Совершенствование технологии твердофазного синтеза натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы с заданной степенью полимеризации тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат технических наук Обрезкова, Марина Викторовна

• Обрезкова, Марина Викторовна
• кандидат технических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат технических наук Обрезкова, Марина Викторовна

Введение.

1 Аналитический обзор.

1.1 Натриевая соль карбоксиметилцеллюлозы и её производство.

1.1.1 Структура молекул целлюлозы и карбоксиметилцеллюлозы.

1.1.2 Механизм образования натрий-карбоксиметилцеллюлозы.

1.1.3 Физико-химические свойства натрий-карбоксиметилцеллюлозы

1.1.4 Промышленные марки натрий-карбоксиметилцеллюлозы: свойства и применение.

1.1.5 Виды целлюлозного сырья для получения натрий-карбоксиме-тилцеллюлозы.

1.1.6 Способы получения натрий-карбоксиметилцеллюлозы.

1.2 Деструкция натрий-карбоксиметилцеллюлозы и целлюлозы.

1.2.1 Физическая деструкция полимеров.

1.2.2 Биологическая деструкция полимеров.

1.2.3 Химическая деструкция полимеров.

1.3 Кинетика деструкции полимеров.

1.4 Экспериментальные методы исследования деструкции полимеров. Методы определения молекулярной массы целлюлозы и её эфиров.

1.5 Цели, задачи и объект исследования.

2 Математическое моделирование деструкции натрий-карбоксиметилцеллюлозы в процессе её синтеза.

2.1 Основные допущения.

2.2 Анализ основных закономерностей процесса деструкции натрий-карбоксиметилцеллюлозы в ходе её синтеза.

3 Экспериментальное исследование деструкции натрий-карбоксиметил целлюлозы.

3.1 Описание экспериментальных установок.

3.1.1 Установка для исследования деструкции щелочной целлюлозы и натрий-карбоксиметилцеллюлозы в условиях тепло- и массообмена.

3.1.2 Установка для исследования деструкции натрий-карбоксиметилцеллюлозы в адиабатических условиях.

3.2 Методики проведения экспериментов.

3.2.1 Методика исследования деструкции щелочной целлюлозы.

3.2.2 Методика исследования кинетики деструкции натрий-карбоксиметилцеллюлозы в адиабатических условиях.

3.2.3 Методика исследования кинетики деструкции натрий-карбоксиметилцеллюлозы в условиях тепло- и массообмена.

3.2.4 Методика определения степени полимеризации.

3.3 Обсуждение результатов экспериментальных исследований.

3.3.1 Исследование кинетики деструкции щелочной целлюлозы.

3.3.2 Исследование кинетики деструкции натрий-карбоксиметилцеллюлозы в адиабатических условиях.

3.3.3 Проверка адекватности математической модели деструкции натрий-карбоксиметилцеллюлозы в условиях тепло- и массообмена.

4 Анализ работы промышленных реакторов карбоксиметилирования и подбор режимов их работы для получения натрий-карбоксиметилцеллюлозы с заданной степенью полимеризации.

4.1 Описание технологической схемы производства натрий-карбоксиметилцеллюлозы

4.2 Анализ работы промышленного реактора для карбоксиметилирования адиабатического типа.

4.3 Стадия карбоксиметилирования с использованием реактора шнекового типа.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Совершенствование технологии твердофазного синтеза натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы с заданной степенью полимеризации»

Среди простых эфиров целлюлозы ведущее место в мире по производству и потреблению занимает натриевая соль карбоксиметилцеллюлозы. Благодаря своим стабилизирующим, загущающим, пленкообразующим свойствам она находит широкое применение в различных отраслях промышленности не только как заменитель природных веществ и пищевых продуктов (крахмала, декстринов, растительного масла, агар-агара), но и как основной продукт ряда отраслей промышленности. Наиболее эффективно использование натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы при бурении нефтяных и газовых скважин, в горнохимической промышленности, в производстве синтетических моющих средств, бумажной, текстильной и других отраслях промышленности.

В зависимости от назначения к натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы предъявляются определенные требования. Важным показателем качества продукта, определяющим область его применения, является степень полимеризации. Однако получение натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы с конкретными показателями качества в условиях промышленного изготовления сопряжено с рядом трудностей.

В этой связи данная работа посвящена решению ряда вопросов, связанных с совершенствованием процесса производства натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы твердофазным способом на основе различного целлюлозного сырья с целью получения продукта с заданной степенью полимеризации.

1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Обрезкова, Марина Викторовна

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

При проведении работы были получены следующие результаты:

1. Разработана математическая модель деструкции натрий-карбоксиметилцеллюлозы в ходе её синтеза.

2. На основе экспериментальных и аналитических исследований определена зависимость для расчета скорости деструкции натрий-карбоксиметилцеллюлозы в ходе её синтеза.

3. Показана применимость полученной математической модели деструкции в процессе синтеза натрий-карбоксиметилцеллюлозы для льняной и древесной целлюлозы.

4. Разработанная математическая модель применима для расчета деструкции натрий-карбоксиметилцеллюлозы в ходе получения её в промышленных реакторах адиабатического типа и снабженного системой управляемого теплообмена.

5. Результаты исследований использованы для разработки шнекового реактора, снабженного системой теплообмена, для синтеза натрий-карбоксиметилцеллюлозы и подбора режимов его работы.

6. Полученные на основе результатов работы промышленные режимы карбоксиметилирования в реакторе шнекового типа включены в регламент производства натрий-карбоксиметилцеллюлозы ОАО «Бийская химическая компания».

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Обрезкова, Марина Викторовна, 2007 год

1. Бытенский, В.Я. Производство эфиров целлюлозы / В.Я. Бытенский, Е.П. Кузнецова Л.: Химия, 1974. - 208 с.

