Возбужденные состояния и фотоиндуцированные реакции трициклических сопряженных систем на основе пиррола тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Петрушенко, Игорь Константинович

• Петрушенко, Игорь Константинович
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Петрушенко, Игорь Константинович

Введение.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1 .Спектрально-люминесцентные свойства нежестких цепочечных молекул - прекурсоров для оптического применения.

1.2.Реакции переноса электрона с участием необратимых акцепторов. Взаимодействие электронновозбужденных состояний органических соединений с галогенметанами.

Глава 2. Экспериментальная часть.*.

Глава 3. Спектрально-люминесцентные свойства, фотофизика и фотохимические реакции пирролилбензолов.

3.1. Соотношение электронных спектров поглощения и спектров флуоресценции трициклических пирролсодержащих систем.

3.2. Природа и энергии вертикальных переходов в поглощении и флуоресценции пирролилбензолов.

3.3. Геометрическое строение основного и возбужденного состояния пирролилбензолов.

3.4. Спектрально-люминесцентные свойства дипирролилбензолов.

3.5. Фотофизические свойства пространственно затрудненных дипирролилбензолов.

3.6. Фотоиндуцированные реакции дипирролилбензолов. Генерация и спектральные свойства катион-радикалов.

3.6.1. Тушение флуоресценции дипирролилбензолов хлорметанами.

3.6.2. Лазерный фотолиз дипирролилбензолов.

3.6.3. Природа переходов в электронных спектрах катионрадикалов.

3.7. Депротонирование катион-радикалов пирролилбензолов.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Возбужденные состояния и фотоиндуцированные реакции трициклических сопряженных систем на основе пиррола»

Пятичленная циклическая система пиррола — одна из самых распространенных в растительном и животном мире. Пиррольные системы входят в состав хлорофилла, гемоглобина, витамина В12, участвующих в фотосинтезе, окислительно-восстановительных и других процессах жизнеобеспечения. В природе широко распространена система индола, в котором пиррольное ядро конденсировано с бензольным. Все это послужило основой непреходящего интереса к химии и физикохимии природных пирролсодержащих систем и их модельных аналогов, в частности, к исследованиям спектрально-люминесцентных и фотофизических свойств, конверсии молекул в триплетные состояния, переносу энергии, внутри- и межмолекулярному фотопереносу электрона и протона.

Интерес к пиррольным системам еще более вырос после открытия электрической проводимости допированных я-сопряженных олигомеров и полимеров. Первыми такими полимерами, после полиацетилена, стали полипирролы, политиофены и полифураны. В 2000 году, за цикл работ в этой области Алан Хеегер, Алан Макдиармит, Хидеки Сиракава стали лауреатами Нобелевской Премии по химии. Развитие электронных и фотонных технологий стимулировало интерес к л-сопряженным системам и как к носителям заряда и излучающим слоям в органических светодиодах (OLED) и фотогальванических ячейках, и к их высоким нелинейным оптическим свойствам.

Альтернирование электроноакцепторных и электронодонорных фрагментов в полисопряженных полимерах позволяет решать такие задачи, как понижение потенциалов окисления, уменьшение ширины запрещенной зоны и введение люминесцентных центров для увеличения эффективности OLED. В этом плане притягательными являются тс-сопряженные системы, в состав которых входят пиррольные и бензольные кольца. Такие системы являются прототипами высокоспиновых поляронных олигомеров (1,3-бис[5

5'-фенил-2,2'-бипирролил)] бензол), обладают высокими нелинейными оптическими свойствами (например, 1Н-2-(4-метоксифенил)-5-(4-нитрофенил)пиррол) и высокими квантовыми выходами флуоресценции (бис(пиррол-2-ил)арилены). В отличие от тиофеновых и фурановых аналогов, синтетические процедуры для получения пиррольных систем являются весьма трудоемкими, что явилось причиной практически полного отсутствия фотофизических и спектрально-люминесцентных исследований мономерных и олигомерных структур подобного типа. В последние годы ведется активный поиск новых более удобных стратегий синтеза арилпирролов. Разработанный в ИрИХ СО РАН модифицированный вариант реакции Трофимова позволяет в одну препаративную стадию получить целый спектр дипирролилбензолов. Последнее обстоятельство стало инициирующим фактором проведения детальных спектрально-люминесцентных, фотофизических и фотохимических исследований этих важных в технологическом и биомедицинском применении молекул.

