Синтез хинолина и его производных циклоконденсацией анилинов со спиртами, диолами и CCl4 под действием металлокомплексных катализаторов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат наук Аминов, Ришат Ишбирдович

• Аминов, Ришат Ишбирдович
• кандидат наук
• 2014

Оглавление диссертации кандидат наук Аминов, Ришат Ишбирдович

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Синтез хинолинов с использованием металлокомплексных

катализаторов

1.1. Синтез хинолинов по Фридлендеру

1.1.1. Кислотный катализ реакции Фридлендера

1.1.2. Кислоты Льюиса как катализаторы реакции Фридлендера

1.1.3. Основной катализ реакции Фридлендера

1.1.4. Модификации реакции Фридлендера

1.2. Синтез хинолина и его производных реакцией Скраупа и Дебнера-Миллера

1.2.1. Кислотный катализ

1.2.2. Синтез хинолинов циклоконденсацией анилинов с ненасыщенными спиртами и эфирами

1.2.3. Синтез хинолинов из анилина и его производных и 1,3-Диолов

1.2.4. Синтез хинолинов взаимодействием анилинов с олефинами, ацетиленами под действием металлокомплексных катализаторов

1.2.5. Синтез хинолинов реакцией анилинов с аминами под действием рутений- и платинасодержащих катализаторов

1.2.6. Металлокомплексный катализ в синтезе хинолинов циклоконденсацией анилина и его производных с альдегидами

1.3. Мультикомпонентный синтез хинолинов реакцией анилинов с альдегидами и алкинами под действием металлокомплексных

катализаторов

1.3.1. Мультикомпонентный синтез хинолинов взаимодействием анилинов с ароматическими альдегидами и алкинами

1.3.2. Мультикомпонентный синтез хинолинов взаимодействием анилинов со смесью алифатических и ароматических альдегидов и кетонов 50 Заключение

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. Синтез замещенных хинолинов из анилина и его производных со спиртами в присутствии металлокомплексных катализаторов

2.1.1. Синтез замещенных хинолинов в присутствии V-, Мо-содержащих катализаторов

2.1.2. Синтез замещенных хинолинов в присутствии М-содержащих катализаторов

2.1.3. Синтез замещенных хинолинов в присутствии Бе-содержащих катализаторов

2.1.4. Алкилирование анилина метанолом под действием катализаторов №(0Ас)2-2Н20, РеС13-6Н20 в среде СО4

2.2. Синтез хинолинов и циклических аминов ряда пирролидина и пиперидина гетероциклизацией анилинов с диолами под действием Бе-содержащих катализаторов

2.2.1. Новый метод получения замещенных хинолинов по реакции анилинов с 1,2-диолами под действием железосодержащих катализаторов

2.2.2. Синтез хинолинов реакцией анилинов с 1,3-Диолами под действием железосодержащих катализаторов

2.2.3. Синтез Ы-арилзамещенных пирролидинов и пиперидинов

2.3. Синтез N-бензилиденбензиламина из бензиламина под действием FeCl3 6Н20 в ССЦ

2.4. Синтез 2-фенилхинолина и его производных реакцией анилина с бензиламином и спиртами под действием БеСЦ бТЦО в среде ССЦ

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Общая методика получения N-алкиланилинов, 2- и 2,3-замещенных хинолинов реакцией анилина со спиртами и ССЦ

в присутствии Ni-содержащих катализаторов

3.2. Методика получения замещенных хинолинов конденсацией анилина со спиртами и ССЦ в присутствии Fe-содержащих катализаторов

3.3. Общая методика получения N-метиланилина, N,N-диметиланилина и 4,4'-тетраметилдиаминодифенилметана

3.4. Общая методика получения замещенных хинолинов из анилина и 1,2-, 1,3-диолов в присутствии Fe-содержащих катализаторов в среде ССЦ

3.5. Общая методика получения N-арилзамещенных пирролидинов

и пиперидинов

3.6. Общая методика получения N-бензилиденбензиламина и его производных

3.7. Общая методика получения 2-фенил-З-алкилхинолинов

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез хинолина и его производных циклоконденсацией анилинов со спиртами, диолами и CCl4 под действием металлокомплексных катализаторов»

ВВЕДЕНИЕ

Хинолин и его производные - важнейший класс азотгетероциклов. Они обладают широким спектром биологического действия, проявляют противомалярийную, противобактериальную, антидиабетическую и противовосполительную активность [1-3]. Полихинолины, полученные из хинолинов, могут использоваться при синтезе нано- и мезоструктурных соединений представляющих интерес в качестве материалов для органической электроники и нелинейной оптики [4-9].

Классические методы для формирования кольца хинолина основаны на реакциях по Скраупу, Дебнеру-Миллеру [10-20] или Комбе [21-23] с глицерином, а,(3-ненасыщенными альдегидами, кетонами и 1,3-дикарбонильными соединениями в присутствии кислот. Применение этих методов ограничено для хинолинов с полярными функциональными группами из-за высоких температур реакции и использования в качестве катализатора сильных кислот или оснований. Зачастую выходы продуктов далеки от удовлетворительных, что обусловлено протеканием ряда побочных реакций. Кроме того, указанные методы требуют использования сильных минеральных кислот в стехиометрическом количестве или в избытке, что приводит к образованию большего количества минерализованных сточных вод при нейтрализации реакционной массы. В связи с важным практическим значением производных хинолина для различных отраслей промышленности и, особенно для фармацевтической химии, создание простых, удобных, эффективных и оригинальных методов их синтеза является актуальной задачей для современной органической химии [24, 25].

В связи вышеизложенным, целью диссертационной работы является

разработка методов синтеза замещенных хинолинов из анилина и его

производных со спиртами и диолами в присутствии СС14 под действием

металлокомплексных катализаторов. Принципиальным отличием нового

метода синтеза хинолинов от известных является использование вместо

5

альдегидов и кетонов доступных, дешевых и устойчивых при хранении спиртов и диолов, которые в условиях реакции будут превращаться в необходимые для построения хинолинового цикла альдегиды путем окисления с помощью СС14 под действием металлокомплексных катализаторов.

В результате выполнения запланированной в рамках диссертационной работы программы исследований, были получены следующие важные результаты:

- предложен оригинальный метод синтеза замещенных хинолинов реакцией анилина с алифатическими спиртами, 1,2- и 1,3-диолами в среде СС14 под действием и Бе-содержащих катализаторов. На основе экспериментальных данных показано, что процесс во всех трех случаях начинается со стадии окисления гидроксильной группы спиртов и диолов с помощью ССЦ с последовательным образованием вначале гипохлорита, затем следует стадия образования альдегидной группы. Альдегид, в свою очередь, вступает в реакцию с анилином, давая основание Шиффа, которое в условиях реакции превращается в димер или содимер в зависимости от строения спиртового субстрата. Далее димер претерпевает гетероциклизацию, дезаминирование и дегидрирование с образованием целевых хинолинов. Для всех трех случаев предложены предполагаемые маршруты реакций;

- установлено, что реакция анилина с метанолом и ССЦ под действием БеСЦ 6Н20 проходит в другом направлении и приводит к получению 1чГ-метил анилина, ]ЧДч[-диметил анилина и 4,4'-тетраметилдиаминодифенилметана с высокими выходами;

- разработан метод синтеза Ы-арилпирролидинов и М-арилпиперидинов взаимодействием анилина и его производных с 1,4-бутан- и 1,5-пентандиолами под действием Бе-содержащего катализатора в среде ССЦ;

- разработан новый метод синтеза Ы-бензилиденбензиламина и его производных из К-бензиламина и замещенных бензиламинов в среде СС14 в присутствии РеС1з'6Н20. Установлено, что реакция протекает через образование Ы-хлорамина, который последовательно дегидрохлорируется, выделяя фенилимин. Последний реагирует со следующей молекулой бензиламина с образованием соответствующих К-иминов. Указанный способ образования Ы-имина реакцией аминопроизводных с ССЦ под действием РеС13 6Н20 использован для разработки общего метода получения 2-фенил-З-алкилзамещенных хинолинов взаимодействием бензиламина с анилином и спиртами в среде СО4.

Разработанные методы синтеза азотсодержащих гетероциклов являются оригинальными, они обладают новизной, полезностью и патентоспособностью. Практическое значение диссертационного исследования заключается в разработке оригинальных методов синтеза целого ряда востребованных и ценных соединений:

- производных хинолина, перспективных для получения высокоэффективных антималярийных, противотуберкулезных, антиревматических, анестезирующих и антибактериальных лекарственных препаратов; ингибиторов кислотной коррозии металлов; цианиновых красителей; экстрагентов и сорбентов;

- Ы-метиланилина, который используется в качестве высокооктановой добавки к моторным топ л ивам;

- 1\Г,]Ы-диметиланилина - исходного соединения для производства полиэфирных смол, красителей и взрывчатых веществ;

- 4,4'-тетраметилдиаминодифенилметана - известного индикатора для определения лекарственных и наркотических препаратов, и индикатора для определения гипохлорит-ионов, синтона для получения тетраазациклофанов и бис(тетраазациклофанов), которые находят широкое применение в фармацевтической химии;

- N-бензилиденбензиламина — индикатора для количественного определения литийорганических соединений титриметрическим методом и исходным соединением для синтеза ряда гетероциклов, в том числе замещенных пиперидин-2-онов, обладающих широким спектром физиологической активности.

Осуществлен синтез представительного ряда N-арилпирролидинов и N-арилпиперидинов, являющихся структурным элементом многих фармацевтических препаратов, гербицидов, фунгицидов и красителей.

Исследованные в ходе выполнения диссертации реакции с участием четыреххлористого углерода решают актуальную проблему его утилизации. Работа выполнена в соответствии с планами НИР ФГБУН Института нефтехимии и катализа РАН по теме: «Металлокомплексный катализ в синтезе и селективной функционализации углеводородов и гетероатомных соединений» № Госрегистрации 01201168013, а также при поддержке грантов РФФИ № 09-03-00472-а «Новый класс сопряженных реакций гетероциклов ряда тиофена, пиридина, фурана, пиррола и пиразина с участием гомогенных металлокомплексных катализаторов» (2009-2011гг.) и № 12-03-00183а «Новый универсальный метод синтеза хинолинов и изохинолинов с использованием металлокомплексных катализаторов» (20122013 гг.).

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Синтез хинолинов с использованием металлокомплексных

катализаторов

Хинолин и его производные являются важным классом гетероциклических соединений. Методам получения хинолинов посвящено множество работ, начиная с конца 19-ого века. Хинолиновый фрагмент присутствует в молекулах многих природных соединений [26-33], например в алкалоидах. Хинолин является синтоном для получения фармакологических препаратов, которые используются как противомалярийные средства [27, 29, 34-38].

