Совершенствование существующих и разработка новых пирометаллургических технологий переработки никельсодержащего сырья тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.02, доктор технических наук Цымбулов, Леонид Борисович

• Цымбулов, Леонид Борисович
• доктор технических наук
• 2004

Оглавление диссертации доктор технических наук Цымбулов, Леонид Борисович

Введение.

1. Современное состояние технологий переработки никельсодержащего сырья и полупродуктов (Аналитический обзор литературы). Постановка задачи исследования.

1.1. Переработка окисленных никелевых руд.

1.2. Обеднение шлаков конвертерных и автогенных процессов.

1.3. Переработка низкосернистого сульфидного сырья с повышенной концентрацией тугоплавких соединений.

1.4. Сульфидно-металлические расплавы (штейны и файнштейны, образующиеся при переработке никельсо держащего сырья.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Совершенствование существующих и разработка новых пирометаллургических технологий переработки никельсодержащего сырья»

Развивающиеся в России рыночные отношения предъявляют новые требования к промышленному производству. Не является исключением и цветная металлургия и, в частности, пирометаллургия никеля и сопутствующих ему металлов (медь, кобальт, металлы платиновой группы и пр.).

В условиях современного рынка еще более актуальными становятся вопросы снижения себестоимости производства и его экологической безопасности. Переход на экологически безопасные технологии самым тесным образом связан с рентабельностью производства, так как постепенно ужесточаются нормы выбросов загрязняющих веществ, повышаются штрафы и, следовательно, процессы, допускающие значительное загрязнение окружающей среды, становятся убыточными.

Исходным сырьем для производства никеля служат сульфидные и окис-^ ленные руды. В пирометаллургии никеля современным требованиям отвечают, в известной мере, процессы окислительной плавки сульфидных медно-никелевых руд и концентратов с высоким содержанием серы, так называемые автогенные процессы. На сегодняшний день для переработки такого сырья используются следующие технологии: взвешенная плавка Outokumpu (заводы Kalgoorlie, Selebi Phikwe, НМЗ НК, Haijavalta, Minas Cerais, Jinchuan Non-Ferrous Metals) [1-6], кислородно-взвешенная плавка (Copper-Cliff) [7], плавка Ванюкова (МЗ НК) [8], плавка в стационарном агрегате с верхним кислородным дутьем* (комбинат СН) [9]. Автогенные процессы характеризуются высокой производительностью и относительно низкими энергетическими затратами. Кроме того, в процессе плавки образуется стабильный поток концентрирован. ных по SC>2 газов, что существенно удешевляет себестоимость их утилизации.

Агрегат автогенной плавки сульфидной медно-никелевой руды успешно эксплуатировался в период с 1985 по 1993 гт и был остановлен из-за высокой стоимости перевозки руды с Таймырского полуострова.

Однако в металлургии никеля довольно значительна доля окисленного сырья и полупродуктов, а также низкосернистого сырья. Такие материалы не могут быть переработаны путем автогенной плавки. Основным видом такого сырья являются ОНР, основными полупродуктами - шлаки конвертерных и автогенных процессов. К низкосернистому сырью относятся сульфидные руды, но с высокой долей тугоплавких соединений. Представителем такого сырья являются никелевые медьсодержащие руды (Ni:Cu=10/l) Воронежской 1руппы месторождений промышленного масштаба, характеризующиеся повышенным содержанием MgO и Si02 [10]. Переработка такого сырья любым из указанных выше автогенных способов возможна, но нецелесообразна, так как потребует высокого расхода топлива. При этом в образующихся газах будет значительна концентрация продуктов сгорания топлива, что существенно усложнит и удорожит утилизацию из них диоксида серы.

Последние 15-20 лет развитию процессов, предназначенных для переработки указанных выше типов не «автогенного» сырья, уделялось недостаточно внимания. Следствием этого является несоответствие большинства из них экономическим и экологическим требованиям, предъявляемым к современным металлургическим технологиям.

Переработка ОНР в России осуществляется в настоящее время путем вос-становительно-сульфидирующей шахтной плавки на Южно-уральском, Уфа-лейском и Режском никелевых комбинатах [11]. Высокий расход дорогостоящего кокса в сочетании со значительными выбросами SO2 в атмосферу и достаточно существенными потерями никеля и кобальта с отвальными шлаками давно поставили этот процесс на грань рентабельности. С учетом перспективного подъема цен за энергоносители на уровень мировых, шахтная плавка в ее нынешнем виде может быть экономически оправдана только при весьма высокой стоимости 1 т никеля — 12 $ тыс. Поэтому различного рода совершенствования технологии, без кардинального ее изменения (или замены), не смогут существенно изменить ситуацию.

Несмотря на имеющееся разнообразие промышленно освоенных и успешно применяемых технологий переработки ОНР (восстановительная электроплавка на ферроникель [12], восстановительно-сульфидирующая электроплавка на штейн [13,14], аммиачно-карбонатное и сернокислотное выщелачивание [15,16]), к условиям Уральских заводов они мало подходят. Внедрение упомянутых технологий потребует строительства новых производственных помещений и, следовательно, высоких капитальных затрат. Кроме того, и аммиачно-карбонатное и сернокислотное выщелачивание пригодны только для железистых руд, а практически все отечественные ОНР (за исключением железистой разновидности руд Буруктальского и Серовского месторождений) характеризуются высоким содержанием SiC>2 и MgO [11].

Следовательно, необходимо создание новой пирометаллургической технологии, которая, во-первых, не требует высоких капитальных вложений, во-вторых, исключит использование дорогостоящего кокса, в третьих, обеспечит решение экологических проблем.

Такой технологией является предлагаемый нами новый бескоксовый процесс плавки ОНР в двухзонных агрегатах оригинальной конструкции, которые могут быть размещены на месте действующих шахтных печей. Возможна реализация как восстановительной плавки на ферроникель, так и восстановитель-но-сульфидирующей плавки на металлизированный штейн с использованием твердых (колчедан, пирит, гипс) или газообразных (оборотный БОг-содержащий газ) сульфидизаторов.

Использование в качестве сульфидизатора оборотных ЗОг-содержащих газов может рассматриваться как перспективное направление. Газообразный сульфидизатор имеет перед твердым ряд несомненных преимуществ. Во-первых, процесс сульфидирования осуществляется в объеме расплава, обеспечивая хороший контакт реагирующих фаз. Во-вторых, с газообразным сульфи-дизатором не вводится дополнительное железо и, следовательно, нет дополнительных потерь со шлаками цветных металлов. В третьих, при переработке

ОНР с газообразным сульфидизатором не вводятся примесные металлы (например, с колчеданом вводится медь) и, значит, нет необходимости в дополнительных затратах на рафинирование. В четвертых, появляется возможность создания практически замкнутого цикла серы.

Требует совершенствования и широко применяемая в настоящее время технология обеднения шлаков конвертерных и автогенных процессов в электропечах с использованием твердых углеродистых восстановителей и сульфи-дизаторов (НК, Уфалейский комбинат, Selebi Phikwe, Kalgoorlie, Haijavalta).

Недостатки технологии хорошо известны. Это малая производительность, относительно высокие энергозатраты, низкая степень использования восстановителя и сульфидизатора и, как следствие этого, образование низкоконцентрированных по SO2 газов (за исключением завода Kalgoorlie*), малопривлекательных для производства серной кислоты и непригодных для производства элементарной серы. Утилизация таких газов возможна, но является весьма дорогостоящим мероприятием и значительно увеличивает себестоимость передела обеднения.

Представляется вполне очевидным, что ликвидация указанных недостатков в рамках существующего аппаратурного оформления вряд ли возможна.

В последние десятилетия интенсивно развивалось весьма перспективное направление, связанное с применением для обеднения шлаков восстановительных газовых смесей. Результатом явилось промышленное внедрение процесса Ausmelt с использованием топливно-кислородных смесей в сочетании с твердым восстановителем (заводы Empress и Bindura) [17]. Не внедрены в производство, но прошли все стадии технологических исследований, процесс обеднения шлаковых расплавов восстановительными газами, подаваемыми в при-электродную зону [18] и восстановления расплавов ОНР газо-кислородными смесями в печи с погруженным факелом [19]. На заводе Kalgoorlie обеднение ведут в электротермической зоне, оснащенной 6 электродами Сёдеберга, только с использованием восстановителя, так как конструктивно она совмещена с печью взвешенной плавки и имеет общую штейновую ванну.

Несмотря на достигнутые в этом направлении результаты, необходимость продолжения исследований сохраняется. Остаются недостаточно изученными закономерности взаимодействия шлаковых расплавов с восстановительными газовыми смесями. Рассмотрение этого комплекса вопросов особенно актуально в связи с целесообразностью перехода на более богатые штейны на МЗ НК. Это вызовет, в свою очередь, необходимость обеднения шлаков, что предполагается реализовать с помощью двухзонной печи Ванюкова*.

Нет ясности с взаимосвязью между извлечением железа и извлечениями цветных металлов. Еще в меньшей степени изучены закономерности взаимодействия шлаковых расплавов с восстановительно-сульфидирующими газовыми смесями.

Технология обеднения шлаков с использованием в качестве сульфидиза-тора оборотных БОг-содержащих газов перспективна для НМЗ НК, где расширяются мощности передела взвешенной плавки. Применение восстановительно-сульфидирующих газовых смесей позволит увеличить производительность печей обеднения, получать штейн с заданной степенью металлизации и решить экологические проблемы.

В ряде случаев более целесообразным решением проблемы устаревших технологий обеднения шлаков является ликвидация передела обеднения. Это возможно в том случае, если головной процесс ведут с получением относительно бедных штейнов. Тогда конвертерные шлаки могут быть возвращены в головной процесс. Так поступают на заводах Tompson [20], Rustenburg, Springs [21] и Copper-Cliff [22].

Очевидна целесообразность ликвидации переделов обеднения и на российских предприятиях, где головной стадией является рудно-термическая плавка (НЗ НК, комбинат ПН). Особенно актуально данное мероприятие при неблагоприятной конъюнктуре на кобальт. Вторая зона печи предназначается для обеднения шлаков газокислородными смесями в сочетании с твердым восстановителем.

При получении относительно бедных штейнов, как это имеет место на обоих предприятиях, выход конвертерных шлаков значителен и закрытию передела обеднения должен предшествовать этап исследований, направленных на поиск оптимального режима заливки конвертерного шлака. Так, например, ликвидация передела обеднения на комбинате ПН без оптимизации режима заливки шлака в рудно-термические печи, привела к значительному росту потерь цветных металлов с отвальными шлаками, что поставило под сомнение экономическую эффективность данного мероприятия.

Еще одной актуальной проблемой для комбината ПН является расширение сырьевой базы, так как существующая характеризуется крайне низким содержанием в руде никеля (0,6%) [23]. Переработка таких руд при падении цены на никель ниже 5,5 $ тыс. становится убыточной. В качестве дополнительного источника сырья могут рассматриваться руды Воронежской группы месторождений, характеризующиеся крайне низким содержанием серы (4,5%) и повышенным содержанием MgO (11%) и SiC>2 (47%), что характерно больше для ОНР. Весьма существенной особенностью этих руд является повышенное содержание в них мышьяка (0,03%), что на два порядка выше, чем, например, в рудах Норильского промышленного района [24]. Хорошо известно, что мышьяк в пирометаллургии никеля и меди является крайне нежелательной примесью и в целях экологической безопасности производства должен иметь каналы вывода и утилизироваться в виде соединений, пригодных для захоронения.

В связи с отмеченными особенностями воронежских руд готовые технологические решения и оптимальная схема их переработки не могут быть предложены без проведения комплекса исследований, особенно по изучению поведения мышьяка на всех стадиях технологии их переработки.

Независимо от того, перерабатывается сульфидное или окисленное сырье, в большинстве существующих или разрабатываемых в рамках настоящей работы процессов промежуточным целевым продуктом являются сульфидно-металлические расплавы с высокой концентрацией железа, называемые штейнами. Конечным товарным продуктом являются файнштейны - сульфидно-металлические расплавы с концентрацией железа, не превышающей 4%.

