Исследование фазовых превращений в трехкомпонентных сульфидно-металлических системах никелевого и медно-никелевого производства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.02, кандидат технических наук Синёва, Светлана Игоревна

• Синёва, Светлана Игоревна
• кандидат технических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат технических наук Синёва, Светлана Игоревна

Введение.

1. Литературный обзор.

1.1 Актуальность диаграмм фазовых равновесий трехкомпонентных систем Cu-Ni-Fe, Fe-Ni-S, Cu-Ni-S и Fe-Cu-S в металлургии меди и никеля.

1.2. Обзор исследований фазовых превращений в двухкомпонентных граничных системах Mei - Ме2 и Me - S.

1.2. 1. Система Cu-Ni.

1.2. 2. Система Fe-Ni.

1.2. 3. Система Fe-Cu.

1.2. 4. Система Fe-S.

1.2. 5. Система Ni-S.

1.2. 6. Система Cu-S.

1.2. 7. Псевдодвойная система FeS-NiS.

1.2. 8. Псевдодвойная система FeS-Cu2S.

1.2.9. Псевдо двойная система NiS-Cu2S.

1.3. Обзор исследований фазовых превращений в трехкомпонентных металлической и сульфидно-металлических системах.

1.3.1. Система Fe-Ni-Cu.

1.3.2. Система Fe-Ni-S.

1.3.3. Система Cu-Ni-S.

1.3.4. Система Fe-Cu-S.

Выводы по литературному обзору.

2. Термодинамическое моделирование диаграмм фазовых равновесий систем Fe-Ni-Cu, Fe-Ni-S, Cu-Ni-S и Fe-Cu-S.

3. Материалы и методика проведения экспериментов.

3.1. Выбор экспериментальных составов.

3.2. Подготовка экспериментальных образцов.

3.3. Описание методов и установок для экспериментальных исследований.

3.3.1. Методика проведения исследований с использованием метода дифференциального термического анализа (ДТА).

3.3.2. Методика анализа экспериментальных образцов с использованием методов растровой электронной микроскопии и рентгеноспектрального микроанализа (РЭМ и РСМА).

3.4. Методика математической обработки полученных результатов (построение изотерм ликвидус и солидус на основе данных ДТА).

4. Диаграмма плавкости трехкомпонентной сульфидной системы Бе-М-Б и ее применение при коррекции составов штейнов никелевого производства.

4.1. Исследование фазовых превращений в системе Ре-№-8.

4.2. Коррекция составов штейнов шахтных печей ОАО «ЮжноУральский никелевый комбинат» с использованием диаграммы фазовых равновесий системы Ре-№-8.

Выводы по разделу.

5. Диаграмма плавкости трехкомпонентной сульфидной системы Си-№-8 и ее применение при ведении процесса охлаждения медно-никелевых файнштейнов различного состава.

5.1. Исследование фазовых превращений и определение границ области расслаивания расплавов системы Си-№-8.

5.2. Схемы кристаллизации файнштейнов медно-никелевого производства с различным соотношением Си:№ и рекомендации по изменению составов медистых файнштейнов в условиях перехода на переработку коллективного медно-никелевого концентрата.

Выводы по разделу.

6. Диаграмма плавкости трехкомпонентной сульфидной системы Fe-Cu-S и вариант ее использования при коррекции составов штейнов, получаемых в результате плавки рудного сульфидного медного концентрата.

6.1. Исследование фазовых превращений и определение параметров жидкофазного расслаивания в системе Fe-Cu-S.

6.2. Коррекция составов штейнов, получаемых в результате плавки рудного сульфидного сырья в двухзонной печи Ванюкова, направленная на предотвращение расслоения штейнов на сульфидный и металлический расплавы.

Выводы по разделу.

7. Диаграмма плавкости трехкомпонентной металлической системы Cu-Ni-Fe и вариант ее использование приведении процессов восстановительного обеднения шлаков медно-никелевого производства.

7.1. Исследование фазовых превращений в трехкомпонентной металлической системе Cu-Ni-Fe.