Объекты исследования. Объектами исследования явились:

Rs R2

Ri

3a-3f

Rl = R2 = R3 = H (3a)

Rl = Vin; R2 = R3 = H (3b)

Rl = R2 = Vin; R3 = H (3c)

Rl = R2 = H; R3 = Me (3e)

Rl = Vin; R2 = H; R3 = Me (3d)

Rl = R2 = Vin; R3 = Me (3f)

Целью настоящей работы явилось:

- установление взаимосвязи между спектрально-люминесцентными свойствами и геометрическим и электронным строением основного и первого возбужденного состояний гетероциклических тримеров на основе пиррольного цикла, включающих дипирролы с фениленовым спейсером -модельные системы дипирролов, разделенных сопряженными блоками заданного строения;

- генерация в условиях лазерного фотолиза и исследование свойств короткоживущих катион-радикалов дипирролилбензолов - ключевых интермедиатов в химическом, электрохимическом и фотохимическом синтезе полисопряженых систем.

Для достижения поставленной цели было необходимо решить следующие задачи:

- изучение трансформации электронных спектров поглощения и флуоресценции в направлении от и-терфенила к смешанным моно- и ди-пирролсодержащим тримерам; получение и интерпретация фотофизических характеристик пространственно-затрудненных дипирролилбензолов;

- фотохимическая генерация катион-радикалов дипирролилбензолов в присутствии хлорсодержащих растворителей; выяснение механизма реакции тушения флуоресценции дипирролилбензолов хлорметанами;

- исследование поведения катион-радикалов дипирролилбензолов в присутствии гетероциклических оснований в условиях лазерного и стационарного фотолиза.

Научная новизна работы. Экспериментальными и квантовохимическими методами исследовано влияние пространственного и электронного строения гетероаналогов л-терфенила на основе пиррола, на спектрально-люминесцентные и фотофизические свойства. Установлено, что введение объемного заместителя в первое положение пиррольного цикла увеличивает неплоскостное строение дипирролилбензолов в основном состоянии. В возбужденном состоянии все молекулы релаксируют к более планарной конформации. Увеличение вероятности безызлучательных переходов при ведении боковых заместителей не оказывает драматического влияния на выходы флуоресценции.

Изучен механизм тушения флуоресценции дипирролилбензолов хлорметанами. Понижение фотохимической стабильности в среде хлорметанов обусловлено реакцией одноэлектронного переноса и дальнейшими превращениями высокореакционных катион-радкалов дипирролилбензолов. Установлена природа реакционного электронно-возбужденного состояния.

Интерпретированы электронные спектры поглощения катион-радикалов дипирролилбензолов. Методом лазерного фотолиза изучено депротонирование короткоживущих катион-радиалов дипирролилбензолов гетероциклическими основаниями.

Практическая значимость. Дипирролы с фениленовым мостиком являются эффективными люминофорами в растворах при комнатной температуре. Высокие люминесцентные свойства в сочетании с возможностью введения боковых заместителей для предотвращения агрегации в пленках и легкостью электрополимеризации позволяют рассматривать дипирролилбензолы в качестве прекурсоров для использования в оптоэлектронных и электрооптических устройствах.

В ходе проведенных исследований установлено, что наряду со спектроэлектрохимическими методами, лазерный фотолиз является эффективным методом для исследования свойств короткоживущих катион-радикалов и особенно для не защищенных в а-положениях пиррольных мономеров при изучении механизмов окислительной полимеризации.