2. Петропавловский, Г.А. Гидрофильные частично замещенные эфиры целлюлозы и их модификация путем химического сшивания. Л.: Наука, 1988.-298 с.

3. ТУ 2231-057-07508003-2002. Натриевая соль карбоксиметилцел-люлозы техническая. Технические условия. 2002. -24 с.

4. Роговин, З.А. Химия целлюлозы. М.: Химия, 1972. - 520с.

5. Кленкова, И.И. Структура и реакционная способность целлюлозы. -Л.: Наука, 1976.-367с.

6. Жбанков, Р.Г. Физика целлюлозы и её производных / Р.Г. Жбанков, П.В. Козлов. Минск: Наука и техника, 1983. - 296 с.

7. Панов, В.П. Внутри- и межмолекулярные взаимодействия в моно- и полисахаридах / В.П. Панов, Р.Г. Жбанков. Минск: Наука и техника, 1988. -296 с.

8. Методы исследования целлюлозы. Под ред. проф. В.П. Карливана. Рига: Зинатне, 1981.-259 с.

9. Химические реакции полимеров. В 2-х т. Т. 1. Под ред. Е. Феттеса. Перевод с англ. под ред. З.А. Роговина М.: Мир, 1967. - 503 с.

10. Иоелович, М.Я. Изучение надмолекулярной структуры нативной и изолированной целлюлозы / М.Я. Иоелович // Высокомолекулярные соединения. 1991. - Т.ЗЗ А. - № 8. - С. 1786-1792.

11. Фаттахов, И.Б. Структурно-химические превращения целлюлозы при карбоксиметилировании твердофазным низкомодульным способом / И.Б. Фаттахов, O.K. Нугманов, О.Т. Шипина, В.Ф. Сопин // Химическая промышленность. 1998. - № 1. - С. 3-7.

12. Петров, В.А. Определение степени кристалличности Na-КМЦ /

13. B.А. Петров, О.Т. Шипина, А.В. Косточко // Эфиры целлюлозы и крахмала: синтез, свойства, применение: Материалы Всероссийской научно-техн. конф. с международным участием. ЗАО «Полицелл». Владимир: Издательство «Посад» ЛР, 2003. - С. 185-187.

14. Hess, К. Die Chemie der Zellulose und ihrer Begleiter. Leipzig.: Akademische Verlagsgesellschaft M.B.H., 1928. - 836 s.

15. Карасев, H.E. Определение интегральной теплоты взаимодействия целлюлозы с растворами едкого натра с учетом теплоты разведения / Н.Е. Карасев, Н.П. Дымарчук, К.П. Мищенко // ЖПХ. 1966. - Т.39. - №10.1. C. 2301 -2304.

16. Целлюлоза и её производные. Под ред. Н. Байклза, Л. Сегала. Пер. с англ. под ред. проф. З.А. Роговина. -М.: Мир. В 2-х т. 1974. Т.1. 500 с.

17. Гойхман, А.Ш. О составе кристаллогидратов щелочной целлюлозы / А.Ш. Гойхман, А.Л. Каллер, Г.В. Полякова, Н.П. Мацибора // Высокомолекулярные соединения. 1977. - Т. 19 А. - № 11. - С. 2599-2603.

18. Штаудингер, Г. Высокомолекулярные органические соединения (каучук и целлюлоза). Пер. с нем. Неймарк-Попштейн. Под ред. проф.

19. Ю.С. Залькинда при участии В.Н. Пантелеева. ОНТИ-ХИМТЕОРЕТ-Ленинград, 1935. - 547 с.

20. Карасев, Н.Е. О механизме взаимодействия целлюлозы с водными растворами едкого натра / Н.Е. Карасев, Н.П. Дымарчук, К.П. Мищенко // ЖПХ. 1967. - Т. 40. - №7. - С. 1573-1579.

21. Иоелович, М.Я. Структурные изменения целлюлозы под действием водных растворов щелочей / М.Я. Иоелович, Г.П. Веверис // Химия древесины. 1984.-№ 6. - С. 36-41.

22. Ирклей, В.М. Теоретические и технологические основы получения вискоз высокого качества из целлюлоз различного происхождения /

23. В.М. Ирклей, Ю.Я. Клейнер, О.С. Вавринюк, А.Ш. Гойхман // Химические волокна. 1997. - № 4. - С. 13-20.

24. Азаров, В.И. Химия древесины и синтетических полимеров / В.И. Азаров, А.В. Буров, А.В. Оболенская // Учебник для вузов. СПб.: СПбЛТА, 1999.-628 с.

25. Дхариял, Ч.Д. Производство карбоксиметиловых эфиров целлюлозы / Ч.Д. Дхариял, И.М. Тимохин, М.З. Финкельштейн // ЖПХ. 1962. - Т.35. -№2.-С. 429-440.

26. Петропавловский, Г.А. Феноменологическая модель тонкого строения нативной целлюлозы (на основе исследований гетерогенной и гомогенной деструкции) / Г.А. Петропавловский, И.Е. Котельникова // Химия древесины. 1984. - №6. - С. 23-35.

27. Энциклопедия полимеров. Под ред. Каргина В.А. М.: Советская энциклопедия, В 3-х т. 1972. - Т.1. - 1224 стб. 1974. - Т.2. - 1032 стб. 1977. -Т.3.-1152 стб.

28. Жигач, К.Ф. Структурная вязкость водных растворов карбоксиметилцеллюлозы / К.Ф. Жигач, М.З. Финкельштейн, И.М. Тимохин // Доклады АН СССР.-1959.-Т. 126,-№5.-С. 1025-1028.

29. Петропавловский, Г.А. Карбоксиметилцеллюлоза её химические и физико-химические свойства / Г.А. Петропавловский // ЖПХ. - 1959. -Т. 32. - №2. - С. 241-253.