Выводы по разделу.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование фазовых превращений в трехкомпонентных сульфидно-металлических системах никелевого и медно-никелевого производства»

Актуальность работы

В большинстве технологических схем переработки сульфидного медного и медно-никелевого сырья, а также окисленных никелевых руд образуются металлические и сульфидно-металлические продукты, содержащие в качестве основных компонентов Бе, N1, Си и 8.

Информация о фазовых превращениях при изменении температуры в объеме системы Бе-М-Си-Б, а также в граничных трехкомпонентных системах необходима для прогнозирования температур плавления и кристаллизации, фазового состава и состава фаз ряда металлургических полупродуктов. Результаты таких прогнозов важны при разработке новых и совершенствовании действующих пирометаллургических процессов в металлургии меди и никеля. Зная изменение фазового состава и состава равновесных фаз при изменении составов и температур обсуждаемых трехкомпонентных систем, можно прогнозировать и предупреждать технологические проблемы, возникающие при изменении параметров металлургических процессов или состава перерабатываемого сырья. Примерами возможных технологических трудностей являются образование настыли в печных агрегатах, расслаивание расплава на две жидкие фазы, гетерогенизация расплавов и проч.

В частности, трехкомпонентная система Ре-№-8 лежит в основе штейнов, получаемых при восстановительно-сульфидирующей плавке окисленных никелевых руд или сульфидирования ферроникеля. Система Си-Ре-Э моделирует штейны, образующиеся при плавке сульфидных медных концентратов. Система Си-М-Б лежит в основе файнштейнов медно-никелевого производства. Представления о закономерностях кристаллизации составов системы Си-М-Б важны для выбора режимов охлаждения файнштейнов. В рамках концепции развития ЗФ ОАО "ГМК "Норильский никель" особенно актуальным является прогнозирование температур фазовых превращений, фазового состава и состава фаз медистых файнштейнов (отношение Си:№ ~ 2:1), которые могут быть получены при переходе обогатительного производства на получение коллективного концентрата с аналогичным соотношением Си:№. Определение температур ликвидус и солидус в системе Си-М-Бе приобретает актуальность в связи с развитием процессов барботажного обеднения шлаков медно-никелевого производства без использования сульфидизатора (Аштек, двухзонная печь Ванюкова).

Закономерности изменения температур фазовых превращений при изменении состава обсуждаемых систем остаются недостаточно изученными и во многих случаях не могут быть определены расчетными методами. Построение указанных зависимостей требует проведения экспериментальных исследований.

Цель работы

Исследование фазовых превращений в трехкомпонентных системах Ре-№-8, Си-Ре-Б, Си-№-8 и Си-М-Бе и использование полученных результатов для решения ряда технологических задач в медном, медно-никелевом и никелевом производствах.

Методы исследований

Дифференциальный термический анализ (ДТА), растровая электронная микроскопия (РЭМ), рентгеноспектральный микроанализ (РСМА), методы химического анализа, термодинамический анализ, статистическая обработка данных.

Научная новизна

1. Получены экспериментальные данные о положении изотерм ликвидус в высокосернистой области системы Ре-М-в (выше 20% масс Б). Уточнены температура (789°С) и состав (% масс): 37 Ре, 37 № и 26 8, протекания четырехфазного превращения II рода в системе Ре-М-Б.

2. Представлены схема кристаллизации с указанием температур протекания трехфазных и четырехфазных превращений, а также проекция поверхности солидус системы Cu-Ni-S. Дополнены данные о положении границ области расслаивания, направление конод и расположение критической точки несмешиваемости состава (% масс): 59 Си, 24 Ni, 17 S.

3. Построена проекция поверхности солидус системы Fe-Cu-S с указанием характеристических температур превращений. Проведено уточнение температур, фазовых составов и составов равновесных фаз при протекании трех четырехфазных реакций в трехкомпонентной системе Fe-Cu-S: эвтектической при 914°С (I рода), перитектической при 1070°С (И рода) и монотектической при 1074°С.

4. Определено расположение области твердофазного расслаивания в системе Cu-Ni-Fe, характер изменения температур солидус в пределах обсуждаемой области, а также температура (1123°С) и расположение (% масс): 40 Fe, 20 Ni и 40 Си критической точки расслаивания. Построены проекции поверхностей ликвидус и солидус металлической системы во всем диапазоне составов с использованием комплекса экспериментальных методов.

