Физико-химические закономерности поведения металлов при окислительной плавке маложелезистого медного никельсодержащего концентрата тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.02, кандидат технических наук Федорова, Нина Александровна

• Федорова, Нина Александровна
• кандидат технических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат технических наук Федорова, Нина Александровна

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. Распределение меди, никеля, кобальта и железа между продуктами плавки медного никельсодержащего концентрата (аналитический обзор).

1.1. Равновесное распределение Си, Ni, Со и Fe между фазами в системах медь-оксидный расплав и медь-сульфидный расплав - оксидный расплав.

1.2. Термодинамические свойства оксидных систем, являющихся составными частями шлаков, образующихся в процессе плавки медных никельсодержащих концентратов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические закономерности поведения металлов при окислительной плавке маложелезистого медного никельсодержащего концентрата»

Переработка медного никельсодержащего концентрата от флотации файнштейна (диапазон составов, мас%: Cu-67-70; Ni-2-5; Fe-2-5; Со-0,1-0,3; S-20-21) осуществляется различными способами.

На российских предприятиях в настоящее время используются технологии, включающие плавку на белый матт (фактически простое расплавление концентрата) с последующим его конвертированием до черновой меди [1-3].

На Надеждинском металлургическом заводе Норильского комбината плавку медного концентрата осуществляют в печи Ванюкова подачей в расплав смеси природного газа, воздуха и кислорода при нейтральном режиме дутья (коэффициент расхода кислорода а=0,95-0,97) в слое искусственного шлака [4]. Полученный в печи Ванюкова штейн подвергается продувке воздухом в горизонтальных конверторах с получением черновой меди и сухих свернутых шлаков.

На комбинате «Североникель» плавка осуществляется в отражательной печи за счет горения мазутно-воздушной смеси [5]. Дальнейшая переработка полученного штейна ведется в вертикальных конверторах с кислородным дутьем также с получением черновой меди и твердых никелевых шлаков.

В начале 90-х годов компанией Inco разработан более прогрессивный способ переработки медного концентрата от флотации файнштейна путем взвешенного конвертирования в агрегате цилиндрического типа [6]. Конвертирование ведется до «сырой» меди (мас%: Ni - 5-6; S - 1,5-2,0), которая поступает затем на операцию финишного конвертирования в конвертерах Пирс-Смита.

Примерно в это же время Л.П. Лукашевым и Л.Ш. Цемехманом разработана технология переработки медного концентрата также с получением «сырой» меди в стационарном агрегате цилиндрического типа с верхним кислородным дутьем [7]. В 1996 г эта технология успешно внедрена на комбинате «Тинчуань» в Китае [8].

Внедрение современных автогенных технологий возможно в ближайшей перспективе и в России. Так, например, на комбинате «Североникель» взамен существующей технологии планируется внедрить процесс автогенной плавки в стационарном агрегате с верхним кислородным дутьем (рис. 1), который можно вести с получением как «сырой» так и черновой меди. При этом следует отметить, что в отличие от существующей в мировой практике плавки на «сырую» медь специалистами комбината «Североникель» и института «Гипроникель» разработана принципиально новая технология плавки с прямым получением в автогенном агрегате черновой меди (мас%: Ni-0,5-1; S-0,03-0,05) и жидких силикатных шлаков [9]. Технология опробована в агрегате промышленного масштаба [10]. Процесс ведется в две стадии: окисления медного концентрата и обеднения шлака. На окислительной стадии удельный расход кислорода на единицу массы сульфидного концентрата выбирают с таким расчетом, чтобы окислить максимально возможное количество содержащихся в концентрате металлов-примесей (Fe, Ni и Со) до оксидного состояния. При этом большая часть содержащейся в концентрате меди окисляется до металла, а остальная часть - до закиси. Продуктами окислительной стадии являются черновая медь, шлак, богатый оксидной медью и газы с концентрацией SO2 -25-30 %об .

Целью восстановительной стадии процесса, которую осуществляют подачей в агрегат сульфидного концентрата и мазутно-кислородной смеси при практически нейтральном режиме дутья, является максимально возможное восстановление оксидной меди из шлака при относительно невысокой степени восстановления оксида никеля. Полученный в результате обеднения жидкотекучий шлак выпускают из агрегата, и процесс вновь переводят в окислительный режим.

Характерно отметить, что основным достоинством предлагаемого способа плавки на черновую медь по сравнению с плавкой на «сырую» медь является полная ликвидация стадии конвертерного передела с образованием твердых конвертерных шлаков, которые крайне неудобны для дальнейшей переработки. Кроме того, снижается расход топлива на плавку и повышается степень утилизации SO2 из образующихся при плавке газов.

6000 мм

Рис. 1. Схема автогенного агрегата с верхним кислородным дутьем

Из вышерассмотренного краткого обзора существующих технологий следует, что при окислительной плавке медного никельсодержащего концентрата может быть получена медь с различным содержанием никеля и серы и жидкотекучие железосиликатные шлаки.

