Совершенствование промышленной технологии хлопковой целлюлозы и применение её для производства льняной целлюлозы тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат технических наук Волкова, Наталья Николаевна

  • Волкова, Наталья Николаевна
  • кандидат технических науккандидат технических наук
  • 2012, Бийск
  • Специальность ВАК РФ05.17.06
  • Количество страниц 111
Волкова, Наталья Николаевна. Совершенствование промышленной технологии хлопковой целлюлозы и применение её для производства льняной целлюлозы: дис. кандидат технических наук: 05.17.06 - Технология и переработка полимеров и композитов. Бийск. 2012. 111 с.

Оглавление диссертации кандидат технических наук Волкова, Наталья Николаевна

СОДЕРЖАНИЕ

Стр.

Введение

1 Аналитические исследования

1.1 Целлюлоза: её применение и свойства

1.1.1 Источники целлюлозного сырья

1.1.2 Строение целлюлозы и её свойства

1.1.3 Степень полимеризации

1.1.4 Надмолекулярная структура целлюлозы и её влияние на свойства целлюлозного сырья

1.2 Целлюлоза из однолетних растений

1.2.1 Особенности строения хлопковой целлюлозы

1.2.2 Особенности строения льняной целлюлозы

1.3 Промышленная технология получения хлопковой целлюлозы

1.3.1 Технология варки хлопковой целлюлозы

1.3.2 Отбелка целлюлозы

1.3.3 Кисловка целлюлозы

1.3.4 Сушка целлюлозы

1.4 Деструкция целлюлозы в процессе получения

1.4.1 Виды деструкции целлюлозы

1.4.2 Деструкция в процессе варки

1.4.3 Деструкция в процессе отбелки

1.5 Методы определения степени полимеризации

1.6 Цели, задачи и объект исследования

2 Анализ основных закономерностей процесса деструкции хлопковой целлюлозы на стадиях варки и отбелки

2.1 Математическое описание основных закономерностей деструкции хлопковой целлюлозы в процессе варки

2.1.1 Основные допущения

2.2 Математическое описание основных закономерностей деструкции целлюлозы в процессе отбелки

2.2.1 Основные допущения

3 Экспериментальное исследование кинетики деструкции хлопковой целлюлозы в процессе варки и отбелки

3.1 Описание экспериментальных установок

3.1.1 Описание установки для очистки линта

3.1.2 Описание установки для варки целлюлозы

3.1.3 Описание установки для отбелки целлюлозы

3.2 Методика проведения экспериментов

3.2.1 Сырье и материалы

3.2.2 Методика очистки целлюлозного сырья

3.2.3 Методика щелочной варки целлюлозного сырья

3.2.4 Методика отбелки бученной целлюлозы

3.2.5 Методики анализа сырья и готовой продукции

3.3 Обсуждение результатов экспериментальных исследований

3.3.1 Анализ влияния качества исходного сырья на характеристики готовой целлюлозы

3.3.2 Анализ влияния концентрации щелочи на деструкцию целлюлозы в процессе варки

3.3.3 Кинетика деструкции целлюлозы в процессе варки

3.3.4 Исследования процесса варки льняной целлюлозы

3.3.5 Кинетика деструкции целлюлозы в процессе отбелки

3.3.6 Отработка режимов отбелки льняной целлюлозы

4 Промышленные режимы получения хлопковой целлюлозы различной степени полимеризации и технология льняной целлюлозы

4.1 Методика определения режимов варки в промышленных условиях

4.2 Методика определения режимов отбелки в промышленных

условиях

4.4 Опыт наработки хлопковой целлюлозы заданных марок в промышленных условиях

4.5 Система управления процессом варки

4.6 Опыт наработки льняной целлюлозы в промышленных

условиях

Заключение

Список используемой литературы

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Технология и переработка полимеров и композитов», 05.17.06 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Совершенствование промышленной технологии хлопковой целлюлозы и применение её для производства льняной целлюлозы»

ВВЕДЕНИЕ

Хлопковая целлюлоза (ХЦ) по-прежнему является сырьём используемым, как в оборонной промышленности для изготовления нитроцеллюлозы, так и в гражданской промышленности для получения различных материалов и производных целлюлозы. В связи с расширением областей гражданского применения целлюлозы и номенклатуры продукции на её основе в последние годы возросла потребность расширения списка промышленных марок ХЦ, и улучшения экономических показателей её производства.

В этой связи для имеющихся в России производств ХЦ актуальной является задача совершенствования технологии выработки целлюлозы с учетом возможного снижения затрат, а также разработки технологических параметров получения марок целлюлозы, которые ранее практически не выпускались, так как режимы их получения не являются оптимальными. Кроме того, представляет значительный интерес адаптация производства ХЦ для переработки иных видов растительного сырья. В частности, в условиях Алтайского края представляет интерес технология производства целлюлозы для химической переработки на основе льна, как для гражданских, так и для оборонных целей.

Исходя, из перечисленных выше факторов настоящая работа посвящена разработке технологии получения широкого диапазона марок ХЦ заданных параметров качества и возможность адаптации действующей технологической нитки производства ХЦ для получения льняной целлюлозы.

Похожие диссертационные работы по специальности «Технология и переработка полимеров и композитов», 05.17.06 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Волкова, Наталья Николаевна

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

При проведении работы были получены следующие результаты:

1. Усовершенствована промышленная технология получения хлопковой целлюлозы заданной степени полимеризации в диапазоне марок от 10 до 650 и подтверждена возможность выпуска льняной целлюлозы на действующей технологической линии производства хлопковой целлюлозы.

2. Разработано впервые математическое описание деструкции хлопковой целлюлозы в процессе варки и отбелки на основе подхода учитывающего наличие в макромолекуле целлюлозы связей различной доступности, количество которых зависит от режимов обработки.

3. На основе экспериментальных исследований определены параметры для расчета коэффициентов скорости деструкции на стадиях варки и отбелки для различного типа связей, определено их количество с учетом технологических параметров и подтверждена адекватность разработанного математического описания.

4. Экспериментально показана возможность изготовления льняной целлюлозы на основе технологии применяемой для хлопковой целлюлозы.

