1,2-дигидрохинолинов методом спиновых ловушек, Изв. Акад. наук СССР, Сер. хим., 1982,2461-2466.

106. В. Е. Зубарев, В. Н. Белевский, JI. Т. Бугаенко, Применение спиновых ловушек для исследования механизма радикальных процессов, Успехи химии, 1979, 48, 1361-1392.

107. Ya. N. Malkin, N. О. Pirogov, V. A. Kuzmin, Primary Photochemical and Photophysical Processes in 2,2,4-Trimethyl-l,2-dihydroquinolines, J. Photochemistry, 1984, 26, 193—203.

108. H. О. Пирогов, Я. H. Малкин, Кузьмин В. А., Фотодиссоциация связи N—Н из высших триплетных состояний 1,2-дигидрохинолинов, Докл. АН СССР, 1982, 264, 636-639.

109. Я. Н. Малкин, Н. О. Пирогов, М. В. Копытина, В. И. Носова, Кислотно-основные превращения 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолинов и соответствующих аминильных радикалов, Изв. АН СССР, Сер. хим., 1984, 1866-1869.

110. Я. Н. Малкин, В. А. Кузьмин, Фотохимия алифатических и ароматических аминов, Успехи химии, 1985, 54, 1769—1788.

111. Я. Н. Малкин, С. П. Макаров, Механизм фотодиссоциации связи N—Н в ароматических аминах, Изв. Акад. наук СССР, Сер. хим. 1985, 1282— 1287.

112. В. Г. Плотников, А. А. Овчинников, Фото- и радиационно-химическая устойчивость молекул. Реакции мономолекулярного отщепления атома водорода, Успехи химии, 1978, 47, 444—476.

113. Т. Д. Некипелова, Jl. Н. Курковская, И. И. Левина, Н. А. Клюев, В. А. Кузьмин, Фотоприсоединение воды и метанола к 2,2,4,6-тетраметил-1,2-дигидрохинолину, Изв. Акад. наук, Сер. хим., 1999, 2072—2077.

114. Т. Д. Некипелова, Л. Н. Курковская, И. И. Левина, В. С. Шишков, В. А. Кузьмин, Исследование реакции фотоиндуцированного присоединения воды и спиртов к замещенным дигидрохинолинам, Изв. Акад. наук, Сер. хим., 2001, 647—651.

115. Е. Dunkelblum, Н. Hart, М. Jeffares, Stereochemistry of the Photoinduced Addition of Methanol to Pummerer's Ketone, a 2-Cyclohexanone, J. Org. Chem., 1978, 43, 3409-3411.

116. Q. N. Porter, I. Baldes, Mass-spectrometry of Heterocyclic Compounds, N. Y., Wiley-Interscience, 1971, 563 p.

117. А. А. Полякова, P. А. Хмельницкий, Масс-спектрометрия в органической химии, Ленинград, Химия, 1972, с. 368.

118. Р. А. Хмельницкий, Н. А. Клюев, С. Б. Никитин, А. И. Виноградова, Масс-спектры и строение метилзамещенных пиперидинов, ЖОрХ, 1971, 7, 391-394.

119. Т. D. Nekipelova, Mechanism of photoinduced addition of methanol to the double bond of 2,2,4,6-tetrametyl- and 1,2,2,4,6-pentamethyl-1,2-dihydroquinolines, Photochem., Photobiol., Sci., 2002, 1, 204—210.

120. Т. Д. Некипелова, Ю. А. Иванов, E. H. Ходот, В. С. Шишков, Кинетика и механизм фотоиндуцированного присоединения воды и метанола к двойной связи 2,2,4-триметил-8-метокси-1,2-дигидрохинолина, Кинетика и катализ, 2002, 43, 333—341.

121. Т. Д. Некипелова, В. С. Шишков, В. А. Кузьмин, Механизм фотоиндуцированного присоединения воды и метанола к двойной связи 1,2-дигидрохинолинов, Химия высоких энергий, 2002. 33, 212—218.

