Сорбционные аналитические системы на основе ионитов с различной проницаемостью тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Калякина, Ольга Петровна

• Калякина, Ольга Петровна
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Калякина, Ольга Петровна

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Общая характеристика ионитов с различной проницаемостью

1.2. Сорбционные методы выделения и концентрирования ионов металлов

1.3. Сочетание концентрирования с методами твердофазной спектроскопии

Глава 2. Исходные вещества, аппаратура и методики эксперимента

2.1. Выбор объектов исследования

2.2. Приборы и материалы, используемые в работе

2.3. Методики эксперимента

Глава 3. Ионообменные равновесия в растворах, содержащих Re(VII), Mo(VI), W(VI), Ga(III), Rh(III), Ni(II), Mn(II)

3.1. Рений (VII)-молибден (VI)

3.2. Вольфрам (VI)

3.3. Галлий (III)

3.4. Родий (III)

3.5. Никель(П) - марганец (II)

Глава 4. Практическое использование ионитов с различной проницаемостью

4.1. Извлечение Re(VII) из отработанных катализаторов

4.2. Выделение W(VI) из сульфатных растворов

4.3. Извлечение Ga(III) из растворов выщелачивания пыл ей глиноземного производства

4.4.Извлечение Ni(II) из растворов азотнокислого марганца

4.5. Сорбция Rli(III) из хлоридных растворов

Глава 5. Сорбционно-спектроскопическое определение Re(VII),

Co(II), Ni(II)

5.1. Определение Re(VII)

5.2. Определение Co(II)

5.3. Определение Ni(II) Выводы Литература

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Сорбционные аналитические системы на основе ионитов с различной проницаемостью»

Актуальность работы. Сорбционные методы разделения и концентрирования широко используются при переработке минерального сырья и техногенных отходов, а также в аналитической практике для обеспечения необходимой чувствительности и селективности соответствующих методик. Весьма перспективными сорбционными аналитическими системами являются иониты с различной проницаемостью: непористые, пористые, макропористые, макросетчатые. Однако, имеющиеся в литературе данные по их использованию не систематизированы. Недостаточно изученным остается вопрос о связи физической структуры ионитов с механизмом и кинетикой сорбции ионов металлов в растворах в различных формах нахождения. Вместе с тем, используя различия в свойствах ионитов и влияние таких важных факторов, как кислотность среды, солевой фон, концентрация, температура, можно эффективно управлять процессом сорбции для достижения поставленной задачи. Практически отсутствуют методики определения элементов с использованием этих ионитов.

Цель работы. Целью работы являлось сравнительное изучение сорбционных свойств ионитов с различной проницаемостью и разработка на их основе эффективных методов разделения и извлечения ионов металлов из растворов сложного состава с различным солевым фоном, а также сорбционно-спектроскопических методик определения.

Конкретные задачи исследования были следующими:

- изучение ионообменных равновесий в растворах ионов металлов в различных формах нахождения в зависимости от ряда факторов;

- выбор эффективных сорбционных систем для Re(VII), Mo(VI), W(VI), Ga(III), Rh(III), Ni(II);

- оптимизация условий разделения и извлечения ионов металлов в различных средах;

- разработка сорбционно-спектроскопических методик определения Re(VII), Co(II), Ni(II).

Научная новизна. Проведено сравнительное изучение сорбционных свойств более 20 ионитов с различной проницаемостью для разделения и извлечения ионов металлов из растворов. Установлены природа и состав сорбируемых соединений, а также факторы, определяющие эффективность сорбции и десорбции элементов. Выбраны иониты и оптимизированы условия разделения и извлечения Re(VII), Mo(VI), W(VI), Ga(III), Rh(III), Ni(II), Mn(II) из растворов с различным солевым фоном. Найдены условия получения окрашенных соединений в фазе сорбента для сорбционно-спектроскопического определения Re(VII), Co(II), Ni(II).

Практическая ценность работы. Выбраны иониты и оптимизированы условия сорбции ионов металлов из промышленных растворов. Достигнуто количественное извлечение ионов металлов из исследуемых смесей, степень десорбции составляет более 99%. Исследованные иониты рекомендованы к использованию в процессах переработки минерального сырья, техногенных отходов для разделения, извлечения и получения чистых солей Re(VII), Mo(VI), W(VI), Ga(III), Rli(III), Ni(IJ), Mn(II).

Разработаны сорбционно-спектроскопические методики определения Re(VII), Co(II), Ni(II). Пределы обнаружения не превышают п-10"2 мкг/мл, диапазоны определяемых содержаний составляют два порядка и более, относительные стандартные отклонения не превышают 0,15.

На защиту выносятся следующие положения: 1. Результаты изучения сорбции Re(VII), Mo(VI), W(VI), Ga(III), Rli(III), Ni(II), Mn(II),Co(II) на ионитах непористой, пористой, макропористой и макросетчатой структуры.

2. Закономерности разделения Re(VII) и Mo(VI) с использованием низкоосновных анионитов непористой структуры с функциональными группами гексаметиленимина и циклогексиламина; Ni(II) и Mn(lI) с использованием аминокарбоксильных амфолитов.

3. Закономерности сорбции W(VI) на макропористых анионитах с длинноцепочными сшивающими агентами, Ga(III) на непористых анионитах.

4. Механизм сорбции Rh(III) на аминокарбоксильном катионите АНС-80 с серосодержащим сшивающим агентом.

5. Сорбционно-спектроскопические методики определения Re(VII), Co(II), Ni(II).

Апробация работы. Основные результаты работы представлены на Международном экологическом конгрессе (Воронеж, 1996), Всероссийской конференции по анализу объектов окружающей среды «Экоаналитика-96» (Краснодар, 1996), VIII Всероссийской конференции «Физико-химические основы и практическое применение ионообменных процессов» (Воронеж, 1996), V конференции «Аналитика Сибири и Дальнего Востока» (Новосибирск, 1996), The Fourth Asian Conference on Analytical Sciences «ASIANALYSIS IV» (Fukuoka, Japan, 1997), Международном конгрессе по аналитической химии (Москва, 1997), Международной научно-практической конференции «Рений, молибден, вольфрам - перспективы производства и промышленного применения» (Москва, 1998), Международной конференции «Молодежь и химия» (Красноярск, 1999), VII Всероссийской конференции «Органические реагенты в аналитической химии» (Саратов, 1999).

