Сорбция катионов Tl+ и Ba2+ сетчатыми полимерами на основе макроциклических соединений тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Малышенко, Наталья Васильевна

• Малышенко, Наталья Васильевна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Малышенко, Наталья Васильевна

Введение.

1. Взаимодействие катионов металлов с макроциклическими соединениями.?

1.1. Структура и свойства краун-эфиров.

1.1.1. Стехиометрия, структура и устойчивость комплексов краун-эфиров с катионами металлов.

1.1.2. Экстракционные свойства краун-эфиров.

1.2. Структура и свойства каликсаренов.

1.2.1. Взаимодействие каликсаренов с катионами в растворах.

1.2.2. Экстракционные свойства каликсаренов.

1.3. Комплексообразование иммобилизованных краун-эфиров с катионами металлов.

1.4. Взаимодействие полимеров на основе каликсаренов с катионами.

2. Характеристика объектов исследования и методика эксперимента.

2.1. Характеристика объектов исследования.

2.2. Определение равновесных концентраций компонентов в растворе и в полимерной фазе.

2.3. Расчет констант равновесия в системах, содержащих Т1+ и краун-эфиры.

2.4. Характеристики сорбции катионов Т1 и Ва полимером на основе С-тетрафенилкаликс[4]резорцинарена.

3. Взаимодействие Т1+ и Ва2+ с краун-эфирами в полимерной фазе.

3.1. Лигандная сорбция 18-краун-6 сульфокатионитом

КУ-2-4 и карбоксильным катионитом КБ-4-2 в Tl-форме.

3.2. Сорбция солей Т1+ и Ва2+ из бинарных растворов сетчатыми полимерами на основе ДБ-18-К-6 и ДБ-24-К-8.

4. Взаимодействие гидроксидов металлов с сетчатым полимером на основе С-тетрафенилкаликс[4]резорцинарена.

4.1. Потенциометрическое титрование ионитов.

4.2. Диффузия в ионообменных материалах.

4.3. Равновесие каликсаренсодержащего полимера с водными растворами гидроксидов таллия и бария.

4.4. Кинетика сорбции Ва2+ сетчатым полимером на основе С-тетрафенилкаликс[4]резорцинарена.

4.5. Взаимодействие гидроксида бария с полимером, содержащем С-тетрафенилкаликс[4]резорцинарен, синтезированном на натриевой и бариевой матрицах.

5. Сорбция электролитов из многокомпонентных растворов полимером на основе дибензо-18-краун-6.

Выводы.

Рекомендации по использованию научных выводов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Сорбция катионов Tl+ и Ba2+ сетчатыми полимерами на основе макроциклических соединений»

Одним из выдающйхся достижений в области химии является открытие уникальных комплексообразующих свойств макроциклических соединений. За последние годы синтезированы тысячи макроциклических соединений (краун-эфиров, коронандов, криптандов, каликсаренов, сферандов и т.д.). Интенсивно развивается физическая химия этих соединений. Показано, что макроциклы обладают способностью с высокой селективностью связывать различные субстраты с образованием комплексов «хозяин» - «гость». Благодаря этому макроциклические соединения находят практическое применение в самых разнообразных областях, таких как органический синтез, катализ, аналитическая химия, разделение ионов металлов, биохимия и биофизика.

В настоящее время подробно изучено взаимодействие краун-эфиров с катионами металлов в растворах. Получены данные относительно структуры комплексов [1-4], механизма и констант комплексообразования [5-9]. Изучено взаимодействие [10-13] каликсаренов с нейтральными молекулами и катионами в различных органических средах. В литературе имеются данные [14-16] о механизме и константах образования комплексов, термодинамические параметры взаимодействия каликсаренов с различными субстратами в малополярных растворителях.

В последние годы ведется активный поиск способов иммобилизации макроциклических соединений в полимерной фазе. Полимеры на основе макроциклических лигандов обладают рядом свойств, определяемых высокомолекулярной природой вещества. Система лигандосодержащий , полимер - раствор является более удобной по сравнению с гомогенными системами для изучения различных параметров образования комплексов. Полимерные нерастворимые соединения легче обрабатывать, регенерировать и использовать повторно в виде мембран или гранул, поэтому они могут оказаться предпочтительнее мономерных аналогов для широкого использования, в частности, для эффективного концентрирования и разделения смесей катионов металлов.

Недостаточно сведений о стехиометрии, термодинамике и кинетике образования комплексов каликсаренов с субстратами в водной среде, о связи структуры лиганда и селективности комплексообразования. Практически отсутствуют сведения о процессах взаимодействия полимеров на основе макроциклов с растворами электролитов. В этой связи представляет интерес изучение термодинамики, кинетики и механизма взаимодействия полимеров на основе макроциклических соединений с водными растворами электролитов.

Целью данной работы является изучение сорбции катионов таллия и бария сетчатыми полимерами на основе краун-эфиров и каликсаренов.

В качестве объектов исследования выбраны системы, содержащие сетчатые полимеры, полученные поликонденсацией дибензо-18-краун-6 и дибензо-24-краун-8, а также Ыз-1,8,15,22-тетрафенил[14]метациклофан

3,5,10,12,17,19,24,26-октола (С-тетрафенилкаликс[4]резорцинарена) с формальдегидом, и водные растворы солей и гидроксидов таллия и бария.