122. Т. D. Nekipelova, Phototransformations of non-toxic antioxidants, the derivatives of 1,2-dihydroquinolines in homogeneous and micellar solutions, Int. J. Photoenergy, 1999, 1, 25—28.

123. Т. Д. Некипелова, Jl. H. Курковская, И. И. Левина, Двойственная реакционная способность промежуточного катиона, образующегося при фотолизе дигидрохинолинов в метаноле, Изв. Акад. Наук, Сер. Хим., 2002, 1899-1902.

124. J. В. Birks, Photophysics of Aromatic Molecules, Wiley—Interscience: London, 1970, pp. 305.

125. P. J. Kropp and H. J. Krauss, Photochemistry of Cycloalkenes. III. Ionic Behavior in Protic Media and Isomerization in Aromatic Hydrocarbon Media, J. Am. Chem. Soc., 1967, 89, 5199-5208.

126. P. J. Kropp, Photochemistry of Cycloalkenes. V. Effect of Ring Size and Substitution, J. Am. Chem. Soc., 1969, 91, 5783—5791.

127. J. A. Marshall, Photosensitized Ionic Addition to Cyclohexenes, Acc. Chem. Res., 1969, 2, 33-40.

128. R. Bonneau, J. Joussot-Dubien, L. Salem, A. J. Yarwood, A Trans Cyclohexene, J. Am. Chem. Soc., 1976, 98, 4329—4330.

129. F. L. Cozens, R. A. McClelland, S. Steenken, Observation of Cationic Intermediates in the Photolysis of 1-Phenylcyclohexene, J. Am. Chem. Soc., 1993, 115, 5050-5055.

130. W. G. Dauben, H. С. H. A. van Riel, J. D. Robbins, and G. J. Wagner, Photochemistry of c/s-Phenylcyclohexene. Proof of Involvement of Trans Isomer in Reaction Process, J. Am. Chem. Soc., 1979, 101, 6383—6389.

131. R. Bonneau, Some New Examples of trans Cyclohexenes: Properties Characteristic of these Species, J. Photochem., 1987, 36, 311—321.

132. J. Saltiel, G. R. Marchand, and R. Bonneau, cis, trans-1, l'-Bicyclohexenyl: a strained ground state intermediate in the photocyclization of 1,1'-bicyclohexenyl to its isomeric c/s-cyclobutene, J. Photochem., 1985, 28, 367— 372.

133. D. J. Unett, R. A. Caldwell, and D. C. Hrncir, Photodimerization of 1-Phenylcyclohexene. A Novel Transient-Transient Component, J. Am. Chem. Soc., 1996, 118, 1682-1689.

134. Белл P. Протон в химии. M: Мир, 1977. С. 341.

135. Т. P. Forest, G. A. Dauphinee, and W. F. Miles, Mechanism and Stereochemistry of the Hydrolysis of 4-Arylamino-1,2,3,4-tetrahydro-quinaldines, Can. J. Chem., 1974, 52, 884-887.

136. Z. B. Maksic, B. Kovacevic, Towards Organic Superbases: The Electronic Structure and the Absolute Ptoton Affinity of Quinodiimines and Some Related Compounds, J. Phys. Chem. A, 1998, 102, 7324—7328.

137. R. J. Duguid and H. Morrison, Photochemistry of 3-Methyl- and 4-Methyl-1,2-dihydronaphthalene in Solution, J. Am. Chem. Soc., 1991, 113, 1265— 1271.

138. J. Woning, The Photochemistry of Stilbenes and 1,2-Dihydronaphthalenes in Methanol, Ph.D. Thesis, Nijmegen, 1988.

139. С. Г. Энтелис, P. П. Тигер, Кинетика реакций в жидкой фазе. Количественный учет влияния среды, Москва: "Химия", 1973, 416 с.

