Разработка и расчет процессов получения полимерных материалов и их аппаратурного оформления тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.08, доктор технических наук Липин, Александр Геннадьевич
- Специальность ВАК РФ05.17.08
- Количество страниц 368
Оглавление диссертации доктор технических наук Липин, Александр Геннадьевич
Список основных условных обозначений и сокращений.
ВВЕДЕНИЕ.
Глава 1. Моделирование процессов тепло-массопереноса и расчет формирования молекулярно-массового распределения при синтезе и применении полимерных систем.
1.1. Применение тау-метода к решению дифференциальных уравнений параболического типа.
1.2. Теплоперенос в блоке полимеризующейся массы в форме пластины.
1.3. Теплоперенос в системе "пластина - слой реакционной массы -пластина".
1.4. Теплоперенос в системе "слой реакционной массы- пластина".
1.5. Теплоперенос в блоке полимера цилиндрической формы.
1.6. Тепломассоперенос в плоском слое реакционной массы при конвективном теплообмене и удалении низкомолекулярного продукта реакции.
1.7. Тепломассоперенос в системе "пористый материал - слой реакционной массы" при конвективном теплоподводе и удалении низкомолекулярного продукта реакции.
1.8. Массоперенос в частице сферической формы.
1.9. Применение тау-метода к решению задачи взаимосвязанного переноса влаги и теплоты.
1.10. Применение тау-метода для расчета молекулярно-массового распределения при радикальной полимеризации.
Глава 2. Исследование кинетики полимеризационных процессов, осуществляемых в массе и концентрированных растворах мономеров до высоких степеней превращения.
2.1. Кинетика полимеризации метилметакрилата в массе.
2.1.1. Экспериментальные исследования полимеризации метилметакрилата в изотермических условиях.
2.1.2. Моделирование процесса полимеризации метилметакрилата в массе до высоких степеней превращения.
2.1.3. Изменение реологических свойств реакционной массы в процессе полимеризации метилметакрилата.
2.2. Кинетика полимеризации акриламида.
2.2.1. Экспериментальные исследования процесса полимеризации акриламида в концентрированных водных растворах в изотермических условиях.
2.2.2. Моделирование процесса полимеризации акриламида в водных растворах.
2.3. Кинетика сополимеризации производных метакриловой кислоты в концентрированных водных растворах.
2.3.1. Кинетика сополимеризации метакрилата натрия с амидом метакриловой кислоты.
2.3.1.1. Экспериментальные исследования сополимеризации метакрилата натрия с амидом метакриловой кислоты.
2.3.1.2. Моделирование кинетики сополимеризации метакрилата натрия с амидом метакриловой кислоты.
2.3.2. Кинетика сополимеризации метакрилата натрия с метил-метакрилатом.
2.3.3. Кинетика сополимеризации метакриловой кислоты с ме-такрилатом натрия.
2.4. Кинетика поликонденсации карбамида с формальдегидом.
Глава 3. Процессы полимеризации, лимитированные теплоотводом
3.1. Полимеризация в коническом реакторе.
3.2. Полимеризация в шнековом реакторе.
3.3. Моделирование процесса поликонденсации карбамида с формальдегидом в трубчатом реакторе.
3.4. Моделирование процесса полимеризации в стренгах фор-полимера.
3.5. Моделирование процесса полимеризации в ленточном реакторе
Глава 4. Процессы полимеризации, сопровождающиеся удалением низкомолекулярного продукта реакции или растворителя.
4.1. Экспериментальные исследования совмещенных процессов полимеризации и сушки.
4.2. Моделирование совмещенных процессов полимеризации и сушки в сушильной камере с радиационно-конвективным подводом теплоты.
4.3. Моделирование совмещенных процессов полимеризации и сушки в аппарате с псевдоожиженным слоем.
4.4. Деполимеризация мономера в гранулированном форполимере полиметилметакрилата в реакторе с псевдоожиженным слоем.
4.5. Капсулирование дисперсных материалов путём проведения поликонденсации на поверхности частиц.
4.5.1. Поликонденсация карбамидо-формальдегидных соединений в тонких плёнках на поверхности частиц псевдоожиженного слоя.
4.5.2. Эффективность капсулирования гранулированных материалов в аппаратах кипящего слоя.
4.5.3. Равномерность распределения пленкообразующего вещества по частицам падающего потока.
Глава 5. Результаты исследований процессов получения полимеров на основе производных (мет)акриловой кислоты и капсулирования гранул минеральных удобрений.
5.1. Экспериментальные исследования на пилотной установке и аппаратурное оформление процесса получения водорастворимых полимеров.
5.1.1. Экспериментальные исследования на пилотной установке.
5.1.2. Конструкция и принцип действия промышленной установки.
5.1.3. Результаты опытно-промышленных испытаний установки для получения непрерывным способом сополимера метакрилата натрия с метакриламидом.
5.2. Разработка нового аппаратурно-технологического оформления процесса получения гранулированного полиметилметакрилата для литья и экструзии.
5.3. Аппаратурно-технологическое оформление и результаты исследований процессов капсулирования и кондиционирования гранул минеральных удобрений.
Основные результаты работы.
Рекомендованный список диссертаций по специальности «Процессы и аппараты химической технологии», 05.17.08 шифр ВАК
Непрерывный процесс получения полимерного флокулянта на основе производных метакриловой кислоты2002 год, кандидат технических наук Волкова, Галина Витальевна
Синтез и исследование (со)полимеризации фосфорхлорсодержащих метакрилатов на основе хлорангидридов фосфоновой и фосфорной кислот и эпоксисоединений для получения полимерных материалов пониженной горючести2010 год, кандидат химических наук Кострюкова, Юлия Викторовна
Кинетика и механизм радикальной полимеризации виниловых мономеров в гомогенных и гетерогенных условиях2004 год, доктор химических наук Кожевников, Николай Владимирович
Взаимосвязь кинетических и структурно-физических факторов в процессах радикальной сополимеризации моно- и полифункциональных (мет)акрилатов1998 год, кандидат химических наук Курмаз, Светлана Викторовна
Разработка эффективных технологических процессов гранулирования и модифицирования минеральных удобрений в аппаратах взвешенного слоя1998 год, доктор технических наук Овчинников, Лев Николаевич
Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка и расчет процессов получения полимерных материалов и их аппаратурного оформления»
Потребности в полимерах различных видов, в том числе и на основе производных акриловой и метакриловой кислот, неуклонно возрастают. Это обусловливает необходимость значительного повышения эффективности производства полимерных материалов.
Синтез полимеров непрерывной полимеризацией в массе является высокоэффективным и экологически безопасным процессом. Этот способ имеет ряд известных преимуществ перед суспензионной и эмульсионной полимеризацией, к которым, в частности, относятся сокращение расхода мономера за счёт исключения образования латекса и потерь с водой, более полное использование теплоты реакции, исключение стадии плавления полимера перед гранулированием; снижение трудозатрат за счёт непрерывности процесса и уменьшения числа раздельных операций. Кроме того, при этом не требуется применения большого количества обессоленной воды, диспергаторов и очистки сточных вод. В массе достигается максимальная концентрация мономера, т.е. максимальная скорость и, часто, максимальная степень полимеризации, обеспечивается наибольшая чистота продукта [9, 33, 41]. Непрерывная полимеризация в массе практически единственный способ получения полимеров со свойствами (прежде всего чистотой), отвечающими требованиям новых областей техники: волоконной оптики, оптико-механических систем записи и воспроизведения информации [7].
Близким по технико-экономической эффективности является способ полимеризации в концентрированных водных растворах мономеров, особенно актуальный при получении водорастворимых полимеров. В этом случае также отсутствует дополнительное оборудование стадий отделения и промывки полимера, утилизации сточных вод, рецикла органического растворителя.
Водорастворимые гомополимеры и сополимеры акрилового ряда нашли широкое применение: в химической промышленности в качестве компонента при приготовлении суспензий; в производстве клеев и ионообменных смол; в лакокрасочном производстве в качестве пленкообразователей и сгущающих средств; в текстильной промышленности в качестве шлихтующих препаратов для нитей из натуральных и искусственных волокон; в кожевенной промышленности в качестве грунтовочного препарата при дублении кожи; в целлюлозно-бумажной, угольной и горнорудной промышленности в качестве флокулирующего агента; в авиации в качестве компонента противо-обледенительной жидкости; при обработке сточных вод, тонких дисперсий и латексов в качестве коагулянтов; в сельском хозяйстве, строительстве в качестве структурообразователей почвы, грунта; в буровой технике в качестве защитных реагентов [8, 78].
Одно из условий расширения производственных мощностей и областей потребления полимеров - совершенствование существующих и создание новых производительных методов их переработки и применения. В частности это процесс капсулирования зернистых материалов химическими методами: образование защитной оболочки путём сшивания низкомолекулярных полимеров, поликонденсации и полимеризации на поверхности твёрдых частиц.
Заключением дисперсных материалов в оболочки можно уменьшить реакционную способность, удлинить сроки хранения неустойчивых и быстро портящихся веществ, обеспечивать замедленное высвобождение активного компонента, придавать материалам новые физические и физико-механические свойства [262, 274, 278].
Создание непрерывных технологических процессов получения полимеров в гранулированной выпускной форме и синтеза полимерных систем непосредственно в процессе их применения позволяет значительно повысить производительность труда, получать новые прогрессивные материалы.
Возможность промышленного использования непрерывной полимеризации в массе или концентрированном растворе мономеров всегда связана с решением сложных научных и инженерных задач. Исходная система - низковязкая жидкость. В результате полимеризации образуется концентрированный раствор (или расплав) полимера или монолитная твёрдая масса (блок). Сложность протекающих химических, теплофизических и массооб-менных процессов затрудняет подбор конструктивных и технологических параметров оборудования на стадиях разработки, отладки и эксплуатации.
Разрешение возникающих проблем невозможно без использования современных достижений теории химической технологии [1, 3, 4]. В последние два десятилетия были, в частности, развиты: учение об иерархической пространственно-временной структуре химико-технологических систем, математическое моделирование процессов химической технологии на основе сбалансированного сочетания натурного и вычислительного эксперимента на ЭВМ [3].
В общем случае, рассматривая совокупность физико-химических эффектов и явлений процесса полимеризации, выделяют [2, 33] пять уровней иерархии этих эффектов: I) совокупность явлений на атомно-молекулярном уровне; II) эффекты в масштабе надмолекулярных или глобулярных структур; III) множество физико-химических явлений, связанных с движением единичного включения дисперсной фазы, с учётом химических реакций и явлений межфазного энерго- и массопереноса; IV) физические процессы в ансамбле включений, перемещающихся стеснённым образом в слое сплошной фазы; V) совокупность процессов, определяющих макрогидродинамическую обстановку в масштабе аппарата.
По нашему мнению, исследование процессов гомофазной (со)полимеризации в массе мономера и водных растворах целесообразно осуществлять по следующим этапам:
1 - исследование и разработка математических моделей кинетики процессов гомополимеризации, сополимеризации и поликонденсации, протекающих в изотермических условиях;
2 - разработка математических моделей кинетики полимеризационных процессов, учитывающих закономерности тепло- и массообмена реакционной массы с окружающей средой;
3 - изучение и математическое моделирование процессов полимеризации в аппаратах установок непрерывного действия.
Основой для расчёта высокоэффективных процессов, масштабного перехода, выбора конструкций и гидродинамического режима реакторов является информация о кинетике процессов полимеризации [13, 33, 43].
Процессы радикальной полимеризации, особенно виниловых соединений, детально исследовались в течение многих лет как экспериментально, так и теоретически. Результаты этих исследований, подробно изложенные в ряде монографий [44, 54, 60, 64, 67, 68, 78], привели к созданию обоснованной количественной теории радикальной гомо- и сополимеризации в области малых степеней превращения мономеров. Имеются попытки предложить новые подходы, например [10].