5. На основе разработанных режимов освоено промышленное производство получения хлопковой целлюлозы заданной вязкости в диапазоне марок от 10 до 650 при минимизации расходов белильного раствора; изготовлены по предложенным режимам в промышленных условиях партии льняной целлюлозы, пригодной для использования в химической промышленности и для производства медицинской ваты; получены два акта о промышленном внедрении.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Волкова, Наталья Николаевна, 2012 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ ИСТОЧНИКОВ

1. Забелин, Л.В. Хлопковая целлюлоза: Учебное пособие. / Л.В. Забелин, А.П. Закощиков, В.К. Постников. - М.: ЦНИИНТИ и ТЭИ, 1976. - 280 с.

2. Роговин, З.А. Химия целлюлозы / З.А. Роговин. - М.: Химия, 1972. -520 с.

3. Азаров, В.И. Химия древесины и синтетических полимеров / В.И. Азаров, A.B. Буров, A.B. Оболенская // Учебник для вузов. СПб.: СПбЛТА, 1999. -628 с.

4. Справочник по химической технологии обработки льняных тканей [Научн. ред. Э.Р. Шелковская]. - М.: Легкая индустрия, 1973. - 408 с.

5. Никитин, В.М. Химия древесины и целлюлозы / В.М. Никитин, A.B. Оболенская, В.П. Щеголев. - М.: Лесная промышленность, 1978. - 368 с.

6. Фенгел, Д. Древесина. Химия, ультраструктура, реакции / Д. Фенгел, Г. Вегенер // Под ред. А. А. Леоновича. - М.: Лесная промышленность, 1988. -512 с.

7. Целлюлоза. Бумага. Под ред. дипл. инж. А. Опхердена: Пер. с нем. / Опхерден А., Энглерт Л., Швензон X. [и др.] - М.: Лесная промышленность, 1980.-472 с.

8. Пат. 2380466 РФ, Способ получения целлюлозы с высоким содержанием альфа-целлюлозы /Вальтер Карин Сюзанн Мария (SE), Ваккерберг Ева Линнеа Элизабет (SE), Паулсон Магнус Ларе (SE)./, МПК D 21 В 1/00 , D 21 В 1/02, D 21 В 1/16, 2010. Б.И. № 3.

9. Березин, A.C. Механизмы растворения целлюлозы в прямых водных растворителях (обзор) / A.C. Березин, О.И. Тужиков // Известия Волгоградского государственного технического университета: межвуз. сб. науч. ст. № 2(62) / ВолгГТУ. - Волгоград, 2010. - С. 5-23.

10. Каргин, В.А. Структура целлюлозы и её место среди других полимеров / В.А. Каргин // Высокомолекулярные соединения. - 1960. - Т. 2. - № 2. -С. 466-468.

11. Кленкова, И.И. Структура и реакционная способность целлюлозы / И.И. Кленкова. - Л.: Наука, 1976. - 367с.

12. Жбанков, Р.Г. Физика целлюлозы и её производных / Р.Г. Жбанков, П.В. Козлов. - Минск: Наука и техника, 1983. - 296 с.

13. Петропавловский, Г.А. Феноменологическая модель тонкого строения нативной целлюлозы (на основе исследований гетерогенной и гомогенной деструкции) / Г.А. Петропавловский, И.Е. Котельникова // Химия древесины. -1984.-№6. -С. 23-35.

14. Панов, В.П. Внутри- и межмолекулярные взаимодействия в моно- и полисахаридах / В.П. Панов, Р.Г. Жбанков. - Минск: Наука и техника, 1988. -296 с.

15. Инфракрасная спектроскопия полимеров / Под ред. И. Деханта. М.: Химия, 1976.-472 с.

16. Бочек, A.M. Водородные связи в целлюлозе и их влияние на её растворимость в водных и неводных средах (Обзор) / A.M. Бочек // Журнал прикладной химии. - 2003. - Т. 76. - № 11. _ с. 1761-1770.

17. Тарчевский, И.А. Биосинтез и структура целлюлозы / И.А. Тарчев-ский, Г.Н. Марченко. - М.: Наука, 1985. - 280 с.

18. Гальбрайх, Л.С. Целлюлоза и её производные / Л.С. Гальбрайх // Со-росовский образовательный журнал. - 1996. - № 11. — С. 47-53.

19. Алешина, Л.А. Современные представления о строении целлюлоз (Обзор) / Л.А. Алешина, C.B. Глазкова, Л.А. Луговская, М.В. Подойникова, А.Д. Фофанов, Е.В. Силина // Химия растительного сырья. - 2001. - № 1. - С. 5-36.

20. Гелес, И.С. Древесное сырьё - стратегическая основа и резерв цивилизации / И.С. Гелес. - Петрозаводск: Карельский научный центр РАН, 2007. -499 с.

21. Аким, Э.Л. Реакционная способность и физическое состояние целлюлозы (обзор) / Э.Л. Аким // Химия древесины, 1984. - № 4. - С. 3-17.

22. Роговин, З.А. Химия древесины и ее спутников. / З.А. Роговин, Н.Н.

Шорыгина. - М.-Л., Госхимиздат, 1953. - 678 с.

93

23. Штаудингер, Г. Высокомолекулярные органические соединения (каучук и целлюлоза). Пер. с нем. Неймарк-Попштейн. Под ред. проф. Ю.С. Заль-кинда при участии В.Н. Пантелеева. -Л.: ОНТИ-ХИМТЕОРЕТ, 1935. - 547 с.

24. Закис, Г.Ф. Функциональный анализ лигнинов и их производных / Г.Ф. Закис. - Рига: Зинатне, 1987. - 230 с.

25. Оболенская, A.B. Лабораторные работы по химии древесины и целлюлозы: Учеб. пособие для вузов / A.B. Оболенская, З.П. Ельницкая, A.A. Леоно-вич. - М.: Экология, 1991. - 320 с.

26. Туманова, Т.А. Действие окислителей на экстрактивные вещества целлюлозы / Т.А. Туманова, И.И. Буйницкая, В.А. Часовенная // Известия вузов. Лесной журнал. - 1986. - № 2. - С.74-78.

27. Губина, С.М. Исследование влияния нуклеофильных ионов НО-и НОг на деструкцию целлюлозы хлопка / С.М. Губина, В.Г. Стокозенко // Известия вузов. Химия и химическая технология. - 2007. - Т. 50. - № 12. - С. 97-100.

