Спектрально-люминесцентные свойства, фотофизические и фотохимические процессы в гидроксиароматических соединениях при возбуждении ультрафиолетовым излучением тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.05, доктор физико-математических наук Чайковская, Ольга Николаевна

• Чайковская, Ольга Николаевна
• доктор физико-математических наук
• 2007

Оглавление диссертации доктор физико-математических наук Чайковская, Ольга Николаевна

ВВЕДЕНИЕ

Обоснование актуальности темы, выбора объектов для исследования; формулируется цель и показывается её научная и практическая значимость

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

ГЛАВА II. МЕТОДИКА И ТЕХНИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1. Условия регистрации спектров поглощения и флуоресценции. Квантовый выход и время жизни флуоресценции

2.2. Методика определения констант протолитического равновесия. Методика определения рКа*

2.3. Методика исследования кинетических характеристик фотохимических реакций

2.3.1. Кинетика и механизм быстрых бимолекулярных реакций с участием промежуточных частиц, характеризующихся временем жизни в микросекундном и наносекундном временных диапазонах

2.3.2. Стационарный фотолиз молекул

2.3.3. Импульсный фотолиз молекул с временным разрешением 10 мкс

2.4. Методика определения констант тушения флуоресценции. Оценка места локализации солюбилизированных молекул

2.5. Источники УФ-излучения

2.6. Квантово-химические методы расчета

2.6.1. Методика определения характеристик электронных полос поглощения и электронных состояний сложных молекул квантово-химическими методами

2.6.2. Теоретический квантовый выход

2.6.3. Фотореакция разрыва связи. Анализ фотодиссоциативных состояний и установление механизмов исследуемых фотореакций

2.7. Биолюминесцентный мониторинг токсичности водных облученных растворов

2.8. Биодеградация экотоксикантов

2.9. Образцы гуминовых и фульвокислот

ГЛАВА III. СПЕКТРАЛЬНО-ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА ФЕНОЛОВ И ДИГИДРОХИНОЛИНОВ

3.1. Спектрально-люминесцентные свойства ионных форм фенолов в основном и возбужденном состояниях

3.1.1. Спектрально-люминесцентные свойства фенола в гомогенных и бинарных растворителях

3.1.2. Спектрально-люминесцентные свойства ионных форм фенолов в основном и возбужденном состояниях

3.1.3. Спектрально-люминесцентные свойства ионных форм фенолов в водно-мицеллярных растворах

3.2. Тушение флуоресценции фенолов в водных растворах

3.2.1. Тушение флуоресценции фенола и анизола в водно-мицеллярных пягтиппяу г— -—I--------' и

3.2.2. Спектрально-люминесцентные свойства ионных форм метилфенолов в водно-мицеллярных растворов 79 Результаты и выводы

3.3. Особенности спектрально-люминесцентных свойств и фотолиза алкилированных окси-1,2-дигидрохинолинов в воде и метаноле

3.3.1. Кислотно-основные свойства

3.3.2. Спектрально-кинетические характеристики промежуточных продуктов, образующихся при фотолизе 8-ОН-ДГХ в метаноле

3.3.3. Спектрально-кинетические характеристики промежуточных продуктов, образующихся при фотолизе 6-ОН-ДГХ в метаноле 97 Результаты и выводы

ГЛАВА IV. КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ СПЕКТРАЛЬНО-ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫХ СВОЙСТВ ФЕНОЛА И ЕГО ЗАМЕЩЕННЫХ. ФОТОФИЗИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ,

ПРОТЕКАЮЩИЕ В ЭТИХ МОЛЕКУЛАХ

4.1. Интерпретация спектров поглощения фенола и его гидроксизамещенных

4.1.1. Спектры поглощения

4.1.2. Квантовый выход флуоресценции фенола и его гидроксизамещенных

4.1.3. Заселенность ОН-связи

4.1.4. Потенциальные кривые

4.1.5. Заселение фотодиссоциативных состояний

4.1.6. Энергия активации фотореакции разрыва ОН-связи 121 Результаты и выводы

4.2. Протоноакцепторные и протонодонорные свойства фенола и его замещенных

4.3. Влияние комплексообразования и энергии возбуждения на спектрально-люминесцентные свойства 2-амино-4-мстилфекола.

4.4. Квантово-химическое исследование влияния комплексообразования на спектрально-люминесцентные свойства и фотолиз изомеров крезола 135 Результаты и выводы

ГЛАВА V. КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ СПЕКТРАЛЬНО-ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫХ СВОЙСТВ НЕКОТОРЫХ ЭКОТОКСИКАНТОВ 146 5.1. Квантово-химическое исследование спектрально-люминесцентных свойств и фотолиза молекулы метил[(4аминофенил)сульфонил]карбамата (азулам)

Результаты и выводы

5.2. Влияние комплексообразования на спектрально-люминесцентные свойства и фотолиз молекулы азулама 157 Результаты и выводы

5.3. Квантово-химическое исследование спектрально-люминесцентных свойств и фотопереноса протона в комплексах окси-1,2-дигидрохинолинов с водой и метанолом 167 Результаты и выводы

ГЛАВА VI. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ ЗАМЕЩЕНИЯ, рН СРЕДЫ и ЭНЕРГИИ ОБЛУЧЕНИЯ НА ЭФФЕКТИВНОСТЬ ФОТОЛИЗА ФЕНОЛОВ

6.1. Влияние рН среды на фотолиз фенолов при возбуждении УФ-излучением ртутной лампы 174 Результаты и выводы

6.2. Влияние замещения тяжёлым атомом на спектрально-люминесцентные свойства и фотолиз фенола

6.2.1. Фотопроцессы и спектрально-люминесцентные свойства

6.2.2. Фотолиз фенола и его галогензамещенных 183 Результаты и выводы

6.3. Особенности фотолиза фенола и пара-хлорфенола при возбуждении УФ-излучением лазеров

6.3.1. Спектры лазерно-индуцированной флуоресценции

6.3.2. Спектрально-люминесцентные свойства облученных растворов

6.3.3. Особенности фотолиза фенола и иара-хлорфенола при возбуждении излучением KrCl лазера 194 6.3.4. Влияние плотности мощности излучения на фотолиз фенола и гсаря-хлорфенола при возбуждении KrCl лазером

Результаты и выводы

6.4. Влияние энергии возбуждения и рН среды на фотопревращения метилзамещенных фенола

6.4.1. Облучение ртутной лампой

6.4.2. Облучение эксилампами

6.4.3. Сравнение эффективности фотопревращений метилфенолов при возбуждении УФ-излучением ламп и лазеров. Предполагаемые фотопродукты 206 Результаты и выводы

ГЛАВА VII. КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМ БЫСТРЫХ РЕАКЦИЙ, ПРОТЕКАЮЩИХ ПРИ ФОТОХИМИЧЕСКИХ ПРЕВРАЩЕНИЯХ ФЕНОЛОВ, СЕНСИБИЛИЗИРОВАННЫХ ГУМИНОВЫМИ ВЕЩЕСТВАМИ

7.1. Кинетика образования и гибели радикалов при фотоокислении 4-галогенфенолов сенсибилизированном 4-карбоксибензофеноном в водных растворах

7.1.1. Кинетика гибели триплетного состояния 4-карбоксибензофенона в водных буферных и щелочных растворах в отсутствие фенолов

7.1.2. Тушение триплетного состояния 4-карбоксибензофенона фенолами в водных буферных растворах при рН <

7.1.3. Тушение триплетного состояния 4-карбоксибензофенона фенолят-анионами в водных щелочных растворах

7.1.4. Кинетика бимолекулярной рекомбинации радикалов, образующихся при тушении триплетного состояния 4-карбоксибензофенона фенолами и фенолят-анионами

Результаты и выводы

7.2. Исследование кинетики быстрых реакций триплетных состояний и радикалов при фотолизе 4,4'-диметилбензофенона в присутствии 4галогенофенолов в мицеллярных растворах додецилсульфата натрия

7.2.1. Кинетика гибели промежуточных продуктов фотолиза 4,4'-диметилбензофенона в водных мицеллярных растворах ДДСН в отсутствие фенолов

7.2.2. Тушение триплетного состояния 4,4'-диметилбензофенона фенолами в водных мицеллярных растворах ДДСН

7.2.3. Образование радикалов при тушении триплетного состояния 4,4'-диметилбензофенона фенолами в водных мицеллярных растворах додецилсульфата натрия

7.2.4. Кинетика рекомбинации триплетных радикальных пар кетил -феноксил в мицеллах ДДСН, влияние внешнего магнитного поля

Результаты и выводы

7.3. Исследование триплетных состояний гуминовых кислот методом лазерного фотолиза с различными длинами волн возбуждения

7.4. Спектрально-люминесцентные свойства гуминовых кислот

7.4.1. Спектрально-люминесцентные свойства водных растворов смеси гуминовых и фульвокислот

7.4.2. Спектрально - люминесцентные свойства фенола в присутствии гуминовых кислот

7.4.3. Лазерно-индуцированная флуоресценция растворов фенолов в присутствии гуминовых кислот

7.4.4. Физико-химические свойства гуминовых кислот 263 Результаты и выводы

ГЛАВА VIII. ИЗУЧЕНИЕ ПОСЛЕДОВАТЕЛЬНОЙ БИО-УФ ДЕГРАДАЦИИ ФЕНОЛОВ В ОТСУТСТВИИ И ПРИСУТСТВИИ ГУМИНОВЫХ КИСТОТ 272 8.1. Биодеградация фенолов в воде

8.1.1. Спектральные характеристики фенола и фотопродуктов в растворе минеральных солей до и после УФ-облучения

8.1.2. Микробиологическая деструкция фенола в необлученных и облученных растворах

8.2. Особенности последовательного фотохимического и биологического разрушения пара-крезола в воде в присутствии гуминовых кислот по данным флуоресцентного анализа

8.2.1. Последовательная «УФ-био» деградация шря-крезола

8.2.2. Последовательная «био-УФ» деградация шра-крезола

8.2.3. Токсичность среды после различных типов деградации пара-крезола 284 Результаты и выводы

8.3. Люминесцентный анализ фотоиндуцированной детоксикации фенола в присутствии гуминовых веществ 287 Результаты и выводы

8.4. Флуоресцентный анализ продуктов фотоиндуцированной биодеградации смеси крезолов. Биолюминесцентный мониторинг i ОКСМчнОС ти ^Уi

8.4.1. Продукты микробиологической и фотохимической деградации пара-крезола

8.4.2. Продукты микробиологической и фотохимической деградации орто- крезола

8.4.3. Продукты микробиологической и фотохимической деградации смеси пара-и орто-крезолов

Результаты и выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Спектрально-люминесцентные свойства, фотофизические и фотохимические процессы в гидроксиароматических соединениях при возбуждении ультрафиолетовым излучением»

Актуальность темы. Одной из фундаментальных проблем современной молекулярной спектроскопии и люминесценции является установление зависимости спектрально-люминесцентных и фотохимических свойств многоатомных молекул от их электронного строения, природы электронно-возбужденных состояний и межмолекулярных взаимодействий. Решение ее в настоящее время имеет актуальность для таких смежных областей науки как биофизика, биохимия и экология.

В связи с ростом антропогенной нагрузки эффективность природных факторов самоочищения резко падает, поэтому растет необходимость интенсификации процессов ремедиации. Достаточно новым методом очистки сточных вод является фотоиндуцированная детоксикация, т.е. использование в ремедиационных мероприятиях ультрафиолетового (УФ) облучения. Весьма обещающим представляется комбинированное действие УФ-облучения и природных детоксицирующих факторов (гуминовые вещества, биологические агенты - микроорганизмы). Оптимизация последовательных методов утилизации экотоксикантов требует фундаментального изучения эффективности и механизмов трансформации молекул каждым фактором в отдельности, а также их комбинации.

Исследования фототрансформации гидрооксиароматических соединений, в частности фенолов, в искусственных условиях и природной среде привлекают пристальное внимание ученых последние 40 лет и поднялись на новую ступень в настоящее время благодаря развитию экспериментальной техники и вычислительных методов квантовой химии. Для разработки высокочувствительного экспрессного флуоресцентного метода анализа и контроля разложения ароматических соединений в среде необходимо установить взаимосвязь фоторазложения экотоксикантов с особенностями структуры молекул, а также влияние рН среды, спектрального диапазона источников облучения, наличия добавок на фотолиз исследуемых молекул в воде и структурированных средах (мицеллы, гуматы).