На защиту выносятся: 2+

- результаты экспериментального исследования сорбции Т1 и Ва сетчатыми полимерами на основе дибензо-18-краун-6, дибензо-24-краун-8 и С-тетрафенилкаликс[4]резорцинарена;

- вывод о том, что полимер на основе дибензо- 18-краун-6 проявляет высокую селективность к катиону Т1+; полимер на основе

9+

С-тетрафенилкаликс[4]резорцинарена - большое сродство к катиону Ва ;

- вывод о том, что скорость ионного обмена К - Ва ; РГ - Ва2+ определяется диффузией вещества в каликсаренсодержащем полимере;

- вывод о том, что равновесие сорбции смеси электролитов описывается линейной комбинаций равновесий в системах краунсодержащий сорбент -бинарный раствор электролита.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Малышенко, Наталья Васильевна

ВЫВОДЫ

1. Изучена сорбция катионов таллия и бария сетчатыми полимерами на основе макроциклических соединений. Показано, что при сорбции электролитов полимерами на основе дибензо-18-краун-6 и дибензо-24-краун-8 в полимерной фазе образуются координационные соединения макроциклический полиэфир - катион состава 1:1. Взаимодействие полимера на основе С-тетрафенилкаликс[4]резорцинарена с водными растворами гидроксидов таллия и бария описывается процессом ионного обмена, сопровождающегося реакцией нейтрализации.

2. Определены константы равновесия в системах: карбоксильный катионит и сульфокатионит в Т1-форме - раствор макроциклического полиэфира 18-краун-6; краунсодержащие полимеры - бинарные водные растворы солей таллия; каликсаренсодержащий полимер - водные растворы гидроксидов таллия и бария при 298 К.

Полимер на основе дибензо- 18-краун-6 проявляет высокую селективность к катиону Т1+ ; полимер на основе С-тетрафенилкаликс[4]резорцинарена -большое сродство к катиону Ва2+.

3. Фактором, определяющим скорость взаимодействия каликсаренсодержащего полимера в К-форме с водным раствором 2+ гидроксида бария, является взаимодиффузия катионов К - Ва в полимерной фазе; фактором, определяющим скорость взаимодействия каликсаренсодержащего полимера в Н-форме, является диффузия анионов ОН" в полимере.

Равновесие сорбции нитратов калия, натрия и таллия из многокомпонентных растворов полимером на основе дибензо-18-краун-6 описывается линейной комбинацией равновесий в системах краунсодержащий полимер - бинарный раствор электролита, что позволяет рассчитывать равновесные составы практически важных многокомпонентных систем.

РЕКОМЕНДАЦИИ ПО ИСПОЛЬЗОВАНИЮ НАУЧНЫХ ВЫВОДОВ

Способность полимера на основе дибензо-18-краун-6 селективно связывать катионы Т1+ и большое сродство полимера на основе С-тетрафенилкаликс[4]резорцинарена к катионам Ва делают перспективным практическое применение этих полимеров, в частности, для избирательного извлечения опасных для человека катионов таллия и бария из многокомпонентных растворов, включая различные биологические среды.

Полученные экспериментальные данные - константы равновесия сорбции солей таллия из бинарных водных растворов полимером на основе ДБ-18-К-6; константы равновесия сорбции катиона Ва2+ из водных щелочных растворов полимером на основе

С-тетрафенилкаликс[4]резорцинарена; коэффициенты взаимодиффузии К - Ва , коэффициенты диффузии ОН-групп в каликсаренсодержащем полимере - являются основными параметрами для расчета практически важных процессов удаления катионов таллия и бария из реальных многокомпонентных растворов.

Нами разработаны и переданы КНПО «Карболит» методические указания по методам испытания полимера, содержащего дибензо-18-краун-6, которые могут служить основой при составлении технических условий на методы испытания при выпуске товарного сорбента.

Полимер на основе дибензо-18-краун-6 предложен нами в качестве энтеросорбента. Международным Западно-Сибирским центром экологических и медико-биологических исследований обнаружен высокий терапевтический эффект при использовании этого энтеросорбента при лечении отравлений солями таллия.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Малышенко, Наталья Васильевна, 2004 год

1. Lehn, J. M. Desing of Organic Complexing Agents Strategies towards Propeties / J. M. Lehn // Structure and bonding. 1973. - V. 16. - P. 1-69.

2. Kim, H. The Spesification of Bonding Cations in Macrocyclic Ligands / H. Kim, T. Peter // Progr. Inorg. Chem. 1985. -V. 33. - P. 34-58.

3. Takaki, U. Complexes of Macrocyclic Polyethers Anion Pairs / U. Takaki, T. E. Hogen-Esch, J. Smid // J. Amer. Chem. Soc. 1971. - V. 93. - № 25. -P. 6760-6766.

4. Bourgoin, M. Interection of Macrocyclic Polyethers with Ions and Ion Pairs of Picrate Salts / M. Bourgoin, K. H. Wong, J. Y. Hyi, J. Smid // J. Amer. Chem. Soc. 1975. - V. 97. - № 3. - P. 3462-3467.

5. Педерсен, К.Д. Макроциклические полиэфиры и их комплексы / К. Д. Педерсен, X. К. Френсдорф // Успехи химии. 1973. - T. XLII. - В. 3. -С. 443-510.

6. Frensdorff, H. К. Stability Constants of Cyclic Polyethers Complexes with Univalent Cations / H. K. Frensdorff // J. Amer. Chem. Soc. 1971. - V. 93. -P. 600-606.

7. Izatt, R. M. Thermodynamics of Cation Macrocyclic Interaction / R. M. Izatt, D. J. Eatough, J. J. Christensen // Structure and bonding. - 1973. - V. 16.- P. 161-189.