Процессы взаимодействия двух гомогенных расплавов при высоких температурах и в условиях барботажа, можно рассматривать с позиций термодинамического равновесия. Для этого требуется знание активностей (коэффициентов активности) компонентов, составляющих металлический и шлаковый расплавы.

В настоящее время этих данных явно недостаточно. Это относится, прежде всего, к шлаковым расплавам. Особенно следует отметить шлаки, образующиеся в процессе плавки на черновую медь. Шлаки такого состава, содержащие повышенные количества оксидной меди и оксидного никеля, получены впервые и термодинамические данные для них в литературе отсутствуют.

Существенно лучше обстоит дело с термодинамическими данными по металлическим системам на основе меди. Однако большинство данных относится к двойным системам. Необходим критический анализ с выбором наиболее надежных из них.

Следует также отметить, что остаются недостаточно изученными вопросы распределения ценных компонентов (меди, никеля, кобальта) между шлаковым и металлическим расплавами на основе меди, а применительно к новой технологии плавки на черновую медь данные по распределению практически отсутствуют.

В связи с вышесказанным были намечены основные задачи исследований:

- критический анализ имеющихся литературных данных по термодинамике двойных металлических систем на основе меди. Расчет активностей компонентов в тройной системе Cu-Ni-Fe;

- определение коэффициентов активности оксида меди (Cu20) и оксида никеля (NiO) и их отношений в оксидно-силикатных расплавах, находящихся в равновесии с металлическими расплавами на основе меди;

- изучение распределения цветных металлов и железа между шлаковыми и металлическими (сульфидными) расплавами в широком диапазоне изменения состава последних.

Научная новизна

1. Методом изопотенциалов рассчитаны активности компонентов в расплавах Cu-Ni-Fe в области медного угла до 90 ат% Си.

2. Экспериментально изучено равновесие в системе Cu-Ni-Ci^O-NiO. Определены величины YcU20 и 7мю во всей области гомогенности расплавов Cu20-Ni0 при 1300 °С. Показано, что оксидные расплавы этой системы относятся к регулярным растворам.

3. Исследовано влияние оксидов железа и кремния на равновесие в системе Cu-Ni-Cu20-Ni0. Определены величины отношений YNi0/Ycu20 в области гомогенности расплавов Cu20-Ni0-Si02, Cu20-Ni0-Fe0(Fe203) и Cu20-Ni0-Fe0(Fe203)-Si02.

4. Определены коэффициенты распределения меди, никеля, кобальта и железа между металлической (сульфидной) и железо-силикатной фазами в зависимости от состава меди (содержания в ней никеля и серы) и содержания серы в белом матте при различных парциальных давлениях кислорода. С использованием локальных методов исследований установлено, что растворимость меди в железо-силикатных шлаках при малых величинах Ро2 (~10 8 атм) ниже, чем по имеющимся данным. Практическая ценность работы

Полученные данные по коэффициентам распределения металлов между никельсодержащей медью и шлаком положены в основу технологического регламента, который был использован при выполнении ТЭР экономической эффективности внедрения автогенной плавки с верхним кислородным дутьем на комбинате «Североникель» и внедрение процесса непрерывного конвертирования штейна на черновую медь в печи Ванюкова на Медном заводе Норильского комбината.

Полученные в работе данные по коэффициентам активности компонентов в шлаковых расплавах могут быть использованы при совершенствовании процессов окислительной плавки, конвертирования медных штейнов, огневого рафинирования никельсодержащей меди.

Заключение диссертации по теме «Металлургия черных, цветных и редких металлов», Федорова, Нина Александровна

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Экспериментальными и расчетными методами изучены физико-химические закономерности распределения Си, Ni, Со и Fe между металлическими (сульфидными) и шлаковыми расплавами, образующимися при окислительной плавке сульфидного маложелезистого медного никельсодержащего концентрата. Все полученные в настоящей работе данные относятся к температуре, характерной для окислительной плавки сульфидного медного концентрата - 1300 °С.

2. Выполнен анализ имеющихся в литературе сведений о термодинамике жидких металлических систем на основе меди. На основании анализа выбраны надежные данные по двойным системам и рассчитаны активности компонентов в богатой медью области трехкомпонентной металлической системы Cu-Ni-Fe. Определено, что присутствие железа в малых концентрациях не оказывает заметного влияния на а№ и аси при содержаниях меди более 90 ат%.

3. Экспериментально установлена зависимость растворимости кислорода в меди, находящейся в равновесии с расплавом Cu20-Ni0 от содержания в ней никеля (от 0,1 до 1,3 мас%). Показано, что растворимость кислорода в указанных выше пределах снижается с 3,1 до 2,8 мас%.