Практическая значимость

1. Результаты исследований фазовых превращений в трехкомпонентных системах Cu-Ni-Fe, Fe-Ni-S, Cu-Ni-S и Fe-Cu-S могут быть использованы при составлении термодинамических баз данных, применяемых при работе различных программных пакетов, позволяющих моделировать диаграммы фазовых равновесий изученных систем.

2. На основании данных о поверхности ликвидус системы Fe-Ni-S даны рекомендации по изменению составов штейнов шахтных печей при изменении состава исходного сырья на комбинате "Южуралникель", позволяющие избежать образования металлизированной подовой настыли.

3. На основании выявленных закономерностей кристаллизации составов системы Cu-Ni-S показано, что при получении медистых файнштейнов с соотношением Cu:Ni ~ 2:1 качественное флотационное

разделение файнштейнов возможно только при содержании серы в них выше 20,5% масс.

4. Для реализации процесса переработки медных руд и концентратов в двухзонной печи Ванюкова с применением результатов исследований системы Бе-Си-Б установлена минимальная концентрация серы в штейне, позволяющая избежать расслоения штейна на сульфидный и металлический расплавы.

Основные положения, выносимые на защиту

1. Результаты исследований фазовых превращений в металлической и сульфидно-металлических системах Си-№-Ре, Ре-№-8, Си-№-8 и Бе-Си-Б.

2. Положения проекций поверхностей солидус исследованных трехкомпонентных систем.

3. Закономерности кристаллизации расплавов систем Ре-№-8, Си-№-8 и Бе-Си-В, позволяющие прогнозировать изменение фазового состава и состава фаз полупродуктов никелевого и медно-никелевого производства при изменении температуры.

Апробация работы

Результаты работы докладывались и обсуждались на V Российской научно-практической конференции "Физические свойства металлов и сплавов" (Екатеринбург, ноябрь, 2009), а также на XI международной выставке "Высокие технологии XXI века" (Москва, апрель, 2010) и на конференции молодых специалистов ООО "Институт Гипроникель" (Санкт-Петербург, июнь, 2010).

Публикации

Основные положения диссертации опубликованы в 8 печатных трудах, из них б статей в изданиях, рекомендованных ВАК министерства образования и науки РФ.

Структура диссертации

Диссертация состоит из введения, 7 глав, выводов, изложенных на 3 стр., списка использованной литературы и 1 приложения. Работа изложена на 143 стр., содержит 43 рисунка и 6 таблиц. Список литературы состоит из 106 наименований.

Заключение диссертации по теме «Металлургия черных, цветных и редких металлов», Синёва, Светлана Игоревна

ВЫВОДЫ

1. Исследованы фазовые превращения и закономерности кристаллизации расплавов трехкомпонентных систем Си-М-Бе, Ре-МьБ, Си-Ш-Б и Ре-Си-Б.

2. Установлено, что фазовые равновесия в широком диапазоне составов обсуждаемых трехкомпонентных систем не могут быть корректно описаны только с использованием методов термодинамического моделирования.

3. Разработана методика экспериментального исследования и построения проекций ликвидус и солидус сульфидно-металлических систем, включающая синтез экспериментальных образцов, исследование их методами ДТА, РЭМ и РСМА и обработку полученных результатов. Надежность выбранной методики подтверждена путем построения и сравнения с литературными данными проекции поверхности ликвидус детально рассмотренной в литературе системы Ре-М-Б, а также данными двойных граничных систем.

4. Исследованы закономерности кристаллизации расплавов сульфидно-металлических систем Ре-№-8, Си-№-8 и Си-Ре-8, ограниченных содержанием серы в стехиометрических сульфидах Сиг8, Ре8 и №8, а также закономерности кристаллизации расплавов металлической системы Бе-М-Си во всем диапазоне составов. Получены базовые термодинамические данные.

4.1. Описаны фазовые превращения в обширном диапазоне составов системы Ре-№-8. Получены новые данные о положении изотерм ликвидус в высокосернистой области составов (выше 20% масс серы). Установлены характер, температура (789°С) и состав жидкой фазы (% масс): 37 Ре, 37 № и 26 Э протекания четырехфазного превращения II рода.