8. Izatt, R. M. Thermodynamic and Kinetic Data for Cation Macrocyclic Interection / R. M. Izatt, J. S. Bradshow, S. A. Nielson, J. J. Lamb, J. J. Christensen // Chem. Rev. - 1985. - V. 85. - P. 271-339,

9. De Long, F. Stability and Reactivity of Crown Ethers Complexes / F. De Long, D. N. Reinhoudt // Adv. Phys. Org. Chem. 1980. - V. 17. - P. 279433.

10. Cram, D. J. Host-Guest Complexation. 46. Cavitands as Open Molecular Vassels Form Solvates / D. J. Cram, S. K. Hye-Eun Kim, C. B. Knobler, E. F. Maverick, J. L. Ericson, R. C. Helgeson // J. Amer. Chem. Soc. 1988. -V. 110.-№. 7.-P. 2229-2237.

11. MacGillivray, L. Rational Desing of Multicomponent Calix4.arenes and Control of their Alignment in the Solid State / L. MacGillivray, J. L. Atwood // J. Amer. Chem. Soc. 1997. - V. 119. - P. 6931-6932.

12. Israeli, Y. Complexation of the Sodium Cation by a Calix4.arene tetraester in Solution. Formation of a 2:1 Calixarene: Sodium Complexes / Y. Israeli, C. Detellier // J. Phys. Chem. B. 1997. -V. 101.-P. 1897-1901.

13. Berzernski, B. Cyclic Li+-Bonded System with Large Li+ Polarizability due to Collective Li+ Motion in Calixarenes : an FT-IR Study // B. Berzernski, F. Bartl, G. Zundei //J. Phys. Chem. B. 1997. - V. 101. - P. 5611-5613.

14. Meier, U. C. Kinetic and Mechanisms of Complexation of the Cesium Cation by Calix8.arene in Solution / U. C. Meier, C. Detellier // J. Phys. Chem. A. 1998.- V. 102.- P. 1888-1893.

15. Pedersen, C. J. Cyclic Polyethers and their Complexes with Metal Salts / J. C. Pedersen // J. Amer. Chem. Soc. 1967. - V. 89. - № 10. - P. 2495-2496.

16. Pedersen, C. J. Cyclic Polyethers and their Complexes with Metal Salts / J. C. Pedersen // J. Amer. Chem. Soc. 1967. - V. 89. - №. 26. - P. 7017-7035.

17. Pedersen, C. J. Crystalline Salts Complexes of Macrocyclic Polyethers / J. C. Pedersen // J. Amer. Chem. Soc. 1970. - V. 92. - №. 2. - P. 386-391.

18. Pedersen, C. J. New Macrocyclic Polyethers / J. C. Pedersen // J. Amer. Chem. Soc. 1970. - V. 92. - №. 2. - P. 391-395.

19. Midgley, D. Alkali Complexes in Aqueous Solution / D. Midgley // Chem. Soc. Revs. 1975. - V. 4. - № 4. - P. 549-568.

20. Frensdorff, H. K. Salt Complexes of Cyclic Polyethers. Distribution Equilibria / H. K. Frensdorff// J. Amer. Chem. Soc. 1971. - V. 93. - № 19. - P. 4684-4688.

21. Хираока, M. Краун-соединения / M. Хираока. M.: Мир, 1986. - 363 с.

22. Yamabe, Т. Stability of Crown Ethers Complexes: a MO Theoretical Study / T. Yamabe, K. Hori, K. Akagi, K. Fukui // Tetrahedron. 1979. - V, 35. - № 9.-P. 1065-1072.

23. Цивадзе, JI. Ю. Координационные соединения металлов с краун лигандами / JI. Ю. Цивадзе, А. А. Варнек, Б. Е. Хуторский. М.: Наука, 1991.-396 с.

24. Bright, D. Crystal Structure of a Cyclic Polyether Complex of Alkali Metal Thiocyanate / D. Bright, M. R. Truter // Nature. 1970. - V. 225. - № 5228. -P. 176-177.

25. Bush, M. A. Crystal Structure of Complexes between Alkali-metal Salts and Cyclic Polyethers. Part II. Complexes Formed Sodium Bromide and Dibenzo-18-crown-6 / M. A. Bush, M. R. Truter // J. Chem. Soc. B. 1971. -p. 1440-1446.

26. Hughes, D. L. The Crystal Structures of Complexes between Dimethylthallium Picrates and Two Isomers of Dicyclohexano-18-crown-6 / D. L. Hughes, M. R. Truter // J. Chem. Soc. Chem. Com. 1982. - P. 727729.

27. Groth, P. The Crystal Structure of 1,5,9,13-tetraoxacyclohexadecane / P. Groth // Acta Chem. Scand. 1971. - V. 25. - № 2. - P. 725-734.

28. Dunitz, J. D. Crystal Structure Analyses of 1,4,7,10,13,16-Hexaoxacyclooctadecane and its Complexes with Alkali Thiocyanates / J. D. Dunitz, M. Dobler, P. Seiler, R. P. Phizacker // Acta Crystallogr. 1974. -V. 30. - № 11.-P. 2733-2738.

29. Dobler, M. Hydrated Sodium Thiocyanate Complex of 1,4,7,10,13,16-Hexaoxacyclooctadecane / M. Dobler, J. D. Dunitz, P. Seiler // Acta Crystallogr. 1974. - V. 30. - № 11. - P. 2741-2743.

30. Poonia, N. S. Coordination Chemistry of Sodium and Potassium Complexation with Macrocyclic Polyethers / N. S. Poonia // J. Amer. Chem. Soc. 1974. - V. 96. - № 4. - P. 1012-1019.