4. Путем экспериментального изучения равновесия между медно-никелевым сплавом и оксидным расплавом Cu20-Ni0 в его области гомогенности (0 - 11,6 мол% NiO) определены величины yNi0, Ycu2o и LMi=[Ni]/(Ni), изменение которых описывается следующими уравнениями:

YNi0= -14,354XNi0+3,977; Ycu2o=U75XNio+l,002;LNl=-1,387 XNlO+0,399 Величины Ynio и Ycu2o определены также расчетным путем из диаграммы состояния. Показано, что расчетные данные хорошо согласуются с экспериментальными. На основании выполненных исследований сделан вывод, что расплавы Cu20-Ni0 в области гомогенности относятся к числу регулярных.

5. Экспериментально изучено равновесие между сплавом Cu-Ni и оксидным расплавом Cu20-Ni0-Si02 в его области гомогенности. Определены величины отношения YNic>/Ycu20 и LNi, которые описываются уравнениями:

YNio/Ycu2o= -13,064 (Ni0/Cu20) +3,354; LNi= -l,377(Ni0/Cu20) + 0,369 Показано, что величины отношений ЧмЫУсию ниже по сравнению с аналогичными в расплавах Cu20-Ni0. Данный факт объясняется образованием ассоциатов между NiO и Si02, что подтверждено результатами исследований закаленных оксидных расплавов методом РСМА.

6. Исследовано равновесие между металлическим сплавом на основе меди и расплавом Cu20-Ni0-Fe0(Fe203) в его области гомогенности. Установлено, что введение FeO приводит к снижению отношения ynic/ycu20 и LNi по сравнению с системой Cu20-Ni0-Si02. Концентрационная зависимость этих величин описывается уравнениями:

YNio/Ycu2o= -11,476 (Ni0/Cu20) + 2,827; LNi= -0,95(№0/Си20) + 0,27

7. Изучено влияние одновременного добавления Fe0(Fe203) и Si02 на равновесие в системе Cu-Ni-Cu20-Ni0. Установлено, что в этом случае величины Y№c/Ycu20 и LNi снижаются более значительно, чем в случае добавления отдельно Fe0(Fe203) или Si02, что объясняется образованием прочных микрогруппировок с участием никеля, железа, кремния и кислорода. Получены концентрационные зависимости этих величин в интервале отношения мольных концентраций Ni0/Cu20 от 0,01 до 0,52:

YNio/Ycu2o= -l,481(Ni0/Cu20)+ 1,133; LNi= -0,156(NiO/Cu2O) + 0,187

8. По полученным значениям УшЫУсию выполнена оценка термодинамического равновесия между медью и шлаком в промышленном агрегате с верхним кислородным дутьем. Установлено, что взвешенные в силикатном расплаве металлические корольки находятся с этим расплавом в состоянии, близком к равновесному. Показано, что для установления равновесия между донной металлической и шлаковой фазами требуется достаточно длительное время.

9. Изучено влияние содержания серы в белом матте на растворимость Си, Ni и Со в железо-силикатных шлаках в атмосфере аргона. Показано, что растворимость меди, никеля и кобальта в шлаке не зависит от содержания серы в сульфидном расплаве (17-21 мас%) и составляет, мас%: Cu-0,7-1,0; Ni-1,3-1,7;

Со-0,5-0,7. Коэффициенты распределения металлов между белым маттом и шлаком составляют: Lcu=75-104; LNi=2-3; LCo=0,15; LFe=0,09.

10. Изучено влияние содержания никеля в меди на растворимость меди и g никеля в железо-силикатных шлаках в атмосфере аргона (РО2=4*10~ атм). Установлено, что в интервале содержания никеля в меди от 0,6 до 4,4 мас% растворимость меди практически не меняется (0,5- 0,7 мас%), а растворимость никеля увеличивается с 0,3 до 1,5 мас%. LCu в указанном выше диапазоне концентраций не зависит от состава металлической фазы и составляет в среднем 172, a LNi увеличивается от 1,4 до 3,2. Показано, что полученные нами величины растворимости меди в железосиликатном шлаке ниже, чем по имеющимся данным. Это объясняется тем, что концентрация растворенной в шлаке меди в большинстве работ определялась химическими, а не локальными методами (РСМА), позволяющими разделить растворимые и механические потери.

11. Исследовано влияние содержания никеля в меди на растворимость меди и никеля в железо-силикатных шлаках в атмосфере SO2+CO2 (Ро2= 6-10"5атм). Определено, что в интервале содержаний никеля в меди от 0,22 до 2,01 мас% растворимость меди в шлаке имеет тенденцию к уменьшению с 10 до 7 мас%, а растворимость никеля растет от 0,2 до 2,5 мас%, при этом Lcu=l 1,8, a LNi=0,9.

12. Полученные данные по коэффициентам распределения металлов между никельсодержащей медью и шлаком использованы при выполнении ТЭР экономической эффективности внедрения автогенной плавки на комбинате «Североникель» и непрерывного конвертирования штейнов на черновую медь на Медном заводе Норильского комбината.

Полученные данные по коэффициентам активности компонентов в шлаковых расплавах могут быть использованы при совершенствовании процессов окислительной плавки, конвертирования штейнов, а также огневого рафинирования меди.