140. Н. М. Эмануэль, Г. Е. Заиков, 3. К. Майзус, Роль среды в радикально-цепных реакциях окисления органических соединений, Москва: "Наука", 1973, 279 с.

141. R. Breslow, Hydrophobic Effects on Simple Organic Reactions in Water, Ace. Chem. Res., 1991, 24, 159-164.

142. B. Widom, P. Bhimalapuram, K. Koga, The hydrophobic effect, Phys. Chem. Chem. Phys., 2003, 5, 3085-3093.

143. G. A. Kaminski, W. L. Jorgensen, A Quantum Mechanical and Molecular Mechanical Method Based on CMIA Charges: Application to Solvent effects on Organic Equilibria and Reactions, J. Phys. Chem. B, 1998, 102, 1787— 1796.

144. J. C. Scaiano, Solvent Effects in the Photochemistry of Xanthone, J. Am. Chem Soc., 1980, 102, 7747-7753.

145. F. Bosca, G. Cosa, M. A Miranda, J. Scaiano, Inversion of 4-methoxy-benzophenone triplet in aqueous solutions, Photochem., Photobiol. Sci., 2002, 1, 704-708.

146. M. J. Tubergen, D. H. Levy, Spectroscopy of Indole van der Waals Complexes: Evidence for a Conformation-Dependent Excited State, J. Phys. Chem., 1991, 95, 2175-2181.

147. C. F. Chabalovski, D. R. Garmer, J. O. Jensen, M. Krauss, Reaction Field Calculation of the Spectral Shifts of Indole, J. Phys. Chem., 1993, 97, 4608— 4613.

148. J. E. Braun, Th. L. Grebner, H. J. Neusser, Van der Waals versus Hydrogen-Bonding in Complexes of Indole with Argon, Water, and Benzene by Mass-Analyzed Pulsed Threshold Ionization, J. Phys. Chem. A, 1998, 102, 3273— 3278.

149. R. M. Helm, M. Clara, Th. L. Grebner, H. J. Neusser, Hydrogen Bonding in the Indole-Water Complex: A High Resolution UV Study of the Hydrogen Donor Conformer, J. Phys. Chem. A, 1998, 102, 3268—3272.

150. Т. M. Korter, D. Pratt, J. Kupper, Indole-H20 in the Gas Phase. Structures, Barriers to Internal Motion, and S0 Transition Moment Orientation. Solvent Reorganization in the Electronically Excited State, J. Phys. Chem. A, 1998, 102, 7211-7216.

151. A. L. Sobolewski, W. Domcke, Ab initio investigation on the photophysics of indole, Chem. Phys. Lett., 1999, 315, 293-298.

152. A. L. Sobolewski, W. Domcke, Photoinduced charge separation in indole-water clusters, Chem. Phys. Lett., 2000, 329, 130—137.

153. H. Yokoyama, H. Watanabe, T, Omi, S. Ishiuchi, M. Fujii, Structure of Hydrogen-Bonded Clusters of 7-Azaindole Studied by IR Dip Spectroscopy and ab Initio Molecular Orbital Calculation, J. Phys. Chem. A, 2001, 105, 9366-9374.

154. W. M Nau, G. Greiner, H. Rau, M. Olivucci, M, Robb, Discrimination Between Hydrogen Atom and Proton Abstraction in the Quenching of п,я* Singlet-Excited States by Protic Solvents, Ber. Bunsenges. Phys. Chem., 1998, 102, 486-492.

155. A. Sinicropi, W. M. Nau, M. Olivucci, Excited State quenching via "unsuccessful" chemical reactions, Photochem, Phpotobiol Sci., 2002, 1, 537— 546.

156. R. Yoshino, K. Hashimoto, T. Omi, S. Ishiuchi, M. Fujii, Structure of 1-Naphthol-Water Clusters Studied by IR DIP Spectroscopy and Ab Initio Calculations, J. Phys. Chem. A, 1998, 102, 6227-6233.