Анализ литературных данных к моменту постановки задачи исследований, решаемых в данной работе, показал, что:

- систематических исследований влияния положения и рода заместителя в ароматическом кольце фенола на фотолиз и энергетические характеристики комплексов фенол-вода состава 1:1 и 1:2 до сих пор не проводилось; слабо отражены эффекты тяжелого атома, изомерии в первичных стадиях фотохимических процессов;

- отсутствуют данные, позволяющие объяснить влияние длины волны возбуждающего излучения на фотопроцессы, происходящие в экотоксикантах;

- отсутствуют работы по сравнительному анализу протекания процессов гомогенного фотолиза гидроксилсодерщащих молекул в водных растворах в присутствии гуминовых веществ при воздействии ультрафиолетовым и видимым излучением различного спектрального состава и мощности (ртутные лампы, эксилампы, эксимерные лазеры);

- нет работ по фундаментальному исследованию фотопроцессов, происходящих в органических молекулах под действием новых перспективных источников спонтанного У Ф-из лучения - набор эксиплексных ламп;

- не исследовано тушение флуоресценции фенолов в водно-мицеллярных растворах поверхностно-активных веществ;

- не отражено влияние длины волны УФ-предобработки на последующую биодеградацию фенолов в воде;

- не изучено влияние длины волны УФ-излучения на фотоиндуцированную детоксикацию водных растворов фенолов в присутствии гуминовых веществ.

- не изучены спектрально-кинетические характеристики короткоживущих промежуточных продуктов, образующихся при фотовозбуждении водных растворов гуминовых веществ.

Целью работы являлось теоретическое и экспериментальное исследование спектрально-люминесцентных и фотохимических свойств фенолов и некоторых экотоксикантов при возбуждении ультрафиолетовым излучением различного спектрального состава. Задачи исследований:

- провести фундаментальные теоретические исследования современными методами квантовой химии первичных механизмов фотолиза молекул замещенных фенолов (CI, Br, F, СН3, NH2, ОН) и родственных им соединений в водных средах и предсказать пути дальнейших фотореакций;

- экспериментально изучить механизмы фотолиза органических молекул -экотоксикантов, загрязняющих водную среду (замещенные фенолы и родственные им соединения) под действием УФ-излучения различного спектрального состава и мощности (ртутные лампы, эксилампы, лазеры);

- изучить флуоресцентные характеристики фотопродуктов, образующихся после УФ-облучения;

- установить зависимость эффективности микробиологической деструкции фенольных соединений от длины волны УФ-предоблучения;

- выявить закономерности между структурными особенностями состава гуминовых кислот различного происхождения с их реакционной способностью. Исследовать влияние длины волны УФ-облучения на связывающую, фотосенсибилизирующую и фотостабилизирующую функции гуминовых кислот.

Схема исследования.

• На первом этапе (Глава III) изучаются спектрально-люминесцентные свойства и способность к межмолекулярным взаимодействиям органических молекул на примере класса фенолов (моно-, дифенолы, разветвленные фенолы). Исследуются фотопротолитические реакции этих молекул в водных и водно-мицеллярных растворах.

• На втором этапе (Главы IV и V) квантово-химическими методами изучаются фотофизические процессы, протекающие в молекулах (фенолы, хинолины, азулам) с оценкой констант скоростей фотопроцессов, определяются каналы диссипации энергии возбуждения и механизм перераспределения электронной плотности между различными функциональными фрагментами молекул. Устанавливается природа фотоактивных состояний и зависимость эффективности фотопревращений от строения молекул, энергии возбуждения и комплексообразования. В этих главах рассмотрена взаимосвязь и конкуренция механизмов первичных фотофизических и фотохимических процессов в замещенных фенола.

• На следующем этапе (Глава VI) проанализирована возможность оптимизации процессов фотоиндуцированного разложения молекул в зависимости от энергии возбуждения и рН среды. Параллельно (Глава VII) изучаются особенности кинетики и механизма быстрых реакций фенолов с триплетными состояниями различных фотосенсибилизаторов, в том числе природного происхождения, в водных средах и спектрально-кинетические характеристики триплетных состояний гуминовых и фульвокислот в воде и их реакционная способность по отношению к фенолам.

• На последнем этапе (Глава VIII) исследуются процессы фотоиндуцированного биоразложения фенолов в воде в присутствии гуминовых веществ. Отсюда вытекает конечная цель настоящей работы -выявление закономерностей детоксикации полютантов (на примере модельных растворов фенолов и пестицидов) детоксицирующими факторами (УФ-об лучение, гуминовые вещества, биологические агенты). В результате выполнения работы на основе фундаментальных исследований предполагается получение флуоресцентных данных для прогноза детоксицирующей способности различных природных факторов (а, особенно, их комбинации). Комплексный подход в решении поставленной проблемы является оригинальным и не имеет аналогов.

Научные положения, выносимые на защиту:

1. Квантовый выход флуоресценции анионной формы фенола и его СН3-, С1-, ЫНг-замещенных выше на порядок в мицеллярных растворах по сравнению с водными при таких же условиях.

2. Появление в схеме электронно-возбужденных уровней в комплексах с Н-связью анионных форм молекул ОН-, СН3-, ЫН2-замещенного фенола Г3(71ст*)-состояния и отсутствующего в комплексе аналогичного типа нейтральной молекулы , приводит к возникновению эффективного канала дезактивации S\ (7гти*)-состояния благодаря высокой скорости синглет-триплетной конверсии ksr (<S,]->r3)=(l-3)xl011 с"1 и падению на порядок квантового выхода флуоресценции анионных форм.

3. Появление в схеме электронно-возбужденных уровней иорохлорфенола фотодиссоциативного 52(тсст*)-состояния, в формировании а*-орбитали которого участвует атом хлора, приводит при возбуждении лазерным излучением А,изл=266 нм (длительностью импульса 200 не, с частотой 3 кГц, мощность излучения четвертой гармоники Nd:YAG лазера 20 мВт) к фоторазрыву C-Cl-связи по механизму прямой диссоциации и за счет этого -к увеличению эффективности фотопревращений ,*2£2^?£?-хлорфенола по сравнению с фенолом.

4. Появление в схеме электронно-возбужденных уровней молекул ОН-, СН3-, МН2-замещенного фенола 5,2(7иа*)-состояния, в формировании а*-орбитали которого участвуют атомы заместителя, приводит при возбуждении А,изл=222 нм (0.2-г30 мВт/см2) к увеличению на два порядка константы скорости интеркомбинационной конверсии и за счет этого - к увеличению в два раза эффективности заселения фотодиссоциативного триплетного Т(по*оц)-состояния в этих молекулах по сравнению с фенолом.

5. Образование комплексов с водородной связью повышает величину энергии активации фоторазрыва ОН-связи фенола и его СН3-замещенных на 2000 см"1, что вызывает снижение квантового выхода фотореакции.

6. Образование Н-связанного комплекса с молекулой воды по атому водорода гидроксильной группы фенола и его замещенных приводит к разрыву ОН-связи в Г(71а*он)-состоянии независимо от энергии возбуждения; образование Н-связанного комплекса с молекулой воды по атому кислорода гидроксильной группы - в фото диссоциативном 5(7ист* он)-состоянии при возбуждении в ^-состояние; - как в S(iz<j*oh)-, так и в Г(7ист*он)-состояниях при возбуждении в области до 50000 см"1.

7. Увеличение длительности импульса возбуждающего излучения Хизл=222 нм у

0.2-г30 мВт/см ) с 10 не до 1 мкс приводит к увеличению на порядок эффективности фотолиза крезолов в воде.

8. Под действием оптического излучения в диапазоне длин волн 337-520 нм (азотный лазер и перестраиваемый лазер на красителе, £=1-5-2 мДж) происходит фотолиз гуминовых кислот с образованием триплетных состояний их различных фрагментов с квантовыми выходами <0.01.

9. При возбуждении УФ-излучением KrCl эксилампы Хтл=222 нм (Е= 1-5-20 Дж/см ) происходит увеличение в 2 раза токсичности водных растворов фенолов по отношению к Photobacterium phosphoreum и Colpoda steini и снижению темпа дальнейшего микробиологического разложения экотоксикантов штаммом Penicillium tartdum Н-2.

10.Воздействие УФ-излучением ХеС1 эксилампы Х,шл=308 нм (Е-5 Дж/см ) приводит к фотодетоксикации (снижение токсичности в 21 раз) водных растворов фенола и крезола.

Публикации. Основной материал диссертации опубликован в 32 статьях в центральной печати академических, включенных в перечень ВАК, и международных журналов.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, восьми глав, заключения и списка литературы, содержащего 328 наименований. Объем диссертации составляет 352 страниц, включая 150 рисунков и 67 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Оптика», Чайковская, Ольга Николаевна

Выводы:

1. Добавление гуминовых веществ в водный раствор фенола приводит к его детоксикации.

2. Наиболее эффективная фотоиндуцированная детоксикация фенола в воде зафиксирована при УФ-облучении раствора эксилампой с Л,изл=308 нм.

Полученные результаты исследования закономерностей фотолиза фенола в присутствии гуминовых веществ позволят с большой долей достоверности моделировать процессы, протекающие в окружающей среде, а также закладывают основы для разработки технологий детоксикации сточных вод, содержащих фенолы.

8.4. Флуоресцентный анализ продуктов фотоиндуцированной биодеградации смеси крезолов. Биолюминесцентный мониторинг токсичности

8.4.1. Продукты микробиологической и фотохимической деградации пара-крезола

Как уже описано выше? необлученный пара-крезол полностью утилизировался штаммом Penicillium tardum Н-2 в течение 20 часов при комнатной температуре. По данным флуоресцентного анализа в культуральной жидкости (КЖ) после микробиологической деструкции появлялись соединения, излучающие при 325 и 340 нм (табл. 8.4.1.1). При снижении температуры культивирования микромицета на 6°С и соответственно уменьшения скорости утилизации пара-щ>езолг. и промежуточных метаболитов через 68 часов в КЖ была зафиксирована полоса флуоресценции при 310 нм.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Результатом данной работы является решение научной проблемы, связанной с целенаправленным влиянием на каналы фотопревращений фенолов и гидроксилсодержащих хинонов с помощью возбуждения различной длиной волны УФ-излучения, а также за счет окружающей среды. Выводы:

1. Образование водородной связи приводит к изменению спектрально-люминесцентных характеристик фенола и его замещенных (смещение полос поглощения, значений сил осцилляторов переходов и квантового выхода флуоресценции, исчезновение структуры полосы поглощения). Изменение этих характеристик усиливается при образовании связанной ионной пары или аниона, сольватированного молекулами воды.

2. Эффективность образования анионных форм фенола и его замещенных в основном и возбужденном состояниях увеличивается в мицеллярных растворах катионактивного ПАВ и уменьшаются в присутствии мицелл анионактивного или неионогенного ПАВ по сравнению с водными растворами в аналогичных условиях при температуре 20°С.

3. Независимо от энеогии возбуждения rh ото л из изолированных молекул л. * ' 1 ' " X JT J фенолов происходит в триплетном фотодиссоциативном состоянии. Замещение ОН-, NH2-, галоген или СН3-группами приводит к увеличению эффективности заселения фотодиссоциативного То -состояния на порядок по сравнению с фенолом.

4. Увеличение эффективности фотопревращений фенола и его С1-, ОН-, СН3- замещенных при возбуждении в коротковолновую область поглощения (А,изл=222 нм) связано с тем, что заселение фотодиссоциативных состояний увеличивается и уменьшается энергия активации фотореакции, следовательно, наиболее эффективен и разрыв ОН-связи при таком возбуждении по сравнению с возбуждением в длинноволновую область.

5. Процессы заселения фотодиссоциативных состояний в комплексах I типа эффективнее при возбуждении в коротковолновую область поглощения

309

Лизл=222 нм) за счет увеличения эффективности заселения SD и TD -состояний на порядок по сравнению с изолированными молекулами. При образовании комплекса II типа зафиксировано упрочнение ОН-связи при возбуждении.