В работе получены важные физико-химические данные по электронным спектрам и константам скорости депротонирования катион-радикалов дипирролилбензолов, которые могут быть использованы при проведении катион-радикальных синтезов полисопряженных систем. Методы их получения могут быть применимы к другим пирролсодержащим мономерам.

Апробация работы и публикации. Результаты работы были представлены на XVIII и XIX Всероссийских симпозиумах «Современная химическая физика» (Туапсе - 2006 и Туапсе - 2007) и III Международной школе по химии и физикохимии олигомеров (Петрозаводск, 2007). Результаты исследований опубликованы в 3 статьях в ведущих отечественных и международных журналах и в тезисах 3 докладов.

Объем и структура работы. Диссертационная работа общим объемом 124 страницы машинописного текста состоит из введения, трех глав, включающих литературный обзор, экспериментальную часть и обсуждение собственных исследований автора. Завершается рукопись выводами и списком цитируемой литературы (114 ссылок). Первая глава (литературный обзор) посвящена спектрально-люминесцентным свойствам цепочечных тс-сопряженных систем. Кроме того, в ней обсуждаются наиболее изученные процессы тушения электронно-возбужденных состояний, протекающие через стадию диссоциативного переноса электрона. Во второй главе приводятся данные по используемому экспериментальному оборудованию и

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Петрушенко, Игорь Константинович

выводы

1. Проведен анализ спектроскопических параметров электронных спектров поглощения и флуоресценции пирролилбензолов, чувствительных к изменению молекулярной геометрии в So- и S]-состоянии. Показано, что наиболее плоскими в обоих состояниях являются молекулы с чередующимися пиррольными и бензольными кольцами. Методами квантовой химии проанализирована трансформация электронного и геометрического строения пирролил- и дипирролилбензолов при переходе в возбужденное состояние. Установлено, что при фотовозбуждении молекулы претерпевают перестройки от ароматических к хиноидноподобным формам.

2. Методами TD DFT и CIS исследованы природа и энергии вертикальных переходов в поглощении и флуоресценции пирролил- и дипирролилбензолов. Установлено, что контуры самых длинноволновых полос в спектрах поглощения представляют собой огибающую двух 7i7t*-переходов. Интенсивности и положения наиболее длинноволновых полос s поглощения определяют пп (+)-переходы Si <— So- В спектрах флуоресценции им соответствуют интенсивные переходы So <— Si. Основные вклады в эти переходы вносят конфигурации ВЗМО - НСМО. Близкие по энергии, более коротковолновые и малоинтенсивные пк (-)-переходы S2 S0 с основными вкладами от конфигурации ВЗМО - НСМО+1 в экспериментальных спектрах маскируются полосой, соответствующей переходу St So

3. Изучено влияние стерических затруднений на спектрально-люминесцентные свойства дипирролов с фениленовым мостиком, функционализированных в положении 1 пиррольного кольца винильной группой. Установлено, что дипирролы интенсивно флуоресцируют в растворах. Введение заместителя у атома азота пиррольного цикла увеличивает неплоскостное строение дипирролилбензолов и индуцирует увеличение вероятности безызлучательных переходов. Показано, что увеличение вероятности безызлучательных переходов не оказывает драматического влияния на выходы флуоресценции, что позволяет рассматривать исследованные дипирролилбензолы как перспективные прекурсоры высокотехнологичных материалов для оптического применения.

4. Методами люминесценции и лазерного фотолиза изучен механизм тушения флуоресценции дипирролилбензолов хлорметанами. Установлено, что тушение флуоресценции обусловлено переносом электрона от синглетно-возбужденных состояний дипирролилбензолов к хлорметанам. Показана перспективность этих акцепторов для генерации и исследования свойств короткоживущих катион-радикалов дипирролов, незащищенных в а положениях.

5. Установлена природа электронных переходов в катион-радикалах дипирролилбензолов в видимой области спектра. Методами лазерного фотолиза и квантовой химии показано, что полосы поглощения в видимой области спектра обусловлены переходами, вызываемыми промотированием электрона с частично заполненной на нижнюю вакантную орбиталь.