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Калякина, Ольга Петровна

ВЫВОДЫ

1.Проведено сравнительное изучение сорбционных свойств более 20 ионитов с различной структурой полимерного каркаса (непористые, пористые, макропористые, макросетчатые) и строением функциональных групп на примере Re(VII), Mo(VI), W(VI), Ga(III), Rh(III), Ni(II), Mn(II), отличающихся размерами ионов и формами нахождения в растворах сложного солевого состава.

2.Найдены условия количественного разделения Re(VII) и Mo(VI) с использованием низкоосновных анионитов АН-82-14Г и АН-105-14Г непористой структуры с функциональными группами гексаметиленимина и циклогексиламина. Эффективность разделения обеспечивается селективностью извлечения Re(VII) и недоступностью функциональных групп непористых анионитов для полианионов Mo(VI).

3. Показано, что аниониты АН-106ТП, АН-1ТП, АН-108П на основе макропористых сополимеров метилакрилата с длинноцепочными сшивающими агентами обладают в 2-5 раз большей обменной емкостью по W(VI), чем аниониты АН-221, АН-511, АН-521 пористой структуры на стироловой основе с дивинил бензолом. Полнота ионного обмена обеспечивается макропористой структурой анионитов, величина пор которых соизмерима с размером полианионов W(VI).

4.Высокую степень извлечения Rh(III) из слабокислых растворов (до 97%) обеспечивает полифункциональная группа ионита АНС-80 (аминная и карбоксильная составляющие, серосодержащий сшивающий агент).

Л I >Ч I

5.Разделение ионов Ni и Мп успешно проведено с использованием макросетчатого амфотерного ионита АМФ-2Т. Вследствие того, что сорбция ионов никеля из растворов Mn(II) протекает с координационным взаимодействием, а при поглощении Mn(II) хелатных комплексов не образуется, в диапазоне рН 3,5-5,0 удается провести полное разделение ионов Mn(II) - Ni(II).

6.Галлий извлекается из щелочных растворов сильноосновным анионитом поликонденсационного типа непористой структуры АВ-16.

7. Установлена возможность и выбраны условия ионообменного извлечения Re(VII) из отработанных катализаторов, выделения W(VI) из сульфатных растворов, получаемых в результате переработки вольфрамсодержащего сырья, извлечения Ga(III) из растворов выщелачивания пылей глиноземного производства, извлечения Ni(II) из растворов азотнокислого марганца, сорбции Rh(III) из хлоридных растворов. Разработанные методики позволяют количественно извлекать ионы металлов из исследуемых смесей, степень десорбции составляет более 99%.

8.Предложены сорбционные аналитические системы ионит - ион металла - реагент для определения методом спектроскопии диффузного отражения рения: АВ-17-10П- Re(VII) - SCN"; АВ-17-10П - Re(VII) -бриллиантовый зеленый; кобальта: КБ-2-ЗТ - Со(Н) - нитрозо^-соль; никеля: АНКБ-35 - Ni(II) - пиридилазонафтол. Найдены условия образования окрашенных соединений в фазе сорбента и изучены их спектроскопические характеристики. Разработаны и апробированы на модельных смесях, природных водах и промышленных растворах сорбционно-спектроскопические методики определения Re, Со, Ni. Градуировочный график сорбционно-спектроскопического определения Re(VII) линеен в диапазоне концентраций 0,5-20 мкг/мл (при использовании в качестве реагента тиоцианат-иона) и 0,05-1 мкг/мл (при использовании бриллиантового зеленого). Пределы обнаружения составляют 0,05 и 0,005 мкг/мл соответственно. Определению рения разработанной методикой не мешают 10-кратные избытки Mo(VI), Cu(II), 100-кратные избытки Fe(II), Ni(II), Zn(II), 1000-кратные избытки К+, Na+.

120

Градуировочный график сорбционно-спектроскопического определения Co(II) линеен в диапазоне 0,05-0,5 мкг/мл, предел обнаружения -0,02 мкг/мл. Определению кобальта не мешают ионы К+, Na+, Са2+, Mg2+ при соотношениях по массе 1:104, 100-кратные избытки Мл (II), 5-кратные избытки Zn(II) и Fe (III).

Градуировочный график определения Ni(II) линеен при концентрации Ni(II) от 0,1 до 20 мкг/мл, предел обнаружения составляет 0,02 мкг/мл. Определению никеля не мешают 1000-кратные избытки Na+, 10-кратные избытки Cu(II), Fe(II), Mn(II) и Co(II) при соотношении 1:1.

Предложенные методики отличаются экспрессностью, простотой выполнения, достаточно высокой чувствительностью и точностью (Sr не превышает 0,15).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Калякина, Ольга Петровна, 2000 год

1. Вулих А.И. Ионообменный синтез. М.: Химия, 1973. 231 с.

2. Зубакова Л.Б., Тевлина А.С., Даванков А.Б. Синтетические ионообменные материалы. М.: Химия, 1978. 183 с.

3. Салдадзе К.М., Копылова-Валова В.Д. Комплексообразующие иониты (комплекситы). М.: Химия, 1980. 336 с.

4. Ергожин Е.Е. Высокопроницаемые иониты. Алма-Ата: Наука КазССР, 1979. 304 с.

5. Ергожин Е.Е., Курманалиев М. В кн.: Мономеры и полимеры. Ч. 5. Алма-Ата: Наука КазССР, 1972. С. 34.

6. Иониты в химической технологии./Под ред. Б.П. Никольского, П.Г. Романкова. Л.: Химия, 1982. 416 с.