31. Fenton, D. E. / D. E. Fenton, M. Mercer, N. S. Poonia, M. R. Truter // Chem. Commun. 1972. - V. 66. Цитируется по кн. Хираока, M, Краун-соединения / М. Хираока. - М.: Мир, 1986. - С. 112.

32. Bush, M. A. The Crystal Structures of three Alkali. Metal Complexes with Cyclic Polyethers. / M. A. Bush, M. RTruter // Chem. Commun. 1970. -№21. -P. 1439-1440.

33. Christensen, J. J. The Synthesis and Ion Binding of Synthetic Multidentate Macrocyclic Compounds / J. J. Christensen, D. J. Eatough, R. M. Izatt //

34. Chem. Revs. 1974. - V. 73. - № 3. - P. 351-384.

35. K Hansen, A. G. Avondet, J. S. Bradshaw, K. K. Dalby, T. E. Jensen, J. J.

36. Christensen, B. N. Haymore // Inorg. Chim. Acta. 1978. - V. 30. - № 1. -P. 1-8. y

37. Dalley, N. K. Crystal Structures of Two Isomers of Dicyclohexyl-18-crown-6 / N. K. Dalley, J. S. Smith, S. B. Larson, J. J. Christensen, R. M. Izatt // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1975. - V. 2. - P. 43-44.

38. Wong, K. H. Specrophotometric Detection of Ion Pair-Crown Ether Complexes of Alkali Picrates / K. H. Wong, M. Bourgoin, J. Smid // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1974. - № 17. - P. 715-716.

39. Hogen-Esch, T. E. Conductivities and Thermodynamics of Dissociation of Fluorenyl Salts and their Complexes with Dimethyldibenzo-18-crown-6 / T. E. Hogen-Esch, J. Smid // J. Phys. Chem. 1975. - V. 79. - № 2. - P. 233-238.

40. Arnet. E. M. Solvent Effects in Organic Chemistry. 14. Complexing of Sodium Ion by Varios Common Solvents as Ligands in Acetone Solutions / E. M.Arnet, H. C. Ko, C. C. Chao // J. Amer. Chem. Soc. 1972. - V. 94. -P. 4776-4777.

41. Wong, K. H. Binding of Cyclic Polyethers to Ion Pairs of Carbonion Alkali Salts / K. H. Wong, G. Konizer, J. Smid // J. Amer. Chem. Soc. 1970. - V. 92.-№ 11.-P. 666-670.

42. Hogen-Esch, T. E. Ion-Paire Structures of Divalent Carbanion Salts / T. E. Hogen-Esch, J. Smid // J. Amer. Chem. Soc. 1969. - V. 91. - № 16. - P. -4580-4581.

43. Shchori, E. Stability Constants of Complexes of a Series of Metal Cation with Dibenzo-18-crown-6 in Aqueous Solutions / E. Shchori, N. Nae, J. Jagur-Grodzinski // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1975. - V. 24. - P. 2381-2386.

44. Simon, W. / W. Simon, W. E. Worf, P. Ch. Meier// Structure andBondig. Springer-Verlag. 1973. - V. 16. - P. 113-115. Цитируется по кн. Хираока, M» Краун-соединения / M. Хираока. - M.: Мир, 1986. - С.133.

45. Nakatsuji, Y. Effect of Sidearm of 15-crown-5 on Na/K Selectivity / Y. Nakatsuji, T. Nakamura, M. Okahara // Chem. Lett. Chem. Soc. Jpn. 1982. -P. 1207-1210.

46. Kitazawa, S. Lipophilic 12-crown-4, Derivatives as Lithium Ionophores / S. Kitazawa, K. Kimura, H. Yono, T. Shono // J. Amer. Chem. Soc. 1984. -V. 106.-P. 6978-6983.

47. Тригуб, JI. П. Влияние жестких фрагментов в макроцикле на адаптациционную способность краун-эфиров по отношению к ионам щелочных металлов / Л. П. Тригуб, В. Е. Кузьмин, П. И. Козаченко // Теор. и экспер. химия. 1990. - Т. 26. - № 3. - С. 355-360.

48. Ungaro, R. Substituent Effects on the Stability of Cation Complexes of 4'-substituted Monobenzo Crown Ethers / R. Ungaro, В. E. Haj, J. Smid // J. Amer. Chem. Soc. 1976. - V. 58. - № 17. - P. 5198-5202.

49. Takeda, Y. Thermodynamic Study for Dibenzo-24-crown-8 Complexes with Alkali Metal Ions in Nonaqueous Solvents / Y. Takeda // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1983. - V. 56. - № 12. - P. 3600-3602.

50. Matsura, N. Formation Constants of Dibenzo-18-crown-6 Complexes with Alkali Metal Ions in DMSO, DMF and PC at 25°C / N. Matsura, U. Kisaburo, Y. Takeda, A. Sasaki // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1977. - V. 49. - № 5. - P. 1246-1249.

51. Раевский, О. Ф. Проблемы распознавания в химии / О. Ф. Раевский // Теор. и экспер. химия. 1986. - № 4. - С. 450-463.

52. Лукьяненко, Н. Г. Макрогетероциклы. Синтез и экстракционная способность некоторых производных дибензо-18-краун-6 /

53. H. Г. Лукьяненко, А. В. Богатский, В. Н. Пастушок, Е. Ю. Калугина, Л. Р. Вердникова, М. У. Машина // Химия гетероцикл. соед. 1981. -№5.-С. 599-603.