Направленность кинетических исследований, результаты которых изложены в диссертации, - описание технологических режимов синтеза, а не установление механизма реакции. Согласно классификации, данной в работе [11], они соответствуют форме исследований, названной "научными основами технологии". Эксперименты проводились с использованием реальных технических продуктов в условиях, приближенных к промышленным.
При разработке технологических процессов синтеза путём полимеризации в массе и концентрированных растворах мономеров проблемы отвода теплоты полимеризации, диссипации энергии вязкого течения, разогрева, охлаждения высоковязких систем, удаления из них растворителя, остаточного мономера являются определяющими при выборе технологической схемы и аппаратурного оформления процесса. Специально вопросу тепло- и массо-переноса в полимеризационных средах посвящена работа [12]. Детальное изложение термических явлений полимеризации, анализ процессов удаления летучих продуктов из расплава полимера имеется в книге [55]. Вместе с тем, в научно-технической литературе слабо отражены вопросы построения рас-чётно-теоретических моделей конкретных производственных установок, правильно учитывающих основные экспериментальные факты и достаточно простых с инженерной точки зрения.
Задачи сокращения общей продолжительности технологического цикла, решения проблем заключительного этапа блочной полимеризации в концентрированных водных растворах мономеров, связанных с кинетическими и реологическими особенностями полимеризационных систем (торможение реакции, переход в высокоэластичное и стеклообразное состояния), необходимостью удаления растворителя привели к исследованию, а затем и практическому использованию нетрадиционного технологического приёма - совмещения процессов полимеризации и сушки. Совмещенные реакционно-массообменные процессы являются одним из новых направлений развития химической технологии [1, 5, 6]. Согласно классификации, данной в работе [6], совмещенные процессы полимеризации и сушки можно отнести к реак-ционно-десорбционным процессам. Такие процессы малоизученны. Теория их не разработана.
Таким образом, существующий уровень изучения проблемы не позволяет сформулировать общей методики расчета и проектирования комбинированных установок непрерывного действия для получения полимерных материалов и, в конечном итоге, сдерживает интенсификацию действующих и создание новых высокоэффективных технологических систем.
Наряду с этим, ставятся задачи по созданию математического модуля, характеризующего закономерности формирования оболочки на поверхности частиц в аппаратах взвешенного слоя и методики решения, специфичных для математических моделей полимеризационных процессов, сопровождающихся переносом теплоты и массы, систем взаимосвязанных дифференциальных уравнений второго порядка в частных производных и обыкновенных дифференциальных уравнений первого порядка.
Учитывая изложенное выше, а также основываясь на известных подходах к анализу сложных физико-химических систем, изучение процессов получения полимеров и капсулирования зернистых материалов осуществлялось в соответствии с иерархической структурой моделирования, представленной на рис.1.
Моделирование процесса в аппа] эате
Полимеризация Совмещенные процессы Капсулирование (модифицирование)
Конический реактор Терморадиационная сушилка Псевдоожиженный слой
Шнековый реактор
Ленточный реактор Аппарат кипящего слоя Падающий поток
Трубчатый реактор
Методики расчёта
Рациональных режимных параметров и конструктивных особенностей аппаратурного оформления Степени покрытия частиц (оценка качества капсулирования) Оптимального профиля падающего потока
Рис. 1. Структура моделирования процессов получения полимеров и капсулирования зернистых материалов.
Диссертационная работа выполнялась в соответствии с:
1) Постановлениями СМ СССР "О мерах по техническому перевооружению и улучшению буровых работ на нефть и газ" от 12.03.81 г. №261 и от 18.04.85 г. №331. Задание: "Разработка эффективных стабилизаторов буровых растворов".
2) Координационными планами АН СССР ТОХТ на 1981-1990 г.г. по разделам 2.27.4.6.2 и 2.27.4.6.7 : "Разработка технологических схем для получения медленнорастворимых, капсулированных в защитные плёнки гранул минеральных удобрений".
3) Планами госбюджетных и хоздоговорных работ ИГХТУ (ИГХТА, ИХТИ)
Цель работы. Разработка научных основ непрерывных технологических процессов получения полимеров и формирования на поверхности зернистых материалов защитных полимерных оболочек, использующих на заключительной стадии совмещенные процессы полимеризации и сушки; разработка инженерных методик расчета их аппаратурного оформления; разработка новых способов получения полимерных материалов и установок для их осуществления, а так же расчетно-экспериментальное исследование перспективных технологических процессов в лабораторных и промышленных условиях; выработка рекомендаций для промышленного освоения результатов исследований.
Научная новизна. В диссертации впервые выполнен комплексный анализ непрерывных технологических процессов синтеза водорастворимых полимеров и получения защитных полимерных оболочек на зернистых материалах. Установлена целесообразность синтеза водорастворимых полимеров акрилового ряда в две стадии с совмещением на второй стадии полимеризации и сушки.
Впервые приведены результаты экспериментально-теоретического исследования совмещенных процессов полимеризации и сушки.
Предложена методика расчёта процессов получения полимерных материалов и защитных покрытий путём (со)полимеризации и поликонденсации, лимитированных тепло- и массопереносом, базирующаяся на решении краевых задач переноса теплоты и вещества в слое реакционной массы и ограничивающих телах.
На принципах предложенной методики осуществлено решение следующих задач тепломассопереноса:
1) теплоперенос в плоском блоке реакционной массы при наличии внутреннего источника теплоты и изменяющимися теплофизическими свойствами при граничных условиях первого, второго и третьего рода;
2) теплоперенос в системе "пластина - реакционная масса - пластина" при граничных условиях третьего рода на внешних поверхностях пластин;
3) теплоперенос в системе "листовой материал - слой реакционной массы" при граничных условиях третьего рода на внешних поверхностях;
4) тепломассоперенос в плоском слое реакционной массы при конвективном теплоподводе и удалении низкомолекулярного продукта реакции или растворителя;
5) тепломассоперенос в системе "пористый листовой материал - слой реакционной массы" при конвективном теплоподводе и удалении низкомолекулярного продукта;
6) массоперенос в частице реакционной массы сферической формы с изменяющимся коэффициентом массопроводности;
7) теплоперенос при движении цилиндрического блока полимера.
Полученные расчётные соотношения позволяют моделировать нестационарные процессы тепломассопереноса с учётом изменения теплофизиче-ских свойств системы и коэффициентов переноса, если полагать их зависящими от среднеобъёмных значений параметров (температура, конверсия, влажность) полимеризационной системы.
Разработаны математические модели кинетики гомополимеризации метилметакрилата в массе, акриламида в водном растворе, сополимеризации метакрилата натрия с метакриламидом, метилметакрилата с метакриловой кислотой, метакриловой кислоты с метакрилатом натрия в растворах повышенных концентраций; поликонденсации карбамида с формальдегидом. Предложенные математические модели кинетики полимеризационных процессов описывают весь диапазон конверсий, учитывают явление «гель-эффекта», снижение эффективности инициирования и константы роста цепи при высоких степенях превращения, позволяют прогнозировать качество получаемого продукта.
Разработаны математические модели процессов, протекающих в аппаратах, входящих в состав полимеризационных установок непрерывного действия: форполимеризатор конической формы со шнековой мешалкой, ленточный полимеризатор, двухчервячный реактор-полимеризатор, двухсекционная сушилка-дополимеризатор, реактор-дополимеризатор с псевдоожи-женным слоем, сушилка-дополимеризатор с радиационно-конвективным подводом теплоты, а также в аппаратах с падающим потоком частиц и кипящим слоем, предназначенных для нанесения защитных полимерных оболочек на дисперсные материалы.
Исследованы кинетические закономерности для перечисленных выше полимеризационных систем в условиях, соответствующих реальным технологиям.
Выполнены расчетно-экспериментальные исследования двухстадийно-го процесса синтеза водорастворимых полимеров, подтверждающие адекватность разработанных математических описаний данного процесса.
Практическая ценность. На основании теоретических и экспериментальных исследований предложены инженерные методики расчёта процессов, протекающих в полимеризационных установках непрерывного действия и аппаратах со взвешенным слоем для нанесения защитных полимерных оболочек на дисперсные материалы, позволяющие определить степень превращения исходных мономеров, молекулярную массу полимера и основные габаритные размеры оборудования. Разработаны: конструкция установки для получения гранулированного полиметилметакрилата по непрерывной, экологически безопасной технологии (A.C. СССР №1339986); методы кондиционирования и капсулирования гранул азотных удобрений мочевино-формальдегидными соединениями в аппаратах с переточным устройством, псевдоожиженного слоя и их каскаде (A.C. СССР №998446, A.C. СССР №1313842); непрерывный процесс получения водорастворимых полимеров акрилового ряда и предложено его аппаратурное оформление. Результаты работы использованы при проектировании установки по кондиционированию азотных удобрений производительностью до 50 т/ч; установки для получения водорастворимых полимеров производительностью до 100 кг/ч.
Разработано программное обеспечение для проектирования технологических систем получения водорастворимых полимеров акрилового ряда и гранулированного полиметилметакрилата, капсулирования дисперсных материалов карбамидо-формальдегидными соединениями.
Автор защищает:
1. Теоретические основы расчёта процессов получения полимерных материалов и капсулирования зернистых веществ с использованием совмещенных процессов полимеризации и удаления растворителя, базирующиеся на:
1.1. Математических моделях кинетики гомополимеризации метилметакри-лата в массе, акриламида в водном растворе, сополимеризации метакри-лата натрия с амидом метакриловой кислоты, метилметакрилата с метак-риловой кислотой, метакриловой кислоты с метакрилатом натрия в растворах повышенных концентраций; поликонденсации карбамида с формальдегидом.
1.2. Математических моделях полимеризационных процессов в реакторе конической формы со шнековой мешалкой, ленточном полимеризаторе, двухчервячном экструдере, в жгутах форполимера при прохождении ими зон охлаждения и нагрева. 1.3. Математических моделях совмещенных процессов полимеризации и удаления растворителя в двухсекционном аппарате с псевдоожиженным слоем материала, сушилке с радиационно-конвективным подводом теплоты, реакторе-дополимеризаторе с кипящим слоем.
2. Математическое описание процесса взаимодействия двухфазной струи с падающим потоком дисперсных частиц.
3. Методики оценки качества капсулирования в аппаратах с псевдоожиженным слоем и падающим потоком частиц.
4. Метод расчёта совместно протекающих химических, тепловых, массооб-менных процессов, базирующийся на преобразовании уравнений переноса параболического типа к эквивалентной системе дифференциальных уравнений первого порядка и интегрировании последних численными методами.
5. Методики расчёта процессов получения полимерных материалов непрерывным способом в комбинированных установках и защитных полимерных оболочек на поверхности дисперсных частиц, позволяющие определить их основные режимно-технологические параметры и габаритные размеры аппаратов.
6. Результаты экспериментальных исследований на установках лабораторного и полупромышленного масштабов.
7. Новые способы получения полимерных материалов, капсулирования дисперсных частиц и их аппаратурное оформление.
Апробация работы. Основные положения диссертации докладывались и обсуждались на Республиканской научной конференции «Сушка и грануляция продуктов микробиологического и тонкого химического синтеза» (Тамбов, 1981г.); II Всесоюзном научно-техническом совещании «Пути совершенствования, интенсификации и повышения надежности аппаратов в основной химии» (Сумы, 1982г.); II Всесоюзном научно-техническом совещании «Современная техника гранулирования и капсулирования удобрений» (Москва, 1983г.); VIII Всесоюзной конференции «Химреактор-8» (Чимкент, 1983 г.); Всесоюзной конференции «Процессы и оборудование для гранулирования продуктов микробиологического синтеза» (Тамбов, 1984 г.); Всесоюзной научной конференции «Повышение эффективности, совершенствование процессов и аппаратов химических производств» (Харьков, 1985 г.); Всесоюзной конференции «Повышение эффективности и надежности машин и аппаратов в основной химии» (Сумы, 1986 г.); Всесоюзных конференциях «Интенсификация тепло- и массообменных процессов в химической технологии» (Казань, 1987, 1989 г.); Всесоюзной научно-технической конференции «Химтехника-89» (Ярославль, 1989 г.); I и II Международных научно-технических конференциях «Актуальные проблемы химии и химической технологии (Химия-97, 99)» (Иваново, 1997, 1999 г.); Международной научно-технической конференции «Математические методы в химии и технологиях (ММХТ-11)» (Владимир, 1998 г.); Международных научно-технических конференциях «Современные наукоемкие технологии и перспективные материалы для текстильной и лёгкой промышленности (Прогесс-98, 99)» (Иваново 1998, 1999 г.); I Всероссийской научной конференции «Физико-химия процессов переработки полимеров» (Иваново 1999 г.); Международной научно-технической конференции «Математические методы в технике и технологиях (ММТТ-14)» (Санкт-Петербург, 2001 г.); V Международной научной конференции «Теоретические и экспериментальные основы создания новых высокоэффективных химико-технологических процессов и оборудования» (Иваново, 2001 г.).
