Спектрокинетика и динамика фотоинициированных процессов в фотохромных спироциклических системах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, доктор химических наук Метелица, Анатолий Викторович

• Метелица, Анатолий Викторович
• доктор химических наук
• 2012

Оглавление диссертации доктор химических наук Метелица, Анатолий Викторович

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1 СПИРООКСАЗИНЫ.

1.1 Объекты исследования.

1.2 Структура изомерных форм спирооксазинов и их взаимопревращения в основном состоянии (сольватохромизм и термохромизм).

1.3 Спектральные свойства спирооксазинов.

1.3.1 Электронные спектры поглощения циклических форм спирооксазинов.

1.3.2 Электронные спектры поглощения мероцианиновых форм спирооксазинов.

1.4 Темновое обесцвечивание спирооксазинов.

1.5 Фотохимические свойства спирооксазинов.

1.6 Динамика фотоиндуцированных реакций спирооксазинов.

1.7 Агрегация мероцианиновых форм спирооксазинов.

1.7.1 Термическая агрегация мероцианиновых форм спирооксазинов.

1.7.2 Фотоиндуцированная агрегация мероцианиновых форм спирооксазинов.

1.8 Выводы.

ГЛАВА 2 СПИРОПИРАНЫ.

2.1 Объекты исследования.

2.2 Термические равновесия изомерных форм спиропиранов.

2.3 Спектрально-абсорбционные свойства спиропиранов.

2.3.1 Электронные спектры поглощения циклических форм спиропиранов.

2.3.2 Электронные спектры поглощения окрашенных форм спиропиранов.

2.4 Спектрально-люминесцентные свойства спиропиранов.

2.4.1 Люминесцентные свойства циклических форм спиропиранов.

2.4.2 Флуоресцентные свойства открытых форм спиропиранов.

2.5 Темновое обесцвечивание спиропиранов.

2.6 Фотохимические свойства спиропиранов.

2.7 Динамика фотоиндуцированных реакций спиропиранов.

2.8 Фотохромные свойства спиропиранов в полимерных пленках.

2.9 Термическое вакуумное напыление фотохромных спиропиранов

2.9.1 Фотохромизм твердофазных пленок спиропиранов.

2.9.2 Барохромизм спиропиранов.

2.10 Ионохромизм спиропиранов.

2.10.1 Комплексообразование мероцианиновых изомеров спиропиранов с катионами металлов.

2.10.2 Отрицательный фотохромизм комплексов мероцианиновых форм спиропиранов с катионами металлов.

2.11 Выводы.

ГЛАВА 3 ФОТОИНДУЦИРОВАННЫЕ КОЛЬЧАТО-ЦЕПНЫЕ ТРАНСФОРМАЦИИ ХРОМЕНОВ И РОДСТВЕННЫХ

МОЛЕКУЛЯРНЫХ СИСТЕМ.

3.1 Термические и фотохимические реакции 2-амино-2Н-бензохроменов.

3.1.1 Кольчато-цепное таутомерноеравновесие 2-амино-2Н-бензохроменов в основном состоянии.

3.1.1.1 2-Амино-5,6-бензо-2Н-хромены.

3.1.1.2 2-Амино-6-метил-7,8-бензо-2Н-хромены.

3.1.2 Фотоиндуцированные превращения 2-амино-2Н-бензохроменов.

3.1.2.1 2-Амино-5,6-бензо-2Н-хромены.

3.1.2.2 2-Амино-6-метил-7,8-бензо-2Н-хромены.

3.1.3 Структурные аспекты термических и фотохимических реакций 2-амино-2Н-бензохроменов.

3.2 Гетероаннелированные производные 2Н-хроменов.

3.3 Винилоги альдонитронов.

3.3.1 Бензоидно-хиноидная таутомерия З-арилпропеналь-нитронов в основном состоянии.

3.3.2 Фотохимические реакции З-арилпропеналь-нитронов.

3.3.3 Энергетический механизм фотоиндуцированных изомеризации ацетокси- и о-гидроксиальдонитронов.

3.3.4 Твердофазные фотореакции 3-арилпропеналь-нитронов.

3.3.5 Винилоги о-гидроксиальдонитронов в качестве материалов для бессеребряной фотографии.

3.4 2-Гидроксикоричные альдегиды.

3.5 Выводы.

ГЛАВА 4 ФОТОХИМИЯ БИС-ХЕЛАТНЫХ КОМПЛЕКСОВ МЕТАЛЛОВ

4.1 Фотоинициированные процессы в молекулах о-гидроксиазометинов.

4.2 Динамика фотоинициированных процессов в молекулах о-гидроксиазометинов.

4.3 Спектральные характеристики бис-хелатных комплексов металлов.

4.4 Динамика фотоинициированных процессов в бис-хелатных комплексах металлов.

4.5 Выводы.

ГЛАВА 5 СПИРОПЕРИМИДИНЫ.

5.1 Объекты исследования.

5.2 Спектральные свойства изомерных форм спироперимидинов.

5.3 Фотоинициированные процессы в молекулах спироперимидинов.

5.4 Динамика фотоинициированных процессов в молекулах спироперимидинов.

5.5 Фотохромные свойства спироперимидинов в полимерных и твердофазных пленках.

5.6 Бис-спироциклические соединения.

5.7 Выводы.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Спектрокинетика и динамика фотоинициированных процессов в фотохромных спироциклических системах»

Актуальность темы исследования. Взаимодействие света с веществом имеет -определяющее значение для формирования и эволюции биосферы на Земле. Энергия Солнца утилизируется в процессе фотосинтеза, при этом из атмосферного углекислого газа образуются углеводы, и освобождается кислород. Светоиндуцированные химические изменения, возникающие в атмосферных газах и распыленных частицах, также дают вклад в химический состав атмосферы, делая ее пригодной для существования жизни на Земле. Образование из простейших элементов сложных биоорганических соединений, а затем и возникновение жизни тесно связаны с фотохимическими процессами - химическими превращениями, происходящими под действием ультрафиолетового, видимого и инфракрасного излучения. Свет интегрирован в жизненные процессы человека и многих других существ и, в частности, такая важнейшая функция, как зрение, имеет фотохимическую природу. С другой стороны, человек сам активно использует свет в различных областях: от создания новых органических соединений и аккумуляции солнечной энергии до разработки информационных технологий. Все это определяет важность фотохимии, но не исчерпывает ее возможности. Фотохимические превращения сами по себе представляют глубокий интерес. При поглощении света частицы, участвующие в химических превращениях, переходят в электронно-возбужденные состояния, в которых происходит изменение физических и химических свойств по сравнению с основным состоянием. В возбужденном состоянии молекулярные системы обладают иной реакционной способностью, что проявляется наряду с изменением скорости реакции, в возможности изменения направления превращения по сравнению с основным состоянием. Существует большое разнообразие фотохимических реакций, среди которых можно выделить, получившие наибольшее распространение, реакции фотодиссоциации, фотоприсоединения, фотовосстановления, фотоокисления, фотозамещения, фотоизомеризации.

Среди фотохимических процессов особое место занимают фотохромные превращения. Фотохромизм представляет собой обратимую трансформацию молекулярной системы между двумя формами А и В, имеющими различные спектры поглощения, индуцируемую в одном или обоих направлениях поглощением электромагнитного излучения [1].

Ь>

А . В

ЬУ, А

Производимые спектральные изменения обычно, но не обязательно, связаны с изменением окраски, исследуемой субстанции, и сопровождаются изменением других физических свойств (рисунок I).

X, нм

Электронные спектры поглощения двух форм А и В, переходящих друг в друга при фотохромном превращении.

Рисунок I

Первые наблюдения фотохромизма были связаны с изменением цвета материалов днем и ночью. В 1867 г. Фрицше сообщил об обесцвечивании оранжевого раствора тетрацена на свету и регенерации окраски в темноте [2]. Позже, тер Мир продемонстрировал изменение окраски калийной соли динитроэтана в твердом состоянии: от желтой в темноте до красной при дневном свете [3]. Другой ранний пример был опубликован Фипсоном, который заметил, что окрашенный столб ворот казался черным весь день и белым ночью благодаря цинковому пигменту литопону [4]. В 1899 году Марквальд изучил обратимое изменение окраски р-тетрахлоркетодигидронафталина в твердом состоянии и предположил, что это чисто физическое явление, назвав его фототропией [5].

Интерес к фотохромизму поддерживался непрерывно, но в достаточно ограниченных рамках, вплоть до периода 1940-1960 гг., когда заметно интенсифицировались исследования в области синтеза, в частности, в группах Хиршберга и Фишера. В 1950 году Хиршберг для описания явления предложил использовать термин фотохромизм (от греческих слов: phos - свет и chroma - цвет) [6].

В течение 1960-х годов изучение фотохромизма продолжало расширяться параллельно с развитием физических методов исследования, таких как УФ-, ИК- и ЯМР -спектроскопия, рентгеноструктурный анализ, импульсный фотолиз. В этот период появились и стали доступными фотохромные стекла, что стимулировало дальнейшие исследования. Однако, обнаруженная низкая фотоустойчивость известных семейств органических фотохромных соединений, казалось существенно ограничила их потенциал для возможных приложений. Возрождение активности началось в 1980-х годах после того, как были получены устойчивые к фотодеградации спирооксазины и производные хроменов. На их основе было запущено производство и коммерческое применение фотохромных офтальмологических линз. В последствии были получены новые фотохромные молекулярные системы и появились перспективные коммерческие приложения. Этот этап сопровождался появлением серии книг и потока статей в научных журналах, а также организацией международных симпозиумов по фотохромизму (ISOP) [7-13].

В настоящее время наблюдается прогрессирующее внимание исследователей к поиску новых фотохромных систем с одной стороны, а с другой - к детальному изучению природы фотохимических превращений соединений известных классов и, в частности, спироциклического типа. Фотохромные спироциклические соединения образованны двумя гетероциклическими фрагментами, связанными sp3-атомом углерода, хотя бы один из которых способен к фотоиндуцированным трансформациям. Подобное объединение фрагментов предполагает отсутствие их сопряжения вследствие ортогональности. В результате фотохимической реакции происходит модификация спироциклической формы,

3 2 связанная с изменением гибридизации общего атома углерода с sp на sp и возникновением сопряжения между фрагментами. Наиболее известными представителями спироциклических соединений являются спиропираны и спирооксазины, в которых фотохромные свойства обусловлены обратимым разрывом Ccmipo-0 связи [14-21]. r hvi

-N

Д, hv2

X = СН: спиропиран (СПП) X = N: спирооксазин (СПО) X

Спироциклические соединения представляют собой уникальные молекулярные системы способные благодаря своему строению к резкому изменению физико-химических свойств в результате фотореакции, что открывает широкие возможности для их применения.

До последнего времени основной областью применения фотохромизма являлась защита органов зрения и агрономических культур от светового, преимущественно солнечного, излучения [7, 8]. Широкое распространение получили фотохромные линзы, в меньшей степени используются агропленки. Качественно новый, высокотехнологический уровень применения фотохромизма был достигнут в последние годы благодаря созданию материалов для перезаписываемых CD и DVD дисков. Но в полной мере потенциал фотохромизма должен проявиться уже в ближайшем будущем. Фотохромные материалы на основе спироциклических соединений имеют большие перспективы для применения, что связано со становлением такой области науки и технологии как молекулярная электроника, а также с развитием информационных, химических и биотехнологий [22-28].

Рассмотрим основные направления применений фотохромных спироциклических соединений, которые разрабатываются в последнее время.

Молекулярные переключатели. В электронике существует такое понятие, как триггер - логическая схема с положительной обратной связью, способная находиться в одном из двух устойчивых состояний, характеризующихся определенным уровнем электрического сигнала. Под молекулярным переключателем подразумевают би- или мультистабильную молекулярную систему, способную под действием внешнего воздействия - светового излучения, температуры, электрического или магнитного поля, и т.п., переходить из одного состояния в другое [24]. Функционально концепция молекулярного переключателя или триггера является более естественный и простой, чем его реализация на элементной базе современной электроники, требующая нескольких базовых элементов, в частности, транзисторов. Это необходимо иметь в виду, когда понятия и логика кремневой электроники экстраполируется на молекулярную электронику, для которой молекулярный переключатель является базовым элементом, а не устройством. Разработка элементов молекулярной электроники и среди них дизайн молекулярных переключателей на основе спироциклических соединений представляет собой многообещающий выбор на пути к миниатюризации в нанотехнологиях будущего [29 - 33]. К привлекательным особенностям молекулярных фотохромных переключателей относятся их короткие времена срабатывания, обратимость, использование в качестве входного сигнала чистой и легко подстраиваемой энергии, а также возможность преобразования оптического входного сигнала в выходные сигналы различной природы

34]. Сигнальная мода молекулярного переключателя на основе спироциклических соединений может быть представлена в частности поглощением, флуоресценцией, рефракцией, хиральными и нелинейными оптическими свойствами [35-37].

Оптическая молекулярная память. Использование фотохромных соединений для записи оптической информации является одной из аттрактивных идей, стимулирующих исследования в области фотохромизма и по сей день. Модель фотохимической памяти была предложена Хиршбергом в 1956 г. на ранней стадии исследования фотохромизма органических соединений и, прежде всего, спиропиранов [38]. Сигнал, передаваемый ультрафиолетовым светом фотохромной системе, вызывает ее окраску, а сигнал видимого света производит обесцвечивание. Принципиальная особенность модели фотохимической памяти, которая специально оговаривалась Хиршбергом, заключается в том, что фотоиндуцируемые процессы записи сигнала и его стирания осуществляются за "очень короткие времена". Важное преимущество фотохромных материалов состоит в том, что для регистрации светового сигнала им не требуется химическая или физическая обработка. Спироциклические соединения явились тем пробным камнем, на котором проверялась принципиальная возможность различных способов записи информации. Среди них голографическая запись информации [39], трехмерная запись информации [40, 41].

Молекулярные системы с фотопереключаемой магнитной функцией.