54. Takeda, Y. The Solvent Extraction of Silver and Thallium (1) Picrates by Crown Ethers / Y. Takeda, M. Nemoto, S. Fujiwara // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1982. - V. 55. - P. 3438-3440.

55. Takeda, Y. The Solvent Extraction of Bivalent Metal Picrates by 15-crown-5, 18-crown-6 and Dibenzo-18-crown-6 / Y. Takeda, H. Kato // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1979. - V. 52. - № 4. - P.1027-1030.

56. Takeda, Y. The Solvent Extraction of Uni- and Bivalent Metal Picrates by Dibenzo-24-crown-8 / Y. Takeda // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1979. - V. 52. -№9.-P. 2501-2504.

57. Антонович, В. П. Использование краун-эфиров и криптандов в аналитической химии / В. П. Антонович, Е. И. Шелихина // Ж. анал. химии. 1980. - Т. 35. - В. 5. - С. 992-1007.

58. Kolthoff, I. M. Ionic Strength Effect on Complexed with Crown Ethers 18-C-6 /1. M. Kolthoff// Can. J. Chem. 1981. - V. 59. - P. 1548-1551.

59. Kolthoff, I. M. Application of Macrocyclic Compounds in Chemical Analysis /1. M. Kolthoff// Analyt. Chem. V. 51. -№ 5. - P. 2-22.

60. Marcus, G. Extraction of Alkali Halides from Their Aqueous Solution by Crown Ethers / G. Marcus, L. E. Asher // J. Phys. Chem. 1978. - V. 82. -№ 11.-P. 124-125.

61. Takeda, Y. The Solvent Extraction of Several Univalent Metal Picrates by 15-crown-5 and 18-crown-6 / Y. Takeda, H. Goto // Bull. Chem. Soc. Jpn. -1979. V. 82. - № 7 - P. 1920-1922.

62. Sekine, T. The Solven Extraction of Tl(l) as Dibenzo-18-crown-6 Complexes with the Picrates Ion. / T. Sekine, H. Wakabajashi, I. Hasegawa // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1978. - V. 51. - № 2. - P. 645-646.

63. Mohite, B. S. Solvent Extraction Separation of Barium(l 1) from Associated

64. Elements Using 15-crown-5 from Picrate Mediium / B. S. Mohite, S. H. Burungall, S. G. Mane // Indian. J. Chem. A. 2000. - V. 39. - № 5. - P. 554-556.

65. Абрамов, А. А. Влияние природы растворителя на экстракцию щелочных металлов краун-эфирами / А. А. Абрамов // Тез. III Российской конф. по радиохимии "Радиохимия-2000". Санкт -Петербург, 2000. - С. 58-59.

66. Ласкорин, Б. Н. Применение краун-эфиров и криптандов для концентрирования и разделения ионов металлов / Б. Н. Ласкорин, В. Р. Якшин // Ж. Всесоюзн. хим. Общества им. Д. И. Менделеева. -1985.-Т. 30. -В. 5.-С. 579-584.

67. Макроциклические соединения в аналитической химии / Под редакцией Золотова Ю. А., Кузьмина Н. М. М.: Наука, 1993. - 325 с.

68. Baeyer, A. Ueber die Verbindungen der Aldehyde mit den Phenolen / A.

69. Baeyer // Ber. 1872. - V. 52. - P. 25-26.

70. Carswell, Т. S. Phenoplasts / Т. S. Garswell // New York : Interscience Publishers.-1947.-P. 318.

71. Gutsche, C. D. Analysis of the Product Mixtures Produced by the Base Catalyzed Condensation of Formaldehyde with Parasubstituted Phenols / C. D. Gutsche, R. Muthukrishman // J. Org. Chem. 1978. - V. 43. - № 25. P. 4905-4906.

72. Andreetti, G. D. Crystal and Molecular Structure of Cyclo{quater(5-t-butyl2.hydroxy-1,3-phenyl ene)methylen.} toluene (1:1) Clathrate / G. D. Andreetti, R. Ungaro, A. Pochini // J. Chem. Soc. Chem. Com. 1979. -№ 3. - P. 1005-1007.

73. Andreetti, G. D. Molecular Inclusion in Functionalized Macrocycles. Part 6.

74. The Crystal and Molecular structures of the Calix4.arene from p( 1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol and its l:lcomplex with toluene / G. D. Andreetti, A. Pochini, R. Ungaro // J. Chem. Soc. Chem. Perkin Trans. 11. 1983. - P. 1773-1779.

75. Niederl, J. B. Aldehyde-Resol Condensation / J. B. Niederl, H. J. Vogel // J.

76. Amer. Chem. Soc. 1940. - V. 62. - № 15. - P. 2512-2514.

77. Sverker Hogberg, A. G. Two Stereoisomeric Macrocyclic Resorcinolacetaldehyde Condensation Products / A. G. Sverker Hogberg // J. Org. Chem. 1980. - V. 45. - № 22. - P. 4498-4500.

78. Erdtman, H. / H. Erdtman, F. Haglid, R. Ryhage // Acta Chem. Scand. -1964. V. 18. - P. 1249. Цитируется по кн. Фегле, Ф. Химия комплексов "гость - хозяин" / Ф. Фегле, Э. Вебер. - М.: Мир, 1988. - 511 с.

79. Erdtman, H. Cyclooligomeric Phenol-aldehyde Condensation Products / H. Erdtman, S. Hogberg, S. Abrahamsson, B. Nilssen // Tetrahedron Lett. -1968. -№ 14. -P. 1679-1682.