4.2. Проведено широкомасштабное исследование системы Си-№-8 с указанием температур ликвидус составов в пределах области расслаивания, положения и температур линий моновариантных и точек нонвариантных равновесий. Построена проекция поверхности солидус системы Cu-Ni-S.

4.3 Построены проекции поверхностей ликвидус и солидус системы Cu-Fe-S с указанием механизма протекания и температур четырехфазных превращений: эвтектического при 914°С (I рода), перитектического при 1070°С (II рода) и монотектического при 1074°С. Проведено исследование границ и расположения конод в области жидкофазного расслаивания. Рассмотрены механизмы кристаллизации составов системы Cu-Fe-S.

4.4. Определены границы твердофазного расслаивания в системе Cu-Ni-Fe. Определено изменение температур солидус составов в пределах обсуждаемой области, установлены температура (1123°С) и расположение (% масс): 40 Fe, 20 Ni и 40 Cu критической точки расслаивания. С использованием комплекса экспериментальных методов построены проекции поверхностей ликвидус и солидус во всем диапазоне составов.

5. Установленные в работе закономерности фазовых превращений, сопровождающих кристаллизацию расплавов трехкомпонентных сульфидно-металлических систем, позволили дать практические рекомендации для предупреждения ряда технологических проблем в металлургии меди и никеля.

5.1. В связи с изменением составов перерабатываемых на комбинате "Южуралникель" окисленных никелевых руд на основе данных о поверхности ликвидус системы Fe-Ni-S даны рекомендации по изменению состава штейнов шахтных печей, позволяющие избежать образования металлизированной настыли.

5.2. На основе данных о фазовых превращениях в системе Cu-Ni-S проанализировано изменение фазового состава и состава фаз при кристаллизации медно-никелевых файнштейнов ОАО «ГМК «Норильский никель» с различным соотношением Cu:Ni. Показано, что следует ожидать резкого ухудшения показателей флотационного разделения файнштейнов при содержании в них серы ниже 20,5% масс независимо от соотношения Си:№.

5.3. Для процесса переработки медных рудных концентратов в двухзонной печи Ванюкова с использованием информации о диаграмме фазовых равновесий системы Ре-Си-Б указаны области составов штейна, не формирующие при температуре 1200°С металлизированную настыль. Определена минимальная концентрация серы в штейне, позволяющая избежать расслоения штейна на сульфидный и металлический расплавы.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Синёва, Светлана Игоревна, 2010 год

1. Старых Р.В., Колесникович К.Г., Крупнов JI.B., Фомичев В.Б. Обеднение шлака медно-никелевого производства в электропечах при использовании маложелезистого сульфидизатора // Цветные металлы. 2007. № 4. С. 60 64.

2. Васильев М.Г., Машурьян В.Н., Зорий З.В. Особенности образования промежуточного слоя и подовых настылей в отражательных печах НГМК // Цветные металлы. 1976. № 2. С. 5 6.

3. Лозицкий В.Ю., Синёва С.И., Цымбулов Л.Б., Старых Р.В. Исследование температур ликвидус штейнов шахтных печей комбината "Южурал-никель'7/ Цветные металлы. 2008. № 11. С. 38 41.

4. Цемехман Л.Ш., Рябко А.Г. Автогенная плавка сульфидного медного концентрата в агрегатах с верхним кислородным дутьем // Цветные металлы. 1993. № 13. С. 11-14.

5. Синёва С.И., Старых Р.В. Выбор состава штейна, получаемого при плавке сульфидного медного рудного концентрата // Цветные металлы. 2010. №5. С. 35-41.

6. Mikami Н.М., Sidler A.G. Mechanisms of refractory wear in copper converters // Transactions of the metal society of AIME. 1963. V. 227. № 10. P. 1229-1245.

7. Nagamori M., Chaubal P.C. Thermodynamics of copper matte converting. // Met. Trans.B. 1982. V. 13B. P.331-338.

8. Фокеева И.Г., Цымбулов Л.Б., Ерцева JT.H. и др. Выбор оптимального режима охлаждения файнштейна С повышенным содержанием меди // Цв. металлы. 2005. - № 7. - С. 42-46.