Известно, что в 1820 г. хинин был выделен как активный ингредиент из коры Cinchona деревьев и, несмотря на относительно низкую эффективность и плохую переносимость, хинин не потерял важной роли для борьбы с полирезистентными возбудителями малярии [39]. Алкалоиды Chimanine, представляют собой 2- и 5-замещенные хинолины, выделенные из коры деревьев Galipea longiflora семейства Rutaceae [40-42], эффективны против паразитов Leishmania sp, которые являются возбудителями лейшманиоза (протозойной болезни), распространенных в тропических областях Южной Америки, особенно в лесах Амазонки. Находит применение в лечении малярии и других заболеваний индолхинолиновый алкалоид Cryptolepine, обнаруженный в кустарниках Cryptolepis sanguinolenta, произрастающих в Западной Африке [43]. Производные хинолина используются для синтеза противоопухолевых антибиотиков Dynemicin и Streptonigrin [44, 45]. Как показали исследования, 8-(диэтиламиногексиламино)-6-метокси-4-метилхинолин эффективен против протозойного паразита Trypanosoma cruzy, являющегося возбудителем болезни Чагаса [46]. Соединение 2-(2-метилхинолин-4-иламино)-Ы-фенилацетамид является эффективным препаратом для лечения лейшманиоза [47].

На основе хинолина созданы антибактериальные [48-51], фунгицидные [52, 53] и противораковые препараты [54-57]. Производные хинолина находят широкое применение в синтезе фунгицидов, пестицидов, алкалоидов [58, 59]. Хинолины и его производные могут быть использованы как ингибиторы коррозии, консерваторы и растворители для смол [60, 61], пеногасители в нефтеперерабатывающих предприятиях [62].

Соединения ряда хинолина являются важными синтонами в приготовлении нано- и мезо-структур, перспективных для использования в качестве материалов для электроники и нелинейной оптики [5, 7, 9, 63, 64].

Синтезу хинолина и его производных посвящены многие именные реакции [65], среди которых наиболее известны синтезы по Фридлендеру [66], Пфитцигеру [67], Ниементовски [68, 69], Борше [70].

Реакция Фридлендера

Особый интерес представляет синтез хинолинов по Скраупу [17], Дебнеру-Миллеру [21], Конраду-Лимпаху-Кнорру [71] а также синтез Комбе [21].

К К

о о

АЛ

к

N И

Синтез Комбе

Синтез Скраупа

X'

Эти классические методы синтеза хинолинов и их модификации часто используются для получения фармацевтических препаратов и многих функциональных материалов, имеющих в молекуле хинолиновый фрагмент.

Вместе с тем, выходы хинолинов для большинства методов неудовлетворительны. Прежде всего, область применения классических методов ограничивается синтезом простых хинолинов, не содержащих полярных функциональных групп, так как реакции проходят в присутствии больших количеств кислот или оснований. По этой причине сложные производные хинолина с полярными заместителями получают, вводя соответствующие функциональные группы непосредственно в хинолин [58].

В последние годы новую страницу в химии хинолинов открыл металлокомплексный катализ [72-79].

Каталитические методы синтеза хинолинов имеют ряд преимуществ перед классическими, благодаря толерантности к функциональным группам и расширению круга субстратов, используемых при конструировании хинолинов. Из-за использования комплексов переходных металлов в не стехиометрических, а в каталитических количествах, облегчается процедура выделения целевых продуктов при уменьшении количества отходов [15, 8082]. Отдельные проблемы синтеза хинолинов с использованием металлокомплексных катализаторов освещены в монографиях [83-86].

В настоящем обзоре проанализированы и обобщены литературные

сведения, по синтезу хинолинов, с использованием металлокомплексных

катализаторов применительно к классическим реакциям, и рассмотрены новые методы синтеза хинолинов с участием металлокомплексных катализаторов.

1.1. Синтез хинолинов по Фридлендеру

Синтез хинолинов 1, основанный на конденсации а-замещенного анилина с кетонами, впервые описан Фридлендером в 1882 г. [87].

В работе [88] осуществлен синтез хинолинов 2, в которой, в отличие от классической реакции Фридлендера, 2-аминоарилальдегиды заменены на 2-аминоарилкетоны. Реакция проходит в присутствии НС1 в водной среде. Для выделения целевого продукта реакционную массу нейтрализуют с помощью 1Н раствора ЫаОН, с последующим трехкратным промыванием водой, что приводит к образованию большого количества сточных вод.

и

н

1.1.1. Кислотный катализ реакции Фридлендера

1 ммоль

I"

1.2 ммоль

1 мл 1Н НС1 Н20, 6 ч, 90°С

N 'К' 2 (85-98%)

И = Н, 2,4-(Вг)2; И1 = Н, Ме, 4-Р-С6Н4; Я2 = С02Е1, СОМе;

И3 = Ме, н-Рг; и I*3 = -(СН2)2-, (СН2)3-, -СО(СН2)2-, -СОСН2СМе2СН2-

Гетероциклизация 2-аминозамещенных ароматических кетонов с

кетонами, содержащими а-метиленовую группу, в присутствии КН804 в

водно-этанольном растворе приводит к 2,3,4-замещенным хинолинам 3 [89].

После реакции продукт отмывается большим количеством воды.

Н1 в'

и2

0.2 экв КШО,

N11

2.22 ммоль

О' 2.88 ммоль

Н20:ЕЮН (8:2), кипяение, 3-8 ч

N К' 3 (61-94%)

Я = Н, 5-С1; К1 = Ме, С6Н5; К2 = С02Е1, С02Ме, С02СНМе2; К3 = Ме;

К* и = -(СН2)3-, (СН2)4-, -(СН2)5-, (СН2)6-, -СОСН2СМе2СН2-

Использование микроволнового излучения, наряду с кислотным катализом с помощью соляной кислоты [90] и иа/?а-толуолсульфокислоты [91], при получении замещенных хинолинов 4 позволяет сократить продолжительность реакции до нескольких секунд. В случае с НС1 используется 5-кратный избыток кетона, а ияра-толуолсульфокислота берется в эквимолярном количестве по отношению к реагентам, что сильно осложняет выделение конечного продукта.

2.16 ммоль К'

,ппп 0.15 мл НС1 (конц.)

10.90 ммоль 4 м'

• -л -

1 ммоль

О К

1 ммоль

М\У, 1.5-12 мин 45-89%

1 ммоль и-толуолсульфо-кислота 100°С, 300 Вт 30-60 с 87-96%

К = Н, л-С1, л-1Ч02,2,4-(Вг)2; К' = Н, Ме, РЬ, 4-Р-С6Н4; Я2 = Н, СН3, С02Е1, С02Ме, СОМе; Я3 = Ме, СН2С1, ц-Рг, и-Рг, РЪ, 4-С1-С6Н4; К2 и К3 = -(СН2)3-, -(СН2)4-, -(СН2)5-, -СО(СН2)3-, -СОСН2СМе2СН2-

Авторы работы [92] осуществили синтез 4-фенилзамещенных хинолинов 5 циклизацией по Фридлендеру из 2-аминоарилкетонов с а-метилкетонами под действием аминосульфоновой кислоты. Реакция завершается через 30-80 мин при 70°С в присутствии растворителя, давая хинолины с хорошими выходами. Следует отметить, что используемая в качестве катализатора сульфоаминовая кислота имеет существенный недостаток: она вызывает ожоги кожных покровов и слизистых оболочек.

о

К\ 5 мол % ]ЧН2803Н К> 70°С, 30-80 мин

5 (82-94%)

И = Н, С1, N0^ Ы1 = Ме, С6Н5,2-С1-С6Н4,2-ГЮ2-СбН4; И2 = Ме, |<-Рг;

Я3 = Ме, СОМе, С02Ме, С02Е1; И2 и К3 = -(СН2)3-, -(СН2)4-, -(СН2)3СО-

Тетразамещенные хинолины 6 легко получаются реакцией приведенных выше субстратов в присутствии молекулярного йода [93].

1 мол % 12

ЕЮН, 25°С, 16 ч

0.5 ммоль 0.6 ммоль

К1 = Н, 4-С1; И2 = Ме, РЬ, 2-С1-С6Н4; И* = Ме;

Л4 = СОМе, С02Е(, И 3 и И 4 = (СН2)3-, -СО(СН2)3-

«Однореакторный» синтез замещенных хинолинов 7 осуществлен конденсацией 2-аминоарилкетонов с (3-кетоэфирами в присутствии кислотного катализатора - хлорной кислоты НСЮ4, нанесенной на оксид кремния [94] или на ионообменную смолу АтЬетЧуБЫ 5 [95]. Следует отметить, что хлорная кислота НСЮ4 является самой сильной одноосновной кислотой, а безводная - сильный окислитель. Безводная хлорная кислота неустойчива, взрывоопасна. Жидкая хлорная кислота частично димеризуется

и может претерпевать автодегидратацию, что создает сложности при использовании его в реакциях синтеза хинолинов.

1.2 ммоль

+

0.37 ммоль /1 г НС104-8Ю2

1-

МеСТЧ, 60°С, 2-3 ч 92-96%

АтЬег1у8М5

ЕЮН, 2-3.5 ч 69-93%

И = Н, 4-С1; Ш = Ме, РЬ, 2-С1-С6Н4; И2 = Ме;

Я3 = Ме. (Ш, ОМе, С02Е(, СОМе, и-Рг,; И2 и И3 = -(СН2)3-, (СН2)4-, -(СН2)3СО

1.1.2. Кислоты Льюиса как катализаторы реакции Фридлендера

Эффективными катализаторами реакции Фридлендера являются кислоты Льюиса.

Одним из лучших катализаторов конденсации 2-аминоарилкетонов с различными дикарбонильными соединениями с образованием 2,3,4-замещенных хинолинов 8 является 8пС12-2Н20. Реакция в присутствии 8пС122Н20 проходит при комнатной температуре и завершается за 15-140 мин в зависимости от строения исходных субстратов [96].

8 (92-98%)

И = Ме, Ы1 = (Ш; И и К1 = -СН2С(Ме)2СН2-Аналогичная реакция циклических кетонов с 2-аминоарилкетонами в присутствии 8пС12-2Н20, приводит к получению трициклических хинолинов 9. Кроме 8пС12-2Н20, эффективными катализаторами синтеза хинолинов являются следующие кислоты Льюиса: У(ОТ^3, М§(СЮ4)2, РеС13, СеС13-7Н20 и Ш(Ж)з)з [97-101].