Совершенствование существующих магнитных накопителей информации в направлении увеличения плотности записи подошло к пределу, обусловленному суперпарамагнитным эффектом. При уменьшении размера домена до 10-20 нм в результате тепловых движений возникает спонтанное разупорядочение частиц формирующих намагниченную область. Одно из направлений, призванных преодолеть указанное ограничение, связано с разработкой гибридных молекулярных и супрамолекулярных систем на основе оксалато-мостиковых биметаллических соединений типа А[М(П)М(Ш)(ох)з], включающих в качестве катиона фотохромные спиропираны. Модуляция свойств магнитного материала в результате фотоиндуцируемых структурных преобразований связанного фотохромного фрагмента реализована в спиропирановых катионах с парамагнитными слоистыми полимерными трисоксалатными анионами [42, 43]. Спиропиран, устойчивый в своей циклической форме, обратимо превращается в окрашенную мероцианиновую форму при облучении в кристаллической фазе, при этом происходят значительные изменения в слоистой решетке аниона, ответственные за изменения магнитных свойств.

Фотодинамические хемосенсоры. Неконтролируемое поступление тяжелых металлов в живые организмы приводит к нарушению многих биохимических процессов.

Поэтому крайне важен постоянный мониторинг содержания тяжелых металлов, как в объектах окружающей среды, так и в биообъектах. Широко распространенными методами анализа являются атомно-абсорбционная и атомно-эмиссионная спектроскопия, 1СР-спектроскопия, масс-спектроскопия, электрохимические методы, требующие сложного и дорогостоящего оборудования. В связи с этим, наблюдается стремительное развитие работ по созданию простых аналитических устройств - химических сенсоров, предназначенных для прямого и селективного определения тех или иных веществ. Принципиально новым направлением в разработке хемосенсоров, являются фотодинамические хемосенсоры, в которых световое излучение определенной длины волны позволяет автоматизировать процесс мониторинга, включая функцию распознавания и реактивируя молекулы сенсора [44 - 46]. Основой таких сенсоров могут служить бистабильные молекулярные системы - фото-, термохромные спиропираны и спирооксазины, содержащие ионофорный фрагмент. Генерируемые фотооблучением мероцианиновые формы спиропиранов, имеющих ионофорные группы в подходящем положении пиранового цикла, могут координировать с катионами металлов. Комплекс между мероцианиновым изомером и катионом металла имеет индивидуальные спектры поглощения и флуоресценции, которые отличаются для катионов различных металлов. Комплексное соединение способно к обратимой фотоиндуцированной диссоциации, обеспечивая регенерацию сенсорной способности.

Фоторегуляция биологической активности. Одно из активно разрабатываемых направлений использования фотохромных соединений является создание фотопереключаемых биологических мембран, допированных фотохромами. Внутренняя часть биологических мембран гидрофобна и поэтому недоступна для большей части ионов и гидрофильных молекул, трансмембранный селективный транспорт которых имеет важнейшее значение для многих сигнальных процессов, например, нервных импульсов и процессов метаболизма. Этот процесс был имитирован, используя фотоизомеризацию амфифильных спиропиранов и спирооксазинов, внедренных в фосфолипидные двойные слои, которые обычно используются в качестве моделей мембран [47, 48]. Добавление небольшого количества амфифильного спирооксазина к монослойным дигексадецилфосфатным везикулам приводит к разделению слоев внутри мембраны и значительно увеличивает скорость просачивания ионов К и Со(Ьру)з . УФ-облучение генерирует полярную мероцианиновую форму соединений, которая смещается в сторону интерфейса вода/мембрана, восстанавливая исходные значения скоростей движения ионов сквозь мембрану. Эти эффекты имеют высокую степень обратимости. В работе [49] продемонстрирована возможность модификации фотохромными структурами

• проведение стационарных спектрально-абсорбционных, спектрально-флуоресцентных и фотохимических исследований спироциклических соединений и модельных структур, направленных на установление структурно-обусловленных корреляций спектральных и кинетических свойств;

• изучение методом время-разрешенной абсорбционной спектроскопии динамики фотоинициированных процессов в молекулах спироциклических соединений;

• установление первичных процессов, определяющих природу наблюдаемых корреляций между структурой и фотохромными свойствами спироциклических соединений;

• разработка методов получения твердофазных пленок спироциклических соединений методом термического вакуумного напыления. Исследование фотохромизма спироциклических соединений в полимерных и твердофазных пленках.

Методы исследования. Экспериментальные исследования фотохромных реакций проводились стационарными методами абсорбционной и люминесцентной спектроскопии с использованием современных методик обработки экспериментальных данных, включая метод кинетического моделирования. Для изучения молекулярной динамики фотоинициированных процессов применялся комбинированный метод фемтосекундного фотолиза и квантово-химического моделирования. В процессе решения поставленных научных задач широко использовался метод структурного моделирования, заключающийся в целенаправленном синтезе модельных молекулярных структур, в которых те или иные наблюдаемые и предполагаемые фотоинициированные процессы должны полностью исключаться или, напротив, быть единственно возможными. При изменении внешних условий использовались методы варьирования температуры (77-340 К), вязкости и полярности растворителей, включая применение стеклообразующих растворителей.

Научная новизна исследования. Впервые в семействе новых фотохромных спироциклических соединений, представляющих широкое разнообразие структурных мотивов, и объединяющем более 360 соединений, в одинаковых условиях установлены структурные корреляции спектральных параметров, термодинамики существующих в растворах изомерных форм и кинетических характеристик фотоинициированных реакций.

Впервые для изучения молекулярной динамики фотоинициированных процессов в молекулах спироциклических соединений был использован комбинированный метод включающий время-разрешенную спектроскопию в фемто- и пикосекундном временном диапазоне и квантово-химическое моделирование.

Установлена роль состояний с переносом заряда в дезактивации энергии электронного возбуждения спирооксазинов и спиропиранов и на этой основе объяснена природа структурных корреляций квантовых выходов фотоокрашивания спирооксазинов.

Впервые в ряду спирооксазинов обнаружены и изучены процессы термо- и фотоиндуцированной агрегации мероцианиновых изомеров, приводящие к формированию агрегатов Н- и 1-типов.

В ряду спиропиранов обнаружено, что изменение полярности растворителей способно приводить к изменению мультиплетности системы уровней, по которым осуществляется дезактивация энергии электронного возбуждения циклических форм, сопряженная с формированием мероцианиновых изомеров.

В ряду спиропиранов обнаружено неизвестное ранее явление, определенное как барохромизм, заключающееся в обратимой перестройке химической структуры (изомеризации между двумя формами), индуцируемой в одном или обоих направлениях изменением остаточного давления вакуума и приводящее к обратимым изменениям электронных спектров поглощения.

Изучение модельных для спиропиранов хроменов показало, что важной структурной особенностью, приводящей к повышению термодинамической стабильности нециклических изомеров 2//-хроменов, является введение аминогруппы в положение 2 пиранового цикла. Дополнительный эффект, действующий в этом направлении, оказывает бензоаннелирование к бензольному фрагменту хроменовой системы, приводящее в зависимости от положений аннелирования к стабилизации различных изомеров нециклической структуры.

Обнаружена новая для нитронов обратимая фотоинициируемая реакция, конкурирующая с характерной необратимой нитрон-оксазиридиновой фотоперегруппировкой, проявляющаяся в случае 3-(о- и и-гидроксиарил)пропеналь-нитронов и связанная с переносом протона с гидроксильной на азотокисную группу и циклизацией, в случае 3-(о-гидроксиарил)пропеналь-нитронов, в 2Н-хроменовую структуру.

Впервые изучена молекулярная динамика фотоинициированных превращений бис-хелатных комплексов, определяющаяся неадиабатическим процессом перехода из первого возбужденного синглетного состояния комплексов в основное состояние фотопродуктов, завершающимся через 600 пс после возбуждения

Изучена молекулярная динамика фотоинициированных превращений в спироперимидинах, включающих образование в случае слабо полярных растворителей промежуточного продукта с разорванной ССГШро-Мн связью в возбужденном синглетном состоянии и последующий межазотный перенос протона при переходе на ППЭ основного состояния с образованием хинониминовых изомеров.

Впервые изучены бис-спироциклические производные спироперимидинов, представляющие собой бистабильную молекулярную систему и обладающие фотохромными свойствами за счет фотоиндуцированных взаимопревращений бис-спироциклической и бис-хинониминовой форм при полном отсутствии термических изомеризаций. Протонирование изомерных форм бис-спиранов как циклической, так и хинониминовой приводит к появлению новой фотохромной системы, характеризующейся высокими квантовыми выходами фотоокрашивания, смещением полосы длинноволнового поглощения фотопродуктов - монопротонированных бис-хинониминов в ИК-область и появлением термической реакции рециклизации в протонированную форму бис-спиранов.

Практическая значимость работы. Результаты настоящей работы вносят существенный вклад в понимание фотохимических и фотофизических процессов, происходящих в спироциклических соединениях. Выявленные общие закономерности фотоинициированных реакций являются предсказательной базой для направленного синтеза новых фотохромных соединений с заданными свойствами.

Обнаруженные свойства изученных в растворах, полимерных и твердофазных пленках спиропиранов, спирооксазинов и спироперимидинов позволяют рекомендовать их для развития элементной базы молекулярной электроники в качестве молекулярных переключателей с абсорбционной и флуоресцентной сигнальной функцией.

Установлено, что ряд спиропиранов и спироперимидинов может быть использован в качестве твердофазных фотохромных материалов для оптической записи информации (Авторские свидетельства №№ 1385562, 1487416, 1586152, 1637267, 1609089).

Разработан новый метод, позволяющий получать термическим вакуумным напылением из термодинамически устойчивых мероцианиновых изомеров твердофазные пленки метастабильных циклических форм спиропиранов (Авторские свидетельства №№ 1608190, 1610834, 1608188, 1608189).

Показано, что 3-арилпропенальнитроны могут быть использованы в качестве светочувствительных компонентов в материалах для бессеребряной фотографии.

Высокая чувствительность процессов агрегации мероцианиновых изомеров спирооксазинов фенантролинового ряда к присутствию поверхностно-активных веществ позволяет рекомендовать разработку на этой основе хемосенсорных методик для мониторинга содержания ПАВ в водных средах.

Фотохромизм спиропиранов, содержащих в орто-положении к пирановому атому кислорода ионофорную группу (метокси) или фрагмент (пиридиновый, дифенилоксазольный или бензотиазольный) и способность их мероцианиновых изомеров к эффективному комплексообразованию с катионами металлов создают возможности для создания на их основе фотодинамических хемосенсоров.

Представленные в диссертации результаты, были получены в НИИ физической и органической химии Южного федерального университета. Частично исследования также проводились в Université P. Sabatier (г. Тулуза, Франция), Université de la Méditerranée (г. Марсель, Франция), Université de Lille 2 (г. Лилль, Франция), Институте химической физики РАН (г. Москва).

Основные положения, выносимые на защиту

1. Структурные корреляции спектрально-кинетических свойств спирооксазинов и спиропиранов.

2. Роль состояний с переносом заряда в дезактивации энергии электронного возбуждения спирооксазинов и спиропиранов.

3. Влияние полярности растворителей на энергетический механизм фотореакции спиропиранов.

4. Термо- и фотоиндуцированная Н- и J-агрегация мероцианиновых изомеров спирооксазинов.

5. Инверсия термодинамической устойчивости изомерных форм спиропиранов при переходе от конденсированного состояния к газообразному.

6. Спектрально-кинетические свойства 2-амино-2//-безохроменов.

7. Фотохимические реакции винилогов альдонитронов.

8. Динамика фотоиндуцированных превращений бис-хелатных комплексов металлов.

9. Механизм фотореакций спироперимидинов.

10. Фотопревращения бис-спиранов - ди(4-циклогекса-2,5-диен-1-он)бензимидазолов и ди(4-циклогекса-2,5-диен-1-он)перимидина и их протонированных форм.

Личный вклад автора. Все включенные в диссертацию результаты получены лично автором или при его непосредственном участии. Автором осуществлены выбор цели, обоснование и постановка задач исследований, разработка путей их решения, непосредственное проведение эксперимента и руководство проведением эксперимента, анализ и интерпретация полученных данных, формулировка основных выводов и научных положений.

Автор приносит благодарность сотрудникам НИИ физической и органической химии ЮФУ С.О. Безуглому, к.х.н. A.B. Чернышеву, к.х.н. И.В. Дорогану, к.х.н. Н.И. Макаровой, Н.В. Волбушко, д.х.н. М.И. Княжанскому, к.х.н. Е.Б. Гаевой, аспиранту М.И. Захаровой, а также д.х.н. В.Ф. Плюснину и к.х.н. Е. Глебову (Новосибирск), д.ф.-м.н. О.М.

Саркисову и к.ф.-м.н. А.Н. Петрухину (Институт химической физики РАН), Жану-Клоду Мишо (Университет Поля Сабатье, Тулуза, Франция), Ги Бунтенксу (Университет наук и технологий г. Лилль, Франция), участвовавших в работе на разных ее этапах.

Автор глубоко признателен коллегам, чье искусство в области органического синтеза позволило получить структурные корреляции фотохромных свойств на массиве превышающем 360 неизвестных ранее спироциклических соединений: в НИИ физической и органической химии ЮФУ - к.х.н. Н.А. Волошину, к.х.н. Е.А. Медянцевой, О.Т. Ляшик, д.х.н. В.Н. Комиссарову, к.х.н. Б.С. Лукьянову, к.х.н. В.А. Палчкову, к.х.н. О.А. Зубкову, к.х.н. О.Г. Николаевой, к.х.н. М.С. Коробову, а также д-ру В.А. Локшину (Университет г. Марсель, Франция), д.х.н. М.М. Краюшкину, д.х.н. В.З. Шириняну (Институт органической химии РАН), д.х.н. Н.М. Пржиялговской и д.х.н. Ю.М. Чунаеву (Московский химико-технологический институт).