9. Фокеева И.Г. Исследование закономерностей кристаллизации файн-штейнов с повышенным содержанием меди: автореф. дис. канд. технических наук. С-Пб, СПбГТУ. 2006. 22 с.

10. Соболев Н.В., Зайцев В .Я., Малевский А.Ю. Изучение системы Cu-Ni-Fe-S применительно к технологии переработки медно-никелевых руд.// Цветные металлы. 1981. № 9. С.16-21.

11. Синякова Е.Ф., Косяков В.И. Возможность кристаллизации пентланди-та из расплава Cu-Ni-Fe-S. // Вестник Отделения наук о Земле РАН. 2007. №1 (25). С.537-542.

12. Вол А.Е. Строение и свойства двойных металлических систем (том 2). М.: Физматгиз. 1962. 982 с.

13. Хансен М., Андерко К. Структуры двойных металлических сплавов (том 2). М.: Металлургиздат. 1962. 1487 с.

14. Шанк Ф. Структуры двойных сплавов. М.: Металлургия. 1973. 760 с.

15. Эллиот Р.П. Структуры двойных сплавов (том 2). М.: Металлургия.1970. 472 с.

16. Диаграммы состояния двойных металлических систем: справочник (том 2) / Под общ. ред. Н.П.Лякишева. М.: Машиностроение. 1997. 1019 с.

17. Кубашевски О. Диаграммы состояния двойных систем на основе железа. М.: Металлургия. 1985. 157 с.

18. Диаграммы состояния двойных и многокомпонентных систем на основе железа / Под ред. О.А.Банных и др. М: Металлургия, 1986. 440 с.

19. Hasebe М., Nishizawa Т. Calculation of phase diagrams of the copper-iron and cobalt-copper systems // Calphad. 1980. V.4, №2. P.83-100.

20. Lindqvist P.-A., Uhrenius B. On the Fe-Cu phase diagram // Calphad. 1980. V.4,№3. P. 193-200.

21. Maruyama N., Ban-ya S. Measurement of activities in liquid Fe-Cu, Fe-Cr and Fe-Sn alloys by a transportation method // J.Japan Inst. Metals. 1980. V.44, №12. P.1422-1431.

22. Цемехман Л.Ш., Минцис В.П., Бурылев Б.П. Термодинамические свойства расплавов системы железо-медь // Известия ВУЗов. Цветная металлургия. 1984. №6. С. 1-4.

23. Chuang Y.-Y., Schmid R., Chang A. Thermodynamic analysis of the iron-copper system I: The stable and metastable phase equilibria // Met. Trans.A. 1984. V.15A. P.1924-1930.

24. Быстров Б.П., Бабашев И.С., Ванюков A.B. Фазовые равновесия в системе железо-сера // Цветные металлы. 1971.№6.с.21-25.

25. Rau. H. Energetics of defect formation and interaction in pyrrhotite Fe^S and its homogeneity range // J.Phys.Chem.Solids. 1976. V.37. P. 425-429.

26. Справочник металлурга по цветным металлам / Под ред. Н.Н.Мурача. -М.: Металлургиздат, 1947. т.2. 784 с.

27. Chuang Y.-Y., Hsieh К.-С., Chang A. Thermodynamics and phase relationships of transition metal-sulfur systems: Part. V. A réévaluation of the Fe-S system using an associated solution model for the liquid phase // Met. Trans.В. 1985. V.16B. P.277-285.

28. Соколова. M.A. Исследование системы Ni-S от 30,0 до 50,0 ат.% S // Журн. неорг. химии. 1956. Т.1, № 6. С. 1440-1454.

29. Sharma R.C., Chang Y.A. Thermodynamics and phase relations of transition metal-sulfur systems: IV. Thermodynamic properties of the Ni-S liquid phase and the calculation of the Ni-S phase diagram // Met. Trans. B. 1980. V.l IB. P.139-146.

30. Kullerud G., Yund R.A. The Ni-S system and related minerals // J. of Petrology. 1962. V.3, № 1. P. 126-175.

31. Rau H. Range of homogeneity and defect interaction in high temperature nickel sulfide NiixS // J. Phys. Chem. Solids. 1975. V.36, № llD. P. 11991204.