R

a-e

R

R

R

R

9

а. Y(OTf) з (0.2 ммоль) - MeCN, 20-25°C, 4-6 ч, 76-92%

б. FeClj (10 мол %) - EtOH, 20-25°C, 12-24 ч, 63-98%

в. FeClj - 20-25 °C, 40-60 мин, 78-91%

г. Mg(C104)2 (10 мол %) - EtOH, 60°C, 18 ч, 62-99%

д. CeCI37H20 (25 мол %) - MeCN, 20-25°С, 1.5-5 ч, 65-95%

е. Nd(N03)3 (5 мол %) - ЕЮН, 20-25°С, 10 ч, 62-94%

R = Н, 4-С1,5-С1; R1 = Н, Ме, С6Н5, 2-Cl-C6H4;R2 = Ме, COzEt, СОМе, С02Ме, COCF3; R3 = Ме, Et, CH20(CH2)3NPht; R2 и R3 = (CH2)3-, (CH2)4-, -(CH2)6-, -CO(CH2)3-, -COCH2CMe2CH2-, -CH2CH'Bu(CH2)2-

Толмачев A.A. с сотрудниками сообщили, что катализатором реакции Фридлендера может служить триметилхлорсилан [102, 103].

R = Н, 4-CI, 4-N02,3,4-СН202; R1 = Ме, С6Н5; R3 = Ме, CH2CI, трет-Вu, CF3, C02Et, С6Н5,4-F-C6H4,3-пиридил-, 2-тиенил-, адамантил-, 2-фурил-, 2-NH2-C6H4; R3 = Н, Ме, CN, СОМе, CONH2, С02Н, COzEt, CH2CH2CI, 4-Cl-C6Hs; R2 и R3 = (СН2)4, (СН2)6, (СН2)10, СОСН2СМе2СН2, (СН2)4СНС02Ме, CH2NBn(CH2)2

В работах [104, 105] синтез полизамещенных хинолинов 10 проводили по реакции Фридлендера взаимодействием 2-аминоарилкетонов или 2-аминобензонитрилов с кетонами или {3-дикетонами в присутствии

следующих кислот Льюиса: А1(Ш04)3, РеС13-6Н20, Ре(Ы03)3-9Н20, В1(Ж)3)3, Сг(Ы03)3-9Н20, №(М03)3-6Н20, 2г(Ы03)4 и гг(Н804)4. Установлено, что наиболее предпочтительно для этих реакций применение Zr(NOз)4, Zr(HS04)4 в Н20 и 8с(0380С12Н25)3.

о

R

1 ммоль

1 ммоль

76-96%

10 мол % гП(]Ч03)4 или гп(Н804>4

г

Н20, 0,5-40 ч

84-100%

5 мол %

8с(0380С12Н25)3

Н20, воздух, 40°С 89-99%

И = Н, 4-С1; Я1 = Ме, С6Н5; И2 = Ме; И3 = С02Е^ СОМе, С02Ме, СОС6Н4; Я2 и К3 = _(СН2)4-, -СО(СН2)2-, -СО(СН2)3-, -СОСН2СМе2СН2-

Синтез тетразамещенных хинолинов 11, 12 конденсацией 2-

аминоарилкетонов с 1,3-дикетонами, Р-кетоэфирами, Р-дикетонами, р-

кетамидами и Р-кетсульфонами катализирует соединение золота

МаАиС14-2Н20 [106].

N11, 2-11 ммоль

О II 3-16 ммоль

3 мол % ^АиС14 2Н20

ЕЮН или и-РгОН, 80°С, 0.5 ч - 4 дня

3-82%

Я = Вг, ОСГ3; К1 = СН2С1, РЬ; К2 = Ме, Е^ н-Рг, тетра -Ви, СН2ОМе; К 3 = СОМе, СОЕ^ С02Е1, СО-и-Рг, СО- /я-Ви, СОСЕ3, СЕ3, ц-Рг, СОС6Н5, CONHMe, CONMe2, CONHC6H5, CONH•4-С1-С6Н4, СОСН2ОМе; К 2 и К 3 = -СО(СН2)2-, -СО(СН2)3-, -СО(СН2)4-, -CONH(CH2)3-

В работах [107, 108] синтез 2,4-замещенных хинолинов 13 осуществлен реакцией ароматических аминов с алифатическими или ароматическими алкинами в присутствии AgOTf и 1п(ОТ1)3 при одновременном микроволновом излучении. Установлено, что 1п(ОТ£)3 может быть регенерирован после реакции и использован в процессе повторно.

0.5 ммоль 2.5 ммоль 5 мол % AgOTf,

М\У, 3,5-5,0 ч 86-96%

Я = Н, 6-С1, 2^02; И1 = РЬ, 2-С1-С6Н4, 4-ЕС6Н4, Ме; И2 = РЬ, 4-МеС6Н4,4-СР3С6Н4, н-Ви, н-гексил

1.1.3. Основной катализ реакции Фридлендера

В работе [109] предложена оригинальная модификация синтеза замещенных хинолинов по Фридлендеру, основанная на формилировании тУ-(Вос)-замещенного анилина 14, сопровождаемой циклизацией и ароматизацией промежуточного продукта, полученного конденсацией сформированного на I стадии 7У-2?ос-2-аминобензальдегида 15 с енолизированным карбонильным соединением в присутствии иВиОК. После удаления £ос-группы получают 2,3-замещенные хинолины 16 с выходом 2795%.

44 ммоль т -Ви1л, ТГФ, сно

14 15 (52-78%)

4.8 ммоль /я-ВиОК,

1,4-диоксан, ^ .

20-25°С, 1-7 ч ГГ^^Г 555^'

+ кетон (2.4 ммоль) т к-Н— |

ЗН НС1,1-4 ч

16 (27-95%)

И = Н, 2-Е, 4-Р, 3-СР3; Я1 = Н, РИ; Я2 = Ме, Ви, РЙ; Я1 и Я2 = -(СН2)3-, СО(СН2)3-

кетон ^Г Г Г I [Чшс

"О РЬ^О Н^О Н^О

В работе [110] осуществлен синтез производных хинолина 17 с высокими выходами взаимодействием 2-аминобензальдегидов с циклическими кетонами в присутствии ЕКЖа.

.сно А 010 ммоль

Г.4СТ + »4-1 к

к > ЕЮН, 2 ч ,

0.95 ммоль 0.95 ммоль 17 (53"93%)

К1 = н, 0СН20, ОМе; И2 = Н, РИ; X = О, в, NMe, 1Ч(СН2)2, NC02Et; п = 0,1

В аналогичную реакцию с 2-аминобензальдегидом в присутствии MeONa вступает ТЕМПО [111]. Из-за использования алкоголятов металлов (которые готовятся непосредственно перед реакцией из пожароопасных металлов и спиртов), в реакциях получения хинолина 18 после завершения процесса необходимо проводить нейтрализацию и промывать реакционную массу большим количеством воды, что приводит к образованию сточных вод.

^^.СНО f^On NaOMe

N/ Mil I.

(76 мг Na / 5 мл MeOH)

'nh2 |. e,oh'34

о

3 ммоль 3 ммоль 18 (34-56%)

n = 0,1

При взаимодействии бромальдегида с 2-бензилоксианилином в растворе ДМФА, в атмосфере азота, образуется парамагнитное производное 8-оксихинолина 19 с выходом 44% [111].

сно

ДМФА, N2

120°С,3 ч

_ _ он

5.5 ммоль 5 ммоль jg (44%)

1.1.4. Модификации реакции Фридлендера

В литературе описана модификация реакции Фридлендера, в которой необходимый для формирования молекулы хинолина 2-аминобензальдегид генерируется in situ из 2-аминобензилового спирта. Это превращение катализируется соединениями и комплексами Pd, Ru, Rh и Ir.

Как показано в работе [112], одним из лучших катализаторов для получения 2,3-замещенных хинолинов 20 реакцией 2-аминобензилового спирта и арилалкилкетонов является «палладий на угле»: Pd/C. В ходе реакции кетон, взятый в двукратном избытке, восстанавливается до соответствующего спирта 21.

„2 0.005 мм оль л :

ОН Д Р(!-С (ГЧ^Г /

+ о=< ---I + НО—(

диоксан Ч^Ч^,,, V

|>ш2 к 100° С N И к

1 ммоль 2 ммоль 20 (54-87%) 21 (28-52%)

К1 = С6Н5, 2-Ме-С6Н4,3-Ме-С6Н4, 4-Ме-С6Н4, 2-МеО-С6Н4,4-МеО-С6Н4, 2-¥-С6Я4, 3-СР3-С6Н4, 4-С^С6Н4,2-тиенил, 2-нафтил, (СН2)4СН3, (СН2)2С6Н5; Я2 = Н, (СН2)3СН3

Аналогичная реакция 2-аминобензилового спирта и алифатического альдегида в присутствии КиСЬ(РРЬ3)з приводит к получению 3-замещенного хинолина 22 с выходом 16-66% [113].

0.03 ммоль 11иС12(РР113)3, к

2 ммоль КОН

о-^^^^ттг» диоксан, 80°С, R СНО 20 ч

1.5 ммоль 1 ммоль 22 (16-66%)

R = ы-Рг, т-Bu, Ph, (СН2)5СН3, (СН2)2СН3, СН2С6Н5, СН2(Ме)С6Н5

Указанные авторы [114] осуществили синтез 2-замещенных хинолинов 23 реакцией 2-аминобензилового спирта со вторичными спиртами в присутствии родийсодержащих катализаторов.

0.02 ммоль RhCl2(PPh3)3 1 ммоль КОН

диоксан, 80°С,

-2 20 ч Т*

1 ммоль 1 ммоль 23 (42-90%)

R= РЬ, 4-МеС6Н4,3-МеС6Н4, 2-МеСбН4, 4-МеОС6Н4, 4-ГС6Н4, 4-пиридил, 2-тиенил, 2-фуранил, 2-нафтил

В работах [115-117] замещенные хинолины 24 получены взаимодействием 2-аминобензилового спирта с кетонами в присутствии КОН в растворе диоксана под действием 11и-, Ют-, Си-содержащих катализаторов.

R

1 ммоль

R

2 ммоль

а-в

а. RuCl2(PPh3)3 (0.01 ммоль) - КОН (1 ммоль), диоксан, 80°С, 16 ч, 40-98%

б. RhCl(PPh3)3 (0.01 ммоль) - КОН (1 ммоль), диоксан, 80°С, 24 ч, 50-85%

в. СиС12 (0.01 ммоль) - КОН (3 ммоль), 02 (1 атм), диоксан, 41-82%

Ri = Н, Me, Ph, (СН2)3СН3; R2 = Me, i-Pr, Ph, 2-Me-C6H4,3-Me-C6H4, 4-Ме-С6Н4, 4-МеО-С6Н4,4-F-C6H4, 3-CF3-C6H4, 4-N02-C6H4, 2-НО-С6Н4, 4-CN-C6H4, 2 -нафтил, 2-фуранил, 2-тиофенил, 2-пиридил, пентил, фенэтил

При взаимодействии 2-аминобензилового спирта с различными кетонами под действием [1гС1(ЦОД)]2 или 1гС13 [118] и катализатора Граббса II поколения [119] в присутствии КОН образуются 2,3-замещенные хинолины 25.