Публикации. По материалам диссертации опубликовано 67 печатных работ, получено 3 авторских свидетельства.
Объём и содержание работы. Диссертация состоит из введения, 5 глав, выводов, списка использованных источников (363 наименования) и приложений. Работа изложена на 367 стр., содержит 164 рисунка и 7 таблиц.
Похожие диссертационные работы по специальности «Процессы и аппараты химической технологии», 05.17.08 шифр ВАК
Реакционная способность стиролхромтрикарбонила и его аналогов в радикальной полимеризации2001 год, кандидат химических наук Ильичев, Илья Сергеевич
Кинетика и аппаратурное оформление непрерывного процесса суспензионной полимеризации метилметакрилата2000 год, кандидат технических наук Гунин, Виталий Анатольевич
Синтез и свойства карбоксилсодержащих сорбционно-активных привитых сополимеров2007 год, кандидат химических наук Биккулова, Альбина Ринатовна
Особенности строения, реакционная способность и кинетические закономерности полимеризации и сополимеризации N-винильных и акриловых мономеров в разных средах2002 год, доктор химических наук Лавров, Николай Алексеевич
Синтез сополимеров на основе диалкиламиноэтилметакрилатов0 год, кандидат химических наук Черненкова, Юлия Павловна
Заключение диссертации по теме «Процессы и аппараты химической технологии», Липин, Александр Геннадьевич
Основные результаты работы
1. Выполненный анализ технологических процессов синтеза полимеров, а также проведенные экспериментальные и теоретические исследования позволили обосновать целесообразность синтеза водорастворимых полимеров акрилового ряда в концентрированных водных растворах мономеров в две стадии, с совмещением на второй стадии процессов полимеризации и сушки.
2. Предложена методика расчета процессов тепло- массопереноса при синтезе и применении полимерных систем с учётом изменения теплофизических свойств системы. Развито применение тау-метода к решению задач, описываемых системой дифференциальных уравнений второго порядка параболического типа и обыкновенных дифференциальных уравнений. Получены соотношения, позволяющие реализовать граничные условия 1, 2, 3-го рода в случае применения в качестве базисных функций многочленов Лежандра. Исходная краевая задача сводится к интегрированию системы обыкновенных дифференциальных уравнений стандартными численными методами. Указанная методика применена для решения 7 краевых задач тепло- и мас-сообмена блока полимеризующейся массы с ограничивающими телами и окружающей средой. Полученные расчетные соотношения использованы для разработки усовершенствованных методик расчетов процессов получения и применения полимерных материалов, отличающихся от использовавшихся ранее балансовых соотношений учётом тепломассопроводных характеристик материала.
3. Проведены экспериментальные исследования процесса синтеза ряда водорастворимых полимеров на основе производных (мет)акриловой кислоты в концентрированных водных растворах мономеров, а именно: полиакрилами-да (ПАА), сополимеров метакрилата натрия (МАЛ) с амидом метакриловой кислоты (АМК), метилметакрилата (ММА) с метакрилатом натрия, метакрилата натрия с метакриловой кислотой. Для каждой полимерной системы рекомендованы технологические режимы, обеспечивающие получение полимеров с требуемым комплексом свойств. Например, при синтезе ПАА оптимальные концентрации компонентов инициирующей системы составляют:
Л Л персульфат калия (ПСК) - 4,4-10 моль/л, тиосульфат натрия - 3,2-10" моль/л, температура 30°С, концентрация мономера в исходном растворе 3040%. Получение сополимера МАН с АМК рекомендуется проводить при температуре 55-65°С, концентрациях: ПСК - (2+6)-10"3 моль/л, мономеров в исходном растворе 50+60%.
4. Проведены расчетно-экспериментальные исследования непрерывных процессов получения водорастворимых полимеров: полиакриламида на установке включающей емкостной реактор, двухчервячный экструдер, сушильную камеру с радиационно-конвективным подводом теплоты; сополимера метакрилата натрия с метакриламидом на комбинированной установке состоящей из форполимеризатора, шнекового полимеризатора-гранулятора, двухсекционной сушилки кипящего слоя. Выданы рекомендации для промышленного освоения данных процессов. Оптимальными условиями ведения технологического процесса являются:
- при получении ПАА: температура реакционной массы 30^35 °С, степень превращения мономера на выходе: из форполимеризатора - 15-^20%, экс-трудера 75+-80%;
- при получении сополимера МАН с АМК: температура реакционной массы 55+65 °С, степень превращения мономера на выходе: из форполимеризатора - 35+45%, полимеризатора 75+80%;
5. Экспериментальные исследования совмещенных процессов полимеризации и сушки позволили выявить для ряда полимеризационных систем условия, при которых полимеризация опережает процесс сушки, что позволяет получать продукты с высокой степенью превращения исходных мономеров, использовать теплоту химической реакции в процессе сушки, сократить общую длительность технологического процесса. Установлено, что термообработка форполимера ПАА при температурах 105-130°С позволяет получить продукт с влажностью 10-17% и степенью превращения >98%. Показано, что для получения сополимера МАЛ с АМК с нормативной влажностью 15-25% и степенью превращения 95-99%, гранулированный форполимер следует высушивать в аппарате кипящего слоя при переменном тепловом режиме: в первой секции - 80-90°С, во второй секции - 50-60°С.
6. Выполнены расчетно-экспериментальные исследования непрерывного процесса получения гранулированного полиметилметакрилата для литья и экструзии на комбинированной установке состоящей из двухчервячного полимеризатора, гранулятора и аппарата кипящего слоя. Показано, что получение гранулированного ПММА со степенью превращения 97-99,5% возможно при следующих режимных параметрах ведения процесса: температура теплоносителя в полимеризаторе 85-95°С, псевдоожижающего агента 80-120°С, степень конверсии на выходе из шнекового полимеризатора 50-55%. Установка для получения гранулированного полиметилметакрилата защищена авторским свидетельством.
7. Предложена методика расчёта комбинированных установок непрерывного действия для получения полимерных материалов, базирующаяся на разработанных математических моделях процессов полимеризации в коническом реакторе со шнековой мешалкой, двухчервячном экструдере-полимеризаторе, совмещенных процессов полимеризации и сушки в двухсекционном аппарате кипящего слоя и сушилке с радиационно-конвективным подводом теплоты, дополимеризации мономера в гранулированном полиметилметакрилате в псевдоожиженном слое.
8. Теоретически и экспериментально исследован процесс формирования полимерных оболочек на зернистых материалах путём осуществления поликонденсации на поверхности частиц. Разработаны способы получения защитных оболочек из карбамидо-формальдегидных соединений (КФС) на гранулах в аппаратах кипящего слоя, защищенные авторскими свидетельствами. Предложены технологические схемы капсулирования и кондиционирования минеральных удобрений. Показано, что при нанесении 5% КФС на гранулы карбамида и аммиачной селитры их прочность возрастает в 1,5-К2,5 раза, время растворения снижается в 6 раз, а при массе оболочки 20% от массы гранул продукт приобретает свойство пролонгированного действия. Разработана методика расчёта процесса капсулирования в аппарате кипящего слоя, базирующаяся на математических описаниях совмещенных процессов поликонденсации и сушки, кинетики нанесения плёнкообразующего вещества на частицы. Методика позволяет рассчитать требуемое время пребывания продукта в аппарате, прогнозировать степень покрытия гранул.
9. Проведены расчетно-экспериментальные исследования процесса кондиционирования минеральных удобрений в переточных устройствах. Показано, что при нанесении 0,2-Ю,4% КФС от массы гранул слеживаемость снижается в 1,5-К2 раза, а с выдержкой в аппарате кипящего слоя в течение 20 минут до 0,3-Ю,2 относительных единиц. Разработаны: математическая модель процесса взаимодействия двухфазной струи с падающим потоком частиц, позволяющая оценить равномерность распределения пленкообразующего вещества по массе обрабатываемого продукта и методика расчёта оптимального профиля падающего потока.
10.Результаты расчетно-экспериментальных исследований, предложенные инженерные методы расчёта и созданные программы для ЭВМ были использованы при разработке и проектировании промышленной установки для получения (со)полимеров акриламида на АО "СК Премьер" г.Ярославля и установки для кондиционирования минеральных удобрений карбамидо-формальдегидными соединениями на АО "Азот" г.Новомосковск.
Список литературы диссертационного исследования доктор технических наук Липин, Александр Геннадьевич, 2002 год
1. Кафаров В.В., Кулов H.H., Дорохов H.H. Перспективы развития научных основ химической технологии // Теоретич. основы хим. технол,- 1990, №1. -с.3-11.
2. Кафаров В.В., Дорохов H.H. Системный анализ процессов химической технологии: Основы стратегии,- М.: Химия, 1976. 608 с.
3. Слинько М.Г. Некоторые тенденции развития теории химической технологии // Хим. пром.- 2000, №2. с.69-74.
4. Слинько М.Г. Проблемы развития математического моделирования химических процессов и реакторов// Теоретич. основы хим. технол.- 1987, №2. -с.157-166.
5. Серафимов Л.А., Писаренко Ю.А., Тимофеев B.C. Реакционно-массообменные процессы: проблемы и перспективы // Теоретич. основы хим. технол,- 1993, №1. с.4-13.
6. Серафимов JI.A., Писаренко Ю.А. Использование совмещенных реакционно-массообменных процессов в химической технологии // Теоретич. основы хим. технол.- 2000, №1. с.34-47.
7. Гузеев В.В. Состояние и перспективы развития научных исследований, проводимых в НИИ химии и технологии полимеров имени академика В.А.Каргина // Пласт, массы.-1989, №12. с.3-7.
8. Куликова А.Е. Акриловые сополимеры // Пласт. массы.-1989, №12. с.8-9.
9. Штаркман Б.П. Области применения метакрилатных формовочных полимеров // Пласт, массы.-1989, №12. с.79-81.
10. Faliagas A.C. Nonequilibrium stochastic theory of polymerization processes // Macromolecules, 1993, v.26, N15. -p.3838-3845.
11. П.Вольфсон С.А. Основы создания технологического процесса получения полимеров,- М.: Химия, 1987. 264 с.
12. Будтов В.П., Консетов В.В. Тепломассоперенос в полимеризационных процессах.-Л.: Химия, 1983. -256с.
13. Глейзер Р.Г., Софиев А.Э. Иерархия моделей в задачах исследования реакторов полимеризации // Хим. пром.- 1994, №1. с.41-47.
14. Беляев Н.М., Рядно A.A. Методы теории теплопроводности,- М.: Высшая школа, 1978. 328 с.
15. Лыков A.B. Теория теплопроводности. M.;JI. : Госэнергоиздат, 1952.-389 с.
16. Лыков A.B., Михайлов Ю.А. Теория тепло- и массопереноса. М.;Л.: Госэнергоиздат, 1963.-535 с.
17. Цой П.В. Методы расчёта отдельных задач тепломассопереноса. М.: Энергия, 1971.-384 с.
18. Федосов C.B., Кисельников В.Н., Шертаев Т.У. Применение методов теории теплопроводности для моделирования процессов конвективной сушки,- Алма-Ата: Гылым, 1992. 167 с.
