Синтез замещенных анилинов, хинолинов, нафтиридинов и фенантролинов с участием комплексов редкоземельных элементов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Селимов, Дамир Фаридович

• Селимов, Дамир Фаридович
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Селимов, Дамир Фаридович

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. Методы синтеза замещенных пиридинов, хинолинов, нафтиридинов и фенантролинов.

1.1. Синтез пиридинов.

1.2. Синтез хинолинов.

1.2. Синтез нафтиридинов

1.4. Синтез фенантролинов

Глава 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

2.1. Комплексные катализаторы для синтеза анилинов и пиридиновых оснований на основе редкоземельных элементов.

2.2. Синтез 1Ч-(2Е,7-октадиенил)анилинов с участием катализаторов на основе нитратных комплексов редкоземельных элементов.

2.3. Синтез 2,3-дизамещенных хинолинов под действием комплексов редкоземельных элементов.

2.4. Синтез 1,6- и 1,7- нафтиридинов под действием новых комплексных катализаторов на основе редкоземельных элементов (ТЬ, Но, Lu)

2.5. Синтез фенантролинов реакцией аминохинолинов или фенилендиаминов с альдегидами под действием катализаторов на основе нитратных комплексов редкоземельных элементов.

2.6. Бактерицидные свойства комплексов ТЬ, Но, Lu и их действие на жизнедеятельность сульфатвосстанавли-вающих бактерий в нефтепромысловых средах.

Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез замещенных анилинов, хинолинов, нафтиридинов и фенантролинов с участием комплексов редкоземельных элементов»

Актуальность темы. Соединения анилинового ряда и пиридиновые основания представляют значительный интерес в качестве полупродуктов органического синтеза, в частности, при получении современных химических средств защиты растений, препаратов для сельского хозяйства и медицины, сорбентов, экстрагентов, комплексообразователей, красителей, ингибиторов кислотной коррозии металлов. На сегодняшний день ассортимент выпускаемых в промышленных масштабах анилинов и пиридиновых оснований ограничен в связи с отсутствием технологичных методов синтеза указанных соединений, а также доступных высокоактивных и селективно действующих катализаторов для этих процессов.

Пиридин и его производные (метилпиридины, хинолины, изохинолины) до настоящего времени выделяют из продуктов коксохимического производства. В промышленном масштабе реализован лишь метод получения 2-метил-5-этил- и 2-метил-5-винилпиридинов, основанный на газофазной конденсации ацетальдегида с аммиаком. Возможности известного метода ограничены низкой эффективностью применяемого гетерогенного катализатора.

В синтетической практике пиридиновые основания получают методом, который основан на конденсации ароматических аминов с глицерином в среде серной кислоты (реакция Скраупа). Этот метод и многочисленные его модификации позволяют получать с удовлетворительными выходами и селективностью лишь самые простые пиридиновые основания, что существенно ограничивает ассортимент получаемых гетероциклических соединений.

В связи с этим, поиск и разработка перспективных для промышленной реализации новых доступных и высокоэффективных катализаторов для получения анилинов, хинолинов, нафтиридинов и фенантролинов различной структуры, является важной и актуальной задачей.

Цель исследования. Разработка доступных и технологичных для практического применения металлокомплексных катализаторов на основе редкоземельных элементов, способных проводить конденсацию ароматических и гетероароматических аминов с альдегидами с получением перспективных для нефтехимического синтеза полупродуктов хинолинового, нафтиридинового и фенантролинового ряда.

Создание метода синтеза М-(2Е,7-октадиенил)анилинов реакцией получаемых in situ анилидов алюминия с 2Е,7-октадиениловыми эфирами с применением новых комплексных катализаторов на основе редкоземельных элементов.

Исследование влияния природы катализатора и условий проведения реакций на выход пиридиновых оснований и Ы-(2Е,7-октадиенил)анилинов с целью создания технологичных процессов, перспективных для промышленной реализации.

Научная новизна работы. В результате проведенных исследований разработаны новые металлокомплексные катализаторы на основе редкоземельных элементов, которые с успехом использованы в синтезе практически важных анилинов и пиридиновых оснований.

Впервые показана возможность применения нитратных комплексов редкоземельных элементов на основе Рг, La, Nd, Sm, Yb, Ho, Lu для проведения жидкофазной конденсации анилинов с альдегидами с получением замещенных хинолинов заданного строения.

Изучено влияние природы катализатора, структуры исходных анилинов и альдегидов, а также условий конденсации на селективность реакции и выход целевых продуктов, что позволило разработать высокоактивные лантанидные катализаторы и оптимальные условия для получения хинолинов с высокими выходами.

Предложен препаративный метод синтеза замещенных 1,6- и 1,7-нафтиридинов жидкофазной конденсацией аминохинолинов с альдегидами под действием комплексных катализаторов на основе редкоземельных элементов.

Осуществлен направленный синтез 1,7- , 4,7- и 1,10-фенантролинов жидкофазной конденсацией 5-, 6- и 8-аминохинолинов с альдегидами или орто-, мета- и иора-фенилендиаминов с альдегидами под действием новых лантанидных катализаторов.

Разработан регио- и стереоселективный метод синтеза N-(2E,7-октадиенил)анилинов реакцией 2Е,7-октадиениловых эфиров с получаемыми in situ анилидами алюминия в мягких условиях с участием новых нитратных комплексов редкоземельных элементов.