Особая благодарность моему учителю - академику РАН Минкину Владимиру Исааковичу, чье постоянное внимание и направляющие рекомендации позволили состояться настоящей работе.

Автор благодарит фонды РФФИ, INTAS, CRDF, ISCT, Российскую Академию наук и Министерство образования и науки РФ за финансовую поддержку исследований.

Апробация результатов исследования. Результаты работы докладывались и обсуждались на следующих конференциях и симпозиумах: The 2nd International Symposium on Photochromism (Clearwater Beach, Florida, U.S.A., 1996); VI International Conference on methods and applications of fluorescence spectroscopy (MAFS6) (Paris. France, 1999); XVIII IUPAC Symposium on photochemistry, (Dresden, Germany, 2000); XX International Conference on Photochemistry (ICP). (Moscow, Russia, 2001); IUPAC Symposium on Photochemistry (Budapest, Hungary, 2002); 2nd Mediterranean Meeting on Photochemistry (Giardini Naxos, Italy, 2003); XX IUPAC Symposium on Photochemistry (Granada, Spain, 2004); 4th International Symposium on Photochromism (ISOP '04) (Arcachon, France, 2004); XXII International conference on photochemistry (ICP) (Cairns, Australia, 2005); Russia-France joint seminar on Molecular switching (Saissac, France, 2007); XXIInd IUPAC Symposium on Photochemistry. (Gothenburg, Sweden, 2008); Russian-Franch Symposium on organic photochromes ("Phenics in Russia") (Chernogolovka, Russia, 2011).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 93 работы. Основные результаты представлены в 2 монографиях, 2 обзорных работах в сборниках, 2 обзорных работах и 78 статьях в отечественных и зарубежных журналах: Успехи химии (1), ДАН (2), Изв. РАН. Сер. хим. (11), ХГС (12), Ж. орг. хим. (7), Ж. общ. хим. (1), Химическая физика (3), Кинетика и катализ (1), Рос. Хим. Ж. (2) Вестник ЮНЦ РАН {1), J. Photochem. Photobiol.

6), J. Phys. Org. Chem. (4), J. Phys. Chem. (3), Photochem. Photobiol. Sei. (1), Dyes and Pigments. (1), J. Mol. Struct. (1), Phys. Chem. Chem. Phys. (1), Chemical Physics (1), Mol. Cryst. Liq. Cryst. Sei. Technol. (15), Int. J. Photoenergy (4), ARKIVOC (2), в 9 Авторских свидетельствах и в более чем 100 тезисах докладов российских и международных конференций.

Структура работы. Диссертационная работа общим объемом 428 страниц состоит из введения, обсуждения полученных результатов, экспериментальной части, выводов. Список литературы включает 375 публикаций, диссертация содержит 24 схемы, 63 таблицы и 124 рисунка.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Метелица, Анатолий Викторович

выводы

1. На основе данных, полученных при исследовании 295 спирооксазинов и спиропиранов, установлены принципиальные корреляции между структурой и эффективностью их фотоокрашивания. Квантовые выходы прямой фотореакции понижаются при введении электроноакцепторных заместителей в нафтоксазиновый (бензопирановый) фрагмент и, напротив, присутствие электронодонорных групп в этой части спиросоединений не изменяет выход окрашенных изомеров по сравнению с незамещенным СПО. Электронодонорные заместители в индолиновом фрагменте заметно снижают квантовый выход реакции фотоокрашивания.

2. Осуществлен детальный анализ структурного и энергетического механизма фотореакций в молекулах спирооксазинов и спиропиранов, позволивший установить природу структурных корреляций квантовых выходов фотоокрашивания. Основным, конкурирующим с фотореакцией разрыва ССПиРо-0 связи, каналом дезактивации энергии электронного возбуждения в спирооксазинах и спиропиранах, является заселение возбужденного синглетного состояния с переносом заряда и последующая конверсия в основное состояние циклической формы спиросоединений. Электроноакцепторные заместители в оксазиновой (бензопирановой) части и (или) электронодонорные группы в индолиновом фрагменте спиросоединений приводят к повышению вероятности заселения состояния с переносом заряда и как следствие - к снижению эффективности реакции фотоокрашивания.

3. Показано, что изменение полярности растворителя может приводить к обращению мультиплетности системы уровней, по которым осуществляется дезактивация энергии электронного возбуждения молекулярных систем. Так, фотоиндуцированное раскрытие 2Н-пиранового цикла 5'-Ы02-спирофуробензопираниндолина в полярном растворителе происходит по синглетному механизму и характеризуется относительно низким квантовым выходом, тогда как в неполярном растворителе реализуется триплетный механизм фотоокрашивания спиропиранов, характеризующийся низкой скоростью интеркомбинационной конверсии в основное состояние циклической формы и высоким квантовым выходом образования мероцианиновых изомеров.

4. В ряду спирооксазинов реализованы процессы термо- и фотоиндуцированной Ни .1-агрегации мероцианиновых изомеров, являющейся эффективным способом обратимой стабилизации фотоиндуцированных мероцианиновых изомеров.

5. Установлено, что для ряда спиропиранов, существующих в конденсированном состоянии в мероцианиновой форме, при переходе к газообразному состоянию происходит инверсия термодинамической устойчивости изомерных форм, приводящая к стабилизации циклических структур. Этот факт определяет природу наблюдаемого эффекта, квалифицированного, как барохромизм, заключающегося в обратимой перестройке химической структуры (изомеризации между двумя формами), индуцируемой в одном или обоих направлениях изменением остаточного давления вакуума, и приводящего к обратимым изменениям электронных спектров поглощения.

6. Важной структурной особенностью, приводящей к повышению термодинамической стабильности нециклических изомеров модельных для спиропиранов 2Н-хроменов, является введение аминогруппы в положение 2 пиранового цикла. Относительная устойчивость изомеров о-хиноидной формы зависит от стерических и электронных факторов: бензоаннелирование в положения 5,6 приводит к стабилизации ее сс^изомера, а в положения 7,8 делает более предпочтительными Б-транс-изомеры; п-акцепторные заместители в аминной компоненте повышают устойчивость сс1 -изомера, а электронодонорные - стабилизируют Б-транс-изомеры.

7. Обнаружена новая для нитронов обратимая фотоинициируемая реакция, конкурирующая с характерной необратимой нитрон-оксазиридиновой фотоперегруппировкой, проявляющаяся в случае 3-(о- и и-гидроксиарил)пропеналь-нитронов и связанная с переносом протона с гидроксильной на азотокисную группу и циклизацией, в случае 3-(о-гидроксиарил)пропеналь-нитронов, в 2Н-хроменовую структуру.

8. Молекулярная динамика фотоиндуцированных превращений бис-хелатных комплексов металлов определяется неадиабатическим процессом перехода из первого возбужденного синглетного состояния комплексов в основное состояние окрашенных фотопродуктов с разорванной связью металл-кислород, завершающимся через 600 пс после возбуждения.

9. Молекулярная динамика фотоинициированных превращений в спироперимидинах включает на первой стадии дезактивацию энергии электронного возбуждения спироформы с постоянной времени 0.4-2.4 пс за счет параллельно протекающих процессов внутренней конверсии в основное состояние и фотохимической изомеризации в хиноиминовую форму. Фотохимические трансформации развиваются на ППЭ первого возбужденного синглетного состояния, начинаясь с инверсии вторичного атома азота перимидинового цикла и заканчиваясь разрывом связи Ссиро-Мн с образованием в случае слабо полярных растворителей промежуточного продукта, характеризующегося минимумом на ППЭ. Далее, при переходе на ППЭ основного состояния происходит перенос протона и образование хинониминового изомера с характеристическим временем 6-10 пс.

10. Бис-спираны - ди(4-циклогекса-2,5-диен-1-он)бензимидазолы и ди(4-циклогекса-2,5-диен-1-он)перимидин, представляющие собой бистабильную молекулярную систему, обладают фотохромными свойствами за счет фотоиндуцированных взаимопревращений бис-спироциклической и бис-хинониминовой форм при полном отсутствии термических изомеризаций. Протонирование изомерных форм бис-спиранов как циклической, так и хинониминовой приводит к появлению новой фотохромной системы, характеризующейся высокими квантовыми выходами фотоокрашивания, смещением полосы длинноволнового поглощения фотопродуктов -монопротонированных бис-хинониминов, в ИК-область и появлением термической реакции рециклизации в протонированную форму бис-спиранов.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Метелица, Анатолий Викторович, 2012 год

1. Braslavsky, S.E. Glossary of terms used in photochemistry 3rd edition (1.P AC Recommendations 2006) / S.E. Braslavsky // Pure Appl. Chem. - 2007. - V. 79. - № 3. -P. 293—465.

2. Fritzsche, C.J. // Comptes Rendus Acad. Sei., Paris. 1867. - V. 64. - P. 1035-1037.

3. Meer, E. ter. Über Dinitroverbindungen der Fettreihe / E. ter Meer // Annal. Chem. 1876. -V. 181.-P. 1-21.

4. Phipson, T.L. On a curious actinic phenomenon / T.L. Phipson // Chem. News. — 1881. — V. 43.-P. 283.

5. Marckwald, W. Ueber phototropie / W. Marckwald // Z. Phys. Chem. 1899. - V. 30. -P.140-145.

6. Hirshberg, Y. Photochromy in the bianthrone series / Y. Hirshberg // Compt. Rend. Acad. Sei. Paris. 1950. - V. 231. - P. 903-904.

7. Techniques of Chemistry, Vol. Ill: Photochromism / Edit. G.H. Brown. N.Y.: J. Wiley& Sons, 1971. - 853 p. ISBN: 0-471-92894-1.

8. Барачевский, В.А. Фотохромизм и его применение / В.А.Барачевский, Г.И.Лашков, В.А.Цехомский. М.: Химия, 1977. - 280 с.

9. Органические фотохромы / Под ред. A.B. Ельцова. Л.: Химия, 1982. - 288 с.

10. Photochromism. Molecules and Systems / Eds. H. Dürr, Н. Bouas-Laurent. Amsterdam : Elsevier, 1990. - 1044 p. ISBN-13: 978-0-444-51322-9.

11. Organic Photochromic and Thermochromic Compounds / Eds. J.C. Crano, R. Guglielmetti.- New York : Kluwer Academic Publishers, 2002. V. 1. - 378 p. ISBN: 0-3064-5882-9.

12. Organic Photochromic and Thermochromic Compounds / Eds. J.C. Crano, R. Guglielmetti.- New York : Kluwer Academic Publishers, 2002. V. 2. - 378 p. ISBN: 0-3064-5882-9.

13. Organic Photochromic and Thermochromic Compounds / Eds: J.C. Crano, R. Guglielmetti.- New York : Kluwer Academic Publishers, 2002. V. 2. - 473 p. ISBN: 0-306-45883-7.

14. Bertelson, R.C. Spiropyrans and Related Compounds / R.C. Bertelson // In: Techniques of Chemistry, Vol. III: Photochromism. Edit. G.H. Brown. N.Y.: J. Wiley& Sons, 1971. -P. 45-413. ISBN: 0-471-92894-1.

15. Guglielmetti, R. 4n+2 Systems: Spiropyrans / R. Guglielmetti // In: Photochromism. Molecules and Systems. Eds. H. Dürr, H. Bouas-Laurent. Amsterdam : Elsevier, 1990. -P. 314-366. ISBN-13: 978-0-444-51322-9.

16. Bertelson, R.C. Spiropyrans / R.C. Bertelson // In: Organic Photochromic and Thermochromic Compounds. Eds: J.C. Crano, R. Guglielmetti. New York : Kluwer Academic Publishers, 2002.-V. l.-P. 11-83. ISBN: 0-3064-5882-9.

17. Chu, N.Y.C. 4n+2 Systems: Spirooxazines / N.Y.C.Chu // In: Photochromism. Molecules and Systems. Eds. H. Diirr, H. Bouas-Laurent. Amsterdam : Elsevier, 1990. - P. 493-509. ISBN-13: 978-0-444-51322-9.

18. Maeda, S. Spirooxazines / S. Maeda // In: Organic Photochromic and Thermochromic Compounds. Eds: J.C. Crano, R. Guglielmetti. New York : Kluwer Academic Publishers, 2002. - V. 1. - P. 85-110. ISBN: 0-3064-5882-9.

19. В.И.Минкин. Фотохромные свойства спироциклических органических и координационных соединений//Теор. и эксперим. химия.-1995.-Т.31.- №3.-С.166-180.

20. Локшин, В. Спирооксазины: синтез, строение, спектральные и фотохромные свойства / В.Локшин, А.Сама, А.В.Метелица // Успехи химии. 2002. - Т. 71. - №11. -С. 1015-1039.

21. Minkin, V. I. Photo-, Thermo-, Solvato-, and Electrochromic Spiroheterocyclic Compounds / V. I. Minkin // Chem. Rev. 2004. - V. 104. - P. 2751-2776.

22. Aviram, A. Molecules for memory, logic, and amplification / A. Aviram // J. Am. Chem. Soc. 1988. - V. 110. - P 5687- 5692.

23. Photochromism: Memories and Switches // Special issue of Chem. Rev. 2000. - V. 100. -P. 1683-1890.

24. Molecular Switches / Ed.: B.L. Feringa. Wiley-VCH : Weinheim, 2001. - 441 p. - ISBN : 9783527299652.

25. Pease, A. R. Switching Devices Based on Interlocked Molecules / A. R. Pease, J. O. Jeppesen, J. F. Stoddart, Y. Luo, C. P. Collier, J. R. Heath // Acc. Chem. Res. -2001. V 34.-P. 433-444.

26. Weibel, N. Functional molecules in electronic circuits / N. Weibel, S. Grunder, M. Mayor // Org. Biomol. Chem. 2007. - P. 2343-2353.

27. Минкин, В. И. Бистабильные органические, металлоорганические и координационные соединения для молекулярной электроники и спинтроники / В.И. Минкин // Изв. АН (сер. хим.). 2008. - № 4. - С. 673-703.