Следует заметить, что ряд важнейших сведений о штейнах и файнштей-нах до настоящего времени отсутствует. Нет научно обоснованного подхода к определению степени металлизации компонентов в сульфидно-металлических расплавах, крайне скудна информация о растворимости углерода в таких расплавах. Для файнпггейнов отсутствуют данные об их неоднородности в расплавленном и твердом состоянии.

Вышеперечисленные сведения о штейнах и файнштейнах необходимы с целью совершенствования существующих и разработки новых технологических процессов.

Особенно актуальны сведения о неоднородности файнштейна, который, как товарный продукт, является предметом взаиморасчетов между предприятиями и опробуется дважды: в расплавленном и твердом состоянии. Причиной двойного контроля является, как правило, недоверие друг к другу поставщика и потребителя, которое базируется на отсутствии научно обоснованных методик опробования и, следовательно, на возможной непредставительности отбираемых в том и другом случае проб. Подтверждением непредставительности опробования являются систематические расхождения между содержаниями компонентов в пробах, отобранных от расплава у поставщика и от твердого продукта у потребителя. Такие расхождения свойственны предприятиям ОАО «ГМК «Норильский никель». Наблюдались они и при поставках файнштейна НМЗ НК на завод Kristiansand (Falconbridge).

Отдельные попытки разобраться в комплексе этих вопросов периодически предпринимались. Но отсутствие системного подхода к решению проблемы, связанной с расхождениями в результатах опробования одного и того же продукта в разных агрегатных состояниях, а также отсутствие сведений о неоднородности файнштейна, не позволяло установить истинные причины этих расхождений. Разработка такого подхода выполнена в рамках настоящей работы на примере медно-никелевых файнштейнов предприятий ОАО «ГМК «Норильский никель». Сведения о неоднородности твердых файнштейнов могут быть также полезны для совершенствования технологий их дальнейшей переработки.

Таким образом, целью настоящей работы является совершенствование существующих и разработка новых пирометаллургических технологий переработки никельсодержащего сырья и, в частности:

- разработка новой технологии переработки ОНР;

- совершенствование существующих и разработка новых способов обеднения шлаков конвертерных и автогенных процессов;

- разработка новой технологии переработки низкосернистых сульфидных руд с повышенным содержанием тугоплавких оксидов и мышьяка;

- совершенствование методов опробования и переработки файнштейнов.

Для решения поставленных задач выполнен комплекс физикохимических исследований, в результате которых получены следующие новые научные данные:

1. Для процесса взаимодействия оксидно-силикатных расплавов с газовыми смесями, содержащими SO2 и СН4, определена взаимосвязь активностей компонентов в шлаковых и сульфидных расплавах со степенью усвоения серы расплавом и составом газовой фазы. Установлены и обоснованы закономерности взаимодействия находящихся в оксидно-силикатных расплавах Fe, Ni, Си и Со с указанными газовыми смесями.

2. На основании исследований закаленных шлаковых расплавов методами растровой электронной микроскопии и рентгеноспектрального микроанализа уточнена количественная взаимосвязь извлечений в металлический сплав или штейн никеля (кобальта) и железа.

3. Во всей области составов сульфидных расплавов систем Fe-FeS-Ni3S2-Ni и Cu-Cu2S-Ni3S2-Ni определена растворимость углерода. Установлены границы области расслоения в этих системах при их насыщении углеродом.

4. Установлена взаимосвязь между степенью металлизации в сульфидно-металлических расплавах Fe, Ni, Си и Со и составом металлической фазы, кристаллизующейся из расплава при его охлаждении. Показано, что металлы по их приоритетности связи с серой в расплаве не могут быть расположены в строго определенный ряд, как это считалось ранее. Расположение металлов в этом ряду есть функция состава расплава.

5. Разработан приближенный метод определения отношений активностей металлов в сульфидно-металлических расплавах, заключающийся в возможности устанавливать это отношение по величинам активностей металлов в металлической фазе, кристаллизующейся из данного сульфидного расплава при охлаждении.

6. Установлено поведение компонентов никелевого штейна (Ni, Со, Fe и S) при его взаимодействии с оксидно-силикатными расплавами, обладающими высоким окислительным потенциалом. Показана взаимосвязь обогащения штейна с окислительным потенциалом шлака.

7. Определено распределение мышьяка в процессе окислительного обжига, восстановительной плавки и конвертирования штейнов при переработке нового вида никелевого сырья - руд Воронежской группы месторождений. Установлен механизм фазовых превращений основных мышьяксодержащих минералов (никелина и герсдорфита) в нейтральной и окислительной атмосферах.

8. Определены коэффициенты вариации содержания цветных, платиновых металлов, железа и серы для расплавов и твердых медно-никелевых файн-штейнов и коэффициенты неравномерности вкрапления цветных и платиновых металлов для твердых файнштейнов. Установлена равномерность распределения компонентов в расплаве файнштейна по объему конвертерной ванны и изложницы вплоть до температуры, меньшей температуры ликвидуса, на 100°. Показано влияние обогащенного магнетитом пенного слоя на представительность пробы файнштейна, отбираемой в расплавленном состоянии, и влияние безвозвратно теряемой пыли и металлической фазы файнштейна на представительность пробы, отбираемой от твердого продукта.

На основании новых научных данных (практическая значимость работы):

1. Разработана бескоксовая экологически безопасная технология плавки окисленных никелевых руд на штейн или ферроникель в двухзонном агрегате, состоящем из плавильной (по типу печи Ванюкова) и электротермической зон. В варианте плавки на штейн конструкция агрегата предусматривает реализацию противоточного движения шлака и штейна, что позволяет увеличить извлечение по сравнению с существующей шахтной плавкой: никеля - на 6-7% абс., кобальта — на 2-3%. Технико-экономические расчеты перевода Уфалейско-го никелевого комбината на плавку в двухзонных агрегатах с получением штейна показали высокую эффективность новой технологии. Годовая прибыль составит 14,5 $ млн., срок окупаемости капитальных вложений - 3,7 года.

2. Установлены технологические параметры процесса взаимодействия оксидно-силикатных расплавов с восстановительно-сульфидирующими газовыми смесями (концентрированные по SO2 газы автогенных, конвертерных или обжиговых процессов, подаваемые совместно с природным газом или др. углеводородами), позволяющие обеспечить степень усвоения серы, превышающую 98%, и высокий уровень извлечения в штейн цветных металлов. Полученные данные позволили предложить новые экологически безопасные технологии:

- плавки окисленных никелевых руд на штейн в двухзонном агрегате;

- обеднения шлаков конвертерных и автогенных процессов.

3. Для процесса плавки медного рудного никельсо держащего концентрата на белый матт в двухзонном агрегате установлены оптимальные технологические параметры обеднения шлака восстановительными газовыми смесями. Показано, что при необходимости достижения в процессе переработки медного или никелевого рудных концентратов высокого извлечения кобальта (~70%), невозможно одновременно получить конечный сульфидный продукт с низким содержанием железа (белый матт или файниггейн);

4. Предложен научно обоснованный алгоритм расчета степени металлизации компонентов в сульфидно-металлических расплавах и твердых сульфидных продуктах.

5. Разработана экологически безопасная технология переработки низкосернистых мышьяксодержащих руд с повышенным содержанием MgO и Si02, предусматривающая перевод мышьяка в соединения, пригодные для захоронения.

6. Разработаны и внедрены мероприятия по оптимизации режима заливки конвертерных ишаков в рудно-термические печи на комбинате ПН, что привело к снижению потерь цветных металлов с отвальными шлаками: никеля — на 110 т/год, меди - на 65 т/год, кобальта - на 2 т/год. В стоимостном выражении среднегодовой экономический эффект составляет 0,94 $ млн.

7. Разработаны и внедрены научно обоснованные методы опробования файнштейнов в расплавленном и твердом состояниях на предприятиях ОАО «ГМК «Норильский никель». Вскрыты и устранены причины систематических расхождений между содержаниями цветных и драгоценных металлов в пробах, отбираемых от расплавленных и твердых файнштейнов. Внедрение мероприятий по уменьшению влияния пенного слоя на представительность опробования расплава позволило снизить расхождения по магнетиту на 0,4% абс., приводившие к завышению при взаиморасчетах цветных и драгоценных металлов Норильским комбинатом. Это позволило комбинату СН, перерабатывающему файнштейн НК, снизить возврат металлов по толлингу в размере, т/год: никеля - 200; меди - 130; кобальта - 6; драгоценных металлов - 0,07, что в стоимостном выражении составляет в среднем 1,8 $ млн./год.

Результаты исследований, представленные в диссертационной работе, получены под научным руководством и непосредственном участии автора. Работа выполнялась в период с 1992 по 2003 гт в соответствии с планами НИР ОАО «ГМК «Норильский никель» и Государственного комитета по науке и технике Российской Федерации.

Автор считает своим приятным долгом выразить благодарность своим коллегам, принимавшим участие в постановке и проведении экспериментальных исследований. Особую благодарность выражаю д.т.н. JI.H. Ерцевой, выполнившей методом рентгеноспектрального микроанализа большой объем исследований, опираясь на которые стало возможным разобраться в механизмах изучаемых процессов и получить новые научные данные.

Заключение диссертации по теме «Металлургия черных, цветных и редких металлов», Цымбулов, Леонид Борисович

ВЫВОДЫ ПО РАБОТЕ

1. На основании комплекса выполненных физико-химических исследований усовершенствованы существующие и разработаны новые пирометаллурги-ческие технологии переработки никельсодержащего сырья. В частности: 1) разработана новая бескоксовая технология переработки ОНР; 2) усовершенствованы существующие и разработаны новые способы обеднения шлаков конвертерных и автогенных процессов; 3) разработана новая технология переработки сульфидных низкосернистых руд с повышенным содержанием MgO, Si02 и As ; 4) усовершенствованы методы опробования и переработки файнштейнов.

2. Выполнен термодинамический анализ систем Ni-O-S-C-H, Cu-O-S-C-H, Co-O-S-C-H и Fe-Si-O-S-C-H применительно к взаимодействию оксидно-силикатных расплавов с газовыми смесями, содержащими SO2 и СН4. Изучено влияние активностей компонентов в шлаковых и штейновых расплавах на степень усвоения серы и состав газовой фазы. Показано, что обязательным условием достижения степени усвоения серы, превышающей 98%, является получение штейнов с высокой степенью металлизации.

3. Экспериментально изучена растворимость углерода в расплавах Fe-S, Fe-Ni, Cu-Ni, Fe-Ni-S, Cu-Ni-S. Для систем Fe-FeS-Ni3S2-Ni и Cu-Cu2S-Ni3S2-Ni построены диаграммы изорастворимости углерода при 1673К, определены границы области расслоения и составы равновесных фаз. Установлено, что промышленные никелевые штейны, содержащие до 25% масс. Ni, расслаиваются при их насыщении углеродом на металлическую и сульфидные фазы. Растворимость углерода в последней находится в пределах 0,3-0,5% масс. В расплавах промышленных файнштейнов при Т = 1323К растворимость углерода составляет 0,02-0,05% масс.

4. Предложен новый подход к определению степени металлизации компонентов в сульфидно-металлических системах, находящихся в твердом и жидком состояниях. На основании выявленных закономерностей кристаллизации металлической фазы, выделяющейся при охлаждении сульфидно-металлических расплавов, разработан алгоритм определения степени металлизации компонентов в расплавах. Установлено, что металлы не могут быть расположены в строго определенный ряд по приоритетности их прочности связи с серой в расплаве, так как расположение металлов в этом ряду зависит от состава расплава. Разработан метод определения отношений активностей металлов в сульфидно-металлических расплавах, позволяющий устанавливать это отношение по величинам активностей металлов в металлической фазе, кристаллизующейся из расплава при охлаждении.

5. Исследованы закономерности взаимодействия шлаковых расплавов газовыми смесями, содержащими продукты сжигания углеводородов. С применением методов РЭМ и РСМА уточнена взаимосвязь извлечений железа и цветных металлов. Применительно к процессу плавки медного концентрата на белый матт в двухзонной печи Ванюкова определены оптимальные параметры обеднения: а = 0,6; расход твердого восстановителя - 2% от массы шлака. Показано, что в двухзонной печи с общей штейновой ванной невозможно одновременно получить сульфидный продукт с низким содержанием железа (белый матт, файнштейн) и обеспечить высокий уровень извлечения кобальта (~ 70%), так как извлечение железа должно составлять при этом ~ 15%.