28. Иоелович, М.Я. Структурные изменения целлюлозы под действием водных растворов щелочей / М.Я. Иоелович, Г.П. Веверис // Химия древесины. - 1984.-№ 6.-С. 36-41.

29. Зарудская, О. Л. Изучение кинетики изменения физико-химических свойств и надмолекулярной структуры целлюлозы под действием щелочных растворов / О. Л. Зарудская, Н. А. Добрынин, И.Ю. Левдик И.Ю. [и др.]. // Журнал прикладной химии. - 1977. - Т. 50. - № 7. - С. 1550-1554.

30. Шарков, В. И. О взаимосвязи процессов набухания и растворения целлюлозы в растворах едкого натра / В. И. Шарков, С. И. Суворова // Известия вузов. Лесной журнал. - 1971.-№ 5. - С. 109-111.

31. Синицын, А. П. Влияние предобработки на эффективность ферментативного превращения хлопкового линта / А.П. Синицын, A.A. Клёсов // Прикладная биохимия и микробиология. - 1981. - Т. 17. - № 5. - С. 682 - 694.

32. Никифорова, Т. Е. Изучение влияния ферментативной обработки короткого льняного волокна на его сорбционную способность / Т. Е. Никифорова,

B. А. Козлов, Н. А. Багровская // Химия растительного сырья. - 2005. - № 4. -

C. 45-52.

33. Каткевич, Ю.Ю. Целлюлолитические ферменты и их действие на древесную целлюлозу (обзор) / Ю.Ю. Каткевич, Р.Г. Каткевич // Химия древесины. - 1979.-№5.-С. 9-22.

34. Каткевич, Р.Г. Ферментативный гидролиз полисахаридов древесины и соломы / Р.Г. Каткевич, Ю.Ю. Каткевич // Химия древесины. - 1979. № 5. -С. 23-26.

35. Целлюлоза и её производные. Под ред. Н. Байклза, JI. Сегала. Пер. с англ. под ред. проф. З.А. Роговина. В 2-х т. Т.2. - М.: Мир. 1974.-510 с.

36. Ферментативное расщепление целлюлозы. Под ред. А.И. Опарина, Р.В. Фениксовой. - М.: Наука, 1967. - 112 с.

37. Гусаков, А. В. Ферментативный гидролиз целлюлозы. Инактивация и стабилизация ферментов целлюлазного комплекса / А. В. Гусаков, А. П. Сини-цын, А. А. Клёсов // Биохимия. - 1982. - Т. 47. - Вып. 8. - С. 1322-1330.

38. Schulz, G. V. Uber Molekulargewichte und Molekulargewichtsverteilung nativer Cellulosen / G. Y. Schulz, M. Marx // Makromol. Chem. - 1954. - Vol. 14. -№ l.-S. 52-70.

39. Marx-Figini, M. Neuere Untersuchungen über Große und Großenverteilung der ß-glukosidischen Ketten nativer Cellulosen / M. Marx-Figini, G. V. Schulz // Makromol. Chem. - 1963. - № 62. - S. 49-65.

40. Marx-Figini M. Kinetische Untersuchungen zur Biosynthese der Cellulose in der Baumwolle / M. Marx-Figini // Makromolek. Chem. - 1963. - № 68. - S. 227231.

41. Goring, D. A. I. Molecular weight of native celluloses / D. A. I. Goring, T. E. Timell // Tappi. - 1962. - Vol. 45. - № 6. - P. 454-460.

42. Усманов, Х.У. К вопросу об интерпретации данных по возрастным различиям МБР хлопковой целлюлозы / Х.У. Усманов, Г.М. Козин, С .Я. Френкель // Структура и модификация хлопковой целлюлозы. Выпуск 5. Ташкент: ФАН, 1972.-С. 47-49.

43. Хувинк, Р. Химия и технология полимеров / Р. Хувинк, А. Ставерман // Пер с нем. под ред. М.М. Котона. В 2-х т. - M.-JL: Химия, Т. 1. Основы химии и физики полимеров. 1965, 675 с. Т. 2. В 2-х частях. 4.2. Промышленное получение и свойства полимеров. 1966, 513-1124 с.

44. Химические реакции полимеров. В 2-х т. Т.1. Под ред. Е. Феттеса. Перевод с англ. под ред. З.А. Роговина. - М.: Мир, 1967. - 503 с.

45. Усманов, Х.У. Световая и электронная микроскопия структурных превращений хлопка / Х.У. Усманов, К.Х. Разиков. - Ташкент: ФАН, 1974. - 300 с.

46. Иоелович, М.Я. Изучение размеров и дефектности кристаллических областей целлюлозы / М.Я. Иоелович, Г.П. Веверис // Химия древесины, 1985. -№6.-С. 30-34.

47. Кузнецова, A.M. Рентгенодифракционное исследование микрофибрилл хлопкового волокна / AM. Кузнецова, A.M. Мухаммадиева, Б.Н. Нарлзул-лаев [и др.] // Высокомолекулярные соединения, 1975. -Б17. - С. 201-204.

48. Жбанков, Р.Г. Спектроскопия хлопка / Р.Г. Жбанков, P.M. Марупов, Н.В. Иванова, A.M. Шишко. - М.: Наука, 1976. - 248 с.

49. Иоелович, М.Я. Изменение кристаллической структуры целлюлозы при её выделении из древесины / М.Я. Иоелович, А.П. Трейманис, В.Я. Клевин-ская, Г.П. Веверис // Химия древесины. 1989. - № 5. - С. 10-13.

50. Phillips, G.O. Rediscovering cellulose / G.O. Phillips // Chem. Brit. - 1989. - B. 25. - № 10. - S. 1006-1009.

51. Иоелович, М.Я. Изучение надмолекулярной структуры нативной и изолированной целлюлозы / М.Я. Иоелович // Высокомолекулярные соединения. - 1991. - Т. 33 А. - № 8. - С. 1786-1792.

52. Якунин, H.A. Влияние увлажнения на надмолекулярную структуру хлопковой целлюлозы / Н. А. Якунин, А. Е. Завадский // Химические волокна. -2004.-№6.-С. 57-59.

53. Стокозенко, В.Г. Исследование надмолекулярной структуры котонизированного льноволокна / В.Г. Стокозенко, А.Е. Завадский, С.М. Губина // Известия вузов. Химия и химическая технология. - 2004. - Т. 47. - № 1. - С. 23-26.