19. Силинг М.И. Поликонденсация. Физикохимические основы и математическое моделирование. М.:Химия, 1988. - 255 с.
20. Демидович Б.П., Марон И.А., Шувалова Э.З. Численные методы анализа. -М.: Высшая школа, 1967.
21. Андерсон Д., Таннехилл Дж., Плетчер Р. Вычислительная гидромеханика и теплообмен: В 2-х т.- М.: Мир, 1990.
22. Годунов С.К., Рябенький B.C. Разностные схемы. М.: Наука, 1977. - 439 с.
23. Никитенко Н.И. Исследование процессов тепло- и массообмена методом сеток. Киев: Наукова думка, 1978.
24. Пасконов В.М., Полежаев В.И., Чудов Л.А. Численное моделирование процессов тепло- и масооопереноса. М.: Наука, 1984.
25. Патанкар С. Численные методы решения задач тепломассообмена и динамики жидкости. М.: Мир, 1984.
26. Самарский A.A. Введение в численные методы. М.: Наука, 1987.
27. Бахвалов Н.С. Численные методы. М.: Наука, 1975. - 512 с.
28. Калиткин H.H. Численные методы. М.: Наука, 1978. - 512 с.
29. Марчук Г.И. Методы вычислительной математики. М.: Наука, 1980.
30. Ракитский Ю.В. Численные методы решения жестких систем. М.: Наука,1979.-208 с.
31. Современные численные методы решения обыкновенных дифференциальных уравнений / Под ред Дж.Холла и Дж. Уатта. М.: Мир, 1979.
32. Флетчер К. Численные методы на основе метода Галёркина. М.: Мир, 1988. -352 с.
33. Кафаров В.В., Дорохов И.Н., Дранишников JI.B. Системный анализ процессов химической технологии: Процессы полимеризации. М.: Наука, 1991. -350 с.
34. Ланцош К. Практические методы прикладного анализа. М.: Физматгиз, 1961.
35. Канторович Л.В., Крылов В.И. Приближенные методы высшего анализа. -М.: Физматгиз, 1962.
36. Михлин С.Г. Вариационные методы в математической физике. М.: Наука, 1970.
37. Сажин Б.С. Основы техники сушки. М.: Химия, 1984. - 320 с.
38. Рудобашта С.П. Массоперенос в системах с твёрдой фазой. М.: Химия,1980.-248 с.
39. Бронштейн И.Н., Семендяев К.А. Справочник по математике для инженеров и учащихся ВТУЗов. М.: Наука, 1980. - 976 с.
40. Петухов Б.С. Теплообмен и сопротивление при ламинарном течении жидкости в трубах. М.: Энергия, 1967.
41. Технология пластических масс./ Под ред. В.В.Коршака. М.: Химия, 1976. -608 с.
42. Малкин А.Я., Бегишев В.П. Химическое формование полимеров. М.: Химия, 1991.-240 с.
43. Вольфсон С.А., Ениколопян Н.С. Расчёты высокоэффективных полимериза-ционных процессов. М.: Химия, 1980. - 312 с.
44. Берлин Ал.Ал., Вольфсон С.А., Ениколопян Н.С. Кинетика полимеризационных процессов. M.: Химия, 1978. - 320с.
45. Васильева А.Б., Бутузов В.Ф. Асимптотическое разложение решений сингулярно возмущенных уравнений. М.: Наука, 1973. - 272 с.
46. Математическая энциклопедия: Гл. ред. И.М.Виноградов. т.З. - М.: Советская энциклопедия, 1982. - 1184 с.
47. Сегерлинд JI. Применение метода конечных элементов. М.: Мир, 1979. -392 с.
48. Зайцев В.А. Процессы термической обработки сыпучих и листовых материалов в аппаратах интенсивного действия: Атореф. дисс. . докт. техн. наук. Иваново, 1996. -31 с.
49. Аваев A.A. Математическая модель процесса вулканизации полимерных покрытий на тканях в условиях конвективного теплообмена // Известия ВУЗов. Химия и хим. технология. 1983, т.26, №7. - С.-867-873.
50. Долгов О.Н., Воронков М.Г., Гринблат М.П. Кремнийорганические жидкие каучуки и материалы на их основе. Л.: Химия, 1975. - 112 с.
51. Коздоба Л.А. Методы решения нелинейных задач теплопроводности. М.: Наука, 1975. - 227 с.
52. Федосов C.B. Процессы термообработки дисперсных материалов с фазовыми и химическими превращениями: Дисс. . докт. техн. наук. Иваново, 1986. -387 с.
53. Берлин Ал.Ал, Вольфсон С.А. Кинетический метод в синтезе полимеров. -М.: Химия, 1973.-342 с.
54. Байзенбергер Дж.А., Себастиан Д.Х. Инженерные проблемы синтеза полимеров. М.: Химия, 1988. - 685 с.
55. Гладышев Г.П., Попов В.А. Радикальная полимеризация при глубоких степенях превращения. М.: Наука, 1974. 244 с.57,Оудиан Дж. Основы химии полимеров.// Под ред. В.В.Коршака. М.: Мир, 1974.-614 с.
56. Кабанов В.А., Топчиев Д.А. Полимеризация ионизирующихся мономеров. -М.: Наука, 1975.-224 с.
57. Кабанов В.А., Зубов В.П., Семчиков Ю.Д. Комплексно-радикальная полимеризация. М.: Химия, 1987. - 256 с.
58. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации. М.: Наука, 1966. -300 с.
59. Полимеризация виниловых мономеров/ Под ред. Д.Хэма. М.: Химия, 1973. -312с.
60. Коршак В.В. Химия высокомолекулярных соединений. M.-JI.: Изд-во АН СССР, 1950. - 528 с.
61. Эмануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики. М.: Высшая школа, 1969. - 432 с.
62. Бемфорд К., Барб У., Дженкинс А., Оньон П. Кинетика радикальной полимеризации виниловых соединений. М.: Изд-во иностр. лит., 1961. - 348 с.
63. Лейдер К. Кинетика органических реакций. / Под ред. И.П.Белецкой. М.: Мир, 1966.-347 с.
64. Реакционная способность, механизм реакций и структура в химии полимеров./ Под ред. А.Дженкинса, А.Ледвиса. М.:Мир, 1977. - 646 с.
65. Хэм Д. Сополимеризация. М.: Химия, 1971. 616 с.
66. Морган Л. Поликонденсационные процессы синтеза полимеров. М.: Химия, 1970. - 448 с.
67. Соколов Л.Б. Поликонденсационный метод синтеза полимеров. М.: Химия, 1966.-250 с.
68. Коршак В.В., Виноградова C.B. Равновесная поликонденсация. М.: Наука, 1968. - 444 с.
69. Коршак В.В., Виноградова С.В. Неравновесная поликонденсация. М.: Наука, 1972. - 696 с.
70. Бреслер С.Е., Ерусалимский С.Г. Физика и химия макромолекул. M.-JL: Наука, 1965. - 509 с.
71. Гладышев Г.П. Полимеризация виниловых мономеров. Алма-Ата: Изд.-во АН КазССР, 1964.-256 с.
72. Кафаров В.В., Дудоров А.А. Моделирование процессов полимеризации.// В сб. ВИНИТИ Итоги науки и техники. Процессы и аппараты химической технологии. М.: ВИНИТИ, 1981. Т.9. с.87-174.
73. Подвальный C.JI. Моделирование промышленных процессов полимеризации. М.: Химия, 1979. - 256 с.
74. Кучанов С.И. Методы кинетических расчётов в химии полимеров. М.: Химия, 1978. - 368 с.
75. Френкель С.Я. Введение в статистическую теорию полимеризации. M.-JL: Наука, 1965.-270 с.
76. Николаев А.Ф., Охрименко Т.И. Водорастворимые полимеры. JL: Химия, 1979. - 144 с.
77. Марек О., Томка М. Акриловые полимеры. М.: Химия, 1966. - 318 с.
78. Лосев И.П., Гростянская Е.Б. Химия синтетических полимеров. М.: Химия, 1971.-615 с.
79. Дебский В. Полиметилметакрилат. М.: Химия, 1972. - 151 с.
80. Савицкая М.Н., Холодова Ю.Д. Полиакриламид. Киев: Технша, 1969. - 188 с.
81. Полиакриламид/ Л.И.Абрамова, Т.А.Байбурдов, Э.П.Григорян и др.; Под ред. В.Ф.Куренкова. -М.: Химия, 1992. 192 с.
82. Математическое моделирование кинетики процессов полимеризации винил-хлорида и метилметакрилата: Обзор.информ. М.: НИИТЭХИМ, 1985. - 21 с.
83. Jukes A.W. Continuous polymerization of methyl methacrylate in extruders. //
84. Chemistry and industry. 1969, v.23. -p.748-749.
85. Balke S.T., Hamielec A.E.// J. Appl. Polymer Sei. 1973, v. 17. - p.905-949.
86. Cardenas J.N., O'Driscoll K.F.// Appl. Polymer Sei., Polymer Chem. Ed. 1976, v.14. - p.863-897.
87. Panke D., Stickler M., Wunderlich W. Zur Polymerisation von Methylmethacrylat bis zu hohen Umsätzen: Experimentelle Untersuchungen zur Theorie des Trommsdorff-Effeckts nach Cardenas und O'Driscoll.// Macromol. Chem. 1983, v.184, N4. -p.175 - 191.
88. Stickler M., Panke D., Hamielec A.E. Polymerization of methyl methacrylate up to high degrees of conversion; experimental investigation of the diffusion-controlled polymerization. // J. Polym.; Polymer Chem. Ed. 1984, v.22, N9. -p.2243-2253.
89. Громов В.Ф. Шейнкер А.П., Хомиковский П.М. Полимеризация акриламида в концентрированных водных растворах и двухфазных системах// Высокомолекул. соед. 1974, т.А16, №2. - с.365-369.
90. Shawki S.M., Hamielec A.E.// J. Appl. Polymer Sei. 1979, v.23, N11,- p.3341-3354.
91. Dainton F.S. Atoms and Radicals in Aqueous Media // J. Chem. Soc. 1952, N4. -p.1533-1546.
92. Акопян P.M., Бейлерян H.M. // Арм. хим. журн. 1979, т.32, №5. - с.343-347.96.1shida Т., Hamielec A.E. // J. Appl. Polymer Sei. 1973, v.17. p.1479-1506.
93. Басова Т.Г., Зильберман E.H., Шварева Г.Н., Черных В.Н.Влияние pH средына сополимеризацию метакриловой кислоты и метакриламида // Высокомо-лекул. соед. 1975, т.Б17, №5. - с.379-380.
94. Басова Т.Г., Зильберман E.H., Шварева Г.Н. Кинетика сополимеризации метакриламида и метакрилата натрия// Высокомолекул. соед. Сер. Б,- Т. 19, № 1,- 1977,-С. 22-25.
95. Басова Т.Г. и др.// Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. 1975, №8. -с.1827-1829.
96. Шубин A.A., Кисельников В.Н., Вялков В.В., Шварева Г.Н. Особенности сополимеризации метакриловых мономеров в их концентрированных водных растворах // Изв. вузов. Химия и хим. технология,- 1983,- Т.26, вып. 10,-С. 1249-1253.
97. Логинова Т.Ф., Шубин A.A., Вялков В.В., Кисельников В.Н. Полимеризация метакрилата натрия в концентрированных водных растворах // Изв. вузов. Химия и хим. технология,- 1983,- Т.26, вып. 12,- С. 1476-1479.
98. Логинова Т.Ф., Дианов М.А., Шубин A.A., Кисельников В.Н. Вязкостные свойства сополимера метакриламида с метакрилатом натрия // Изв. вузов. Химия и хим. технология,- 1983,- Т.26, вып. 11,- С. 1404-1405.
99. Шубин A.A., Кисельников В.Н., Вялков В.В., Шварева Г.Н. Реология в процессе получения сополимера метакриламида с метакрилатом натрия в водной среде // Изв. вузов. Химия и хим. технология,- 1984.- Т.27, вып. 4,-С. 445-448.