32. Морачевский А.Г., Цемехман Л.Ш., Цымбулов Л.Б. Система медь-никель-сера. Фазовая диаграмма и термодинамические свойства. С-Пб.: Издательство Политехнического университета, 2007. 95 с.

33. Sharma R.C., Chang Y.A. Thermodynamic Analysis of the copper-sulfiir system// Met. Trans. B. 1980. V.lIB. P.575-583.

34. Синякова Е.Ф., Косяков В.И., Шестаков B.A. Фазовая диаграмма разреза Fe0,96S Nio,9eS // Неорганические материалы. 1998. т.34. №5. 538-540 с.

35. Schlegel Н., Schuller А. Das Zustandsbild kupfer-eisen-schwefel // Z.Metallkunde. 1952. Bd.43. №12. P. 421-428.

36. Reuleaux О. Reaktionen und gleichgewichte im system Cu-Fe-S mit besonderer Berücksichtigung des kupfersteins // Metall und Erz. 1927. Bd.24. №5. P. 97-99.

37. Рябко А.Г., Гродинский Г.И., Серебряков В.Ф. Исследование системы Cu-Cu2S-NiS-Ni // Изв. вузов. Цв. металлургия., 1980. №4. С. 23-26.

38. Moser Z., W.Zakulski. Thermodynamic investigations of solid Cu-Ni and Fe-Ni alloys and calculation of the solid state miscibility gap in the Cu-Fe-Ni system // Calphad. 1985. vol.9. № 3. P.257-269.

39. Hack K., Spencer P. Calculation of the fcc/liquid phase equilibria in the Fe-Cu-Ni system// Calphad. 1985. vol.9. № 2. P. 191-19.

40. Hasebe M., Nishizawa T. NBS Special Publication 496 // Appl. Phase Diagrams Met.Ceram. 1977.V.2.P.911-954.

41. Комков A.A., Ладыго E.A., Быстров В.П. Термодинамический анализ процесса восстановительного обеднения шлаков, богатых по меди и никелю // Известия Вузов. Цветная металлургия. 2002.№ 4. С. 7-14.

42. Диаграммы состояния тройных систем: справочник. М: "Наука". 1985.

43. Диаграммы состояния тройных систем: справочник. М: "Машиностроение". 1990.

44. Сапунов C.B. Уточнение диаграммы плавкости системы Fe-Ni-S// Цветные металлы. 2004. №8. стр. 13-15.

45. Lenz J.B., Conard B.R., Shridhar R., Warner J.S. The liquidus surface and tie-lines in the iron-nickel-sulfur system between 1473 и 1673K // Metallurgical Transaction B, 1978, vol.9B, September, p.459-462.

46. Kongoli F., Pelton A. D. Model prediction of thermodynamic properties of Co-Fe-Ni-S mattes // Metallurgical and materials transaction B. 1999. vol. ЗОВ. p. 443-450.

47. Hsieh K.C., Chang Y.A., Zhong T. The Fe-Ni-S system above 700°C // Bulletin of Alloy Phase Diagrams. 1982. vol. 3. №2. p.165-172.

48. Kullerud G. The Fe-Ni-S system // Carnegie Institution of Washington. Year Book 62 (1962- 1963). p. 175-189.

49. Conard B.R., Meyer G.A. Thermodynamic activities of components in homogeneous Fe-Ni-S mattes at 1473-1673К // Canadian Metallurgical quarterly, vol. 26. № 4. p. 229-309.

50. Косяков В.И., Краева А.Г., Федорова Ж.Н., Синякова Е.Ф. Топологический анализ эволюции фазовых равновесий в системе Fe-Ni -S в области Xs <0,5 при понижении температуры // Геология и геофизика. 1996. т.37. №12. с.7-17.

51. Косяков В.И., Синякова Е.Ф. Разрез Fe0>45So,55 Ni0(66So,34 фазовой диаграммы Fe-Ni-S // Журнал неорганической химии.2009. т.54. № 7.С.1212-1219.

52. Райнз Ф. Диаграммы фазового равновесия в металлургии. М: Металлургииздат. 1960. 376 с.