141

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Федорова, Нина Александровна, 2003 год

1. Цемехман Л.Ш., Рябко А.Г., Ермаков Г.П. и др. Автогенные процессы в медно-никелевом производстве // Цветные металлы. 1984. № 8. С. 27-32.

2. Абрамов Н.П., Цемехман Л.Ш., Рыжов О.А. и др. Разработка технологии переработки медных никельсодержащих концентратов до черновой меди // Цветные металлы. 1999. № 11. С. 35-39.

3. Патент РФ № 2169202. Способ непрерывной переработки медного концентрата на черновую медь, 20 июня 2001г.

4. Костюкович Ф.В., Абрамов Н.П., Сухарев С.В. и др. Освоение печи Ванюкова для плавки медного концентрата от разделения файнштейна на Норильском ГМК// Цветные металлы. 1998. № 2. С. 33-35.

5. Астафьев А.Ф., Лукашев Л.П., Цемехман Л.Ш. и др. Сушка медного концентрата в кипящем слое // Цветные металлы. 1987. № 4.

6. Landolt С., Dutton A., Fritz A., Segsworth S. Nickel and copper smelting at Incos Copper Cliff Smelter // Proc. of the Paul E. Queneau International Symposium, Extractive Metallurgy of Copper, Nickel and Cobalt.- 1993.V, II. P. 1497 -1527.

7. Цемехман Л.Ш., Лукашев Л.П., Ермаков Г.П. и др. Автогенная плавка сульфидной медно-никелевой руды // Цветные металлы. 1986. № 5.

8. Голов А.Н. Исследование и разработка экологически чистой автогенной технологии переработки маложелезистых богатых медных концентратов с получением меди заданного состава: Автореф. канд. дис.-М., 2001. 27с.

9. П.Мечев В.В. Конвертирование никельсодержащих медных штейнов М.: Металлургия.- 1973.- 184 с.

10. Yasawa A., Takeda Y., Waseda Y. Thermodynamic properties and structure of ferrite slags and their process implications // Can. Met. Quart. 1981. V. 20. P. 129134.

11. Язава. А. Влияние состава шлака на окислительное растворение металлов.-Сб. научн. трудов.-Развитие теоретических основ металлургических процессов производства никеля, кобальта и меди, НИИ «Гипроникель». 1991. С. 32-46.

12. Бурылев Б. П., Романов В. Д., Цемехман JL Ш. Распределение металлов группы железа между медью и ее закисью // Металлы. 1976. № 5. С. 75-77.

13. Романов В. Д. Исследование поведения цветных и благородных металлов в процессе кислородной продувки никельсодержащего белого матта.-Автореф. канд. дис.- Ленинград., 1975. 22 с.

14. Серебряков В.Ф., Евзрохина A.M., Цемехман Л.Ш. Рапределение металлов между белым маттом, черновой медью и шлаком // Цветные металлы. 1994. №11. С. 22-25.

15. Абрамов Н.П., Павлинова Л.А., Бочкова Л.В. Поведение никеля и меди при автогенной плавке медного концентрата и непрерывном конвертировании штейнов// Труды АО "Институт Гипроникель". 2000. С. 107-112.

16. Абрамов Н.П., Войханская Н.Л., Дьяченко В.Т. Исследование равновесия в системе "сырая" черновая медь-белый матт-газовая фаза (S02 С02 - N2) // Вестник УГТУ - УПИ. Екатеринбург. 2000. №1(9). С. 33 - 34.

17. Т. Oishi, М. Kamuo, К. Ono, J. Moriyama. Thermodynamic study of silica-saturated iron silicate slags in equilibrium with liquid copper // Met. Trans. B. 1983.14B. P.101-104.

18. Toguri J.M., Santander N.H. The solubility of copper in fayalite slags at 1300 0C // Can. Met. Quart. 1969. V. 8. № 2. P. 167-171.

19. Toguri J.M., Santander N.H. Distribution of copper between Cu-Au alloys and silica-saturated fayalite slags // Met. Trans. 1972. V.3. P.586-588.

20. Itagaki К., Hino M.,Pagador R., Surapunt S. Distribution of elements between liquid alloy and slag phases in extractive metallurgy // Ber. Bunsengesell. Phys. Chem. 1998. Bd.102. № 9. P. 1304-1308.

21. Eguchi M., Yazawa A. Equilibrium relations between copper white metal and silica-saturated slag under controlled S02 pressure // Trans. JIM. 1977. V. 18. P. 353-360.

22. Дитятовский Л.И., Васкевич А.Д., Ванюков A.B., Миклин Н.А., Агафонова Г.С. Исследование растворимости меди и никеля в насыщенных Si02 железосиликатных шлаках // Изв. вузов. Цветная металлургия. 1983. №5. С. 16-20.

23. Reddy R.G., Acholonu С.С. Distribution of Nickel between Copper-Nickel and Alumina Saturated Iron Silicate Slags // Met. Trans. B. 1984. Y. 15B. P. 33-37.