100. Баландина Т.Г. Исследование в области получения водорастворимых полимеров метакрилового ряда, содержащих карбоксильные и амидные группы: Дис . канд. хим. наук. Дзержинск, 1977,- 139с.: ил.
101. Шубин A.A. Непрерывный процесс получения гранулированных полимерных материалов на основе производных метакриловой кислоты: Дисс. . канд. техн. наук Иваново, 1988,- 157 с.
102. Иванчев С.С. Радикальная полимеризация. Л.: Химия, 1985. - 280 с.
103. Алфрей и др. Сополимеризация / Т.Алфрей, Дж.Борер, Г.Марк // Под ред
104. В.В.Коршака,- М.: Изд. иностр. лит., 1953.-265 с.
105. Вирпша 3., Бжезиньский Я. Аминопласты,- М.: Химия, 1972,- 344 с.
106. Jong J.I., Jonge J. The reaction and decomposition of dimethylolurea.// Ree. Trav. Chem. 1952, N6. - p.661-667.
107. Jong J.I., Jonge J. The reaction of urea with formaldehyde.// Ree. Trav. Chem. 1952, N6. - p.643-660.
108. Takahashi A. // Chem. High. Polymers (Japan). 1952, N1/ - p.48.
109. Jong J.I., Jonge J. Kinetics of the formation of methylene linkages in solutions of urea and formaldehyde./ Ree. Trav. Chem.- 1953, N2. p.139-156.
110. Jong J.I., Jonge J. The reaction of methylenediurea with formaldehyde./ Ree. Trav. Chem.- 1953, N3. -p.213-217.
111. Ромашов Б.В., Эльперт A.A., Киприанов А.И. О кинетике и моделировании процесса отверждения карбамидных смол. Изв. ВУЗ. Лесной журнал, 1980, №3. - с.77-80.
112. Кастерина Т.Н., Калинина Л.С. Химические методы исследования синтетических смол и пластических масс.-М.: Госхимиздат, 1963-284 с.
113. Фридман С.Д., Клевке В.А. Исследование процесса конденсации мочевины с формальдегидом для получения удобрений с медленноусвояемым азотом //Журнал прикл. химии,- 1965,№5, с.1091-1093.
114. Braun D., Bauersdorf F. Die Bildung von Methylolverbindungen bei der Umsetzung von Harnstoff mit konzentrierten Formaldehydlosungen // Angew. Makromol. Chem.,-1979, v.83. s.21-36.
115. Kumlin K., Simonson R. Urea-formaldehyde resins/ 3.Formation and Reaction of Monourea Methylol Compounds during Resins Preparations// Angew. Makromol. Chem.- 1980, v.86. p.143-156.
116. Kumlin K., Simonson R. Urea-formaldehyde resins/ 4.Formation of Condensation Products during Resins Preparations // Angew. Makromol. Chem.- 1981, v.93. p.27-42.
117. Kumlin K., Simonson R. Urea-formaldehyde resins / 5. Drying of wet Mixtures in the Production of Moulding Compounds // Angew. Makromol. Chem.-1981, V.93.-P.43-54.
118. Мардыкин В.П. Синтез полимеров,- Минск.: Изд. БГУ, 1971. 216 с.
119. Овчинников А.А., Тимашев С.Ф., Белый А.А. Кинетика диффузионно-контролируемых процессов. М.: Химия, 1986. - 288 с.
120. Russell G.T., Napper D.H., Gilbert R.G. Initiator efficiencies in high-conversion bulk polymerizations //Macromolecules. 1988, v.21, N7. - p.2141-2148.
121. Kiparissides C. Modelling of diffusion-controlled free radical polymerization reactions//J. Appl. Polym. Sci.- 1988, v.35, N5. -p.1303-1323.
122. Lopez М.Е. Influencia de la transferencia de cadena sorbe la polimerización radical a elevados grados de conversion//rev/ plast. mod. 1989, v.40, N395. -p.699-701.
123. Нарян А.А., Давтян С.П., Тоноян A.O. Применимость принципа квазистационарных концентраций в процессах распространения фронта при радикальной полимеризации виниловых мономеров//Препринт.-Черноголовка: Институт химической физики АН СССР, 1989. 20 с.
124. Каменский В.А., Брук Е.Б. Диффузионно-контролируемые реакции в полимерных растворах// Высокомолекул. соед., Сер. А,- Т. 32, № 10,- 1990,- с. 2167-2173.
125. Russel G.T., Napper D.H.,Gilbert R.G. Termination in free-radical polymerizing systems at high conversion // Macromolecules.- 1988, v.21, N7. p.2133-2140.
126. Арулин В.И. Полимеризация метилметакрилата в условиях быстрого распада инициатора//Радикальная полимеризация: Тез. докл. Всесоюзной конф.- Горький, 1989. -С.138.
127. Наволокина Р.А., Зильберман Е.Н. Зависимость параметров инициирования полимеризации метилметакрилата пероксидом лауроила от глубины превращения мономера// Там же. с.78.
128. Штаркман Б.П. Проблемы непрерывной высокотемпературной полимеризации метилметакрилата.//Там же. с. 146-147.
129. Чайникова Е.М., Кузин Ю.И., Леплянин Г.В. Необычные эффекты в полимеризации метилметакрилата, инициированной системой пероксид бен-зоила карбазол// Высокомолекул. соед., Сер. Б,- Т. 32, № 4,- 1990,- с. 303305.
130. Zhu S., Tian Y., Hamielec A.E., Eaton D.R. Radical trapping and termination in free-radical polymerization of methyl methacrylate //Macromolecules.- 1990, v.23, N4. p.l 144-1150.
131. Madruga E.L.,Roman J.S., Benede P. High conversion polymerization of methyl methactylate in the presens of n-dodecylmerkaptan//J.Appl. Polym. Sci.-1990, v.41, N5-6.-p.l 133-1140.
132. Stickler M, Dumont E. Free-radical polymerization of methyl methactylate at very high conversion/2. Stady of the kinetics initiation by benzoyl peroxide// Mac-romol. Chem.- 1986, v.187. -p.2663-2673.
133. Черникова E.B., Покатова 3.A., Гарина M.B. "Псевдоживая" радикальная полимеризация метилметакрилата, инициированная гексафенил этаном// Высокомолекул. соед,- Сер. А,- Т. 40, № 2,- 1990,- с. 221-227.
134. Sticler М. Kinetics of radical polymerization of methyl methacrilate initiadet with dimethyl 2,2'-azodiisobutyrate // Makromol. Chem.- 1986, v.187. p.1765-1775.
135. Овчинникова Ю.И., Фомин B.A., Равдиль Г.И., Штаркман Б.П. Полимеризация метилметакрилата, инициированная замещенными дибензилперок-сидикарбонатами//Физико-химические основы синтеза и переработки полимеров. Горький, 1984. - с.16-18.
136. Namasivayam С. Polymerization of acrylamide initiated by copper(II) amino acid chelate-CCl4 systems/Polymer Journal.- 1985, v.17, N10. p.l 111-1116.
137. Misra G.S., Dubey S.L. Polymerization of acrylamide with persulfate-thiomalic acid initiator // J. Polym. Sci; Polymer Chem. Ed.- 1979, v. 17. p. 13931400.
138. Зильберман E.H., Абрамова Jl.И., Лешин В.В. Реакции передачи цепи при полимеризации акриламида в воде// Высокомолекул. соед., Сер. А 1985,- Т. 27, №6,- С. 1160-1165.
139. Куренков В.Ф., Байбурдов Т.А., Ступенькова Л.Л. Адиабатическая полимеризация акриламида в водных растворах, инициированная системой K2S208-Na2S205// Высокомолекул. соед., Сер. А 1987,- Т. 29, № 2,- С. 348351.
140. The polymerization of acrylamide initiated with Се (IV) and КМпОд redox systems in the presence of glycine/ Oezeroglu Cemal, Gueney Orhan, Sarac A. Sezai, Mustafaev Mamed I.// J. Appl. Polym. Sci.- 1996,- V.60, № 5,- P. 759-765.
141. Громов В.Ф. Особенности радикальной сополимеризации водорастворимых мономеров// Высокомолекул. соед., Сер. А 1995.-Т. 37, № П.- С. 18181822.
142. Тагер А.А. Физикохимия полимеров,- М.:Химия, 1978. 544 с.
143. Получение и свойства растворов и расплавов полимеров/ B.C. Матвеев, В.И. Янков, М.Д. Глуз, В.Г. Куличихин- М.: Химия, 1994,- 320 с.
144. Папков С.П. Физико-химические основы переработки растворов полимеров.-М.:Химия, 1968.
145. Малкин А.Я., Куличихин С.Г. Реология в процессах образования и превращения полимеров,- М.:Химия, 1985,- 240 с.
146. Куличихин С.Г. Отверждение реакционноспособных олигомеров,- Об-зорн.инф,- Сер."Производство и переработка пластмасс и синтетических смол"- М.: НИИТЭХИМ, 1987,- 36 с.
147. Малкин А.Я., Куличихин С.Г. Реокинетика новое направление в физико-химии и технологии полимеров / Пластмассы,- 1993, №2. с. 11-13.
148. Воронин Н.И., Шаковская JI.H., Лившиц P.M. Влияние природы растворителя на реологические свойства растворов полиметилметакрилата // Известия ВУЗов. Химия и химич. технол,- 1974, т.17, №8. с.1217-1220.
149. Емельянов Д.Н., Мясникова Л.И., Михалёв H.A. Исследование реологических свойств полимеризующегося метилметакрилата и растворов полиметилметакрилата в метилизобутирате //Известия ВУЗов.Химия и химич. технол,- 1975, т. 18, №4. с.634-637.
150. Емельянов Д.Н., Кононова И.Е., Рябов A.B., Симонова Н.Ф. Реологические свойства полимеризующегося метилметакрилата// Высокомолекул. соед., Сер. Б,- Т. 17, № 2,- 1975,- с. 163-165.
151. Malkin A., Kulichikhin S.G., Emelyanov D.N. // Polymer, 1984, v.25, N6. -p.778-784.
152. Практическое руководство по определению молекулярных весов и моле-кулярно-весового распределения полимеров. М.-Л.: Химия, 1964. - 188 с.
153. Misra G.S., Bhasilal N.M. Polymerization of methacrylamide initiadet by the persulfate/thiolactic redox system//! Macromol. Sei.- 1978, v.12, N9. p.1275-1281.
154. Barton J., Juranicova V., Vaskova V. Aqueous polymerization of vinil monomers in the presence of sarfactants.2.Methacrylamide// Makromol. Chem.- 1985, v.186, N9. p.1943-1949.
155. Шацкий О.В., Аникина В.Б., Сергеев С.А. Усовершенствованная технология получения сополимера натриевой соли и амида метакриловой кислоты// Пласт, массы,- 1988.- № 12,- С. 10-11.
156. Реокинетика радикальной полимеризации акриламида в водном растворе/ Полушкина О.М., Куличихин С.Г., Сытов Г.А., Куличихин В.Г.// Высокомо-лекул. соед., Сер.А 1996,- Т. 38, № 9,- С. 1492-1497.
157. Полушкина О.М., Куличихин С.Г., Куличихин В.Г. Решение прямой и обратной реокинетической задачи для радикальной полимеризации акриламида в водном растворе // Высокомолекул. соед., Сер.А. 1996,- Т. 38, № 9,-С. 1486-1491.
158. Липин А.Г., Овчинников Л.Н., Круглов В.А., Кисельников В.Н. Моделирование процесса поликонденсации формальдегида с мочевиной // Журнал прикл. химии. 1984. -№5,- с.1169-1171.
159. Шубин A.A., Круглов В.А., Липин А.Г., Вялков В.В., Кисельников В.Н. Кинетика инициированной полимеризации метилметакрилата // Деп. В ОНИИТЭХИМ (г.Черкассы).- 1987.-№553-хп.