6. Изучены закономерности взаимодействия различных оксидно-силикатных расплавов с газовыми смесями, содержащими SO2 и СН4. Определены следующие условия достижения высокой степени усвоения серы расплавом (98-100%): 1) соотношение SO2+SO2/CH4 в исходной газовой смеси — от 0,2 до 0,4; 2) активность FeO в шлаковом расплаве - не менее 0,2 (станд. состояние - FeO); 3) активность серы в сульфидном расплаве (станд. состояние - сера в FeS) - не более 0,03. Показано, что для глубокого обеднения шлаков не только по Ni и Си, но и Со, данный процесс необходимо осуществлять в агрегате с независимым источником энергии (электрический, плазменный нагрев и т.п.).

7. Разработана новая бескоксовая технология переработки ОНР в двухзонном агрегате, основанная: 1) на плавке руды и флюсов в плавильной зоне за счет сжигания природного газа; 2) восстановлении расплава природным газом в электротермической зоне, подаваемым совместно с твердым или газообразным сульфидизатором (802-содержащий газ) для образования металлизированного штейна и обеднения шлака; 3) противотоке образующегося штейна, перетекающего из электротермической зоны в плавильную, и рудного расплава. В результате испытаний процесса на укрупненной печи площадью пода 1,2 м2 показано, что за счет реализации принципа противотока удается поднять качество штейна (содержание в нем Ni) при сохранении низкого содержания в отвальном шлаке цветных металлов. По сравнению с шахтной плавкой окисленных руд на штейн прирост извлечения по никелю составляет 6-7% абс., кобальту — 2-3%. Показана возможность реализации в двухзонном агрегате процесса плавки окисленных руд на ферроникель.

8. Для переработки низкосернистых (4,5%S) руд Воронежской группы месторождений с повышенным содержанием MgO (11%), Si02 (47%), а также повышенным содержанием As (0,03%) разработана технология, включающая: 1) частичный обжиг рудного сульфидного концентрата в печах КС совместно с известняком; 2) плавку огарка в электропечах на металлизированный штейн; 3) конвертирование штейна до файнштейна. На всех стадиях технологии получения файнштейна изучены закономерности распределения мышьяка. Установлен механизм фазовых превращений основных мышьяксодержащих минералов, никелина и герсдорфита, в нейтральной и окислительной средах в процессе высокотемпературного обжига. Установлено распределение мышьяка между исходными, конечными и промежуточными продуктами с учетом оборота пылей и конвертерного шлака. В обжиговые и конвертерные газы, идущие на производство серной кислоты, переходит 60% мышьяка, в отвальный шлак - 12%, в файнштейн - 28%. Экологическая безопасность технологии получения файнштейна обеспечивается возможностью осаждения мышьяка из промывной кислоты с получением соединения Ca3(As04)2, пригодного для захоронения.

9. На рудно-термических печах комбината Печенганикель выполнены исследования по влиянию режима заливки конвертерных шлаков на потери Ni, Си и Со с отвальными шлаками. На основании научного анализа и статистической обработки полученных данных разработаны мероприятия по снижению потерь металлов с отвальными шлаками, заключающиеся в снижении количества единовременно заливаемых ковшей и регулировке режима выпуска шлака из печи. Внедрение мероприятий позволило снизить годовые потери металлов со шлаками, т: Ni - 110; Си - 65; Со - 2. В стоимостном выражении среднегодовой экономический эффект составляет 0,94 $ млн.

10. На примере медно-никелевых файнштейнов ОАО «ГМК «Норильский никель» разработан общий подход к устранению систематических расхождений между результатами контроля состава продукта, опробуемого в расплавленном и твердом состояниях, заключающийся: 1) в изучении неоднородности продукта в обоих агрегатных состояниях и расчете на основе полученных данных научно обоснованных параметров опробования; 2) исследовании структурных особенностей продукта с выявлением недостатков методик отбора и подготовки проб; 3) проведении контрольного опробования на выборке партий продукта с подтверждением отсутствия систематических расхождений методами математической статистики. На основании изучения неоднородности и структурных особенностей файнштейнов: 1) разработаны и внедрены научно обоснованные методы опробования файнштейна в расплавленном и твердом состояниях; 2) устранены причины систематических расхождений в содержании цветных и драгоценных металлов между пробами, отбираемыми при розливе и в процессе дробления слитков; 3) предложены мероприятия по совершенствованию режима охлаждения файнштейнов. Внедрение мероприятий по уменьшению влияния пенного слоя на представительность опробования расплава Норильским комбинатом (поставщиком) позволилиа комбинату СН (потребителю) снизить возврат металлов поставщику по толлингу, т/год: никеля — 200; меди — 130; кобальта — 6; драгоценных металлов - 0,07, что в стоимостном выражении составляет 1,8 $млн./год.

8.5. Заключение

1. В результате изучения неоднородности файнштейнов ОАО «ГМК «Норильский никель» в расплавленном и твердом состоянии усовершенствованы методы его опробования, что позволило производить достоверный контроль состава плавки файнштейна и исключить систематические расхождения в содержании цветных и драгоценных металлов между пробами, отбираемыми при розливе (НМЗ НК, комбинат ПН) и дроблении слитков (комбинат СН).

2. Экспериментально установлены следующие характерные особенности расплавов промышленных файнштейнов:

- относится к расплавам многокомпонентной системы Ni-Cu-Co-Fe-S-O и при температурах розлива (1050-1180°С) является гомогенным на макроуровне, т.е. проба, отбираемая из любого места по объему конвертера или изложницы (исключая верхний пенный слой), имеет одинаковый химический состав;

- гомогенность на макроуровне сохраняется вплоть до температуры, находящейся ниже температуры ликвидуса на 100°. Для промышленных составов температура, при которой должна быть отобрана представительная проба расплава, должна быть не ниже 920°С;

- при розливе в изложницу на поверхности расплава за короткое время формируется пенный слой, обогащенный магнетитом. Установлено, что отбираемая из под пенного слоя проба не является представительной, так как обеднена магнетитом и, значит, обогащена цветными и драгоценными металлами;

- коэффициенты вариации содержаний компонентов составляют, %: НМЗ НК: Ni-0,29; Cu-0,29; Со-1,44; Pd-3,40; Fe-5,64; S-0,85; ПН: Ni-0,79; Cu-0,70; Co-1,89; Fe-2,88; S-0,73.

3. На основании выполненных исследований предложены следующие мероприятия по совершенствованию методов опробования расплава:

На НМЗ НК: принятие мер по устранению влияния обогащенного магнетитом пенного слоя вплоть до его обязательного снятия с поверхности расплава файнштейна;

На комбинате ПН: 1) сократить количество заливаемых тарелок-пробниц с трех до одной; 2) вовлекать в пробоподготовку всю массу файнштейна на чугунной тарелке-пробнице, а не 1/3 часть; 3) рассмотреть возможность перехода на альтернативные методы опробования с отбором пробы массой 200-300 г.

4. Изучена неоднородность твердых файнштейнов. Определены коэффициенты вариации дробленого файнштейна с крупностью максимальных кусков 30 мм: 1) для файнштейна НМЗ НК, %: Ni-13,40; Cu-18,90; Со-8,70; Fe-9,90; S-2,70; 2) для файнштейна ПН, %: Ni^4,32; Cu-6,46; Со-2,90; Fe-2,83; S-1,17.

Определены коэффициенты неравномерности вкрапления: 1) для файнштейна НМЗ НК: pNi - 1,0; (3Cu - 0,91; pPd - 0,21; pPt - 0,21; 2) для файнштейна ПН: pNj - 1,0; pcu-0,91.

5. Результатами исследований образцов медленно охлажденных файнштейнов методами РЭМ и РСМА установлено, что структура файнштейна ПН, охлаждаемого за 48 часов, неблагоприятна для флотационного разделения из-за образования металлической фазы малого размера, приуроченной к выделениям халькозин-борнитового твердого раствора. Это приводит к преимущественному загрязнению медного концентрата никелем. С целью улучшения показателей флотации предложено использовать для изложниц теплоизолирующие крышки. При реализации данного мероприятия следует ожидать снижения суммы загрязняющих металлов при флотационном разделении печенгского файнштейна на 1,0-1,5% абс.

6. На стадии пробоподготовки дробленого файнштейна на комбинате СН выявлены причины, вызывающие систематические расхождения в содержании цветных и драгоценных металлов: 1) образование безвозвратно теряемой пыли при измельчении пробы на дисковых истирателях, что приводило к занижению содержания Ni в представительной пробе на 0,1%, Со - на 0,002%; 2) образование трудноистираемого металлизированного остатка, что приводило к занижению содержания: Ni - на 0,07-0,14%; Со - на 0,005-0,01%; Pd - на 12 г/т; Pt - на 2,1 г/т; Аи - на 0,14 г/т.

Для устранения причин систематических расхождений методика пробоподготовки была изменена следующим образом: 1) введена операция дополнительного измельчения (до 1мм) и сокращения пробы; 2) введена операция переплавки и быстрого охлаждения сокращенной пробы с целью получения мелкокристаллической легко измельчаемой структуры файнштейна; 3) заключительная стадия измельчения переплавленной пробы до крупности -0,1 мм осуществляется в виброистирателе закрытого типа, исключающего потерю пыли.

7. На основании комплекса выполненных исследований разработаны научно обоснованные подходы к опробованию файнштейнов в расплавленном и твердом состоянии, рассчитаны основные параметры опробования, введены в действие новые инструкции по опробованию, проведена метрологическая экспертиза методик опробования, получены свидетельства об их аттестации.

8. Сравнительным анализом систем опробования ПН и СН, выполненным на партиях файнштейна общей массой более 1 ООО т и после устранения недостатков методики пробоподготовки на СН, показано отсутствие систематических расхождений по химическому составу файнштейнов. Сравнительным анализом систем опробования НМЗ НК и СН, выполненным на партиях общей массой более 3000 т, подтверждено наличие систематического расхождения по магнетиту, составляющего 0,5%. Внедрение мероприятий по уменьшению влияния пенного слоя на представительность опробования файнштейна позволило снизить расхождения по магнетиту на 0,4% абс. В результате комбинат СН снизил возврат металлов Норильскому комбинату по толлингу, т/год: никеля — 200; меди - 130; кобальта — 6; драгоценных металлов — 0,07. В стоимостном выражении это составляет 1,8$ млн./год.

Список литературы диссертационного исследования доктор технических наук Цымбулов, Леонид Борисович, 2004 год

1. Davenport W.G., Jones D.M., King M.J., Partelpoeg E.H. Flash smelting: analysis, control and optimization. - USA: TMS, 2000. - 323 p.

2. Elliot B.J., Compain В., Muller R.G. Operation of the integrated flash furnace at Kalgoorlie nickel smelter // Extraction Metallirgy'89: Symposium at London. July 1013. 1989. London: The Inst, of Mining & Metallurgy, 1989. - P. 467-498.

3. CIM Bulletin. 1995. - Vol. 88, № 991. - P. 89-96.

4. Рябко А.Г. Развитие научных основ работы автогенных комплексов для переработки сульфидного медно-никелевого сырья и на их основе совершенствование технологии взвешенной плавки на Норильском ГМК: Дис. д-ра техн. наук (ДСП).-СПб., 1995.- 139 с.

5. Kojo I.V., Makinen Т., Hannialu P. Direct Outokumpu nickel flash smelting process (DON) high metal recoveries with minimum emissions// NICKEL-COBALT 97: Proc. Nickel-Cobalt Int. Symp., Sudbury, Aug. 17-20. 1997 -Montreal. - Vol. III. - P. 25-34.

6. Никелевые предприятия Китайской Народной Республики / Под ред. Б.П. Онищина. М.: Руда и металлы, 1998. - 80 с,

7. С. Landolt, A. Dutton, A. Fritz and S. Segsworth nickel & copper smelting at Incos Copper Cliff Smelter // Extractive Metallurgy of Copper, Nickel and Cobalt: Proc. of Paul E. Quenau Int. Symposium, Warrendale, 1994. Vol. II. - P. 1497-1527.