24. Reddy R.G., Acholonu C.C. Activity coefficient of CuO0,5 in alumina saturated iron silicate slags И Met. Trans. B. 1984. Y. 15B. P. 345-349.

25. Kuxmann U., Bubmann H. Untersuchungen zu den schmelzgleichgewichten zwischen kupfer, stein und eisenoxidschlacken in kalk und quarztiegeln // Erzmetall. 1974. Bd. 27. H. 7/8. P. 353-365.

26. Б.С. Шевцов. Введение в химию кремния.- М.-1936.-132 с.

27. А.Н. Вольский. Основы теории металлургических плавок, изд-во М.: Металлургиздат. 1943. 219с.

28. Бережной А.С., Карякин Л.И., Дудавский. ДАН СССР. 1952. Т.83. № 3 С.399-401.

29. Бережной А.С., Карякин Л.И. Системы Cu0-Si02 и Cu20-Si02 // Цв. Металлы.-1955.-№2,- С.26-33.

30. Gadalla A.M., Ford W.F., White I. // Trans. Brit. Ceram. Soc.-1963.-Y.62.-№l.-P.45

31. Устьянцев B.M., Судакова Л.П., Бессонов А.Ф., Рентгенографическое исследование систем Cu0-Si02 и Cu20-Si02 // ЖНХ. 1966. Т. 11. Вып. 5. С. 1177-1182.

32. Greig J.W. Immiscibility in silicate melts // Amer. Journ. Sci. 1927. - V.5. - 13. -№74.-P. 133-154.

33. Taylor N.W. // Ceram. Abstr. 1930. - V.9. - № 12. - P. 1100

34. Григорьев Д.П. Кристаллические фазы системы Ni0-Si02 // Бюлл. Моск. общ. испыт. прир., секц. геол. 1937. - Т. 15. - №2. - С.149-153.

35. Phillips В., Butta J.J., Warshaw I. Phase equilibria in the system Ni0-Al203-Si02 // Journ. Amer. Ceram. Soc. 1963.-V.46. - №12. - P. 579-583

36. Rog G., Borchardt G. Thermodynamics of Ni orthosilicate // J. Chem. Thermod. 1984. V. 16. P. 1103-1105.

37. Taylor R.W., Schmalzried H.J. The free energy of formation of some titanates, silicates and magnesium aluminate from measurement made with galvanic cells involving solid electrolytes // J. Phys. Chem. 1964. V. 68. P. 2444-2449.

38. O'Neill H.St.C. Free energies of formation of NiO, CoO, Ni2Si04 and Co2Si04 // American Mineralogist. 1987. V. 72. P. 280-291.

39. Elliott J.F. Phase relationships in the pyrometallurgy of copper // Met. Trans. B. 1976. V. 7B.P. 17-33.

40. Goel R. P., Kellogg H.H., Larrain J. Mathematical description of the thermodynamic properties of the systems FeO and Fe-0-Si02 // Met. Trans. B. 1980. V. 11B. P. 107-117.

41. Кубашевский О., Олкокк С.Б. Металлургическая термохимия. М.: Металлургия. 1982. 391 с.

42. Turkdogan Е.Т. Activities of oxides in Si02-Fe0-Fe203 melts // Trans. Met. Soc. AIME. 1962. V. 224. P. 294-298.

43. Третьяков Ю.Д. Термодинамика ферритов.: Химия. 1967. 304 с.

44. Торопов Н.А., Барзаковский В.П., Лапин В.В., Курцева Н.Н. Справочник. Диаграммы состояния силикатных систем. Т. 1. 1969. 822 с.

45. Pelton A.D., Schmalzried Н., Sticher J. Computer-assisted analysis and calculation of phase diagrams of the Fe-Cr-O, Fe-Ni-O and Cr-Ni-O systems // J. Phys. Chem. Solids. 1979. V. 69. P. 1103-1122.

46. Tretjakow J.D., Schmalzried H. Zur thermodynamik von spinellphasen (chromite, Ferrite, Aluminate) // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1965. V. 69. P.396-402

47. Hsieh K-Ch., Chang Y.A. A solid-state EMF study of ternary Ni-S-O, Fe-S-O and quaternary Fe-Ni-S-O // Met. Trans. B. 1986. V. 17B. P. 133-146.

48. Трофимов E.A., Михайлов Г.Г. Термодинамический анализ системы Cu-Fe-О при температурах 1100-1300 °С // Известия Челябинского научн. центра РАН. -2002. № 1. -С.7-12: www.sci.urc.ac.ru.

49. Gadalla А. М.М., White J. Equilibrium relationships in the system Cu-Fe-O //Trans. Brit. Ceram. Soc. 1966. P. 1-17.

50. Schaefer S.C., Hundley G.L., Block F.E., McCune R.A., Mrazek R.V. Phase equilibria and X-ray diffraction investigation of the system Cu-Fe-O // Met. Trans. 1970. V.l. № 9. P. 2557-2563.