160. Шубин A.A., Круглов В.А., Липин А.Г., Вялков В.В., Кисельников В.Н. Кинетика сополимеризации метакрилата натрия с метакриламидом в концентрированных водкых растворах // Деп. В ОНИИТЭХИМ (г.Черкассы).-1987.-№1208-хп.
161. Шубин A.A., Круглов В.А., Липин А.Г., Вялков В.В., Кисельников В.Н. Кинетика термической полимеризации метилметакрилата // Деп. В ОНИИТЭХИМ (г.Черкассы).- 1988.-№ 368-хп.
162. Бубнов В.Б., Моторин A.A., Липин А.Г., Шубин A.A. Исследование процесса получения водорастворимого полимера/ // Тез. докл. Международной конференции молодых ученых,- Казань: КГТУ, 1998,- С. 247.
163. Липин А.Г., Шубин A.A. Моделирование процесса полимеризации ме-тилметакрилата в массе // Актуальные проблемы химии и химической технологии. Тез. докл. I Международной научн,- техн. конф,- Иваново, 1997.-с.35.
164. Арис Р. Анализ процессов в химических реакторах. Л.: Химия, 1967. - 328 с.
165. Брайнес Я.М. Введение в теорию и расчёты химических и нефтехимических реакторов,- М.: Химия, 1976. 232 с.
166. Безденежных A.A. Математические модели химических реакторов. Киев: Техника, 1970. - 176 с.
167. Вэлайс С. Химическая кинетика и расчёты промышленных реакторов,- М.: Химия, 1967.-416 с.
168. Денбиг К.Т. Теория химических реакторов,- М.: Наука, 1968. 192 с.
169. Ермаков В.М. Расчёт реакционных аппаратов. Ярославль: ЯПИ, 1977 . -96 с.
170. Железняк A.C., Иоффе И.И. Методы расчёта многофазных жидкостных реакторов. Л.: Химия, 1974. - 320 с.
171. Манусов Е.Б. Реакционная аппаратура процессов с переменными параметрами. М.: Машиностроение, 1969. - 120 с.
172. Манусов Е.Б., Буянов Е.А. Расчет реакторов объёмного типа. М.: Машиностроение, 1978. - 111 с.
173. Корсаков-Богатков С.М. Химические реакторы как объекты математического моделирования. М.: Химия, 1967. - 224 с.
174. Крамере X., Вестертерп К. Химические реакторы. Расчёт и управление.-М.: Химия, 1967.-264 с.
175. Рейхсфельд В.О., Шеин B.C., Ермаков В.И. Реакционная аппаратура и машины заводов основного органического синтеза и синтетического каучука1. М.: Химия, 1975,- 392 с.
176. Дудников Е.Г. Построение математических моделей химико-технологических объектов.- Л.: Химия, 1970. 312 с.
177. Кутепов А.М, Бондарева Т.И., Беренгартен М.Г. Общая химическая технология. М.: Высшая школа, 1990. - 520 с.
178. Слинько М.Г. Моделирование химических реакторов. Новосибирск: Наука, 1968. - 95 с.
179. Закгейм А.Ю. Введение в моделирование химико-технологических процессов,- М.: Химия, 1982. 288 с.
180. Перлмуттер Л. Устойчивость химических реакторов,- Л.: Химия, 1976.
181. Вольтер Б.В, Сальников И.Е. Устойчивость режимов работы реакторов.-М.: Химия, 1972. 192 с.
182. Левеншпиль О. Инженерное оформление химических процессов,- М.: Химия, 1969. 569 с.
183. Коммисаров Ю.А., Гордеев Л.С., Вент Д.П. Основы конструирования и проектирования промышленных аппаратов,- М.: Химия, 1997. 368 с.
184. Кафаров В.В. Методы кибернетики в химии и химической технологии,-М.: Химия, 1985. -448 с.
185. Кафаров В.В., Перов В.Л., Мешалкин В.П. Принципы математического моделирования химико-технологических систем.-М.: Химия, 1974 -344 с.
186. Кафаров В.В. Принципы создания безотходных химических производств.-М.: Химия, 1982.-288 с.
187. Кафаров В.В., Ветохин В.Н. Основы автоматизированного проектирования химических производств. -М.: Наука, 1987. 623 с.
188. Амирова С.А., Островский C.B. Основы теоретического анализа химико-технологических процессов: В 2-х ч. Росс. Акад. Наук,- Екатеринбург, 1992,- ч.1-184 е., 4.2-239 с.
189. Васильцов Э.А., Ушаков В.Г. Аппараты для перемешивания жидких сред: Справочное пособие,- Л.: Машиностроение,- 1979,- 272 с.
190. Кавецкий Г.Д. Оборудование для производства пластмасс.- М.: Химия, 1986.-224 с.
191. Лукач Ю.Е. Оборудование для производства полимерных плёнок. М.: Машиностроение, 1981. -224 с.
192. Чернобыльский Н.И., Хайтин Б.Ш. Полимеризационные агрегаты,- Киев: Техшка, 1968.
193. Любартович С.А., Морозов Ю.Л., Третьяков О.Б. Реакционное формирование полиуретанов,- М.: Химия, 1990. 288 с.
194. Франк-Каменецкий Д. Диффузия и теплопередача в химической кинетике.-М.: Наука, 1967.-491 с.
195. Веселов В.А. Оборудование для переработки пластических масс в изделия. Тепловые расчёты,- М.: Машгиз, 1961. 212 с.
196. Моделирование и оптимизация экструзии полимеров. Л.: Химия, 1984.
197. Басов Н.И., Казанков Ю.В., Любартович В.А. Расчет и конструирование оборудования для производства и переработки полимерных материалов. -М.: Химия, 1986.-488 с.
198. ТадморЗ., Гогос К. Теоретические основы переработки полимеров. М.: Химия, 1984. - 632 с.
199. Самойлов А.В. Тепловые расчёты червячных и валковых машин. М.: Машиностроение, 1978. - 152 с.
200. Рябинин Д.Д., Лукая Ю.Е. Смесительные машины для пластмасс и резиновых смесей. М.: Машиностроение, 1972. - 271 с.
201. Техника переработки пластмасс./ Под ред. Н.И.Басова и В.Броя,- М.: Химия, 1985.-528 с.
202. Торнер Р.В. Основные процессы переработки полимеров. М.: Химия, 1972.-456 с.
203. Торнер Р.В. Теоретические основы переработки полимеров. М.: Химия, 1977.-464 с.
204. Калиничев Э.Л., Саковцева М.Б. Свойства и переработка термопластов.1. Л.: Химия, 1983.-288 с.
205. Дульиев Г.Н., Заричняк Ю.П. Теплопроводность смесей и композиционных материалов: Справочная книга. Л.: Энергия. - 1974,- 264 с.
206. Кацнельсон М.Ю., Бадаев Г.А. Полимерные материалы. Свойства и применение: Справочник. Л.: Химия, 1982,- 320 с.
207. Привалко В.Н. Основы теплофизики и реофизики полимерных материалов. Киев: Наук, думка, 1991,- 232 с.
208. Дульнев Т.Н. и др. Применение ЭВМ для решения задач теплообмена/ Г.Н. Дульнев, В.Г. Парфенов, A.B. Сигалов,- М.: Высшая школа, 1990,- 207 с.
209. Гончаренко М.В., Софиев А.Э., Случ И.И. Параметрическая чувствительность трубчатого реактора полимеризации// Теорет. основы хим. технологии,- 1986,- Т. XX, № 2,- С. 169-176.
210. Липин А.Г., Бубнов В.Б., Волкова Г.В. Сополимеризация в коническом реакторе // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. 2002. - т.45, вып.2. - с. 126128.
211. Бубнов В.Б., Липин А.Г., Маркичев H.A. Математическое моделирование процесса полимеризации акриламида в коническом реакторе // Сборник материалов Международной НТК «ПРОГРЕСС-99». Часть I,- Иваново, 1999,-с.121-124.
212. Липин А.Г., Бубнов В.Б., Шубин A.A., Лебедев В .Я. Закономерности кинетики сополимеризации метакрилата натрия с метакриламидом // Изв. ВУЗов. Химия и хим.технология. 1999.- т.42, №.4.-с.71-73.
213. Берлин Ал.,Ал., Вольфсон С.А. Кинетические расчёты реакторов полимеризации // Высокомолек. соединения, Сер.АБ,- 1994, т.36, №4. С.616-628.
214. Шацкий О.В., Аникина В.Б. Технологические аспекты радикальной полимеризации водорастворимых метакриловых мономеров // Всесоюзная конф. "Радикальная полимеризация": Тезисы докл. Горький, 1989. - с.155.
215. Hornsly P.R. Flow and mixing phenomena in co-rotating intermeshing twin-screw extruder // Plast and Rubber Process, and Appl.- 1987, v.7, N4.- p.237-240.
216. Михайлов С.Н., Мухаметгалеев Д.М. Решение задачи конвективного теплообмена в зоне дозирования одношнекового экструдера // Массообменные процессы и аппараты химической технологии. Казань, 1987,- с. 107-110.
217. Analysis of the performance of cooling extruders in thermoplastic foam extrusion/Han Chaug Dae // Polym. Eng. Sci.-1988, v.28, N19. p.1227-1239.
218. Уголков B.C., Барадулин B.JI. Определение оптимальных условий для прохождения теплоносителя в устройстве охлаждения червяка // Хим. тех-нол.(Киев).- 1989, №4. с.107-109.
219. Foster R.W., Lindt J.T. Bubble growth controlled devolatilization in twin-screw extruders // Polym. Eng. and Sei.- 1989, v.29, N3,- p. 176-185.
220. Бушухин Е.Ф., Черных П.А., Мурашко В.Д., Мкртчян А.О. Исследование теплообмена в двухшнековом реакторе-смесителе // Строительные материалы и конструкции. 1990, №1. - с.34-35.
221. Ушаков В.Г., Консетов В.В. Теплообмен в аппаратах шнекового типа // Пласт, массы. 1972, №10. - с. 18-20.
222. Tucher Christopher S., Nicbols Russell J. Twin-screw geometry a key to reactive extrusion // Plast. Eng. 1987, v.43, N5. - p.27-30.
223. Muhlhaus Ch., Kurilov S.V., Rafler G., Shurba A.M. Entwicklung und Testung eines Zweiwellenreaktors zur Durchfuhrung einer Schmelzepolykondensation // Chem. Techn.- 1989, N10. s.423-246.
224. Menges G., Berghaus U., Kalma M., Spenser G. Polymerisation im Kunststoffbetrieb. Kontinuerliche Polymersynthese und direkte Weiterverarbeitung // Kunststoffe.- 1989, N12. s.1344-1348.
225. Berghaus U., Michaeli W. Reactive extrusion of nylon 6 selective material design // 33rd IUP AC Int. Symp.Macromol.- Montreal, 1990: Book Abstr. 1990.
226. Camplell J.R., Hobbs S.Y. Poly(phenylene oxide)/Polyamide blends via reactive extrusion // Polym. Eng. and Sei.- 1990, v.30, N17,- p. 1056-1062.
227. Lai-Fook R.A., Li Y., Smith A.C. A 2-D numerical stady of untermeshing self-wiping screws in biopolymer extrusion // Polym. Eng. and Sei.-1991, v.31, N5. -p.l 157-1163.
228. Meyahas G.S. et al. Continuous Polymerization in Extruder Reactor // J.Polym. Sei. Polym.Lett.Ed.- 1973, v. 11, N2. p. 103-111.
229. Hyun M.E., Kim S.C. A study on the reactive extrusion prozess of polyurethane //Polym. Eng. and Sei.- 1988, v.28,N11. p.743-757.
230. Stadat B. et al. // Polym. Eng. and Sei., 1979. v. 19. - p.787.
231. Справочник по теплообменникам: В 2 т. T.l / Пер. с англ., под ред. Б.С.Петухова, В.К. Шикова.-М.: Энергоатомиздат, 1987. 560 с.