7. Балакин В.М., Цилипоткина М.В., Теслер А.Г., Георгиевская М.И., Выдрина Т.С. Синтез и исследование пористой структуры новых азотфосфоросодержащих сетчатых полимеров на основе акрилатов.//Высокомолек. соед. 1985. Т. А27. № 5. С. 1035-1040.

8. Тагер А.А., Цилипоткина М.В., Колмакова Л.К., Морозов Э.В., Балакин

9. B.М., Выдрина Т.С., Медведева Е.В. Влияние длины молекулы сшивающего агента и его природы на величину параметров пористой структуры полимерных сорбентов.//Высокомолек. соед. 1990. Т. А.32. № 4.1. C. 727-730.

10. Ю.Самсонов Г.В., Меленевский А.Т. Сорбционные хроматографические методы физико-химической биотехнологии. Л. 1986. 229 с.

11. П.Трофимов Б.А., Амосова С.В. Дивинилсульфид и его производные. Новосибирск: Наука, 1983. 264 с.12.А.С. СССР, 450820, 1975.

12. Вокина О.Г., Шаулина Л.П., Носырева В.В. и др. А-39 дивинилсульфид -перспективный мономер для синтеза сорбентов.//Тез. Всесоюз. Конф. "Синтез и реакционная способность органических соединений серы". Тбилиси. 1989. С. 77.

13. Вокина О.Г., Шаулина Л.П., Голентовская И.П., Амосова С.В. Сорбционные и хроматографические свойства полиакрилонитрильных полимеров.//Журн. прикл. химии. 1993. Т. 66. №9. С. 2127-2130.

14. Амосова С.В., Анциферова Л.И., Ахрамович О.В. и др. Новые серосодержащие сетчатые сополимеры пористой структуры.//Химия в интересах устойчивого развития. 1994. № 2. С. 445-449.

15. Вдовина Г.П., Тиганов Е.В., Мощевитин А.И. Структура и свойства карбоксильного катионита КБ-2Э.//Пласт. массы. 1987. № 8. С. 24-26.

16. Вишневская Г.П., Сафин Р.Ш. Изучение влияния рН равновесного раствора на состояние ионов меди в карбоксильных катионитах методом ЭПР.//Высокомолекуляр. соединения. 1979. Т. 21Б. № Ю. С. 767-771.

17. Вишневская Г.П., Сафин Р.Ш., Фролова В.Д., Копылова В.Д., Портных Н.В. Влияние природы и количества сшивающего агента на структуру медьсодержащих карбоксильных катионитов.//Ж. физ. химии. 1994. Т. 68. №3. С. 533-539.

18. Чащина О.В., Бобкова Л.А.//Тез. докл. VI Всесоюзн. конф. «Применение ионообменных материалов в промышленности и аналитической химии». Воронеж: ВГУ. 1986. Ч. 2. С. 74.

19. Бобкова JI.A., Чащина О.В., Горюнова Т.Г. Динамика сорбции ионов неодима и иттербия макросетчатыми карбоксильными катеонитами КБ-2Э.//Ж. физ. химии. 1989. Т. . № 7. С. 1936-1938.

20. Кузьмин H.M. Концентрирвание микроэлементов: тенденции развития.//Завод. лаб. 1987. Т. 53. № 3. С. 5-11.

21. Мясоедова Г.В., Саввин С.Б. Хелатообразующие сорбенты. М.: Наука, 1984. 171 с.

22. Симанова С.А., Кукушкин Ю.Н. Сорбционное выделение и разделение платиновых металлов на комплексообразующих волокнистых материалах.//Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1986. Т. 29. №5. С. 314.

23. Маров И.Н., Беляева В.К., Комозин П.Н. и др. ЭПР координационных соединений рутения (III) в фазе сорбентов ПОЛИОРГС.//Журн. неорган, химии. 1992. Т. 38. №6. С. 1029-1035.

24. Дубина A.M. Автореф. дис. .канд. хим. наук. Харьков.: ХГУ. 1978. 23 с.

25. Портная Г.Д. Автореф. дис.канд. хим. наук. М.: Моск. технол. ин-т. 1975. 25 с.

26. Толмачев В.Н., Мирошник Л.В., Луговая З.А. Определение констант равновесия реакций обмена ионов на целлюлозе, содержащей гидроксамовые группировки.//Высокомол. соед. 1972. Т. 14. №5. С. 389393.

27. Солдатов B.C., Марцинкевич Р.В., Покровская А.И. Применение волокнистых ионитов в хроматографии.// «Весщ АН БССР, Сер. хим. Наук. 1986, №1. С. 19-22.

28. Васильева Л.Н., Юстус З.Л., Мясоедова Г.В. и др.//Методы выделения и определения благородных элементов. М.: ГЕОХИ АН СССР. 1981. С. 33.

29. Симанова С.А., Бобрицкая Л.С., Кукушкин Ю.Н., Колонтаров И .Я. Применение модифицированного поливинилспиртового волокна для разделения платины и родия в «богатых» продуктах.//Журн. прикл. химии. 1981. Т. 54. №3. С. 514-517.

30. Казакевич Ю.Е., Гончарова Н.А., Струкова И.М., Емец Л.В. Исследование сорбции цветных металлов комплексообразующими волокнистыми сорбентами.//Журн. аналит. химии. 1983. Т. 38. №12. С. 2257-2259.

31. Симанова С.А., Бобрицкая Л.С., Кукушкин Ю.Н. и др.//Журн. прикл. химии. 1981. Т. 54. №3. С. 514.

32. Симанова С.А., Заморова И.Н., Казакевич Ю.Е. и др. Комплексообразование иридия (IV) в процессе сорбции азотсодержащими сорбентами на основе полиакрилонитрила.//Журн. прикл. химии. 1992. Т. 65. №10. С. 2274-2281.

33. Мясоедова Г.В., Антокольская И.И. Комплексообразующие сорбенты ПОЛИОРГС для концентрирования благородных металлов.//Журн. аналит. химии. 1991. Т. 46. №.6. С. 1068-1075.