6. На примере 4-(1-винил-2-пирролил)-1-(2-пирролил)бензола изучена реакция депротонирования его катион-радикала. Продемонстрировано ингибирование вторичных катион-радикальных реакций основаниями при стационарном фотолизе дипирролилбензолов в присутствии хлорметанов и показана необходимость деликатного подхода в выборе оснований для проведения катион-радикальных синтезов полисопряженных полимеров.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Петрушенко, Игорь Константинович, 2009 год

1. Нармухаметов Р. Н., Плотников В. Г., Шигорин Д. Н. Природа возбужденных электронных состояний и люминесценция молекул // ЖФХ. - 1966. - Т 40. - С. 1154- 1157.

2. Майер В. Г. Влияние относительного расположения оптически разрешенных и запрещенных тш* переходов на спектрально-люминесцентные свойства органических соединений // Опт. и спектр. -1986.-Т. 60.-В. 1.-С. 35-38.

3. Грузинский В. В., Данилова В. И., Копылова Т. Н., Майер Г. В., Шалаев В. К.// Квант, электрон. 1981. - Т. 8. - С. 1702.

4. Майер Г. В., Данилова В. И. //Квантовая химия, строение и фотоника молекул. Томск, 1984.

5. Майер Г. В., Базыль О. К., Данилова В. И. О влиянии запрещенного S0 S2 перехода на спектрально-люминесцентные свойства органических соединений // Опт. и спектр. - 1983. — Т. 54. - В 3. - С. 553-555.

6. Мак-Глинн С., Адзуми Т., Киносита М. // Молекулярная спектроскопия триплетного состояния. М., 1972.

7. Ермолаев В. JL, Свешникова Е. Б. Применение триплет-синглетного переноса для изучения внутренней деградации электронной энергии в органических молекулах // Опт. и спектр. 1964. - Т 16. - В. 4. - С. 587593.

8. Плотников В. Г., Долгих Б. А. Процессы внутренней конверсии в ароматических примесных молекулах // Опт. и спектр. 1977. — Т. 43. -В 5. -С. 882-890.

9. Майер Г. В.// Автореф. канд. дне. Томск, 1979.

10. Борисевич Н. А. // Возбужденные состояния сложных молекул в газовой фазе. // Минск, 1967.

11. Борисевич Н. А., Болотько Л. М., Райченок Т. Ф. // В кн.: XXVI Всесоюз. совещ. по люминесценции: Тез. докл. Самарканд, 1979, с. 130.

12. Soep В., Kellman A., Martin М., Lindqvist L. // Chem. Phys. Lett. 1972. -V. 13. - P. 241.

13. Berlman I. В., Wirth H. O, Steingraber O. J. Systematic of the electronic Spectra of the p-Oligophenylenes// J. Phys. Chem. 1971. - V. 75. - № 3. -P. 318.

14. Seixas de Melo J., Elisei F, Gartner C, Aloisi G. G., Becker R. S. Comprehensive Investigation of the Photophysical Behaviour of oligopolyfurans // J. Phys. Chem. A. 2000. - V. 104. - P. 6907 - 6911.

15. Красовицкий Б. M., Болотин Б. М. // Органические люминофоры, М.: Химия. 1976, с. 15.

16. Berlman I. В. On an Empirical Correlation between Nuclear Conformation and Certain Fluorescence and Absorption Characteristics of Aromatic Compounds // J. Phys. Chem. 1970. - V. 74. - № 16. P. 3085 -3093.

17. Yang A., Hughes S., Kuroda M., Shiraishi Y., Kobayashi T. Stationary and time-resolved spectra of 2,2':5',2" terthiophene // Chem. Phys. Lett. -1997. - V. 280. - P. 475-480.