232. Бубнов В.Б. Непрерывный процесс получения водорастворимых полимеров на основе (мет)акриламида: Автореф. Дисс. . канд.техн. наук,- Иваново, 2000. 16 с.
233. Липин А.Г., Федосов C.B., Шубин A.A. Совмещенные процессы полимеризации и сушки гранул форполимера в двухсекционном аппарате с псевдо-ожиженным слоем // Журнал прикладной химии. 2001. Т.74, №12,- с.2013-2018.
234. Липин А.Г., Бубнов В.Б., Шубин A.A., Лебедев В.Я. Исследование совмещенного процесса сополимеризации и сушки при получении сополимеров акриламида // Ученые записки инженерно-технологического факультета. Труды ИГАСА,- Иваново, 1999,- Вып.2, с.61-65.
235. Бубнов В.Б., Липин А.Г., Маркичев H.A. Непрерывный процесс получения полиакриламида // Сборник материалов Международной НТК «ПРО-ГРЕСС-99». Часть I,- Иваново, 1999,- с.124-125.
236. Технология получения водорастворимых (со)полимеров на основе акриламида / Бубнов В.Б., Липин А.Г., Шубин A.A., Маркичев H.A. // Тез. докл. I Всероссийской научной конференции "Физико-химия процессов переработки полимеров",- Иваново: 1999,- С. 94.
237. Бубнов В .Б., Липин А.Г., Шубин A.A. Исследование процесса синтеза по-лиакриламида // Тез. докл. II Международной научно-технической конференции "Актуальные проблемы химии и химической технологии" ("ХИМИЯ- 99").- Иваново: ИГХТУ, 1999.-С. 9-10.
238. Липин А.Г., Бубнов В.Б., Шубин A.A., Лебедев В.Я. Моделирование совмещенного процесса сушки и дополимеризации в аппарате кипящего слоя И Ученые записки инженерно-технологического факультета. Труды ИГ АС А.Иваново, 1997,- Вып.1, с.9-13.
239. Лыков A.B. Теория сушки.- М.: Энергия, 1968. 470 с.
240. Фролов В.Ф. Моделирование сушки дисперсных материалов,- Л.: Химия,1987. -208 с.
241. A.C. СССР №1339986, МКИ В 29 В 9/06, В 29 С 47/00. Установка для получения гранулированного полиметилметакрилата / Шубин A.A., Кисельни-ков В.Н., Круглов В.А., Вялков В.В., Липин А.Г., Сергеев С.А.
242. Kumar S.P., Nath P.A. Polymerization of methyl methacrylate using a combi-netion of isatoic anhydride and benzoyl peroxide // Indian J. Technol.-1992, v.30.,N10. -p.491-495.
243. Braun D. Photosensibilisierte radikalische polymerisation // Angew. Makromol. Chem. -1990,b.l83.- s.17-43.
244. Hageman H.J. Photoinitiators for free radical polymerization // Progress in Organic Coatings.- 1985, v. 12, N2. p. 123-150.
245. Neckers D.K. p,p'-Bis((triphenylphosphonio)methyl)benzophenone Salts as Photoinitiator of Free rafical and Cationic Polymerisation // Macromolecules, 1984, v.17. p.2468-2473.
246. Hennik W.E. UV-polymerisatie: principes en mogelijhkeden // Verfkronick.1988, v.61., N6. s.260-262.
247. Chen H.T., Hill F.B. Radiation-Induced Polymerization in Continuous Stirred-Tank Reactors // Am. Inst. Chem. Eng. J.-1971, v.17, N4. p.933-943.
248. Хамидова Л.Г., Жданов Г.С., Милинчук В.К. Фоторадиационная дополи-меризация мономера в полиметилметакрилате // Высокомолекул. соед., Сер. А,- 1990,- № 9, Т. 32.- С. 1882-1886.
249. Виноградов A.A., Генкин В.Н., Китай М.С.,Модева Ш.И. Кинетика фоторадикальных реакций в полиметилметакрилате при комнатной температуре // Химия высоких энергий.-1988, т.22, №4. с.275-290.
250. Гудзера С.С. Уравнение кинетики радикальной фотополимеризации, инициируемой с помощью полихроматического излучения // Доклады АН УССР. Сер. Б. Геол., хим. и биол. науки Киев, 1985, т.6, №12. - с.30-33.
251. Иканина Т.В., Оконников Г.Б., Тагер A.A., Штаркман Б.П. Термодинамическое исследование растворов полиметилметакрилата в метилметакрилате и метилизобутирате // Высокомолек. соед., сер.Б, 1980, т.ХХП, Т8. с.617-621.
252. Горловский Д.М., Альтшулер Л.Н., Кучерявый В.И. Технология карбамида.-Л.: Химия, 1981.-320 с.
253. Удобрения с регулируемой скоростью растворения / Шпекторов Г.Я., По-зин Л.М., Михайлов В.И. М.: НИИТЭХИМ, 1983. - 46 с.
254. Малоносова И.А., Фролова Г.В. Об агрохимической эффективности покрытия удобрений пленками/Агрохимия, 1977, №3,- с. 149.
255. Семенова Л.Н., Самофалов Е.П., Ли М.Г. Сложные удобрения на основе самаркандского аммофоса и мочевино-формальдегидных растворов, содержащих фунгициды / Хим. пром-сть, 1981, №6. -с.343-345.
256. Гришаев И.Г., Тихонович З.А., Кувшинников И.М. Нанесение плёнок на гранулы удобрений // Хим. пром-сть, 1984, №2. с.90-92.
257. Грицина А.П., Борисов В.М., Бутков A.A., Масальская Г.Н. Отработка технологии капсулирования удобрений // Там же. с.76-77.
258. Запольский C.B., Карнецкая С.И., Зайцев П.М. Некоторые исследования в области капсулирования удобрений/ Там же. с.78-79.
259. A.C. 998446 /СССР/. Способ получения неслеживающегося гранулированного азотного удобрения / Овчинников Л.Н., Липин А.Г., Круглов В.А., Широков С.Г., Кисельников В.Н. Опубл. в Б.И., 1983, №7.
260. A.C. 596561 /СССР/. Способ устранения слеживаемости гранулированной нитрофоски / Лубис Б.А., Янулис П.П., Свиклас A.B., Иовайша А.К. -Опубл. 14.02.78.
261. A.C. 992102 /СССР/. Способ получения свободносыпучего удобрения / Рудник О.Д., Янулис П.П., Лубис Б.А., Грищенко Л.П. Опубл. в Б.И., 1982, №15.
262. Брук М.А., Якушин Ф.С. Использование полимерных материалов для капсулирования минеральных удобрений. В кн. Итоги науки и техники.
263. Химия и технология высокомолекулярных соединений. т. 13, М.: ВИНИТИ, 1980. - с.210-241.
264. Осипов А.И., Осипова JI.H., Смирнова В.Ф. Эффективность капсулирова-ния азотных удобрений. // Материалы II Всесоюзного совещания "Современные методы гранулирования и капсулирования удобрений",- М., 1983. с.80-81.
265. Овчинников Л.Н., Круглов В.А., Липин А.Г. Кисельников В.Н. Давление паров воды над растворами мочевино-формальдегидных соединений // Известия ВУЗов. Химия и хим. технология.- 1984, т.27, №12, с.1505-1506.
266. Гельперин Н.И., Айнштейн В.Г., Кваша В.Б. Основы техники псевдоожижения. М.: Химия, 1967. - 664 с.
267. Зайцев А.И., Сидоров В.Н., Бытев Д.О. Оборудование для нанесения оболочек на зернистые материалы. Ярославль, 1997. - 272 с.
268. Михалёв М.Ф. Александров М.В., Чевиков С.А., Светлов С.А. Математическое описание кинетики нанесения плавкого покрытия на зернистый материал в аппарате с псевдоожиженным слоем // Журн. прикладной химии. -1980, т.53, №1. с.141-146.
269. Светлов С.А., Михалёв М.Ф., Александров М.В., Щикно Н.К. Кинетика нанесения плавких покрытий на сыпучие материалы в аппаратах непрерывного действия в псевдоожиженном слое // Журн. Прикладной химии. 1984, т.57, №4. -с.812-816.
270. Соловьёва Т.А., Бабенко В.Е., Ойгенблик A.A. Исследование процесса покрытия сферических частиц во взвешенном слое // Теоретические основы хим. технол. 1973, т.7, №3. ^ с.407-415.
271. Журавлёв В.Д., Островский В.Г., Черняев Ю.И. Распределение покрывающего вещества по гранулам при капсулировании в псевдоожиженном слое // Теоретические основы хим. технол,-1991, №4, с.599-600.
272. Sheroni D. A model of surface renewal with application to fluid bed coating of particles // Chem. Eng. Sci.-1981,v.36, N5, p.845-848.
273. Пеньков M.B, Флисюк O.M. К теории нанесения покрытия в аппаратах идеального смешения // Журн. прикл. химии,- 1986, т.59, №7, с. 1620-1622.
274. Пеньков М.В, Флисюк О.М. К методу моделирования; процессов капсулирования частиц в псевдоожиженном слое // Журн. прикл. химии,- 1986, т.59, №11, с.2568-2570.
275. Пеньков М.В, Флисюк О.М. К методу моделирования процесса капсулирования частиц в аппаратах диффузионного типа // Журн. прикл. химии.-1987, т.60, №2, с.427-429.
276. Флисюк О.М., Лихачёв И.Г. Моделирование процесса нанесения покрытий на дисперсные материалы в псевдоожиженном слое // Журн. прикл. химии. 1987, т.60, №7, с.1667-1669.
277. Флисюк О.М., Пеньков Н.В., Рахматов A.M. Определение скорости роста толщины покрытия гранул в аппаратах фонтанирующего слоя с вертикальной перегородкой // Журн. прикл. химии,- 1985, т.58, №8, с.1792-1795.
278. Буевич Ю.А., Минаев Г.А. Струйное псевдоожижение. М.: Химия, 1984. -136 с.
279. Страшнов Н.М. Гидродинамика аппаратов со струйными течениями в псевдоожиженном слое: Дис. . канд. техн. наук. Тамбов, 1983.-181 с.
280. Буевич Ю.А., Минаев Г.А., Элленгорн С.М. О струйном течении в низкомпсевдоожиженном слое // Инженерно-физический журн.-1976, т.ЗО, №2. -с.197-205.
281. Лукашев В.К. Закономерности движения и распределения твёрдой фазы в струе, истекающей в псевдоожиженный слой // Инженерно-физический журн.-1986, т.51, №3. с.436-443.
282. Минаев Г.А. Механика струйных течений в зернистом слое. Минск: ИТМО АН БССР, 1976. - 47 с.
283. Сучков Е.А. Моделирование и оптимизация процессов сушки сыпучих материалов в аппаратах псевдоожиженного слоя с множественным фонтанированием: Дис. . канд. техн. наук. Москва, 1987,- 155 с
284. Кисельников В.Н., Дёмшин В.Я., Овчинников Л.Н. К вопросу о механизме гранулообразования в процессе получения сложных удобрений в псевдо-ожиженном слое // Гидродинамика, тепло- и масообмен в псевдоожиженном слое. Иваново, ИХТИ, 1971. - с.20-29.
285. Круглов В.А. Федосов C.B., Кисельников В.Н. К вопросу осаждения мелкодисперсных капель на частицах псевдоожиженного слоя // Журн. прикл. химии. 1977, т.50, №8, с. 1744-1748.
286. Гацев В.А., Зайцев А.И. Расчёт относительной доли сталкивающихся частиц во взаимоперпендикулярных дисперсных потоках // Теоретические основы хим. технол. 1977, т.11, №1. - с.81-85.
287. Kurten H., Reasch J., Rumpf H. Beschleunigung eines kugelförmigen feststof-fteilchenes im Stromungsfeld constantes Geschwindigkeit // Chem. Ing. Techn. -1966, N9.
288. Зенков Р.Л., Гриневич Г.П., Исаев B.C. Бункерные устройства. М.: Машиностроение, 1977. - 222 с.