8. Ванюков A.B. Плавка в жидкой ванне. — М.: Металлургия, 1988. 206 с.

9. Цемехман JI.UI., Рябко А.Г., Лукашев Л.П. Автогенные процессы в медно-никелевом производстве // Цв. металлы. 1984. - № 8. - С. 19-21.

10. Чернышов Н.М., Буковшин В.В., Спиридонов Г.В. и др. Минералогические особенности сульфидных никелевых руд Еланьского месторождения // Минералогический журнал. 1991. - № 1. - С. 18-31.

11. Резник И.Г., Ермаков Г.П., Шнеерсон Я.М. Никель. Т. 2. М.: ООО «Наука и технологии», 2003. — 468 с.

12. Грань Н.И., Онищин Б.П., Майзель Е.И. Электроплавка окисленных никелевых руд. М.: Металлургия, 1971 - 248 с.

13. Daenuwy A., Dalvi A.D. Development of reduction Kiln design and operation at P.T. Inco (Indonesia) // NICKEL-COBALT 97: Proc. Nickel-Cobalt Int. Symp. Sudbury, Aug. 17-20. 1997. Montreal. - Vol. III. - P. 93-113.

14. BangunC.D., PrenataW., DalviA.D. Sidevall design and refractory wear mechanism in electric furnaces at P.T. Inco // NICKEL-COBALT 97: Proc. Nickel-Cobalt Int. Symp., Sudbury, Aug. 17-20. 1997. Montreal. - Vol. III. - P. 115-132.

15. World Directory of Nickel Production Facilities // International Nickel Study Group-2003.

16. John van Os. New era for nickel mining? // Metal Bulletin Monthly. 1999. -January. - P. 32-35.

17. Annual Report Ausmelt. 1994.

18. Русаков M.P. Исследование и разработка технологии и аппаратурного оформления процесса интенсивного обеднения шлаков при производстве тяжелых цветных металлов: Дисс. в виде науч. докл. . докт. техн. наук. СПб., 2001.-99 с.

19. Ежов Е.И., Вернер Б.Ф., Рыжов О.А. и др. Бескоксовая плавка никельсодержащего сырья в агрегатах с погруженным факелом // Цв. металлы. 1984. -№8.-С. 33-36.

20. Ежов Е.И., Мурашов В.Д., Филатов А.В., Худяков В.М. Состояние производства никеля и кобальта на ведущих металлургических предприятиях Канады: Тр. ин-та ЦНИИЭиИЦМ. 1989. - 122 с.

21. Давыдова. Л. А., Дорохина М.Н., Иванов И.С. Цветная металлургия ЮАР: Тр. ин-та ЦНИИЭиИЦМ. 1981. - 72 с.

22. Велим B.C., Зеленский Б.А., Бондаренко В.П. и др. Совершенствование технологии обогащения медно-никелевых руд на комбинате «Печенганикель» // Цв. металлы. 2001. - № 2. - С. 22-24.

23. Биячуева Н.К., Бурылев Б.П., Литвинов С.Л. и др. Распределение сурьмы и мышьяка между шлаком и медно-никелевым штейном // Изв. ВУЗов. Цв. металлургия. 1981. - № 3. - С. 23-26.

24. Вейзагер М.Л., Кормилицын С.П. Современные методы переработки окисленных никелевых руд за рубежом // Цв. металлы. 1992. - № 6. - С. 11-16.

25. Mayze R. An engineering comparison of the three treatment flowsheets in wa nickel laterite projects // Alta 1999 Nickel/Cobalt Pressure Leaching & Hydrometallurgy Forum, Perth, Australia, May 11-12. 1999. P. 201-212.

26. Ежов Е.И. Исследование и разработка теории и практики переработки окисленных никелевых руд в агрегатах шахтного типа с частичной или полной заменой кокса: Автореф. дис. д-ра техн. наук. Л., 1980. - 42 с.

27. Круглый стол. Проблемы получения ферроникеля из окисленных никелевых руд // Цв. металлы. 1992.- № 6. - С. 7-8.

28. А. с. 1601165 СССР. / Е.Я. Гуревич, И.Д. Резник, В.Г. Леонтьев и др. Приоритет 22.11.88.

29. Резник И.Д., Харлакова Т.А., Майоров А.Д. и др. // Цв. металлы. — 1997. № 1.-С. 20-25.

30. Русаков М.Р. Обеднение шлаковых расплавов продувкой восстановительными газами // Цв. металлы. 1985. - № 3. - С. 40-42.

31. Patent US4085923. Metallurgical process using oxygen / P.E. Queneau, J.R. Schuhmann. 1976.03.02.

32. Вольский A.H., Сергиевская E.M. Теория металлургических процессов. — М.: Металлургия, 1968. 344 с.

33. Клушин Д.Н. Сульфидирование цветных металлов. М.: Металлургия, 1968. -212 с.

34. Абрамов Н.П. Разработка научных основ и совершенствование технологии переработки сульфидных концентратов и полупродуктов, содержащих медь и никель, с использованием автогенных процессов: Автореф. дис. д-ра техн. наук. М., 2000. - 43 с.

35. Цемехман Л.Ш., Рябко А.Г., Абрамов Н.П. и др. Проблемы непрерывного конвертирования штейнов // Тр. ин-та Гипроникель (спец. Вып. журнала «Цв. металлы»). СПб. - 2000. - С. 177-182.

36. Калашникова М.И. Исследование и разработка усовершенствованной технологии сернокислотного выщелачивания штейнов медно-никелевого производства: Автореф. дис. канд. техн. наук. — СПб., 1994 24 с.

37. А. с. 1132350 СССР. Способ переработки медьсодержащих шлаков. -кл. С22В7/04. 1983.

38. А. с. 1420962 СССР. Способ переработки медьсодержащих шлаков. -кл. С22В7/04. 1986.

39. Резник И.Д. Совершенствование шахтной плавки окисленных никелевых руд. — М.: Металлургия, 1983. 192 с.

40. Комплексная переработка металлургических шлаков/ Под. ред. А.И. Окунева. М.: ЦНИИ, 1969. - 104 с.

41. Селиванов Е.Н. Разработка физико-химических основ и способов переработки медного, никелевого сырья на богатые штейны и высокоосновные шлаки: Автореф. дис. д-ра техн. наук. — Екатеринбург, 2000. — 44 с.

42. Патент 1794101 Россия / Р.И. Фельман, Т.А. Харлакова, И.Д. Резник и др. -Приоритет 28.06.1991. 1993. - Бюл. №5.

43. Борбат В.Ф., Синев Л.А., Козюра А.И. Плавка сульфидных концентратов во взвешенном состоянии. М.: Металлургия, 1979. - 152 с.

44. Ванюков А.В. и др. Плавка в жидкой ванне. М.: Металлургия, 1988. - 206 с.

45. Adv. Sulfide Smelt: Proc. Int. Sulfide Smelt. Symp. and Extr. and Process. Met., Meet. Society of AME, 1983, November 6-9, P. 875-899.

46. CIM Bulletin. 1995. - Vol. 88, № 992. - P. 97-104.

47. Montenegro V., Fujisawa Т., Warczok A. and Riveros G. Effect of magnetic field on the rate of slag reduction in an electric furnace // Proc. of the Yazawa International Symposium, San-Diego, USA, 2003. Vol. 2. - P. 199-209.

48. Warczok A., Riveros G. Effect of electric and magnetic fields on metallic inclusions in a liquid slag // Proc. of the Yazawa International Symposium, San-Diego, USA, 2003. Vol. 2. - P. 417-429.

49. Смирнов В.И., Худяков И.Ф., Деев В.И. Извлечение кобальта из медных и медно-никелевых руд и концентратов. М.: Металлургия, 1970. — 256 с.

50. Чермак Л.Л. // Бюл. ЦИИН ЦМ. 1957. - № 10. - С. 26-30.

51. Смирнов В.И., Мишин В.Д., Коршунов Г.П. // Тр. Урал, индустр. ин-та. -Свердловск, 1944. Сб. 18. - С. 43-46.

52. Попков А.Н. Ванюков А.В. // Изв. ВУЗов. Цв. металлургия. 1961.- № 6. -С. 26-33.

53. Хейфец B.JI., Малык Н.П., Вернер Б.Ф. // Тр. ин-та Гипроникель. Л., 1958. -Вып. 1.-С. 57-73.

54. Цемехман Л.Ш., Белоусов В.А., Косой Л.Ф. и др. Получения ферроникеля методом перемешивания рудного расплава с железо-никелевым сплавом // Тр. ин-та Гипроникель. Л., 1963. - Вып. 16.

55. Canadian Mining Journal. 1989. - № 3. - P. 43.

56. Canadian Mining Journal. 1989. - № 2. - P. 23-29.

57. C. Cuadra, T. Moya. Pyrometallurgical copper slag treatment // Proc. of the IV Int. Conf. of Clean Technologies for the Mining Industry. Santiago, Chile, May 13-15,1998.-Vol. II.-P. 705-718.

58. R. Campos, L. Torres. Caletones Smelter: Two decades of technological improvements. Copper smelter extractive metallurgy of copper, nickel and cobalt // Proc. of Paul E. Quenau Int. Symp., 1993. Vol. II. - P. 1441-1460.

59. Sergia Dimetrio, Jorge Ahumada and others. Slag Cleaning: The Chilean Copper Smelter Experience // JOM, 2000. August. - P. 20-25.

60. Шмонин Ю.Б. Пирометаллургическое обеднение шлаков цветной металлургии. М.: Металлургия, 1981.-131 с.

61. Онищин Б.П., Вернер Б.Ф., Вычеров В.Г. Электроплавка окисленных никелевых руд на ферроникель. М.: Цветметинформация, 1966. - 120 с.

62. Морачевская B.C., Бухбиндер А.И. Взаимодействие расплава окисленной никелевой руды с окисью углерода, водородом и природным газом // Бюл. Цв. металлургия. 1968. - № 4. - С. 24-28.

63. Морачевская B.C., Бухбиндер А.И. Взаимодействие расплава окисленной никелевой руды с восстановительными газами в условиях барботажа // Тр. инта Гипроникель. Л., 1973. - Вып. 58. - С. 82-88.

64. Шаров С.И., Похвиснев А.Н. Продувка жидких конвертерных шлаков смесью водорода и углекислоты с целью восстановления кобальта // Сб. техн. информации ин-та Гипроникель. 1951. - Вып. 4-5. - С. 66.

65. Ванюков А.В., Зайцев В.Я. Шлаки и штейны цветной металлургии. -М.: Металлургия, 1969. 408 с.

66. Старых В.Б. Формы потерь никеля и кобальта в исходных и обедненных шлаках шахтной плавки Южноуральского никелевого комбината: Автореф. дис. канд. техн. наук. ЛГУ, 1979. - 22 с.

67. Ванюков А.В., Махов И.Э., Сорокин M.JI. Пути снижения потерь цветных металлов со шлаками плавильных агрегатов: Тр. ин-та ЦНИИЭиИЦМ. -М., 1987.-Вып. 1.-57 с.

68. Старых В.Б., Рябко А.Г., Карасев Ю.А. О характере потерь никеля, кобальта и меди со шлаками при рудной плавке медно-никелевого сырья НГМК // Цв. металлы. 1978. - № 9. - С. 22 - 24.

69. Машурьян В.Н., Мечев В.В., Коваленко JI.H. О распределении цветных металлов при плавке медного никель-кобальт содержащего сырья // Цв. металлы. -1974. -№ 10-С. 16-18.

70. Хейфец B.JL, Вайсбурд С.Е. Физико-химические свойства шлаков и штейнов и потери металлов с отвальными шлаками // Сб. науч. тр. ин-та "Гипрони-кель". Л., 1958.-Вып. 3.

71. Старых В.Б., Рудашевский Н.С. Определение доли механических потерь никеля и кобальта со шлаками металлургического производства // Цв. металлы. — 1978.-№8.-С. 7-10.