Научные результаты:

1. Установлено, что эффективность флуоресценции фенола находится в следующей зависимости от растворителя: нейтральная форма в воде > анионная форма, сольватированная молекулами воды > изолированная молекула в неполярном растворителе > ионная форма.

2. Квантовый выход фоторазложения фенолов, фотосенсибилизированных гуминовыми и фульвокислотами с участием триплетных состояний, не превышает 5%.

3. Использование предварительной УФ-обработки растворов позволяет управлять фотоиндуцированным разложением гидроксилсодержащих экотоксикантов с помощью природных объектов (гуминовые вещества), которые проявляют себя, как фотосенсибилизаторы или фотостабилизаторы в зависимости от длины волны облучения.

4. Воздействие УФ-излучением ХеС1 эксилампы с Х,изл-308 нм или добавление гуминовых веществ в облученный раствор приводят к эффективной детоксикации фенола в воде.

5. Установлено, что различие, как спектрально-люминесцентных свойств, так и механизма фотолиза в протонных растворителях изученных дигидрохинолинов обусловлено положением ОН-группы в молекуле и возможностью образования внутримолекулярных водородных связей в случае 8-окси-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина. У 6-окси-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина механизм фотолиза определяется увеличением кислотности гидроксильной группы в возбужденном S] состоянии, также как у метилфенолов.

6. Введение заместителей (СН3, NH2) в молекулу фенола приводит к увеличению протонодонорной способности при возбуждении в ряду 2-метилфенол < 4-метил-фенол < 2-амино-4-метилфенола в воде.

7. Возбуждение в коротковолновую область поглощения (А,изл=222 нм) нейтральных водных растворов 2-метилфенола, 4-метилфенола и 2-амино-4-метилфенола способствует максимальному разложению данных молекул. Увеличение или уменьшение рН среды (рН = 11.45 или рН = 0.25) вызывает изменение природы электронно-возбужденных состояний исследуемых молекул, и для их эффективного фотолиза необходимо возбуждение в длинноволновую область (Х,изл=283 нм).

8. Увеличение времени предварительного УФ-облучения растворов или концентрации экотоксиканта, приводят к снижению их микробиологического разложения за счет появления устойчивых токсичных фотопродуктов и ингибирования образования ферментов, задействованных в утилизации загрязнителей.

Научная ценность положений и полученных результатов

- комплексный подход, сочетающий экспериментальные исследования и теоретические квантово-химические расчеты, позволяет предсказать механизмы ранних стадий фотолиза и дальнейших фотопревращений гидроксилсодержащих молекул;

- разработанный подход позволяет получать информацию о механизме и динамике процессов с участием возбужденных состояний. Большой массив констант скоростей элементарных реакций и установленные закономерности позволяют количественно предсказывать величины констант скоростей переноса электрона и атома водорода;

- результаты 2-7 защищаемых положений доказали целесообразность использования набора современных источников когерентного (лазеры) и спонтанного излучения (KrCl, XeCl и ХеВг эксилампы) для более глубокого пониманию роли и соотношения различных факторов (длина волны излучения, длительность импульса, природа окружающей среды) при оценке вклада фотофизических и фотохимических процессов в циклы фотопревращений гидроксилсодержащих органических соединений.

Практическая значимость работы

- установленная зависимость направления фотохимической реакции от длины волны возбуждающего света и кислотности среды позволяет повысить выходы целевых (менее токсичных) продуктов превращения гидроксилсодержащих органических соединений и снизить выходы побочных в системах контроля и очистки сточных вод, содержащих фенолы. Использование KrCl лампы (Х,изл=222 нм) для фоторазложения фенолов в нейтральной среде, ХеВг лампы (^иЗЛ=283 нм) - в средах при уменьшении или увеличении рН увеличивает эффективность фотодеградации этих молекул, что позволяет рекомендовать эти результаты для разработки системы очистки сточных вод, содержащих органические загрязнители, ПАВ, щелочь или кислоту, с применением УФ-облучения;

- созданный банк флуоресцентных данных в совокупности с методикой фотоиндуцированного микробиологического разложения фенола и крезолов полезны, как для понимания механизма процессов самоочищения, происходящих в природных водных экосистемах, так и при разработке новых экологически безопасных биотехнологий очистки воды, в том числе использующих природные фотосенсибилизаторы (гуминовые кислоты);

- фотостабилизирующее свойство гуминовых кислот при воздействии полным светом ртутной лампы и фотосенсибилизирующее - при возбуждении излучением KrCl лампы (Хизл=222 нм) по отношению к фенолам позволяют целенаправленно применять гуминовые кислоты в качестве детоксицирующих агентов в ремедиационных мероприятиях.

Автор выражает благодарность всему коллективу отдела фотоники молекул СФТИ за внимательное отношение и помощь в проведении работы, а также аспиранткам Т.В.Соколовой и Н.Б.Сультимовой, магистрам П.А.Мизину и В.А.Жуку, дипломникам А.А.Бегининой, И.А.Михалевой и М.В.Трегубкиной.

Особую благодарность за критику при обсуждении полученных результатов автор выражает Майеру Георгию Владимировичу и Соколовой Ирине Владимировне, а также Базыль Ольге Константиновне за помощь при выполнении квантово-химических расчетов.

Список литературы диссертационного исследования доктор физико-математических наук Чайковская, Ольга Николаевна, 2007 год

1. Холодкевич С.В., Юшина Г.Г., Апостолова Е.С. Перспективные методы обезвреживания органических загрязнений воды // Экологическая химия. -1996. Т. 5. - № 2. - С. 75-106.

2. Архипова М.Б., Терещенко Л.Я., Архипов Ю.М. Фотоокислительная очистка сточных вод отделочных производств текстильной промышленности от токсичных органических соединений // Экологическая химия. 1998. - Т. 7.-№ 4.-С. 229-242.

3. Штамм Е.В., Пурмаль А.П., Скурлатов Ю.И. Роль пероксида водорода в природной среде // Успехи химии. 1991. - Т. 60. - вып. 11. - С. 2373-2411.

4. Гончарук В.В., Потапченко Н.Г. Современное состояние проблемы обеззараживания воды // Химия и технология воды. 1998. - Т. 20. - № 2. -С. 190-217.

5. Батовская Л.О., Козлова Н.Б., Штамм Е.В., Скурлатов Ю.И. Роль микроводорослей в регуляции содержания Н202 в природных водах // Докл. АН СССР. 1988. - Т. 301. -№ 6. - С. 1513-1516.

6. Архипова М.Б., Терещенко Л.Я., Архипов Ю.М. Фотоокислительная очистка воды от фенолов // Журнал прикладной химии. 1995. - Т. 68. - вып. 9.-С. 1563-1568.

7. Патент: Tikuisis, Tony ; et al. Phenol free stabilization of polyethylene film. United States Patent Application. November 24, 2005. № 20050261403.

8. Патент: Hames, Bonnie R.; Phenol removal pretreatment process. United States Patent Application. December 19, 2002. PCT/US01/11806. № 20020190003.

9. Патент: Hallett, Ronald С ; et al. Method and apparatus for the uv-treatment of aqueous liquids. United States Patent Application. March 10, 2005. № 20050051741.

10. Kang M.G., Han H.-E., and Kim K.-J. Enhanced photodecomposition of 4-chlophenol in aqueous solution by deposition of CdS on Ti02 // J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 1999. - V. 125. - P. 119-125.

11. Stafford U., Gray K.A., and Kamat P.V. Radiolytic and Ti02-assistedphotocatalytic degradation of 4-chlorophenol. A comparative study // J. Phys. Chem. 1994. - V. 98. - P. 6343-6351.

12. Fu H., Lu G., and Li S. Adsorption and photo-induced reduction of Cr(VI) ion in Cr(VI)-4CP(4-chlorophenol) aqueous system in the presence of ТЮ2 as photocatalyst // J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 1998. - V. 114. - P. 81-88.

13. Kang M.G., Jung H.S., Kim K.-J. Effect of chloride ions on 4-chlorophenol photodegradation in the absence and presence of titanium silicalite-2 // J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 2000. - V. 136. - P. 117-123.

14. Lipczynska-Kochany E. and Bolton J.R. Flash photolysis/HPLC method for studying the sequence of photochemical reactions: applications to 4-chlorophenol in aerated aqueous solution // J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 1991. - V. 58. -P. 315-322.

15. Adams G.E., and Michael B.D. Pulse radiolysis of benzoquinone and hydroquinone // Z. Phizik. Chem. 1965. - V. 22. - P. 1171-1180.

16. Mazellier P., Sarakha M. and Bolte M. Primary mechanism for the iron (III) photoinduced degradation of 4-chlorophenol in aqueous solution // New J. Chem. -1999.-V. 23.-P. 133-135.

17. Grabowski Z.R. Photoreactivity of 4-chlorophenol in aqueous solution // Z. Phys. Chem., 1951. - V. 27. - P. 239-247.

18. Boule P., Rossi A., and Pilichowski J.F. Photoreactivity of hydroquinone in aqueous solution // New J: Chem. 1992. - V. 16. - P. 1053-1062.

19. Lipczynska-Kochany E. Direct photolysis of 4-bromophenol and 3-bromophenol as studied by a flash photolysis/HPLC technique // Chemosphere. -1992.-V. 24.-P. 911-918.

20. Durand A.-P.Y. and Brown R.G. Photoreactions of 4-chlorophenol in aerated aqueous solution: use of LG-NS for photoproduct identification // Chemosphere. -1995. V. 31. - No. 7. - P. 3595-3604.

21. Grabner G., Richard C., and Kohler G. Mechanism of phototransformation of phenol and derivatives in aqueous solution // J. Am. Chem. Soc. 1994. - V. 116. -P. 11470-11476.

22. Теренин A.H. Фотоника молекул красителей. Jl.: Наука, 1967. - 616 с.

23. Porter G. Primary Photochemical Processes in Aromatic Molecules. Part 7 -Part 10 // Transactions of the Faraday Society. 1963. - V. 59. - No.9. - P. 2016-2057.

24. Паркер С. Фотолюминесценция растворов. М.: Мир, 1972. - С. 256.

25. Principies of fluorescence spectroscopy. /Ed. Lakowicz J.R. New York: Kluwer Academic Plenum Publishers, - 1999. - 698 p.

26. Беккер Г.О. Введение а фотохимию органических соединений. Л.: Химия, - 1976.-379 с.

27. Porter G., and West М.А. Flash Photolysis in Investigation of rates and mechanisms of reactions. Techniques of chemistry. Vol.6. Part 2, Chap. 10. (ed. G.G. Hammes) Wiley-Interscience, New York. - 1974. - P. 367

28. Arnold B.R, Scaiano J.C., Bucher G.F., and Sander W.W. Laser photolysis studiea on 40oxocyclohexa-2,5-dienylidenes // J. Org. Chem. 1992. - V. 57. - P. 6469-6474.

29. Durand A-P., Brown R.G., Worrall D., and Wilkinson F. A nanosecond laser flash photolysis study of aqueous 4-chlorophenol // J. Photochem. Photobiol. A:

30. Chem. 1996. - V. 96. - P. 35-43.

31. Carmichael I., and Hug G.L. Triplet-Triplet Absorption Spectra of Organic Molecules in Condensed Phases // J. Phys. Chem. Ref. Data. 1986. - V. 15. -No.l.-P. 240-249.

32. Барлтроп Дж., Койл Дж. Возбужденные состояния в органической химии. -М.: Мир,- 1978.-445 с.

33. Fox М.А., and Chanon М. (eds). Photoinduced Electron Transfer. -Amsterdam: Elsevier, 1988. - 280 p.

34. Bolton J.R., Mataga N., and McLendon G.L. (eds). Electron Transfer in Inorganic, Organic and Biological Systems. Washington: American Chemical Society, - 1991.-350 p.

35. Serra A.S., de Lucas N.C., Netto-Ferreira J.C. Laser Flash Photolysis Study of the Phenolic Hydrogen Abstraction by 1,2-Aceanthrylenedione Triplet // J. Brazil Chem. Soc. 1999. -V. 15. - No. 4. - P. 481-489.