Практическая значимость. В результате проведенных исследований разработаны новые катализаторы на основе редкоземельных элементов для получения хинолинов, нафтиридинов и фенантролинов прогнозируемого строения конденсацией доступных анилинов с алифатическими или ароматическими альдегидами.

Предложены новые нитратные комплексы лантанидов для препаративного синтеза Ы-(2Е,7-октадиенил)-анилинов реакцией получаемых in situ анилидов алюминия с 2Е,7-октадиениловыми эфирами.

Изучены бактерицидные свойства комплексных соединений нитратов редкоземельных элементов с азотнокислой солью пиридина, способствующие обнаружению сульфатвосстанавливающих бактерий в нефтепромысловых средах.

Апробация работы. Материалы диссертации докладывались и обсуждались на Международной научной конференции "Перспективы развития естественных наук в высшей школе" (Пермь, 2001), II- Научно-практической конференции "Добыча, подготовка, транспорт нефти и газа" (Томск, 2001), V- Международной научной школе-конференции по органической химии (Екатеринбург, 2002), Конференции молодых ученых, аспирантов и студентов (Уфа, 2002), Республиканской научно-практической конференции молодых ученых (Уфа, 2002), XV - Научно-технической конференции "Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии" (Уфа, 2002), Международной конференции "Состояние и перспективы развития органической химии в Республике Казахстан" (Алматы-Шымкент, 2002), I-Международной школе- конференции молодых ученых по катализу "Каталитический дизайн - от исследований на молекулярном уровне к практической реализации" (Новосибирск, 2002).

Публикации. По материалам диссертации опубликованы 14 работ, в том числе 4 статьи, 7 тезисов докладов, получено 3 положительных решения по заявкам на изобретения.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора на тему "Методы синтеза замещенных пиридинов, хинолинов, нафтиридинов и фенантролинов", обсуждения результатов, экспериментальной части и выводов. Материал работы изложен на 124 страницах машинописного текста, содержит 13 таблиц, 5 рисунков, список цитируемой литературы из 158 наименований.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Селимов, Дамир Фаридович

ВЫВОДЫ

1. Выполнена программа исследований по разработке новых высокоактивных и доступных комплексных катализаторов на основе редкоземельных элементов, перспективных для промышленной реализации и позволяющих получать важные для органического синтеза анилины, хинолины, нафтиридины и фенантролины.

2. Найдены оптимальные условия комплексообразования нитратов лантанидов (Sm, Gd, Dy, Er, Yb, Eu, Tb, Ho, Lu) с нитратом пиридина, приводящие к комплексам РЗЭ состава [Ln(N03)5]-[C5H5NH]2, позволяющие проводить жидкофазную конденсацию ароматических и гетероароматических аминов с альдегидами с получением пиридиновых оснований.

3. Под действием новых катализаторов на основе нитратных комплексов редкоземельных элементов осуществлен регио- и стереоселективный синтез Ы-(2Е,7-октадиенил)анилинов взаимодействием анилидов алюминия с 2Е,7-октадиениловыми эфирами.

4. Впервые осуществлена жидкофазная конденсация анилинов с альдегидами под действием катализаторов на основе редкоземельных элементов, что позволило разработать высокотехнологичные методы синтеза хинолинов с высокими выходами.

5. С использованием новых комплексных катализаторов на основе редкоземельных элементов (ТЬ, Но, Lu) впервые проведена жидкофазная конденсация аминохинолинов с альдегидами с получением 1,6- или 1,7-нафтиридинов.

6. Под действием новых катализаторов на основе редкоземельных элементов разработаны эффективные методы синтеза тетраалкилзамещенных 1,7-, 4,7- и 1,10-фенантролинов жидкофазной конденсацией альдегидов с 5-, 6- и 8-аминохинолинами или орто-, мета- и wqpa-фенилендиаминами.

7. Комплексы нитратов РЗЭ с нитратом пиридина рекомендованы в качестве добавок к питательным средам для более эффективного исследования микрофлоры нефтяных месторождений.

109

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Селимов, Дамир Фаридович, 2004 год

1. Wakatsuki Y., Yamazaki H. Novel synthesis of heterocyclic compounds from acetylenes // J. Chem. Soc., Chem. Commun. -1973. -P.280.

2. Wakatsuki Y., Yamazaki H. Cobalt-catalyzed synthesis of pyridines from acetylenes and nitriles // Tetrahedron Lett. -1973. -№36. -P.3383-3384.

3. Yamazaki H., Hagihara N. Preparations and reactions of alkylcobalt complexes and diphenylacetylenecobalt complexes having a я-cyclopentadienyl group as a ligand // J. Organomet. Chem. -1970. -V.21. -P.431-443.

4. Yamazaki H., Wakatsuki Y. Cobalt metallacycles // J. Organomet. Chem. -1977. -V.139. -P.157-167.

5. Yasufuku K., Yamazaki H. Chemistry of mixed transition-metal complexes. VIII. Preparations of rc-cyclopentadienyl(ferrocenylcyclobutadiene)cobalt complexes and l,l'-(o-phenylene)ferrocenes // J. Organomet. Chem. -1977. -V. 127.-P. 197-207.

6. McAlister D.R., Bercaw J.E., Bergman R.G. Parallel reaction pathways in the cobalt-catalyzed cyclotrimerization of acetylenes // J. Am. Chem. Soc. -1977. -V.99. -№5. -P. 1666-1668.

7. Wakatsuki Y., Yamazaki H. Cobalt metallacycles. II. Diels-Alder type reaction of cobaltacyclopentadienes with olefins // J. Organomet. Chem. -1977. -V.139. -№2. -P.169-177.