30. Юсупова, Л.Д. Реологические свойства умеренно-концентрированных растворов карбоксиметилцеллюлозы в зависимости от её степени нейтрализации / Л.Д. Юсупова, A.M. Бочек, Г.А. Петропавловский // ЖПХ. 1994. - Т.67. - №7. - С. 1187-1191.

31. Бочек, A.M. Реологические свойства водных растворов Н-карбок-симетилцеллюлозы с добавками различной природы / A.M. Бочек, Л.Д. Юсупова, Н.М. Забивалова, Г.А. Петропавловский // ЖПХ. 2002. - Т.75. - № 4. -С. 659-663.

32. Пат. 2177481 РФ, Способ получения карбоксиметилцеллюлозы /Давыдова В.И., Смирнова Н.В., Титова В.В., Петренко В.А., Бондарь В.А./, МПК С 08 В 11/20,2001. Б.И. № 36.

33. Пат. 2178420 РФ, Способ получения карбоксиметилцеллюлозы /Давыдова В.И., Смирнова Н.В., Титова В.В., Петренко В.А., Бондарь В.А./, МПК С 08 В 11/12,2002. Б.И. № 2.

34. Целлюлоза и её производные. Под ред. Н. Байклза, Л. Сегала. Пер. с англ. под ред. проф. З.А. Роговина. М.: Мир. В 2-х т. 1974. Т.2. - 510 с.

35. Медведева, В.В. Динамика координационных сеток в системе №КМЦ-Сг3+ / В.В. Медведева, Л.И. Мясникова, Ю.Д. Семчиков // Высокомолекулярные соединения. 1998. - Т.40 Б. - № 3. - С. 492-497.

36. Медведева, В.В. Влияние рН среды на гелеобразование в системе натрийкарбоксиметилцеллюлоза-соль Сг3+ / В.В. Медведева, Ю.Д. Семчиков //Высокомолекулярные соединения.-2001.-Т.43 Б.-№ 6.-С. 1074-1078.

37. Сатыбалдыева, Д.Т. Гидрогели карбоксиметилцеллюлозы /

38. Д.Т. Сатыбалдыева, А.А. Сарымсаков // Химия, технология и применение целлюлозы и её производных: Тез. докл. Всесоюзной научно-техн. конф. -Черкассы: Отделение НИИТЭХИМа, 1990. С. 35.

39. Рязанов, Я.А. Справочник по буровым растворам. М.: Недра, 1979.-215 с.

40. А. с. 509603 СССР, Способ получения модифицированной карбоксиметилцеллюлозы /Абидханов А., Алимов А., Талибджанов X., Исмаилов К.К., Рахимов Ю.К./, МКИ С 08 В 11/12, С 09 К 7/00,1976. Б.И. № 13.

41. А. с. 726104 СССР, Способ получения термосолестойкой карбоксиметилцеллюлозы /Абидханов А., Муинов Б.Х./, МКИ С 08 В 11/12, 1980. Б.И. № 13.

42. А. с. 1129217 РФ, Буровой раствор /Городнов В.Д./, МКИ С 09 К 7/02,1984. Б.И. №46.

43. А. с. 1131893 РФ, Буровой раствор /Городнов В.Д., Иссерлис В.И., Прокофьева М.В., Петренко В.А./, МКИ С 09 К 7/02, 1984. Б.И. № 48.

44. А. с. 1520089 РФ, Буровой раствор и способ его приготовления /Баянова Н.Н., Низова С.А., Городнов В.Д, Белов П.С., Косяк С.В., Пан> крашкин А.Н., Евдокимова М.В./, МКИ С 09 К 7/02, 1989. Б.И. № 4.

45. А. с. 1680752 РФ, Буровой раствор /Сидоров А.А., Лушпеева О.А., Нарушева Л.В., Мойса Ю.Н., Алишанян В.Р., Мичник В.М./, МКИ С 09 К 7/02, 1991. Б.И. № 36.

46. А. с. 1776270 РФ, Реагент для обработки буровых растворов на водной основе /Козлов В.П., Аберкон В.П., Панфилов В.М., Балаба В.И./, МКИ С 09 К 7/02, 1992. Б.И. № 42.

47. А. с. 2066684 РФ, Способ регулирования водоотдачи бурового раствора /Рыжов В.М., Миронюк B.C., Мазепа Т.Я., Муравьев В.В./, МКИ С 09 К 7/02, 1996. Б.И. №26.

48. А. с. 1700005 СССР, Способ получения карбоксиметилцеллюлозы /Иссерлис В.И., Корох С.Г., Городнов В.Д., Позднякова Т.Л., Мальцев В.Н., Мищенко Н.В., Авластимов Л.П., Садыхов Ф.М., Кулиев Т.М./, МКИ С 08 В 11/12,1991. Б.И. №47.

49. А. с. 439314 СССР, Способ флотации глинистых калийных руд /Литвиненко Э.Е., Наумова С.Ф., Александрович Х.М., Маковецкий М.И., Дичкевич Н.В./, МКИ В 03 D 1/02, 1974. Б.И. № 30.

50. Справочник по химической технологии обработки льняных тканей. М.: Легкая индустрия, 1973. - 408 с.

51. Петропавловский, Г.А. Характеристика Na-КМЦ в связи со способом её получения / Г.А. Петропавловский, Г.Г. Васильева, З.Д. Чернова // ЖПХ. 1974. - Т.47. - №4. - С. 875-880.

52. Nabiel A. Ibrahim. Optimierung der Entschlichtbarkeit wasserloslicher Schlichtemittel. Teil III. Einflus des Schlichtereyepts / Ibrahim Nabiel A., Trauter Joachim // Melliand Textilber. 1992. - B.73. - №5. - S. 377-379.