51. Туркдоган E.T. Физическая химия высокотемпературных процессов. М.: Металлургия. 1985. 344 с.

52. Диаграммы состояния двойных металлических систем. Справочник. Т.2. Под ред. Н.П. Лякишева. М.: Машиностроение, 1997г. 1024 с.

53. Палатник JI.C., Левченко А.А., Богданова А.Ф., Терлецкий В.Е. // Физика металлов и металловедение. 1958. Т. 6. N 3. С. 540-544.

54. Федорова Н.А. Термодинамические свойства системы медь-никель. 24с. Деп. в ВИНИТИ РАН. № 591-В. 2001. 06.03.01.

55. Hultgren R., Orr R.I., Anderson Ph. D., Kelley K.K. Selected Values of Thermodynamic Properties of Metals and Alloys. New York, London: John Wiley a Sons, Inc. 1963. 963 p.

56. Hultgren R. et al. Selected Values of Thermodynamic Properties of Binary Alloys. Ohio, 1973. 1435 p.

57. Von Samson-Himmelstjerna H. O., Z. Metallk. 1936. Bd.28. S.197-202.

58. Benz M. G., Elliott J. F. Trans. Met. Soc. AIME. 1964. V 230. pp.706-16.

59. Dokken R. N., Elliot J. F. Calorimetry at 1100 to 1200 C: The Copper-Nickel, Copper-Silver, Copper -Cobalt Systems // Trans. Met. Soc AIME, 1965, V 233, 1351-1358.

60. Elford L., Muller F., Kubaschewski O. The Thermodynamic Properties of Copper Nickel Alloys // Ber. Bunsenges. Bd. 73. 1969. №6. p. 601-605.

61. Schultz C. W., Zellars G. R., Payne S. L., Foerster, Activities of copper and nickel in liquid copper-nickel alloys // U.S. Bur. Mines, Rep. Invest. N 6410. 1964.

62. Predel V. В., Mohs R., Thermodynaische Untersuchung flussiger Nickel-Kupfer-Legierungen // Archiv fiir das Eisenhuttenwesen, 1971. p. 575-579.

63. Kulkarni A. D., Johnson R. E., Thermodynamic Studies of Liquid Copper Alloys by Electromotive Force Method: Part 2. The Cu-Ni-O and Cu-Ni Systems // Met. Trans. 1973. V 4. p. 1723-1727.

64. Мельников Ю. Т., Новоселов В. Е. Термодинамические свойства сплавов меди с никелем // ЖФХ. 1976. Т. 50.№ 9. С. 2371-2372.

65. Sato S., Kleppa О J. Enthalpies of Formation of Borides of Iron, Cobalt and Nickel by Solution Calorimetry in Liquid Copper. Met. Trans. B. 1982. V.13B. june. p. 251-257.

66. Tomiska J., Neckel A. Thermodynamics of solid Cu-Ni alloys by Knudsen cell mass spectrometry and re-calculation of the phase diagram // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1984. 88. p.551-557.

67. Tomiska J., Neckel A. Knudsen-cell mass spectrometry for the determination of the thermodynamic properties of liquid copper-nickel alloys // Intern. J. of Mass-Spectrom. and Ion Phys. 1983. V47. p. 223-226.

68. B.B Березуцкий, Лукашенко Г. М.Термодинамические свойства сплавов никеля с медью // Укр. химич. журнал. 1987. т. 53. №10. с. 1029-1032.

69. Цемехман JI. III., Минцис В. П., Бурылев Б. П. Физико-Химические взаимодействия в системе Fe-Cu-Ni // Изв. вузов. Черная металлургия. 1985. №3. С. 1-4.

70. Цемехман Л.Ш., Минцис В.П., Термодинамические свойства расплавов системы никель-медь // Термодинамические свойства и анализ систем переходных металлов. Сб. научнн. Тр. Кубанского гос. Университета. Краснодар. 1989. С. 25-30

71. Srikanth S., Jacob К. Т., Thermodynamic properties of Cu-Ni alloys: measurements and assessment // Materials Science and Technology, 1989, V.5, p. 427-434.

72. Турчанин M.A., Порохня C.B., Белевцов JI.B., Кохан А.В. Термодинамические свойства жидких сплавов медь-никель // Расплавы. 1994. №4. С. 8-12.

73. Меу S., Thermodynamic evaluation of the Cu-Ni system// Z. Metallkunde. 1987. Bd.78. H. 7. 502-505.

74. Ying-yu Chuang, Y.A. Chang, Extention of the accociated solution model to ternary metal-sulfur melts: Cu-Ni-S // Met. Trans. 1982. V. 13B. p. 379-385.

75. Абу Эль-Хасан К. Абдель-Азиз, А. А. Вертман, A. M. Самарин Термохимия расплавов на основе железа и никеля // Изв. АН СССР Металлы. 1966. № 3. С. 19-30.