8. Wakatsuki Y., Nomura O., Yamazaki H. et al. Cobalt metallacycles. XI. On the transformation of bis(acetylene)cobalt to cobaltacyclopentadiene // J. Am. Chem. Soc. -1983. -V.105. -№7. -P.1907-1912.

9. Bonnemann H., Brinkman R., Schenkluhn H. Eine einfache, Kobalt-katalysierte Pyridin-Synthese // Synthesis. -1974. -№8. -P.575-577. -Реф. в РЖХим. -1975. -№1. -1Ж269.

10. Bonnemann H., Brinkmann R., Eine Kobalt-katalysierte Einstufen-Synthese von Dipyridinen // Synthesis. -1975. -№9. -P.600-602. -Реф. в РЖХим. -1976. -№10. -10Ж289.

11. Chini P., Palladino N., Santambrogia A. Cyclisation of 2-methylbut-3-yn-2-ol. Part II. Cyclisation to cyclooctatetraene derivatives // J. Chem. Soc.(C). -1967. -P.836-840.

12. A.c. 888817 (1981) СССР. Способ получения 2-винилпиридина / Бённеманн X., Самсон М. (ФРГ). -Опубл. 07.12.81. -Б.И. -1981. -№45.

13. Заявка 2 840460 (1980) ФРГ. Catalytic manufacture of 2-vinylpyridine from acetylene and acrylonitrile / Bonnemann H., Samson M. -Опубл. 27.03.80. -Реф. в С.A. -1980. -V.93. -№9. -95136f.

14. Пат. 3 829429 (1974) США. Catalytic synthesis of substituted pyridines from acetylenes and nitriles / R.A. Clement. -Опубл. 13.08.74. -Реф. в РЖХим. -1975. -№11. -11Н232П.

15. Taarit Y., Diab Y., Elleuch В., Kerkani M., Chihaoul M. Shape-selective synthesis of substituted pyridine on zeolyte-hasted monovalent cobalt // J. Chem. Soc., Chem. Commun. -1986. -№5. -P.402-403. Реф. в РЖХим. -1986. -№15. -15Б4359.

16. Vollhardt K.P.C., Bergman R.G. A one-step synthesis of benzocyclobutenes involving cooligomerization of linear mono- and diacetylenes catalyzed by г|э-cyclopentadienylcobalt dicarbonyl // J. Am. Chem. Soc. -1974. -V.96. -№15. -P.4996-4998.

17. Bonnemann H. Organocobaltverbindungen in der Pyridinsynthese ein Beispiel fur Struktur-Wirkungs-Beziehungen in der Homogenkatalyse // Angew. Chem. -1985. -V.97. -S.264-279.

18. Bonnemann H., Brijoux W. The cobalt-catalyzed synthesis of pyridine and its derivatives // Aspects of Homogeneous catalysis. -Vol.5 / Ed. R. Ugo. -D.Reidel, Dordrecht. -1984. -P.75-196.

19. Wakatsuki Y., Yamazaki H. Cobaltocene catalyzed synthesis of pyridines // Synthesis. -1976. -№1. -P.26-28. Реф. в РЖХим. -1976. -№16. -16Ж280.

20. Diversi P., Ingrosso G., Lucherini A., Vanacore D. Cobalt-catalyzed synthesis of pyridines from 1-alkynes and nitriles: Substrate structure and regioselectivity // J. Molecular Catal. -1987. -V.41. -P.261-270.

21. Кагошина E.H., Левин Д.З., Мортиков E.C., Промоненков В.К. Получение замещенных 2-фенилпиридинов гетероциклизацией ацетилена с бензо-нитрилами // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1986. -№7. -С. 1625-1628.

22. Naiman A., Vollhardt К.Р.С. Cobalt-katalysierte einstufige Synthese von anellierten Pyridinen // Angew. Chem. -1977. -V.89. -№10. -P.758-759.

23. Vierhapper F.W., Eliel E.L. Selective Hydrogenation of Quinoline and its homologs, isoquinoline, and phenyl-substituted pyridines in the benzene ring // J. Org. Chem. -1975. -V.40. -№19. -P.2729-2734.

24. Пат. 612939 (1979), Швейцария. Verfahren zur katalytischen Herstellung von 2-substituierten Pyridinen / Hardt P. -Опубл. 31.08.79. Реф. в РЖХим. -1980. -№11. -11Н173П.

25. Пат. 620008 (1981), Швейцария. Verfahren zur katalytischen Herstellung von beta-substituierten 2-Acethyl-pyridinen / Hardt P. -Опубл. 13.03.81. Реф. в РЖХим. -1981. -№20. -20Н 160П.

26. Azzena U., Chelluci G., Delogu G., Botteghi C. Optically active hetero-aromatic compounds. IX. The synthesis of monoalkyl-substituted optically active pyridines // Gazzetta Chimica Italiana. -1986. -V.l 16. -P.307-315.

27. Abramovitch R.A. Heterocyclic compounds. Bd. 14: Pyridine and its derivatives. -Willey: New York. -1974. -Teil 3. -Kap.9. -S.41f.

28. Abramovitch R.A. Heterocyclic compounds. Bd. 14: Pyridine and its derivatives. -Willey: New York. -1975. -Teil 4. -Кар. 15. -S.189f.

29. Gioni P., Diversi P., Ingrosso G. et al. Rhodium-catalyzed synthesis of pyridines from alkynes and nitriles // J. Mol. Catal. -1987. -V. 40. -P.337-357.