80. Gutsche, C. D. Calixarenes / C. D. Gutsche // Acc. Chem. Res. 1983. - V. 16.-P. 161-170.

81. Sverker Hogberg, A. G. Stereoselective Synthesis and D NMR Study of Two 1,8,15,22-tetraphenyll4.metacyclophan-3,5,10,12,17,19,24,26-octols / A. G. Sverker Hogberg // J. Amer. Chem. Soc. 1980. - V. 102. - № 19. -P. 4046-4050.

82. Gomez-Kaifer, M. Sodium Binding Effects on Conformational Exchange in Diquinone Calix4.arene / M. Gomez-Kaifer, P. A. Reddy, C. D. Gutsche, L. Echegoyen // J. Amer. Chem. Soc. 1997. - V. 119. - № 22. - P. 522-529.

83. Schneider, H.-J. Host-Guest Complexes with Water-Soluble Macrocyclic Polyphenolates Including Fit and Simple Elements of Proton Pump / H. J. Schneider, D. Guttes, U. Schneider // J. Amer. Chem. Soc. - 1988. -V. 110. - № 19. - P. 6449-6453.

84. Химическая энциклопедия. M.: БРЭ. - 1995. - T. 4. - с. 228.

85. Guannini, L. Organometallic Reactivity on a Calix4.arene Oxo-Surface. Synthesis and Rearangement of Zr-C Functionalities Anchored to a Calix[4]arene Moiety / L. Guannini, A. Caselli, E. Solari, C. Floriani,

86. A. Chiesi-Villa, C. Rizzoly, N. Re, A. Sgamelotti // J. Amer. Chem. Soc. -1997.-V. 119.-P. 9198-9210.

87. Staffilani, M. Anion Binding with Cavity of 7i-metalated Calixarenes / M. Staffilani, K. S. Hancock, J. W. Steed, K. T. Holman, J. L. Atwood, R. K. Juneja, R. S. Bukkhaltet // J. Amer. Chem. Soc. 1997. - V. 119. - P. 63246335.

88. Izatt, R. M. Macrocycle-Facilitated Transport of Ions in Liquid Membrane Systems / R. M. Izatt, G. A. Clark, J. S. Bradshaw, J. D. Lamb, J. J. Christensen // Separation and purification methods. 1986. - V. 15. - № 1. -P. 21-72.

89. Natatou, I. Synergistic Extractions of Alkali Ions by P-tert-Butylcalix4.arene and Crown Ether Mixtures / I. Natatou, M. Burgard, Z.

90. Asfari, J. Vicens // J. Inclusion Phenom. Mol. Recogit Chem. 1995. - V. 22.-P. 107-109.

91. Conton, D. Silver and Thallium Ion Complexation with Allyloxycalix4.arene / D. Conton, M. Mocerino, Ch. Kitamura, A. Yoneda, M. Ouchi // Aust. J. Chem. 1999. - V. 52. - № 3. - P. 227-229.

92. Blasius, E. Preparation and Application of Polymers with Cyclic Polyethers Anchor Groups / E. Blasius, K.-P. Janzen // Pure and Appl. Chem. 1982. -V. 54.-№ 11.-P. 2115-2128.

93. Blasius, E. Ion Chromatography and Catalysis of Organic Reactins Using Polymers with Cyclic Polyethers as Anchor Groups / E. Blasius, K.-P. Janzen // Inst. J. Chem. 1985. - V. 26. - P. 25-38.

94. Kimura, К. Poly(crown ether)-modified Silica for Stationary Phase of Liquid Chromatography/ K. Kimura, M. Nakajima, T. Shono // Anal. Lett. -1980. V. 13. - № 9. - P. 741-750.

95. Nakajiama, M. Ion-Chromatographfic Behavior of Silica Gels Modified by Poly- and Biscrown Ethers of Benzo-18-crown-6 / M. Nakajiama, K. Kimura, T. Shono // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1983. - V. 56. - № 10. - P. 3052-3056.

96. Сухан, В. В. Сорбция ионов свинца дибензо-18-краун-6, иммобилизованным на пенополиуритане / В. В. Сухан, А. Ю. Назаренко, П. И. Михалюк // Укр. хим. журн. 1990. - Т. 56. - № 1. -С. 43-46.

97. Nahym, W. Surfase Silanols in Silica-Bonded Hydrocarbonaceous Stationary Phase. 1. Dual Retention Mechanism in Re versed-phase Chromatography / W. Nahym, C. Horvath // Chromatogr. 1981. - V. 203. -№ l.-P. 53-63.

98. Muller, F. R. Tetraazamacrocycles Lipophiles: Extraction D'ions Metalliques Par Une Resine Impregnee / F. R. Muller, H. Handel, R. Guglielmetti // Helv. Chim. Acta. 1983. - V. 66. - № 25. - P. 15251531.

99. Альтшулер, Г. H. Лигандная сорбция макроциклических полиэфиров катионитами КУ-2-4 и КБ-4-2 / Г. Н. Альтшулер, Л. А. Сапожникова // Ж. физ. химии. 1983. - Т. 57. - № 7. - С. 1752-1754.

100. Альтшулер, Г. Н. Разделение смесей равнозарядных катионов на сульфокислотном и карбоксильном ионитах / Г. Н. Альтшулер, JI. А. Сапожникова, М. П. Кирсанов // Ж. физ. химии. 1984. - Т. 58. - № 10. -С. 162-166.

101. Альтшулер, Г. Н. Кондуктометрическое изучение взаимодействия 18-краун-6 с катионами щелочных металлов в катионитах / Г. Н. Альшулер, М. А. Халяпина // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. 1988. - №1.-С. 50-53.