28. Feynman, R.P. There's plenty of room at the bottom / R.P. Feynman // In Miniaturization. Edit. H.D. Gilbert. New York: Reinhold Publishing, 1961. - P. 282-296.

29. Drexler, K. E. Unbounding the Future: the Nanotechnology Revolution / K.E. Drexler -New York: William Morrow, 1991. 304 pp. ISBN: 0-688-09124-5.

30. Ball, P. Designing the Molecular World, Chemistry at the Frontier / P. Ball. Princeton : Princeton University Press, 1994. - 376 pp. ISBN: 0-691-00058-1.

31. Lehn, J.-M. Supramolecular Chemistry: Concepts and perspectives / J.-M Lehn -Weinheim: VCH, 1995.-271 pp. ISBN: 978-3527293117. 3-527-29311-6.

32. Minkin, V.I. Photoswitchable molecular systems based on spiropyrans and spirooxazines / V.I. minkin // In Molecular Switches / Eds.: B.L. Feringa, W.R.Browne. Weinheim: Wiley-VCH, 2011. - P. 37-80. - ISBN : 978-3-527-31365-5.

33. Katsonis N., Synthetic light-activated molecular switches and motors on surfaces / N. Katsonis, M. Lubomska, M.M. Pollard, B.L. Feringa, P. Rudolf // Progress in Surface Science. 2007. - V.82. - P.407-434.

34. Raymo, F.M. Fluorescence Modulation with Photochromic Switches / F.M. Raymo, M. Tomasulo // J. Phys. Chem. A. 2005. - V. 109. - P. 7343-7352.

35. Feringa, B.L. Chiroptical Molecular Switches / B.L. Feringa , R.A. van Delden, N. Koumura, E.M. Geertsema // Chem. Rev. 2000. - V.100. - P. 1789-1816.

36. Delaire, J. A. Linear and Nonlinear Optical Properties of Photochromic Molecules and Materials / J.A. Delaire, K. Nakatani // Chem. Rev. 2000. - V.100. - P.1817-1845.

37. Hirshberg, Y. Reversible formation and eradication of colors by irradiation at low temperatures. A photochemical memory model / Y. Hirshberg // J. Am. Chem. Soc. 1956. -V.78.-P. 2304-2312.

38. Berkovic, G. Spiropyrans and Spirooxazines for Memories and Switches / G. Berkovic, V. Krongauz, V. Weiss // Chem. Rev. 2000. - V.100. - P.1741-1753.

39. Parthenopoulos, D. A. Three-dimensional optical storage memory / D.A. Parthenopoulos, P.M. Rentzepis // Science. 1989. - V. 245 - P. 843-845.

40. Kawata, S. Three-Dimensional Optical Data Storage Using Photochromic Materials / S. Kawata, Y. Kawata // Chem. Rev. 2000. - V.100. - P. 1777-1788.

41. Bénard, S. A Photochromic Molecule-Based Magnet / Sophie Bénard, Eric Rivière, Pei Yu, Keitaro Nakatani and Jean François Delouis //Chem. Mater.-2001.- V.13.- P.159-162.

42. Winkler, J.D. Photodynamic Fluorescent Metal Ion Sensors with Parts per Billion Sensitivity // J.D. Winkler, C.M. Bowen, V. Michelet // J. Am. Chem. Soc. 1998. - V. 120.-P. 3237-3242.

43. Alfimov M.V., Fedorova O.A., Gromov S.P. Photoswitchable molecular receptors.// J. Photochem. Photobiol. A: Chem. -2003. Vol. 158. -P.183-198.

44. Radu, A. Photonic modulation of surface properties: a novel concept in chemical sensing // A. Radu, S. Scarmagnani, R. Byrne, C. Slater, K.T. Lau, D. Diamond // J. Phys. D: Appl. Phys. 2007. - Vol. 40. - P. 7238-7244.

45. Khairutdinov, R.F. Photochromism of spirooxazines in homogeneous solution and phospholipid liposomes / R.F. Khairutdinov, K. Giertz, J.K. Hurst, T.N. Voloshina, N.A. Voloshin, V.I. Minkin // J. Am. Chem. Soc. 1998. - V. 120. - P. 12707-12713.

46. Khairutdinov, R.F. Photocontrol of ion permeation through bilayer membranes using an amphiphilic spiropyran / R.F. Khairutdinov, J.K. Hurst // Langmuir. 2001. - V. 17. - P. 6881-6886.

47. Ko^er, A. Chemistry: A light-actuated nanovalve derived from a channel protein // A. Ko?er, M. Walko, W. Meijberg, B.L. Feringa // Science. 2005. - V. 309. - P. 755-758.

48. Fox, R.E. Research Reports and Test Items Pertaining to Eye Protection of Air Crew Personnel / R.E. Fox // Final Report on Contract AF41(657)-215. April, 1961. - AD 440226.7.

49. Ono, H. Photochromic compound and composition containing the same / H. Ono, C. Osada // US Patent. 1971. - № 3 562 172 .

50. Ono, H. Photochromic compound / H. Ono, T. Osada, K. Kosuge // US Patent. 1971. -№ 3 578 602 .

51. Hovey, R.J. Photochromic compounds / R.J. Hovey, N.Y.C. Chu, P.G. Piusz, C.H. Fuchsman // US Patent. 1980. -№ 4 215 010.

52. Hovey, R.J. Photochromic compounds / R.J. Hovey, N.Y.C. Chu, P.G. Piusz, C.H. Fuchsman // US Patent. 1982. - № 4 342 668.

53. N.Y.C. Chu. Photochromism of spiroindolinonaphthoxazine. I. Photophysical properties / N.Y.C. Chu // Can. J. Chem. 1983. - V. 61. - P. 300-305.

54. Метелица, A.B. Молекулярный фотохромизм: проблемы и перспективы применения /

55. A.В. Метелица // В "Горизонты химии 21 столетия". Учебник. Под ред. Проф.

56. B.А.Озерянского. Ростов н/Д: Изд-во ЮФУ. - 2009. - С. 622-655. ISBN: 978-59275-0715-3.

57. Aubard, J. New trends in raman studies of organic photochromes / J.Aubard // In Organic Photochromic and Thermochromic Compounds. Eds. J.C. Crano, R. Guglielmetti. New York : Kluwer Academic Publishers, 2002. -V. 2. - P. 357- 392. ISBN: 0-3064-5882-9.

58. Nakamura, S. Ab initio MO and 1H NMR NOE studies of photochromic spironaphthoxazine / S.Nakamura, K.Uchida, A.Murakami, M.Irie // J. Org. Chem. 1993. -V. 58.-P. 5543-5545.

59. Horii, T. Theoretical quantum chemical study of spironaphthoxazines and their merocyanines: Thermal ring-opening reaction and geometric isomerization / T.Horii, Y.Abe, R.Nakao // J. Photochem. Photobiol. A. 2001. - V. 144. - P. 119-129.

60. Lareginie, P. Synthesis of photochromic 6'-sulfanyl substituted-spiroindoline-naphthoxazines / P.Lareginie, E.Zaballos-Garcia, V.Lokshin, A.Samat, R.Guglielmetti, S.M.Aldoshin, O.S.Filipenko // Mendeleev Commun. 1997. - V.7. - P. 14-16.

61. Aldoshin, S. Structural Studies by X-Ray Diffraction / S. Aldoshin // In Organic Photochromic and Thermochromic Compounds. Eds. J.C. Crano, R. Guglielmetti. New York : Kluwer Academic Publishers, 2002. - V. 2. - P. 297- 356. ISBN: 0-3064-5882-9.

62. Clegg, W. Structure of a photochromic benzoxazine derivative / W.Clegg, N.C.Norman, J.G.Lasch, W.S.Kwak. // Acta Cristallogr. Sect. C. 1987. - V. 43. - P. 804-806.

63. Osano, Y.T. Structures of photochromic spiroindolinobenzoxazines and a spiroindolinobenzopyran / Y.T.Osano, K.Mitsuhashi, S.Maeda, T.Matsuzaki. // Acta Cristallogr. Sect. C. 1991. -V. 47. - P. 2137-2141.

64. R.Millini, G.Del Piero, P.Allegrini, L.Crisci, V.Malalesta // Acta Cristallogr. Sect. C. -1991. V. 47.-P. 2567-2569.

65. R.Millini, G.D.Piero, P.Allegrini, V.Malalesta, G.Castaldi // Acta Cristallogr. Sect. C. -1993.-V. 49.-P. 1205-1207.

66. Aldoshin, S. A Photochromic Pyrido-Annulated 2,2-Diphenylchromene / S.Aldoshin, I.Chuev, A.Utenyshev, V.Lokshin, J.L.Pozzo, G.Pepe, R.Guglielmetti // Acta Cristallogr. Sect. C.- 1995.-V. 51.-P. 141-143.

67. Shimkin, A. A. Synthesis of novel photochromic spiro compounds based on thieno3,2-bjpyrroles / A.A.Shimkin, D.M.Nikalin, V.Z.Shirinian, M.M.Krayushkin, L.G.Vorontsova, A.V.Metelitsa, V.I.Minkin // Mol.Cryst.Liq.Cryst. 2005. - V. 431. - P. 307-313.

68. Lokshin, V. Synthesis of photochromic spirooxazines from l-amino-2-naphthols / V.Lokshin, A.Samat, R.Guglielmetti // Tetrahedron. 1997. - V. 53. - P. 9669-9678.

69. Moustrou, C. Synthesis of Thiophene-Substituted Spiropyrans and Spirooxazines, Precursors of Photochromic Polymers / C. Moustrou, A.Samat, R.Guglielmetti, R.Dubest, F.Gamier // Helv. Chim. Acta. 1995. - V. 78. - P. 1887-1893.

70. Fedorova, O.A. Novel azacrown ether-containing spiroindoline-2,3'-naphthoxazines.: design, synthesis and cation-dependent photochromism / O.A. Fedorova, S.P.Gromov, Y.V.Pershina, S.S.Sergeev, Y.P.Strokach, V.A.Barachevsky, M.A.Alfimov, G.Pepe,

71. A.Samat, R.Guglielmetti // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 2000. - V. 3. - P. 563-570.

72. Недошивин, В.Ю. Синтез и фотохромные свойства нитрозамещенных бензиндолиновых спирооксазинов / В. Ю. Недошивин, Н. Л.Зайченко, А.И.Шиенок,

73. B.С.Маревцев. // Изв. АН. Сер. хим. 1995. -№. 4. - С. 732-736.

74. Зайченко, Н.Л. Бромирование фотохромных спиронафтооксазинов / Н.Л.Зайченко, Г.С.Кикоть, А.П.Плешкова, А.И.Шиенок, Л.С.Кольцова, В.С.Маревцев // Изв. АН. Сер. хим. 2001. - № 3. - С. 451-456.

75. Malatesta, V. Two-dimensional NMR analysis of selected photochromic spiroindolinonaphthoxazines / V.Malatesta, P.Allegrini, C.Neri, L.Lanzini // Magn. Reson. Chem. 1992. - V. 30. - P. 905-908.

76. Lareginie, P. Structure-visible absorption relationship in the photochromic spiroindoline-naphthoxazine. series / P. Lareginie, A. Samat, R.Guglielmetti // J. Phys. Org. Chem. -1996.-V. 9. P. 262-264.

77. Lareginie, P. First Permanent Opened Forms in Spiroindoline-oxazine. Series: Synthesis and Structural Elucidation / P. Lareginie, V. Lokshin, A. Samat, R. Guglielmetti, G.Pepe // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. 1995. - P. 107-111.

78. Delbaere, S. NMR studies of the structure of the photoinduced forms of photochromic spironaphthoxazines / S. Delbaere, C. Bochu, N. Azaroual, G. Buntinx, G. Vermeersch. // J. Chem. Soc., Perkin Trans, 2. 1997. - P. 1499-1501.

79. Metelitsa, A.V. Kinetic and Thermodynamic Investigations of the Photochromism and Solvatochromism of Semipermanent Merocyanines / A.V. Metelitsa, J.-C. Micheau, N.A. Voloshin, E.N. Voloshina, V.l. Minkin Hi. Phys. Chem. A.- 2001 V.105. - P. 8417-8422.

80. Favaro, G. Photochromism and thermochromism of spiroindolinoxazines. in normal and reversed and reversed micelles / G. Favaro, F. Ortica, V. Malatesta // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1995. - V. 91. - P. 4099-4103.

81. Favaro, G. A comprehensive kinetic, thermodynamic and photochemical study of some spiro-indoline-oxazines / G. Favaro, V. Malatesta. U. Mazzucato, C. Miliani, G. Ottavi. // Proc. Indian Acad. Sei., Chem. Sei. 1995. -V. 6. - P. 659-672.

82. Eloy, D. Photochromism, thermochromism and solvatochromism of spironaphthoxazines: Mechanistic aspects / D.Eloy, P.Jardon. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1994. - V. 246. - P. 291-294.

83. Muller, P. Glossary of terms used in physical organic chemistry (IUPAC Recommendations 1994) / P. Muller // Pure Appl. Chem. 1994. - V. 66. - P. 1077- 1184.

84. Day, J.H. Thermochromism. / J.H. Day // Chem. Rev. 1963. - V. 63. - P. 65-80.

85. Tyer, N.W. Photochromic Spiropyrans. I. Absorption Spectra and Evaluation of the к-Electron Orthogonality of the Constituent Halves / N.W. Tyer, J. Becker, R. Becker // J. Am. Chem. Soc.- 1970,- Vol. 92,- P.1289- 1294.

86. Metelitsa, A.V. Novel Fatigue-Resistant Spirooxazines / A.V. Metelitsa, M.I. Knjazhansky, V.A. Palchkov, O.A. Zubkov, A.V. Vdovenko, N.E. Shelepin, V.I. Minkin // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1994. - V. 246. - P. 33-36.

87. Власенко, Т.Я. Синтез и фотохромные свойства спироантрооксазина / ТЛ.Власенко, Н.Л.Зайченко, А.В.Любимов, В.С.Маревцев, М.И.Черкашин // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1990.-№7.-С.1521-1525.