72. Старых В.Б., Цемехман Л.Ш., Русаков М.Р. О возможности выпадения из силикатного раствора сульфидных корольков в процессе затвердевания шлакового расплава // Изв. ВУЗов. Цв. металлургия. 1979. - № 2. -С. 27-31.

73. Тарасов А.В., Белых В.Л., Лукин С.Н. и др. Обеднение конвертерных шлаков на Алмалыкском горно-металлургическом комбинате // Цв. металлургия. -1990. -№ 4.-С. 14-16.

74. Смирнов Л.А., Худяков И.Ф., Передерий О.Г. Удаление мышьяка на медеплавильных предприятиях // Изв. ВУЗов. Цв. металлургия. 1984. - № 3. -С. 36-38.

75. Сажин Е.Н., Луганов В.А., Плахин Г.А. и др. Поведение мышьяка при обжиге медных концентратов // Комплексное использование минерального сырья. 1985.- №5. -С. 54-57.

76. Поздняков В.Я., Четвертков М.С. Поведение мышьяка при производстве цветных металлов // Цв. металлы. 1975. - № 11. - С. 17-19.

77. Исамбаев С.М., Пашинкин А.С., Мильке Э.Г., ЖамбековМ.И. Физико-химические основы сульфидирования мышьяксодержащих соединений. Алма-Ата: Наука, 1986. - 184 с.

78. А. с. 1057566 СССР, МКИ С 22 30/04. Способ удаления мышьяка из сульфидного сырья / В.А. Луганов, Г.А. Плахин, Е.Н. Сажин и др. Заявлено 03.08.82; Опубл. 30.11.83, Бюл. № 44. -4 с.

79. Халемский A.M., Векслер С.Ф., Луганов В.А. и др. Поведение мышьяка при плавке медно-цинковых материалов // Цв. металлы. 1986. - № 4. - С. 37-39.

80. Евдокимов В.И., Дерлюкова J1.E., Яцковский A.M. и др. Экологически чистый способ удаления мышьяка из концентратов цветных металлов // Фундаментальные науки народному хозяйству. - М.: Наука, 1990. - С. 213-214.

81. Пыжов С.С., Макарова С.Н. Развитие техники производства меди за рубежом // Цв. металлы. 1984. - № 6. - С. 22-26.

82. Cauwe P., Minet P., Sheridan R. Selective roasting of complex sulfide materials// Advances in Sulfide Smelting. San Francisco, Ca, 1983. - Vol. 2. - P. 427-449.

83. Bobok L., Cempa S., Spetuch V., Szarvasy P. Reduction-volatilising roasting of tetraedrite polymetalic ores // Zbornik vedeckych prac. 1987. - Vol. 2. - P. 265-279.

84. Ахметов T.3., Бажов A.C., Ахметов Б.М. Газовая экстракция мышьяка из сульфидных руд // Физико-химические методы разделения, получения и анализа металлов. Алма-Ата, 1988. - С. 70-73.

85. Itagaki К. Thermodynamic evaluation of distributions behaviour of VA elements and effect of the use of oxygen in copper smelting // Metallurgical Review of MMIJ. 1986. - Vol. 3, № 3. - P. 87-100.

86. Roine A. Activities of As, Sb, Bi and Pb in copper mattes effect of O, Ni and Co // Met. Trans. B. - 1987. - Vol. 18, № 1. - P. 203-212.

87. Acuna C., Yazava A. Behaviours of arsenic, antimony and lead in phase equilibria among copper, matte and calcium or barium ferrite slag // Trans. JIM. -1987. Vol. 28, № 6. - P. 498-506.

88. Yazava A., Acuna C. Copper smelting by use of calcium ferrite slag combining with recycling of fugitive SO2 gas // Metallurgical Review of MMIJ. 1988. - Vol. 5, №1.-P. 94-103.

89. Ли И.И., Аширбекова С.Д. Поведение мышьяка в пирометаллургическом переделе на Джезказганском медеплавильном заводе // Цв. металлы. 1992. -№ 1.-С. 13-14.

90. Мазурчук Э.Н., Новикова Е.И., Макарова Л.Н. Некоторые вопросы распределения и вывода мышьяка при производстве тяжелых цветных металлов // Цв. металлы. 1984. - № 12. - С. 30-34.

91. Weisenberg I.I., Barchi P.S. Arsenic distribution and control in copper smelters // J. of Metals. 1979. - Vol. 31, № 10. - P. 38-44.

92. Тарасов A.B., Багрова Т.А. Поведение сопутствующих элементов в процессах плавки сульфидного медьсодержащего сырья. М.: ЦНИИЭИцветмет. -1994.-40 с.

93. Махов И.Э., Михайлов С.В., Шишкина Л.Д. и др. Поведение мышьяка и сурьмы при пирометаллургическом производстве меди. М.: ЦНИИЭИцветмет, 1991.-Вып. 2.-56 с.

94. Chaubal Р.С., Sohn H.Y., George D.B., Bailey L.K. Mathematical modeling of minor element behavior in flash smelting of copper concentrates and flash converting of copper mattes // Met. Trans. B. - 1989. - Vol. 20. - P. 39-51.

95. Chaubal P.C., Nagamori M. Thermodynamics for arsenic and antimony in copper matte converting computer simulations // Met. Trans. B. - 1988. - Vol. 19, № l.-p. 547-556.

96. Бобок Л., Гавлик M., Ведас П. Изучение распределения мышьяка при пирометаллургическом производстве меди // Metallurgia i Odlewnietwo. 1987. -№ 109.-Р. 425-431.

97. Кожахметов С.М., Жалелев Р.З., Джанысбаев Б.Ш. и др. Исследование поведения мышьяка, сурьмы, висмута и теллура при автогенной плавке // Комплексное использование минерального сырья. 1986. - № 5. - С. 51-53.

98. Minoura J., Maeda Y. Current operation at Kosaka smelter and refinery// Metallurgical Review of MMIJ. 1984. - Vol. 1, № 1. - P. 138-156.

99. Petersson S., Eriksson S., Fridfeldt C. Treatment of complex copper concentrates in the TBRC at Boliden // Canad. Mining and Meta bulletin. 1981. -Vol. 74.-№832-P. 123-127.

100. Persson H., Iwanic M., El-Barnahawy S., Mackey P.J. The Noranda process and different matte grrades // J. of Metals. 1986. - Vol. 38, № 9. - P. 34-37.

101. Хагажеев Д.Т., Раджибаев М.Ю., Мироевский Г.П. и др. Внедрение процесса Ванюкова в ПО «Балхашмедь» // Цв. металлургия (бюлл.). 1989. - № 5. -С. 22-23.

102. Victorovich G.S., Bell М.С., Diaz С.М., Bell J.A.E. Direct productions of copper // J. of Metals. 1987. - Vol. 39, № 9. - P. 42-46.

103. Павлинова Л. А., Рябко А.Г., Цемехман Л.Ш. и др. Освоить технологию переработки никелвевых и медных концентратов с применением взвешенной плавки на НГМК (И линия НМЗ): Отчет о НИР/ Ленинград-Норильск. -1982. -256 с.

104. Wang С., HiramaJ., NagasakaT., Ban-YaS. Phase equilibria of liquid Fe-S-C ternary system // ISIJ International. 1991. - Vol. 31,№ 11. -P. 1292-1299.

105. Turkdogan E.T. and Hancock R.A. Thermodynamics of carbon dissolved in iron alloys // J. Iron Steel. Inst. 1955. - Vol. 179. - P. 155-159.

106. Абылгазин Б.Ж., Зайцев В.Я., Колосова B.C Изучение условий расслаивания в системе Ni-Fe-S-C // Исследования процессов получения тяжелых и благородных металлов: Сб. науч. тр. / МИСиС. — М.: Металлургия, 1976. № 91. -С. 56-63.

107. Грозданов И.С., Ванюков А.В., Зайцев В.Я. и др. // Цв. металлы. 1971. -№ 10.-С. 18-23.

108. Ванюков А.В., Уткин Н.И. Комплексная переработка медного и никелевого сырья. Челябинск: Металлургия. - 1988. — 432 с.

109. Шалыгин JI.M. Конвертерный передел в цветной металлургии. М.: Металлургия. - 1965. - 160 с.

110. Carr Н., Humphris M.J. and Longo A. The Smelting of bulk Cu-Ni concentrates at the Inco Copper Cliff Smelter// NICKEL-COBALT 97: Proc. Nickel-Cobalt Int. Symp., Sudbury, Aug. 17-20.1997.-Montreal, 1997.-Vol. III.-P. 6-16.

111. JohnL. Hopkins Metallurgical innovation goes one better in Norway// Canadian Mining Journal 1986. - Vol. 107, № 5. - P. 55-58.

112. Grimsev Frie J. Metal recovery in nickel smelting and converting operations // Extract Metallurgy of Copper, Nickel and Cobalt: Proc. in honor Paul E. Quenau Int. Symp., Denver, Colo, Febr. 21-25, 1993. Warrendale (Pa). 1993. - Vol. 1. -P. 1239-1251.

113. M. Scales. High pressure process // Canadian Mining J. 1988. - Vol. 109, № 6. -P. 59-61.

114. Matthey Rustenburg Refiners // J. of the South African Inst, of Mining and Metallurgy. 1981. - Vol. 181. - P. XI-XIV.

115. Metal Bulletin Monthly. 1995. - Sept. - P. 31.

116. Robinson I. Impala upgrades at Springs // Metal Bulletin Monthly. 1995. -June.-P. 39-41.

117. Takeda Y. Thermodynamic evaluation of copper loss in slag equilibrated with matte (Keynote) // Proc. of the Yazawa International Symposium, San-Diego, USA, 2003.-Vol. l.-P. 341-358.

118. Sofra J., Matusewicz R. Ausmelt technology, flexible, low cost technology for copper production in the 21st century // Proc. of the Yazawa International Symposium, San-Diego, USA, 2003. Vol. 2. - P. 211-226.

119. Ванюков A.B., Зайцев В.Я. Теория пирометаллургических процессов. — М.: Металлургия, 1973. 504 с.

120. Тарасов А.В., Шишкина Л.Д., Калнин Е.И. Термодинамические основы обеднения магнетитсодержащих шлаков смесями SO2-CH4-N2 // Цв. металлы. — 1988.-№ 1.-С. 23-25

121. Kellogg Н. Equilibria in the systems C-O-S and C-O-S-H as related to sulfur dioxide // Metal. Trans. -1971.- Vol. 2. P. 2161 -2169.

122. Вилесов Н.Г., Болыпунов В.Г. Утилизация промышленных сернистых газов. — Киев: Наукова думка. — 1990. 136 с.

123. Шишкина Л.Д., Калнин Е.И.// Ж. прикл. химии. 1981. - №4. -С. 798-804.

124. Авербух Т.Д., Радивилов А.А., Бакина Н.И. Термодинамика восстановления двуокиси серы метаном // Ж. прикл. химии. 1970. - Т. 43, № 1. - С. 35-43.

125. Комков А.А., ЛадыгоЕ.А., Быстрое В.П. Термодинамический анализ процесса восстановительного обеднения шлаков, богатых по меди и никелю // Изв. ВУЗов. Цв. металлургия. 2002. - № 4. - С. 7-14.

126. Морачевский А.Г., Сладкое И.Б. Термодинамические расчеты в металлургии. М.: Металлургия, 1985. - 137 с.

127. Белов Г.В. Термодинамическое моделирование. Методы, Алгоритмы. Программы. -М.: Научный мир, 2002. 184 с.

128. РавичМ.Б. Упрощенная методика теплотехнических расчетов. — М.: Наука, 1964.-366 с.

129. Пашинкин А.С., Спивак М.М., Малкова А.С. Применение диаграмм парциальных давлений в металлургии. М.: Металлургия, 1984. - 159 с.

130. Цымбулов Л.Б., Цемехман Л.Ш., Коновалов Л.В. и др. Термодинамика взаимодействия оксидов железа с сернистым ангидридом и метаном // Цв. металлы. 1994. - № 6. - С. 18-22.

131. Вайсбурд С.Е., Ремень Т.Ф., Новикова Н.Н. Термодинамические свойства жидких шлаков и штейнов и распределение компонентов между ними // Тр. инта Гипроникель. JL, 1970. - Вып. 46. - С. 5-32.