0.04 ммоль [1гС1(ЦОД)]2 или 1гС13 0.4 ммоль КОН

2 ммоль

4 ммоль

ос™

R.

X;

1 ммоль

о' r

2 ммоль

100°С,3 ч

22-91%

0.01 ммоль [Ru],

1 ммоль КОН,

диоксан

80°С, 1 ч 30-100%

R1 = Me, Et, Ph, н-Bu, «-Hex 2-Me-C6H4,3-Me-C6H4, 4-Me-C6H4,2-MeO-C6H4, 4-MeO-C6H4, 4-N02-C6H4; R2 = H, Me, -(CH2)4-, -CHMe(CH2)2-; R1 и R2 = (CH2)5-, (CH2)3CHMe-

PCy,

cio 3

[ru] =

СГ I Ph

PCy3

PR',

R' = циклогексил, 2,4,6-триметилфенил, Ph, Су

Известна еще одна оригинальная модификация реакции Фридлендера, когда в качестве Сз-синтонов в реакции с 2-аминобензофенонами вместо альдегидов и кетонов используются алифатические и ароматические спирты. Особенность метода заключается в окислении спиртов in situ под действием

катализатора 11иС12(ДМСО)4 с образованием соответствующих карбонильных соединений путем переноса водорода на ацетофенон [120].

И1 = Н, С1,1ЧН2; И2 = Ме, РЬ, 2-Р-С6Н4, 2-С1-С6Н4; 4-МеО-С6Н4;

И3 = Н, С6Н5, 4-Ме-СйН4, 4-СЕ3-С6Н4,2-Еигу1, ш-Ви, (СН2)4СН3;

К4 = Н,Ме,РЬ;

1.2. Синтез хинолина и его производных по Скраупу и Дебнеру-

Миллеру 1.2.1. Кислотный катализ

Наиболее известный метод получения хинолина основан на реакции Скраупа, сущность которой заключается в конденсации анилина или его производных с глицерином в присутствии серной кислоты и окислителя, в качестве которого часто используют нитробензол, мета-нитробензолсульфокислоту, а иногда кислород воздуха, а также РеБ04-7Н20 и БеО. [10, 69]. Общепринятый механизм реакции Скраупа следующий: на первой стадии глицерин под действием серной кислоты дегидратируется с образованием акролеина 26. Далее происходит присоединение анилина к акролеину по Михаэлю. Вследствие протонирования альдегидной группы в акролеине происходит его активация как электрофила, приводящая к замыканию гетероцикла в результате электрофильного замещения по орто-положению бензольного кольца. Последующая дегидратация приводит к дигидропроизводному хинолина 27, которое окисляется имеющимся в реакционной среде окислителем, превращаясь в хинолин 28. Одновременно нитроарен, играющий роль окислителя, восстанавливается до соответствующего анилина.

2 ммоль

2 ммоль

65-99%

он

НО

ОН

2.3 моль

9.4 моль

0.73 моль Н2804(конц)

1.4 моль

с6н5гчо2

н

но

н+

он

он

Дон,

н2о

но

N

28 (16%)

он

но

•о

н

ОтН

сопряженное присоединение

Н+

внутримолекулярное

электрофильное присоединение

-н,о

Н+

+ РЫЧО,

27

- РЫЧН,

Учитывая возможное образование и участие акролеина в формировании хинолина, неудивительно, что в реакцию синтеза хинолинов могут быть вовлечены и а,(3-ненасьнценные альдегиды и кетоны. Такая реакция действительно осуществлена и носит название реакции Дебнера-Миллера [11]. Реакция Дебнера-Миллера проходит в присутствии кислотных катализаторов. На первой стадии происходит кротоновая конденсация альдегида с образованием а,р~ненасыщенного альдегида 29, который далее реагирует с анилином по аналогичной схеме, приведенной выше. При синтезе хинолинов по Дебнеру-Миллеру нет необходимости в использовании дополнительного окислителя, роль которого в этом случае выполняет исходный альдегид. Ниже приведена схема синтеза 2-метилхинолина 30 взаимодействием анилина с ацетальдегидом.

2 СН3СНО

СН3-СН(ОН)-СН2СНО

-н2о

сн3-сн=сн-сно

29

НС1

+ сн3-сн=сн-сно--—

л

м1,

В работе [121] приведены примеры синтеза 2,4-замещенных хинолинов 31 взаимодействием производных анилина с у-арил-(3,у-ненасыщенными а-кетоэфирами под действием трифторуксусной кислоты. Предполагается, что ключевым интермедиатом является основание Шиффа 32, которое претерпевает циклизацию и окисление, превращаясь в 2,4-дизамещенные хинолины 31.

■чаА,

*Н2 О

0.2 ммоль

И

0.4 ммоль

8-18 ч

IV ЧГ 31 (42-83%)

И= Н, С1, К, ОН, Ме, ОМе, \02; И1 = С6Н5,4-С1-С6Н4,4-Ме-СбН4,4-ОМе-С6И4 И2 = С02Ме, С02Е(; Я3 = С6Н5,4-С1-С6Н4,4-Ме-С6Н4,4-ОМе-С6Н4

В работах [122-124] приведены примеры синтеза 4-алкил-5,6-диметокси-8-нитрохинолинов 32 конденсацией 4,5-диметокси-2-нитроанилина с глицерином. Соединение 32 является синтоном для получения N -(4-амино-1-метилбутил)-4-алкил-2-т/>ет-бутил-6-метокси-5-(3-трифторметилфенокси)-8-аминохинолина 33 - ценного лекарственного препарата, обладающего антималярийным, антибактериальным и антилейшманиозным действием. 4-Алкил-5,6-диметокси-8-нитрохинолины 32 могут быть получены из 4,5-диметокси-2-нитроанилина в различных условиях: а) глицерин, Н2504, А82С>5, 110°С, 21 ч; б) метилвинилкетон, 85% 0-Н3РО4, Аз205, 100°С, 3 ч и в) 1-хлоро-3-пентанон, 85% о-Н3Р04, Аз205, 80°С, 3 ч. Таким образом, реакция требует применения серной и фосфорной кислот, токсичного оксида мышьяка в качестве окислителя, проходит при повышенной температуре 80-100°С и в случае использования глицерина занимает продолжительное время -до 21 ч.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Аминов, Ришат Ишбирдович, 2014 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Craig J.C., Person Р.Е. Potential antimalarials. Tribromomethylquinolines and positive halogen compounds // J. Med. Chem. - 1971. - V. 14. - P. 1221-1222.

2. Dillard R.D., Pravey D.E., Benslay D.N. Synthesis and anti-inflammatory activity of some 2,2-dimethyl-l,2-dihydroquinolines // J. Med. Chem. - 1973. - V. 16.-P. 251-253.

3. Johnson J.V., Rauckman B.S., Baccanari D.P., Roth B. 2,4-Diamino-5-benzylpyrimidines and analogs as antibacterial agents. 1,2-Dihydroquinolylmethyl analogs with high activity and specificity for bacterial dihydrofolate reductase // J. Med. Chem. - 1989.-V. 32.-P. 1942-1949.

4. Stille J.K. Polyquinolines // Macromolecules. - 1981. - V. 14. - P. 870-880.

5. Agarwal A.K., Jenekhe S.A. New conjugated polyanthrazolines containing thiophene moieties in the main chain // Macromolecules. - 1991. - V. 24. - P. 6806-6808.

6. Agarwal A.K., Jenekhe S.A. Electrochemical properties and electronic structures of conjugated polyquinolines and polyanthrazolines // Chem. Mater. -1996.-V. 8.-P. 579-589.

7. Zhang X., Shetty A.S., Jenekhe S.A. Electroluminescence and photophysical properties of polyquinolines // Macromolecules. - 1999. - V. 32. - P. 7422-7429.

8. Zhang X., Shetty A.S., Jenekhe S.A. Electroluminescence of multicomponent conjugated polymers. Roles of polymer/polymer interfaces in emission enhancement and voltage-tunable multicolor emission in semiconducting polymer/polymer heterojunctions // Macromolecules. - 2000. - V. 33. - P. 20692082.

9. Jenekhe S.A., Lu L., Alam M.M. New conjugated polymers with donor-acceptor architectures: synthesis and photophysics of carbazole-quinoline and phenothiazine-quinoline copolymers and oligomers rxhibiting large intramolecular charge transfer // Macromolecules. - 2001. - V. 34. - P. 7315-7324.

10. Skraup Z.H. Eine synthese des chinolins 11 Chem. Ber. - 1880. - V. 13. - P. 2086.

11. Doebner O., Miller W.V. Ueber Chinaldinbasen // Chem. Ber. - 1883. - V. 16.-P. 2464-2472.

12. Theoclitou M.-E., Robinson L.A. Novel facile synthesis of 2,4-substituted 1,2-dihydroquinolines via a modified Skraup reaction // Tetrahedron Lett. - 2002. -V. 43.-P. 3907-3910.

13. Marco-Contelles J., Pérez-Mayoral E., Samadi A., Carreiras M.C., Soriano E. Recent Advances in the Friedlander Reaction // Chem. Rev. - 2009. - V. 109. -P. 2652-2671.

14. Ямашкин С.А., Орешкина E.A. Традиционные и современные подходы к синтезу хинолиновых систем по Скраупу и Дебнеру-Миллеру // Химия гетероцикл. Соед. - 2006. - V. 6. - Р. 803-824.

15. Kouznetsov V.V., Méndez L.Y.V., Gómez С.М.М. Recent Progress in the Synthesis of Quinolines // Curr. Org. Chem. - 2005. -V. 9. - P. 141-161.

16. Cohn E.W. A modification of the Skraup synthesis of quinoline // J. Am. Chem. Soc. - 1930. - V. 52. - P. 3685-3688.

17. Manske R.H.F., Kukla M. Skraup synthesis of quinolines // Org. React. -1953.-V. 7.-P. 59-98.

18. Linderman R.J., Kirollos S.K. Regioselective synthesis of trifluoromethyl substituted quinolines from trifluoroacetyl acetylenes // Tetrahedron Lett. - 1990. -V. 31. - Issue 19. - P. 2689-2692.

19. Cho C.S., Oh B.H., Kim T.J., Shim S.C. Synthesis of quinolines via ruthenium-catalysed amine exchange reaction between anilines and trialkylamines // Chem. Commun. - 2000. - P. 1885-1886.

20. Crouse В., Begue J.P., Daniele B.D. Synthesis of 2-CF3-tetrahydroquinoline and quinoline derivatives from CF3-N-arylaldimine // J. Org. Chem. - 2000. - V. 65.-P. 5009-5013.

21.Bergstrom F.W. Heterocyclic nitrogen compounds. Part IIA. Hexacyclic compounds: pyridine, quinoline and isoquinoline. II Chem. Rev. - 1944. - V. 35. — P. 77-277.