30. Заявка 3 205550 (1983), ФРГ. Herstellung von Ubergangsmetallkomplexen / Bonnemann H., Bogdanovic В. -Опубл. 25.08.83. -Реф. в РЖХим. -1984. -№24. -24Н 188П.

31. Bonnemann Н., Bogdanovic В., Brijoux W. et al. Transition metal-catalyzed synthesis of heterocyclic compounds // Catalysis of organic reactions (Chemical industries: V.18) / Ed. J.R. Kosak. Marcel Dekker, New-York. -1984.-P.31-62.

32. Bonnemann H., Brijoux W., Brinkman R., Meurers W. Steuerung der katalytischen Pyridinsynthese aus Alkinen und Nitrilen durch (r|6-borinato)-Liganden am Cobalt // Helv. Chim Acta. 1984. -Vol.67. -S. 1616-1624.

33. Herberich G.E., Koch W., Lueken H. Derivate des Borabensols XIV. Bis(borinato)cobalt-ionen eine neuartige Klasse stabiler 20-Elektronen-sandwichkomplexe//J. Organomet. Chem. -1978. -V.160. -P. 17-23.

34. Bonnemann H., Bogdanovich В., Brinkmann R.und and. "Organisch gelostes" Magnesium zur Synthese von Ubergangmetall-Komplexen und -Katalysatoren // Angew. Chem. -1983. -V.95. -№9. -S.749-750.

35. Wakatsuki Y., Yamazaki H. Improved catalytic activity of cyclopentadienyl-cobalt in the preparation of pyridines from acetylenes and nitriles // Bull. Chem. Soc. Japan. -1985. -V.58. -P.2715-2716.

36. Vitulli G., Bertozzi S., Lazzaroni R., Salvadori P. Cobalt atoms as catalysts of the synthesis of pyridines from nitriles and acetylenes // J. Organomet. Chem. -1986. -V.307. -P.C35-C37.

37. Vitulli G., Bertozzi S., Vignali M. et al. Unexpected cyclotrimerization of a,co-dialkines and nitriles to alkynylpyridines catalyzed by arene-solvated cobalt atoms // J. Organomet. Chem. -1987. -V.362. -C33-C36.

38. Пат. 4 328343 (1982) США. Cobalt-catalyzed one-step synthesis of annulated pyridines / Vollhardt K.P.C., Naiman А. -Опубл. 04.05.82. -Реф. в РЖХим. -1983.-№11.-11Н 183П.

39. Chiusoli G.P., Pallini L., Terenghi M.G. Cobalt catalyzed cyclo-codimerization of dipropargilamines and nitriles to dihydropyrrolopyridines // Transition Met. Chem. -1983. -V.8. -№4. -P.250-252.

40. Vollhardt K.P.C. Cobalt-vermittelte 2 + 2 + 2.-cycloadditionen: eine ausgereifle Synthesestrategie // Angew. Chem. -1984. -V. 96. -№8. -S.525-541.

41. Parnell C.A., Vollhardt K.P.C. The cobalt way to vitamin B6. Regioselective construction of the tetrasubstituted pyridine nucleus by cobalt-catalyzed alkyne-nitrile cooligomerization // Tetrahedron. -1985. -V.41. -№24. -P.5791-5796.

42. Geiger R., Lalonde M., Stoller H., Schleich K. Cobalt-katalysierte Cyclo-additionen von Alkinen und Nitrilen zu Pyridinen: ein neuer Zugang zu Pyridoxix (Vitamin B6) // Helv. Chim. Acta. -1984. -V.67. -P.l274-1282.

43. Richey H.G., Farkas J. Reactions of Diethylmagnesium ethyllithium Solutions with Pyridine //Tetrahedron Lett.-1985.-V26.-P.275.

44. Trecourt F., Breton G., Bonnet V., Mongin F., Marsais F., Queguiner. Pyridylmagnesium Chlorides from Bromo- and Dibromopyrydines by Bromine-Magnesium Exchange: A Convenient Access to Functionalized Pyridines //Tetrahedron Lett.-1999.-V40.-P.4339.

45. Leadbeater N.E., Resouly S.M. The Use of Ni(CO)2 (PPh3)2 in Aryl andp>

46. Pyridyl Coupling Reactions //Tetrahedron Lett.-1999.-V40.-P.4243.

47. Ito Y., Kobayaski K., Saegusa T. Oxidative Dimerization of Substituted o-Methylphenyl Isocyanides; Synthesis of Bidentate Bis-Isonitrile and Cyclic

48. Tetradentate Tetrakis- Isonitrile Ligands // J. Organomet. Chem.-1986.-V.303.-P.301.

49. Свиридова A.B., Лаба В.И., Васильев C.B., Литвинов В.П. Эффективный способ синтеза новых 2(алкиларилтио)этил.пиридинов //Изв. АН. Сер. хим.-2001.-№ 3.-С.537.

50. Testaferri L., Tiecco М., Tingoli М., Bartoli D., Massoli A. The Reactions of Some halogenated Pyridines with Methoxide and Methanethiolate Ions in Dimethylformamide //Tetrahedron. 1985.-V41 .-P. 1373.

51. Громов С.П., Курчавов H.A. Образование 4-арилпиридинов из солей пиридиния под действием сульфата метиламмония //Изв. АН. Сер. хим.-2003.-№ 7.-С.1522.