88. Krayushkin, М.М. Novel photochromic spiro compounds based on thieno3,2-b.pyrroles / M.M. Krayushkin, V.Z. Shirinian, A.A. Shimkin, A.V. Metelitsa, S.O. Bezugliy // J. Phys. Org. Chem. 2007. - V. 20. - Iss. 11.- P. 845-850.

89. Chamontin, K. Synthesis and photochromic properties of new spiro azahomoadamantane-naphthoxazines. / K. Chamontin, V. Lokshin, A. Samat, R. Guglielmetti, R. Dubest, J. Aubard. // Dyes and Pigments. 1999. - V. 43. - P. 119-125.

90. Kawauchi, S. A new photochromic spiro3H-l,4-oxazine. / S. Kawauchi, H. Yoshida, N. Yamashita, M. Ohira, S. Saeda, M. Irie. //Bull. Chem. Soc. Jpn.- 1990,-V.63.-P.267-268.

91. Metelitsa, A.V. Photochromism and Solvatochromism of push-pull or pull-push spiroindolinenaphthoxazines / A.V. Metelitsa, V. Lokshin, J.C. Micheau, A. Samat, R. Guglielmetti, V. Minkin // Phys. Chem. Chem. Physics. 2002. - V. 4. - P.4340-4345.

92. Волошин, H.A. Спиропираны и спирооксазины. 1. Синтез и фотохромные свойства 9'-гидрокси- и 9'-алкоксизамещенных спиронафтоксазинов / Н.А. Волошин, А.В.

93. Метелица, Ж.К. Мишо, Е.Н. Волошина, С.О. Безуглый, А.В.Вдовенко, Н.Е.Шелепин, В.И.Минкин. Изв. АН СССР, Сер. хим. 2003,- № 5,- С.1110-1119.

94. Lareginie, P. Stereoselective synthesis of a new photochromic spiro azabicyclo-naphtoxazine. / P.Lareginie, A.Samat, R.Guglielmetti // Hetrocyclic Commun. 1995. - V. l.-Iss. 2-3.-P. 119-124.

95. Reboul, J.-P. Photochromic 8-Ethoxy-2-methylspiro(^«-5,6-benzo-2-azabicyclo2.2.2.oct-5-ene-3,3'-[3#]naphth[2,l-£][l,4]oxazine) / J.-P. Reboul, A. Samat, P. Lareginie, V. Lokshin, R. Guglielmetti, G. Pepe. IIActa Cryst. 1995. -V. 51. -P. 1614-1617.

96. Pepe, G. 8-Methylspiro(^«-10,l l-benzo-8-azatricyclo5.2.2.01,5.undec-10-ene)-9,3'-[3//]naphth[l,2-è][l,4]oxazine / G. Pepe, P. Lareginie, A. Samat, R. Guglielmetti, E. Zaballos. // Acta Cryst. 1995. - V. 51.-P. 1617-1619.

97. Castaldi, G. New thermo and photochromic 10-ethylspiro{dibenzob,f.[l,4]oxazepino-l 1, 3'-3H-naptho[2,l-b]-l,4-oxazine} / G. Castaldi, P. Allegrini, R. Fusco, L. Longo, V. Malatesta. // J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1991. - P. 1257-1258.

98. Rickwood, M. Red colouring photochromic 6'-substituted spiroindolinonaphth2,l-b.[l,4]oxazines / M.Rickwood, S.D.Marsden, M.E.Ormsby, A.L.Staunton, D.W.Wood // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1994. - V. 246. - P. 17-24.

99. Brooker, L.G.S. Color and constitution. XIII. Merocyanines as solvent property indicators / L.G.S. Brooker, A.C. Craig, D.W. Heseltine, P.W. Jenkins, L.L. Lincoln// J. Am. Chem. Soc. 1965. - V. 87. - P. 2443-2450.

100. Appriou, P. Étude du processus photochimique impliqué dans la réaction d'ouverture du cycle benzopyrannique des spiropyrannes photochromiques / P. Appriou, R. Guglielmetti, F. Garnier // J. Photochem. 1978. - V. 8.-P. 145-165.

101. Samat, A. Spiropyranes benzothiazoliniques photochromes conduisant à des photomerocyanines hautement stabilisées thermiquement / A. Samat, I. Kister, F. Garnier, J. Metzger, R. Guglielmetti. // Bull. Soc. Chim. Fr. 1975. - P. 2627-2633.

102. Chamontin, K. New photochromic 10'-substituted spiroindoline-naphthoxazines. / K. Chamontin, V. Lokshin, G. Garros, A. Samat, R. Guglielmetti, R. Dubest // Mol. Cryst. Liq. Cryst. Sei. Technol., Sect. A. 1997. -V. 298. - P. 7-11.

103. Gautron, R. Photochromisme des indolinospiropyranes: Etude de la dégradation pas voie physique. Relation avec la structure/ R. Gautron. // Bull. Soc. Chim. Fr. 1968. - P. 31903200.

104. Wilkinson, F. Photochromism of spiro-naphthoxazines: Molar absorption coefficients and quantum efficiencies / F. Wilkinson, J. Hobley, M. Nafïtaly // J. Chem. Soc. Faraday Trans.- 1992. V. 88.-P. 1511-1517.

105. Berthet, J. Multistep Thermal Relaxation of Photoisomers in Polyphotochromic Molecules

106. J. Berthet, J.-C. Micheau, A. Metelitsa, G. Vermeersch, S. Delbaere // J. Phys. Chem. A. -2004.-V. 108.-P. 10934-10940.

107. Aramaki, S. Spirooxazine photochromism: picosecond time-resolved Raman and absorption spectroscopy / S. Aramaki, G.H. Atkinson. // Chem. Phys. Lett. 1990. - V. 170. - P. 181-186.

108. Tamai, N. Femtosecond transient absorption spectroscopy of a spirooxazine photochromic reaction / N. Tamai, H. Masuhara // Chem. Phys. Lett. 1992. - V. 191. - P. 189-194.

109. Maurel, F. Quantum chemical study of the photocoloration reaction in naphthoxazine series / Maurel F, Aubard J, Millie P, Dognon JP, Rajzmann M, Guglielmetti R, A. Samat // J. Phys. Chem. A. 2006. V. 110. - P. 4759-4771.

110. Kellmann, A. Effect of substituents on the photochromism of a spiroindoline-napthoxazine. under laser excitation / A. Kellmann, F. Tfibel, R. Guglielmetti // J. Photochem. Photobiol. A. 1995. - V. 91. - P. 131-136.

111. Malatesta, V. Photodegradation of Organic Photochromes /V.Malatesta // In Organic Photochromic and Thermochromic Compounds. Eds. J.C. Crano, R. Guglielmetti. New York : Kluwer Academic Publishers, 2002. - V. 2. - P. 65 - 166. ISBN: 0-3064-5882-9.

112. Chibisov, A.K. Photochromism of spirobenzopyranindolines and spironaphthopyranindolines / A.K. Chibisov, H. Gorner // Phys. Chem. Chem. Phys. -2001.-V.3.-P. 424-431.

113. Chibisov, A.K. Photoprocesses in spirooxazines and their merocyanines / A.K. Chibisov, H. Gorner // J. Phys. Chem. A. 1999. - V. 103. - P. 5211-5216.

114. Метелица, А.В. Роль состояний с переносом заряда в дезактивации энергии электронного возбуждения спирооксазинов /А.В. Метелица, И.В. Дороган, Г. Бунтэнкс, О. Пуаза, В.А. Локшин, В.И. Минкин // Доклады Академии Наук. 2011. -Т.441. №3. - С. 332-336.

115. Tamai, N. Ultrafast dynamics of photochromic systems / N. Tamai, H. Miyasaka // Chem. Rev. 2000. - V. 100. - P. 1875-1890.

116. Barone, V. Quantum calculation of molecular energies and energy gradients in solution by a conductor solvent model / V. Barone, M. Cossi // J. Phys. Chem. A. 1998. - V. 102. -P. 1995-2001.

117. Staykov, A. Electrochemical and photochemical cyclization and cycloreversion of diarylethenes and diarylethene-capped sexithiophene wires / A. Staykov, J. Areephong, L.F. Brown, B.L. Feringa, K. Yoshizawa // ACS Nano. 2011. - V. 5. - P. 1165-1178.

118. Suzuki, M. Photochromic reactions of crystalline spiropyrans and spirooxazines induced by intense femtosecond laser excitationy / M. Suzuki, T. Asahi, H. Masuhara // Phys. Chem. Chem. Phys. 2002. - V. 4.-P. 185-192.

119. Asahi, T. Cooperative photochemical reaction in molecular crystal induced by intense femtosecond laser excitation: Photochromism of spironaphthooxazine / T. Asahi, M. Suzuki, H. Masuhara . // J. Phys. Chem. A. 2002. - V. 106. - P. 2335-2340.

120. Suzuki, M. Ultrafast dynamics of photoinduced ring-opening and the subsequent ring-closure reactions of spirooxazines in crystalline state / M. Suzuki, T. Asahi, K. Takahashi, H. Masuhara. // Chem. Phys. Lett. 2003. - V. 368. - P. 384-392.

121. Celani, P. Conical intersection mechanism for photochemical ring opening in benzospiropyran compounds / P. Celani, F. Bernardi, M. Olivucci, M. Robb // J.Am.Chem.Soc. 1997. - V. 119.-P. 10815-10820.

122. Mori, T. Dynamic electron correlation effect on conical intersections in photochemical ring-opening reaction of cyclohexadiene: MS-CASPT2 study / T. Mori, S. Kato // Chem.Phys.Lett. 2009. - V. 476. - P. 97-100.

123. Yarkony, D.R. Current issues in nonadiabatic chemistry / D.R. Yarkony // J.Phys.Chem. -1996.-V. 100. P. 18612-18628.

124. Butler, L.J. Chemical reaction dynamics beyond the Born-Oppenheimer approximation / L.J. Butler// Annu. Rev. Phys. Chem. 1998. -V. 49. - P. 125-171.

125. Siebrand, W. Radiationless transitions in polyatomic molecules. I. Calculation of Franck-Condon factors / W. Siebrand // J. Chem. Phys. 1967. - V. 46. - Iss. 2. - P. 440-447.

126. Siebrand, W. Radiationless transitions in polyatomic molecules. II. Triplet-ground-state transitions in aromatic hydrocarbons / W. Siebrand // J. Chem. Phys. 1967. - V. 47. -Iss. 7.-P. 2411-2422.

127. Rini, M. Ultrafast UV-mid-IR Investigation of the Ring Opening Reaction of a Photochromic Spiropyran / M. Rini, A.-K. Holm, E.T. J. Nibbering, H. Fidder // J. Am. Chem. Soc. 2003. - V. 125. - P. 3028-3034.

128. Holm, A.-K. Sequential Merocyanine Product Isomerization Following Femtosecond UV Excitation of a Spiropyran / A.-K. Holm, O.F. Mohammed, M. Rini, E. Mukhtar, E.T. J. Nibbering, H. Fidder // J. Phys. Chem. A 2005. - V. 109. - P. 8962-8968.

129. Fidder, H. The Role of Large Conformational Changes in Efficient Ultrafast Internal Conversion: Deviations from the Energy Gap Law / H. Fidder, M. Rini, E.T.J. Nibbering // J. Am. Chem. Soc. 2004. - V. 126. - P. 3789-3794.

130. Gaeva, E.B. Negative photochromism of new spirooxazines derivatives in acidified solution / E.B. Gaeva, V. Pimienta, J.C. Micheau, A.V. Metelitsa, N.A. Voloshin // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 2005 - V. 430. - P. 81-89.

131. Hirano, Y. Structural model of merocyanine dye Langmuir-Blodgett films with blue-shifted band / Y. Hirano, Y.F. Miura, M. Sugi, T. Ishii // Colloids and Surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects. 2002. - V. 198-200. - P. 37-43.

132. Matsumoto, M. J-aggregates of dyes in Langmuir-Blodgett films / M. Matsumoto // J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 2003.-V. 158.-P. 199-203.

133. Koyi, A.S.R. Cyanine induced aggregation in meso-tetrakis(4-sulfonatophenyl)-porphyrin anions / A.S.R. Koyi, N. Periasamy // J. Mat. Chem. 2002. - V. 12. - P. 2312-2317.

134. Krongauz, V.A. Quasi-crystals from irradiated photochromic dyes in an applied electric field / V.A. Krongauz, E.S. Goldburt // Nature. 1978. - V.27. - P. 43-45.

135. Ashwell, G. J. Merocyanine dyes: dimeric aggregation in solution, film structure and pH sensing / G.J. Ashwell, K. Skjonnemand, G.A.N. Paxton, D.W. Allen, J.P.L. Mifflin, X. Li //J. Mat. Chem.-2001.-V. 11.-P. 1351-1356.

136. Fischer, E. Formation of coloured forms of spirans by low-temperature irradiation / E.Fischer, Y. Hirshberg // J. Chem. Soc. (Resumed). 1952. - P. 4487-4491.

137. Barachevsky, V.A. Photofluorochromic Spirocompounds and Their Application / V.A. Barachevsky // Journal of Fluorescence. 2000. - V. 10. - No.2. - P. 185-191.

138. Raymo, F. M. Fluorescence modulation with photochromic switches in nanostructured constructs/ F.M. Raymo, I. Yildiz, E. Deniz //Chem. Soc. Rev.- 2009.-V.38-P. 1859-1867.

139. Zhu, M.-Q. Spiropyran-based photochromic polymer nanoparticles with optically switchable luminescence / M.-Q. Zhu, L. Zhu, J.J. Han, W. Wu, J. K. Hurst, A.D.Q. Li // J.Am.Chem.Soc. 2006. - V. 128. - No. 13. - P.4303-4309.