18. Wasserberg D., Meskers Stefan C. J., Janssen Rene A. J., Mena-Osterits E., Baurle P. High-Resolution Electronic Spectra of Ethylenedioxythiophene Oligomers // J. Am. Chem. Soc. 2006, - V. 128. -P. 17007- 17017.

19. Nijegorodov N. I., Dovney W. S. The Influrnce of Planarity and Rigidity on the Absorption and Fluorescence Parameters and Intersystem Crossing Constant in Aromatic Molecules// J. Phys. Chem. 1994. - V. 98. - P. 5639 -5643.

20. Lukes V., Aquino Adelia J. A., Lischka H., Kauffmann H-F. Dependence of Optical Properties of Oligo-para-phenylenes on Torsional Modes and Chain Length // J. Phys. Chem. B. 2007. -V. 111. - P. 7954 - 7962.

21. Sala Delia F., Heinze H. H., Gn,rling A. Exitation energies of terthiophene and its dioxide derivative: a first-principles study // Chem. Phys. Lett. -2001.-V. 339.-P. 343-350.

22. Fabiano E., Sala Delia F., Cingolani R., Weimer M., Gijrling A. Theoretical Study of Singlet and Triplet Energies in Oligothiophenes // J. Phys. Chem. A. 2005. - V. 109. - P. 3078 - 3085.

23. Yang Li, Ren Ai-Min, Feng Ji-Kang, Wang Ji-Fen. Theoretical Investigations of Optical and Electronic Property Modulations of тс -Conjugated Polymers Based on the Electron-Rich 3,6- Dimethoxy-fluorene Unit// J. Org. Chem. 2005 -V. 70. -P. 3009 - 3020.

24. Lukes V., Aquino Adelia J. A., Lischka H. Theoretical Study of Vibrational and Optical Spectra of Methylene-Bridged Olygofluorenes // J. Phys. Chem. A. 2005. -V. 109. - P. 10232 - 10238.

25. Giro G., Berlin A., Cocchi M., Di Marco P., Zotti G. Synthesis and optical characterization of dypyrril-dicyano-benzene (DPDCB) for organic electroluminescent devices // Synthetic Metals 1999. -V. 102. -P. 1017.

26. Hansford K. A., Guarin S., Skene W. G., Lubell W. D. Bis(pyrrol-2-yl)arylenes from the Tandem Bidirectional Addition of Vinyl Grignard Reagent to Aryl Diesters // J. Org. Chem. 2005. -V. 70. -P. 7996 - 8000.

27. Mataga N., Tanimoto О. Possible Mechanisms of Intermolecular Charge Transfer and Electron Transfer Processes in the Exited Electronic State // Theoret. chim. Acta (Ber 1) 1969. - V 15. - P. 111 - 122.

28. Rehm D., Weller A. Kinetik und Mechanismus der Elektrohumbertragung bei der Fluoreszenloschung in Acetonitril //Ber. Bunsen. Phys. Chem. — 1969.-B. 73.- S. 834- 840.

29. Scandola F., Balzani V., Schuster G. B. Free-energy relationships for reversible and irreversible electron-transfer processes // J. Am. Chem. Soc. -1981.-V. 103. P. 2519-2523.

30. Wilkinson F., Schroeder J. Quencheng of triplet states of aromatic hydrocarbons by quinones due to charge-transfer interactions // J. Chem. Soc. Faraday II. 1979. - V. 75. - P. 441 - 450.

31. Marcus R. A. On the theory of oxidation-reduction reactions involving electron transfer // J. Chem. Phys. 1956. - V. 24. - P. 966 - 978.

32. Hush N. S. // Trans. Faraday. Soc. 1961. - V 57. - P. 557 - 562.

33. Siders P., Marcus R. A. Quantum effects for electron transfer reactions in "the inverted region" // J. Am. Chem. Soc. 1981. - V. 103. P. 748 - 752.

34. Ulstrup J., Jortner J. The effect of intermolecular quantum modes on free energy relationships for electron transfer // J. Chem. Phys. 1975. - V. 63. -P. 4358 - 4368.