96

54. Левдик, И.Ю. Исследование молекулярной и надмолекулярной структуры и молекулярно-массового распределения хлопковой целлюлозы, подвергнутой гидролизу в гетерогенных условиях в растворе уксусной кислоты низкой концентрации // И.Ю. Левдик, Л.Д. Иванова, Т.В. Кузьмина [и др.] // Химия, технология и применение целлюлозы и её производных: тез. докл. Всесоюзной научно-техн. конф. - Черкассы: Отделение НИИТЭХИМа, 1990. - С. 225-226.

55. Целлюлоза и её производные / Под ред. И. Байклза, Л. Сегала. Пер. с англ. под ред. проф. З.А. Роговина. В 2-х т. Т. 1. - М.: Мир. 1974- 500 с.

56. Завадский, А.Е. Рентгенографический способ определения содержания структурных модификаций целлюлозы в хлопковых волокнах / А.Е. Завадский, Б.Н. Мельников // Известия вузов. Химия и химическая технология. - 1986. -№ 12. - С.79-82.

57. Манушин, В.И. Целлюлоза, сложные эфиры целлюлозы и пластические массы на их основе. / В.И. Манушин, К.С. Никольский, К.С. Минскер. 2-е издание (монография). - Владимир: Полимерсинтез, 2002. - 107 с.

58. Изгородин, А.К. Особенности структурного и энергетического состояния волокон хлопка разной зрелости / А. К. Изгородин, М. Ю. Кумошенский // Известия вузов. Технология текстильной промышленности. - 2007. - № 2. - С. 28-32.

59. Льноводство / [Отв. ред. А.Р. Рогаш]. - М.: Колос, 1967. - 583 с.

60. Ордина, Н. А. Структура лубоволокнистых растений и ее изменения в процессе переработки. - М.: Легкая индустрия, 1978. - 128 с.

61. Федосова, Н.М. Исследование морфологии стеблей льна-межеумка и льна-долгунца / Н.М. Федосова // Льняной комплекс России. Проблемы и перспективы: материалы межд. науч.-практ. конф. - Вологда: ЦНИИЛКА, 2001. -С. 117-119.

62. Болонкин, В. А. Совершенствование анатомического анализа льна /

B.А. Болонкин, Н.М. Федосова, С.М. Вихарев // Известия вузов. Технология текстильной промышленности: научно-технический журнал. - 2009. - № 2. -

C. 22-23.

63. Бочек, A.M. Выделение пектинов из стеблей и волокон льна и их характеристика / A.M. Бочек, Н.М. Забивалова, И.И. Шамолина, С.А. Гришанов // Журнал прикладной химии. - 2002. - Т. 75. - № 9. - С. 1549-1554.

64. Забивалова, Н.М. Изменение реакционной способности целлюлозы льняных волокон в процессе созревания льна / Н.М. Забивалова, A.M. Бочек, С.Н. Кутузова // Журнал прикладной химии. 2008. - Т. 81. - № 6. - С.1023-1026.

65. Муханова, JI.3. Исследования по получению целлюлозы из льна / J1.3. Муханова, В.А. Куничан, А.Р. Шатов // Природные аспекты совершенствования химических технологий и материалов: Материалы Всероссийской научно-практической конференции. Часть 2: Перспективы технологии синтеза лекарственных средств. Достижения в области химии и технологии взрывчатых веществ / отв. ред. Р.Г. Мамашев. Бийск, БТИ АлтГТУ им. И.И. Ползунова: изд-во АлтГТУ, 1998. - С. 77-80.

66. Крагельский, И.В. Физические свойства лубяного сырья / И.В. Кра-гельский. - М.: Гизлегпром, 1939. - 341 с.

67. Сидоров, М.И. Общая технология переработки лубяных волокон / М.И. Сидоров, В.Н. Храмцов, З.Ф. Алексеева. - М.: Легкая индустрия, 1980. -320 с.

68. Закощиков, А.П. Нитроцеллюлоза. Государственное издательство оборонной промышленности, 1950. - 372 с.

69. Усманов, Х.У. Перспективы химической переработки отходов хлопководства. / Х.У. Усманов, B.C. Минина, A.M. Зарипова. - Ташкент: Наука, 1964. - 128 с.

70. Роговин, З.А. Основы химии и технологии химических волокон [Т. 12] : [для втузов] / З.А. Роговин. - 4-е изд., перераб. и доп. Т.1 : Общие принципы получения химических волокон. Производство искусственных волокон. - М.: Химия, 1974.-518 с.

71. Структура и модификация хлопковой целлюлозы. Выпуск 3. [Ответственный редактор Х.У. Усманов]. - Ташкент: ФАН, 1966. - 384 с.

72. Аким, Э.Л. Целлюлоза для ацетилирования и ацетаты целлюлозы / Э.Л. Аким, Л.П. Перепечкин. - М.: Лесная промышленность, 1971. - 232 с.

73. А. с. 597766, СССР, Способ получения хлопковой целлюлозы /Тишабаев У.У., Мухамедова A.C., Федоренко Ш, Азимов З.А., Усманов Х.У./ МПК D 21 С 5/00, 1978. Б.И. № 10.

74. А. с. 1395717, СССР, Способ получения целлюлозы /Чинарев В.Г., Брылев А.Н., Брыляков В.М., Караксин Б.Н./ МПК D 21 С 5/00, 1988. Б.И. № 18.

75. Тордуа, Г.А. Машины и аппараты целлюлозного производства: учебное пособие для вузов. - М.: Лесная промышленность, 1986. - 440 с.

76. Бьерклунд, Т. Современные линии производства целлюлозы с низким объёмом стоков / Т. Бьерклунд, Г. Kappe, К. Хафвенстрем [и др.] // Целлюлоза. Бумага. Картон. 1996. - № 9-10. - С. 26-29.

77. А. с. 308133, СССР, Способ получения хлопковой целлюлозы /Штукатер Г.Л., Антонова М.А., Постников В.К., Швиндельман М.А., Фейфер Н.Л., Бутков В.М., Сычева Е.Ф., Нигметзянов Ф.А./ МКИ D 21 С 5/00, 1971. Б.И. №21.

78. А. с. 267329, СССР, Способ отбелки целлюлозы /Никитин В.М., Аким Г.Л./МПК D 21 D 55/1, 1970. Б.И. № 12.