53. А. с. 1821504 СССР, Переплетный материал /Филатов А.В., Шаль-нев В.П., Махмуров А.Г., Фрейдин М.Д., Исаев Ю.И., Чаннова Г.К., Ждама-рова В.Н., Платонова Л.И., Седова Л.В./, МКИ D 06 N 3/00,1993. Б.И. № 22.

54. Иоелович, М.Я. Гидрофилизация хлопчатобумажной ткани путем слабого карбоксиметилирования / М.Я. Иоелович, Э.И. Ларина, М.И. Юзефо-вич // ЖПХ. 1998. - Вып.1. - С. 145-148.

55. Морыганов, А.П. Перспективные полимерные материалы для химико-текстильного производства / А.П. Морыганов, А.Г. Захаров, В.В. Живетин // Рос. хим. ж. (Журнал Российского химического общества им. Д.И. Менделеева). 2002. - Т. XLVI. - №1. - С. 58-66.

56. Пат. 2165452 РФ, Состав чистящего средства /Малых Ю.А., Ша-лыт А.Н./, МПК С 11 D 1/12, 3/06, 2001. Б.И. № 11.

57. Козлов, С.Н. Создание экологически чистых льносодержащих обоев / С.Н. Козлов, Л.А. Смирнова, О.М. Ольшанская, В.А. Грищенкова // Рос. хим. ж. (Журнал Российского химического общества им. Д.И. Менделеева). -2002. Т. XLVI. - №2. - С. 25-30.

58. Иссерлис, В.И. Новое эффективное связующее для производства бумаги / В.И. Иссерлис, В.Н. Шустер, В.М. Гадуашвили, Б.С. Покарев, А.И. Бондарев // Бумажная промышленность. 1988. - №3. - С. 7-8.

59. А. с. 1559027 СССР, Способ приготовления бумажной массы /Ночвай П.Г., Моисеева Г.М., Превер В.М., Сидоров В.Н., Агронский В.И., Кваско В.З., Атаманов В.Ф, Солопова Г.Т./, МКИ D 21 Н 17/26, 13/26, 1990. Б.И. № 15.

60. Pat. 2292394 GB, Application of material to a substrate by flocculation /Owen D., Chemisow./, D 21 H 17/41, 1996.

61. A. c. 1677129 СССР, Мелованный волокнистый материал /Терехина И.Л., Запорожец В.Д., Бондарев А.И., Карпов С.А., Каплун Ф.В., Иванов Л.П., Воробьев О.Л./, МКИ D 21 Н 19/44, 17/33,1991. Б.И. №34.

62. Остреров, М.А. КМЦ инструмент повышения конкурентноспособности продукции / М.А. Остреров // Целлюлоза. Бумага. Картон. - 1996. -№7-8. С. 10-12.

63. Pat. 5492560 US, Treatment of inorganic pigments with carboxyme-thylcellulose compounds /Fairchild George H.; Minerals Technologies, Inc./, С 09 С 3/10, 1/00,1996.

64. Пат. 2170511 РФ, Препарат для защиты растений от болезней /Коломбет Л.В., Ежов Д.В., Жиглецова С.К., Быстрова Е.В., Косарева Н.И./, МПК А 01 N 63/04, С 12 N 1/14,2001. Б.И. № 20.

65. ТУ 6-55-39-90. Натрий-карбоксиметилцеллюлоза очищенная. Технические условия. М.: НПО «Полимероргсинтез», 1990. - 33 с.

66. Тимохин, И.М. Производство и применение очищенной карбокси-метилцеллюлозы / И.М. Тимохин, У.Д. Далабаев Ташкент: ФАН, 1971. -232 с.

67. А. с. 1416491 СССР, Способ получения очищенной карбоксиме-тилцеллюлозы /Иссерлис В.И., Корох С.Г., Городнов В.Д., Прокофьева М.В., Петренко В.А., Давыдова В.И., Нарзулаев Х.Н., Акрамов Х.А./, МКИ С 08 В1. Г 11/12,1988. Б.И. №30.

68. Pat. 5436020 US, Method for producing a formulated milk for infants analogous to human milk /Tamotsu Kuwata, Tetsuo Kaneko, Tadashi Kojima, To-shitaka Kobayashi, Yoshiro Yamamoto/, A 23 С 21/00,1995.

69. Pat. 5009912 US, Method of making a milk formulation /Nixon Floyd К./, A 23 С 9/137, 1991.

70. Творогова, A.A. Стабилизаторы для мороженного / А.А. Творого-ва, Н.В. Казакова, И.А. Турбина // Холодильная техника. 1996. - №3. -С. 20-21.

71. Рогов, И.А. Кисломолочные продукты с натриевой солью карбоксиметилцеллюлозы / И.А. Рогов, Н.В. Нефедова, В.А. Алексахина, М.М. Данилова, А.А. Пешехонова // Молочная промышленность. 1996. - №8. -С. 21-23.

72. Светлов, А.Н. Применение стабилизатора Cekol 50000 при производстве мороженного / А.Н. Светлов // Переработка молока. 2005. - №3. -С. 20-21.

73. Pat. 4525585 US, Sodium Carboxymethylcellulose/ Taguchi Atsushi, Ohmiya Takeo/ Daicel Chemical Ind., Ltd/, С 08 В 11/00,1985.

74. Дубцова, Г.Н. Применение карбоксиметилцеллюлозы при выработке аглютенового хлеба / Г.Н. Дубцова, М.Н. Кирюхина, Е.В. Мельник // Кондитерское и хлебопекарное производство. 2005. - №1. - С. 6-7.

75. Осипов, А. Использование карбоксиметилцеллюлозы в кондитерских и выпечных изделиях / А. Осипов, Е. Скачевская // Пищевая промышленность. 2007. - № 9. - С. 64-65.

76. Pat. 6548100 US, Functionally interdependent two component cooking systems /Roland Bauer, Kenneth Gimelli, Birgitha Tray, Bert Kuil, Nicolaas Jan Verhoef, Stephanie Doan/, A 23 L 1/39, 2003.