36. Leigh W.J., Lathioor E.C., and Pierre M.St. Photoinduced Hydrogen Abstraction from Phenols by Aromatic Ketones. A New Mechanism for Hydrogen Abstraction by Carbonyl n, x* and 7t,7t* Triplets // J. Am. Chem. Soc. 1996. - V. 118.-P. 12339-12344.

37. Lathioor E.C., Leigh W.J., and Pierre M.St. Geometrical Effects on Intramolecular Quenching of Aromatic Ketone (%,%*) Triplets by Remote Phenolic Hydrogen Abstraction I I J. Am. Chem. Soc. 1999. - V. 121. - P. 11984-11991.

38. Кокрашвили Т.А., Левин П.П., Кузьмин В.А. Тушение триплетных состояний хинонов фенолами // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1984. - № 4. -С. 765-771.

39. Крашенинников А.А. Спектроскопия фотопреврашений в молекулах. -Л. :Наука, 1977. - С. 46-61.

40. Kohler G., and Getoff N. Wavelength dependence of the fluorescence quantum yield of some substituted phenols // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1976. - V. 72. - № 10.-C. 2101-2107.

41. Molecular Fluorescence /Ed. Valeur В.- Weinheim (Germany): WALEY-VCH Verlag GmbH, 2002.- 387 c.

42. Principles of fluorescence spectroscopy. /Ed. Lakowicz J.R. New York: Kluwer Academic Plenum Publishers, - 1999. - P. 1-15.

43. Гордон А., Форд P. Спутник химика. -M.: Мир, 1976. - 541 с.

44. Бернштейн И.Я., Каминский Ю.Л. Спектрофотометрический анализ в органической химии. Л.: Химия, - 1986. - 198 с.

45. Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований. Л.: Химия,-1964.-177 с.5О.Эмануэль Н. М., Кузьмин М. Г. Экспериментальные методы химической кинетики, М.: Изд-во Моск. ун-та, - 1985. - С. 143-168.

46. Мителл К.М., Мукерджи П., Принс Л.М. Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии . -М.: Мир, 1980. - 597 с.

47. Шинода К., Накагава Т., Тамуси Б., Исемура Т. Коллоидные поверхностно-активные вещества: Пер. с англ. М.: Мир, - 1966. - 319 с.

48. Савин С.Б., Чернова Р.К., Штыпов С.Н. Поверхностно-активные вещества. -М.: Наука, 1991.-251 с.

49. Левин П.П., Кузьмин В.А. Триплетные эксиплексы в фотохимии хинонов // Успехи химии. 1987. Т. 57. - № 4. - С. 527-532.

50. Das Р.К., Encinas M.V., and Scaniano J.C. Laser Flash Photolysis Study of the Reactions of Carbonyl Triplets with Phenols and Photochemistry of p-Hydroxypropiophenone // J. Am. Chem. Soc. 1981. - V. 103. - No. 14. - P. 4154-4161.

51. Борисевич Ю.Е., Татиколов А.С., Кузьмин В.А. Установка импульсного фотолиза с временем разрешения 1.5 мкс // Химия высоких энергий. 1978. -№ 5.-С. 474-476

52. Зайцев А.К., Байер М., Кузьмин М.Г. Зависимость скорости фотопереносапротона в мицеллах от длины волны алкильного радикала детергента // Химическая физика. 1988. - Т. 7. - № 9. - С. 1289-1293.

53. Иличев Ю.В., Демяшкевич А.Б., Кузьмин М.Г. Реакция переноса протона в липидных визикулах // Химия выс. энергий. 1989. - Т. 23. - № 5. - С. 435439.

54. Акулова P.M., Трапезников А.А., Щеголев Г.С. Влияние природы алифатического спирта и электролита на вязкость и электропроводность микроэмульсионных (мицеллярных систем) // Колл. журнал. 1986. - Т. 42. -№.2.-С. 211-217.

55. Свиридов В.В., Гомзиков А.И., Хохлов В.В. Анализ гидрофильно-олеофильного соотношения ионогенных ПАВ // Колл. журнал. 1981. - Т. 43. -№ 6. - С. 1121-1127.

56. Biswas S., Bhattacharya S.Ch., Sen P.K., and Moulik S.P. Absorbtion and emission spectroscopic studies of fluorescein dye in alcohol, micellar and micromolecular media // J. of Photochem. and Photobiol. A: Chemistry. 1999. -V. 123.-P. 121-128.

57. Иванов B.M., Мамедова A.M. Влияние ПАВ на кислотно-основные и цветометрические характеристики пирогаллолового красного и бромпирогаллолового красного // Вестн. МГУ. Сер. хим. 2002. - Т. 43. - № 5.-Р. 291-296.

58. Некипелова Т.Д. Элементарные химические и фотохимические процессы с участием дигидрохинолинов: Дис. . доктора хим. наук. М., 2003. - 254 с.

59. Ломаев М.И., Скакун B.C., Соснин Э.А., Тарасенко В.Ф., Шитц Д.В. Отпаянные эффективные эксилампы, возбуждаемые емкостным разрядом. // Письма в ЖТФ. 1999. - Т. 25. - Вып. 21. - С. 27-32.

60. Ерофеев М.В., Соснин Э.А., Тарасенко В.Ф., Шитц Д.В. Эффективная XeBr-эксилампа, возбуждаемая емкостным разрядом. // Оптика атмосферы и океана. 2000. - Т. 13. - № 9. - Р. 862-864.

61. Соснин Э.А., Ерофеев М.В., Тарасенко В.Ф., Шитц Д.В. Эксилампы емкостного разряда // Приборы и техника эксперимента. 2002, - № 6.1. С.1-6.

62. Соснин Э.А., Ерофеев М.В., Лисенко А.А., Тарасенко В.Ф., Шитц Д.В. Исследование эксплуатационных характеристик эксиламп емкостного разряда // Оптический журнал. 2002. - Т. 69. - № 7. - С. 77-80.

63. Артюхов В.Я., Галеева А.И. Спектрометрическая параметризация метода ЧПДП // Изв. вузов. Физика. 1986. - № 11. - С. 96-99.

64. Scrocco Е., and Tomasi J. Electronic molecular structure, reactivity and intermolecular forces: an euristic interpretation by means of electrostatic molecular potentials // Advan. Quant. Chem. 1978. - V. 11. - № 2. - P. 116-193.

65. Плотников В.Г., Долгих Б.А. Процессы внутренней конверсии в ароматических примесных молекулах // Оптика и спектроскопия. 1977. - Т. 43.-Вып. 5.-С. 882-890.

66. Плотников В.Г. Природа электронно-возбужденных состояний и спектрально-люминесцентные свойства многоатомных молекул: Дис. . докт. физ.-мат. наук. Обнинск, - 1980. - 369 с.

67. Plotnikov V.G. Regularities of processes of radiationless conversion in polyatomic molecules // Int. J. Quantum Chemistry. 1979. - V.16. - P. 527-541.

68. Майер Г.В. Орбитальная природа электронно-возбужденных состояний, спектрально-люминесцентные свойства и лазерная активность тс-электронныхмолекул. Дис. . докт. физ.-мат. наук. Томск, - 1987. - 240 с.

69. Артюхов В.Я., Галеева А.И., Майер Г.В. Теоретическое исследование процессов внутренней конверсии в ароматических молекулах. Изв. вузов. Физика. Томск, 1996. 12 с. - Деп. в ВИНИТИ 23.07.96, № 2508-В96.

70. Артюхов В.Я., Галеева А.И., Майер Г.В., Пономарев В.В. Процессы внутренней конверсии в полиаценах // Оптика и спектр. 1997. - Т. 82. - № 4. - С. 563-566.

71. В.Я. Артюхов, В.А. Помогаев. Трехцентровые интегралы одноэлектронного оператора спин-орбитального взаимодействия // Известие ВУЗов. Физика. 2000. - Т. 43. - № 7. - С. 68-78.

72. Майер Г.В., Артюхов В.Я., Карыпов А.В. Спин-орбитальное взаимодействие тгтг состояний ароматических молекул // Оптика и спектроскопия. 1989. - Т. 66. - Вып. 4. - С. 823-826.

73. Электронно-возбужденные состояния и фотохимия органических соединений / Майер Г.В., Артюхов В.Я., Базыль O.K., Копылова Т.Н., Кузнецова Р.Т., Риб Н.Р., Соколова И.В. Новосибирск: Наука, - 1977. -232 с.

74. Герцберг Г. Электронные спектры и строение многоатомных молекул. -М.: Мип. — 1969. — С. 772.х >

75. Китайгородский А.И., Зоркий П.М., Вельский В.К. Строение органического вещества. Данные структурных исследований 1971-1973. М.: Наука, - 1982. - 423 с.83 .Беллами JI. Инфракрасные спектры молекул. М.: Изд-во ИЛ, - 1963. -444 с.

76. Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону / Л.В. Гурвич, Г.В. Карачевцев, В.Н. Кондратьев и др. М.: Наука, 1974.-351 с.

77. Mulliken R.S. Quantuam theory of atoms, molecules and solid state. New York: Academic Press, - 1966. - P. 5-13.

78. Fedorova E.S., KudryashevaN.S., Kuznetsov A.M., Stom D.I., Belyi A.V., and

79. Sizykh A.G. Detoxication of solutions of organic oxidants by humic substances: bioluminescence monitoring // Doklady Biochemistry and Biophysics. 2005. V. 403.-P. 300-302.

80. Kudryasheva N.S., Kratasyuk V.A., Esimbekova E.N., Vetrova E.V., Kudinova I.Y., and Nemtseva E.V. Development of the bioluminescent bioindicators for analyses of pollutions // Field Analytical Chemical Technologies. 1998. - V. 2. -P. 277-280.

81. Кузнецов A.M., Родичева Э.К., Шилова E.B. Биотест, основанный на лиофилизованных бактериях // Биотехнология. 1996. - Т. 9. - С. 57-61.

82. Gitelson J.I., and Kratasyuk V.A. Ecological Biophysics. 1. Photobiophysics of ecosystems. Moscow: Logos, - 2002. - P. 15-35.

83. Roda A., Pasini P., Mirasoni M., Michchelini E., and Guardigli M. Biotechnological applications of bioluminescence and chemiluminescence // Trends in Biotechnology. 2002. V. 22. - P. 295-303.

84. Garcia-Pena I., Hernandez S., Auria R., and Revah S. Correlation of Biological Activity and Reactor Performance in Biofiltration of Toluene with the Fungus Paecilomyces variotii CBS115145 11 Appl. Envir. Microbiol. 2005. - V. 71. - №

85. О Г» АПОП /lOQC О. ~ 1 . TZ.OU-T-ZOw'.

86. Kumaran P., and Paruchuri Y.L. Kinetics of phenol biotransformation // Water Res. 1997.-V. 31.-№ l.-P. 1-22.

87. Legrini O., Oliveros E., and Braun A.M. Photochemical processes for water treatment // Chem. Rev. 1993. - V. 93. - P. 671-698.

88. Smith, R. V., and Rosazza J. P. Microbial models of mammalian metabolism. Aromatic hydroxylation // Arch. Biochem. Biophys. 1974. - V. 161. - № 2. - P. 551-558.

89. Stangroom S.J., Macleod C.L., and Lester J.N. Photosensitized transformation of the herbicide 4-chloro-2-methylphenoxy acetic acid (MCPA) in water // Water Research. 1998. - V. 32. - № 3. - P. 623-632.

90. Орлов Д.С. Гуминовые вещества в биосфере // Соросовский образовательный журнал. 1997. - № 2. - С. 56-65.

91. Canonica S., Jans U., Stemmler К., and Hoigne J. Transformation Kinetics of Phenols in Water: Photosensitization by Dissolved Natural Organic Material and Aromatic Ketones // Environmental Science Technology. 1995. - V. 29. - P. 1822-1829.

92. Vialaton D., Richard C., Baglio D., and Paya-Perez A-B. Phototransformation of 4-chloro-2-methylphenol in water: influence of humic substances on the reaction // J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 1998. - V. 119. -P. 39-43.

93. Thomas-Smith Т.Е., and Blough N.V. Photoproduction of Hydrated Electron from Constituents of Natural Waters // Environmental Science Technology. -2001.-V. 35.-P. 2721-2726.