132. Эллиот Д.Ф., Глейзер М., Рамакришна В. Термохимия сталеплавильных процессов. М.: Металлургия, 1969. - 252 с.

133. Вайсбурд С.Е. Физико-химические свойства и особенности строения сульфидных расплавов. М.: Металлургия, 1996. - 304 с.

134. Хансен М, Андерко К. Структуры двойных сплавов. М.: Металлургиздат, 1962.-Т. 1.-608 с.

135. Диаграммы состояния металлических систем. Диаграмма C-Fe-S. Выпуск XXXVII. Часть 1.-М., 1994. С. 477-482.

136. Цымбулов Л.Б., Гаврилов П.В., Цемехман Л.Ш. О растворимости углерода в расплавах Fe-FeS // Металлы. 2000. - № 2. - С. 29-31.

137. Gabriel A., Gustafson P. and Ansara I. A Thermodynamic evaluation of the C-Fe-Ni system // Calphad. 1984. - Vol. 11, № 2. - P. 203-218.

138. Turkdogan E.T., Hancock R.A., Heritz S.I. and Dentan J. Solubility of graphite in iron-manganese, iron-cobalt and iron-nickel melts // J. Iron Steel. Inst. 1956. -Vol. 183.-P. 69-72.

139. Miller K.O. and Elliott J.F. Phase relationships in the system Fe-Pb-Ni, Fe-Ni-C (Sat) and Fe-Pb-Ni-C; 1300° to 1550 °C // Trans, of the Met. Soc. of Aime. 1960. -V 218,№5.-P. 900-910.

140. WardR.G. and Wright J.A. The solubility of carbon in molten iron-nickel alloys // J. Iron Steel. Inst. 1960. - Vol. 194. - March. - P. 304-306.

141. Самарин A.M., Федотов В.П. // Изв. АН СССР, ОТН. 1956. - № 6. - С. 119.

142. Wriedt Н.А., Chipman J. // J. of Metals, 1955. - № 3. - P. 477.

143. Аверин B.B., Поляков А.Ю., Самарин A.M. // Изв. АН СССР, ОТН. 1957. -№8.-С. 120.

144. Saito Т. Absoption of nitrogen by molten iron alloys II. Study on Fe-Ni, Fe-Cr and Fe-Mn alloys // Studies from the Research Institut of Mineral Dressing and Metallurgy Tohoku University, 1949. -1. P. 411.

145. Bagshaw Т., Mitchell A. Solubility of hydrogen in some liguid alloys of nickel // J. Iron and Steel Inst. Feb. 1966.

146. Филиппов E.C. Плотность сплавов железа и оценка их структуры в жидком состоянии // Тр. ин-та металлургии им. А.А. Байкова. М., 1965.

147. Goto К., Ban-ya S., Matoba S. Activity of carbon and oxygen in molten iron-nickel and iron-chromium alloys // Tetsuto-Hagane, 1963. Vol. 3.

148. Самарин A.M, Свойства и структура металлических расплавов // Физико-химические основы металлургических процессов: Сб науч. тр. Советско-японского симпозиума. М.: Наука, 1969. - С. 128-145.

149. Бурылев Б.П. Термодинамика металлических растворов внедрения. Ростов-на-Дону: Издательство Ростовского Университета. - 1984. - 160 с.

150. Бурылев Б.П. Термодинамика растворов серы в жидком железе // Изв. Вузов. Черная металлургия. 1960. - № 6. - С. 5-14.

151. Alcock С.В., Cheng L.L. A thermodynamic study of dilute solutions of sulphur in liguid iron, cobalt, and nickel and binary alloys between these metals // J. of the Iron and Steel Inst. June 1960. - Vol. 195, № 2. - P. 169-173.

152. Вайсбурд C.E., Вернер Б.Ф., ХейфецВ.Л. Активность железа в расплавах Fe-Ni-S // Изв. ВУЗов. Цв. металлургия. 1962. - № 1. - С. 59-67.

153. Воган Д., КрейгДж. Химия сульфидных минералов / Пер. с англ. -М.: Мир, 1981.-576 с.

154. Капустин О.А., Брюквин В.А. Термодинамические характеристики металлического компонента в сульфидных расплавах железа, кобальта, никеля // Расплавы. 1988. - Т. 2, Вып. 4. - С. 35-40.

155. Бурылев Б.П. Растворимость углерода в жидком железе в присутствии фосфора // Изв. ВУЗов. Черная металлургия. 1963. - № 9. - С. 11-15.

156. Найдич Ю.В., Колесниченко Г.А. Исследование растворимости углерода в никелевых сплавах в связи с их электронным строением // Физика металлов и металловедение. 1964. - Т. 18, Вып. 2. - С. 193-197.

157. Anderson J.R., Bever М.В. The solubility of carbon in molten copper-nickel alloys // Trans. AIME. 1947. - Vol. 171. - P. 119-129.

158. Koster W. und Mulfinger W. Die System Kupfer-Nikel-Schwefel und Kupfer-Nikel-Azsex // Z. Electrochem. 1940. - Vol. 46. - P. 135-141.

159. Липин Б.В. Область расслаивания в системе Cu-Ni-S.// Цв. металлы.-I960.- № 1.-С. 39-43.

160. Гальнбек А.А., Шалыгин Л.М., Шмонин Ю.Б. Расчеты пирометаллугриче-ских процессов и аппаратуры цветной металлургии. Челябинск: Металлургия, 1990.-448 с.

161. Филиппова Н.А. Фазовый анализ руд и продуктов их переработки. М.: Химия, 1975.

162. Анализ минерального сырья/ Сб. под ред. Ю.Н. Книповича и Г .В. Морачевского. Л.: ГХИ, 1961.

163. Леонтьева К.Д., Шеланкова Р.В. Фазовый анализ медных руд и продуктов их обогащения, содержащих металлическую медь и сульфиды меди // Сб. науч. тр. ин-та Гинцветмет. М.: Химия, 1967. - № 27. - С. 95-108.

164. Калинин С.К., Чайкина Н.И., Шварц Д.М., Федорова Н.Н., Буколов И.Е., Муравин К.А. Руководство: Методы аналитического контроля в цветной металлургии. Т. 4. Методы аналитического контроля в производстве никеля и кобальта. М.: МЦМ, 1978.

165. Вайсбурд С.Е., Фишер Ю.В. Исследование металлизации штейнов термомагнитным методом// Сб. науч. тр. ин-та "Гипроникель". Л., 1983. -С. 132-136.

166. Салтыков С.А. Стереометрическая металлография. М.: Металлургия, 1976.-271 с.

167. Лариков А.Г., Блинов И.А., Цемехман Л.Ш., Рябко А.Г. Расчетный метод определения содержания металлического железа в штейнах // Бюлл. Цв. металлургия. 1984. - № 4. - С. 42.

168. Люмкис С.М. Распределение Ni, Со и Fe между штейном и шлаком// Цв. металлы. 1991. - № 3. - С. 15-17.

169. Бровкин В.Г. Изучение влияния состава металлизированного штейна на распределение кобальта между извлекающей фазой и шлаком // Сб. технической информации ин-та Гипроникель. 1957. - № 2. - С. 3-12.

170. Цесарский B.C., Ванюков A.B., Зайцев В.Я. и др. Влияние состава штейна на растворимость цветных металлов в шлаке при плавке медно-никлевого сырья // Цв. металлы. 1980. - № Ю. - С. 59-61.

171. Зайцев В.Я., Горбунов С.А., Ванюков А.В. и др. Влияние металлизации, состава медно-никелевого штейна и температуры на растворимость в шлаках цветных металлов // Реф. ж. «Металлургия». М.: ВИНИТИ, 1978. - № 428 -9 с. (деп.).

172. Сорокин М.Л., Комков А.А., Николаев А.Г. Термодинамика конвертирования никелевых штейнов // Цв. металлы. 1994. - № 6. - С. 13-18.

173. Минералы (справочное издание). Диаграммы фазовых равновесий. -М.: Наука, 1974. Т. 1. - 514 с.

174. Старых Р.В., Цымбулов Л.Б., Ерцева Л.Н. О степени металлизации штейнов // Цв. металлы. 2001. - № 4. - С. 33-35.

175. Старых Р.В. Совершенствование технологии электроплавки сульфидного медно-никелевого сырья на основе оптимизации состава штейна и режимов заливки конвертерного шлака в печь: Автореф. дис. канд. техн. наук. СПб., 2002. -22 с.

176. Старых Р.В. Цымбулов Л.Б, Цемехман Л.Ш. Формы потерь никеля, меди и кобальта со шлаком применительно к электроплавке медно-никелевого сырьящ на предприятиях РАО «Норильский никель». 24 с. - Деп. в ВИНИТИ 29.12.2000, №3320-В00

177. Аграчева Р.А., Гофман И.П. Основы теории металлургических процессов. -М.: Металлургия, 1965. 274 с.

178. Морачевский А.Г., Цымбулов Л.Б. Термодинамические характеристики образования соединения Ni3S2 // ЖПХ. 2003. - Т. 76, Вып. 6. - С. 1034-1035.

179. Kellogg Н.Н. Thermochemistry of nickel-matte converting // Canadian Metallurgical Quarterly. 1987. - Vol. 26, № 4. - P. 285-298.

180. Barin I., Knacke O. Thermochemical properties of inorganic substances. -Dusseldorf: Berlin e.a. Verlag Stahleisen M.B.H., 1973.-921 p.

181. Kellogg H.H. Thermochemical properties of the system Cu-S at elevated temperature // Canadian Metallurgical Quarterly. 1969. - Vol. 8, № 1. - P. 3-23.

182. Nagamori M., Ingraham T.R. Thermodynamic properties of the Ni-S melts between 700 and 1100 °C // Met. Trans. B. 1970. - Vol. 1, № 7. - P. 1821-1825.• 198. Rosenqvist T.A Thermodynamic study of the iron, cobalt, and nickel sulphides //

183. J. Iron Steel Inst. 1954. - Vol. 176, January. - P. 37-57.

184. Кубашевский О., Олкокк С.Б., Металлургическая термохимия. М.: Металлургия, 1982. — 392 с.

185. Fosnacht D.R., Goel R.P., Larrian J.M. Thermodynamic properties of molten sulfides: Part 2. The system Co-S // Met. Trans. B. 1980. - Vol. 1 IB. - P. 69-71.

186. Mehrotra G.M., Tare V.B., Wagner J.B. The Standard Gibbs Energy of Formation of Ni3±xS2 // J. Electrochem. Soc. 1985. - Vol. 132, № 1. - P. 247-250.

187. Lin R.Y., Hu D.C., Chang Y.A. Thermodynamics and Phase Relationships of Transition Metal-Sulfur Systems: II. Nickel-Sulfur System // Met. Trans. B. 1978. -Vol. 9B, December. - P. 531-538.

188. Hsieh K.-Ch., Chang Y.A. A solid-state EMF study of ternary Ni-S-O, Fe-S-O, and quaternary Fe-Ni-S-O // Met. Trans. B. 1986. - Vol. 17B, March. - P. 133-146.

189. Osadchii E., Rosen E., Saitton B. Equilibrium studies of the system Ni-S-Ousing the solid electrolyte galvanic cell technique // Acta. Chem. Scand. 1990. -Vol. 44. - P. 476-480.

190. Герасимов Я.И., Крестовников А.Н., Шахов А.С. Химическая термодинамика в цветной металлургии: Справочное руководство. Т.4. М.: Металлургия, 1966.-427 с.

191. Sharma R.C. and Chang Y.A. A Thermodynamic analysis of the copper-sulfur system 11 Met. Trans. B. 1980. - Vol. 1 IB, December. - P. 575-583.

192. Sharma R.C. and Chang Y.A. A Thermodynamic analysis of the cobalt-sulfur system // Z. Metallkunde. 1979. - B. 70, H. 2. - S. 104-108.

193. Лисовский Д.И., Кузмичев Г.В., Крысенко H.C. Изучение сульфидирова-ния железа, никеля и кобальта в силикатных расплавах // Изв. ВУЗов, Цв. металлургия. 1961. - № 6. - С. 38-42.