22. Litvinov V.P. Advances in the chemistry of naphthyridines // Adv. Heterocycl. Chem. - 2006. - V. 91. - P. 189-300.

23. Monrad R.N., Madsen R. Ruthenium-catalysed synthesis of 2- and 3-substituted quinolines from anilines and 1,3-diols // Org. Biomol. Chem. - 2011. -V. 9.-P. 610-615.

24. Huma H.Z.S., Iqbal J., Rajkumar H. Cu(I)-catalyzed three component coupling protocol for the synthesis of quinoline derivatives // Tetrahedron Lett. -2002. -V. 43. - P. 6485-6488.

25. Jiang B., Yui-Gui S.J. Zn(II)-mediated alkynylation-cyclization of o-trifluoroacetyl anilines: one-pot synthesis of 4-trifluoromethyl-substituted quinoline derivatives // J. Org. Chem. - 2002. - V. 67. - P. 9449-9451.

26. Roberts L., Egan T.J., Joiner K.A., Hoppe H.C. Differential effects of quinoline antimalarials on endocytosis in Plasmodium falciparum // Antimicrob. Agent. Chem. - 2008. - P. 1840-1842.

27. Roma G., Di Braccio M., Grossi G., Mattioli F., Ghia M. 1,8-Naphthyridines. 9-Substituted N,N-dialkyl-5-(alkylamino or cycloalkylamino) [l,2,4]triazolo[4,3-a][l,8]naphthyridine-6-carboxamides, new compounds with anti-aggressive and potent anti-inflammatory activities // Eur. J. Med. Chem. -2000.-V. 35.-P. 1021-1035.

28. Dube D., Blouin M., Brideau C., Chan C.C., Desmarais S., Ethier D., Falgueyret J.P., Friesen R.W., Girard M., Girard Y., Guay J., Riendeau D., Tagari P., Young R.N. Quinolines as potent 5-lipoxygenase inhibitors: synthesis and biological profile of L-746,530 // Bioorg. Med. Chem. Lett. - 1998. - V. 8. - P. 1255-1260.

29. Chen Y.L., Fang K.C., Sheu J.Y., Hsu S.L., Tzeng C.C. Synthesis and antibacterial evaluation of certain quinolone derivatives // J. Med. Chem. - 2001. -V. 44.-P. 2374-2377.

30. Ebisu H., Nishikawa M., Tanaka M., Okazoe T., Morizawa Y., Shinyama H., Nakamura N., Cardiovasc J. Pharmacologic profiles of GA0113, a novel quinoline derivative angiotensin II ATI-receptor antagonist // Pharmacol. - 1999. -V. 34.-P. 526-532.

31. Maguire M. P., Sheets K.R., McVety K., Spada A.P., Zilberstein A. A new series of PDGF receptor tyrosine kinase inhibitors: 3-substituted quinoline derivatives // J. Med. Chem. - 1994. - V. 37. - P. 2129-2137.

32. Altenbach R. J., Liu H., Banfor P.N., Browman K.E., Fox G.B., Fryer R.M., Komater V.A., Krueger K.M., Marsh K., Miller T.R., Pan J., Pan L., Sun M., Thiffault C., Wetter J., Zhao C., Zhou D., Esbenshade T.A., Hancock A.A., Cowart M. D. Synthesis, potency, and in vivo profiles of quinoline containing histamine H3 receptor inverse agonists // J. Med. Chem. - 2007. - V. 50. - P. 5439-5448.

33. Frotscher M., Ziegler E., Marchais-Oberwinkler S., Kruchten P., Neugebauer A., Fetzer L., Scherer C., Miller-Vieira U., Messinger J., Thole H., Hartmann R.W. Design, synthesis, and biological evaluation of (hydroxyphenyl)naphthalene and quinoline derivatives: potent and selective nonsteroidal inhibitors of 17-hydroxysteroid dehydrogenase type 1 (17-HSD1) for the treatment of estrogen-dependent diseases // J. Med. Chem. - 2008. - V. 51. - P. 2158-2169.

34. Bilker O., Lindo V., Panico M., Etiene A.E., Paxton T., Dell A., Rogers M., Sinden, R.E., Morris H.R. Identification of xanthurenic acid as the putative inducer of malaria development in the mosquito // Nature. - 1998. - V. 392. - P. 289-292.

35. Winstanley P.A. Chemotherapy for falciparum malaria: the armoury, the problems and the prospects // Parasitol. Today. - 2000. - V. 16. - P. 146-153.

36. Stork G., Niu D., Fujimoto A., Koft E.R., Balkovec J.M., Tata J.R., Dake G.R. The first stereoselective total synthesis of quinine // J. Am. Chem. Soc. -2001.-V. 123.-P. 3239-3242.

37. Thayer A.M. New antimalarial drugs are needed to ensure that effective and affordable treatments continue to be available and are not lost to parasite resistance // Chem. Eng. News. - 2005. - V. 83. - P. 69-82.

38. Madrid P.B., Sherrill J., Liou A.P., Weisman J.L., DeRisib J.L., Guya R.K. Parallel synthesis of 9-aminoacridines and their evaluation against chloroquine-resistant Plasmodium falciparum II Bioorg. Med. Chem. Lett. - 2005. - V. 15. - P. 1015-1018.

39. Wiesner J., Ortmann R., Jomaa H., Schlitzer M. New antimalarial drugs // Angew. Chem. Int. Ed. - 2003. - V. 43. - P. 5274-5293.

40. Fournet A., Vagneur B., Richomme P., Bruneton J. Aryl-2 et alkyl-2 quinolkines nouvelles isolkes d'une Rutacke bolivienne: Galipea longiflora II Can. J. Chem. - 1989. - V. 67. - P. 2116-2118.

41. Foumet A., Hocquemiller R., Roblot F., Cavé A., Richomme P., Bruneton J. Les chimanines, nouvelles quinoleines substituees en 2, isolees d'une plante bolivienne antiparasitaire: Galipea longiflora II J. Nat. Prod. - 1993. — V. 56. - P. 1547-1552.

42. Fournet A., Barrios A.A., Muñoz V., Hocquemiller R., Cavé A., Richomme P., Bruneton J. 2-substituted quinoline alkaloids as potential antileishmanial drugs // J. Antimicrob. Agents Chemother. - 1993. - V 37. - P. 859-863.

43. Wright C.WAddae-Kyereme J., Breen A.-G., Brown J.E., Cox M.F., Croft S.L., Gok9ek Y., Kendrick H., Phillips R.M., Pollet P.L. Synthesis and evaluation of cryptolepine analogues for their potential as new antimalarial agents // J. Med. Chem. - 2001. - V. 44. - P. 3187-3194.

44. Nicolaou K.C., Gross J.L., Kerr M.A. Synthesis of novel heterocycles related to the dynemicin a ring skeleton // J. Heterocycl. Chem. - 1996. - V. 33. -P. 735-746.

45. Bringmann G., Reichert Y., Kane V. The total synthesis of streptonigrin and related antitumor antibiotic natural products // Tetrahedron. - 2004. - V. 60. - P. 3539-3574.

46. Chiari E., Oliveira A.B., Prado M.A.F., Alves R.J., Galvao L.M.C., Araujo F.G. Potential use of WR6026 as prophylaxis against transfusion-transmitted American trypanosomiasis // Antimicrob. Agents Chemother. - 1996. - V. 40. - P. 613-615.

47. Sahu N.S., Pal C., Mandal N.B., Banerjee S., Raha M., Kundu A.P., Basu A., Ghosh M., Roy K., Bandyopadhyay S. Synthesis of a novel quinoline derivative, 2-(2-methylquinolin-4-ylamino)-N-phenylacetamide - a potential antileishmanial agent // Bioorg. Med. Chem. - 2002. - V. 10. - P. 1687-1693.

48. Fang K.-C., Chen Y.-L., Sheu J.-Y., Wang T.-C., Tzeng C.-C. Synthesis, antibacterial, and cytotoxic evaluation of certain 7-substituted norfloxacin derivatives // J. Med. Chem. - 2000. - V. 43. - P. 3809-3812.

49. Chevalier J., Atifi S., Eyraud A., Mahamoud A., Barbe J., Pages J.-M. New pyridoquinoline derivatives as potential inhibitors of the fluoroquinolone efflux pump in resistant enterobacter aerogenes strains // J. Med. Chem. - 2001. - V. 44. - P. 4023-4026.

50. Phan L.T., Jian T., Chen Z., Qiu Y.-L., Wang Z., Beach T., Polemeropoulos A., Or Y.S. Synthesis and antibacterial activity of a novel class of 4'-substituted 16-membered ring macrolides derived from tylosin // J. Med. Chem. - 2004. - V. 47. - P. 2965-2968.

51. Benkovic S.J., Baker S.J., Alley M.R.K., Woo Y.-H, Zhang Y.-K., Akama,T., Mao W., Baboval J., Rajagopalan P.T.R., Wall M., Kahng L.S., Tavassoli A., Shapiro L. Identification of borinic esters as inhibitors of bacterial cell growth and bacterial methyltransferases, CcrM and MenH // J. Med. Chem. -2005. - V. 48. - P. 7468-7476.

52. Vargas L.Y., Castelli M.V., Kouznetsov V.V., Urbina J.M., Lopez S.N.,

Sortino M., Enriz R.D., Ribas J.C., Zacchino S. In vitro antifungal activity of new

164

series of homoallylamines and related compounds with inhibitory properties of the synthesis of fungal cell wall polymers // Bioorg. Med. Chem. - 2003. - V. 11. - P. 1531-1550.

53. Singh M., Singh, M.P., Ablordeppey S.Y. In vitro studies with liposomal cryptolepine // Drug Dev. Ind. Pharm. - 1996. - V. 22. - P. 377-381.

54. Dassonneville L., Lansiaux A., Wattelet, A., Wattez N., Mahieu, C., Van Miert S., Pieters L., Bailly C. Cytotoxicity and cell cycle effects of the plant alkaloids cryptolepine and neocryptolepine: relation to drug-induced apoptosis // Eur. J. Pharmacol. - 2000. - V. 409. - P. 9-18.

55. Ablordeppey S.Y., Fan P., Li S., Clark A.M., Hufford C.D. Substituted indoloquinolines as new antifungal agents // Bioorg. Med. Chem. - 2002. - V. 10. -P. 1337-1346.

56. Dassonneville L., Bonjean K., De Pauw-Gillet M.-C., Colson P., Houssier C., Quetin-Leclercq J., Angenot L., Bailly C. Stimulation of topoisomerase II-mediated DNA cleavage by three DNA-intercalating plant alkaloids: cryptolepine, matadine, and serpentine // Biochemistry - 1999. - V. 38. - P. 7719-7726.