94. Vialaton D., Pilichowski J-F., Baglio D., Paya-Perez A-B., Larsen В., and Richard C. Phototransformation of Propiconazole in Aqueous Media // J. Agricultural Food Chemistry. 2001. - V. 49. - P. 5377-5382.

95. Canonica S., Hellrung В., and Wirz J. Oxidation of Phenols by Triplet Aromatic Ketones in Aqueous Solution // J. Phys. Chem. A. 2000. - V. 104. - P. 1226-1227.

96. Lang K., Wagnerova D.M., Klementova S., and Kubat P. Humic Substances Excited State, Quenching by Metal Ions, and Photosensitized Degradation of Chlorophenols // Collection of Czechoslovak Chemical Communications. - 1997. -V. 62. - P. 1159-1164.

97. Lavrik N.L., and Plusnin V.F. Study of the Structural Peculiarities of Humic Acid Molecules by Laser Flash Photolysis. Book of Abstract, XX International Conference on Photochemistry. Moscow. July 30-August 4. 2001. - P. 95.

98. Fischer A.M., Kliger D.S., Winterle J.S., and Mill T. Direct Observation of Phototransients in Natural Waters // Chemosphere. 1985. - V. 14. - No. 9. - P. 1299-1303.

99. Das P.K., Encinas M.V., and Scaniano J.C. Laser Flash Photolysis Study of the Reactions of Carbonyl Triplets with Phenols and Photochemistry of p-Hydroxypropiophenone // J. Am. Chem. Soc. 1981. - V. 103. - No. 14. - P. 4154-4155.

100. Bruccoleri A., Pant B.C., Sharma D.K., and Langford C.H. Evaluation of Primary Photoproduct Quantum Yields in Fulvic Acid // Environmental Science Technology. 1993. -V. 27. - P. 889-893.

101. Zepp R.G., Schlotzhauer P.F., and Merritt Sink R. Photosensitized Transformations Involving Electronic Energy Transfer in Natural Waters: Role of Humic Substances // Environmental Science Technol. 1985. -V. 19. - P. 74-80.

102. Scully F.E., and Hoigne J. Rate constants for reactions of singlet oxygen with phenols and other compounds in water // J. Chemosphere. 1987. - V. 16. -P. 681-685.

103. McNally A., and McNeill K. Degradation of Lignin Models by Singlet Oxygen. Proceedings of XII International Meeting of IHSS "Humic Substances and Soil and Water Environment". Sao Pedro-Sao Paulo, Brazil. July 25-30. -2004.-P. 48.

104. Carter C.W., and Suffet I.H. Binding of DDT to Dissolved Humic Materials // Environmental Science Technology. 1982. - V. 16. - No. 11. - P. 735-740.

105. Морозова Ю.П., Чайковская O.H., Васильева Н.Ю. Сольватация органических молекул в бинарных смесях по данным электронной спектроскопии // Ж. Физ. Химии. 1998. - Т. 72. - № 2. - С. 272-279.

106. Минкин В.И., Осипов О.А., Жданов Ю.А. Дипольные моменты в органической химии. JL: Химия, - 1968. - 240 с.

107. Спектроскопия внутри- и межмолекулярных взаимодействий. Вып. 4. Межвузовский сборник / Под ред. Н.Г. Бахшиева. JI.: Изд-во Ленинград. Ун-та,- 1986.-С. 268.

108. Водородная связь. Сб. Статей / Под ред. Н.Д. Соколова, В.М. Чула-новского. М.:Наука, - 1964. - 340 с.

109. Fuke К., and Кауа К. Microscopic salvation process of alkali atoms in finite clusters-photoelectron and photoionization studies // Chem. Phys. Let. 1983. - V. 94.-№ l.-P. 97-103.

110. Базыль O.K., Артюхов В.Я., Майер Г.В., Соколова И.В. Квантово химическое исследование спектрально-люминесцентных свойств и фотолиза фенола и его комплексов с водой // Химия высоких энергий. 2000. - Т. 34. -№ 1.-С. 35-41.

111. Крюков А.И., Шерстнюк В.П., Дилунг И.И. Фотоперенос электрона и его прикладные аспекты. Киев: Наукова думка. - 1982. - 240 с.

112. Некрасов В.В., Волкова JT.B. Изоляция центров специфической сольватации люминофоров в растворе // Ж. Прикл. Спектроскопии. — 1991. — Т. 55.-№5.-С. 806-811.

113. Чайковская О.Н., Морозова Ю.П. К вопросу о квантовом выходе флуоресценции оксазинов и феноксазинонов и исследование их спектрально-люменесцентных свойств в бинарных смесях // Изв. ВУЗов, Физика. 1992. -Т.35. - С. 88-93 .

114. Зегерс-Эйскенс Т., Эйскенс П. Комплексы с переносом протона или иона в кн. Молекулярные взаимодействия: Пер. С англ. / Под ред. Г.Ратайчака, У. Орвилла-Томаса. М.: Мир, - 1984. - 600 с.

115. Морозова Ю.П., Чайковская О.Н., Артюхов В .Я., Алексеева В.И. Перенос протона и спектрально-люминесцентные свойства оксазиновых красителей // Хим. физика. 1989. - Т.8. - № 5. - С. 713-715.

116. Кузнецова Р.Т., Фофонова P.M., Данилова В.И. Константы кислотности и основности ксантеновых красителей в нормальном и возбужденных состояниях //Ж.физ. химии. 1980. - Т.54. - № 6. - С. 14751479.

117. Жигалова Е.Б., Морозова Ю.П. Спектральные свойства оксазиновых красителей и их протонированных форм //Ж.физ. химии. 1985. - Т.59. - №7.-С. 1712-1715.

118. Коптюг В.А. Аренониевые ионы (строение и реакционная способность): Обзор //Изв. АН СССР. Сер.Хим. 1974. -№ 5. - С. 1081-1098.

119. Марч Дж. Органическая химия. Т.2. М.: Мир, - 1987. - 304 с.

120. Чайковская О.Н., Соколова Т.В., Соколова И.В. Спектрально-люминесцентные свойства нейтральных и ионных форм крезолов // Журн. прикл. спектр. 2005. - Т.72. - С. 165-170.

121. Levin P. P., and Kuzmin V. A. Magnetic-Field, Additive and Structural Effects on the Decay Kinetics of Micellized Triplet Radical Pairs Role of Diffusion, Spin-Orbit-Coupling and Paramagnetic Relaxation // Chem. Phys. -1992. - V. 162.- P. 79-84.

122. Chaikovskaya O.N., Sultimova N.B., Levin P.P., Sokolova I.V., and Kuzmin A.V. Laser flash photolysis study of photosensitized oxidation of phenols in the organized aqueous media // Procceeding of SPIE. 2004. - V. 5396. - P. 178-183.

123. Steiner U.E. and Ulrich T. Magnetic field effects in chemical kinetics and related phenomena // Chem. Rev. 1989. - V. 89. - P. 51-56.

124. Gould I.R., Boiani J.A., Gaillard E.B., Goodman J.L., and Farid S. Intersystem Crossing in Charge-Transfer Excited States // J. Phys. Chem. A. -2003.-V. 107.-P. 3515-3521.

125. Rinco O., Kleinman M.H., and Bohne C. Reactivity of Benzophones in the Different Binding Sites of Sodium Cholate Aggregates // Langmuir. 2001. - V. 17.-P. 5781-5788.

126. Tarasov V.F., and Forbes M.D.E. Time resolved electron spin resonance of spin correlated micelle confined radical pairs Shape of the anti-phase structure // Spectrochimica Acta Part A. - 2000. - V. 56. - P. 245-251.

127. Fujiwara Y., Taga Y., Tomonari Т., Akimoto Y., Aoki Т., and Tanimoto Y. Micro viscosity dependence of magnetic isotope effect on radical pair decay rates in SDS micellar solution // Bulletin of the Chemical Society of Japan. 2001. - V. 74.-P. 237-242.

128. Woodward J.R., and Sakaguchi Y. Radical Pair Kinetics in the Hydrogen

129. Abstraction of Benzophenone Derivatives in Micellar Solutions, Studied by Pulsed Microwave Irradiation // J. Phys. Chem. A. 2001. - V. 105. - P. 4010-4017.

130. Scaiano J.C., and Lougnot D.-G. Electrostatic and magnetic field effects on the behavior of radical pairs derived from ionic benzophenones // J. Phys. Chem. -1984.-V. 88.-P. 3379-3385.

131. Pileni M.-P., and Gratzel M. Zinc porphyrin sensitized reduction of simple and functional quinones in micellar systems // J. Phys. Chem. 1980. - V. 84. - P. 1822-1829.

132. Togashi D.M., and Costa S.M.B. Excited state quenching kinetics of zinc meso-tetrakis (N-methylpyridinium-4-yl) porphyrin by methyl viologen in AOT reverse micelles // Phys. Chem. Chem. Phys. 2002. - V. 4. - P. 1141-1149.

133. Gratzel M., and Kalyanasundaram K. Kinetics and Catalysis in Microheterogeneous Systems. New York: Marcel Dekker, - 1991. - 380 p.

134. Tachiya M., and Freeman G. R. Kinetics of Non-homogeneous Processes. -New York: Wiley, 1987. - 575 p.

135. Quina F.H., Nassar P.M., Bonilha J.B.S., and Bales B.L. Growth of Sodium Dodecyl Sulfate Micelles with Detergent Concentration // J. Phys. Chem. 1995. -V. 99.-P. 17028-17035.

136. Bales B.L., and Almgren M. Fluorescence Quenching of Pyrene by Copper(II) in Sodium Dodecyl Sulfate Micelles. Effect of Micelle Size as Controlled by Surfactant Concentration // J. Phys. Chem. 1995. - V. 99. - P. 15153-15160.

137. Massad W.A., Repossi P., and Arguello G.A. Interaction of U022+ with Sodium Dodecyl Sulfate Micelles: Association of Phenols to Micelles through Fluorescence Quenching Data // J. Colloid and Interface Science. 2002. - V. 255. -P. 189-197.

138. Ishihama Y., Oda Y., Uchikawa K., and Asakawa N. Evaluation of Solute Hydrophobicity by Microemulsion Electrokinetic Chromatography // Anal. Chem. 1995.-V. 67.-P. 1588-1595.

139. Takeda S., Wakida S., Yamane M., Higashi K., and Terabe S. Effect of the polar groups of anionic surfactant on migration behavior in micellar electrokinetic chromatography // J. Chromatography A. 1997. - V. 781. - P. 11-17.

140. Evans C., Ingold K.U., and Scaiano J.C. Magnetic field effects on the decay of ketyl-aryloxy radical pairs in micellar solution // J. Phys. Chem. 1988. - V. 92.-P. 1257-1263.

141. Evans C., Scaiano J.C., and Ingold K.U. Influence of micellar size on the decay of triplet-derived radical pairs in micelles // J. Am. Chem. Soc. 1992. - V. 114.-P. 140-148.

142. Lin C.-E., Chen M.-J., Huang H.-C., and Chen H.-W. Capillary electrophoresis study on the micellization and critical micelle concentration of sodium dodecyl sulfate: Influence of solubilized solutes // J. Chromatography A. -2001.-V. 924.-P. 83-88.

143. Tanford C. The hydrophobic effect: formation of micelles and biological membranes, 2nd ed, N.-Y.: Wiley. - 1980. - P. 5-15.

144. Vera D.M., Arguello Gu.A., and Arguello Ge.A. The effect of pH on luminescence quenching of tris(2,2'-bipyridine) ruthenium (II) by phenolic compounds // J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 1993. - V. 76. - P. 13-19.

145. Pryor W.A., Strickland Т., and Church D.F. Comparison of the efficiencies of several natural and synthetic antioxidants in aqueous sodium dodecyl sulfate micelle solution // J. Am. Chem. Soc. 1988. - V. 110. - P. 2224-2229.

146. Тамбиев A.X. Реакционная способность экзаметаболитов растений. М.: Изд-во МГУ, 1984. - С. 73.

147. Mandal D., Sen S., Bhattacharyya К., and Tahara Т. Femtosecond study of salvation dynamics of DCM in micelles // Chem. Phys. Letters. 2002. - V. 3596. -P. 77-82.