194. Липин Б.В. О форме потерь цветных металлов со шлаками // Цв. металлы. -1957.-№9.-С. 31-36.

195. Срывалин И.Т., Есин О.А. Изучение свойств расплавленных сульфидов методом электродвижущих сил // ЖФХ. 1952. - Т. 26, № 3. - С. 371-376.

196. Вайсбурд С.Е. О строении жидкости // Физико-химические свойства пиро-металлургических процессов: Сб. науч. тр. ин-та Гипроникель- Л., 1970. -Вып. 46.-С. 149-155.

197. Вайсбурд С.Е., Григорьев Г.Н. Плотность, поверхностные свойства и адсорбция в поверхностном слое сульфидных расплавов // Физико-химические свойства пирометаллургических процессов: Сб. науч. тр. ин-та Гипроникель-Л., 1970. Вып. 46. - С. 70-87.

198. Matousek J.W., Samis C.S. // Trans. Met. Soc. AIME. 1963. - Vol. 227, № 4. -P. 980-985.

199. Byerley J.J. and Takebe N. Thermodynamics of the Fe-Ni-S system at 1250 °C // Met. Trans. B. 1972. - Vol. 3, February. - P. 559-564.

200. Reuleaux O. Reaction und Heichgewickte in System Cu-Fe-S mit besonderer Berucksichtigung des Kupfersteins // Metal und Erz. 1927. - XXIV. - S. 99-111.

201. Кремер Э.Л. Теория неоднородного ближнего порядка и её использование для описания термодинамических свойств сульфидных расплавов на основе железа, кобальта и никеля: Автореф. дис. канд. техн. наук / ЛГУ. Л., 1988. — 22 с.

202. Ванюков В.А., Ванюков А.В., Таращук Н.Т. К вопросу изучения диаграммы состояния железо-сера-никель // Металлургия цв. металлов: Сб. науч. тр. — М., 1957.-№26.-С. 108-119.

203. Залкин В.М. Природа эвтектических сплавов и эффект контактного плавления. М.: Металлургия, 1987. - 151 с.

204. Hsieh K.-Ch., Chang Y.A. Thermochemical description of the ternary iron-nickel-sulfor system // Canadian Metallurgical Quarterly. 1987. - Vol. 26, № 4. -P. 311-327.

205. Craig J.R., Kullerud G. The Cu-Fe-Ni-S system // Carnegie Inst. Wash. Year Book. 1966-1967. - P. 413-417.

206. Tomiska J. und Neckel A. Thermodynamik fester Fe-Ni Legierungen: Massenspektrometrische Bestimmung der thermodynamischen Mischungseffekte und Berechnung des Schmelzdiagramms // Ber. Bunsenges. Phis. Chem. 1985. - B. 89. -S. 1104-1109.

207. Rammensee W., Frazer D. Activitiesin solid and liquid Fe-Ni and Fe-Co alloys determined by Knudsen cell mass spectromethry // Ber. Bunsenges. Phis. Chem. -1981.-B. 85. S. 588-592.

208. J.Velisek, J.Vrestal, K. Stransky Thermodynamic activities in the ternary system Fe-Ni-Co at 1500 К // Kovove Materialy (Metallic Materials). 2/1976.14. -P. 121-135.

209. Frazer D., Rammensee W. Activity measurements by Knudsen cell mass spectrometry-the system Fe-Ni-Co and implications for condensation processes in the solar nebula // Geochimica et Cosmochimica Acta. 1982. - Vol. 46 - P. 549-556.

210. Масс-рефлектрон ФТИАН-3. Техническое описание и инструкция по эксплуатации. Л.: ФТИАН, 1990. - 137 с.

211. Фомичев В.Б. Исследование и разработка технологии обеднения шлаков, содержащих никель, кобальт и медь, с использованием восстановительных газов: Дис. канд. техн. наук. СПб., 2003. - 232 с.

212. Фомичев В.Б., Князев М.В., Рюмин А.А. и др. Исследование процесса обеднения шлаков продувкой их газовыми смесями с различным парциальным давлением кислорода // Цв. металлы. 2002. - № 9. - С. 32-36.

213. Tsemekman L. Sh., Ryabko A.G., Fomichev V.B. at al. Mechanisms of Cu-Ni-Co- containing slags cleaning by oxidizing-reduction gas mixtures // Proc. of the Yazawa Symposium, San Diego, USA, 2003.

214. Фомичев В.Б. Исследование и разработка технологии обеднения шлаков, содержащих никель, кобальт и медь, с использованием восстановительных газов: Автореф. дис. канд. техн. наук / СПбГПУ. 2003. - 24 с.

215. Ступин В.А., Федоров А.Н., Разумовская Н.Н. О взаимодействии сульфидов со шлаковыми расплавами // Цв. металлы. 1991 - № 10.

216. Ванюков А.В., Быстрое В.П., Зайцев В.Я., Строителев И.А. О причинах образования мелкодисперсной взвеси металлов и штейнов в шлаковых расплавах // Цв. металлы. 1966. - № 5. - С. 45-48.

217. Пиотровский В.К. Роль магнетита в процессе обеднения конвертерных шлаков //Цв. металлы. 1962. - № 1. - С. 37-42.

218. Вайсбурд С.Е., Новикова Н.Н. О форме существования тяжелых металлов в железисто-силикатных расплавах// Тр. ин-та Гипроникель. Л., 1970. -Вып. 46.-С. 103-111.

219. Фомичев В.Б., Цымбулов Л.Б., Цемехман Л.Ш. и др. Взаимодействие железо-силикатного расплава с газовыми смесями, содкржащими диоксид серы и метан // Цв. металлы. 2000. - № 9. - С. 114-117.

220. Грань Н.И., Цейдлер А.А. Реакции между сплавом и шлаком в системах Fe-Co-O и Fe-Ni-O // Цв. металлы. 1957. - № 4. - С. 44-52.

221. Цемехман Л.Ш. Исследование и разработка кислородно-конвертерной технологии переработки никельсодержащих материалов: Дис. д-ра техн. наук. — Л., 1970.-354 с.

222. Зайцев В.Я., Ванюков А.В., Колосова B.C. // Металлы. 1968. - № 5. -С. 39-45.

223. Nagamori M. Metal Loss to Slag: Part I. Sulfidic and Oxidic Dissolution of Copper in Fayalite Slag from Low Crade Matte // Met. Trans. 1974. - Vol. 5, March. - P. 531-538.

224. Геневски К.В. Методика количественного определения форм потерь меди с промышленными шлаками // Цв. металлы. 1998. - № 1. - С. 22-26.

225. Цымбулов Л.Б. Разработка новой экологически чистой технологии переработки окисленных никелевых руд с применением бескоксовой плавки: Дис. канд. техн. наук / СПбГПУ. 1995. - 252 с.

226. Герасимов Я.И. Активность металлических окислов в расплавах с кремнеземом и окисью кальция // Сталь. 1947. - № 5. - С. 389-395.

227. Окунев А.И., Галимов М.Д. Окисление железа и серы в оксидно-сульфидных расплавах. -М.: Наука, 1983. 126 с.

228. Химическое применение мессбауэровской спектроскопии / Под ред. В.И. Гольданского. М.: Мир, 1970. - 502 с.

229. Разработать и внедрить технологию переработки окисленных никелевых руд в печи с погруженным факелом: Отчет о НИР / Ин-т Гипроникель; Руководитель Е.И. Ежов. Л. - Орск, 1974. - 103 с.

230. Ежов Е.И. Разработать и внедрить процесс плавки окисленных никелевых руд с погруженным факелом: Отчет о НИР / Ин-т Гипроникель; Руководитель Ежов Е.И. Л., 1970. - 205 с.

231. Романец В.А. // Сталь. 1990. - № 8. - С. 20-27.

232. Разработать и внедрить технологию обеднения шлаков шахтной плавки окисленных никелевых руд. Раздел 2. Применение природного газа: Отчет о НИР / Ин-т Гипроникель; Руководитель Русаков М.Р. Л. - Орск, 1973. - 109 с.

233. Провести испытания в промышленном масштабе способа обеднения конверторных шлаков с применением природного газа: Отчет о НИР / Ин-т Гипроникель; Руководитель Русаков М.Р. Л., 1971. - 101 с.

234. Кормилицын С.П., Цемехман Л.Ш., Афанасьев С.Г. Рафинирование и обогащение ферроникеля. М.: Металлургия, 1976. - 240 с.

235. Баптизманский В.И. Теория кислородно-конверторного процесса. -М.: Металлургия, 1975. 376 с.

236. Кунах А.Н., Морозов В.Н., Устинова С.Ю. Способ сухой известковой очистки низкоконцентрированных газов. Экология и комплексное использование сырья в никель-кобальтовой подотрасли: Сб. науч. тр. ин-та Гипроникель. Л., 1990.-С. 17-21.

237. Цымбулов Л.Б., Старых Р.В., Блатов И.А. и др. Анализ взаимодействия в системе штейн-шлак при электроплавке сульфидного медно-никелевого сырья // Электрометаллургия. — 1999. № 6. — С. 27-31.

238. Серебряный Я.Л. Электроплавка медно-никелевых руд и концентратов. -М.: Металлургия, 1974. 246 с.

239. Бровкин В.Г., Пиотровский В.К. Переработка жидких конвертерных шлаков. М.: Металлургия, 1978. - 104 с.

240. Квятковский А.Н., Ситько Е.А., Масальский И.Б. Скорость окисления меди воздухом через слой шлака // Комплексное использование минерального сырья, АН СССР, АН Казахской ССР. 1982. - № 1. - С. 33-35.

241. Альтерман Л.С., ГалушкоО.Я., БерманВ.С. и др. Использование руды в качестве извлекающей фазы при электропечном обеднении жидких конвертерных шлаков // Цв. металлургия. 1977. - № 15. - С 24-25.

242. Совершенствование электропечного обеднения шлаков: Отчет о НИР / Горно-металлургический опытно-исследовательский цех Норильского ГМК; № ГР 72039636. Норильск, 1974. - 112 с.

243. Ванюков А.В., Зайцев В.Я. Коалесценция мелкодисперсных штейновых частиц в силикатных расплавах // Изв. ВУЗов. Цв. металлургия. 1962. - № 5. -С. 39-47.

244. Рязанов В.П., Лазарев И.И. О магнетите в шлаках электроплавки медных и медно-никелевых шихт// Изв. ВУЗов. Цв. металлургия. 1980.- № 3.-С. 43-46.

245. Wang S.S., Santander N.M., Toguri J.M. The solubility of nickel and cobalt in iron silicate slags // Met. Trans. 1974. - Vol. 5, № 1 - P. 261-265.

246. Блатов И.А. Совершенствование технологии переработки высокомагнезиального медно-никелевого сырья с пониженным содержанием серы: Дисс. в виде науч. докл. . докт. техн. наук / СПбГГИ. 1998. - 145 с.

247. Новицкий П.В., Зограф И.А. Оценка погрешностей результатов измерений. -Л.: Энергоатомиздат, 1991. 303 с.

248. Turkdogan Е.Т. Activities of oxides in Si02-Fe0-Fe203 melts // Trans. Met. Soc. AIME. 1962. - Vol. 224. - P. 294-298.

249. Wiese W. Uber Die Loslichkeit von sulfiden in schlaken // Zeits. Erzbergbau und Metallhutten-Wesen. 1963 - В. XVI, H. 8. - S. 377-386; H.9. - S. 452-458.

250. Туркдоган Е.Т. Физическая химия высокотемпературных процессов. -М.: Металлургия, 1985. 344 с.

251. Мурач Н.Н., Севрюков Н.Н., Полькин С.И. и др. Металлургия олова. М.: Металлургиздат, 1964. - 352 с.

252. Френц Г.С. Окисление сульфидов металлов. М.: Наука, 1964. - 192 с.

253. Habashi F. Chalcopyrite, its chemistry and metallurgy. Quebec. Canada, 1978.

254. Маргулис E.B., Пономарев В.Д. Исследование химизма окисления халькопирита // ЖПХ. 1962. Т.35. - Вып. 5. - С. 970-979.

255. Tanabe Т., Kawaguchi К., Asaki Z. Кинетика окисления пентландита // J. Jap. Inst. Metals. 1986. - Vol. 50, № 8. - P. 720-726.