140. Seefeldt, B. Spiropyrans as molecular optical switches /В. Seefeldt, R. Kasper, M. Beining, J.Mattay, J. Arden-Jacob, N. Kemnitzer, K.H. Drexhage, M. Heilemanna, M. Sauer// Photochem. Photobiol. Sci. 2010. - V. 9. - P. 213-220.

141. Guo, X. Synthesis and Spectral Investigations of a New Dyad with Spiropyran and Fluorescein Units: Toward Information Processing at the Single Molecular Level / X. Guo, D. Zhang, Y. Zhou, D. Zhu. // J. Org. Chem. 2003. - V. 68. - P. 5681-5687.

142. Song, L. A photochromic acceptor as a reversible light-driven switch in fluorescence resonance energy transfer (FRET) /L. Song, E.A. Jares-Erijman, T.M. Jovin// Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry. 2002. - V. 150. - P.177-185.

143. Wu, S. Photoreversible Fluorescence Modulation of a Rhodamine Dye by Supramolecular Complexation with Photosensitive Cyclodextrin / S. Wu, Y. Luo, F. Zeng, J. Chen, Y. Chen, Z. Tong // Angew. Chem. Int. Ed. 2007. - V. 46. - P. 7015-7018.

144. Aldoshin, S.M. Cations of photochromic spiropyrans as promising blocks for polyfunction^ materials // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 2005. - V. 430. - P. 147-157.

145. Tsujioka, T. Electrical functions of photochromic molecules /Т. Tsujioka, M. Irie// Journal of Photochemistry and Photobiology C: Photochemistry Reviews. 2010. - V.l 1- P.1-14.

146. Zaichenko, N.L. Bifunctional photosensitive compound for optical processors / N.L. Zaichenko, A.I. Shienok, L.S. Koltsova, I.R. Mardaleishvili, A.S. Tatikolov, P.P. Levin, A.A. Berlin // Phys. Status Solidi C. 2011. - V. 8. - № 9. - P. 2746-2748.

147. Nayak, A. An Optically Reversible Switching Membrane Surface /А. Nayak, H. Liu, G. Belfort// Angew. Chem. Int. Ed. 2006. - V. 45. - P. 1 - 6.

148. Khairutdinov, R.F. Light-driven transmembrane ion transport by spiropyran-crown ether supramolecular assemblies / R.F. Khairutdinov, J.K. Hurst // Langmuir. 2004. - V. 20. -P.1781-1785.

149. Zhu, L. Photoregulated transmembrane charge separation by linked spiropyran-anthraquinone molecules /L. Zhu, R.F. Khairutdinov, J.L. Cape, J.K. Hurst// J. Am. Chem. Soc. 2006. - V. 128. - P. 825-835.

150. Hobley, J. Laser-induced phase change in Langmuir films observed using nanosecond pump-probe Brewster angle microscopy /J. Hobley, T. Oori, S. Kajimoto, S. Gorelik, D. Hônig, K. Hatanaka, H. Fukumura// Appl Phys A. 2008. - V. 93. - P. 947-954.

151. Yokoyama, Y. Negative photochromism of a spiropyran in a Langmuir-Blodgett film / Y. Yokoyama, W. Hara, T. Inoue, T. Ubukata, M. Sakomura, H. Tukada / Chemistry Letters. 2005. - V.34 - P.1622-1623.

152. Shvartsman, F. Quasi-liquid crystals / F.Shvartsman, V. Krongause // Nature. 1984. - V. 309. - P.608 - 611.

153. Guo, H. Synthesis and photochromic properties of the derivatives of spiropyrans containing a mesogenic group /H. Guo, Y.B. Gao, J. Han, X. Li, J.B. Meng // Chinese Chemical Letters. 2005.-V. 16.-No. 10. - P. 290-1292.

154. Kamenjicki Maurer, M. Photoswitchable spirobenzipyran-based photochemically controlled photonic crystals. / M. Kamenjicki Maurer, I.K. Lednev, S.A. Asher// Adv. Funct. Mater. 2005. - V. 15. - P.1401-1406.

155. Samat, A. Thermochromism of Organic Compounds / A. Samat and V. Lokshin// In: Organic Photochromic and Thermochromic Compounds. Eds: J.C. Crano, R. Guglielmetti. New York : Kluwer Academic Publishers, 2002. V.2.-P. 415-466. ISBN: 0-306-45883-7.

156. Reichart, C. Solvent effects on the position of homogeneous chemical equilibria.// E. Wentrup-Byrne. Solvent and Solvent Effects in Organic Chemistry. Second ed. - YCH. -Weinheim. - 1988. - Chapter 4.

157. Song, X. Correlations between solvatochromism, Lewis acid-base equilibrium and photochromism of an indoline spirpyran / X. Song, J. Zhou, Y. Li, Y. Tang // J. Photochem. Photobiol. A Chem. 1995. -V. 92. - P. 99-103.

158. Hobley, J. Energy barrier to TTC-TTT isomerisation for the merocyanine of a photochromic spiropyran / J. Hobley, V. Malatesta // Phys. Chem. Chem. Phys.- 2000.- V. 2,-P. 57-59.

159. Suzuki, Т. Stabilization of the merocyanine form of photochromic compounds in fluoro alcohols is due to a hydrogen bond / T. Suzuki, F.-T. Lin, S. Priyadashy, S.G. Weber // Chem. Commun.- 1998,- P.2685-2686.

160. Chernyshev A.V. Photo- and thermochromic cation sensitive spiroindolinepyridobenzo-pyrans. /A.V. Chernyshev, A.V. Metelitsa, E.B. Gaeva, N.A. Voloshin, G.S. Borodkin, V.l. Minkin // J. Phys. Org. Chem. 2007. - V. 20. - Iss. 11. - P. 908-916.

161. Tyer N.W., Becker J., Becker R. Photochromic Spiropyrans. II. Emission Spectra, Intramolecular Energy Transfer, and Photochemistry. // J. Am. Chem. Soc.- 1970.- Vol. 92.-P.1295- 1302.

162. Shirinian, V.Z. Novel Photochromic Spirocyclic Compounds of Thienopyrroline Series: 1. Spiropyrans / V.Z. Shirinian, S.O. Besugliy, A.V. Metelitsa, M.M. Krayushkin, D.M.

163. Nikalin, V.I. Minkin // Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry. 2007. -V. 189.-P. 161-166.

164. Лукьянов, Б.С. Новые индолиновые спиропираны с р-акцепторными заместителями в положении 8' / Б.С. Лукьянов, Л.Е. Ниворожкин, В.И. Минкин, А.В. Метелица // Химия гетероциклических соединений. 1990. - № 12. - С. 1700 - 1701.

165. Metelitsa, A. New aspects of photochromism of spiroheterocyclic systems / A. Metelitsa // Book of Abstracts. 4th International Symposium on Photochromism (ISOP'04). Arcachon, France, September 12-15(Invited lecture). 2004. - P. 51.

166. Чернышев, А.В. Спиропираны и спирооксазины. Сообщение 6. Экспериментальное и теоретическое исследование спектральных и кинетических свойств 5'-(4,5-дифенил-1,3-оксазол-2-ил)-замещенных спиронафтопиранов /А.В. Чернышев, И.В.

167. Дорогая, Н.А. Волошин, А.В. Метелица, В.И. Минкин // Известия академии наук. Серия химическая. 2011. - № 3. - С. 447-454.

168. Соловьева, Е.В. Синтез и фотохромные свойства 8-триарилимидозолил-замещенных спиробензопиран-индолинов / Е.В. Соловьева, А.В. Чернышев, Н.А. Волошин, А.В. Метелица // Вестник Южного научного центра РАН 2011. - Т.7. - № 3. - С. 29-34.

169. Иваницкий, В.В. Фотохромные спиропираны кумаринового ряда / В.В. Иваницкий, О.Г. Николаева, А.В. Метелица, Н.В. Волбушко, Б.С. Лукьянов, В.А. Палчков, Н.Е.Шелепин // Химия гетероциклических соединений. 1992. - № 5. - С. 601-604.

170. Nikolaeva, O.G. Synthesis of novel iono- and photochromic spiropyrans derived from 6,7-dihydroxy-8-formyl-4-methyl-2H-chromene-2-one / O.G. Nikolaeva, A.V. Tsukanov, E.N. Shepelenko, B.S. Lukyanov, A.V. Metelitsa, O.Yu. Kostyrina, A.D. Dubonosov, V.A.

171. Bren, V.I.Minkin // Hindawi Publishing Corporation International. Journal of Photoenergy. -2009,- ID 238615,- 6 p. doi:10.1155/2009/238615.

172. Соловьева, Е.В. Новые фотохромные спиробензопиран-изобензофураны /Е. В. Соловьева, Н. А. Волошин, С. О. Безуглый, А. В. Метелица // Химия Гетероцикл. Соед. -2010. №4.-С. 630-631.

173. Соловьева, Е.В. Спиропираны и спирооксазины. Сообщение 7. Новые спиробипираны и их катионные производные / Е.В.Соловьева, С.О.Безуглый, Н.А.Волошин, А.В.Метелица, В.И. Минкин // Известия академии наук. Серия химическая.-2011.- №9.-С. 1884-1887.

174. Barachevsky, V.A. Photofluorochromic Spirocompounds and Their Application / V. A. Barachevsky // Journal of Fluorescence. 2000. - V. 10. -No.2. - P. 185-191.

175. Kinashia, K. Time-resolved fluorescence study on the photomerocyanine form of spiropyran and its derivative with azobenzene / K. Kinashia, Y. Onoa, Y. Naitohb, A. Otomob, Y. Ueda // J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 2011. - V. 217. - P. 35-39.

176. Панцырный, В.И. О влиянии заместителей в положениях 5 и 8' на скорость реакции темнового обесцвечивания фотоокрашенных растворов 1,3,3-триметилспироиндолин-2,2'-[2Н-1.бензопиранов] / В.И. Панцерный, М.А.

177. Гальберштам, Н.А. Донская // Химия гетероциклических соединений. 1973. - №5. -С. 653-658.

178. Maguet, M. Thermal bleaching reaction of 1,3-oxazolidine and thiazolidine photomerocyanines: stereoelectronic effects, solvent effects and thermodynamic functions / M. Maguet, F. Gamier, R. Guglielmetti//J. Chem. Res. 1979. -N15-17. -P. 1522-1540.

179. Wetzler, D.E. Spectroscopy and thermal decay of a photomerocyanine in mixtures of polar and nonpolar solvents / D.E. Wetzler, P.F. Aramendia, M.L. Japas, r. Fernândez-Prini // Phys. Chem. Chem. Phys. 1999. -V. 1. - P. 4955-4959.

180. Холманский, А.С. Природа первичного фотохимического акта в спиропиранах / А.С. Холманский, А.В.Зубков,К.М.Дюмаев //Успехи химии.-1979.-Т.50.-№4,- С.569-589.

181. Холманский, А.С. Орбитальная природа электронных состояний спиропиранов и их фотохимическая активность / А.С. Холманский, К.М.Дюмаев // ДАН СССР. 1981. -Т. 261. -№ 3. - С. 704-707.

182. Холманский, А.С. Орбитальная природа фосфоресцентных состояний спиропиранов с нитрогруппой. / А.С. Холманский, Н.И. Кунавин, А.В. Зубков, К.М. Дюмаев // Жур. физ. химии. 1982.-№ 11. - С. 2794-2738.

183. Холманский, А.С. Влияние различных тушителей на эффективность реакции фотоокрашивания индолиновых спиропиранов с нитрогруппой / А.С. Холманский, К.М.Дюмаев//Хим. физика. 1982,-№ 9.-С. 1211-1216.

184. Холманский, А.С. Исследование орбитальной природы электронновозбужденных состояний спиронафтопиранов с нитрогруппой / А.С. Холманский, А.С. Тарасов, К.М. Дюмаев // Жур.физ.химии. 1983. - Т. 57. - № 11. - С. 2659-2664.

185. Холманский, А.С. Влияние электронодонорного заместителя на эффективность фотодиссоциации связи в индолиновых спиропиранах / А.С. Холманский // Жур. Физ. Химии. 1983. - Т. 57. - С. 1014-1016.

186. Симкин, Б.Я. Фото-и термохромные спираны. 15. Влияние структурных факторов на длину связи Сспиро-0 / Б.Я. Симкин, С.П. Макаров. Н.Г. Фурманова, К.Ш. Караев, В.И. Минкин // Химия гетероцикл.соед. 1984. - № 6. - С. 747- 752.

187. Алдошин, СМ. Строение, специфические орбитальные взаимодействия и фотохимические свойства индолиновых спиропиранов / С.М. Алдошин, J1.0. Атовмян // Изв. АН СССР. Сер.хим. 1985. - № 9. - С. 2009-2015.

188. Строкач, Ю.П. Исследование температурной зависимости фотохромных превращений индолиновых спиропиранов / Ю.П. Строкач, В.Ф. Манджиков, В.А. Барачевский // Оптика и спектроскоп. 1980. - Т. 48. - № 2. - С. 402-405.

189. Дворников, А.С. Механизм деградации энергии электронного возбуждения в фотохромных спиропиранах / А.С. Дворников, Я.Н. Малкин, В.А. Кузьмин // Изв. АН СССР, сер.хим. 1982. - № 7. - С. 1520-1525.

190. Малкин, Я.Н. Эффект тяжелого атома в реакции фотоокрашивания спиропиранов фенантридинового ряда / Я.Н. Малкин, В.А. Кузьмин, В.П. Мартынова, Э.Р. Захс // Изв. АН СССР, сер.хим. 1979. - № 9. - С.2011-2015.

191. Козьменко, М.В. Механизм фотоизомеризации и люминесцентные свойства N-алкил-6'-нитроспироиндолино--2,2'-(2'Н-1-бензопиранов). / М.В. Козьменко, М.Г. Кузьмин //Хим.физика. 1983,-№ 11.-С. 1486-1491.

192. Мурин, В.А. Спектральная зависимость процесса фотоокрашивания фотохромных спиропиранов / В.А. Мурин, В.Ф. Манджиков, В.А. Барачевский // Оптика и спектроскопия. 1978. - Т. 45. -№ 2. - С. 309-401.