57. Bailly C., Laine W., Baldeyrou В.. De Pauw-Gillet M.-C., Colson P., Houssier C., Cimanga K., Miert S.V., Vlietinck A.J., Pieters L. DNA intercalation, topoisomerase II inhibition and cytotoxic activity of the plant alkaloid neocryptolepine // Anti-Cancer Drug Des. - 2000. - V. 15. - P. 191-201.

58. Jones G. Comprehensive Heterocyclic Chemistry II // Pergamon: Oxford. -1996.-V. 5.-P. 167-243.

59. Holla B.S., Mahalinga M., Karthikeyan M.S., Akberalib P.M., Shettyc N.S. Synthesis of some novel pyrazolo[3,4-d]pyrimidine derivatives as potential antimicrobial agents // Bioorg. Med. Chem. - 2006. - V. 14. - P. 2040-2047.

60. Смирнов P.O., Тихомиров Б.И., Мариченко Г.В., Якубчик А.И. Полимеризация хинолина под влиянием галоидных алкилов // Высокомол. соед. - 1973. - V. 15. - Р. 740-748.

61. Calus S., Gondek E., Danel A., Jarosz В., Pokladko M., Kityk A.V. Electroluminescence of 6-R-l,3-diphenyl-lH-pyrazolo[3,4-b] quinoline-based organic light-emitting diodes (R = F, Br, CI, CH3, C2H3 and N(C6H5)2) // Mater. Lett. - 2007. - V. 61. - P. 3292-3295.

62. Caeiro G., Lopes J.M., Magnoux P., Ayrault P., Ribeiro F.R. A FT-IR study of deactivation phenomena during methylcyclohexane transformation on H-USY zeolites: Nitrogen poisoning, coke formation, and acidity-activity correlations //J. Catal. - 2007. - V. 249. - P. 234-243.

63. Du W., Curran D.P. Synthesis of carbocyclic and heterocyclic fused quinolines by cascade radical annulations of unsaturated JV-aryl thiocarbamates, thioamides, and thioureas // Org. Lett. - 2003. - V. 5. - P. 1765-1768.

64. Hoemman M.Z., Kumaravel G., Xie R.L., Rossi R.F., Meyer S., Sidhu A., Cuny G.D., Hauske J.R. Potent In vitro methicillin-resistant Staphylococcus aureus activity of 2-(lH-indol-3-yl)quinoline derivatives // Bioorg. Med. Chem. Lett. -2000. -V. 10. - P. 2675-2678.

65. Дж. Дж. Ли Именные реакции. Механизмы органических реакций. Москва. Бином. Лаборатория знаний. - 2006. - 456 с.

66. Cheng С.-С., Yan S.-J. The Friedlander synthesis of quinolines // Org. React. - 1982. - V. 28. - P. 37-201.

67. Jones G. In The Chemistry of Heterocyclic Compounds // John Wiley and Sons: Chichester. - 1977. - V. 32. - P. 93-318.

68. Niementowski S.V. Synthesen der Chinolinderivate // Ber. Dtsch. Chem. Ges. - 1894. - V. 27. - P. 1394-1403.

69. Manske R.H. The Chemistry of Quinolines // Chem. Rev. - 1942. - V. 30. -P. 113-144.

70. Borsche W., Ried W. Chinolinsynthese mit 2-Amino-benzal-4-toluidinen // Justus Liebigs Ann. Chem. - 1943. - V. 554. - P. 269-290.

71.Reitsema R.H. The Chemistry of 4-Hydroxyquinolines. // Chem. Rev. -1948.-V. 43.-P. 47-68.

72. Gabriele B., Mancuso R., Salerno G., Ruffolo G., Plastina P. Novel and convenient synthesis of substituted quinolines by copper- or palladium-catalyzed cyclodehydration of l-(2-aminoaryl)-2-yn-l-ols // J. Org. Chem. - 2007. - V.72. -P. 6873-6877.

73. Sandelier M.J. DeShong P. Reductive cyclization of o-nitrophenyl propargyl alcohols: facile synthesis of substituted quinolines // Org. Lett. - 2007. - V. 9. - P. 3209-3212.

74. Jones C.P., Anderson K.W., Buchwald S.L. Sequential Cu-catalyzed amidation-base-mediated camps cyclization: a two-step synthesis of 2-aryl-4-quinolones from o-halophenones // J. Org. Chem. - 2007. - V. 72. - P. 7968-7973.

75. Ali S., Zhu H., Xia X., Ji K., Yang Y., Song X., Yang Y.M. Electrophile-driven regioselective synthesis of functionalized quinolines // Org. Lett. — 2011. -V. 13.-P. 2598-2601.

76. Tokunaga M., Eckert M. Wakatsuki Y. Ruthenium-catalyzed intermolecular hydroamination of terminal alkynes with anilines: a practical synthesis of aromatic ketimines // Angew. Chem., Int. Ed. - 1999. - V. 38. - P. 3222-3225.

77. Bortolotti B., Leardini R., Nanni D., Zanardi G. DDQ-mediated formation of carbon-carbon bonds: oxidation of imines // Tetrahedron. - 1993. - V. 49. - P. 10157-10174.

78. Collin J., Jaber N., Lannou M. I. Imino-Diels-Alder and imino-aldol reactions catalyzed by samarium diiodide // Tetrahedron Lett. - 2001. - V. 42. - P. 7405-7407.

79. Leardini R., Nanni D., Tundo A., Zanardi G., Ruggieri F. Annulation reactions with iron(III) chloride: oxidation of imines // J. Org. Chem. - 1992. - V. 57.-P. 1842-1848.

80. Majimdar K.C., Debnath P., De N., Roy B. Metal-catalyzed Heterocyclization: Synthesis of five- and six-membered nitrogen heterocycles through carbon-nitrogen bond forming reactions // Curr. Org. Lett. - 2011. - V. 15. -P. 1760-1801.

81.Brunet J.-J., Chu N.-C., Rodriguez-Zubiri M. Platinum-catalyzed intermolecular hydroamination of alkenes: halide-anion-promoted catalysis // Eur. J. Inorg. Chem. - 2007. 4711-4722.

82. Madapa S., Tusi Z., Batra S. Advances in the syntheses of quinoline and quinoline-annulated ring systems // Current Org. Chem. - 2008. - V. 12. - P. 1116-1183.

83. Tsuji J. Palladium Reagents and Catalysts: Innovations in Organic Synthesis. Wiley: Chichester. - 1995. - 560 p.

84. Murahashi S.-I. Ruthenium in Organic Synthesis, Wiley-VCH. - 2004. -383

P-

85. Селимов Ф.А., Джемилев У.М., Пташко О.А. Металлокомплексный катализ в синтезе пиридиновых оснований. М.: Химия. — 2003. — 303 с.

86. Джоуль Дж., Миллс К. Химия гетероциклических соединений, М., Мир. - 2004. - 728 с.

87. Friedlander P. Ueber o-aminobenzaldehyd // Ber. Dtsch. Chem. Ges. - 1882. -V. 15.-P. 2572-2575.

88. Wang G.-W., Jia C.-S., Dong Y.-W. Benign and highly efficient synthesis of quinolines from 2-aminoarylketone or 2-aminoarylaldehyde and carbonyl compounds mediated by hydrochloric acid in water // Tetrahedron Lett. - 2006. -V. 47.-№7.-P. 1059-1063.

89. Selvam N.P., Saravanan C., Muralidharan D., Perumal P.T. Water mediated synthesis of substituted quinolines - A new green approach to the Friedlander annulation // J. Heterocyclic Chem. - 2006. - V. 43. - P. 1379-1382.

90. Muscia G.C., Bollini M., Carnevale J.P., Bruno A.M., Asis S.E. Microwave-assisted Friedlander synthesis of quinolines derivatives as potential antiparasitic agents // Tetrahedron Lett. - 2006. - V. 47. - Issue 50. - P. 8811-8815.

91. Jia C.-S., Zhang Z., Tu S.-J., Wang G.-W. Rapid and efficient synthesis of poly-substituted quinolines assisted by />toluene sulphonic acid under solvent-free

conditions: comparative study of microwave irradiation versus conventional heating // Org. Biomiol. Chem. - 2006. - V. 4. - P. 104-110.

92. Yadav J.S., Rao P.P., Sreenu D., Rao R.S., Kumar V.N., Nagaiah K., Prasad A.R. Sulfamic acid: an efficient, cost-effective and recyclable solid acid catalyst for the Friedlander quinoline synthesis // Tetrahedron Lett. - 2005. - V. 46. - Issue 49.-P. 7249-7253.

93. Wu J., Xia, H.-G., Gao K. Molecular iodine: a highly efficient catalyst in the synthesis of quinolines via Friedlander annulation // Org. Biomol. Chem. - 2006. -V. 4.-P. 126-129.

94. Narasimhulu M., Reddy T.S., Mahesh K.C., Prabhakar P., Rao Ch.B., Venkateswarlu Y. Silica supported perchloric acid: A mild and highly efficient heterogeneous catalyst for the synthesis of poly-substituted quinolines via Friedlander hetero-annulation // J Mol. Catal. A: Chem. - 2007. - V. 266. - P. 114117.

95. Das B., Damodar K., Chowdhury N., Kumar R.A. Application of heterogeneous solid acid catalysts for Friedlander synthesis of quinolines // J. Mol. Catal. A: Chem. - 2007. - V. 274. - P. 148-152.

96. Arumugam P., Karthikeyan G., Atchudan R., Muralidharan D., Perumal P.T. A simple, efficient and solvent-free protocol for the Friedlander synthesis of quinolines by using SnCl2-2H20 // Chem. Lett. - 2005. - V. 34. - P. 314-315.

97. De S.K., Gibbs R.A. A mild and efficient one-step synthesis of quinolines // Tetrahedron Lett. - 2005. - V. 46. - Issue 10. - P. 1647-1649.

98. Wu J., Zhang L., Diao T. An expeditious approach to quinolines via Friedlander synthesis catalyzed by FeCl3 or Mg(C104)2 // Synlett. - 2005. - P. 2653-2657.

99. Kumar S., Saini A., Sandhu J.S. Iron(III) Chloride-Promoted, Solvent-Free, Facile, and Efficient Friedlander Synthesis of Quinolines // Synth. Commun. -2007. - V. 37. - P. 4071-4078.

100. Bose D.S., Kumar R.K. An efficient, high yielding protocol for the synthesis of functionalized quinolines via the tandem addition/annulation reaction of o-aminoarylketones with a-methylene ketones // Tetrahedron Lett. - 2006. - V. 47.-Issue 5.-P. 813-816.

101. Varala R., Enugala R., Adapa S.R. Efficient and rapid Friedlander synthesis of functionalized quinolines catalyzed by neodymium (III) nitrate hexahydrate // Synthesis. - 2006. - P. 3825-3830.