256. Ванюков A.B., Зайцев В.Я., Быстрое В.П. и др. О механизме окисления пирротинов // Изв. АН СССР. Металлы. 1975. - № 5. - С. 55-61.

257. Разумовская Н.Н. Исследование особенностей структуры и механизма окисления пирротинов: Автореф. дис. канд. техн. наук / МИСиС. 1978. - 24 с.

258. Ерцева JI.H. Исследование твердофазных превращений, происходящих при нагреве сульфидного медно-никелевого сырья, и разработка на основе полученных данных усовершенствованных процессов его переработки: Дис. докт. техн. наук. СПб. - 2001. - 347 с.

259. Шишкин Н.Н. Кобальт в рудах месторождений СССР. М.: Недра, - 1973320 с.

260. Куллеруд Г. Обзор и оценка современных исследований сульфидных систем, имеющих геологическое значение // Проблемы эндогенных месторождений. М.: Мир, 1966. - Вып. 3. - С. 9-70.

261. Holmes R.J. Higher mineral arsenides of Co, Ni, Fe // Bull. Geol. Soc. of America. 1947. - Vol. 58. - P. 299-392.

262. Heyding R.D., Calvert L.D. Arsenides of the transition metals. A notes on the higher arsenides of Fe, Co and Ni // Canad. J. Chem. 1960. - Vol. 38, № 2. -P. 313-316.

263. Jund R.A. Phase relations in the system Ni-As // Econ. Geol. 1961. - Vol. 56. -P. 1273-1296.

264. Caillere S., Avias J., Falgueirettes J. Sur un nouvel, arseniure de nickel (NizAs). L'arcelite // Bull. Soc. franc. Miner. Crist. -1961. Vol. 84, № 1.- p. 9-12.

265. Эллиот Р.П. Структуры двойных сплавов. T.l / Пер. с англ. М.: Металлургия, 1970. - 456 с.

266. Jund R.A. The system Ni-As-S phase relations and mineralogical significance // Am. J. Sci. 1962. - Vol. 260. - P. 761-782

267. Шляпкина E.H., Берг Л.Г. // Изв. ВУЗов. Химия и химическая технология. -1970. Т. 13, № 6. - С. 831-836.

268. Шляпкина Е.Н. Термографическая характеристика сульфидных минералов: Автореф. дис. канд. техн. наук. Казань, 1972. - 23 с.

269. Berg L.G., Shlyapkina E.N. Characteristic features of sulphide mineral DTA // J. of Therm. Anal. 1975. - Vol. 8. - P. 417-426.

270. Чунаева В.Д., Мулдагалиева P.A., Исабаев C.M. и др. Термическая устойчивость сульфоарсенидов Fe, Ni и Со // Тез. докл. III Всесоюз. совещ. по химии и технологии халькогенидов. Караганда, 1986. - С. 212.

271. Чунаева В.Д., Мулдагалиева Р.А., Исабаев С.М. и др. Термическая устойчивость и кинетика разложения сульфоарсенида никеля // Комплексное использование минерального сырья. 1990. - № 1. - С. 76-79.

272. Wilson L.J., Mikhail S.A. A study of the decomposition and oxidation of NiAs // Thermochimica Acta. 1987. - Vol. 112. - P. 197-213.

273. GuerinH., MassonJ. Dapres methode nouvelle des etudes d arse nates metalliques. Des arsenates du nickel // C.R. Acad. Des. Sci. 1955. - Vol. 241, № 4. -P. 415-417.

274. Металлургия кобальта / Под ред. Г.И. Блинова, Я.П. Шейна, Н.В. Гудимы и др. Л.: Главникелькобальт, 1952. - 382 с.

275. Касенов Б.К., Артамонова Е.А. Расчет термодинамических свойств арсена-тов кобальта, никеля и железа // Комплексное использование минерального сырья. 1988,-№ 11.-С. 47-50.

276. Shigematsu К., Kubo I. Huxon kore kouich // Mininig and Mit. Inst. Jap. 1980. -Vol. 96, № 11.-P. 623.

277. Опарина Л.К., Тюленев Г.В., Тюленева Л.К. и др. Вывод мышьяка из комплексных сульфидных концентратов. М.: ЦНИИЦветмет экологии и информации, 1980.-24 с.

278. Лисина Н.Н., Харитиди Т.П., Овчинникова Л.А. и др. Подавление высокотемпературной возгонки сульфидов мышьяка// Цв. металлы. 1985.- № 5.-С. 31-35.

279. Ohshima Е., Hayashi М. Impurity behavior in the Mitsubishi continuous process // Metallurgical Review of MMIJ. 1986. - Vol. 3. - P. 113-129.

280. Azakami Т., Hino M. Thermodynamic studies on behavior of arsenic in copper smelting // Metallurgical Review of MMIJ. 1986. - Vol. 3. - P. 72-86.

281. Халемский A.M., Векслер С.Ф., Луганов B.A. и др. Поведение мышьяка при плавке медно-цинковых материалов // Цв. металлы. — 1986. № 4. - С. 37-39.

282. Hino М., Toguri J.M. Arsenic activities in molten copper and copper sulfide melts // Met. Trans. B. 1986. - Vol. 17. - P. 755-761.

283. Спитченко B.C., Досмухамедов H.K., Егизеков М.Г. и др. О повышении качества меди // Комплексное использование минерального сырья. 1988. - № 5. -С. 64 - 67.

284. Спитченко B.C., Досмухамедов Н.К., Егизеков М.Г. и др. Переработка медно-цинкового концентрата в конвертерах // Комплексное использование минерального сырья. 1988. - № 10. - С. 48-50.

285. Досмухамедов Н.К., Онаев И.А., Егизеков М.Г. и др. Распределение металлов при конвертировании медных штейнов совместно с медно-цинковым концентратом // Комплексное использование минерального сырья. 1989. - № 12. -С. 39-42.

286. Патент 64650 Финляндии, МКИ С 22 В 15/14, С 22 В 30/00. Способ удаления вредных примесей из сульфидных расплавов // I.K. Makinen, К.М.Е Koshinen. -1983

287. Okajima Y., Kimura Т., Mori Y., Kusakabe T. Recovery of luable metals from molten copper converter slag // Metallurgical Review of MMIJ. 1986. - Vol. 3. - P. 90-101.

288. Лисовский Д.И., Сосновский O.B., Иванов В.А. и др.// Цв. металлы.-1970. -№ 4. -С. 13-15.

289. Румшинский Л.З. Математическая обработка результатов эксперимента.-М.: Наука, 1971.-192 с.

290. Агекян Т.А. Основы теории ошибок для астрономов и физиков.-М.: Наука, 1972. 172 с.

291. Пробоотбирание и анализ благородных металлов/ Под общ. ред. И.Ф. Барышникова. М.: Металлургия, 1978. - 432 с.

292. Цымбулов Л.Б., Иванов В.А., Мироевский Г.П. и др. Совершенствование методики опробования файнштейна при его розливе // Цв. металлы. 2000. -№5.-С. 64-66.

293. Рябко А.Г. Переработка медно-никелевых файнштейнов с выделением магнитной фракции, коллектирующей благородные металлы: Автореф. дис. канд. техн. наук / ЛГИ. 1978. - 21 с.

294. Травничек М.Н. Изучение структуры и распределения металлов между сульфидной и магнитной металлической фазами файнштейна: Автореф. дис. канд. техн. наук / ЛГИ. 1970. - 22 с.

295. Мечев В.В., Травничек М.Н., Гордеев А.П. О причинах образования пены на файнштейне // Цв. металлы. 1966. - № 11. - С. 32-34.

296. BruntonD.W. Theory and practice of ore sampling // Trans. Am. Inst, of Min. and Met. Eng 1898.- Vol. XXV.

297. Richards R.H. Ore dressing. Vol. II. Chapt. XIX Accessory Apparatus. - 1908.- № 9.

298. Richards R.H. Ore dressing. Vol. III. Chapt. XL Accessory Apparatus. - 1909.-№9.

299. Чечотт Г.О. Опробование и испытание полезных ископаемых. Государственное научно- техническое горно-геологическое издательство, 1932.

300. Demond C.D. and Halferdahl А.С. Mechanical Sampling of Ore // Eng. and Mining J. 1923, July. - Vol. 116, № 4. - P. 156-159.

301. Demond C.D. and Halferdahl A.C. Mechanical Sampling of Ore// Eng. and Mining J. 1922, Aug. 12. - Vol. 114, № 7. - P. 280-284.

302. Пожарицкий К.Л. Опробование месторождений цветных металлов и золота. М.: Металлургиздат, 1947. - 280 с.

303. Каллистов П.Л. К вопросу обработки проб // Заводская лаборатория. -1943.-№8.- С. 977-988.

304. Краснов Д.А. Теоретические основы и расчетные формулы определения веса проб. М.: Недра, 1969. - 126 с.

305. Карпенко Н.В. Опробование и контроль качества продуктов обогащения руд. М.: Недра, 1987. - 216 с.

306. Третьяков В.М. Применение принципов математической статистики при отборе проб твердого топлива // Заводская лаборатория. 1939. - № 3.

307. Третьяков В.М. Применение принципов математической статистики при отборе, сокращении и анализе проб твердого топлива // Заводская лаборатория.- 1940. -№3.

308. ГОСТ 10742-71 Угли бурые, каменные, антрацит, горючие сланцы и угольные брикеты. Методы отбора и подготовки проб для лабораторных испытаний. — М.: Госкомитет по стандартам.

309. Хан Г.А. Опробование и контроль технологических процессов обогащения. -М.: Недра, 1979.-254 с.

310. Козин В.З. Опробование и контроль технологических процессов обогащения. М.: Недра, 1985. - 296 с.

311. Козин В.З. Опробование на обогатительных фабриках. М.: Недра, 1988. -288 с.

312. ГОСТ 14180-80. Руды и концентраты цветных металлов. Методы отбора и подготовки проб для химического анализа и определения. — М.: Госкомитет по стандартам.

313. Sproul К., Harcourt G. and Rensoni L. Treatment of nickel-copper matter, Extractive metallurgy of copper, nickel and cobalt // Int. Pabl. 1961. - P. 33-54.

314. Рябко А.Г., Гродинский Г.И., Серебряков В.Ф. Исследование системы Си-CuS-NiS-Ni // Изв. ВУЗов. Цв. металлургия. 1980. - № 4. - С. 23-27.

315. Рябко А.Г., Вайсбурд С.Е., Серебряков В.Ф. Растворимость никеля и меди в сульфидах меди и никеля// Изв. ВУЗов. Цв. металлургия. — 1979. № 1. -С. 23-25.

316. Рябко А.Г, СолововН.И., КарасевЮ.А., Иванова А.Ф. Оптимизация процесса охлаждения медно-никелевых файнштейнов // Новые направления в пирометаллургии никеля: Сб. науч. тр. ин-та Гипроникель. JL, 1980. - С. 56-62.

317. Серебряный Я.Л. Замедленное охлаждение файнштейнов на комбинате "Печенганикель" //Бюлл. ЦИИМ. ЦМ. 1958. - №№ 13, 14. - С. 99-101.

318. Боровиков В.П., Боровиков И.П. Статистический анализ и обработка данных в среде Windows. М.: Филинъ, 1997. - 608 с.

319. Диомидовский Д.А. Контроль и автоматизация процессов в цветной металлургии. М.: Металлургия, 1965. - 376 с.

320. Локонов М.Ф. Опробование на обогатительных фабриках. М.: Госгортех-издат, 1961. - 276 с.

321. Годэн A.M. Основы обогащения полезных ископаемых. М.: Металлург-издат, 1946.

322. Иванов В.А., Мироевский Г.П., Цымбулов Л.Б. и др. Совершенствование методики опробования файнштейна комбината «Печенганикель» на комбинате «Североникель» // Цв. металлы. 2001. - № 2. - С. 92-96.

323. Разработка методики расчета норм фактических погрешностей учета драгоценных металлов на комбинате Североникель: Отчет о НИР / ОАО «Ин-т Гипроникель»; Руководитель Л.Б. Цымбулов № 118572. - 2003. - 266 с.