193. Холманский, А.С. Исследование природы короткоживущего поглощения нитрозамещенных спиропиранов индолинового и фенантридинового рядов / А.С. Холманский, Я.Н. Малкин, В.А. Кузьмин // Изв. АН СССР, сер.хим. 1984. -№ 9. -С. 2124-2127.

194. Monti, S. Primary processes in spiropyran photochromism studied by laser photolysis / S. Monti, A. Kellmann, P. Tfibel, L. Lindqvist, R. Guglielmetti // J. Photochem. 1981. - V. 17. - P. 76-81.

195. Kellmann, A. Primary processes in the photoisomerization of a nitrochromene studied by nanosecond laser photolysis / A. Kellmann, L. Lindqvist, S. Monti, P. Tfibel, R. Guglielmetti // J. Photochem. 1983. - V. 21- P. 223-235.

196. Kalisky, Y. Dynamics of the spiropyran-merocyanine conversion in solution / Y. Kalisky, Т.Е. Orlowski, D.J. Williams // J. Phys. Chem. 1983. - V. 87. - P. 5333 - 5338.

197. Gorner, H Photochemical ring opening in nitrospiropyrans: triplet pathway and the role of singlet molecular oxygen / H. Gorner // Chem. Phys. Lett. 1998. - V. 282. - P. 381-390.

198. Gorner, H. Photochromism of nitrospiropyrans : effects of structure, solvent and temperature / H. Gorner // Phys. Chem. Chem. Phys. 2001. - V. 3. - P. 416-423.

199. Krysanov, S.A. Ultrafast formation of transients in spiropyran photochromism / S.A. Krysanov, M.V. Alfimov // Chem. Phys. Lett. 1982. - V. 91. - P. 77-80.

200. С.А.Крысанов, C.A. Пикосекундный флеш-фотолиз индолиновых фотохромных спиропиранов / С.А.Крысанов, М.В. Алфимов // Докл. АН СССР. 1983. - Т. 272. -№2.-С. 406-410.

201. Krysanov, S.A. Picosecond Flash Photolysis of Photochromic Spiropyrans / S.A. Krysanov, M.V. Alfimov // Laser Chem. 1984. - V. 4. - P. 129-138.

202. Lenoble, C. Photophysics, Photochemistry, Kinetics, and Mechanism of the Photochromism of 6'-Nitroindolinospiropyran / C. Lenoble, R.S. Becker // J. Phys. Chem.- 1986. V. 90.-P. 62-65.

203. Ernsting, N. P. The primary photochemical reaction step of unsubstituted indolino-spiropyrans / N.P. Ernsting, B. Dick, T. Arthen-Engeland // Pure Appl. Chem. 1990. - V. 62. P. 1483-1488.

204. Ernsting, N. P. Photochemical Ring-Opening Reaction of Indoiinospiropyrans Studied by Subpicosecond Transient Absorption / N.P. Ernsting, T. Arthen-Engeland / J. Phys. Chem.- 1991. V. 95. - P. 5502-5509.

205. Zhang, J. Z. Ultrafast Studies of Photochromic Spiropyrans in Solution / J.Z. Zhang, B.J. Schwartz, J.C. King, C.B. Harris // J. Am. Chem. Soc. 1992. - V. 114. - P. 10921-10927.

206. Aramaki, S. Spironaphthopyran Photochromism: Picosecond Time-Resolved Spectroscopy / S. Aramaki, G.H. Atkinson // J. Am. Chem. Soc. 1992. - V. 114. - P. 438-444.

207. Rini, M. Ultrafast UV-mid-IR investigation of the ring opening reaction of a photochromic spiropyran / M. Rini, A.-K. Holm, E.T.J. Nibbering, H. Fidder // J. Am. Chem.Soc. 2003. -V. 125.-P. 3028-3034.

208. Holm, A.-K. Sequential merocyanine product isomerization following femtosecond UV excitation of a spiropyran / A.-K. Holm, O.F. Mohammed, M. Rini, E. Mukhtar, E.T.J. Nibbering, H. Fidder // J. Phys. Chem. A 2005. - V. 109. - P. 8962-8968.

209. Chibisov, A. K. Photoprocesses in Spiropyran-Derived Merocyanines / A.K. Chibisov. H. Gorner// J. Photochem. Photobiol. A. 1997. -V. 105. - P. 261-267.

210. Buntinx, G. Sub-picosecond transient absorption spectroscopy of substituted photochromic spironaphthoxazine compounds / G. Buntinx, O. Poizat, S. Foley, M. Sliwa, S. Aloise, V.Lokshin, A. Samat // Dyes and Pigments. 2011. - V. 89. - P. 305-312.

211. Sheng, Y. Comprehensive theoretical study of the conversion reactions of spiropyrans: Substituent and solvent effects / Y. Sheng, J. Leszczynski, A.A. Garcia, R. Rosario, D. Gust, J. Springer//J. Phys. Chem. B. -2004. -V. 108. P. 16233-16243.

212. Gahlman, A. Direct structural determination of conformations of photoswitchable molecules by laser desorption-electron diffraction / A. Gahlman, I.-R. Lee, A.H. Zewail // Angew. Chem. 2010. - V. 49. - P. 6524-6527.

213. Nakayama, T. Photosensitive Systems Involving Photoconduction and Photochromism / T. Nakayama, I. Shimizu, H. Kakado, E. Inone //Bull.Chem.Soc.Jap. 1971. - V.44-P.3203.

214. Yoshida, T. Photochromism of a vacuum-deposited l',3',3'-trimethyl-6- hydroxyspiro2H-l-benzopyran-2,2'-indoline. film / T. Yoshida, A. Morinaka, N. Funakoshi // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1986. - № 6. - P. 437-438.

215. Yoshida, T. UV light-assisted vacuum deposition of spiropyran compounds / T. Yoshida, A. Morinaka, N. Funakoshi // Thin solid films. 1988. - V. 162. - P. 343-352.

216. Метелица, A.B. 1,3,3-Триметил-6'-карбоэтокси-8'-формилспиро(индолино-2,2'-2Н.хромен) в качестве твердофазного фотохромного материала для оптической записи информации / A.B. Метелица, Б.С.Лукьянов, Н.В. Волбушко, В.И. Минкин //

217. A.C. (СССР) 1990. - № 1637267.

218. Волбушко, Н.В. Способ получения 1,3,3-триметилиндолино-2-спиро-2'-2Н.тиопирано[5,6-с1]пиразола / Н.В. Волбушко, Б.С.Лукьянов, А.В.Метелица, Л.Е.Ниворожкин, В.И.Минкин //A.C. (СССР) 1990. - № 1608190.

219. Волбушко, Н.В. Способ получения 6-нитро-1',3',3' триметил-8-формилспиро-2Н-1-бензопиран-2,2'-индолина. / Н.В. Волбушко, H.A. Волошин, А.В.Метелица,

220. B.И.Минкин//A.C. (СССР) 1990,- № 1610834.

221. Локшин, В.А. Способ получения 3',3'-диметил-6,8-динитро-Г-пропилспиро2Н-1-бензопиран-2,2'-индолина. / В.А. Локшин, Н.В. Волбушко, A.B. Метелица, В.В. Иваницкий, В.И. Минкин // A.C. (СССР) 1990. -№ 1608188.

222. Волбушко, Н.В. Способ получения спиропиранов бензотиазольного ряда / Н.В. Волбушко, A.B. Метелица, О.Г. Николаева, В.А. Палчков, НЕ. Шелепин, В.И. Минкин//A.C. (СССР) 1990.-№1608189.

223. Волбушко, Н.В. Спиротиа(селена) пираны с конденсированными пиразольными ядрами / Н.В. Волбушко, Б.С. Лукьянов, A.B. Метелица, В.И. Минкин, Л.Е. Ниворожкин // Доклады Академии наук. 1990. - Т. 315. - № 4. - С. 873-876.

224. Сафоклов, Б.Б. Фото- и термохромные спиропираны. Сообщение 21. 3,6'-Диметил-4-оксо-8'-формил-3,4-дигидроспиро(2Н-1,3-бензоксазин-2,2'-2Н.хромен, обладающий фотохромными свойствами в твердой фазе / Б.Б.Сафоклов, Б.С.Лукьянов,

225. А.О.Буланов, А.В.Метелица, В.И.Минкин, В.В.Ткачев, С.М.Алдошин // Известия Академии наук. Серия химическая. 2002. - № 3. - С. 431-435.

226. Lukyanov, B.S. Solid state photochromism of spiropyrans / B.S.Lukyanov, A.V.Metelitsa, N.A.Voloshin, Yu.S.Alexeenko, M.B.Lukyanova, G.T.Vasilyuk, S.A.Maskevich, E.L.Mukhanov //. Int.J.Photoenergy. 2005. - V. 5. - P. 17-22.

227. Lukyanov, B.S. Photochromism of the spiropyran thin solid films / B.S.Lukyanov, A.V.Metelitsa, M.B.Lukyanova, E.L.Mukhanov, N.L.Borisenko, Y.S.Alekseenko, S.O.Bezugliy // Mol.Cryst.Liq.Cryst. 2005. - V. 431. - P. 351-356.

228. Inouye M. Artificial signaling receptors for biologically important chemical species.// Coord. Chem. Rev. 1996. - Vol. 148 . - P. 265-283.

229. Rurack K. Flipping the light switch 'ON' — the design of sensor molecules that show cation-induced fluorescence enhancement with heavy and transition metal ions.// Spectrochimica Acta Part A. 2001. - Vol. 57. - P.2161 -2195.

230. Callan J.F.A., Silva P. de, Magri D. C. Luminescent sensors and switches in the early 21st century. // Tetrahedron. 2005. - Vol. 61. - P.8551-8588.

231. Diamond D., Coyle S., Scarmagnani S., Hayes J. Wireless Sensor Networks and Chemo-Biosensing // Chem. Rev. 2008. - Vol. 108. - P. 652-679.

232. Kimura K. Molecular Design and Application of Photochromic Crown Compounds -How Can We Manipulate Metal Ions Photochemically? // Bull. Chem. Soc. Jpn. -2003. Vol. 76.-P. 225-245.

233. Guo, X. Monomolecular logic: "Half-Adder" based on multistate/multifunctional photochromic spiropyrans / X. Guo, D. Zhang, G. Zhang, D. Zhu // J. Phys. Chem. B. -2004.-Vol.108.-P. 11942-11945.

234. Guo, X. Concatenation of two molecular switches via a Fe(II)/Fe(III) couple / X. Guo, D. Zhang, H. Tao, D. Zhu // Org. Lett. 2004. - Vol.6. - P. 2491-2494.

235. Schwarzenbach, G. Der Chelateffekt. // Helv.Chim.Acta. 1952. - Vol. 35. - P.2344-2359.

236. Phillips, J.P. Photochromic chelating agents / J.P. Phillips, A. Mueller, F. Przystal // J. Am. Chem.Soc. 1965. - Vol. 87. - P. 4020-4021.

237. Evans, L. Selective metals determination with a photoreversible spirobenzopyran / L. Evans, G.E. Collins, R.E. Shaffer, V. Michelet, J. D. Winkler // Anal.Chem. 1999. -Vol.71.-P. 5322-5327.

238. Kovtun, Yu. Metallochromic merocyanines of 8-hydroxyquinoline series / Yu.P. Kovtun, Ya.O. Prostata, A.I. Tolmachev // Dyes Pygmets. 2003. - Vol. 58. - P. 83-91.

239. Collins, G.E. Photoinduced switching of metal complexation by quinolinospiropyranindolines in polar solvents / G.E. Collins, L.-S. Choi, K.J. Ewing, V. Michelet, C.M. Bowen, J.D. Winkler // Chem.Comm. 1999. - P. 321-322.

240. Атабекян, Л.С. Комплексообразование спиропиранов с инами металлов в растворе / Л.С. Атабекян, Г.П. Ройтман, А.К. Чибисов // Ж.А.Х. 1982. - № 3. - С. 389-392.

241. Атабекян, Л.С. Кинетика реакции комплексообразования спиропирана с ионами металлов в растворе / Л.С. Атабекян, П.Н. Астафьев, Г.П. Ройтман, Г.Н. Романовская, А.К. Чибисов // Ж.Ф.Х. 1982. - №8. - С. 1913-1916.

242. Атабекян, Л.С. Применение спиропирана для люминесцентного определения некоторых переходных и редкоземельных элементов / Л.С. Атабекян, А.К. Чибисов. //Ж.А.Х. 1988,-Вып.10.-С. 1787-1791.

243. Атабекян, Л.С. Лазерный импульсный фотолиз спиропирана в присутствии ионов металлов в растворе / Л.С. Атабекян, А.К. Чибисов // Изв. АН СССР, Сер. хим. -1988. №10. - С. 2243-2250.

244. Атабекян, Л.С. Стехиометрия комплексов спиропиранов с ионами металлов в растворе / Л.С. Атабекян, З.Х. Сейфетдинова// Хим. Выс. Эн. 1999. - № 1- С.34-38.

245. Chibisov, А.К. Complexes of spiropyran-derived merocyanines with metal ions. Thermally activated and light-induced processes / A.K. Chibisov, H. Gorner.// J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1998. - Vol. 94. - P. 2557-2564.

246. Chibisov, A.K. Complexes of spiropyran-derived merocyanines with metal ions: relaxation kinetics, photochemistry and solvent effects / A.K. Chibisov, H. Gorner. // Chem. Phys. -1998. Vol.237. - P. 425-442.

247. Атабекян, Л.С. Фотопроцессы в комплексах спиропиранов с ионами металлов./ Л.С. Атабекян, А.К. Чибисов // Хим.Выс.Энерг. 1996. - № 4. - С. 289-294.

248. Атабекян Л.С. Влияние ионов металлов на фотохромные и люминесцентные свойства спиропиранов в растворе / Л.С. Атабекян, А.И. Лиликин, Г.В. Захарова, А.К. Чибисов. // Хим.Выс.Энерг,- 1996,- № 6.- С. 452-455.