79. А. с. 679673, СССР, Способ получения хлопковой целлюлозы /Аким Г.Л., Миркамилов Т.М., Тураев Э./ МКИ D 21 С 5/00, 1979. Б.И. № зо.

80. А. с. 679674, СССР, Способ получения хлопковой целлюлозы /Аким Г.Л., Миркамилов Т.М., Тураев Э./ МКИ D 21 С 5/00, D 21 С 9/10, 1979. Б.И. №30.

81. А. с. 931875, СССР, Способ получения хлопковой целлюлозы /Миркамилов Т.М., Аким Г.Л., Сайфутдинов Р./ МКИ D 21 С 5/00,1982. Б.И. № 20.

82. A.c. 573524, СССР, Способ получения хлопковой целлюлозы /Миркамилов Т.М., Джалилов А.Т Тураев Э., Аскаров М.А.,/ МПК D 21 С 5/00, 1977. Б.И. № 35.

83. A.c. 587192, СССР, Способ получения хлопковой целлюлозы /Миркамилов Т.М., Сайфутдинов Р., Аскаров М.А., Абидханов А./ МГЖ D 21 С 5/00, 1978. Б.И. № 1.

84. Сафонов, В.В. Роль ПАВ в процессе щелочной отварки хлопковых волокон / В.В. Сафонов, JI.B. Атрепьева, В.А. Волков // Химическая промышленность, 1990,-№2.-С. 15-17.

85. А. с. 604888, СССР, Способ получения хлопковой целлюлозы /Миркамилов Т.М., Джалилов А.Т., Тураев Э., Аскаров М.А./ МПК D 21 С 5/00, 1978. Б.И. № 16.

86. Пат. 2207416 РФ, Способ получения хлопковой целлюлозы /Попова Л.П., Аликин В.Н., Чернышова C.B., Кузьмицкий Г.Э., Федченко H.H., Ганиев Х.Г, Кенджаев К.К., Жураев Г.А./ МПК D 21 С 5/00, 2003. Б.И. № 18.

87. А. с. 654715, СССР, Способ получения хлопковой целлюлозы /Иванов М.А., Усманов Х.У. , Пожиткова Е.И., Цигельман М.Д., Гайворонский A.B., Буйницкая М.И./ МПК D 21 С 5/00, 1979. Б.И. № 12.

88. Усманов, Х.У. Реакционноактивная хлопковая целлюлоза / Х.У. Усманов, A.M. Зарипова, Т.И. Сушкевич, С.М. Довыдовская // Структура и модификация хлопковой целлюлозы. Выпуск 4. Ташкент: ФАН, 1972. - С. 3-20.

89. Пат. 2159302 РФ, Способ получения растворимой хлопковой целлюлозы /Полютов A.A., Волков К.Ю., Полютов М.И., Пен Р.З., Бывшев A.B./ МПК D 21 С 5/00, D 01 С 1/00, 2000. Б.И. № 32.

90. Рэпсон, У.Г. Отбелка целлюлозы. Монография ТАППИ 27. / У.Г. Реп-сон, Д. Ванден Аккер, С.У. Денс [и др.]; под ред. У.Г Рэпсона. - М.: Лесная промышленность, 1968. -284 с.

91. Singh, A. Mechanisms of reactions of chlorine, chlorine dioxide and nitrogen dioxide / A. Singh // J. Pulp. And Pap. Sei. - 1990. - 16, № 2. - С. 48-53.

92. Непенин, H.H. Технология целлюлозы. В 3 т. T. 3. Очистка, сушка и отбелка целлюлозы / H.H. Непенин. М.: Экология, 1994. - 592 с.

93. Мюллер, У. Тенденции в технологии отбелки / У. Мюллер, Г. Дельбро, Ч. Вэне, Рюдберг // Целлюлоза. Бумага. Картон. - 1997. - № 34. - С. 24-29.

100

94. Аким, Г.Л. Принципы выбора бесхлорных схем отбелки целлюлозы / Г.Л. Аким // Целлюлоза. Бумага. Картон. - 1997. - № 3-4. - С. 11-19.

95. Пат. 2253710 РФ, Способ получения целлюлозы /Иванова Л.Д./ МПК D 21 С 9/00, D 21 С 9/10, D 21 С 5/00, 2005. Б.И. № 16.

96. Рощин, В.И. Отбелка целлюлозы. / В.И. Рощин, С.И. Носова. - М.: Лесная промышленность, 1977. - 304 с.

97. Миловидова, Л.А. Отбелка целлюлозы: Учебное пособие. / Л.А. Мило-видова, Г.В. Комарова, Т.А. Королева. - Архангельск: Изд-во АГТУ, 2005. -130 с.

98. А. с. 267329, СССР, Способ отбелки целлюлозы /Никитин В.М., Аким Г.Л. / МКИ D 21 С 9/147, 1970. Б.И. № 12.

99. Гермер, Э.И. Эффективный катализ-путь получения качественной кислородно-щелочной целлюлозы / Э.И. Гермер // Целлюлоза. Бумага. Картон. -1994.-№5-6.-С. 20-22.

100. Григор Т.Т., Туманова Т.А. О взаимодействии хлопковой целлюлозы с гипохлоритом натрия / Т.Т. Григор, Т.А. Туманова // В кн.: Химия и технология производных целлюлозы. Владимир, 1968. - С. 188-190.

101. Туманова, Т.А. Физико-химические основы отбелки целлюлозы. - М.: Лесная промышленность, 1984. - 216 с.

102. Методы исследования целлюлозы. Под ред. проф. В.П. Карливана. -Рига: Зинатне, 1981. - 259 с.

103. Whistler, R.L. Action of Chlorine on Cellulose / Mittag T.W., Ingle T.R., and Ruffini G. // Tappi. - 1966. - 49, № 7. - P. 310-315.

104. Флис, И.Е. О влиянии pH среды и температуры на соотношение активных окислителей в растворах гипохлоритов в связи с процессами хлорирования и отбелки / И.Е. Флис // Журнал прикладной химии. - 1958. - Т. 31. - № 8. -С. 1194-1201.

105. Никольский, Б.П. Окислительные потенциалы растворов гипохлоритов / Б.П. Никольский, И.Е. Флис // Журнал общей химии. - 1952. - Т. 22. - № 8. -С. 1298-1307.