289. Абрамович Г.Н. Теория турбулентных струй.-М.:Физматгиз,1960.-715с.
290. Овчинников Л.Н., Круглов В.А., Липин А.Г., Сухов Н.И. Взаимодействие двухфазной струи с падающим потоком дисперсных частиц. // Журнал прикл. химии. 1985. -№3,- с.551-554.
291. Липин А.Г. Кондиционирование гранул карбамида мочевино-формальдегидными соединениями: Дис. . канд. техн. наук,- Иваново, 1985. -162 с.
292. Липин А.Г., Круглов В.А., Овчинников Л.Н., Додонов С.А. Кинетика сушки кондиционирующих покрытий // Процессы и оборудование для гранулирования продуктов микробиологического синтеза: Тез. докл. на Всесо-юзн. научн.техн. конф. Тамбов, 1984,- с.101.
293. Овчинников Л.Н., Круглов В.А., Липин А.Г., Кисельников В.Н. Кондиционирование карбамида в аппаратах с псевдоожиженным слоем // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. 1985. - т.28, №11. - с.78-80.
294. Липин А.Г., Круглов В.А., Овчинников Л.Н., Сухов Н.И. Расчёт оптимального профиля падающего потока дисперсных частиц // Процессы в зернистых средах: Межвузовский сб. научн. трудов. Иваново, 1986. - с. 154157.
295. Бердников А.Г., Овчинников Л.Н., Круглов В.А., Липин А.Г. Влагопере-нос в капсулированной грануле при конвективной сушке во взвешенном состоянии//Деп. В ОНИИТЭХИМ (г.Черкассы).- 1987.-№ 1321-хп.
296. Липин А.Г., Степанов К.Б., Овчинников Л.Н., Круглов В.А. Оценка эффективности капсулирования гранулированных материалов в аппарате кипящего слоя // Деп. В ОНИИТЭХИМ (г.Черкассы).- 1987.-№ 1133-хп.
297. Степанов К.Б., Липин А.Г., Овчинников Л.Н. Моделирование процесса нанесения защитных покрытий на гранулы минеральных удобрений // Тез. докл. ХУП научн.-техн. конф. Молодых специалистов НИУИФ. Москва, 1988.-С.74-75.
298. Овчинников Jl.H., Круглов В.А., Липин А.Г., Сухов Н.И. Улучшение фи-зико-механичееких свойств гранулированных минеральных удобрений // Тез. докл. Всесоюзн. научн.-техн. конф. «Химтехника-89». Ярославль, 1989.-c.53.
299. Липин А,Г., Степанов К.Б., Овчинников Л.Н., Кисельников В.Н. Равномерность нанесения плёнкообразующего вещества на частицы кипящего слоя // Процессы в зернистых средах: Межвузовский сб. научн. трудов. -Иваново, 1989. -с.102-104.
300. Липин А.Г., Овчинников Л.Н., Федосов C.B. Методика оценки качества капсулирования зернистых материалов в псевдоожиженном слое // Изв. ВУЗов. Химия и хим.технология. 2000. - т.43, №.1. - с.73-76.
301. Бердников А.Г. Капсулирование гранулированной аммиачной селитры карбамидоформальдегидными соединениями: Дисс. . канд. техн. наук. -Иваново, 1987.- 157 с.
302. Сокольский А.И. Сушка дисперсных материалов в аппарате с активной гидродинамикой двухфазного потока: Дисс. . канд. техн. наук. Иваново, 1988.- 136 с.
303. Павлов А.Л. Интенсификация процесса сушки листовой фибры: Дисс. . канд. техн. наук. Иваново, 1995. - 163 с.
304. Астарита Дж. Массопередача с химической реакцией. JL: Химия, 1971. -224с.
305. Берд Р., Стьюарт В., Лайтфут Е. Явления переноса. М.: Химия, 1974. -688 с.
306. Вода в полимерах / Под ред. С.Роуленда,- М.: Мир, 1984. 560 с.
307. Чураев Н.В. Физико-химия процессов массопереноса в пористых телах. -М.: Химия, 1990.-272 с.
308. Исаев С.И., Кожинов И.А., Кофанов В.И., Леонтьев А.И. Теория тепломассообмена. М.: Высшая школа, 1979. - 495 с.
309. Гупало Ю.П., Полянин А.Д., Рязанцев Ю.С. Массотеплообмен реагирующих частиц с потоком. М.: Наука, 1985. - 336 с.
310. Сыромятников Н.И., Васанова Л.К., Шиманский Ю.Н. Тепло- и массооб-мен в кипящем слое.- М.: Химия, 1967. 176 с.
311. Гельперин Н.И., Айнштейн В.Г., Кваша В.Б. Основы техники псевдоожижения. М.: Химия, 1967. - 664 с.
312. Сажин Б.С. Основы техники сушки. М.: Химия, 1983. - 319 с.
313. Плановский А.Н., Муштаев В.Н., Ульянов В.М. Сушка дисперсных материалов в химической промышленности. М.: Химия, 1979: - 287 с.
314. Лыков М.В. Сушка в химической промышленности. М.: Химия, 1970. -429 с.
315. Романков П.Г., Рашковская Н.Б. Сушка во взвешенном слое.-Л.: Химия, 1979.-272 с.
316. Гинзбург A.C. Расчёт и проектирование сушильных установок пищевой промышленности. М.: Агропромиздат, 1985. -336 с.
317. Красников В.В. Конвективная сушка. М.: Энергия, 1973. - 288 с.
318. Муштаев В.И., Ульянов В.М., Тимонин A.C. Сушка в условиях пневмотранспорта. М.: Химия, 1984. - 230 с.
319. Лебедев П.Д. Сушка инфракрасными лучами. М.: Госэнергоиздат, 1955. -231 с.
320. Фролов В.Ф. Моделирование процессов сушки дисперсных материалов // Теоретические основы хим. технол. 1993, т.27, №1. - с.56-63.
321. Харин В.М., Шишацкий Ю.И. Кинетика сушки во взвешенном слое// Теоретические основы хим. технол. 1995, т.29, №2. - с. 179-176.
322. Калабин JI.JI., Пактвер Э.А. Моделирование динамики и тепломассообмена при нитеобразовании химических волокон из растворов полимеров // Теоретические основы хим. технол. 1997, т.31, №6. - с.574-579.
323. Сударушкин Ю.К., Шиловская А.Б., Романов Д.С., Соколов М.Ю. Конвективно-лучевая сушка литьевых термопластов в фонтанирующем слое // Пласт, массы. 2000, №4. - с.35-38.
324. Каган A.A., Шрубович В.А. Фотохимическое модифицирование синтетических полимеров. Киев: Наукова думка, 1973. — 159 с.
325. Уэйн Р. Основы и применения фотохимии. М.: Мир, 1991. - 304 с.
326. Молин Ю.Н. Инфракрасная фотохимия. Новосибирск: Наука, 1985. -256 с.
327. Рудобашта С.П., Малыгин E.H., Кузьмина Н.В., Шадрина Н.Е. Моделирование и оптимизация установок для глубокой конвективной сушки полимерных материалов // Пласт, массы. 1988, № 9. - с.49-50.
328. Тепляков Ю.А., Рудобашта С.П., Плановский А.Н. Обобщенная зависимость для расчёта эффективного коэффициента молекулярной диффузии в полимерных материалах // Теоретические основы хим. технол. 1985, т. 19, №2. - с.248-249.
329. Pat. 3371383 US, Int. С1. В 29 d 07/14. Continuous casting apparatus / O.H. Hellsund (US).-N490897; declare 28.09.65; publish 5.03.68.
330. Pat. 3376371 US, Int. CI. С 08 f 20/14. Continuous casting process / C.J.Opel, B.H.Bottoms (US).-N490945; declare 28.09.65; publish 2.04.68.
331. Пат. 701542 СССР, МКИ С 08 f 20/14. Способ непрерывного изготовления листа полиметилметакрилата / Тецудзи Като; Мицубиси Рэйон Ко.(Япония).- №1991436/05; Заявл.17.01.74; Опубл.30.11.79, Бюл.№44.
332. Pat. 3422178 US, Int. Cl. С 08 F 20/14. Continuous polymer casting mashine and process / B.T.Junker, R.M.Hedrick (US).-N495284; declare 12.10.65; publish 14.01.69.
333. A.C. 230406 СССР, МКИ В 29 D 07/14. Устройство для получения листового органического стекла / К.В.Чугин и др.(СССР).- Опубл.ЗО.Ю.68, Бюл. №34.
334. Пат. 2504417, МКИ С 08 F 20/14. Способ получения полимеров метилме-такрилата. Опубл. 4.10.79, Бюл. №40.
335. Pat. 1062980 GB, Int. Cl. С 08 F 1/06. Method and Equipment for the prodac-tion of Polymerization products from Polymerizablo Ethylenically-Unsaturated Compounds / Werner Pflamerer(BRD). Declare 18.08.64, publish 22.03.67.
336. Brevet D'Invention 1562038 Française, Int. Cl. С 08 F. Procédé de preparation de polymeres de methacrylate de methyle/Plasticul (France).-publish 24.02.69.
337. Заявка 52-17555 Япония, МКИ С 08 F 20/14. Способ получения формованного материала на основе метилметакрилатной смолы/ Мицубиси Рэйон Ко.(Япония).- Заявл.15.08.73, опубл. 16.05.77.
338. Заявка 54-17780 Япония, МКИ С 08 J 3/12. Способ и устройство для получения гранулированных полимеров.-Заявл. 14.06.71, опубл. 3.07.79.
339. Заявка 2-6505 Япония, МКИ С 08 F 20/14. Способ изготовления модифицированного полиметакрилата.
340. А.С. СССР № 998446, МКИ С 05 С 1/02.Способ получения неслеживаю-щегося гранулированного удобрения / Овчинников JI.H., Липин А.Г., Круглов В.А., Широков С.Г., Кисельников В.Н. Опубл. Б.И. № 7, 1983.
341. Ярославским АО "СК ПРЕМЬЕР" совместно с ИГХТУ разработана-технология получения полиакриламида и сополимеров на его основе в концентрированных растворах непрерывным способом и предложено ее аппаратурное оформление.
342. Рекомендованы основные режимно-технологические параметры процессов получения полиакриламида и сополимеров на его основе.
343. Гиноад не &ду»вдо »«ственмая форма./• Р-2
344. Утгер^де.иа приказом ЦСУ -ХСР & 661 от 18 августа i976 г.1. А К %об использовании предложения19 в
345. Регистрационный номер авторского свидетельства & 998446 от 3 Февраля 1983 г.
346. Название предложения "Способ получения неслеживающегося гранулированного азотного удобрения" использовано с 15 апреля !986 г. на Новомосковском производственном объединении "Азот" в соответствии с формулой изобретения.
347. Главны^н'й^Явр^^ Члены комиссий: Начальник ТО yiv., v ■•.r1v> :-;x л; ---------------few.:;«.-'«*-
348. В.е.Воробьев П. В о р от5 ь е в
349. Вачаяьамк цеул С началом использования предложения ознакомлена kJ Авторы:
350. ОвЧИНИл^О!: Л.Н. (Q Липин А.Г. Jw1. НЖМороэф1. Кругло В В. А. ^^^ .И. В1. Кйсельникоз В,1. УТШРдДАЮ
351. Гщвный инженер^ , Нойомоскошк«ГоПО илзот'1. ШРОБЬсШ В.С.- ФрЦ*г.1. РАСЧЁТреального экономического &Ы>екта полученного в результате внедрения новой техники "Разработка и внедрение процесса кондиционирования гранулсфованного карбамида"
352. Затраты на разработку новой техники Кп тЫС.руб : 60,04, Дополнительные капитальные затраты К ТЫС.руб 5,0
353. Ь. Коэффициент эффективности Ен 0,15 0,15
354. Реальный экономически/, эффект Э тыс.руб 49,0
355. Гл. экономист Гл. бухгалтер Нач. техотдела Нач. планового отдела•V**
Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.