249. Захарова, М.И. Кинетический и термодинамический анализ комплексования ионов металлов с мероцианинами фотохромных спиропиранов / М.И. Захарова, В. Пимиента, А.В. Метелица, В.И. Минкин, Ж.-К. Мишо //

250. Российский Химический Журнал. 2007. - Т. LI. - № 6. - С. 71-80.

251. Захарова, М.И. Термодинамический и кинетический анализ комплексообразования фотохромных спиропиранов с ионами металлов / М.И. Захарова, В. Пимьента, А.В. Метелица, В.И. Минкин, Ж.К.Мишо //Изв. АН. Сер. хим.- 2009.- №7. С.1291-1299.

252. Van Gemert, В. Benzo and naphthopyrans (Chromenes) / В. Van Gemet // In: Organic Photochromic and Thermochromic Compounds. Eds: J.C. Crano, R. Guglielmetti. New York : Kluwer Academic Publishers, 2002. - V. 1. - P. 111-140. ISBN: 0-3064-5882-9.

253. Becker, R.S. Photochromism of synthetic and naturally occurring 2H-chromenes and 2H-pyrans/ R.S. Becker, J. Michl // J. Am. Chem. Soc. 1966. - V. 88. - V. 5931-5933.

254. Kolc, J. Proof of structure of the colored photoproducts of chromenes and spiropyrans / J. Kolc,R.S. Becker// J. Phys. Chem. 1967. -V. 71. - P. 4045^1048.

255. Becker, R.S. Vibronic effects in photochemistry-competition between internal conversion and photochemistry / R.S. Becker, E. Dolan, D.E. Balke // J.Chem.Phys.- 1969.- V.50. -P.239-245.

256. Kolc, J. The spectroscopy and photochemistry of naturally occurring and synthetic chromenes / J. Kolc, R.S. Becker // Photochem. Photobiol. 1970. - V. 12. - P. 383-393.

257. Edwards, L. Theoretical calculations of the transitions of phtocolored forms of chromenes / L. Edwards, J. Kolc, R.S. Becker//Photochem. Photobiol. 1971. -V. 13. - P. 423^129.

258. Lenoble, C. Photophysics, photochemistry and kinetics of photochromic 2H-pyrans and chromenes / C. Lenoble, R.S. Becker // J. Photochem. 1986. - V. 33. - P. 187-197.

259. Crano, J.C. Photochromic compounds: chemistry and application in ophthalmic lenses / J.C. Crano, T. Flood, D. Knowles, A. Kumar, B. Van Gemert // Pure Appl. Chem. 1996. -V. 68.-P. 1395-1398.

260. Андреева, И.M. Фото- и термохромные 2-амино-2Н-хромены / И.М. Андреева, Е.А. Бондаренко, Н.В. Волбушко, М.И. Княжанский, Е.А. Медянцева, А.В. Метелица, В.И. Минкин, Б.Я. Симкин //Химия гетероцикл. соедин. 1980. -№8. - С.1035-1044.

261. Шейнкер, В.Н. Исследование бензоидно-хиноидной таутомерии в ряду анилов оксинафтальдегидов / В.Н. Шейнкер, В.И. Минкин, О.А. Осипов // Ж. Физ. Химии. -1970.-Т. 44.-№ 10.-С. 2438-2444.

262. Минкин, В.И. Исследование строения и таутомерии анилов о-оксинафтальдегидов методом инфракрасной спектроскопии // В.И. Минкин, В.Н. Шейнкер, О.А. Осипов // Ж. Физ. Химии. 1970. - Т. 44. - № 1. - С. 23-28.

263. Метелица, А.В. Фотохимия 2-амино-2Н-бензохроменов / А.В. Метелица, Н.В. Волбушко, М.И. Княжанский //Химия гетероцикл. соедин 1991- № 4- С.453-459.

264. Симкин Б.Я. Фото- и термохромные спираны. 13. Расчет путей термических электроциклических реакций хроменов и их структурных аналогов методом МЧПДП/3 / Б.Я. Симкин, С.П. Макаров, В.И. Минкин // Химия гетероцикл. соедин. -1982,-№8. -С. 1028-1036.

265. Pfeiffer, P. Lichtchemische Synthese von Indolderivaten / P. Pfeiffer // Annalen. — 1916. — V. 411,-Iss. 1.- P. 72-158.

266. Delpierre, G.R . Nitrones / G.R. Delpierre, M. Lamchen // Quart. Rev. Chem. Soc. 1965. -V. 19.-P. 329-348.

267. Hamer, J. Nitrones / J. Hamer, A. Macaluso // Chem.Rev. 1964. - V.64. - Iss.4. - P. 473-495.

268. Spence, G.G. The photochemical reactions of azoxy compounds, nitrones, and aromatic amine N-oxides / G.G. Spence, E.C. Taylor, O. Buchardt // Chem. Rev. 1970. - V. 70. -Iss. 2.-P. 231-265.

269. Albini, A. The photochemistry of the N-oxide function / A. Albini, M. Alpegiani // Chem. Rev. 1984.-V. 84. - Iss. 1.-P. 43-71.

270. Splitter, J.S. Orbital symmetry control in the nitrone-oxaziridine system. Nitrone photostationary states 21. / J.S. Splitter, T.-M. Su, H. Ono, M. Calvin // J. Am.Chem.Soc. 1971. - V. 93. - Iss. 16. - P. 4075-4076.

271. Светкин, Ю. В. Таутомерия С-Хо-оксифенилкарбамоил)-М-арилнитронов / Ю.В. Светкин, Н.А. Акманова, Т.П. Плотникова//Ж. орг. Химии 1974 - Т. 10 - С.561-564.

272. Kliegel, W. Ring-Ketten-Isomerie bei iV-(3-Hydroxyalkyl)nitronen, I C-Aryl-#-(3-hydroxypropyl)nitrone / W. Kliegel, L. Preu // Liebigs Ann. Chem. 1983. - Iss. 11. - P. 1937-1949.

273. Harada, N. Effects of intramolecularhydrogen bonding on nitrone photoisomerisation / N. Harada, Y. Mon, I. Tanaka // Mol. Photochem. 1970. - V. 2. - P. 153-164.

274. Метелица, А.В. Фото- и термохромные спираны XVIII. Кинетический анализ фотопревращений 3-нафтилпропенальнитронов / А.В. Метелица, Н.В. Волбушко, Л.П. Садименко, Н.А. Волошин // Журнал органической химии. 1989. - Т. 25. - № 11.-С. 2362-2366.

275. Shinzawa, К. The photochemical isomerization of a,N-diphenylnitrone / К. Shinzawa, I. Tanaka // J. Phys. Chem. 1964. - V. 68. - Iss. 5. - P. 1205-1213.

276. Emmons, W.D. The preparation and properties of oxaziranes / W.D. Emmons // J. Am. Chem. Soc. 1957. - V. 79. - Iss. 21. - P. 5739-5754.

277. Koyano, The photochemical and thermal isomerization of trans- and cis-a-cyano-a-phenyl-N-phenylnitrones К. / K. Koyano, I. Tanaka // J.Phys.Chem. 1965. - V.69.- Iss.8.-P.2545-2550.

278. Чунаев, Ю.М. Внутримолекулярная циклизация 2-гидроксикоричных альдегидов / Ю.М. Чунаев, Н.М. Пржиялговская, Л.Н. Курковская // Химия гетероцикл. Соед. -1988,-№4.-С. 460-465.

279. Minkin, V. I. An MNDO study of mechanisms of rapid intramolecular enantiomerizationof bis-chelate Hg(II) complexes / V.l. Minkin, V.A. Pichko, I.A. Abubikerova, B.Ya. Simkin // J. Mol. Struct. (Theochem). 1991. - V. 227. - P. 297—304.

280. Hoffmann, R. Brücken zwischen Anorganischer und Organischer Chemie (Nobel-Vortrag) / R. Hoffmann // Angew. Chem. 1982. - V. 94. - P. 725-739.

281. Minkin, V.l. Photochromic behavior of non-transition metal chelate complexes of salicylaldimines / Minkin V.l., Volbushko N.V., Korobov M.S., Nivorozhkin L.E.// Mendeleev Commun. 1993. - №3. - P. 102-104.

282. Олехнович Л. П., Любарская А. Э., Княжанский М. И., Минкин В. И. // Журн. Орган. Химии. 1973. - Т. 9. - № 8. - С. 1724—1731.

283. Минкин, В.И. Стереодинамика и вырожденный лигандный обмен в растворах тетра-координированных хелатных комплексов непереходных металлов/В.И. Минкин, Л.Е. Ниворожкин, М.С. Коробов // Успехи химии. 1994. - Т. 63. - № 4. - С. 303-326.

284. Ohga, K. Photochromic Behavior of Pyridoxal-a-Amino Acid-Zn(II) Complexes in Methanol / K. Ohga, Y. Kurauchi // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1987. - V. 60. - № 9. - P. 3269-3275.

285. Княжанский, М.И. Фотостабильные структурные аналоги фотохромных анилов о-гидроксиальдегидов / М.И. Княжанский, С.М. Алдошин, A.B. Метелица, А.Я. Бушков, О.С. Филиппенко, Л.О. Атовмян // Химическая физика. 1991. - Т. 10. - № 7.-С. 964-970.

286. Knyazhansky, M.I. On photocolored product structure of photochromic azomethines in solutions and crystals / M.I. Knyazhansky, A.V. Metelitsa // Mol.Cryst.Liq.Cryst.Sci.Technol.Sect.A. 1994. -V. 246. - P. 315-318.

287. Метелица, A.B. Фото- и термохромные свойства дииминов 2,6-диформилфенолов /

288. A.В.Метелица, М.С.Коробов, Л.Е.Ниворожкин, В.И.Минкин, В.Е.Смит // Журнал органической химии. 1998. - Т. 34. - № 8. - С. 1203-1207.

289. Клецкий, М.Е. Квантово-химическое исследование кето-енольного равновесия в ряду азометинов / М.Е. Клецкий, А.А. Милов, М.И. Княжанский, А.В. Метелица // Журнал общей химии. 1999. - Т. 69. - № 8. - Р. 1335 - 1343.

290. Knyazhansky, M.I. The structural transformations and photoinduced processes in the salicylidene alkylimines / M.I. Knyazhansky, A.V. Metelitsa, M.E. Kletsky, A.A. Millov, and S.O. Besugliy // Journal of Molecular Structure. 2000. - V. 526. - P. 65-79.

291. Княжанский, М.И. Фотоиндуцированные процессы в молекулах азометинов и их структурных аналогов / М.И.Княжанский, А.В. Метелица // Ростов н/Д: Изд-во Ростовского университета. 1992. - 208 с. ISBN: 5-7507-0412-2.

292. Алдошин, С.М. Внутримолекулярный фотоперенос протона в салицилиденанилине и диарилгидразиде / С.М. Алдошин, А.Н. Борденюк, Е.Т.Рубцова, В.А.Смирнов,

293. B.А.Надточенко, Ф.Е. Гостев, А.Н. Петрухин, О.М. Саркисов. В.И. Минкин, А.В. Метелица // Химическая физика. 2004. - Т.23. - № 5. - С. 3-14.

294. Mitra, S. Femtosecond spectroscopic study on photochromic salicylideneaniline / S. Mitra, N. Tamai // Chem. Phys. Lett. 1998. - V. 282. - P. 391-397.

295. Mitra, S. Dynamics of photochromism in salicylideneaniline: A femtosecond spectroscopic study / S. Mitra, N. Tamai // Phys. Chem. Chem. Phys. 2003. - V. 5. - P. 4647- 4652.i 428 у /у^

296. Стариков, А.Г. Квантовохимическое исследование механизма фотохромной перегруппировки бис-хелатных комплексов Be(II) / А.Г. Стариков, P.M. Миняев, В.И. Минкин // Доклады Академии наук. 2008. - Т. 422. - № 5. - С. 629-633.

297. Комиссаров, В.Н. Обнаружение кольчато-ценной перегруппировки в основном и возбужденном состоянии спиранов перимидинового ряда / В.Н. Комиссаров, В.А. Харланов, Л.Ю. Ухин, В.И. Минкин // Докл. АН СССР. 1988. - Т. 301. - № 4. - С. 902-905.

298. Minkin, V.I. Perimidinespirocyclohexadienones / V.I. Minkin, V.N. Komissarov, V.A. Kharlanov // In: Organic Photochromic and Thermochromic Compounds. Eds: J.C. Crano, R. Guglielmetti. New York:Plenum Press, 2002. V.l. -P.315-340. ISBN: 0-3064-5882-9.

299. Алдошин, C.M. Синтез, структура и свойства спиранов перимидинового ояда / С.М. Алдошин, М.А. Новожилов, Л.О. Атовмян, В.Н. Комиссаров, В.А. Харланов, Л.Ю. Ухин, В.И. Минкин // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1991. - № 3. - С. 702-708.

300. Davis, R. Modulation of Unconventional Fluorescence of Novel Photochromic Perimidine Spirodimers / R. Davis, N. Tamaoki // Chem. Eur. J. 2007. - V. 13. - P. 626 - 631.

301. Norikane, Y. Photochromism of a spiroperimidine compound in polymer matrices / Y. Norikane, R. Davis, N. Tamaoki // New J. Chem. 2009. - V. 33. - P. 1327-1331.

302. Norikane, Y. Drastic solvent effect on thermal back reaction of spiroperimidine photochromic compounds / Y. Norikane, R. Davis, Y. Nishimura, T. Arai, N. Tamaoki // Journal of Photochemistry and Photobiology A:Chemistry. 2009. - V. 205. - P. 116-121.

303. Metelitsa, A.V. New Photochromic bis-Spirocyclic Systems / A.V. Metelitsa, V.N. Komissarov, M.I. Knyazhansky, V.I. Minkin // Mol. Cryst. Liq. Cryst. Sci. Technol. Sect. A. 1997. - V. 297. - P. 219-226.