106. А. с. 396461, СССР, Способ получения хлопковой целлюлозы /Аким Г.Л., Миркамилов Т.М., Эгамбердыев M./ D 21 С 5/00, 1973. Б.И. № 36.

107. Туманова, Т.А. Сравнительная характеристика хлора и его кислородных соединений как отбельных реагентов / Т.А. Туманова, Е.И. Малькова // Известия высших учебных заведений. Лесной журнал. - 1980. - № 5. - С. 71-74.

108. A.c. 368365, СССР, Способ получения целлюлозы /Осипова H.H., Цыпкина М.Н, Комаров Ф.П./ МПК D 21 С 3/04, D 21 С 5/00, 1973. Б.И. № 9.

109. A.c. 1509469, СССР, Способ отбелки целлюлозы /Ермолинский В.Г., Иоффе Л.О., Кремлякова И.В., Чарина Л.Е./ МКИ D 21 С 9/10, 9/147, 9/16, 1989. Бюл. № 35.

110. Патент 2040617, РФ, Способ отбелки целлюлозы /Заказов А.Н., Гого-тов А.Ф., Сергеев А.Д., Маковская Т.И., Ефремова Г.Г., Бабкин В.А./ МПК D 21 С 9/16, 1995. Бюл. №21.

111. Раскина, И.Х. О механизме стабилизации перекиси водорода силикатом натрия / И.Х. Раскина, Ф.И. Садов, Г.А. Богданов // ЖПХ. - 1966. - Т. 39. -№. 1.-С. 35-39.

112. Раскина, И.Х. О механизме стабилизации перекиси водорода силикатом натрия / И.Х. Раскина, Ф.И. Садов, Г.А. Богданов // ЖПХ. - 1966. - Т. 39. -№. 2.-С. 327-333.

113. Пат. 2123080 РФ, Способ отбелки целлюлозы /Медведева E.H., Ры-бальченко H.A., Вершаль В.В., Бабкин В.А., Сергеев А.Д./ МПК D 21 С 9/16, 1998. Б.И. №34.

114. Kordsachia, О. Untersuchungen zum Einsatz von Natriumborhydrid in der chlorfreien Zellstoffbleiche / Kordsachia O., Oltmann E., Wang D. L.-K., Patt R. // Wochenbl. papierfabr. - 1990. - 118, № 7. - C. 251-254.

115. Аким, Г.Л. Кислородно-щелочная отбелка: за и против. / Г.Л. Аким // Бумажная промышленность. - 1978. -№ 1. - С. 16-19.

116. А. с. 267329, СССР, Способ отбелки целлюлозы /Никитин В.М., Аким Г.Л. / МКИ D 21 С 9/147, 1970. Б.И. № 12.

117. А. с. 910899, СССР, Способ получения хлопковой целлюлозы /Миркамилов Т.М., Аким Г.Л., Сайфутдинов Р./ D 21 С 5/00, 1982. Б.И. № 9.

118. А. с. 1060731, СССР, Способ получения хлопковой целлюлозы /Иванова Л.Д., Кирсанова Л.С., Иванов В.И., Шаповалова Л.В., Даниленко И.Н., Гончарова P.A., Лозина Л.О., Дьяченко С.Г./ D 21 С 5/00, D 21 С 9/10, 1983. Б.И. № 46.

119. Барамбойм, Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений / Н.К. Барамбойм. Изд.З-е., перераб. и доп. - М.: Химия, 1978. - 384 с.

120. Сафонова, В.В. Изменение степени полимеризации, механических свойств и внутренней поверхности целлюлозного волокна / В.В. Сафонова, Н.И. Кленкова // ЖПХ. - 1966. - Т. 39. - № 7. _ с. 1560-1565.

121. Сафонова, В.В. Изменение реологических свойств растворов целлюлозы и её полидисперсности после ультразвуковой обработки /В.В. Сафонова, Н.И. Кленкова//ЖПХ. - 1966.-Т. 39.-№8.-С. 1815-1821.

122. Гётце, К. Производство вискозных волокон / К. Гётце. - М.: Химия, 1972.-600 с.

123. Бовей, Ф. Действие ионизирующих излучений на природные и синтетические полимеры / Ф. Бовей. - М.: ИЛ, 1959. - 296 с.

124. Верещинский, И.В. Введение в радиационную химию / И.В. Верещин-ский, А.К. Пикаев. - М.: Изд-во АН СССР, 1963. - 408 с.

125. Чарлзби, А. Ядерное излучение и полимеры / А. Чарлзби. - М.: Изда-тинлит, 1972. - 522 с.

126. Ершов, Б.Г. Радиационная химия целлюлозы / Б.Г. Ершов, A.C. Климентов // Успехи химии. - 1984. - Т.53. - №12. - С. 2056-2077.

127. Холодкова, Е.М. Деструкция целлюлозы при электронно-лучевом нагреве / Е.М. Холодкова, A.B. Блуденко, В.Н. Чулков, A.B. Пономарев // Известия АН. Сер. Химическая. - 2010. - № 9. - С. 1778-1784.

128. Сокира, А.Н. Влияние гамма-радиационного воздействия на физико-химические и технологические свойства вискозных целлюлоз / А.Н. Сокира,

Т.П. Белашева // Химические волокна. - 1992. - № 1. - С. 43-45.

103

129. Ирклей, В.М. Влияние ионизирующего излучения на свойства целлюлозных материалов / В.М. Ирклей, А.К. Ставцов, О.С. Вавринюк, Т.М. Меньшикова, Н.И. Бычковский, J1.A. Мокроусова // Химические волокна. - 1991. -№ 1.-С. 54-55. (152м)

130. Курышко, Г.Г. Структура и физико-химические свойства облученной а-целлюлозы / Г.Г. Курышко, E.J1. Махутин, A.A. Григоренко, Г.Г. Гарифзянов // Известия вузов. Химия и химическая технология. - 1991. - Т. 34. - № 6. - С. 82-84.

131. Рэнби, Б. Фотодеструкция, фотоокисление, фотостабилизация полимеров / Б. Рэнби, Я. Рабек. Пер. с англ. В.Б. Иванова под ред. Н.М. Эммануэля. -М.: Мир, 1978.-675 с.