148. Левин П. П., Сультимова Н. Б., Чайковская О.Н. Кинетикаобразования и гибели радикалов при фотоокислении 4-галогенфенолов сенсибилизированном 4-карбоксибензофеноном в водных растворах // Изв. АН, Сер. Хим. 2005. - Т. 54. - № 6. - С. 1397-1402.

149. Troxler Т., Smith P. G., and Торр М. R. Structural measurements of hydrogen-bonded van der Waals dimers and trimers by rotational coherence spectroscopy. 2,5-diphenyloxadiazole (PPD) with water // Chem. Phys. Lett. -1993.-V. 211.-P. 371-377.

150. Spyroudis S., and Xanthopoulou N. The reaction of triptycene haloquinones with alkoxides. An unusual route to pentiptycene quinines // Tetrahedron Lett. -2003.- V. 44.-P. 3767-3770.

151. Molecular interactions/ Ed. Ratajczak H., and Orville-Thomas W.J.- New York: A Wiley-Interscience Publication, 1981.- V. 2. -P. 553-556.

152. Базыль О. К., Артюхов В. Я., Чайковская О. Н., Майер Г. В. Квантово-химическое исследование влияния комплексообразования на спектрально-люминесцентные свойства и фотолиз изомеров крезола // Оптика и спектроскопия. 2004. - Т. 97. - № 4. - С. 589-596.

153. Чайковская О.Н., Соколова Т.В., Базыль O.K., Соколова И.В. Влияние комплексообразования и энергии возбуждения на спектрально-люминесцентные свойства 2-амино-4метилфенола // Изв. ВУЗов. Физика. -2005.-Т. 5.-С. 71-76.

154. Кузьмин М.Г., Павлов А.А. Закономерности фотолюминесценции молекул в мицеллярных системах // Журн. прикл. спектр. 1980. Т.32. - С. 891-895.

155. Мартынов И.Ю., Демяшкевич А.Б., Ужинов Б.М., Кузьмин М.Г. Реакции переноса протона в возбужденных электронных состоянияхароматических молекул // Успехи химии. 1977. - Т. 36. - Вып. № 1. - С. 331.

156. Kohler G. Modelling of nanosecond fluorescence kinetics of triethylamine excited state complexation with alcohols // J. Photochem. and Photobiol. Chem. -1987.-V. 40.-P. 307-324.

157. Rajadurai S., Ramaiah D., Das P. K. and George M. V. Structural relaxation in the l,2,6-trimethyl-3,5-diphenyl-4-pyridone triplet // J. Photochem. and Photobiol. Chem. 1987. - V. 40. - P. 341-354.

158. Bardez E., Chatelain A., Larrey В., and Valeur B. Radical Pair Kinetics in the Hydrogen Abstraction of the l,2,6-trimethyl-3,5-diphenyl-4-pyridone // J. Phys. Chem. 1994. V. 98. № 7. P. 2357.

159. Некипелова Т.Д., Курковская JI.H., Левина И.И., Клюев Н.А., Кузьмин В. А. Фотоприсоединение воды и метанола к 2,2,4,6-тетраметил-7,2-дигидрохинолинуам // Изв. АН. Сер. хим. 1999. - № 11. - С. 2072-2077.

160. Некипелова Т.Д., Шишков B.C. Влияние растворителя на спектрально-люминесцентные харарктеристики и квантовые выходы фотолиза алкилзамещенных 1,2-дигидрохинолинов // Химия высоких энергий. 2004. -Т. 38.-с. 355-363.

161. Некипелова Т.Д., Малкин Я.Н., Кузьмин В.А. Превращения радикалов при фотолизе 2,2-диметилдигидрохинолинов // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1980.-С. 80-86.

162. Фенцов Д. В., Лобанова Т. В., Касаикина О. Т. Влияние поверхностно-активных веществ на окисление этилбензола // Нефтехимия. 1990. - Т. 30. -№2.-С. 103-109.

163. Патент RU 2209206 С1, Бюллетень изобретений и патентов. 2003. №21.

164. Ободовская А. Е., Старикова 3. А., Иванов Ю. А., Покровская И. Е. Строение и термодинамические свойства водных растворов неэлектролитов // Журн. структ. химии. 1985. - Т. 26. - № 5. - С. 93-99.

165. Борисевич Ю.Е., Татиколов А.С., Кузьмин В.А. Установка импульсного фотолиза с временем разрешения 1.5 мкс // Химия высоких энергий.- 1978.-№5.-С. 474-476.

166. Heacock R.A., and Hutzinger О. The preparation of the hydroxyskatoles and 5,6-dihydroxyskatoles // Can. J. Chem. 1964. - V. 42. - № 3. - P. 514-521.

167. Satomura M. A novel cycloaddition reaction for obtaining ///-indoles from 3-0, ^-unsaturated alkenyl)phenols // J. Org. Chem. 1993. - V. 58. - № 14. - P. 3757-3760.

168. Marchelli R., Jamieson W.D., Safe S.H., Hutzinger O, and Heacock R.A. Mass spectra of the hydroxyindole-3-carboxylic acids and the hydroxyskatoles // Can. J. Chem. 1971. - V. 49. -№ 8.-P. 1296-1300.

169. Соколова T.B., Некипелова Т.Д., Левина И.И., Ходот Е.Н., Иванов Ю.А., Соколова И.В., Чайковская О.Н. Особенности фотолиза алкилированных окси-/,2-дигидрохинолинов в воде и метаноле // Хим. выс. энергий. 2006. - № 1. - № 1. - С. 62-67.

170. Некипелова Т.Д., Ходот Е.Н., Иванов Ю.А., Шишков В. С. Кинетика и механизм фотоиндуцированного присоединения воды и метанола к двойной связи 2,2,4-триметил-£-метокси-/,2-дигидрохинолинов // Кинетика и катализ. 2002. - Т. 43. - № 3. - С. 333-341.

171. Некипелова Т.Д. Влияние природы ПАВ на положение молекул 6-R-2,2,4-триметил-/,2-дигидрохинолинов в мицеллах // Изв. АН. Сер. хим. -1994.-№5.-С. 948-950.

172. Сультимова Н.Б., Базыль O.K., Чайковская О.Н., Соколова И.В., Светличный В.А. Влияние замещения тяжёлым атомом на спектрально-люминесцентные свойства и фотолиз фенола //Оптика атмосферы и океана. 2002. - Т. 15. - №3. - С.258-264.

173. Базыль О. К., Артюхов В. Я., Чайковская О. Н., Майер Г. В. Квантово-химическое исследование влияния комплексообразования на спектрально-люминесцентные свойства и фотолиз изомеров крезола // Оптика и спектроскопия. 2004. - Т. 97. - № 4. - С. 592-596.

174. Fuke К., and Kaya К. Electronic absorption spectra of phenol dimmer and toluene-cyanobenzene complex as studied by mass-selected MPI-nozzle beam method // Chem. Phys. Let. 1982. - V. 91. - № 4. - P. 311-314.

175. Fuke K., and Kaya K. Microscopic solvation process of alkali atoms in finite clusters-photoelectron and photoionization studies // Chem. Phys. Let. 1983. V. 94. №1. P. 97-103.

176. Grabner G., Kohler G., Marconi G., Monti S., and Venuti E. Mechanism of phototransformation of 4-Cl-phenol in aqueous solution // J. Phys. Chem. 1990. V. 94. P. 3609.

177. The Handbook of Environmental Chemistry. V. 2. Part 2. Environmental Photochemistry (Volume Editor: P. Boule). Springer-Verlag Berlin Heidelverg, 1999.359 р.

178. Mailhot G., Sarakha M., Laverdine В., Caceres J., and Malato S. Photodegradation of asulam in water // Chemosphere. 2002. - V. 49. - P. 525530.

179. Catastini C., Sarakha M., and Mailhot G. Asulam pesticide in aqueous solution: fate and removal under sun light // Intern. J. Environ. Anal. Chem. -2002. V. 82. - No. 8-9. - P. 591-600.

180. Гороновский И.Т., Назаренко Ю.П., Некряч Е.Ф. Краткий справочник по химии. Киев: Наукова Думка, 1974. - 985 с.

181. Базыль O.K., Артюхов В.Я., Майер Г.В., Соколова И.В. Квантово-химическое исследование влияния замещения хлором на спектрально-люминесцентные свойства фотолиз фенола // Химия высоких энергий. -2001. Т. 35. - №1. - С.433-439.

182. Базыль O.K., Артюхов В.Я., Чайковская О.Н., Майер Г.В. Квантово-химическое исследование спектрально-люминесцентных свойств и фотолиза332молекулы метил (4-аминофенил)сульфонил.карбамата // Оптика и спектроскопия. 2004. - Т. 97. - № 1. - С. 42-47.

183. Базыль O.K., Чайковская О.Н., Артюхов В.Я. Влияние комплексообразования на спектрально-люминесцентные свойств и фотолиз молекулы метил(4-аминофенил)сульфонил. карбамата // Оптика и спектроскопия. 2005. - Т. 98. - № 6. - С. 925-930.

184. Nekipelova Т. Mechanism of the photoinduced addition of methanol to the double bond of 2,2,4,6-tetramethyl- and 1,2,2,4,6-pentamethyl-1,2,dihydroquinolines // Photochem., Photobiol. Sci. 2002. — V. 1. - № 3. - P. 204-210.

185. Некипелова Т. Д., Курковская Л. Н., Левина И. И. Двойственная реакционная способность промежуточного катиона, образующегося при фотолизе дигидрохинолинов в метаноле // Изв. АН, Сер. хим. 2002. - № 141.-С. 1899-1902.

186. Скурлатов Ю.И., Штамм Е.В. Роль окислительно-восстановительных, свободно-радикальных и фотохимических процессов в природных водах при очистке сточных вод и водоподготовке // Химическая физика. 1997. - Т. 16. Nolo

187. Чайковская O.H., Кузнецова P.T., Соколова И.В., Сультимова Н.Б. Протолитическое равновесие фенола в воде в основном и возбужденном состояниях // Ж. Физ. химии. 2000. - Т.74. - № 10. - С. 1806-1809.

188. С. Richard, and G. Grabner. Mechanism of phototransformation of phenol and derivatives in aqueous solution. The Handbook of Environmental Chemistry. V. 2. Part 2. Environmental Photochemistry (ed. by P. Boule). 1999. -238p.

189. Creed D. Photophysical and photochemical properties of phenols and tyrosine // J. Photochemi. Photobiol. A.: Chem. 1984. - V. 39. - P. 563-570.

190. Состояние окружающей природной среды в Томской области / Ежегодный обзор Госкомитета по охране ОС. 1997. - С. 15.

191. Мартынов И.Ю., Демяшкевич А.Б., Ужинов Б.М., Кузьмин М.Г. Реакции переноса протона в возбужденных электронных состояниях ароматических молекул // Успехи химии. 1977. - Т. XLVI. - №1. - С. 3-15.

192. Legrini О., Oliveros Е., and Braun А. М. Photochemical processes for water treatment // Chem. Rev. 1993. -V. 93. - P. 671-672.

193. Морозова Ю.П., Чайковская O.H., Базыль O.K. Влияние бинарных растворителей на спектрально-люминесцентные свойства фенола // Изв. ВУЗов. Физика. 2003.-№1.-С.59-64.

194. Tchaikovskaya O.N., Sokolova I.V., and Sultimova N.B. Investigation of phenol phototransformation in aqueous solution by electronic spectroscopy and luminescence methods // Proceeding of SPIE. 1999. - V. 3983. - P. 499-504.

195. Oudjehany K., and Boule P. Photoreactivity of 4-chlorophenol in aqueous solution // J. Photochem. Photobiol. A. Chem. 1992. - V. 68. - P. 363-370.

196. The Handbook of Environmental Chemistry. Edited by O.Hutzinder. Vol.2, part B. Springer-Verlag Berlin Heidelberg, - 1982. - 328 p.

197. Баранов В.Ю., Колесников Ю.А., Котов A.A. Лазерный фотолиз молекул UIV/ Квантовая электроника. 1999. - Т. 26. - № 2. - С. 95.

198. Штерн Э., Тиммонс К. Электронная абсорбционная спектроскопия в органической химии. М.: Мир, 1974. - 295 с.