34. Мясоедова Г.В. Применение комплексообразующих сорбентов ПОЛИОРГС в неорганическом анализе// Журн. аналит. химии. 1990. Т. 45. №.10. С. 1878-1887.

35. Малофеева Г.И., Петрухин О.М., Муринов Ю.И. и др. Гетероцепные полимеры комплексообразующие сорбенты нового типа.//Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1988. Т. 31. № 5. С. 3-14.

36. Симанова С.А., Кукушкин Ю.Н./В сб.: Полиядерные координационные соединения. Душанбе, 1986. С. 92.

37. Симанова С.А., Колонтаров И.Я., Бобрицкая JI.C. и др. Сорбция платиновых металлов из солянокислых и сульфатно-хлоридных растворов модифицированными поливинилспиртовыми волокнами.//Журн. прикл. химии. 1987. Т. 51. № 8. С. 1871-1874.

38. Симанова С.А., Кукушкин Ю.Н. Комплексообразование платиновых металлов при сорбции гранулированными ионитами и хелатообразующими сорбентами.//Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1985. Т. 28. №8. С.3-15.

39. Мясоедова Г.В., Комозин П.Н. Комплексообразующие сорбенты для извлечения и концентрирования платиновых металлов.//Журн. неорган, химии. 1994. Т. 39. №2. С. 280-288.

40. Коваржова 3., Калалова Е. Гидролиз связанного иона PtC^.2" на сорбенте в процессе элюирования.//Журн. прикл. химии. 1992. Т. 65. №10. С. 23362340.

41. Warshawsky A., Fieberg В. et al.//Separ. Purif. Methods. 1980. V.9. № 2. P. 209.

42. Sykora V., Dubsky F., Vyskocilova O. et al.//Sb. VSCHT. Praze. Selective sorption of platinum metals on weakly basic anion exchangers. I. Preparation of the anion exchangers and evaluation of the sorption. 1978. H13. P. 171-183.

43. Модифицированные кремнеземы в сорбции, катализе и хроматографии/Под ред. Г.В. Лисичкина. М.: Химия, 1986. 248 с.

44. Тихомирова Т.И., Лукьянова М.В., Фадеева В.И., Кудрявцев Г.В., Шпигун О.А. Концентрирование некоторых переходных металлов на кремнеземе с привитыми группами иминодиуксусной кислоты. //Журн. аналит. химии. 1993. Т. 48. № 1.С. 73-77.

45. Рябушко О.П., Зайцева Г.Н., Батковская Л.А., Желиба О.Н., Згуровская A.M. Сорбционно-фотометрическое определение бериллия в водах с помощью силикагелей, модифицированных оксиантрахинонами.//Химия и технология воды. 1997. Т. 19. №6. С. 605-609.

46. Лосев В.Н., Мазняк Н.В., Трофимчук А.К., Рунов В.К. Сорбционно-фотометрическое определение золота после его выделения кремнеземами, химически модифицированными производными тиомочевины.//Завод. лаб. 1998. Т. 64. №6. С. 11-13.

47. Hiraide М., Tillekeratne S.P., Otsuka К. et al. Separation and detennination of traces of heavy metals complexed with humic substances in fresh waters by sorption on diethylaminoethyl sephadex A-25.//Anal. Chim. Acta. 1985. V.172. P.215-221.

48. Dehairs F., De Bondt М., Baeyens W. et al. Detennination of barium in sea water by cation-exchange separation and electrothermal atomic absorption spectrometry.//Anal. Chim. Acta. 1987. V. 196. P. 33.

49. Koide M., Hordge V., Yang J.S. et. A1 Determination of rhenium in marine water and sediment by graphite furnace atomic absorption spectrometry.//Anal. Chem. 1987. V. 59. № 14. P. 1802-1805.

50. Kuroda R., Oguma K., Mukai N. et al. Anion-Exchange enrichment and spectrophotometric detennination of uranium in sea water.//Talanta. 1987. V. 34. №4. P. 433-435.

51. Tsisin G.I., Malofeeva G.I., Petrukliin O.M. et al. New polymeric sorbent for preconcetrationofmetals.//Microcliim. Acta. 1988. V. 111. P. 341-347.

52. Пилипенко A.T., Сафронова В.Г., Закревская JI.B. Концентрирование железа (III), хрома (III) и алюминия на катеоните КУ-2.//Завод, лаб. 1988. Т. 54. № 10. С. 1-3.

53. Пилипенко А.Т., Сафронова В.Г., Закревская Л.В. Концентрирование ионов тяжелых металлов на катионите КУ-23-ПАР и атомно-абсорбционное определение//Завод. лаб. 1990. Т. 56. №2. С. 34-37.

54. Kuroda R., Matsumoto N., Oguma К. Determination of traces of molybdenum in sea water by combined anion-exchange graphite furnace atomic absorption spectrometry.//Fresenius Z. Anal. Chem. 1988. V. 330. № 2. P. 111-113.

55. Newavitharana A.K., Matucumarana V., Kratochive B. An ion exchange atomic absorption method for the determination of ionized calcium at millimolar levels.//Can. J. Chem. 1991. V. 69. № 12. P. 1976-1979.

56. Пилипенко A.T., Сафронова В.Г., Закревская Л.В. Ионообменное концентрирование и атомно-абсорбционное определение тяжелых металлов в водах.// Химия и технология воды. 1987. Т. 9. № 1. С. 56-58.

57. Zolotov Yu.A., Malofeeva G.I., Petrukliin O.M., Timerbaev A.R. New methods for preconcentration and detennination of heavy metals in natural water.//Pure and Appl. Chem. 1987. V. 59. № 4. P. 497-504.

58. Soylak Mustafa, Elci Latif, Dogan Mehmet. Spectrophotometric detennination of trace amounts of tungsten in geological samples after preconcentration on Amberlite XAD-1180.//Talanta. 1995. V. 42. №10. P. 1513-1517.