52. Литвинов В.П. Многокомпонентная каскадная гетероциклизация -перспективный путь направленного синтеза полифункциональных пиридинов // Успехи химии.-2003.- Т.72 (1).- С.75.

53. Henning H.-G., Gelbin A. Synthesevarianten fur Heterocyclen des Chinolin-und Chinosolintyps // Wiss. Z. Humboldt. -Univ. Berlin. R. Math. Naturwiss. -1989. -V.38. -№3. -P.249.

54. Cheng Ch.-Ch., Jan Sh.-J. The Friedlander synthesis of quinolines // Organic Reaction. -1982. -V.28. -P.37.

55. Quang L.G., Baine N.H. A convenient synthesis of substituted quinolines by thermal ot photochemical electrocyclic rearrangement of o-vinylimidates under non-acidic conditions // Tetrahedron Lett. -1988. -V.29. -P.3517.

56. Blatchly R.A., Greeley M.A., Hodge M.J. The Skraup reaction of 3,4-dihalo-anilines // Heterocycles. -1989. -V.29. -№12. -P.2345.

57. Madeja H. Uber eine Verbesserte Synthese fur das 1,10-Phenanthrolin // J. Pract. Chem. -1962. -V.17. -P. 104.- 59. Ардашев Б.И. О механизме синтеза хинолинов // Успехи химии. -1954. -T.XXIII. -С.45.

58. Appl. German. 332655 (1985). Verfahren zur Herstellung von Chinolinen / Dookner Т., Hegen H., Kohler R.-D., Market J., Ziegler H. -Реф. в РЖХиМ. -1985. -№19. -19H187.

59. Leir C.M. An improvement in the Dobner-Miller synthesis of quinaldines // J. Rg. Chem. -1977. -V.42. -S.911.

60. Smalley R.K., Meth-Cohn O. // Heterocyclic Chemistry. Chem. Heterocycl. Compd. -1977. -32(1). -P. 1-512. Hillard R.L., Vollhardt K.P.C.

61. Calume P. Heteroannulation with o-aminoaldehydes // Tetrahedron. -1980. -№36. -P.2359.

62. Clemo G.R., Swan G.A. Derivations of metazonic asic. I. Preparation of 3-nitro-lepidines and 3-nitro-4-arylquinolines // J. Chem. Soc. -1950. -P.395.

63. Fehnel E.A. Friedlaender syntheses with o-aminoaryl ketones (I) asid-catalyzed condensations of o-aminobenzophenone with ketones // J. Org. Chem. -1966. -V.31. -P.2899.

64. Schols M., Himmer H., Kempter G. Heterocycles from aminoketones ultraviolet spectra of condensed and substituted lepidines // Z. Chem. -1965. -V.5. -P. 154. -Реф. в C.A. -1965. -V.64. -4905b.

65. Meth-Cohn O., Narine В., Tarnowski B. A versatile new synthesis of quinolines and related fused pyridines. Part 9. Synthesis application of the 2-chloroquinoline-3-carboxaldehydes // J. Chem. Soc., Chem. Commun. -1981. -P. 1520.

66. Merour J.Y. and Tatibonet F. A new synthesis of 2,3,4-substituted quinolines // Synthesis. -1978. -P.698.

67. Нага Т., Kayama Y. and Sunami T. Dihydroquinoline derivates // J. Org. Chem. -1978. -V.43. -P.4878.

68. Pedersen E.B. Phosphoramides. II. Synthesis of 2,4-bis(dimethylamino)-quinolines by hexamethylphosphoric triamide induced ring closure of anthralates // Tetrahedron. -1977. -V.33. -P.217.

69. Gast G., Schmutz J. and Sorg D. Seven-membered heterocycles. 23. Cyclization reactions with 2-(styryl)benzylamines // Helv. Chim. Acta. -1977. -V.60.-P.1644.

70. Horino H. and Jnoue N. A new synthesis of dihydroisocoumarin derivatives // Tetrahedron Lett. -1979. -V.20. -P.2403.

71. Bayne D.W., Nichol A.J., Tennant G. Synthesis of 2-acyl-3-hydroxyquinolines embodying a novel variant of the Smiles rearrangement // J. Chem. Soc. Chem. Comm. -1975. -P.792.

72. Reid W., Katahira K., Omote Y. Novel synthesis of 2,4-diphenylquinolines // Tetrahedron Lett. -1980. -V.21. -P.2825.

73. Tsuge O., Watanabe H. Studies of highly strined heterocycles. Part I. Acidic alumina and boron trifluaride-diethyl ether (BF3OEt2)-induced reactions of 1,2-diphenyl-1 -azaspiro2.2.pentane // Heterocycles. -1976. -V.4. -P.1905.

74. Мочалов C.C., Федотов A.H., Сизов А.И., Шабаров Ю.С. Превращения opwo-замещенных нитрозо-, нитро- и азидофенилциклопропанов в условиях генерирования нитренов // Ж. орган, хим. -1979. -Т.15. -С.1425.

75. Higashimo Т., Suzuki К., Hayashi Е. Reaction of quinozoline 3-oxide with ketone. Transformation of quinozoline 3-oxide into quinoline derivatived // Chem. Pharm. Bull. -1975. -V.23. -P.746.

76. Tsuchiya Т., Kurita J. Synthesis of 3-substituted 1,2-benzodiazepines via 3H-1,2-benzodiazepine N-oxides // J. Chem. Soc. Chem. Commun. -1976. -P.419.