102. Kopolow, S. Interaction of Poly(vinylcrownethers) with Ions and Pairs./ S. Kopolow, J. Smid // Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr. 1972. - V. 13. - №2. P. 872-873.

103. Kopolow, S. Poly(vinylmacrocyclic) polyethers Synthesis and Cation Binding Propeties / S. Kopolow, Т. E. Hogen- Esch, J. Smid // Macromolec. 1973. - V. 6. - № 1. - P. 133-142.

104. Kopolow, S. Cation Binding Properties of Poly(vinyl macrocyclic polyethers) / S. Kopolow, Т. E. Hogen-Esch, J. Smid // Macromolec. -1971.-V. 4.-№3.-P. 359-360.

105. Kopolow, S. Interaction of Ions and Ion Pairs with Crown Ethers and their Polymers // S. Kopolow, Z. Machacek, U. Takaki, J. Smid // Macromolec. Sci. Chem. 1973. - V. 7. - P. 1015-1033.

106. Давыдова, С. А. Полимеры с макроциклическими функциональными группами и их комплексные соединения. / С. А. Давыдова, С. В. Барабанов // Коорд. химия. 1980. - Т. 6. - № 6. - С. 823-855.

107. Smid, J. Binding and Solutest to Poly(vinylbenzocrown ether)s and Poly(vinylbenzoglyme)s in Aqueous Media / J. Smid // Pure and Appl. Chem. 1982. - V. 54. - № 11. - P. 2120-2140.

108. Smid, J. Solute, Binding and Catalytic Effects in Aqueous Solutions of Poly(vinylcrown ether)s / J. Smid, S. Shah, L. Wong, J. Hurley // J. Amer. Chem. Soc. 1975. - V. 20. - P. 5932-5933.

109. Sinta, R. Ion Binding properties of Crown Ether Containany Network Polymers / R. Sinta, B. Lamb, J. Smid // Macromolec. 1983. - V. 16. -№8.- P.1382-1389.

110. Таланова, Г. Г. Комплексообразование полимерно-связанных краун-эфиров солями натрия в водном растворе / Г. Г. Таланова, К. Б. Яцемирский, А. X. Зицманис // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1992. -№1.- С. 87-92.

111. Feigenbaum, W. М. Novel Polyamides from Macrocyclic Ethers / W. M. Feigenbaum, R. H. Michel // J. Polym. Sei. Part Al. 1971. - V. 9. - №3. -P. 817-820.

112. Blasius, E Darstellung and Eigenschaften von Austauschern auf Basis von Kronenverbingen / E. Blasius, W. Adrian, K.-P. Janzen, G. Klautke // J. Chromatogr. 1974. - V, 96. - P. 89-97.

113. Blasius, E. Application of Exangers with Crown Ethers as Anchor Groups in Analytical and Preparative Chemistry / E. Blasius, K.-P. Janzen, H. Luxenburger, V. Nguyen, H. Klotz, J. Stockemer// J. Chromatogr. 1978. -V. 167. -P. 307-320.

114. Давыдова, С. П. Взаимодействие полиэфиров макроциклического и макромолекулярного типов с ионами щелочных металлов и аммония / С. П. Давыдова, В. А. Барабанова, Н. А. Платэ // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1975. - № 6. - С. 1441-1443.

115. Blasius, Е. Phasenfranfer Katalysen Durch ein Polymeres mit Dibenzo-18-krone-6 als Ankergruppe / E. Blasius, K.-P. Janzen, H. Klotz, A. Toussain // Macromol. Chem. 1983. - V. 183.-P. 1401-1411.

116. Альтшулер, Г. H. Сорбция хлоридов натрия и калия краунсодержащим полимером / Г. Н. Альтшулер, Н. В. Таловская // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1982. - № 1. - С. 94-95.

117. Альтшулер, Г. Н. Сорбция электролитов краунсодержащими полимерами / Г. Н. Альтшулер, JI. А. Сапожникова, Н. В. Малышенко, Е. В. Остапова // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1989. - С. 1939-1941.

118. Альтшулер, Г. Н. Сорбция солей серебра и таллия полимером на основе дибензо-18-краун-6 / Г. Н. Альтшулер, Н. В. Малышенко, Е. В. Останова // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1990. - № 4. - С. 759-761.

119. Алышулер, Г. Н. Сорбция нитратов Си2+, 8г2+, Ва2+ и РЬ краунсодержащим полимером / Г. Н. Альтшулер, Л. А. Сапожникова, Е. В. Останова // Ж. физ. химии. 1996. - Т. 70. - № 7. - С. 1338-1339.

120. Альтшулер, Г. Н. Числа переноса ионов в краунсодержащих сорбентах / Г. Н. Альтшулер, М. А. Халяпина // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1990. - № 2. - С. 310-314.

121. Остапова, Е. В. Термодинамика сорбции КИ03 краунсодержащим полимером / Е. В. Остапова, Г. Н. Альтшулер // Изв РАН. Сер. хим. -1998.-№7.-С. 1350-1352.

122. Альтшулер, Г. Н. Кинетика сорбции ЮЧЮ3 краунсодержащим полимером / Г. Н. Альтшулер, Г. Ю. Шкуренко // Изв. АН СССР. Сер. хим.-1997.-№8.-С. 1549-1551.

123. Альтшулер, Г. Н. Сорбция хлорида рубидия краунсодержащим полимером / Г. Н. Альтшулер, Е. В. Остапова // Изв. АН. Сер. хим. -1995.-№6.-С. 1025-1027.