102. Ryabukhin S.V., Volochnyuk D.M., Plaskon A.S., Naumchik V.S., Tolmachev A.A. Chlorotrimethylsilane-mediated Friedlander synthesis of polysubstituted quinolines // Synthesis. - 2007. - Issue 8. - P. 1214-1224.

103. Degtyarenko A.S., Tolmachev A.A., Volovenko Y.M., Tverdokhlebov A.V. Chlorotrimethylsilane-mediated Friedlander synthesis of 2-(a-chloroalkyl) quinoline derivatives // Synthesis. - 2007. - Issue 24. - P. 3891-3895.

104. Zolfigol M.A. Salehi P., Ghaderi A., Shiri M. A catalytic and green procedure for Friedlander quinoline synthesis in aqueous media // Catal. Commun. -2007. -V. 8. - P. 1214-1218.

105. Zhang L., Wu, J. Friedlander synthesis of quinolines using a Lewis acid-surfactant-combined catalyst in water // Adv. Synth. Catal. - 2007. - V. 349. -P. 1047-1051.

106. Atechian S., Nock N., Norcross R.D., Ratni H., Thomas A.W., Verron J., Masciadri R. New vistas in quinoline synthesis // Tetrahedron. - 2007. - V. 63. -P. 2811-2823.

107. Liu X,-Y., Ding P., Huang J.-S., Che C.-M. Synthesis of substituted 1,2-dihydroquinolines and quinolines from aromatic amines and alkynes by gold(I)-catalyzed tandem hydroamination hydroarylation under microwave-assisted conditions // Org. Lett. - 2007. - V. 9. - P. 2645-2648.

108. Lekhok K.C., Prajapati D., Boruah R.C. Indium (III) trifluoromethanesulfonate: an efficient reusable catalyst for the alkynylation-

cyclization of 2-aminoaryl ketones and synthesis of 2,4-disubstituted quinolines // Synlett. - 2008. - №5. - P. 655-658.

109. Chelucci G., Manca I., Pinna G. Synthesis of regiospecifically substituted quinolines from anilines // Tetrahedron Lett. - 2005. - V. 46. - Issue 5. - P. 767-770.

110. Yang D., Jiang K., Li J., Xu F. Synthesis and characterization of quinoline derivatives via the Friedlander reaction // Tetrahedron. - 2007. - V. 63. -Issue 32.-P. 7654-7658.

111. Kalai T., Bognar B., Jeko J., Hideg K. Synthesis of new, paramagnetically modified heterocycles // Synthesis. - 2006. - V. 15. - P. 25732579.

112. Cho C.S., Ren W.X., Shim S.C. Synthesis of quinolines via Pd/C-catalyzed cyclization of 2-aminobenzyl alcohol with ketones // Bull. Korean Chem. Soc. - 2005. - V. 26. - №8. - P. 1286-1288.

113. Cho C.S., Ren W.X., Shim S.C. Ruthenium-catalyzed synthesis of 3-substituted quinolines from 2-aminobenzyl alcohol and aldehydes // Bull. Korean Chem. Soc. - 2005. - V. 26. - №12. - P. 2038-2040.

114. Cho C.S., Kim B.T., Choi H.-J., Kim T.-J., Shim S.C. Ruthenium-catalyzed oxidative coupling and cyclization between 2-aminobenzyl alcohol and secondary alcohols leading to quinolines // Tetrahedron. - 2003. - V. 59. - P. 7997-8002.

115. Cho C.S., Seok H.J., Shim S.C. Ruthenium-catalysed oxidative cyclisation of 2-aminobenzyl alcohol with ketones: modified Friedlaender quinoline synthesis // Chem. Comunn. - 2001. - P. 2576-2577.

116. Cho C.S., Seok H.J., Shim S.C. A Rhodium-catalyzed route for oxidative coupling and cyclization of 2-aminobenzyl alcohol with ketones leading to quinolines // J. Heterocyclic. Chem. - 2005. - V. 42. - P. 1219-1222.

117. Cho C.S. Ren W.X., Shim S.C. A copper (Il)-catalyzed protocol for modified Friedlander quinoline synthesis // Tetrahedron Lett. - 2006. - V. 47. -Issue 38.-P. 6781-6785.

118. Taguchi K., Sagaguchi S., Ishii Y. Synthesis of quinolines from amino alcohol and ketones catalyzed by [IrCl(cod)]2 or IrCl3 under solvent-free conditions // Tetrahedron Lett. - 2005. - V 46. - Issue 27. - P. 4539-4542.

119. Mierde H.V., Ledoux N., Allaert B., Voort P.V., Drozdzak R., Vos D., Verpoort F. Improved ruthenium catalysts for the modified Friedlaender quinoline synthesis // New. J. Chem. - 2007. - V. 31. - P. 1572-1574.

120. Martinez R., Ramon D.J.,Yus M. RuCl2(dmso)4 Catalyzes the solventfree indirect Friedlander synthesis of polysubstituted quinolines from alcohols // Eur. J. Org. Chem. - 2007. - P. 1599-1605.

121. Wu Y.-C., Liu L., Li H.-J., Wang D., Chen Y.-J. Skraup-Doebner-Von Miller quinoline synthesis revisited: reversal of the regiochemistry for y-aryl-P,y-unsaturated a-ketoesters // J. Org. Chem. — 2006. - V. 71. - P. 6592-6595.

122. Jain M., Khan S.I., Tekwani B.L., Jacob M.R., Singh S., Singh P.P., Jain R. Synthesis, antimalarial, antileishmanial, and antimicrobial activities of some 8-quinolinamine analogues // Bioorg. Med. Chem. - 2005. - V. 13. - P. 4458-4466.

123. Jain R., Jain S., Gupta R.C., Anand N., Dutta G.P., Puri S.K. Synthesis of amino acid derivatives of 8-(4-amino-l-methylbutyl)amino-6-methoxy-4-substituted, 5-disubstituted quinolines as potential antimalarial agents // Indian J. Chem. - 1994. - V. 33B. - P. 251-254.

124. Carroll F.I., Berrang B., Linn C.P. 4-Substituted 5-[m-(trifluoromethyl)phenoxy]primaquine analogues as Potential antimalarial agents // J. Med. Chem. - 1985. - V. 28. - P. 1564-1567.

125. Shivaprasad G., Rajesh R., Perumal P.T. Synthesis of quinaldines and lepidines by a Doebner-Miller reaction under thermal and microwave irradiation

conditions using phosphotungstic acid // Tetrahedron Lett. - 2006. - V. 47. - Issue 11.-P. 1783-1785.

126. Musiol R., Jampilek J., Kralova K., Richardson D.R., Kalinowski D., Podeszwa B., Finster J., Niedbala H., Palka A., Polanski J. Investigating biological activity spectrum for novel quinoline analogues // Bioorg. Med. Chem. - 2007. -V. 15.-P. 1280-1288.

127. Polanski J., Zouhiri F., Jeanson L., Desmaele D., d'Angelo J., Mouscadet J., Gieleciak R., Gasteiger J., Bret M.L. Use of the kohonen neural network for rapid screening of ex vivo anti-HIV activity of styrylquinolines // J. Med. Chem. - 2002. - V. 45. - P. 4647-4654.

128. Bose D.S., Kumar R.K. High-yielding microwave assisted synthesis of quinoline and dihydroquinoline derivatives under solvent-free conditions // Heterocycles. - 2006. - V. 68. - №3. - P. 549-559.

129. Ranu B.C., Hajra A., Jana U. Microwave-assisted simple synthesis of quinolines from anilines and alkyl vinyl ketones on the surface of silica gel in the presence of indium(III) chloride // Tetrahedron Lett. - 2000. - V. 41. - P. 531-533.

130. Cho C.S., Kim H. B., Ren W.X., Yoon N.S. An improved synthesis of quinolines from P-bromovinyl aldehydes and primary arylamines in the presence of a palladium catalyst // Appl. Organometal. Chem. - 2010. - V. 24. - P. 817-820.

131. Chaskar A., Padalkar V., Phatangare K., Langi B., Shah C. Miceller-mediated phosphomolybdic acid: highly effective reusable catalyst for synthesis of quinoline and its derivatives // Synt. Commun. - 2010. - V. 40. - №15. - P. 23362340.

132. Kidwai M., Bansal V., Mishra N.K., Bhatnagar D. An environmentally benign indium (III) chloride catalysed one-pot synthesis of quinolines // Ind. J. of Chem., Section B: Org. Chem. Incl. Med. Chem. - 2009. -V. 48B. - P. 746-748.

133. Watanabe Y., Tsuji Y., Ohsugi Y. The ruthenium catalyzed N-alkylation and N-heterocyclization of aniline using alcohols and aldehydes // Tetrahedron Lett. - 1981. - V. 22. - №28. - P. 2667-2670.

134. Watanabe Y., Tsuji Y., Ohsugi Y., Shida J. The ruthenium complex catalyzed /V-heterocyclization of aminoarenes to quinoline derivatives using allylic alcohols and aliphatic aldehydes // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1983. - V. 56. - №8. -P. 2452-2457.

135. Matsubara Y., Hirakawa S., Yamaguchi Y., Yoshiba Z-I. Assembly of substituted 2-alkylquinolines by a sequential palladium catalyzed C-N and C-C bond formation // Angew. Chem. Int. Ed. - 2011. - V. 50. - P. 7670-7673.

136. Tsuji Y., Nishimura H., Huh K.T., Watanabe Y. J. A novel route to quinoline derivatives from 1,3-propanediol and aminoarenes: Ruthenium catalyzed heterocyclization under non-acidic conditions // J. Organometal. Chem. - 1985. -V. 286.-№3.-P. 44-46.

137. Tsuji Y., Huh K.T., Watanabe Y.J. Ruthenium complex catalyzed N-heterocyclization. syntheses of quinolines and indole derivatives from aminoarenes and 1,3-propanediol of glycols // J. Org. Chem. - 1987. - V. 52. - P. 1673-1680.

138. Dub P.A., Rodriguez-Zubiri M., Baudequin C., Poli R. Hydroamination of ethylene by aniline: catalysis in water // Green Chem. - 2010. -V. 12.-P. 1392-1396.

139. Yi C.S., Yun S.Y. Ruthenium-catalyzed intermolecular coupling reactions of arylamines with ethylene and 1,3-dienes: mechanistic insight on hydroamination vs ortho-C~H bond activation // Org. Lett. - 2005. - V. 7. - №11. -P. 2181-2183.

140. Diamond S.E., Szalkiewicz A., Mares F. Reactions of aniline with olefins catalyzed by Group 8 metal complexes: N-alkylation and heterocycle formation // J. Am. Chem. Soc. - 1979. - V. 101. - P. 490-491.

141. Diamond S.E., Szalkiewicz A., Mares F. Formation of heterocycles from aniline and olefins catalyzed by group VIII metal complexes // Fundam. Res. Homogeneous Catal. - 1979. - V. 3. - P. 345-358.