132. Смотрина, Т.В. Изменение химической и надмолекулярной структуры целлюлозы в процессе термической деструкции / Т.В. Смотрина, М.М. Лежни-на, Ю.Б. Грунин // Известия вузов. Химия и химическая технология. - 2002. - Т. 45.-№5.-С. 75-78.

133. Смотрина, Т.В. Влияние термообработки на тонкую структуру целлюлозных материалов / Т.В. Смотрина, А.Т. Кынин, С.Ф. Гребенщиков // ЖПХ. -2004. - Т. 77. - № 3. - С. 487-489.

134. Брык, М.Т. Деструкция наполненных полимеров / М.Т. Брык. - М.: Химия, 1989.- 192 с.

135. Кузнецов, Б.Н. Новые методы получения химических продуктов из биомассы деревьев сибирских пород / Б.Н. Кузнецов, С.А. Кузнецова, В.Е. Та-рабанько // Рос. хим. журнал. - 2004. - Т. XLVIII. - № 3. - С. 4-20.

136. Морыганов, П.А. Галашина В.Н, Завадский А.Е. Изучение биодеструкции волокон льна в присутствии наночастиц серебра / П.А. Морыганов, В.Н. Галашина, А.Е. Завадский // Журнал прикладной химии. - 2010. - № 9. - С. 1517-1523.

137. Голязимова, О.В. Изучение механо-ферментативного гидролиза целлюлозы / О.В. Голязимова, A.A. Политов // Новые достижения в химии и хими-

ческой технологии растительного сырья: материалы IV Всероссийской конференции. - Барнаул: Изд-во Алт. ун-та. - 2009. - С. 51-53.

138. Голязимова, О.В. Механическая активация ферментативного гидролиза лигноцеллюлозы / О.В. Голязимова, A.A. Политов, О.И. Ломовский // Химия растительного сырья. - 2009. - № 2. - С. 59-63.

139. Синицын, А.П. Биоконверсия лигноцеллюлозных материалов: учеб. пособие / А.П. Синицын, A.B. Гусаков, В.М. Черноглазов. - М.: Изд-во МГУ, 1995.-224 с.

140. Клёсов, A.A. Ферментативный гидролиз целлюлозы. IV. Влияние физико-химических и структурных факторов субстрата на эффективность ферментативного гидролиза / А.П. Синицын, A.A. Клёсов // Биоорганическая химия. -1981.-Т. 7. -№ 12. С. 1801-1812.

141. Пивень, Т.В. О влиянии спутников целлюлозы льна на его стойкость к микробиологическому разрушению / Т.В. Пивень, В.И. Ходырев // Химия древесины. - 1989.-№ 1.-С. 106-111,127,128.

142. Геллер, Б.Э. Практическое руководство по физикохимии волокнообра-зующих полимеров: учебное пособие для вузов. / Б.Э. Геллер, A.A. Геллер, В.Г. Чиртуков. - М.: Химия, 1996. - 432 с.

143. Успехи химии целлюлозы и крахмала. Под ред. Дж. Хонимена, пер. с англ. Д.И. Тумаркина. - М.: Иностранная литература, 1962. - 444 с.

144. Бресткин, Ю.В. О разрушении целлюлозы в горячей щелочи / Ю.В. Бресткин // Журнал прикладной химии. - 1967. - Т. 50. - № 11. - С. 2562-2567.

145. Алеева, С. В. Влияние веществ смачивающего действия на деструкцию хлопкового волокна при щелочной отварке / C.B. Алеева, O.A. Забываева, С.А. Кокшаров // Известия вузов. Технология текстильной промышленности. -2007.-№2.-С. 64-66.

146. А. с. 423902, СССР, Способ получения хлопковой целлюлозы /Кадыров С.А., Беренштейн Е.И., Айходжаев Б.И., Азимов З.А., Усманов Х.У./ D 21 С 3/02, D 21 С 5/00, 1974. Б.И. № 14.

147. Флис, И.Е. Некоторые вопросы механизма окисления в растворах ги-похлоритов / И.Е. Флис // Журнал прикладной химии. - 1963. - Т. 36. - № 8. -С. 1669-1675.

148. Энциклопедия полимеров. Под ред. Картина В.А. - М.: Советская энциклопедия, В 3-х т. 1972. -Т.1.- 1224 стб. 1974. - Т.2. - 1032 стб. 1977. - Т. 3. -1152 стб.

149. Болотникова, JI. С. Метод определения вязкости и степени полимеризации целлюлозы / JI. С. Болотникова, С. Н. Данилов, Г. И. Самсонова // Журнал прикладной химии. - 1966. - Т. 39. -№ 1. - С. 176-180.

150. Костикова, E.H. Исследование полидисперсности целлюлозы методом дробного осаждения в кадоксене / E.H. Костикова, Е.Й. Могилевский, М.А. Гинзбург // Химические волокна. - 1968. - № 6. - С. 31-32.

151. Тагер, A.A. Физико-химия полимеров / A.A. Тагер. - М.: Химия, 1978. - 544 с.

152. Базарнова, Н.Г. Сравнительный анализ фазового и релаксационного состояния целлюлозы и карбоксиметилцеллюлозы по данным термомеханической спектроскопии / Н.Г. Базарнова, Ю.А. Ольхов, В.И. Маркин // Эфиры целлюлозы и крахмала: синтез, свойства, применение: материалы Всероссийской научно-техн. конф. с международным участием. ЗАО «Полицелл». - Владимир: Издательство «Посад» J1P, 2003. - С. 63-64.

153. Ольхов, Ю.А. Безрастворный анализ молекулярно-массовых распределений в растительных полимерах лигнина, целлюлозы и древесины термомеханическим методом / Ю.А. Ольхов, С.С. Черников, А.И. Михайлов // Химия растительного сырья. — 2001. - №2. - С. 83-96.

154. Методы исследования древесины и ее производных: Учебное пособие / Н.Г. Базарнова, Е.В. Карпова, И.Б. Катраков [и др.]; Под ред. Н.Г. Базар-новой. - Барнаул: АлтГТУ, 2002. - 160 с.

155. Кевер, Е.Е. Высокоэффективная микроколоночная эксклюзивная хроматография целлюлозы и её производных // Е.Е. Кевер, О.Г. Гусева, Р.Г. Алиев,

A.B. Буров // Химия, технология и применение целлюлозы и её производных:

106

Тез. докл. Всесоюзной научно-техн. конф. - Черкассы: Отделение НИИТЭХИМа, 1990.-С. 246-247.