59. Kiriyama Т., Kuroda R. Anion-exchange enrichment and spectrophotometric determination of trace of gallium in natural waters.// Fresenius Z. Anal. chem. 1988. V. 332. № 4. P. 338-340.

60. Elsi L., Soylak M., Dogan M. Preconcentration of trace metals in river waters by the application of chelate adsorption on Amberlite XAD-4.// Fresenius Z. Anal, chem. 1992. V. 342. № 1-2. P. 175-178.

61. Колонина Н.П., Ильичев C.H., Максакова P.П., Моргун Т.М. Испытание новых сорбентов на способность поглощать никель, кобальт и медь из слабокислых сульфатных и аммиачно-карбонатного растворов.//Журн. прикл. химии. 1977. Т. 50. Вып. 11. С. 2464-2470.

62. Тез. докл. Международной научно-техн. конф. «Рений, молибден, вольфрам перспективы производства и промышленного применения. Москва, 1998.

63. Холмогоров А.Г., Мохосоев М.В., Зонхоева Е.В. Модифицированные иониты в технологии молибдена и вольфрама. Новосибирск: Наука, 1985. 184 с.

64. Пат. 1623219. Россия. 1989.

65. Процессы экстракции и сорбции в химической технологии галлия. Алма-Ата:НИИТЭХим. 1985. 60 с.

66. Казанцев Е.И., Смирнов А.А., Балакин В.М. Сорбция галлия и алюминия из щелочных металлов.//Изв. вузов. Цветная металлургия. 1974. №4. С. 5559.

67. Блохин А.А., Пак В.И. В сб.: Химия и технология редких и рассеянных элементов. Ленинград: изд. ЛТИ им. Ленсовета. 1989. С. 50.

68. Лебедев К.Б., Казанцев Е.И. и др. Иониты в цветной металлургии. М.: Металлургия, 1975. 420 с.

69. Блохин А.А., Пак В.И., Кириллова М.А. Влияние температуры на равновесие и кинетику сорбции рения на амфолите ВП-14КР.//Журн. прикл. химии. 1995. Т. 68. №3. С. 446-448.

70. Балмасов Г.Ф., Копырин А.А. Извлечение рения из нитратно-сульфатных растворов.//Цвет, металлы. 1997. №2. С. 52-56.

71. Грейвер Т.Н. Перспективы попутного извлечения редких элементов при переработке медно-никелевых руд.//Цвет металлы. 1995. №2. С. 19-22.

72. Грейвер Т.Н. Поведение благородных металлов и рения при переработке медно-никелевых руд.//Цвет металлы. 1994. №9. С. 30-33.

73. Кубышев Н.Н., Пономарева Е.Н., Рахметов Б.А. Извлечение рения из цинк-кадмиевых растворов гидроцеха Чимкентского свинцового завода.//Цвет. металлы. 1975. №8. С. 51-52.

74. Тулекбаева А.К., Устинов В.М., Загородняя А.Н. Гидрометаллургическая переработка пылей свинцового производства совместно с марганцевой рудой.//Цвет. металлы. 1994. №5. С. 19-22.

75. Verfahren zur Gewinnung Rlieniumverbindungen aus rheniumhaltigen Losungen, Pat. derDDR 143361,1980.

76. Блохин А.А., Пак В.И. Извлечение рения из азотносернокислых растворов с использованием сильноосновных анионитов.//Цвет. металлы. 1994. №11. С. 40-42.

77. Hudson M.J., Tyler D.J. Extraction of the perrhenate anion using goethite surface-modified with hydrophobic quaternary amines. Hydrometallurgy. 1990. Vol. 24. P. 11-25.

78. Recovery of rhenium values from a spent cayalyst. US Pat. 3.672.874, 1972.

79. Process for rhenium recovery. UK Pat. 1.254.804, 1972.

80. Process for rhenium recovery. US Pat. 4.572.823, 1986.

81. Process for rhenium recovery. Jap. Pat. 58-82576, 1986.

82. Process for rhenium recovery. Jap. Pat. 60-258434, 1985.93.Пат. США, №3932579, 1973.

83. Пат. США, № 4557906, 1984. 95.Заявка 50-21998, Япония, 1975. 96.Заявка 54-15529, Япония, 1979. 97.3аявка 54-10901, Япония, 1979. 98.Заявка 54-14571, Япония, 1979. 99.Заявка 53-30680, Япония, 1977. ЮО.Заявка 2555879, ФРГ, 1976.

84. А.С. СССР, № 923956, 1978.

85. А.С. СССР, № 954473, 1978.

86. А.С. СССР, № 954374, 1978.

87. Ю4.Новиков JI.K., Пашков Г.Л., Патрушев В.В., Сб. "Процессы вскрытия, химического обогащения и выщелачивания трудноперерабатываемого сырья цветных и редких металлов. Новосибирск. 1987. С. 67.

88. Pepin S. Магаге Т.// Rev. Chem. 1989. V. 40. P. 789.

89. Kalalova Е., Bumbova M.//Collect. Czechosl. Chem. Commun., 1987. V. 52. P. 316.

90. Popoiu S., Georgesku E.// Rev. Chem(RSR). 1986. V. 37. P. 37.

91. Холмогоров А.Г., Смирнова Т.Д., Тр. XIII Всесоюзного Черняевского совещания по химии, анализу и технологии платиновых металлов. Свердловск. 1986. С. 98.

92. Холмогоров А.Г., Кононова О.Н., Вдовина Г.П., Кириллова В.П. Ионообменная сорбция и разделение платины и рения на ионитах различного типа.//Тр. XV Межд. Черняевского совещания по химии, анализу и технологии платиновых металлов. М., 1993. С. 333.

93. ПО.Рунов В.К. Дис.д-ра хим. наук. М.: МГУ, 1994.

94. Ш.Брыкина Г. Д., Марченко Д.Ю., Шпигун О. А. Твердофазная спектрофотометрия.//Журн. аналит. химии. 1995. Т. 50. № 5. С. 484-491.