35. Догонадзе P. P., Кузнецов A. M., Итоги науки и техники. Физическая химия. Кинетика 2. // ВИНИТИ, Москва 1973. С. 107.

36. Петрушенко К. Б., Клыба JI. В., Смирнов В. И., Шевченко С. Г., Перенос электрона в фотохимической реакции фенотиазина сгалогенметанами // Изв. РАН, Сер. хим. 2001. - Т. 50. -№ 2. -С. 798 -804.

37. Saveant J. M. A simple model for the kinetics of dissociative electron transfer in polar solvents.' Application to the homogeneous and heterogeneous of alkyl halides // J. Am. Chem. Soc. 1987. - V. 109 (22). P. 6788,- 6795.

38. Wentworth W. E., George R., Keith H. // J. Phys. Chem. 1969. - V. 51. -P. 1791.

39. Robert M., Saveant J. M. Photoinduced Dissociative Electron Transfer: Is the Quantum Yield Theoretically Predicted to Equal Unity? // J. Am. Chem. Soc.-2000.-V. 122.-P. 514-517.

40. Costentin C., Robert M., Saveant J. M. Stepwise and Concerted Pathways in Thermal and Photoinduced Electron-Transfer/ Bond-Breaking Reactions // J. Phys. Chem. A 2000. - V. 104. - P. 7492-7501.

41. Bonesi S. M., Erra-Balsells R. Outer-sphere electron transfer from carbazoles to halomethanes. Reduction potentials of halomethanes measured by fluorescence quenching experiments // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. -2000.-P. 1583 1595.

42. Andrieux C. P., Saveant J. M. // J. Electroanal. Chem. 1986. - V. 205. - P. 43.

43. Antonello S., Maran F. The Role and Relevance of the Transfer Coefficient a in the Study of Dissociative Electron Transfers: Concepts and Examples from the Electroreduction of Perbenzoates // J. Am. Chem. Soc. -1999. V. 121 (41). - P. 9668-9676.

44. Subit K. Saha, Sneh K. Dogra Fluorescence quenching of aromatic amines by chloromethanes // Journal of Luminescence. 1997. - V. 75. - P. 117-125.

45. Behera P. K., Mukherjec Т., Mishra A. K. Quenching of substituted naphthalenes fluorescence by chloromethanes // Journal of Luminescence. -1995. -V. 65.-P. 137- 142.

46. Bonesi S. M., Erra-Balsells R. Photochemistry of N-acetyl and N-benzoyl carbazoles: photo-Fries rearrangement and photoinduced single electron transfer // Journal of Photochemistry and Photobiology A Chemistry, 1997. - V.110. - P. 271-284

47. Schlicht G., Schulte-Frohlinde D. // Photochem. Photobiol. 1972. -V. 12. -P. 183.

48. Oster G. К. // Acta Phys. Pol. 1964. - V. 26. -P. 435.

49. Iwata K., Hamagushi H. // Journal of Molecular Structure. 2001. - No 101.-P. 97-102.

50. J. Mohanty, H. Pal, S.K. Nayak, S. Chattopadhyay, A.V. Sapre Photoinduced dissociative electron transfer (DET) interactions in methoxycalixarene-chloroalkane systems //Chemical Physics Letters. — 2003.-V. 370.-P.641 -646.

51. Hapiot P., Lagrost C., Aeiyach S., Jouini M., Lacroix J. C. Oxidative Coupling of Small Oligothiophenes and Oligopyrroles in Water in the Presence of Cyclodextrin. Flash Photolysis Investigations // J. Phys. Chem. B. 2002. -V. 106. - P. 3622-3628.

52. Nath S., Sapre A. V. Photoinduced electron transfer from chloropromazme and promethazine to chloroalkanes accompanied by cleavage of C-Cl bond // Chemical Physics Letters. 2001. -V. 344. - P. 138-146.