124. Blanda, M. T. Syntheses and Characterization of Two Copolymeres Containg Cone Conformation of Calix4.arenes in the Polymer Backbone / M. T. Blanda, E. Adou // Chem. Commun. 1998. - № 2. - P. 139-140.

125. Dondoni, A. Synsethes and Receptor Propeties of calix4.arene -Bisphenol A Copolimers / A. Dondoni, C. Ghiglione, A. Marra, M. Scoponi // Chem. Commun. - 1997. - № 5. - P. 673-674.

126. Альтшулер, Г. Н. Новый полимер на основе 1,8,15,22-тетраметил14.метациклофан-3,5,10,12,17,19,24,26-октола / Г. Н. Альтшулер, О. Н. Федяева, Л. А. Сапожникова, Е. В. Остапова // Высокомолек. соед. 2001. - Т. 43. - № 12. - С. 755-759.

127. Альтшулер, Г. Н. Взаимодействие полимера на основе С-тетрафенилкаликс4.резорцинарена с катионами четвертичныхаммониевых оснований и калия / Г. Н. Альтшулер, О. Н. Федяева, Е. В. Останова // Изв. АН. Сер. хим. 2000. - № 8. - С. 1475-1477.

128. Altsuler., Н. N. Novel Network Polymers Based on Calixresorcinarenes / H. N. Altsuler, O. N. Fedyaeva, E. V. Ostapova, L. A. Sapozhnikova, O. N. Altsuler // Macromolec. Symposia. 2002. - V. 181. - № 1. - P. 1 - 4.

129. Altsuler, H. N. Cationiters Based on Calix4.resorcinarene Derivatives /

130. H. N. Altsuler, L. A. Sapozhnikova, E. V. Ostapova, O. N. Fedyaeva , O. N. Altsuler // Solvent Extraction and Ion Exchange. 2002. - V. 20. - №2. P. 263-271.

131. Альтшулер, Г. H. Катионный обмен на каликсаренсодержащем полимере / Г. Н. Альтшулер, О. Н. Федяева, JI. А. Сапожникова, Е. В. Остапова // Ж. физ. химии. 2001. - Т. 75. - № 4. - С. 695-699.

132. Альтшулер, Г. Н. Кинетика катионного обмена на каликсаренсодержащем полимере / Г. Н. Альтшулер, О. Н. Федяева. Ж. физ. химии. 2001. - Т. 75. - № 11. - С. 2088-2089.

133. Маринский, Я. Ионный обмен / Я. Маринский. М.: Мир, 1968. - 565 с.

134. Мархол, М. Ионообменники в аналитической химии / М. Мархол. -М.: Мир, 1985. -274 с.

135. Карякин, Ю. В. Чистые химические вещества / Ю. В. Карякин, И. И. Ангелов. М.: Химия. - 1974. - 267 с.

136. Робинсон, Н. Растворы электролитов / Н. Робинсон, Р. Стоке. М.: ИЛ, 1963.-646 с.

137. Вопросы физической химии растворов электролитов / Под. редакцией Г. И. Микулина. Л.: Химия, 1968. - 197 с.

138. Касандрова, О. Н. Обработка результатов наблюдений / О. Н. Касандрова, В. В. Лебедев. М.: Наука, 1970. - 103 с.

139. Измайлов, Н. А. Растворы электролитов / Н. А. Измайлов. М.: Химия, 1966. - 575 с.

140. Грисбах, Р. Теория и практика ионного обмена / Р. Грисбах. М.:ИЛ, 1963.-499 с.

141. Гельферих, Ф. Иониты / Ф. Гельферик. М.: ИЛ, 1963. - 491 с.

142. Кокотов, Ю. А. Теоретические основы ионного обмена / Ю. А. Кокотов, П. П. Золотарев, Г. Э. Елькин. Л.: Химия, 1986. - 281 с.

143. Самсонов, Г. В. Ионный обмен. Сорбция органических веществ / Г. В. Самсонов, Е. Б. Троянская, Г. Э. Елькин. Л.: Наука, 1969. - 336 с.

144. Кокотов, Ю. А. Равновесие и кинетика ионного обмена / Ю. А. Кокотов, В. А. Пасечник. Л.: Химия, 1970. - 335 с.

145. Бьерумм, Я. Образование амминов металлов в водном растворе. Теория образования ступенчатых реакций / Под редакцией И. В. Тананаева. М.: ИЛ, 1961. - 308 с.

146. Helfferich, F. Ion-Exchange Kinetics. 5. Ion Exchange Accompanied by Reactions / F. Helfferich // J. Phys. Chem. 1965. - V. 69. - P. 1178-1185.

147. Солдатов. В. С. Концентрационные константы бинарных обменных равновесий в многокомпонентной системе / В. С. Солдатов, В. А. Бычкова // Ж. физ. химии. 1986. - Т. 60. - № 4. - С. 805-808.

148. Бычкова, В. А. Расчет ионообменных равновесий в системах с тремя обменивающимися равнозарядными ионами / В. А. Бычкова, В. С. Солдатов, Г. Я. Алефирова // Ж. физ. химии. 1986. - Т. 60. - № 5. - С. 1213-1221.

149. Альтшулер, Г. Н. Расчет состава фазы ионита в равновесии с многокомпонентным раствором электролитов / Г. Н. Альтшулер, О. Н. Альтшулер // Ж. физ. химии. 2001. - Т. 75. - № 12. - С. 2237-2241.

150. Klein, К. Multicomponent Ion Exange in Fixed Beds / К. Klein // Ind. Eng. Chem. Fundamentals. 1967. - V. 6. - P. 351-361.