199. Tchaikovskaya О., Sokolova I., Kuznetsova R. et al. Fluorescence investigations of phototransformation of phenol in aqueous solute // J. of Fluorescence. 2000. - V. 10. - No. 4. - P. 403-408.

200. Кузнецова Р.Т., Фофонова P.M., Данилова В.И. Исследование протолитического равновесия ксантеновых красителей // Ж.прикл.спектроскопии. 1979. - Т.ЗО. - № 6. - С. 1053-1059.

201. Эггинс Б.Р. Химическая структура и реакционная способность твердых веществ. М.: Химия, - 1976. - 159 с.

202. Справочник химика. Т.1 /Под ред. Никольского Б.П. Л.: Химия, 1971. - С.359-369.

203. Левин П.П. Кинетика быстрых реакций триплетных эксиплексов и радикальных пар: Автореферат дис. . докт. хим. наук. Москва: Институт химической физики РАН, - 1989. - 40 с.

204. Мешалкин Ю.П. Двухквантовое взаимодействие лазерного излучения видимого диапазона с биологическими молекулами: Автореферат дис. .докт. физ.-мат. наук. Красноярск: Красноярский госуниверситет, 1998. - 38 с.

205. Светличный В.А. Чайковская О.Н., Соколова И.В. и др. // II Межд. Симпозиум «Контроль и реабилитация окружающей среды». Материалы Симпозиума. Томск: Изд. СО РАН, 2000. - С. 255-256.

206. Sokolova I.V., Tchaikovskaya O.N., Bazyl O.K. et al. // XVIII th IUPAC Symposium on Photochemistry. Book of Abstracts. Dresden, Germany, 2000. -P. 559-560.

207. Omura K., and Matsuura T. Radical Pair Kinetics in the Hydrogen Abstraction of Benzophenone Derivatives // Tetrahedron. -1970. V.26. - P.255.

208. Беккер Г.О. Введение а фотохимию органических соединений. Л.: Химия, - 1976. - С. 200-310.

209. Уэйн Р. Основы и применения фотохимии. М.: Мир, - 1991. - 304 с.

210. Баранов В.Ю., Колесников Ю.А., Котов А.А. Лазерный фотолиз молекул 1ЛУ/ Квантовая электроника. 1999. - Т. 28. - №2. - С. 95-100.

211. Dindar В., Ieli S. // XVIII IUPAC Symposium on Photochemistry " Photochemistry into the new century" Virtual Photochemistry Poster Session, July 22-27 2000. http://www.photobiology.com/photoiupac2000/.

212. Kang M. G., Han H.-E., and Kim K.-J. Enhanced photodecomposition of 4-chlorophenol in aqueous solution by deposition of CdS on ТЮ2 // J. Photocem. Photobiol. A: Chem. 1999. -V. 125. -№ 1-3. -P. 119-125.

213. Bussandri A., and van Willingen Н. FT-EPR study of the wavelength dependence of the photochemistry of phenols // J. Phys. Chem. A. 2002. - V. 106.-P. 1524-1532.

214. Choore S.C., Bamatraf M.M., Rao B.S.M., Das R, Mohan H., and Mittal J. P. Hydroxylation of chlorotoluenes and cresols: a pulse radiolysis, laser flash photolysis, and product analysis study // J. Phys. Chem. A. 1997. - № 101. - P. 9837-9845.

215. Mylonas A., Papaconstantinou E., Roussis V. Photocatalytic degradation of phenol and p-cresol by polyoxotungstates. Mechanistic implications // Polyhedron.- 1996. V. 15.-№ 19.-P. 3211-3217.

216. Feitelson J., Hayon E., and Treinin A. Photoionisation of phenols in water. Effects of light intensity, oxygen, pH and temperature // J. Am. Chem. Soc. -1973.- V. 95. № 4. - P. 1025-1029.

217. Чайковская O.H., Соколова T.B., Соколова И.В. Спектрально-люминесцентные свойства нейтральных и ионных форм крезолов // Журн. прикл. спектр. 2005. - Т.72. - С. 165-170.

218. Torres R.A., Torres W., Peringer P., and Pulgarin C. Electrochemical degradation of ^-substituted phenols of industrial interest on Pt electrodes. Attemptof a structure-reactivity relationship assessment // Chemosphere. 2003. -№ 50. -P. 97-104.

219. Pal В., Hata Т., Goto K., and Nogami G. Photocatalytic degradation of o-cresol sensitized by iron-titania binary photocatalysis // J. Mol. Catal. A. Chem. -2001.-№ 169.-P. 147-155.

220. Oudjehani K., and Boule P. Photoreactivity of 4-chlorphenol in aqueous solution // J. Photocem. Photobiol. A: Chem. 1992. - V. 68. - P. 363-373.

221. Feitelson J., Hayon E., and Treinin A. Photoionisation of phenols in water. Effects of light intensity, oxygen, pH and temperature // J. Am. Chem. Soc. 1973. -V. 95.- №4.- P. 1025-1029.

222. Filipiak P., Hug G.L., Bobrowski K., and Marciniak B. Photochemistry of 4-(methyltio)phenylacetic acid. Steady-state and laser flash photolysis studies // J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 2005. - V. 172. - P. 322-330.

223. Чайковская Q.H., Соколова T.B., Базыль O.K., Соколова И.В. Влияние комплексообразования и энергии возбуждения на спектрально-люминесцентные свойства 2-амино-4метилфенола // Изв. ВУЗов. Физика. -2005.-Т. 5.-С. 75-76.

224. Klotz В., Barnes I., and Becker К.Н. New results on the atmospheric photooxidation of simple alkylbenzenes // Chem. Phys. 1998. - № 231. - P. 289301.

225. Pal В., Hata Т., Goto K., and Nogami G. Photocatalytic degradation of o-cresol sensitized by iron-titania binary photocatalysis // J. Mol. Catal. A. Chem. -2001.-№ 169.-P. 147-155.

226. Кузьмин В. А., Ренге И. В., Борисевич Ю. А. Исследование триплетных эксиплексов хинонов // Изв. АН, Сер. Хим. 1982. - Т. 31. - С. 2009-2015.

227. Lathioor Е.С., Leigh W.J., and Pierre M.St. Geometrical Effects on1.tramolecular Quenching of Aromatic Ketone (71,71*) Triplets by Remote Phenolic Hydrogen Abstraction // J. Am. Chem. Soc. 1999. - V. 121. - P. 11984-11990.

228. Biczok L., Berces Т., H. Linschitz. Quenching Processes in Hydrogen-Bonded Pairs: Interactions of Excited Fluorenone with Alcohols and Phenols // J. Am. Chem. Soc.- 1997.-V. 119.-P. 11071-11079.

229. Das P.K., and Bhattacharyya S.N. Laser Flash Photolysis Study of Electron Transfer Reactions of Phenolate Ions with Aromatic Carbonyl Triplets // J. Phys. Chem.- 1981.-V. 84.-P.1391-1398.

230. Encinas M. V., Lissi E. A., and Olea A. F. The Kinetics of 4-Carboxybenzophenone Ketyl Radical // J. Photochem. Photobiol. 1985. - V. 42. -P. 347-352.

231. Levin P.P., Malkin Ya.N., and Kuzmin V.A. Laser Flash Photolysis Study of Ketone-Phenol-Cyclodextrin Inclusion Complexes. Geminate Recombination Kinetics of Triplet Radical Pairs // Chem. Phys. Lett. 1990. - V. 175. - No. 1-2. -P. 74-81.

232. Левин П.П., Кузьмин B.A. Исследование триплетных эксиплексов хинонов с 4-фениланилином методом лазерного фотолиза // Изв. АН СССР. Серия Хим.- 1986.- №11.- С.2587-2593.

233. Левин П. П., Кузьмин В. А., Худяков И. В. Исследование триплетных эксиплексов хинонов методом лазерного фотолиза // Хим. физика. 1989. -Т. 8. - С. 902-909.

234. Levin P.P., Pluzhnikov P.F., and Kuzmin V.A. Energy Gap Dependence for Intersystem Crossing within Charge Transfer Triplet Exciplexes // J. Chem. Phys. 1989.-V. 137.- P. 331-339.

235. Inbar S., Linschitz H., and Cohen S. G. Quenching, radical formation, and disproportionation in the photoreduction of 4-carboxybenzophenone by 4338carboxybenzhydrol, hydrazine, and hydrazinium ion // J. Am. Chem. Soc. 1981. -V. 103.- P. 7323-7330.

236. Hurley J.K., Linschitz H., and Treinin A. Interaction of Halide and Pseudohalide Ions with Triplet Benzophenone-4-carboxylate: Kinetics and Radical Yields // J. Phys. Chem. 1988. - V. 92. - P. 5151-5158.

237. Bobrowski, and Marciniak B. The Kinetics of the Acid-Base-Equilibrium of 4- K.Carboxybenzophenone Ketyl Radical a Pulse-Radiolysis Study // Radiation Physics and Chemistry. - 1994. - V. 43. - P. 361-368.

238. Leigh W.J., Lathioor E.C., and Pierre M.St. Photoinduced Hydrogen Abstraction from Phenols by Aromatic Ketones. A New Mechanism for Hydrogen Abstraction by Carbonyl n,7r* and л, ж* Triplets // J. Am. Chem. Soc. 1996. - V. 118.- P. 12339-12345.

239. Okada K., Yamaji M., and Shizuka H. Laser flash photolysis studies on the induced-quenching process competing with hydrogen atom abstraction of triplet benzophenone. Heavy atom effect // Chem. Phys. Lett. 1996. - V. 254. - P. 7986.

240. Dixon W.T., and Murphy D. Determination of Acid Dissociation Constants of Some Phenol Radical Cations // J. Chem. Soc. Faraday Transaction. 2. 1978. -V. 74. - P. 432-440.

241. Brede O., Leichtner Т., Kapoor S., Naumov S., and Hermann R. Antithetical product situation in the femtosecond and nanosecond photoionization of sterically hindered phenols in non-protic solvents // Chem. Phys. Lett. 2002. - V. 366. - P. 377-384.

242. Evans С., Ingold K.U., and Scaiano J.C. Magnetic field effects on the decay of ketyl-aryloxy radical pairs in micellar solution // J. Phys. Chem. 1988. - V. 92.- P. 1257-1263.

243. Evans C., Scaiano J.C., and Ingold K.U. Influence of micellar size on the decay of triplet-derived radical pairs in micelles // J. Am. Chem. Soc. 1992. - V. 114.-P. 140-147.

244. Сультимова H. Б., Левин П. П., Чайковская О. Н. Кинетика образования и гибели радикалов при фотоокислении 4-галогенфенолов, сенсибилизированном 4-карбоксибензофеноном, в водных растворах // Изв. АН. Сер. Хим.-2005.-№6.- С.1397-1402.

245. Rinco О., Kleinman М.Н., and Bohne С. Reactivity of Benzophones in the Different Binding Sites of Sodium Cholate Aggregates // Langmuir. 2001. - V. 17.- P. 5781-5788.

246. Tarasov V.F., and Forbes M.D.E. Time resolved electron spin resonance of spin correlated micelle confined radical pairs Shape of the anti-phase structure // Spectrochimica Acta Part A. - 2000. - V. 56. - P. 245-250.

247. Fujiwara Y., Taga Y., Tomonari Т., Akimoto Y., Aoki Т., and Tanimoto Y. Microviscosity dependence of magnetic isotope effect on radical pair decay rates in SDS micellar solution // Bulletin of the Chem. Soc. of Japan. 2001. - V. 74. - P. 237-243.

248. Woodward J.R., and Sakaguchi Y. Radical Pair Kinetics in the Hydrogen Abstraction of Benzophenone Derivatives in Micellar Solutions, Studied by Pulsed Microwave Irradiation // J. Phys. Chem. A. 2001. - V. 105. - P. 4010-4017.

249. Scaiano J.C., and Lougnot D.-G. Electrostatic and magnetic field effects on the behavior of radical pairs derived from ionic benzophenones // J. Phys. Chem. -1984.-V. 88.- P. 3379-3385.

250. Pileni M.-P., and Gratzel M. Zinc porphyrin sensitized reduction of simple and functional quinones in micellar systems // J. Phys. Chem. 1980. - V. 84. - P. 1822-1829.