53. Петров Д.А. Двойные и тройные системы. М: Металлургия. 1986. 255 с.

54. Воловик Б.Е., Захаров М.В. Тройные и четверные системы. М: Металлургииздат. 1948. 227 с.

55. Koster W., Mulfinger W. Die Systeme Cupfer-Nickel-Schwefel und Cupfer-Nickel-Arsen // Z.Electrochem. 1940. Bd.46, № 3. S. 135-140.

56. Schlitt. W.J., Craig R.H., Richards K.J. The miscibility gap and distribution of nickel in the molten system Cu-Ni-S // Met. Trans. B. 1973. V.4B. P.1994-1996.

57. Lee S.L., Larrian M.J., Kellogg H.H. Thermodynamic properties of molten sulfides: III. The system Cu-Ni-S // Met. Trans. B. 1980. V.l 1B.P. 251-255.

58. Липин Б.В. Область расслаивания в системе медь-никель-сера // Цв. металлы. 1960. №1. С. 39-43.

59. Asano N., Ichio Т. Distribution of Nickel and lead between liquid copper and cuprous sulfide // Suiyokwai-Shi. 1962. V. 9. № 14. P. 467-470.

60. Чижиков Д.М., Гуляницкая З.Ф., Плигинская JI.B., Субботина Е.А. Электрометаллургия медно-никелевых сульфидных сплавов в водных растворах. М.: Наука, 1977. 264 с.

61. Vonka P., Leitner J. Calculation of chemical equilibria in heterogeneous multicomponent systems // Calphad. 1995. Vol.19. № 1. P. 25-36.

62. Морачевский А.Г. Термодинамика расплавленных металлических и солевых систем. М.Металлургия, 1987. 239с.

63. Н.В. Агеев. Расчеты и экспериментальные методы построения диаграмм состояния. М: Наука. 1985. 183 с.

64. Морачевский А.Г., Сладков И.Б. Термодинамические расчеты в металлургии: Справочник. Изд. Второе. М.: Металлургия. 1993. 304 с.

65. Сорокин M.JL, Андрюшечкин Н.А., Николаев А.Г. Термодинамика системы Fe-Cu// Изв. ВУЗов. Цв. металлургия. 1996. № 6. С. 10-14.

66. Larrian J.M. High temperature thermodynamic properties of iron-nickel alloys // Calphad. 1980. Vol.4. № 3. P. 155-171.

67. Meyer G.A., Warner J.S., RaO Y.K., Kellogg H.H. Thermodynamic properties of molten sulfides. Part I. The system Ni-S // Met. Trans.B. 1975. V. 6B. № 2. P.229 235.

68. Ванюков A.B., Быстров В.П., Снурникова В.А. Фазовые равновесия в системе медь-сера // Цветные металлы. 1971.№ 11. С.11-14.

69. Ремень Т.Ф., Хейфец B.JL, Вайсбурд С.Е. Активность металлов в бинарных системах Fe-S, Ni-S, Co-S // Изв. ВУЗов. Цв. металлургия. 1961. №6. С.58-64.

70. Sick G., Schwerdtfeger К. A contribution to the thermodynamic of high-temperature digenite Cu2.yS // Met. Trans.B. 1984. V. 15B. P.737- 739.

71. Kongoli F., Dessureault Y., Pelton A.D. Thermodynamic modeling of liquid Fe-Ni-Co-S mattes // Met. Trans.B. 1998. V. 29B. P.268- 281.

72. Вайсбурд С.Е. Физико-химические свойства и особенности строения сульфидных расплавов. М: Металлургия. 1996. 304 с.

73. Kellogg H.H. Thermochemical properties of the system Cu-S at elevated temperatures // Canadian Metallurgical Quarterly. 1969. V. 8. № 1. P. 3-23.

74. Niemela J., Taskinen P. Activities of phase equilibria in Cu-S melts by EMF techniques // Scandinavian Journal of Metallurgy. 1984. № 13. P. 382-390.

75. Снурникова B.A., Быстров Б.П., Ванюков A.B. Термохимические свойства расплавов системы медь-сера вблизи стехиометрического состава // Изв. ВУЗов. Цв. металлургия. 1971. № 6. с. 34-36.