77. Пат. 2064280 РФ, Способ производства быстрорастворимого порошка для приготовления напитка /Андронова О.И., Касьянов Г.И., Малышев С.Д., Ицхакович А.Я., Квасенков О.И./, МПК А 23 L 2/39,1996. Б.И. № 21.

78. Пат. 2057461 РФ, Диетический студнеобразный продукт (варианты) /Птичкина Н.М., Ишин А.Г., Новикова И.А., Хомутов Л.И./, МПК А 23 L 1/06,1996. Б.И. №10.

79. Светлов, А.Н. Производство низкокалорийных пищевых продуктов с использованием карбоксиметилцеллюлозы / А.Н. Светлов, С.В. Кузнецов // Переработка молока. 2005. - № 2. - С. 3-4.

80. Pat. 6759073 US, Compositions and methods for stabilization and enhanced viscosity /The Procter & Camble Co., Heisey Matthew Thomas, Nunes Raul Victorino, Downton Galen Edward/, МПК A 23 L 1/05,2004.

81. A. c. 1073237 СССР, Способ получения высокогидрофильной карбоксиметилцеллюлозы /Каталевская И.В., Трибунский В.В., Прокофьева М.В.,

82. Андреев Ю.Д./, МКИ С 08 В 11/12,1984. Б.И. № 6.

83. Пат. 2142278 РФ, Гемостатическое средство местного действия /Чухаджян А.Г., Чухаджян Г.А., Чухаджян А.Г., Дедеян В.Р./, МПК А 61 К 33/06, 33/26, 33/30,1999. Б.И. № 34.

84. Капуцкий, Ф.Н. Лекарственные препараты на основе производных целлюлозы / Ф.Н. Капуцкий, Т.Л. Юркштович // Минск: Университетское, -1989.- 111 с.

85. Pat. 4518721 US, Hydrophilic denture adhesive /Dadi J. Dhabhar, Norwalk, Nicholas F. Schmidt/, C08L1/26, A61K9/00, C09K3/00,1982.

86. Пат. 2240776 РФ, Зубная паста «Пародонтол» тройное действие /Чигарина К.М., Алавердиев И.М.О., Залевская С.И., Таран Т.Г., Мищихи-на Н.Г., Жукова О.П./, МПК А 61 К 7/16, А 61 Р 1/02, 2004. Б.И. № 33.

87. Пат. 2240777 РФ, Композиция зубной пасты /Шраменок Т.В., Че-кунова Л.М., ЗАО «Модум»/, МПК А 61 К 7/16, А 61 Р 1/02, 2004. Б.И. № 33.

88. Забелин, Л.В. Хлопковая целлюлоза: Учебное пособие. / Л.В. Забелин, А.П. Закощиков, В.К. Постников М.: ЦНИИНТИ и ТЭИ, 1976. - 280 с.

89. А. с. 1206280 СССР, Способ получения карбоксиметилцеллюлозы /Иссерлис В.И., Горднов В.Д., Афонин А.Л., Авластимов Л.П., Асаров З.М./, МКИ С 08 В 11/12, 1986. Б.И.№3.

90. А. с. 1696435 СССР, Способ получения натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы /Бондарь В.А., Иванникова Л.Б., Ротенберг И.М., Де-Милло Л.Е., Кряжев A.M./, МПК С 08 В 11/12, 1991. Б.И. № 45.

91. Рустамов, Я.И. Особенности технологии синтеза натрий-карбоксиметилцеллюлозы из различных сырьевых материалов / Я.И. Рустамов, Ф.М. Садыхов, Г.А. Карамамедов, А.П. Джафаров // Химическая промышленность. 1997. - № 9. - С. 8-12.

92. Куценко, Л.И. Получение карбоксиметилцеллюлозы на основе коротких волокон и одревесневшей части стеблей льна (костры) / Л.И. Куценко, A.M. Бочек, Е.Н. Власова, Б.З. Волчек // ЖПХ. 2005. - Т. 78. - № 12. - С. 2045-2050.

93. Пат. 2256667 РФ, Способ получения натрий-карбоксиметилцел-люлозного продукта из растительного сырья /Ломовский О.И., Фадеев Е.И./, МПК С 08 В 11/12,2004. Б.И. № 20.

94. Базарнова, Н.Г. Химическое модифицирование древесины / Н.Г. Базарнова, И.Б. Катраков, В.И. Маркин // Российский химический журнал. (Журнал Российского химического общества им. Д.И. Менделеева). -2004.-Т. XLVIII.-№3.-С. 108-115.

95. Пат. 2146682 РФ, Способ получения карбоксиметилцеллюлозы /Куковицкий Б.Ф., Кучин А.В., Демин В.А., Разманова И.А./, МПК С 08 В 11/12,2000. Б.И. № 8.

96. Pat. 4410694 US, Process for producing fibrous carboxymethyl cellulose /Mutsuo Nakayama, Hiromi Yamaguchi, Harumasa Yamasaki/, С 08 В 11/00, 1983.

97. Пат. 2128188 РФ, Способ получения карбоксиметилцеллюлозы /Харитонов С.В., Пономарев Б.А., Куничан В.А., Харитонов В.А./, МПК С 08 В 11/12,1999. Б.И. № 9.

98. А. с. 608807 СССР, Способ получения карбоксиметилцеллюлозы /Кургульцева Л.И., Рахматуллин Х.А., Кагаловский С.П., Савранская С.Д., Насретдинов А.Н., Орлов Ю.С., Тимохин И.М., Иссерлис В.И., Ли А.А./, МКИ С 08 В 11/12, 1978. Б.И. № 20.

99. А. с. 1028676 СССР, Способ получения карбоксиметилцеллюлозы /Давыдова В.И., Прокофьева М.В., Петренко В.А., Сальникова Д.В., Широков Е.П./, МКИ С 08 В 11/12,1983. Б.И. № 26.