95. KubelkaP., MunkF.//Z. Tech. Phys. 1931. Bd. 12. S.593.113 .Kubelka P.//J. Opt. Soc. Amer. 1948. V. 38. P. 448.

96. Рунов B.K., Тропина B.B. Оптические сорбционно-молекулярные спектроскопические методы анализа. Методические вопросы количественных измерений в спектроскопии диффузного отражения.//Журн. аналит. химии. 1996. Т. 51. № 1. С. 71-77.

97. Брыкина Г.Д., Смирнов И.П. Определение микроколичеств А1 в сточных водах методом твердофазной спектрофотометрии.//Вестн. Моск. Ун-та. Сер. Химия. 1991. Т. 32. №3. С. 270-274.

98. Capitan F., Manzano Е., Vilchez J.L., Capitan-Vallvey L.F. Determination of trace ahrniinium in natural waters by ion exchanger fluorometry.//Anal. Sci. 1989. V. 5. №5. P. 549-555.

99. Capitan F., Manzano E., Navalon A., Vilchez J.L., Capitan-Vallvey L.F. Determination of beryllium in water by ion-exchange spectrofluorimetry.//Analyst. 1989. V. 114. №8. P. 969-973.

100. Gawargious Y.A., Abbas M.N. Hassan H.N.A. Determination of traces of bismuth in water with polyurethane foam thin-layer spectrophotometry.//Anal. Letters. 1988. V. 21. №8. P.1477-1486.

101. Седух M., Полотебнова И.А., Козленко А.А.//Молд. ун-т. Кишинев. 1992. 8 с./Деп. В Молд. НИИТЭИ. 29.04.92; РЖХим. 1992. 16Г221Деп.

102. Nakashima I., Yoshimura К., Waki Н. Ion-exchanger phase spectrophotometry for trace cobalt.//Talanta. 1990. V. 37. №7. P.735-739.

103. Лысенко Е.Н., Набиванец Б.И., Сухан В.В., Горлач В.Ф. Сорбционно-фотометрическое определение кобальта в виде тиоцианатных комплексов с использованием пенополиуретана.//Химия и технология воды. 1997. Т. 17. №3. С. 254-258.

104. Abbas M.N., El-Assy N.B., Abdel-Moniem Sh. Microdetermination of trace cobalt in water by direct polyurethane foam thin layer spectrophotometry.//Anal. Letters. 1989. V. 22. №6. P. 1555-1565.

105. Иванов B.M., Морозко С.А., Золотов Ю.А. Определение кобальта в водопроводной воде методом спектроскопии диффузного отражения с сорбционным концентрированием. //Журн. аналит. химии. 1993. Т. 48. №8. С. 1389-1398.

106. Швоева О.П., Саввин С.Б., Трутнева Л.М. Иммобилизованный 1-(2-пиридилазо)-2-нафтол и его аналитические свойства.//Журн. аналит. химии. 1990. Т. 45. №2. С. 476-479.

107. Takashi SV/Бунсэки кагаку. 1991. Т. 40. №5. С.227. РЖХим. 1992. 1Г114.

108. Пилипенко А.Т., Терлецкая А.В., Богословская Т.А. Определение железа в водах методом твердофазной спектрофотометрии с мембранной фильтрацией.//Журн. аналит. химии. 1990. Т. 45. №8. С. 1624-1629.

109. О.Николаева Т.М., Лазарев А.И. Определение железа методом твердофазной спектрофотометрии.//Заводск. лаборатория. 1992. Т. 58. №10. С. 10-13.

110. Nukatsuka I., Takahashi K., Ohzeki K., Ishida R. Solid-phase spectrophotometry determination of gennanium on a membrane filter after collection using phenilfluorone and zephiroamine///Analyst. 1989. V. 114. №11. P. 1473-1478.

111. Yochimura K., Matsuoka S., Waki H. Determination of molybdenum (VI) in natural water and rock by ion-exchange absorptiometry combined with flow analysis.//Anal. chim. acta. 1989. V. 225. №2. P. 313-321.

112. Nukatsuka I., Miura Т., Ohzeki K., Ishida R. Collection of niobium-phenilfluorone complex on a membrane filter for the determination of trace of niobium by solid-phase spectrophotometry.//Anal. chim. acta. 1991. V. 248. №2. P. 529-533.

113. Брыкина Г.Д., Лебедева Г.Г., Шпигун О.А. Определение ниобия (V) с сульфохлорфенолом С в минеральном сырье методом твердофазной спектрофотометрии.//Заводск. лаборатория. 1993. Т. 59. №1. С. 4-7.

114. Yoshimura К., Toshimitsu Y., Ohashi S. Ion-exchanger colorimetry-VI. Microdetermination of nickel in natural water.//Talanta. 1980. V. 27. P. 693-697.

115. Трутнева JI.M., Швоева О.П., Саввин С.Б. Иммобилизованный ксиленоловый оранжевый как чувствительный элемент для волоконно-оптических сенсоров на торий (IV) и свинец (П).//Журн. аналит. химии. 1989. Т. 44. №10. С. 1804-1809.

116. Штокало М.И., Костенко Е.Е., Жук И.З. Определение микроколичеств свинца методом твердофазной производной спектрофотометрии.//Журн. аналит. химии. 1992. Т. 47. №10-11. С. 1827-1832.

117. Capitan-Vallvey L.F., Valencia M.C., de Orbe I. Determination of titanium in seawater by ion-exchange spectrophotometry.//Microchim. J. 1989. V. 40. №2. P. 166-174.

118. Швоева О.П., Трутнева Jl.M., Саввин С.Б. Иммобилизованный арсеназо I в качестве чувствительного элемента оптического сенсора для урана (Viy/Журн. аналит. химии. 1989. Т. 44. №11. С. 2084-2087.

119. Брыкина Г.Д., Агапова Г.Ф., Калинина В.Ф., Крысина Л.С. Определение микроколичеств урана (VI) методом твердофазной спектрофотометрии.//Журн. аналит. химии. 1988. Т. 43. №8. С. 1461-1465.