157. M. Saeki S. Ishiuchi, M. Sakai, M. Fujii, Structure of 1-Naphthol/Alcohol Clusters Studied by IR DIP Spectroscopy and Ab Initio Calculations, J. Phys. Chem. A, 2001, 102, 10045-10053.

158. M. Mons, I. Dimicoli, B. Tardivel, F. Piuzzi, V. Brenner, P. Millie, Site Dependence of the Binding Energy of Water to Indole: Microscopic Approach to the Side Chain Hydration of Tryptophan, J. Phys. Chem A, 1999, 103, 9958-9965.

159. F. Franks, in "Physico-Chemical processes in Mixed Aqueous Solvents", Ed. F. Franks, Elsevier: NY, p. 55.

160. M. Ф. Вукс, Мол. Физ. Биофиз. Вод. Систем, 1973, 1, 3.

161. J. Н. Liu, R. G. Weiss, Anomalous Effects during Aromatic Nucleophilic Photosubstitution of 2- and 4-Fluoroanisoles in Solvent Mixtures of Water and tert-Butyl Alcohol, J. Org. Chem., 1985, 50, 3655—3657.

162. E. Grunwald, Thermodynamic Properties, Propensity Laws, and Solvent Models in Solutions in Self-Associating Solvents. Application to Aqueous Alcohol Solutions, J. Am. Chem. Soc., 1984, 106, 5414-5420.

163. Y. Ishihara, S. Okouchi, H. Uedaira, Dynamics of hydration of alcohols and diols in aqueous solutions, J. Chem. Soc., Faraday Trans., 1997, 93, 3337— 3342.

164. A. Wakisaka, H. Abdoul-Carime, Y. Yamamoto, Y. Kiyozumi, Non-ideality of binary mixtures. Water-methanol and water-acetonitrile from the viewpoint of clustering structure, J. Chem. Soc., Faraday Trans., 1998, 94, 369—374.

165. K. Egashira, N. Nishi, Low-Frequency Raman Spectroscopy of Ethanol-Water Binary Solution: Evidence for Self-Assocoation of Solute and Solvent Molecules, /. Phys. Chem. B, 1998, 102, 4054-4057.

166. I. Shulgin, E. Ruckenstein, Kirkwood-Buff Integrals in Aqueous Alcohol Systems: Aggregation, Correlation Volume, and Local Composition, J. Phys. Chem. B, 1999, 103, 872-877.

167. I. Shulgin, E. Ruckenstein, Kirkwood-Buff Integrals in Aqueous Alcohol Systems: Comparison between Thermodynamic Calculations and X-Ray Scattering Experiments, /. Phys. Chem. B, 1999, 103, 2496—2503.

168. J. Catalan, С. Diaz, F. Garcia-Blanco, Characterization of binary solvent mixtures: the water-acetonitrile mixture, Org. Biomol. Chem., 2003, 1, 575— 580.

169. G. A. Olah, 100 Years of Carbocations and Their Significance in Chemistry, J. Org. Chem., 2001, 66, 5943-5957.

170. C. D. Ritchie, Nucleophilic Reactivities toward Cations, Acc. Chem Res., 1972, 5, 348-354.

171. C. D. Ritchie, Cation-anion combination reactions. 26. A review, Can. J. Chem., 1986, 64, 2239-2250.

172. J. P. Richard, T. L. Amyes, M. M. Toteva, Formation and Stability of Carbocations and Carbanions in Water and Intrinsic Barriers to Their Reactions, Acc. Chem Res., 2001, 34, 981-988.

173. R. A. McClelland, Flash Photolysis Generation and Reactivities of Carbenium Ions and Nitrenium Ions, Tetrahedron, 1996, 52, 6823—6858.

174. P. K. Das, Transient Carbocations and Carboanions Generated by Laser Flash Photolysis and Pulse Radiolysis, Chem. Rev., 1993, 93, 119—144.