77. Козлов H.C., Киселев Б.И. О некоторых возможностях каталитического синтеза бензоксазолонов // Уч. зап. Пермского педагогического института. -1965. -С.21.

78. Козлов Н.С., Степанова М.Н. Каталитический синтез N-алкил-производных бензимидазола // ДАН БССР. -1969. -Т.8. -С.541.

79. Козлов Н.С., Чумаков Ю.С., Козинцев С.И. Каталитический синтез хинолиновых оснований на гетерогенном катализаторе // В сб.: Каталитический синтез и превращения гетероциклических соединений. Гетерогенный катализ. -Рига. -1976. -С.57.

80. А.с. 435239 СССР (1974). Способ получения алкилпроизводных хинолина / Козлов Н.С., Пак В.Д., Чуклинов А.В., Левашов И.Н. // Б.И. -1974. -№25.

81. А.с. 432142 СССР (1974) Способ получения лепидина / Козлов Н.С., Коротышева Г.П. // РЖХим.: 18Н263П (1975).

82. Kyu Kang S., Park S.S., Kim S.S., Choi J.-K., Yum E.K. Synthesis of 1,2,3-Trisubstituted Pyrrolo 3,2-C.guinolines via Palladium-Catalyzed Heteroannulation with Internal Alkynes // Tetrahedron Lett. -1999. -V.40. -P.4379.

83. Diederen J.J.H., Sinkeldam R.W., Fruhauf H.-W., Hiemstra H., Vrieze K. Synthesis of Isoguinolines and Pyridines via Palladium- Catalyzed Iminoannulation of Allenes // Tetrahedron Lett. -1999. -V.40. -P.4255.

84. Доценко B.B., Кривоколыско С.Г., Чернега A.H., Литвинов В.П. Анилинометилиденовые производные циклических 1,3-дикарбонильных соединений в синтезе новых серосодержащих пиридинов и хинолинов. Изв. АН. Сер. хим.- 2002.- № 8.- С. 1432.

85. Watanabe J., Tsuji J., Ohsugi J. The ruthenium catalized N-alkylation and N-heterocyclization of aniline using alcohols and aldehydes // Tetrahedron Lett. -1981. -V.22. -№28. -P.2667.

86. Watanabe Y., Chul Shim S., Mutsudo T. The rhodium complex-catalyzed synthesis of quinoline from aminoarenes and alifatic aldehydes // Bull. Chem. Soc. Japan. -1981. -V.54. -P.4360.

87. Watanabe J., Tsuji J., Suzuki N. The ruthenium complex catalized reductivetransformation of nitrobenzene // -Chem. Lett. -1981. -V.8. -P. 1057.

88. Джемилев У.М., Хуснутдинов P. А. Комплексы редкоземельных элементов в синтезе хинолинов //Изв. АН СССР.-1990.-№ 10.- С.2447.

89. Weiss M.J., Hauser C.R. The naphthyridines // J. Heterocycl. Compounds. -New York, Willey. -1961. -V.7.

90. Paudler W.W., Kress T.J. Naphthyridines // Adv. Heterocycl. Chem. -1970. -V.ll. -P.123.

91. Hamada J., Takeuchi J. Synthesis and reactions of naphthyridines // Juki Gorei Kagaku Kyokai Shi. -1974. -V.32. -P.602. -Реф. в РЖХим. -1975. -6Ж382.

92. Paundler W.W., Kress T.J. Naphthyridine Chemistry. X. Protonation and methylation of the naphthyridines // J. Org. Chem. -1968. -Y.33. -P. 13 84.

93. Czuba W.Skraup synthesis with 3,5-diaminopyridine//Roczn. Chem.-1967.-V.41.-S.289.- Реф. в C.A. -1968. -V.67. -54056z.

94. Czuba W. Reactions of same naphthyridines with phosphorus oxybromide // Wiad. Chem. -1978. -V.32. -P.831. -Реф. в C.A. -1980. -V.92. -76357s.

95. Kress T.J., Paundler W.W. One-step synthesis of 1,6-naphthyridine // Chem. Comm. -1967. -№1. -P.3.- 100. Tamura S., Kudo Т., Yahagishara Y. Synthesis of quinolines // Yakugaku Zasski. -1960. -V.80. -P.559. -Реф. в C.A. -1960. -V.54. -22649.

96. Paundler W.W., Kress T.J. Naphthyridine chemistry. VII. Synthesis and spectral data on some benzof.[l,7]naphthyridines // J. Heterocycl. Chem. -1967. -V.4. -P.284.

97. Paundler W.W., Kress T.J. Skraup synthesis and NMR spectra of some methyl-naphthyridines // J. Org. Chem. -1967. -V.32. -P.832.

98. Hamada J., Takeuchi J. Synthesis of nitrogen containing compounds. XVIII. Synthesis of naphthyridines by improved one-step process // Chem. Pharm. Bull.-1971.-V.19.-P.1857.

99. Rappoport H., Batcho A.D. 1,5-naphthyridine and some of its alkyl derivatives // J. Org. Chem. -1963. -V.28. -P.1753.

100. Pomorski J. Chemistry of 1,5-naphthyridine // Wiad. Chem. -1970. -V.24. -P.773. -Реф. в C.A. -1971. -V.74. -^2289j.

101. Paundler W.W., Kress T.J. Synthesis and nuclear magnetic resonance spectra of methylnaphthyridines // J. Org. Chem. -1966. -V.31. -P.3055.