251. Togashi D.M., and Costa S.M.B. Excited state quenching kinetics of zinc meso-tetrakis (N-methylpyridinium-4-yl) porphyrin by methyl viologen in AOT reverse micelles //Phys. Chem. Chem. Phys. -2002. V. 4. - P. 1141-1149.

252. Gratzel M., and Kalyanasundaram K. Kinetics and Catalysis in Microheterogeneous Systems. New York: Marcel Dekker, - 1991. - P. 38.

253. Tachiya M., and Freeman G. R. Kinetics of Non-homogeneous Processes. -New York: Wiley, 1987. - P.234-240.

254. Quina F.H., Nassar P.M., Bonilha J.B.S., and Bales B.L. Growth of Sodium Dodecyl Sulfate Micelles with Detergent Concentration II J. Phys. Chem. 1995. -V. 99.- P. 17028-17034.

255. Bales B.L., and Almgren M. Fluorescence Quenching of Pyrene by Copper(II) in Sodium Dodecyl Sulfate Micelles. Effect of Micelle Size as Controlled by Surfactant Concentration. // J. Phys. Chem. 1995. - V. 99. - P. 15153-15160.

256. Ishihama Y., Oda Y., Uchikawa K., and Asakawa N. Evaluation of Solute Hydrophobicity by Microemulsion Electrokinetic Chromatography // Analytical Chemistry. 1995. -V. 67. - P. 1588-1593.

257. Takeda S., Wakida S., Yamane M., Higashi K., and Terabe S. Effect of the polar groups of anionic surfactant on migration behavior in micellar electrokinetic chromatography // J. of Chromatography A. 1997. - V. 781. - P. 11-19.

258. Steiner U.E., and Ulrich T. Magnetic field effects in chemical kinetics and related phenomena // Chem. Rev. 1989. - V. 89. - P. 51-58.

259. Canonica S., Jans U., Stemmler K., and Hoigne J. Transformation Kinetics of Phenols in Water: Photosensitization by Dissolved Natural Organic Material and Aromatic Ketones // Environmental Science Technology. 1995. - V. 29. - P. 1822-1829.

260. Aguer J.-P., and Richard C. Reactive species produced upon photochemical exitation of natural humic and fulvic acids. Book of abstracts of XVII IUPAC Symposium on Photochemistry. July, 19-24. Barcelona, Spain. 1998 - P.359.

261. Richard C., Vialaton D., Aguer J.-P., Andreux F. Transformation of monuronphotosensitized by soil extracted humic substances: energy or hydrogen transfer mechanism //J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 1997. - V.l 11. - P. 265-271.

262. Разумовский С.Д., Подмастерьев В .В., Костантинова M.JI. Динамика реакции озона с гуминовыми и фульвовыми кислотами в озерной воде и структура франментов их молекул // Изв. АН. Сер. Хим. 1996. - №1. - С. 60-63.

263. Zhang X., and Rodgers A.J. Energy and Electron Transfer Reactions of the MLCT State of Ruthenium tris(bipyridyl) with Molecular Oxygen: A Laser Flash Photolysis Study // J. Phys. Chem. 1995. - V. 99. - P. 12797-12803.

264. Tanielian C., Wolff C., and Esch M. Singlet Oxygen Production in Water: Aggregation and Charge-Transfer Effects // J. Phys. Chem. 1996. - V. 100. - P. 6555-6561.

265. Elgouch J., Catastini C., Lovedrine В., Guyot G., and Sarakha M. Photolysis of aqueous solutions of aniline-2,5-disulfonic acid: steady state and laser flash photolysis studies // Photochem. Photobiol. Sciences. 2002. - V. 1. - P. 514-519.

266. Аниковский М.Ю., Татиколов A.C., Шведова Л.А., Кузьмин В.А. Исследование триплетного состояния 3,3'-диэтилтиакарбоцианиниодида в присутствии ДНК методом импульсного фотолиза // Изв. АН. Сер. Хим. -2001.-№7.- С. 1134-1141.

267. Balzani V., Ceroni P., Juris A., Venturi M., Campagna S., Puntoriero F., and Serroni S. Dendrimers Based on Photoactive Metal Complexes. Recent Advances // Coordination Chem. Rev. 2001. - V. 219-221. - P. 545-551.

268. Phys. Chem. Chem. Phys. 2003. -V. 5. - P. 843-850.

269. Rietveld I. В., Kim E., and Vinogradov S. A. Dendrimers with Tetrabenzoporphyrin Cores: Near Infrared Phosphors for in vivo Oxygen Imaging // Tetrahedron. 2003. - V. 59. - No. 22. - P. 3821-3828.

270. Zepp R.G., Schlotzhauer P.F., and Merritt Sink R. Photosensitized Transformations Involving Electronic Energy Transfer in Natural Waters: Role of Humic Substances // Environmental Science Technology. 1985. - V. 19. - P. 7479.

271. Aguer J.-P., Richard C., and Andreux F. Comparison of the Photoinductive Properties of Commercial, Synthetic and Soil-Extracted Humic Substances // J. Photochem. Photobiology A: Chem. 1997. - V. 103. - P. 163-170.

272. Hurley J.K., Linschitz H., and Treinin A. Interaction of Halide and Pseudohalide Ions with Triplet Benzophenone-4-carboxylate: Kinetics and Radical Yields//J. Phys. Chem. 1988. -V. 92. - P. 5151-5158.

273. Н.П.Ильин. Роль фотохимических реакций в образовании гумуса. Автореферат канд. диссер. МГУ, 1975. - 21с.

274. Чуков С.Н. Структурно-функциональные параметры органического вещества почв в условиях антропогенного воздействия. СПб.: Изд. С.-Петерб. ун-та, - 2001. - 216 с.

275. Орлов Д.С. Гумусовые кислоты почв и общая теория гумификации. -Москва: МГУ, 1990. - 325 с.

276. Гуминовые вещества в биосфере / Тезисы докладов II Международной конференции. Москва. СПб: Изд. СПбГУ. - 2003. - 188 с.

277. Tchaikovskaya O.N., Sokolova I.V., and Udina N. V. Fluorescence analysis of photoinduced degradation of ecotoxicants in the presence of humic acids // Luminescence. -2005. V. 20.-P. 187-191.

278. Лаврик Н.Л., Дергачева М.И., Ковалева Е.И. Изучение структуры гуминовых кислот // Химия в интересах устойчивого развития. — 2000. Т. 8. -С. 815-820.

279. Santos Е.В.Н., Esteves V.I., Rodrigues J.P.C., Armando С. Duarte A.C. Humic substances' proton-binding equilibria: assessment of errors and limitations of potentiometric data // Analytica Chimica Acta. 1999. - V. 392. - P. 333341.

280. Васюганское болото (природные условия, структура и функционирование) / Под ред. Инишевой Л.И. Томск: ЦНТИ, - 2000.136 с.

281. Разумовский С.Д., Подмастерьев В.В., Константинова М.Л. Динамика реакции озона с гуминовыми и фульвокислотами в озерной воде и структура фрагментов их молекул // Известия Академии наук. Серия химическая. -1996.-№1.-С. 60-63.

282. Calvert J.G., and Pitts J.N. Photochemistry. J.Wiley & Sons,Inc. New York, London, Sydney. - 1966. - 346 p.

283. П.Паркер. Введение в фотолюминесценцию растворов. Москва: Иностр.лит. - 1968. - 156 с.

284. Соколова И.В., Чайковская О.Н., Сультимова Н.Б. Фотохимические методы для решения экологических проблем гидросферы // Оптика атмосферы и океана. 2000. - Т.13. - № 3. - С. 292-296.

285. Скурлатов Ю.И., Штамм Е.В. Роль окислительно-восстановительных, свободно-радикальных и фотохимических процессов в природных водах при очистке сточных вод и водоподготовке // Химическая физика. 1997. - Т. 16. -№12.-С. 55-68.

286. Жилин Д.М., Перминова И.В. Ртуть в водоемах: превращения и токсичность // Природа. 2000. - № 11. - С. 43-50.

287. Дударчук В.М., Прохоров С.Г., Смычник Т.П., Стригуцкий В.П., Терентьев А.А. О роли водородных связей в формировании парамагнетизма гуминовых кислот торфа // Коллоидный журнал. 1997. - Т.59. - №3. - С. 313-316.

288. Алиев С.А. Азотфиксация и физиологическая активность органического вещества почв. Новосибирск: Наука, - 1988. - 143 с.

289. Herndl G.J., Arrieta J.M., Kaiser Е. Proceeding of the 8th International Symposium on Microbial Ecology. Halifax. Canada. 2000. - P. 1135.

290. J.H.Smith. Environmental pathways of selected chemicals in freshwater systems, part 2: US Environmental Protection Agency, EPA-600/7-78-074. 1978. - P. 22, 58, 82, 110, 135, 158, 268.

291. Кондратьева JIM. Вторичное загрязнение водных экосистем // Водные ресурсы. 2000.- Т. 27. - №2.- С. 221-231.

292. Кондратьева JI.M., Каретникова Е.А. Микробиологическая оценка детоксикации фенольных соединений в природных водах // Материалы региональной конференции геологов Сибири. Т.1. Томск: Гала Пресс, 2000. -С. 345-347.

293. Зегерс-Эйскенс Т., Эйскенс П. Комплексы с переносом протона или иона в кн. Молекулярные взаимодействия: Пер. с англ. / Под ред. Г.Ратайчака, У. Орвилла-Томаса. М.: Мир, - 1984. - 600 с.

294. Zeng К., Huey-min Hwang, and Yu H. Effect of dissolved humic substances on the photochemical degradation rate of 1 -aminopyrene and atrazine // Int. J. of Molecular Sciences. 2002. - Vol. 3.-P. 1048-1057.

295. Левшина С.И. Гуминовые и фульвокислоты в речных водах Приамурья // Биогеохимические и геоэкологические процессы в экосистемах. Вып. 15. Владивосток: Дальнаука. 1999. - С. 227-232.

296. Wershaw R.L., and Aiken G.R. Humic substances in soil, sediments and water. ~ Wiley Interscience, 1995. - C. 12.

297. Stangroom S.J., Macleod C.L., and Lester J.N. Photosensitized transformation of the herbicide 4-chloro-2-methylphenoxy acetic acid (MCPA) in water // Water Research. 1998. - V. 32. - № 3. - P. 623-632.

298. Kumaran P., and Paruchuri Y.L. Kinetics of phenol biotransformation // Water Res. 1997. - V. 31. - № l.-P. 1-22.

299. Mekkaoui M., Elizzouzi M., Bouhaouss A., Ferhat M., Chovelon J.M., and Meallier P. Photostability and photostabilizing effect of humic acids // Intern. J. of Photoenergy. 2000. - V.2. - P.55-57.

300. Smith, R. V., and Rosazza J. P. Microbial models of mammalian metabolism. Aromatic hydroxylation // Arch. Biochem. Biophys. 1974. - V. 161. -№ 2. - P. 551-558.

301. Tchaikovskaya O., Sokolova I., Svetlichnyi V., Karetnikova E., Fedorova E., and Kudryasheva N. Fluorescent and bioluminescent analysis of sequential UV-biological degradation of p-cresol in water // Luminescence. 2006. - V.21. - P. 123-129.

302. Muller-Niklas G., Heissenberger A., Puskaric S., and Herndl G.J. Ultraviolet-B radiation and bacterial metabolism in coastal waters // Aquat. Microb. Ecol. 1995. - V. 9.-№2.-P. 111-116.

303. Tranvik L., and Kokalj S. Decreased biodegradability of algal DOC due to interactive effects of UV radiation and humic matter // Aquat. Microb. Ecol. -1998. V. 14. - № 3. - P. 301-307.

304. Tchaikovskaya O., Sokolova I., Kondratieva L., and Karetnikova E. Role of photochemical and microbial degradation of phenol in water // Int. J. of Photoenergy. 2001. -V. 3. - P .177-180.

305. Lee J., Wang Y., and Gibson G. High pH and not allelopathy may be responsible for negative effects of Nodularia spumigena on other algae // Biochemistry. 1991. - V. 30. - P. 6825-6835.