100. Маркин, В.И. Карбоксиметилирование отходов хлопкового производства / В.И. Маркин, Н.Г. Базарнова, Н.С. Крестьянникова, А.И. Галоч-кин // Известия вузов. Химия и химическая технология. 1997. - Т. 40. -№ 5. -С. 113-116.

101. А. с. 737404 СССР, Способ получения высокомолекулярной карбоксиметилцеллюлозы /Абидханов А., Муинов Б.Х., Орлов Ю.С./, МКИ С 08 В 11/12,1980. Б.И. № 20.

102. Пат. 2265479 РФ, Реактор-смеситель для проведения процесса карбоксиметилирования щелочной целлюлозы /Куничан В.А., Чащилов Д.В., Легаев А.И., Обрезкова М.В./, МПК B01F7/08, D 21 С 9/153,2005. Б.И. № 34.

103. А. с. 1063803 СССР, Способ получения карбоксиметилцеллюло-зы /Ясногородский А.Я., Запорожец О.Л., Романенко В.И., Чесноков В.Д., Куренсков М.С., Терновой В.Н./, МКИ С 08 В 11/12,1983. Б.И. № 48.

104. Пат. 2272811 РФ, Способ получения полианионной целлюлозы /Бондарь В.А., Ильин М.И., Смирнова Н.В./, МПК С 08 В 11/12,2006. Б.И. № 9.

105. Пат. 2106360 РФ, Способ получения карбоксиметилцеллюлозы / Куничан В.А., Осин А.И., Дунин М.С., Беседин В.И., Харитонов С.В./, МПК С 08 В 11/12, 1998. Б.И. №7.

106. Дхариял, Ч.Д. Получение карбоксиметиловых эфиров целлюлозы моноаппаратным методом из порошкообразной целлюлозы / Ч.Д. Дхариял, К.Ф. Жигач, А.И. Малинина, И.П. Подлегаев, И.М. Тимохин, М.З. Финкель-штейн // ЖПХ. 1966. - Т.39. - №7. - С. 1599-1606.

107. А. с. 952853 СССР, Способ получения карбоксиметилцеллюлозы /Городнов В.Д., Могилевский Е.М., Иссерлис В.И., Прокофьева М.В., Петренко В.А./, МКИ С 08 В 11/12,1982. Б.И. № 31.

108. Пат. 2155191 РФ, Способ получения карбоксиметилцеллюлозы /Ломовский О.И., Фадеев Е.И./, МПК С 08 В 11/12, С 08 В 15/04, 2000. Б.И. №24.

109. Дхариял, Ч.Д. Влияние некоторых факторов на скорость реакции карбоксиметилорования целлюлозы и однородность КМЦ / Ч.Д. Дхариал, А.И. Малинина, И.М. Тимохин, М.З. Финкелынтейн // ЖПХ. 1963. - Т.36. -№11.-С. 2513-2517.

110. Дхариял, Ч.Д. Изучение факторов, влияющих на эффективность процесса карбоксиметилирования целлюлозы / Ч.Д. Дхариал, К.Ф. Жигач, А.И. Малинина, И.М. Тимохин, М.З. Финкелынтейн // ЖПХ. 1964. - Т.37. -№5.-С. 1099-1105.

111. Дхариял, Ч.Д. Влияние условий получения карбоксиметил-целлюлозы (КМЦ) на степень её полимеризации / Ч.Д. Дхариял, А.И. Малинина, И.М. Тимохин, М.З. Финкелынтейн // ЖПХ. 1966. - Т.39. - №8. -С. 1849-1852.

112. А. с. 1087526 СССР, Способ получения карбоксиметилцеллюло-зы /Петренко В.А., Прокофьева М.В., Давыдова В.И., Сальникова Д.В., Город-нов В.Д., Иссерлис В.И., Корох С.Г., Орлов Ю.С., Фанов Ю.А./, МКИ С 08 В 11/12,1985. Б.И. №15.

113. Pat. 4426518 US, Process for producing an alkali salt of carboxymethyl-cellulose ether / Omiya Takeo /, С 08 В 11/00,1984.

114. Pat. 4063018 US, Process for preparing alkali metal salt of carboxymethyl cellulose ether/Ohnaka Kouichi, Yokoi Shigeo, Ohmiya Такео/, С 08 В 11/00,1978.

115. Pat. 4306061 US, Preparation of CMC with improved substituent uniformity using borax / Majewicz Thomas G./, С 08 В 1/06,1/08,11/08,1981.

116. Pat. 218319 DDR, Verfahren zur Herstellung von Carboxymethylcel-lulose mit erhohter Losungsviskositat /Dautzenberg Horst, Borrmeister Bodo, Las-kowski Ilse, Philipp Burkart/, С 08 В 15/04, 1981.

117. Пат. 2204567 РФ, Способ получения натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы /Акулинин В.А., Буланов Р.А., Домнин В.О., Жевтый Н.Н., Нусинович Д.С., Супырев А.В., Тихомиров А.В., Яруллин Р.Н./, МПК С 08 В 11/12,2003. Б.И. № 14.

118. Пат. 2223278 РФ, Способ получения натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы /Бондарь В.А., Ильин М.И., Смирнова Н.В./, МПК С 08 В 11/12, 2004. Б.И. №4.

119. Пат. 2001040 РФ, Способ получения натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы с высокими степенями замещения /Иванникова А.Б., Ротен-берг И.М., Мячина Н.Е./, МПК С 08 В 11/12, 1993. Б.И. № 37-38.

120. Pat. 3900463 US, Process for preparing alkali carboxymethyl cellulose / Yada Akira, Hori Yuji/, С 08 В 11/00,1975.

121. Pat. 4525585 US, Sodium carboxymethylcellulose /Taguchi Atsushi, Ohmiya Такео/, С 08 В 11/00, 1985.

122. Барамбойм, H.K. Механохимия высокомолекулярных соединений. Изд.З-е., перераб. и доп. М.: Химия, 1978. - 384 с.