76. Срывалин И. Т., Есин О. А., Никитин Ю. П. Термодинамические свойства расплавов системы Cu-Ni-S // Изв. вузов. Цвет. Металлургия, 1958, № 4, 6672.

77. Уикс К.Е., Блок Ф.Е. Термодинамические свойства 65 элементов, их окислов, галогенидов, карбидов и нитридов, М.: Металлургия, 1965. 240 с.

78. Белоусов А.А., Бахвалов С.Г., Алешина С.Н. и др. Физико химические свойства жидкой меди и ее сплавов. Справочник. Екатеринбург: Институт металлургии УрО РАН, 1997. 124 с.

79. Федорова Н.А. Термодинамические свойства системы Си Fe. Обзор. 23 с. Деп. в ВИНИТИ РАН. № 654 - В2002.

80. Chipman J. Activities in liquid metallic solutions // Disc. Farad. Soc. 1948- № 4. p. 23-49.

81. Хансен M., Андерко К. Структуры двойных сплавов. М.: Металлургиздат, 1962. Т. 1. 608 с.

82. Морачевскнй А.Г. Термодинамика расплавленных металлических и солевых систем. М.: Металлургия, 1987. 240 с.

83. Morris J.P., Zellars G.R. Vapor pressure of liquid copper and activities in liquid Fe-Cu alloys // J. Metals. 1956. August. P. 1086 1090.

84. Дердж Г. Распределение легирующих элементов между жидким железом и серебром // Физическая химия сталеварения. М.: Металлургиздат, 1963. С. 30-36.

85. Kulkarni A.D. The thermodynamic studies of liquid copper alloys by electromotive force method. P I. The Cu-O, Cu-Fe-O and Cu-Fe systems // Met. Trans. 1973. V. 4. № 7. P. 1713 1721.

86. Баталин Г.И., Судавцова B.C. Термодинамические свойства жидких сплавов железо-медь // Изв. АН СССР. Металлы. 1980. № 2. с. 45 49.

87. Баталин Г.И. Термодинамика жидких сплавов на основе железа. Киев: Вища школа. 1982. 132 с.

88. Park Y.G., Gaskell D.R. The thermodynamic activities of copper and iron in the system copper-iron-platinum at 1300 °C // Met. Trans. B. 1989. V. 20B. april. P. 127- 135.

89. Цемехман Л.Ш., Минцис В.П., Бурылев Б.П. Термодинамические свойства расплавов системы железо-медь // Изв. вузов. Черная металлургия. 1984. № 6. С. 1-4.

90. Цемехман JI.I1I., Минцис В.П., Бурылев Б.П. и др. Физико-химические взаимодействия в системе Fe-Cu-Ni // Изв. вузов. Цветная металлургия. 1985. № 3. С. 1-4.

91. Евграфова А.К., Вайсбурд С.Е. Термодинамические свойства расплавов системы медь-железо // Термодинамика металлических систем. Часть. 2. Алма Ата: Изд - во «Наука» Каз. ССР. 1979. С. 44 - 47.

92. Турчанин М.А., Агравал П.Г. Термодинамика жидких сплавов, стабильные и метастабильные фазовые равновесия в системе медь-железо // Порошковая металлургия. 2001. № 7/8. С. 34-53.

93. Морачевский А.Г., Майорова Е.А., Дэнь-У Я. Применение правила Здановского к жидким металлическим системам // Физико-химические исследования металлургических процессов: Межвузовский сборник. Свердловск: изд. УПИ им. С.М. Кирова, 1987. № 15. С. 64-69.

94. Филиппов В.К. Некоторые вопросы термодинамики тройных систем, подчиняющихся правилу Здановского // Химия и термодинамика растворов. Д.: Изд-во Ленингр. гос. ун-та, 1973. Вып. 3. С. 186-203.

95. Морачевский А.Г., Бутуханова Т.В. Термодинамические свойства жидких сплавов системы олово-натрий-таллий //ЖПХ. 1997. Т.70, № 6. С. 947-952.

96. Морачевский А.Г., Бочагина Е.В., Быкова М.А. Термодинамические свойства жидких сплавов системы висмут-натрий-сурьма // ЖПХ. 2000. Т. 73, № 10. С. 1620-1624.

97. Tomiska J., Vrestal J. Computation of phase equilibria in the the Fe-Ni-Cr system based upon mass-spectrometric investigations // Thermochimica Acta. 1998. V. 314. P. 155-167.

98. Belton G. R., Fruehan R.J. The determination of activities by mass-spectrometry. 1. The liquid metallic system iron-nickel and iron-cobalt // J. Phys. Chem. 1967. V. 71, № 1. P. 1403-1409.

99. Conard B. R., McAneney T.B., Sridhar R. Thermodynamics of iron-nickel alloys by mass-spectrometry // Met. Trans. B. 1978. V. 9B, march. P. 463-468.

100. Rammensee W., Fraser D.G. Activities in solid and liquid Fe-Ni and Fe-Co alloys determined by Knudsen cell mass-spectrometry // Ber. Bunsengesell. Phys. Chem. 1981. Bd. 85. S. 588-592.