53. Боровка В. А., Багдасарьян X. С., Пикельни В. Ф., Колосов В. А., Кирюхин Ю. В. Микросекундный и наносекундный импульсный фотолиз карбазолов. Двухквантовая реакция в жидкой среде //ДАН СССР. 1975. -Т. 224. - №3. - С. 616 - 619.

54. Зорина Н. В. Дипирролы из диоксимов и ацетилена // Автореф. канд. дис. Иркутск. 2006.

55. В. К. Турчанинов, А. И. Вокин, Н. М. Мурзина, О. А. Тарасова, Б. А. Трофимов. Сольватохромия гетероароматических соединений IV. 2-Фенилпиррол //ЖОХ. 2000. - Т. 70. - В. 4. - С. 640- 649.

56. Петрушенко К. Б., Турчанинов В. К., Вокин А. И., Фролов Ю. JI. Фотоионизация фенотиазинов в присутствии органических акцепторов // Теорет. эксперим. Химия. 1981. - Т. 17. - С. 103.

57. Murov S.L., Carmicael I., Hug G.L. Handbook of Photochemistry, 2nd Ed., revised and expanded (Marcel Dekker, New York, 1993).

58. Carmicael I., Hug G. L. // J. Phys. Chem. Ref. Data. 1986. - V. 15. - P. 1.

59. Lutz H., Breheret E., Lindqvist L. Effects of solvent and substituents on the absorption spectra of the triplet acetophenone and the acetophenone ketyl radical studied by nanosecond laser photolysis // J. Phys. Chem. -1973. -V.77 (14). P. 1758-1762.

60. Kumar С. V., Chattopadhyay S. K., Das P. K. // Chem. Phys. Lett. 1984. -V. 106.-P. 431.

61. Pina J., Seixas de Melo J., Burrows H. D., Galbrecht F., Nehls B. S., Farrel Т., Scherf U. Spectral and Photophysical Studies of Poly2,6-(l,5-dioctylnaphthalene).thiophene // J. Phys. Chem. C. 2007. -V. 111. - P. 7185-7191.

62. Eaton D. F. // Pure Appl. Chem. 1988. - V. 60. - P. 1107.

63. Strickler S. J., Berg R. A. Relationship between Absorption Intensity and Fluorescence Lifetime of Molecules // J. Chem. Phys. 1962. - V 37. - P. 814.

64. Momicchioli F., Bruni M. C., Baraldi I. Fluorescence and Absorption Spectra of Polyphenyls. Theoretical Study on the Band Shape // J. Phys. Chem. 1972. -V.76. -No26. - P. 3983-3990.

65. Beenken W. J. D., Lischka H. Spectral broadening and diffusion by torsional motion in biphenyl // J. Chem. Phys. 2005. - V.123. - P. 1443111 -144311-9.

66. Bassler H., Schweitzer B. Site-Selective Fluorescence Spectroscopy of Conjugated Polymers and Olygomers // Acc. Chem. Res. 1999. -V. 32. -P. 173- 182.

67. Лакович Дж. Основы флуоресцентной спектроскопии. М.: Мир, 1986. С. 201.

68. Goller A., Grumt U.W. Torsional barriers in biphenyl, 2,2'-bipyridine and 2-phenylpyridine // Chem. Phys. Lett. 2000. - V.321. - P. 399 - 405.

69. Fabian W. Conformational Behaviour of Phenylpyrroles a Semiempirical Molecular Orbital Study // Z. Naturforsch. - 1987. -V. 42 a. -P. 641-644.

70. Krygowski Т. M., Cyranski М. К. Structural Aspects of Aromaticity I I Chem. Rev. -2001. -V. 101.-P. 1385-1419.

71. Yassar A., Horowitz G., Valat P., Wintgents V., Hmyene M., Delofre F., Srivastava P., Lang P., Gamier F. Exiton Coupling Effects in the Absorption and Photoluminescence of Sexithiophene Derivatives // J. Phys. Chem. -1995.-V. 99.-P. 9155-9159.