120. Capitan-Vallvey L.F., Bosque Sendra J.M., Valencia M.C. The zirconium-xylenol orange-fluoride system and the detennination of zirconium by solid phase spectrophotometry .//Analysis. 1989. V. 17. №10. P. 601-604.

121. Брыкина Г.Д., Лебедева Г.Г., Агапова Г.Ф. Определение циркония в горных породах методом твердофазной спектрофотометрии.//Журн. аналит. химии. 1990. Т. 45. №9. С. 1838-1842.

122. Штокало М.И., Костенко Е.Е., Жук И.З. Определение микроколичеств циркония методом производной твердофазной спектрофотометрии.//Журн. аналит. хмии. 1991. Т. 46. № 6. С. 1093-1097.

123. Тагер А.А., Балакин В.М., Выдрина Т.С. Влияние длины молекулы сшивающего агента и его природы на величину параметров пористой структуры полимерных сорбентов.//Высокомолекулярные соед. 1990. Т. А 32. С. 727-732.

124. Кокотов Ю.А., Пасечник В.А. Равновесие и кинетика ионного обмена. Л.: Химия, 1970. 336 с.

125. Борисова Л.В., Ермаков А.Н. Аналитическая химия рения. М.: Наука, 1974. 325 с.

126. Умланд Ф., Янсен А., Тириг Д., Вюнш Г. Комплексные соединения в аналитической химии. М.: Мир, 1975. С. 350.

127. Бусев А.И. Практическое руководство по аналитической химии редких элементов. М.: Химия, 1968. С. 88.

128. Пешкова В.М., Савостина В.М. Аналитическая химия никеля. М.: Наука, 1966. С. 5.

129. Лаврухина А.К., Юкина Л.В. Аналитическая химия марганца. М.: Наука, 1974. С. 3.

130. Казицина Л.А., Куплетская Н.Б. Применение УФ-, ИК- и ЯМР-спектроскопии в органической химии. М.: Высшая школа, 1971. С. 60.

131. Казанский Л.П., Голубев А.И. Сб. «Химия соединений молибдена (VI) и вольфрама (VI)». Новосибирск: Наука, 1979. С. 66.

132. Мохосоев М.В., Шевцова Н.А. Состояние ионов молибдена и вольфрама в водных растворах. Улан-Удэ: Бурят, кн. изд-во, 1977. 168 с.

133. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1966. 411 с.

134. Поп М.С. Гетерополи- и изополиоксометаллы. Новосибирск: Наука, 1990. 232 с.

135. Юрченко Э.Н. Методы молекулярной спектроскопии в химии координационных соединений и катализаторов. Новосибирск: Наука, 1986. С. 179.

136. Казанский З.П. Молекулярное и электронное строение гетерополикомплексов. Сообщение 2. ИК- и КР-спектры кристаллических гетерополикислот и их водных растворов.//Изв. АН СССР. Сер. Хим. наук. 1975. №3. С. 502-507.

137. Сазонова О.И., Розанцев Г.М., Холин Ю.В. Некоторые уточнения состояния ионов вольфрама (VI) в водном растворе.//Журн. неорган, химии. 1998. Т. 43. №11. С. 1894-1899.

138. Холмогоров А.Г., Кириллова В.П., Буракова JI.B. Равновесия ионного обмена в системе NaRe04-Na2W04-NaN03-RN03-H20. //Известия вузов. Химия и хим. технология. 1992. Т. 35. №1. С. 34-38.

139. Холмогоров А.Г., Смирнова Т.Д., Кириллова В.П. О полимеризации вольфрамат-ионов в структуре анионита.//Цветн. Металлургия. 1983. Т. 4. С. 58-62.

140. Казанцев Е.Н., Смирнов А.А.//Комплексное использование минерального сырья. 1978. №3. С. 44.

141. Ш.Патент США В01Д15/04. РЖ Хим. 1986. 6Л135П.

142. Процессы экстракции и сорбции в химической технологии галлия. Алма-Ата: НИИТЭХим, 1985. 60 с.

143. Холмогоров А.Г., Смирнова Г.Д.//Тез. докл. XII Всесоюзн. Черняевского совещ. по химии, анализу и технологии платиновых металлов. М: 1982. С 37.

144. Холмогоров А.Г., Кононова О.Н.//Изв. Вузов. Химия и хим. технология. 1984. Т. 27. №10. С. 1222.

145. Сафина Р.Г., Кононова О.Н., Холмогоров А.Г., Браверман Г.А., Курумина Е.А., Акимова И.Б., Бойчинова Е.С. Исследование сорбции родия (III) из хлоридных и хлоридно-сульфатных растворов.//Журн. прикл. химии. 1992. Т. 65. №6. С. 1300-1302.

146. Ковалев И.А., Цизин Г.И., Формановский А.А., Кубракова И.В., Захаров В.Н., Асланов Л.А., Золотов Ю.А. Концентрирование родия, палладия иплатины на сорбенте с диэтилентриаминными группировками.//Журн. неорган, химии. 1995. Т. 40. №5. С. 828-833.

147. Warschavsky A. A new method of halomethylation.//Ion Exch. Technol. Chichester. 1984. P. 484-489.

148. Hudson M.J. The selective recovery of some platinum group and precious metals using copolymers with covalently bound l,3,4-thiadiazole-2,5-dithiol groups and dithiocarboxylato groups.//Ion Exch. Technol. Chichester. 1984. P. 611-617.

149. Warschavsky A., Fieberg M.M.B.//Separation and Purification Methods. 1985. V. 14. P. 517.

150. Кононова О.Н., Холмогоров А.Г. //Тез. докл. XV Межд. Черняевского совещ. по химии, анализу и технологии платиновых металлов. Москва, 1993.С. 263.