101. Fraser D. G., Rammensee W. Activity measurements by Knudsen cell mass-spectrometry the system Fe-Co-Ni and implications for condensation processes in the solar nebula // Geochim. et cosmochim. Acta. 1980. V. 46. P. 549-556.

102. Цемехман Л.Ш., Вайсбурд С.Е., Широкова З.Ф. Активности компонентов в бинарных расплавах Fe-Ni, Fe-Co, и Ni-Co // ЖФХ. 1971. Т. 45, № 8. С.2074-2976.

103. Цемехман Л.Ш., Алексеева Н.Н., Паршукова Л.Н. Активности компонентов в системе Fe-Ni-Co // Металлы. 2000. № 1. С. 25-29.

104. Диаграммы состояния систем тугоплавких оксидов, Справочник, Инст. Химии силикатов РАН, 1997. Вып. 6. 336 с.

105. Федорова Н.А. Электрохимические исследования термодинамических свойств системы медь-кислород в жидком состоянии. 22 с. Деп. в ВИНИТИ РАН. № 2115-В2001. 09.10.01.

106. Фромм Е., Гебхардт Е., Газы в металлах, Металлургия, 1980. 712 с.

107. Kemori N., Katayama I., Kozuka Z.,Thermodynamic study of oxygen in liquid copper // Trans. JIM. 1980. V. 21. p. 275 284.

108. Kuxmann U., Kurre K. Die mischungslucke im system kupfer-sauerstoff und ihre beeinflussung durch die oxide CaO, Si02, A1203, MgO A1203 und Zr02 // Erzmetall. 1968. Bd. 21. № 5. p. 199-207.

109. El-Naggar M.M., G.B. Horsley, N.A.D. Parlee, Application of a solid electrolytic cell for measuring equilibrium Po2 over liquid metal oxygen solutions, Trans. TMS- AIME. 1967. V. 239. p. 1994 - 1996.

110. El-Naggar M.M., N.A.D. Parlee, The free energy of solution of oxygen in liquid copper by a solid electrolytic cell technique // Metall. Trans. 1970. V. 1, p. 2975 2977.

111. Wilder T.C., Direct measurement of the oxygen content in liquid copper; the activity of oxygen in dilute liquid Cu-O alloys // Trans. TMS-AIME. 1966.V. 236, p. 1035 1040.

112. Rickert H., Wagner H., Elektrochemische messung der sauerstoff activitat in fliissingem kupfer // Electrochimica Acta, 1966. V. 11, p. 83-91.

113. Osterwald J., Reimann G., Stichel W.,Uber die sauerstoffaktivitat in fltissigem kupfer // Z. Phys. Chem. Neue Folge, 1969. Bd. 66, s. 1-7.

114. Neuman J.P., Hsieh K.C., Vlanch K.C., Chang Y.A. Phase diagrams and thermodynamic properties of the ternary copper-oxygen-nickel system // Metallurgical Review of MMIJ, 1987. Vol. 4. № 2. P. 106-120.

115. Литвинов С.Л., Цемехман Л.Ш., Бурылев Б.П., Ермаков Г.П. Термодинамика окислительного конвертирования меди от никеля // Цв. металлы. 1989. № 6. С. 37-39.

116. Уточкин В.В., Срывалин И.Т., Бабенко А.Р. Равновесие между никелем и кислородом в жидкой меди // Изв. вузов. Цветная металлургия. 1971. № 3. С.25-27.

117. Трофимов Е.А., Михайлов Г.Г., Взаимодействие никеля с кислородом в жидкой меди // Изв. Вузов. Цветная металлургия. 2002. №2. С. 10-13.

118. О. Кубашевский, Э. Эванс. Термохимия в металлургии. 1954 г. 422с.

119. Даркен Л.С. Гурри Р.В. Физическая химия металлов и сплавов. М.: Металлургиздат. 1960. 582 с.

120. Б.П. Бурылев, В.Д. Романов, Л.Ш. Цемехман, Мечев В.В., Вайсбурд С.Е., О распределении металлов группы железа между медью и ее закисью // Металлы. 1976. №5. С. 75-77.

121. Ванюков А. В., Зайцев В. Я. Шлаки и штейны цветной металлургии. М.: Металлургия. 1969. 406 с.

122. Зайцев В.Я., Цесарский B.C., Сагимбеков Б.М., Сафронов А.С. Термодинамическое исследование системы Fe-Cu-S-O-Si // Моск. Институт стали и сплавов. Научн. труды. 1978. № 111. С. 34-45.1. Утверждаю1. Директор по инжинирингу

123. Й^^йИнститут Гипроникель» a.Acg JI.M. Носань УлШX 2003 г1. СПРАВКА

124. Расчетами показано, что при переходе с плавки на «сырую» медь на плавку черновой меди годовая прибыль увеличивается до 11 млн. $.1. Главный металлург