72. Avila D. V., Davies A. G. Electron Spin Resonance Spectroscopy of Pyrrole Radical Cations // J. Chem. Soc. Perkin Trans 2. 1991. - P. 11111118.

73. Saveant J. M. Dissociative electron transfer and principle of microscopic reversibility // J. Electroanal. Chem. 2000. - V. 485. - P. 86-88.

74. Лакович Дж. Основы флуоресцентной спектроскопии. М.: Мир, -1986.-С. 269, 277.

75. Гордон А., Форд Р. Спутник химика, М.: Мир, 1976. С. 266.

76. Saperstein D., Levin Е. Fluorescence quenching of ultraviolet excited aromatic solutions by chloroform and several related chlorinated methanes // J. Chem.Phys. 1975. - V. 62. - P. 3560.

77. Турчанинов В. К., Вокин А. И., Торяшинова Д. С. Д., Ермиков А. Ф., Петрушенко К. Б., Коростова С. Е. Интерпретация фотоэлектронныхспектров методом AMI 4. 3-замещенные 2-фенилпирролы // Изв. РАН. Сер. хим. 1993. - № 2. С. 319-324.

78. Петрушенко К.Б., Вокин А. И., Турчанинов В. К., Коростова С. Е. Кислотные свойства короткоживущих радикалов, их проявление в процессах фотоиндуцированного переноса атома водорода // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1988. - № 1. - С. 41- 48.

79. Петрушенко К. Б., Вокин А. И.,'Турчанинов В. К., Горшков А. Г., Фролов Ю. JI. Триплетные эксиплексы в реакциях электронно-возбужденного хлоранила с ненасыщенными гетероциклическими соединениями // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1985. - № 2. - С. 267- 271.

80. Петрушенко К. Б. Фотоиндуцированные реакции хинонов с ненасыщенными гетероциклическими соединениями// Автореф. канд. дис. Иркутск. 1994.

81. Iida Y. The electronic spectra of the anion radical salts derived from halogen substituded /?-benzoquinones // Bull. Chem. Soc. Japan. 1970. -V. 43. No 9.-P. 2772-2776.

82. Weller A. Photoinduced Electron Transfer in Solution: Exiplex and Radical Ion Pair Formation Free Enthalpies and their Solvent Dependence// Z. Physikalische Chemie N. F. 1982. - Bd.133. - P. 93.

83. Habib Jiwan J. L., Soumillion J. Ph. Photoinduced Charge Separation in Rigid Bichromophoric Compounds and Charge Transfer State Electron Transfer Reactivity // J. Phys. Chem. 1995. - V. 99. - No 39. - P. 14223 -14230.

84. Audebert P., Catel J. M., Duchenet V., Guyard L., Hapiot P., Coustumer G. Redox Chemistry pyrrole and thiophene-pyrrole-thiophene olygomers // Synthetic Metals. 1999. -V. 101. - P. 642-645.

85. Haare John A. E. H., Boxtel M., Rene A. Janssen J. 7c-Dimers of High-Spin Polaronic Oligomers // Chem. Mater. 1998. -V. 10. -P. 1166-1175.

86. Khanna R. К., Jiang Y. M., Srinivas В., Smithhart С. В., Wertz D. L. Electronic Transitions in Polarons and Bipolarons of Poly(p-phenylene) Olygomers // Chem. Mater. 1993. -V. 5. -P. 1792-1798.

87. Guyard L., Hapiot P., Neta P. Redox Chemictry of Bipyrroles: Furher Insights into the Oxidative Polymerization Mechanism of Pyrrole and Olygopyrroles // J. Phys. Chem. B. 1997. - V. 101. - P. 5698-5706.

88. Роберте Дж., Касерио M. Основы органической химии. Т. 2. М.: Мир, 1978. С. 385.

89. Тодрес 3. В. Ион-радикалы в органическом синтезе // М.: Химия, 1986, С. 33.