123. Гётце, К. Производство вискозных волокон. М.: Химия, 1972.600 с.

124. Эльпинер, И.Е. Действие ультразвуковых волн на водные растворы Na-карбоксиметилцеллюлозы / И.Е. Эльпинер, Н.И. Пышкина // Высокомолекулярные соединения. 1960. - Т.2. -№ 2. - С. 243-246.

125. Никитин, Н.И. Получение и свойства низкозамещенных метил- и карбоксиметилцеллюлоз / Н.И. Никитин, Г.А. Петропавловский // ЖПХ. -1956.-№10. -С. 1540-1549.

126. Никитин, В.М. Химия древесины и целлюлозы / В.М. Никитин, А.В. Оболенская, В.П. Щеголев М.: Лесная промышленность, 1978. - 368 с.

127. Опря, С. Криолитическая деструкция некоторых производных целлюлозы / С. Опря, К. Симионеску // Высокомолекулярные соединения. -1966. Т.8. - № 6. - С. 1132-1134.

128. Чарлзби, А. Ядерное излучение и полимеры. М.: Издатинлит, 1972.-522 с.

129. Бовей, Ф. Действие ионизирующих излучений на природные и синтетические полимеры. М.: ИЛ, 1959. - 296 с.

130. Верещинский, И.В. Введение в радиационную химию / И.В. Ве-рещинский, А.К. Пикаев М.: Изд-во АН СССР, 1963. - 408 с.

131. Ершов, Б.Г. Радиационная химия целлюлозы / Б.Г. Ершов, А.С. Климентов // Успехи химии. 1984. - Т.53. -№12. - С. 2056-2077.

132. Сокира, А.Н. Влияние гамма-радиационного воздействия на физико-химические и технологические свойства вискозных целлюлоз / А.Н. Сокира, Т.П. Белашева // Химические волокна. 1992. - № 1. - С. 43-45.

133. Ирклей, В.М. Влияние ионизирующего излучения на свойства целлюлозных материалов / В.М. Ирклей, А.К. Ставцов, О.С. Вавринюк, Т.М. Меньшикова, Н.И. Бычковский, Л.А. Мокроусова // Химические волокна. 1991.-№1.-С. 54-55.

134. Нудьга, Л.А. Радиационно-химические превращения эфиров целлюлозы / Л.А. Нудьга, Г.А. Петропавловский, Е.А. Плиско, О.В. Исакова, Б.Г. Ершов // ЖПХ. 1987. - Т.60.- № 8. - С. 1864-1869.

135. Рэнби, Б. Фотодеструкция, фотоокисление, фотостабилизация полимеров / Б. Рэнби, Я. Рабек // пер. с англ. В.Б. Иванова под ред. Н.М. Эммануэля. М.: Мир, 1978. - 675 с.

136. Смотрина, Т.В. Изменение химической и надмолекулярной структуры целлюлозы в процессе термической деструкции / Т.В. Смотрина, М.М. Лежнина, Ю.Б. Грунин // Известия вузов. Химия и химическая технология. 2002. - Т.45. - №5. - С. 75-78.

137. Смотрина, Т.В. Влияние термообработки на тонкую структуру целлюлозных материалов / Т.В. Смотрина, А.Т. Кынин, С.Ф. Гребенщиков // ЖПХ. 2004. -1.11. - №3. - С. 487-489.

138. Симанович, И.Е. Термические превращения простых эфиров целлюлозы / И.Е. Симанович, Г.А. Петропавловский, Э.И. Ларина, Ю.Н. Сазанов, Н.Г. Степанов // ЖПХ. 1991. - № 3. - С. 626-632.

139. Козьмина, О.П. Окислительный распад эфиров целлюлозы / О.П. Козьмина, В.И. Курлянкина, Е.Н. Матвеева // Доклады АН СССР. -1957. Т. 114. - № 4. - С 789-791.

140. Каткевич, Ю.Ю. Целлюлолитические ферменты и их действие на древесную целлюлозу / Ю.Ю. Каткевич, Р.Г. Каткевич // Химия древесины. -1979.-№5.-С. 9-22.

141. Жарковский, Д.В. Физико-химические исследования целлюлозы и ее эфиров (к вопросу о структуре целлюлозы). Минск, 1960. - 138 с.

142. Структура и модификация хлопковой целлюлозы. Выпуск 3. -Ташкент: ФАН, 1966. 384 с.

143. Легаев, А.И. Температура как основной технологический параметр, влияющий на показатели качества натрий-карбоксиметилцеллюлозы /

144. А.И. Легаев, М.В. Обрезкова, Н.Н. Волкова, В.А. Куничан, Д.В. Чащилов //

145. Управление качеством образования, продукции и окружающей среды. Материалы всероссийской научно-практической конференции. Барнаул: АлтГТУ, 2006.-С. 214-215.

146. Ирклей, В.М. Кинетика деструкции щелочной целлюлозы / В.М. Ирклей, К.Я. Резник, Т.П. Старунская, А.В. Крымов // Химические волокна. 1982. - №3. - С. 26-27.

147. Грасси, Н. Химия процессов деструкции полимеров. Пер. с англ.

148. A.Н. Праведникова под ред. Ю.М. Малинского. М.: Иностранная литература, 1959.-252 с.

149. Грасси, Н. Деструкция и стабилизация полимеров / Н. Грасси, Дж. Скотт // Пер. с англ. М.: Мир, 1988. - 446 с.

150. Жигач, К.Ф. Влияние температуры на вязкость водных растворов и степень полимеризации карбоксиметиловых эфиров целлюлозы / К.Ф. Жигач, М.З. Финкельштейн, И.М. Тимохин, А.И. Малинина // Коллоидный журнал.- 1962.- Т.24.- №2. -С. 162-167.