102. Hamada Y., Takeuchi Т., Sato M. Nitrogen-containing heterocyclic compounds. XXI. Synthesis of naphthyridines by improved one-step process // Yakugaku Zacchi. -1974. -V.94. -P. 1328. -Реф. в С.A. -1975. -V.82. -43211.

103. Singh S., Teneja R.S., Narang K.S. Synthesis of naphthyridines // Indian J. Chem. -1968. -V.6. -P.ll.

104. Pomorski J. Synthesis of acids. Derivatives of 4-hydroxy-1,5-naphthyridine // Roczn. Chem. -1974. -T.48. -P.321. -Реф. в C.A. -1974. -V.81. -63508q.

105. Paundler W.W., Kress T.J. Synthesis and nuclear magnetic resonance spectra of some 1,6-naphthyridines // J. Heterocycl. Chem. -1965. -V.2. -P.393.

106. Brown E.V. 1,8-naphthyridines. I. Derivatives 2- and 4-methyl-l,8-naphthyri-dines // J. Org. Chem. -1965. -V.30. -P.1607.

107. Carboni S., Da Settimo A., Ferrarini P.L. Naphthyridine. Structural determination of the presumptive compound 2-amino-5-hydroxy-l,8-naphthy-ridine // Gazz. Chim. Ital. -1965. -V.95. -P.1492. -Реф. в C.A. -1968. -V.68. -78169n.

108. Shepherd R.G., Fedrick J.L. Reactivity of azine, benzoazine and azinoazine derivatives with simple nucleophiles // Adv. Heterocycl. Chem. -1965. -V.4. -P.377.

109. Carboni S., Da Settimo A., Pirrisino G. Synthesis in the 1,8-naphthyridine series // Ann. Chem. -1964. -V.54. -P.667.

110. Carboni S., Da Settimo A., Pirrisino G., Segniti D. Naphthyridines-clarification of the reaction between 2,6-diaminopyridine and ethyl acetoacetate // Gazz. Chem. Ital. -1966. -V.65. -716b.

111. Eichler E., Rooney C.S., Williams H.W.R. 1,8-naphthyridines. Part I. // J. Heterocycl. Chem. -1976. -V.13. -P.41.

112. Carboni S., Pirrisino G. Reaction between 2,6-diaminopyridine and ethyl-2-oxalilpropionate // Ann. Chem. -1962. -V.52. -P.279.

113. Carboni S., Da Settimo A., Segniti D., Tonetti I. Naphthyridines (I) // Gazz. Chem. Ital. -1966. -V.96. -P.1443. -Реф. в C.A. -1966. -V.67. -104928n.

114. Carboni S., Da Settimo A., Ferrarini P.L. Tetrazole derivatives of 1,8-naphthyridines (I) // Gazz. Chem. Ital. -1967. -V.97. -P. 1061. -Реф. в C.A. -1967. -V.68. -29648g.

115. Carboni S., Da Settimo A., Ferrarini P.L., Pirrisino G. Tetrazole derivatives of 1,8-naphthyridines // Gazz. Chem. Ital. -1966. -V.96. -P. 1456. -Реф. в C.A. -1966. -V.67. -100084g.

116. Eichler E., Rooney C.S., Williams H.W.R. 1,8-naphthyridines. Part I. Synthesis of some trifluoromethyl-l,8-naphthyridine derivatives // J. Heterocycl. Chem. -1976.-V.13.-P.41.

117. Carboni S., Da Settimo A., Ferrarini P.L. Tetrazole derivatives of 1,8-naphthyridine // Gazz. Chem. Ital. -1966. -V.98. -P.1174. -Реф. в C.A. -1969. -V.70. -68265г.

118. Carboni S., Da Settimo A., Ferrarini P.L., Tonetti I. Nitration of 2-amino-4-hydroxy-1,8-naphthyridine // Gazz. Chem. Ital. -1969. -V.99. -P.823. -Реф. в C.A. -1969. -V.71. -124393г.

119. Mollock E.B., Searby R., Suschytzky H. Synthesis uses of polyphosphoric acid and its ethyl ester. II. Synthesis of indoline-2(3H)-ones and imidazoquinolines // J. Chem. Soc., Chem. Comm. -1970. -№6. -P.829.

120. Flowers W.T., Hasseldive R.N., Oven C.R., Thomas A. Reaction of aromatic or heterocyclic amines and perfluoro-2-methylpent-2-ene // J. Chem. Soc., Chem. Comm. -1974. -№4. -P.134.

121. Ziegler E., Noelken E. Synthesis of heterocycles. XXVI. Synthesis of cyclo-alkylene-4-pyridazinone-3-carboxylic acid // Mon. -1961. -Bd.92. -S.1184. -Реф. в C.A. -1962. -V.56. -10148i.

122. Walraven H.G.M., Choundry G.C., Pandit U.K. Facile two synthon approach to diethyldeoxycamptothesin // Rec. Trav. Chem. -1976. -V.95. -P.220. -Реф. в C.A. -1976. -V.84. -105873z.

123. Achremowicz L., Miochowski J. Cyclization reactions of 3-aminomethyl-pyridines // Roczn. Chem. -1973. -T.47. -S.1383. -Реф. в C.A. -1974. -V.80. -70659x.

124. Hawes E.M., Gorecki D.K. 2-amino-3-substituted 1,6-naphthyridines // J. Heterocycl. Chem. -1972. -V.9. -P.703.

125. Hawes E.M., Gorecki D.K. 1,6-naphthyridines. II. 2,3-disubstituted derivatives and some new tricyclic ring systems // J. Heterocycl. Chem. -1974. -V.ll. -P. 151.