151. Холмогоров А.Г., Кононова О.Н., Качин С.В., Калякина О.П. Михлина Е.В., Рачковская О.А. Сорбционное извлечение родия (III) анионитами макросетчатой структуры.//Журн. физич. химии. 1998. Т. 72. № 9. С. 16821686.

152. Холмогоров А.Г., Ильичев С.Н.//Тез. докл. Всесоюзн. конф. по применению ионообменных материалов в промышленности и аналитической химии. Воронеж, 1986. С. 91.

153. Gaita R., Al-Bazi S.J. An ion-exchange method for selective separation of palladium, platinum and rhodium from solutions obtained by leaching automative catalytic converters.//Talanta. 1995. V. 42. № 2. P. 249-255.

154. Рунов В;К., Стрепетова Т.В., Трофимчук А.К., Пуховская В.М., Кузьмин Н.М. Сорбция хлоридных комплексов родия (III) анионообменниками на основе кремнезема.//Журн. аналит. химии. 1994. Т. 49. №7. С. 680-682.

155. Михлина Е.В., Холмогоров А.Г., Кононова О.Н. Сорбционное извлечение родия, иридия и рутения из сульфатных растворов.//Тез. докл. XV Всеросс. Черняевского совещ. по химии, анализу и технологии платиновых металлов. М. 1993. С. 277.

156. Углянская В.А., Чикин Г.А., Завьялова Т.А., Селеменев В.Ф. Инфракрасная спектроскопия ионообменных материалов. Воронеж: Изд-во ВГУ, 1989. С. 208.

157. Nativ М., Goldstein S., Schmuckler G. Kinetic of ion exchange processes accompanied by chemical reaction.// J. Inorg. Nucl. Chem., 1977. V. 37. P. 1951.

158. Моисеева В.Н., Баринов Н.С., Балицкий JI.A., Силина JI.B. Извлечение ценных металлов из отработанных гетерогенных катализаторов. М.: ЦНИИНефтехим, 1988. 58 с.

159. Никифоров К.А. Физико-химические основы комплексной переработки труднообогатимых руд. Новосибирск: Наука, 1984. 513 с.

160. Пат. РФ, № 2 031 427,1997.

161. Sun P., Chen Z. A new technology for production of high purity paratungstate ammonium from low grade tungsten concentrate.//J. Cent. S. Univ. Technol. 1996. V. 3.№2.P. 171-176.

162. Ли X., Чжан К. Гидрометаллургия вольфрама в Китае.//Тез. 2го Межд. Симпозиума «Проблемы комплексного использования руд». С-Пб., 1996. С. 191-194.

163. Патрушев В.В., Пашков Г.Л., Холмогоров А.Г. Переработка марганцевых руд Порожинского месторождения.//Сб.: «Нижнее Приангарье горнометаллургический и лесной комплекс». Новосибирск, 1994. С. 60-66.

164. Артемьев О.И., Степанов В.М., Мадиянов Т.Н. Нейтронно-активационное определение рения в геологических материалах с радиохимическим выделением микропробирной плавкой в оловянный коллектор.//Журн. аналит. химии. 1987. Т.42. № 3. С. 499-505.

165. Карпов Ю.А., Ким Е.М., Рязанова Л.Н., Ширяева О.А. Современные методы определения рения в «бедных» продуктах.//Завод. лаб. 1990. Т. 56. №12. С. 1-7.

166. Walker R.L.//Anal. Chem. 1988. V. 60. P. 1231.

167. Haskell K.I., Wright I.C. Determination of Heavy Siderophile Elements in Geological Samples via Selective Excitation of Probe Ion Luminescence.// Anal. Chem. 1987. V. 59. № 3. P. 427-432.

168. Королева M.B., Борисова Л.В., Чибисов A.K. Кинетический метод определения рения по реакции окисления дифениламинагидроксиламином, индуцируемой нитрат-ионами. //Журн. аналит. химии. 1988. Т. 43. №11. С. 2018-2023.

169. Демкин A.M., Герлит Ю.Б., Борисова JI.B. и др.//В кн.: Рений. Химия, технология, анализ. М.: Наука, 1976. С. 182.

170. Адсорбция из растворов на поверхности твердых тел. Под ред. Парфит Г., Рочестер К. М.: Мир. 1986. 488 с.

171. Меквабишвили Р.В., Вдовина Г.П. Синтез, свойства и применение карбоксильных катионитов. М.: НИИТЭХИМ, 1988, с. 44.

172. Холмогоров А.Г., Буракова Л.В., Вдовина Г.П. Сорбционное извлечение цинка из промышленных вод производства химических вол окон.//Химия и технология воды. 1991. Т. 13. № 10. С. 930-933.

173. Тагер А.А., Колмакова Л.К., Балакин В.М. Синтез и исследование пористой структуры новых ' сетчатых полимеров на основе акрилатов.//Высомолекулярные соединения. 1990. Т. А32. №4. С. 727-731

174. Умланд Ф., Янсен А., Тириг Д., Вюнш Г. Комплексные соединения в аналитической химии. М.: Мир. 1975. 531 с.

175. Иванов В.М. Перспективные аспекты применения гетероциклических азосоединений в аналитической химии.//Журн. аналит. химии. 1991. Т. 46. № 4. С. 645-674.

176. Yoshimura К., Waki Н., Ohashi S. Ion-exchanger colorimetry. 1. Microdetermination of chromium, iron, copper and cobalt in water.//Talanta. 1976. V. 23. №6. P. 449-454.

177. МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ РОССИЙСКОЙ

178. ФЕДЕРАЦИИ МИНИСТЕРСТВО РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ПО АТОМНОЙ ЭНЕРГИИ

179. Научно-исследовательский инженерный центр "Кристалл"апробации методики "Извлечение никеля из растворов азотнокислого марганца"

180. Область применения Очистка производственных растворов переработки марганцевых руд с получением солей MnfNOQ? требуемой чистоты.

181. Установлено, что обменная емкость по никелю составляет 3,1 ммоль/г, по марганцу 0,05 ммоль/г, коэффициент разделения Ni/Mn