175. В. Б. Иванов, В. Л. Иванов, М. Г. Кузьмин, Механизм фотогидролиза триарилацетонитрилов, ЖОрХ, 1972, 8, 621—623.

176. В. Л. Иванов, В. Б. Иванов, М. Г. Кузьмин, Фотохимический сольволиз бензилацетатов, ЖОрХ, 1972, 8, 1248-1250.

177. В. Б. Иванов, В. JI. Иванов, Е. М. Каплан, М. Г. Кузьмин, Влияние растворителя на фотохимический сольволиз триарилацетонитрилов, Теоретическая и экспериментальная химия, 1973, 9, 250—254.

178. В. J1. Иванов, М Нойманн, В. Б. Иванов, М. Г. Кузьмин, Фотохимический гидролиз 4,4-диметоксидифенилметилацетата, Химия высоких энергий, 1973, 7, 87.

179. В. Б. Иванов, В. JI. Иванов, М. Г. Кузьмин, Фотохимический сольволиз галоидметильных производных ароматических соединений, ЖОрХ, 1973, 9, 340-343.

180. V. В. Ivanov, V. L. Ivanov, М. G. Kuzmin, Kinetics and Mechanism of Photochemical Solvolysis of Arylmethylacetates, Mol. Photochem., 1974, 6, 125-132.

181. R. Ta-Shma and Z. Rappoport, Azide-Water Competition in Solvolysis Reactions. A Revisit of the Reactivity-Selectivity relationship, J. Am. Chem Soc., 1983, 105, 6082-6095.

182. J. P. Richard, M. E. Rothenberg, W. P. Jencks, Formation and Stability of Ring-Substituted 1-Phenylethyl Carbocations, J. Am. Chem. Soc., 1984, 106, 1361-1372.

183. J. P. Richard, W. P. Jencks, Reactions of Substituted 1-Phenylethyl Carbocations with Alcohols and Other Nucleophilic Reagents, J. Am. Chem. Soc., 1984, 106, 1373-1383.

184. J. P. Richard, W. P. Jencks, Concerted Bimolecular Substitution Reactions of 1-Phenylethyl Derivatives, J. Am. Chem. Soc., 1984, 106, 1383—1396.

185. J. P. Richard, W. P. Jencks, General Base Catalysis of the Addition of Hydroxylic Reagents to Unstable Carbocations and its Disappearance, J. Am. Chem. Soc., 1984, 106, 1396-1401.

186. R. A. McClelland, V. M. Kanagasabapathy, N. Banait, S. Steenken, Reactivities of Triarylmethyl and Diarylmethyl Cations with Azide Ion Investigated by Laser Flash Photolysis. Diffusion-Controlled Reactions, J. Am. Chem. Soc., 1991, 113, 1009-1014.

187. R. A. McClelland, F. L. Cozens, S. Steenken, T. L. Amyes and J. P. Richard, Direct observation of p-Fluoro-substituted 4-Methoxyphenethyl Cations by Laser Flash Photolysis, J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2, 1993, 1717-1722.

188. J. E. Chateauneuf, Picosecond Spectroscopic Detection of Diphenylcarbenium Ion in the Photolysis of Diphenyldiazomethane in Aliphatic Alcohols, J. Chem. Soc., Chem. Commun, 1991, 1437—1438.

189. R. A. McClelland, N. Mathivanan, S. Steenken, Laser flash Photolysis of 9-Fluorenol. Production and Reactivities of the 9- Fluorenol Radical Cation and the 9- Fluorenyl Cation, J. Am. Chem. Soc., 1990, 112, 4857—4861.

190. S. Winstein, E. Clippinger, A. H. Fainberg, G. C. Robinson, Salt Effects and Ion Pairs in Solvolysis, J. Am. Chem. Soc., 1954, 76, 2597—2598.

191. K. S. Peters, B. Lu, Picosecond Dynamics of Contact Ion Pairs and Solvent-Separated Ion Pairs in the Photosolvolysis pf Diphenylmethyl Chloride, J. Phys. Chem., 1994, 98, 401-403.