156. Фракционирование полимеров. / Под ред. М. Кантова. Пер. с англ. Ф.Ф. Ходеванова под ред. Н.С. Наметкина, Л.Д. Литмановича. - М.: Мир, 1971. - 444 с.

157. Шатенштейн, А.И. Практическое руководство по определению молекулярных весов и молекулярно-весового распределения полимеров / А.И. Шатенштейн, Ю.П. Вырский, H.A. Правикова [и др.] - М.-Л.: Химия, 1964. - 188 с.

158. Лалетина, О.П. Метод определения высокомолекулярных фракций целлюлозы / О.П. Лалетина, Е.В. Воронова, И.В. Голубничная [и др.] // Химические волокна. - 1993. - № 2. - С. 56-57.

159. Шарков, В.И. О «предельной» степени полимеризации целлюлозы / В.И. Шарков, И.И. Корольков, E.H. Гарманова // Журнал прикладной химии. -1957.-Т. 30.-№ 11.-С. 1668-1672.

160. Грасси, Н. Химия процессов деструкции полимеров. Пер. с англ. А.Н. Праведникова под ред. Ю.М. Малинского. - М.: Иностранная литература, 1959. -252 с.

161. Грасси, Н. Деструкция и стабилизация полимеров / Н. Грасси, Дж. Скотт // Пер. с англ. - М.: Мир, 1988. - 446 с.

162. Волкова, H.H. Моделирование деструкции хлопковой целлюлозы в процессе щелочной варки / H.H. Волкова, М.В. Обрезкова, А.И. Легаев, Г.И. Севодина, В.А. Куничан // Современные проблемы технической химии: матер, докл. Всерос. науч.-техн. и метод, конф. - Казань : Изд-во Казан, гос. технол. ун-та, 2009.-С 140-143.

163. Куничан, В.А. Получение марок целлюлозы с высокой степенью полимеризации / В.А. Куничан, H.H. Волкова, М.В. Обрезкова, Д.В. Чащилов // Современные проблемы технической химии: Материалы докладов Всероссийской научно-технической конференции. - Казань: КГТУ, 2003. - С. 226-227.

164. Куничан, В.А. Получение марок целлюлозы с низкой степенью полимеризации / В.А. Куничан, H.H. Волкова, М.В. Обрезкова, Д.В. Чащилов // Со-

107

временные проблемы технической химии: Материалы докладов международной научно-технической и методической конференции. - Казань: КГТУ, 2004. -С. 204-205.

165. Решетников, М.Т. Планирование эксперимента и статистическая обработка данных: учебное пособие / М.Т. Решетников. - Томск: Томск, гос. ун-т систем управления и радиоэлектроники, 2000. - 231 с.

166. Кафаров, В.В. Математическое моделирование основных процессов химических производств: учеб. пособие для вузов /В.В. Кафаров, М.Б. Глебов. - М.: Высш. шк, 1991.-400 с.

167. Куничан, В.А. Синтез карбоксиметилцеллюлозы из льняной целлюлозы / В.А. Куничан, C.B. Харитонов // Химия растительного сырья, 1999. - № 2. -С. 155-157.

168. Волкова, H.H. Получение льняной целлюлозы на технологической линии производства хлопковой целлюлозы / H.H. Волкова, М.В. Обрезкова,

B.А. Куничан // Ползуновский вестник. - 2007. - № 3. - С. 25-27.

169. Куничан, В.А. Разработка непрерывной технологической схемы производства КМЦ на основе хлопковой целлюлозы / В.А. Куничан, C.B. Харитонов, М.С. Дунин, В.А. Ягушкин, H.H. Волкова, М.В. Обрезкова, Н.М. Шагаева, // Материалы и технологии XXI века: Тезисы докладов I Всероссийской научно-практической конференции молодых ученых. - М.: ЦЭИ «Химмаш», 2000. -

C. 271-272.

170. Обрезкова, М.В. Деструкция карбоксиметилцеллюлозы в процессе синтеза твёрдофазным способом / М.В. Обрезкова, H.H. Волкова, А.И. Легаев, Г.И. Севодина, В.А. Куничан // Деп . в ВИНИТИ 25.03.2009 №157-В2009 (7 с.)

171. Обрезкова, М.В. Моделирование процесса деструкции КМЦ при твёр-дофазном способе карбоксиметилирования целлюлозы / М.В. Обрезкова, H.H. Волкова, А.И. Легаев, Г.И. Севодина, В.А. Куничан // Современные проблемы технической химии: матер, докл. Всерос. науч.-техн. и метод, конф. - Казань : Изд-во Казан, гос. технол. ун-та, 2009. - С 143-145.

172. Легаев, А.И. Температура как основной технологический параметр, влияющий на показатели качества натрий-карбоксиметилцеллюлозы / А.И. Легаев, М.В. Обрезкова, H.H. Волкова, В.А. Куничан, Д.В. Чащилов // Управление качеством образования, продукции и окружающей среды, материалы всероссийской научно-практической конференции. - Барнаул: АлтГТУ, 2006. - С. 214-215.

173. Волкова, H.H. Деструкция хлопковой целлюлозы в процессе гипохло-ритной отбелки / H.H. Волкова, А.И. Легаев, В.А. Куничан, Д.В. Чащилов // Научно-технический вестник Поволжья. -2012.— № 1.-С. 150-153.

« »..........

Акт о внедрении разработки «Экономичная технология получения хлопковой целлюлозы» В период с 2000 по 2003 год кафедрой ТХМ Бийского технологического института совместно со специалистами БХК разработаны режимы получения хлопковой целлюлозы марки 650 обеспечивающие пониженные расходы пара и белильных растворов.

От БТИ разработка начальник

выполнена сотрудниками: цеха производства

Научный руководитель волокнистых матеоиалов

Куничан В.А. Ирдынеев А.Н. Исполнитель Волкова H.H.

«Утверждаю» Генеральный директор

Акт о внедрении разработки «Технология льняной целлюлозы»

В период с 2007 по 2010 год Волковой Натальей Николаевной были разработаны режимы получения льняной целлюлозы для технологической линии производства хлопковой целлюлозы, которые приняты для организации опытно-промышленного производства.

Начальник производства волокнистых материалов

Моисенко В.Б.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.