151. Пархоменко, В.В. Реология и структура композиций минеральных дисперсий с водорастворимыми эфирами целлюлозы / В.В. Пархоменко,

152. B.Ю. Третинник, И.М. Тимохин, JI.A. Кудра // Известия вузов. Химия и химическая технология. 1992. - Т.35. -№10. - С. 63-68.

153. Бресткин, Ю.В. О деструкции алкалицеллюлозы в процессе предсозревания / Ю.В. Бресткин, М.М. Чочиева // ЖПХ. 1967. - Т.40. -№9.-С. 2049-2056.

154. Орловская, Г.М. Кинетика деструкции целлюлозы при обработке концентрированной щелочью / Г.М. Орловская, С.Н. Грибова, В.Я. Бытен-ский // ЖПХ. 1973. - Т.46. - №10. - С. 2290-2294.

155. Ирклей, В.М. Кинетика деструкции щелочной целлюлозы при переменной температуре / В.М. Ирклей, А.В. Крымов, К.Р. Резник, Т.П. Ста-рунская // Химические волокна. 1983. - №3. - С. 34-35.

156. Купцан, Н.А. О деструкции щелочной целлюлозы в присутствии катализаторов / Н.А. Купцан, М.П. Васильев, E.JI. Татевосян, Т.П. Макарова //Химические волокна. 1968. -№3. - С. 33-35.

157. Купцан, Н.А. Роль катализаторов в процессе окислительной деструкции щелочной целлюлозы / Н.А. Купцан, Т.П. Макарова // Химические волокна. 1975. - №3. - С. 60-61.

158. Коновалова, Е.М. Влияние содержания марганца в целлюлозе на процесс деструкции щелочной целлюлозы / Е.М. Коновалова, Д.И. Мандель-баум, Л.И. Новикова, B.C. Кулешова, Г.И. Новикова // Химические волокна. -1977.-№6.-С. 35-36.

159. Оболенская, А.В. Лабораторные работы по химии древесины и целлюлозы / А.В. Оболенская, З.П. Ельницкая, А.А. Леонович // Учеб. пособие для вузов. М.: Экология, 1991. - 320 с.

160. Тагер, А.А. Физико-химия полимеров. М.: Химия, 1978. - 544 с.

161. Фракционирование полимеров. / Под ред. М. Кантова. Пер. с англ. Ф.Ф. Ходеванова под ред. Н.С. Наметкина, Л.Д. Литмановича. М.: Мир, 1971.-444 с.

162. Шатенштейн, А.И. Практическое руководство по определению молекулярных весов и молекулярно-весового распределения полимеров / А.И. Шатенштейн, Ю.П. Вырский, Н.А. Правикова и др. М.-Л.: Химия, 1964.- 188 с.

163. Ольхов, Ю.А. Безрастворный анализ молекулярно-массовых распределений в растительных полимерах лигнина, целлюлозы и древесины термомеханическим методом / Ю.А. Ольхов, С.С. Черников, А.И. Михайлов // Химия растительного сырья. 2001. - №2. - С. 83-96.

164. Легаев, А.И. Кинетика процесса карбоксиметилирования щелочной целлюлозы твердофазным способом / А.И. Легаев, М.В. Обрезкова, В.А. Куничан, Д.В. Чащилов // Ползуновский вестник. 2006. - №2. - С. 74-77.

165. ГОСТ 595-79. Целлюлоза хлопковая. Технические условия. М. Изд-во стандартов, 1979. - 20 с.

166. ГОСТ 9105-74. Целлюлоза. Метод определения средней степени полимеризации. Технические условия М. Изд-во стандартов, 1979. - 20 с.

167. ТУ 2432-241-05763458-98. Натрий монохлоруксуснокислый. Технические условия. 1998.

168. ГОСТ 24299-80. Целлюлоза сульфатная вискозная. Технические условия-М. Изд-во стандартов, 1980.

169. ТУ 5411-027-05711131-95. Целлюлоза сульфитная вискозная. Технические условия. -1995.

170. Кафаров, В.В. Математическое моделирование основных процессов химических производств / В.В. Кафаров, М.Б. Глебов // Учеб. пособие для вузов.-М.: Высш. шк., 1991.-400 с.

171. Решетников, М.Т. Планирование эксперимента и статистическая обработка данных: учебное пособие. Томск: Томск, гос. ун-т систем управления и радиоэлектроники, 2000. - 231 с.

172. Методика разработки математического описания технологических процессов. М. Изд-во стандартов, 1982. - 56 с.

173. ПЕРЕЧЕНЬ УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ, СИМВОЛОВ

174. КМЦ карбоксиметилцеллюлоза;

175. ММР молекулярно-массовое распределение;

176. Ммхук~ масса навески натрий-МХУК, кг; Мц масса влажной целлюлозы, кг; N-мольное соотношение гидроксид натриящеллюлоза; п - число связей, приходящихся на одно звено;

177. No мольное соотношение гидроксид натриящеллюлоза в начальный момент времени;

178. NmeK мольное соотношение гидроксид натриящеллюлоза в текущий момент времени;

179. Р- степень полимеризации полимера, ед.;

180. Ро~степень полимеризации целлюлозы, ед.;

181. R универсальная газовая постоянная, Дж/(моль'К);

182. Г-температура реакционной массы, К;

183. Тт~ температура теплоносителя, К;

184. Wmxyk ~ массовая доля воды в натрий-МХУК, %;

185. Жц- массовая доля воды воздушно-сухой целлюлозы, %.

186. Д- массовая доля дихлорацетата натрия в натрий-МХУК, %;

187. Ц- содержание целлюлозы, моль;

188. Цс~ масса воздушно-сухой целлюлозы, кг.