192. L. J. Johnston, P. Kwong, A. Shelemay, E. Lee-Ruff, Electron-Deficient Carbocations. Direct Observation of a-Carbomethyl Cations by Laser Flash Photolysis, J. Am. Chem. Soc., 1993, 115, 1664-1969.

193. J. P. Richard, Mechanism for the Uncatalyzed and Hydrogen Ion Catalyzed Reactions of a Simple Quinone Methide with Solvent and Halide Ions, J. Am. Chem. Soc., 1991, 113, 4588-4595.

194. Дж. Гордон, Органическая химия растворов электролитов, М: Мир. 1979.

195. A. R. Hawdon, Е. D. Hughes, С. К. Ingold, Mechanism of Substitution at a Saturated Carbon Atom. P. XXXV. Effect of Temperature on the Competition between Unimolecular Solvolytic and Non-solvolytic

196. Substitutions of Di-p-tolylmethyl Chloride. Activation in the Fast Step of Unimolecular Non-Solvolytic Substitution, /. Chem. Soc., 1952, 2499—.

197. C. A. Bunton, T. W. Del Pesco, A. M. Dunlop, K.-H. Yang, Specific Salt Effects upon the Rates of SN1 Solvolysis, J. Org. Chem., 1971, 36, 887—897.

198. К. Ингольд, Теоретические основы органической химии, М: Мир, 1973, гл. VII.

199. J. F. Bunnett, Kinetics of Reactions in Moderately Concentrated Aqueous Acids, J. Am. Chem. Soc., 1961, 83, 4956-4983.

200. H. JI. Лаврик, Ю. И. Наберухин, Исследование структуры водных растворов неэлектролитов методами колебательной спектроскопии. III. Спектры комбинационного рассеяния, Ж. структ. химии, 1976, 17, 466-473.

201. J. W. McBain, Trans. Faraday Soc., 1913, 9, 99.

202. Physics of Amphiphiles: Micelles, Vesicles and Microemulsions, Eds. V. Degiorgio, M. Corti; Elsevier, Amsterdam, 1985.

203. J. H. Fendler, Membrane Mimetic Chemistry; Wiley-Interscience, N.-Y., 1985.

204. J. H. Fendler, Pure Appl. Chem., 1982, 54, 1809.

205. C. Tanford, The Hydrophobic Effect: Formation of Micelles and Biological Membranes, 2nd ed, Wiley, N.-Y., 1980.

206. N. Muller, Search for a Realistic View of Hydrophobic Effects, Acc. Chem. Res., 1990, 23, 23-28.

207. И. В. Березин, К. Мартинек, А. К. Яцимирский, Физико-химические основы мицеллярного катализа, Успехи химии, 1973, 42, 1729—1756.

208. Micellization, Solubilization and Microemulsions, Ed. К. L. Mittal, Plenum Press, N.-Y., 1977.

209. P. P. Infelta, M. Gratzel, J. K. Thomas, Luminescence Decay of Hydrophobic Molecules Solubilized in Aftqueous Micellar Systems. A Kinetic Model, J. Phys. Chem., 1974, 78, 190-195.

210. S. A. Alkaitis, M. Gratzel, Laser Photoionization and Light-Initiated Redox Reactions of Tetramethylbenzidine in Organic Solvents and Aqueous Micellar Solution, J. Am. Chem. Soc., 1976, 98, 3549—3554.

211. M. H. Gehlen, Triplet—Triplet Annihilation in Micelles Including Triplet Intermicellar Migration, J. Phys. Chem., 1995, 99, 4181—4186.

212. M. J. Moreno, I. M. G. Lourtie, E. Melo, Stohastic Effects on the Time-dependent Rate Constant of Photodimerization of 12-(9-Anthroyloxy)stearic Acid in Micelles, J. Phys. Chem., 1996, 100, 18192-18200.