76. Термодинамическая база данных Factsage, 2007. /www.factsage.com/.

77. Waldner P., Pelton A.D. Thermodynamic modeling of the Ni-S system // Z. Metallkunde. 2004 V.95. P. 672-681.

78. Waldner P., Pelton A.D. Critical thermodynamic assessment and modeling of the Fe-Ni-S system // Met. Trans. B. 2004. V. 35B. P.897-907.

79. Degterov S.A., Pelton A.D. A thermodynamic database for copper smelting and converting // Met. Trans. B. 1999. V. ЗОВ. P.661-670.

80. Kongoli F., Pelton A.D. Model prediction of thermodynamic properties of Co-Fe-Ni-S mattes // Met. Trans. B. 1999. V. ЗОВ. P.443-450.

81. Pelton A.D., Degterov S.A.,Eriksson G., Robelin C., Dessureault Y. The modified quasichemical model I Binary solution // Met. Trans. B. 2000. V. 31В. P.651-659.

82. Синева С.И., Старых P.B. Влияние экспериментальных факторов на результаты определения температур фазовых превращений методом термического анализа // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2009. № 11. С.27-33.

83. Rosenqvist Т. Phase equilibria in pyrometallyrgy of sulfide ores // Met. Trans. B. 1976. V. 9B. P.337-351.

84. Goldstein J.I. Scanning electron microscopy and X-ray microanalysis. New York and London: Plenum Press. 1981. P.301.

85. Синёва С.И., Старых P.B., Фроленкова M.B., Захряпин С.Б. Исследование поверхностей ликвидус и солидус четырехкомпонентной системы Fe-Ni-Cu-S. I. Построение диаграммы плавкости трехкомпонентной системы Fe-Ni-Cu // Металлы. 2009. № 3. С. 99-106.

86. Hillert M., Staffanson L.-I. An analysis of the phase equilibria in the Fe — FeS system//Metallurgical TransactionB. 1975. V0I.6B. March. P.37-41.

87. Larrian J.M. Thermodynamic properties of nickel-sulfur melts // Calphad. 1979. Yol.3 №2. P. 139-157.

88. Резник И.Д. Совершенствование шахтной плавки окисленных никелевых руд. М.: Металлургия. 1983. 192 с.

89. Древинг В.П. Правило фаз. М.: Издательство Московского университета, 1964. 455с.

90. Чижиков Д.М., Гуляницкая З.Ф., Белянина Н.В., Блохина Л.И. Исследование фазового состава сплавов медь-никель-сера // Металлы. 1974. №3. С.79-86.

91. Чижиков Д.М., Гуляницкая З.Ф., Белянина Н.В., Блохина Л.И. Исследование взаимодействия CU2S с никелем // Металлы. 1972.

92. Рябко А.Г., Кострицын В.Н., Иванова А.Ф. Способы переработки медно-никелевых файнштейнов. Пр-во тяжелых цв. металлов: сер. / ЦНИИЦветМет экономики и информации. Вып. 7. — М., 1982.-36 с.

93. Рябко А.Г. Переработка медно-никелевых файнштейнов с выделением магнитной фракции, коллектирующей благородные металлы: автореф. дис. канд. технических наук. Л., ЛГИ, 1978. 21 с.

94. Киселев С.Г. Способы подготовки медно-никелевого файнштейна к флотационному разделению на медный и никелевый концентрат // Цв. металлы . 1962. № 11. С. 63-66.

95. Масленицкий И.Н, Масленицкая Е.И., Чугаев Л.В. Физико-химические основы флотационного разделения медно-никелевых файнштейнов// Изв. ВУЗов. Цв. металлургия. 1968. № 3.

96. Кострицын В.Н. Термообработка медно-никелевых файнштейнов для укрупнения фазовых составляющих // Науч. тр. ЛГИ. 1972. Вып. 4. С. 38-44.

97. Соболев Н.В. Исследование по выбору технологического режима работы рудно-термических печей Норильского комбината: автореф. дис. канд. технических наук. М., МИСиС. 1974.

98. Аветисян Х.К., Карамуллин С.А. Изучение расслаивания в системе медь-железо-сера. //Цветные металлы. 1953. №4. с.20-26.