126. Harper J.E., Wibberley D.G. 1,8-Naphthyridines. III. Preparation of pyrimido-1,2-a.- and imidazo[l,2-a]-[l,8]naphthyridines from 2-amino-l,8-naphthyridines // J. Chem. Soc. C. -1971. -№18. -P.2991.

127. Decorneille A., Quequiner G., Pastour P. Synthesis of 1,5- and 1,7-naphthyridines // C.R. Hebd. Seances Acad. Sci. Ser. C. -1975. -T.280. -P.381. -Реф. B.C.A. -1975. -V.82. -156146f.

128. Eichler E., Rooney C.S., Williams H.W.R. 1,8-Naphthyridines. Part I. Synthesis of some trifluoromethyl-l,8-naphthyridine derivatives // J. Heterocycl. Chem. -1976. -V. 13. -P.43.

129. Baumgarten H.E., Su H.C.F., Barkley R.P. Naphthyridines. Part III. // J. Heterocycl. Chem. -1966. -V.3. -P.357.

130. Czuba W., Wozniak M. Preparation of 4-hydroxy- and 4-amino-1,8- naphthyridines // Synthesis. -1974. -№11. -P.809.

131. Ames D.E., Dodds W.D. Synthesis of naphthyridine derivatives // J. Chem. Soc., Perkin Trans. -1972. -№5. -P.705.

132. Sliwa W. Studies on benzoh.naphthyridines // Pr. Naur. Inst. Chem. Org. Fir. Politech. Wroclaw. -1978. -№13(1). -Реф. в C.A. -1979. -V.90. -168567.

133. Paundler W.W., Kress T.J. Naphthyridine chemistry. VII. Synthesis and spectral data on some benzo-f.naphthyridines // J. Org. Chem. -1967. -№32. -P.2616.

134. Godard A., Quequiner G. Selective reduction. Reactions of 3,4-dicarbomethoxy-quinoline with lithium aluminium hydride // J. Heterocycl. Chem. -1982. -V.19. -P.1289.

135. Godard A., Brunet D., Quequiner G., Pastour P. Synthesis of benzof.-l,6-naphthyridines // C.R. Hebd. Seances Acad. Sci., Ser. C. -1977. -V.284. -P.459.

136. Baumgarten H.E., Barkley R.P., Chiu S.H.L., Thompson R.D. Naphthyridines.1.. Synthesis of benzof.-l,7-naphthyridines // J. Heterocycl. Chem. -1981. 1. V.18. -P.925.

137. Reid W., Kohlhaas F. Reactions with imido acid ester (VIII) quinolines from isatin aliphatic imino compounds // Liebigs. Ann. Chem. -1967. -V.707. -P.242.

138. Kessar S.V., Gupta Y.P., Singh P., Gupta S.K., Pahwa P.S. New routes to condensed polynuclear compounds. Part XVIII // Proc. Indian Acad. Sci., Sect. A. -1979. -V.88. -P.191. -Реф. в C.A. -1979. -V.91. -140743y.

139. Lalezari J., Nabahi S. A new synthesis of 5-azaadenine and related compounds //J. Heterocycl. Chem. -1980. -V.17. -P. 1761.

140. Kessar S.V., Joshi G.S. New routes to condensed polynuclear compounds. IX. Synthesis of 2,10-, 3,10- and 4,10-diazaphenanthrene // Tetrahedron. -1973. -V.29. -P.419.

141. Литвинов В.П., Роман C.B., Дяченко В.Д. Пиридопиридины // Успехи химии. 2001. - Т.70 (4). - С.345.

142. Джемилев У.М., Хуснутдинов Р.А., Фатыхов А.А., Андрейков Е.И., Обанин Г.А. Синтез нафтиридинов и фенантролинов с использованием катализаторов на основе переходных и редкоземельных металлов //Изв. АН. Сер. хим. 1992. - №5. - 1139-1147.

143. Пат. 260592 Австралия. Purification of 1,10-Phenanthrolines / Bert H., Clive R.W.G. -Реф. в РЖХим. -1968. -2Н259П.

144. Поваров Л.С., Михайлов Б.М. Реакция у-этоксиацеталей с ароматическими аминами // Изв. АН СССР. -Сер. хим. -1963. -№7. -С.1352.

145. Пат. 675775 Британия. 4,7-Phenanthrolines. -Реф. в С.А. -1953. -V.47. -Р.5456.

146. Пат. 260648 Австралия. Purification of 1,10-Phenanthrolines / Bert H., Clive R.W.C. -РЖХим. -1967. -16Н249П.

147. Пат. 275433 Швейцария. 1,10-Phenanthrolines / J.R. Geigy A.-G. -Реф. в С.А. -1953. -V.47. -Р.5456.

148. Пат. РФ 2119916. Способ получения замещенных 1,10-фенантролинов / Джемилев У.М., Хуснутдинов Р.А., Сагитдинова Х.В., Халикова Н.Р. -Опубл. 10.10.98.-Б.И. 28.

149. Органикум. Практикум по органической химии // Перевод с немецкого. М. : "Мир". 1979.-с.450.

150. Гордон А., Форд Р. Спутник химика // Перевод с английского. М. : "Мир".-1976.-с.440.

151. Takahashi S., Shibano Т., Hagihara N. The Dimerization of Butadiene by Palladium Complex Catalysts //Bull. Chem. Soc. Japan. 1968. - V.41. -P.454.