213. A. V. Barzykin, Stochastic Treatment of Fluorescence Quenching in Monodisperse Micellar Systems with Exchange of Probes and Quenchers, J. Phys. Chem., 1992, 96, 9074-9079.

214. A. V. Barzykin, M. Tachia, Reaction Kinetics in Microdisperse Systems with Exchange, J. Phys. Chem., 1994, 98, 2677—2687.

215. C. A. Bunton, Kinetics and Catalysis in Microheterogeneous Systems, Eds. M. Gratzel and K. Kayanasundaram, N-Y.: Dekker, 1991, p. 13.

216. C. A. Bunton, F. Nome, F. H. Quina, L. S. Romsted, Ion Binding and Reactivity at Charged Aqueous Interfaces, Acc. Chem. Res., 1991, 24, 357— 364.

217. D. G. Whitten, Photochemistry and Photophysics of trans-Stilbene and Related Alkenes in Surfactant Assamblies, Acc. Chem. Res., 1993, 26, 502— 509.

218. L. S. Romsted, Quantitative Treatment of Benzimidazole Deprotonation Equilibria in Aqueous Micellar Solution of Cetyltrimethylammonium Ion Surfactants. P. 1, J. Phys. Chem., 1985, 89, 5107.

219. L. С. M. Ferreira, C. Zucco, D. Zanette, F. Nome, Pseudophase Ion-Exchange Model Applied to Kinetics in Aqueous Micelles Under Extreme Conditions: A Simple Modification, J. Phys. Chem., 1992, 96, 9058—9061.

220. S. Nigam, M. Belletete, R. S. Sarpal, G. Durocher, Solubilization of Two Cyano ЗЯ-Indole Molecular Probes in SDS and СТАВ Micelles: Spectraland Photophysical Chatacterization, J. Chem Soc., Faraday Trans., 1995, 95, 2133-2139.

221. M. Almgren, P. Linse, M. Van der Auweraer, F. C. De Schryver, E. Gelade, Y. Croonen, Fluorescence Quenching by Counterions in Ionic Micelle Solution. The Effect of Ion Migration, J. Phys. Chem., 1984, 88, 289—295.

222. Т. Д. Некипелова, Влияние природы ПАВ на положение молекул 6-R-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолинов в мицеллах, Изв. Акад. Наук, Сер. Хим., 1994, 948-950.

223. J. R. Cardinal, P. Mukeijee, Solvent Effects on the Ultraviolet Spectra of Benzene Derivatives and Naphthalene. Identification of Polarity Sensitive Spectral Cheracteristics, J. Phys. Chem., 1978, 82, 1614—1620.

224. A. Heindl, J. Strnad, H.-H. Kohler, Effect of Aromatic Solubilisates on the Shape of CTABr Micelles, J. Phys. Chem., 1993, 97, 742—746.

225. P. Mukeijee, Jeong-Soo Ко, Solubilization of Ethyl о-, m-, and p-Aminobenzoates in Micelles of Different Charge Types: Interfacial Adsorption and Orientation Effects, J. Phys. Chem., 1992, 96, 6090—6094.

226. J. C. Ericsson, G. Gillberg, NMR Studies of the Solubilisation of Aromatic Compounds in Cetyltrimethylammonium Bromide Solution, Acta Chem. Scand., 1966, 20, 2019-2027.

227. Т. D. Nekipelova, N. О. Pirogov, О. I. Assovski, Effect of Surfactant Nature on Decay Kinetics of Radicals from l,2-Dihydro-2,2,4,6-tetramethyl-quinoline in Micellar Solutions, /. Phys. Chem., 1995, 99, 4976—4979.

228. Т. Д. Некипелова, H. О. Пирогов, Влияние pH на кинетику гибели радикалов, образующихся при фотолизе водных и мицеллярных растворов 2,2,4,6-тетраметил-1,2-дигидрохинолина, Изв. Акад. Наук, Сер. Хим., 1997, 703-708.