142. Anguille S., Brunet J.-J., Chu N.C., Diallo O., Pages C., Vincendeau S. Platinum-catalyzed formation of quinolines from anilines, aliphatic r-C-H activation of alkylamines and aromatic ortho-C-H activation of anilines // Organometallics. - 2006. - V. 25. - №12. - P. 2943-2948.

143. Diamond S.E., Mares F. Direct reaction of anilines with olefins // Патент США №4215218 (29.07.1980).

144. Baudequin С., Brunet J.-J., Rodriguez-Zubiri M. Rhodium-catalyzed hydroamination of ethylene, highly promoting effect of iodide ions // Organometallics. - 2007. - V. 26. - №22. - P. 5264-5266.

145. Anguille S., Brunet J.-J., Chu N.C., Diallo O., Pages C., Vincendeau S. Platinum-catalyzed formation of quinolines from anilines. Aliphatic a-C-H activation of alkylamines and aromatic ortho-C-H activation of anilines // Organometal. - 2006. - V. 25. - №12. - P. 2943-2948.

146. Brunet J.J., Chu N.C., Diallo O., Vincendeau S. Platinum-catalyzed intermolecular hydroamination of terminal alkynes // J. Mol. Catal. - 2005. - V. 240.-P. 245-248.

147. Tsuji Y., Takeuchi R., Ogawa H., Watanabe Y. Platinum complex catalyzed transformation amine N-alkylation and N-allylation using primary alcohols // Chem. Lett. - 1986. - P. 293-294.

148. Zhang M., Roisnel T., Dixneuf P.H. One-pot synthesis of quinoline derivatives directly from terminal alkynes via sequential ruthenium(II) and acid catalysis // Adv. Synth. Catal. - 2010. - V. 352. - P. 1896-1903.

149. Majumdar K.C., Nandi R.K., Ganai S., Taher A. Regioselective synthesis of annulated quinoline and pyridine derivatives by silver-catalyzed 6-endo-dig cycloisomerization // Synlett. - 2011. - V. 1. - P. 116-120.

150. Kuninobu Y., Inoue Y., Takai K. Copper(I)- and gold(I)-catalyzed synthesis of 2,4-disubstituted quinoline derivatives from N-aryl-2-propynylamines // Chem. Lett. - 2007. - V. 36. - №12. - P. 1422-1423.

151. Cho C.S., Kim D.T., Kim T.-J., Shim S.C. Ruthenium-catalyzed synthesis of quinolines from anilines and im(3-hydroxypropylamine via amine exchange reaction // Bull. Korean Chem. Soc. - 2003. - V. 24. - №7. - P. 10261028.

152. Cho C.S., Oh B.H., Shim S.C. Ruthenium-catalyzed synthesis of 2-ethyl-3-methylquinolines from anilines and triallylamine // Tetrahedron Lett. —

1999.-V. 40.-P. 1499-1500.

153. Cho C.S., Oh B.H., Shim S.C. Ruthenium-catalyzed regioselective a-alkylation of ketones: the first alkyl-group transfer from trialkylamines to the a-C atom of ketones // Angew. Chem. - 2001. - V. 40. - №5. - P. 958-960.

154. Cho C.S., Oh B.H., Shim S.C., Oh D.H. Ruthenium-catalyzed synthesis of quinolines from anilines and N-allylic compounds by cascade amine exchange reaction-heteroannulation // J. Heterocycl. Chem. - 2000. - V. 37. - №5. -P. 1315-1320.

155. Cho C.S., Kim J.S., Oh B.H., Kim T.-J., Shim S.C., Yoon N.S. Ruthenium-catalyzed synthesis of quinolines from anilines and allyl ammonium chlorides in an aqueous medium via amine exchange reaction // Tetrahedron. -

2000. - V. 56. - P. 7747-7750.

156. Cho C.S., Oh B.H., Shim S.C. Synthesis of quinolines by ruthenium-catalyzed heteroannulation of anilines with 3-amino-1-propanol // J. Heterocyclic. Chem. - 1999.-V. 36.-№5.-P. 1175-1178.

157. Булгаков Р.Г., Кулешов С.П., Вафин P.P., Джемилев У.М. Каталитическая активность кристаллогидратов хлоридов Fe, Al, Со, Mg в реакции конденсации анилина с масляным альдегидом // ЖОрХ. - 2009. - Т. 45.-№6.-С. 956-957.

158. Watanabe Y., Yamamoto M., Shim S.C., Mitsudo Т., Takegami Y. The rhodium catalyzed N-heterocyclization. The synthesis of quinolines from aminoarenes and aldehydes // Chem. Lett. - 1979. - P. 1025-1026.

159. Watanabe Y., Shim S.C., Mitsudo T. The rhodium complex-catalyzed synthesis of quinolines from aminoarenes and aliphatic aldehydes // Bull. Chem Soc. Jpn. - 1981. - V. 54. - №11. - P. 3460-3465.

160. Джемилев У.М., Селимов Ф.А., Хуснутдинов P.А., Фатыхов A.A., Халилов JT.M., Толстиков Г.А. Синтез замещенных хинолинов конденсацией анилинов с алифатическими и ароматическими альдегидами под действием катализаторов на основе переходных и редкоземельных элементов // Изв. АН СССР, Сер. хим. - 1991. - Т. 6. - С. 1407-1413.

161. Джемилев У.М., Селимов Ф.А., Хуснутдинов Р.А. Комплексы редкоземельных элементов в синтезе хинолинов // Изв. АН СССР, Сер. хим. -1990. - Т. 10. - С. 2447-2447.

162. Джемилев У.М., Селимов Ф.А., Ахметов А.Ж. Способ получения алкилпроизводных хинолина // Патент СССР 1416487 (15.07.1988).

163. Джемилев У.М., Селимов Ф.А., Ахметов А.Ж. Способ получения алкилпроизводных хинолина // Патент СССР 1318593 (23.06.1987).

164. Джемилев У.М., Селимов Ф.А., Хуснутдинов Р.А. Способ получения алкилпроизводных хинолина // Патент СССР 1735287 (23.05.1992).

165. Кунакова Р.В., Хисаева Д.А., Пташко О.А., Селимов Д.Ф., Шестопал Я.Л., Дьяконов В.А., Селимов Ф.А. Катализатор для получения 2,3-диалкилхинолинов // Патент РФ 2249476 (10.04.2005).

166. Селимов Д.Ф., Хисаева Д.А., Пташко О.А., Кунакова Р.В,, Шестопал Я.Л., Дьяконов В.А., Селимов Ф.А. Катализатор для получения 2,3-диалкилхинолинов // Патент РФ 2249475 (10.04.2005).

167. Пташко O.A., Хисаева Д.А., Кунакова Р.В., Селимов Д.Ф., Шестопал Я.Л., Дьяконов В.А., Селимов Ф.А. Катализатор для получения 2,3-диалкилхинолинов // Патент РФ 2249474 (10.04.2005).

168. Пташко O.A., Селимов Д.Ф., Кунакова Р.В., Хисаева Д.А., Шестопал Я.Л., Тимофеев В.П. Комплексы редкоземельных элементов в синтезе 2,3-дизамещенных хинолинов // Баш. хим. ж. - 2003. - V. 10. - №3. -Р. 25-27.

169. Булгаков Р.Г., Кулешов С.П. , Махмутов А.Р., Джемилев У.М. Кристаллогидраты LnCl3'6H20 - высокоэффективные катализаторы синтеза алкилзамещенных хинолинов и фенантролинов // ЖОрХ. - 2006. - Т. 42. -№10.-С. 1583-1584.

170. Булгаков Р.Г., Кулешов С.П., Махмутов А.Р., Вафин P.P., Карамзина Д.С., Джемилев У.М. Способ получения алкилпроизводных хинолина // Патент РФ 2283836 (20.09.2006).

171. Булгаков Р.Г., Кулешов С.П., Махмутов А.Р., Вафин P.P., Карамзина Д.С., Джемилев У.М. Способ получения алкилпроизводных хинолина. Патент РФ 2283837 (20.09.2006).

172. Булгаков Р.Г., Кулешов С.П., Махмутов А.Р., Джемилев У.М. Способ получения 2,3-диалкилхинолинов Патент РФ 2309952 (10.11.2007).

173. Щепетов А.Е., Хуснутдинов P.A., Бугай Д.Е., Рахманкулов Д.Л. Каталитическая конденсация о-аминофенола с пропаналем в замещенные оксохинолины // Баш. хим. ж. - 2007. - Т. 14. - № 2. - С. 30-34.

174. Щепетов А.Е., Хуснутдинов P.A., Бугай Д.Е., Рахманкулов Д.Л. Синтез замещенных оксихинолинов с алифатическими альдегидами с использованием комплексов железа // Баш. хим. ж. - 2007. - Т. 14. - № 2. - С. 41-42.

175. Jia X., Peng F., Qing С., Huo С., Wang Y., Wang X. Synthesis of 2,3-disubstituted quinolines from in situ generated imines and its enamine tautomer

under radical cation induced conditions. // Tetrahedron Lett. - 2013. - V. 54. -Issue 36. - P. 4950-4952.

176. Xiao F.P., Chen Y.L., Liu Y., Wang J.B. Sequential catalytic process: synthesis of quinoline derivatives by AuCyCuBr-catalyzed three-component reaction of aldehydes, amines, and alkynes // Tetrahedron. - 2008. - V. 64. - Issue 12.-P. 2755-2761.

177. Cao K., Zhang F.-M., Tu Y.-Q., Zhuo X.-T., Fan C.-A. Iron (III)-catalyzed and air-mediated tandem reaction of aldehydes, alkynes and amines: an efficient approach to substituted quinolines // Chem.-Eur. J. - 2009. - V. 15. - P. 6332-6334.

178. Zhang Y., Li P., Wang L. Iron-catalyzed tandem reactions of aldehydes, terminal alkynes, and primary amines as a strategy for the synthesis of quinoline derivatives // J. Heterocycl. Chem. - 2011. - V. 48. - Issue 1. - P. 153157.

179. Yao C., Qin B., Zhang H., Lu J., Wang D., Tu S. One-pot solvent-free synthesis of quinolines by C-H activation/C-C bond formation catalyzed by recyclable iron (III) triflate // RSC Advances. - 2012. - V. 2. - Issue 9. - P. 37593764.

180. Patil S.S., Patil S.V. Bobade V.D. Synthesis of aminoindolizine and quinoline derivatives via Fe(acac)3/TBAOH-catalyzed sequential cross-coupling-cycloisomerization reactions // Synlett. - 2011. - V. 16. - P. 2379-2383.

181. Tang J., Wang L.-M., Mao D., Wang W.-B., Zhang L., Wu S.-Y, Xie Y.-S. Ytterbium pentafluorobenzoate as a novel fluorous Lewis acid catalyst in the synthesis of 2,4-disubstituted quinolines // Tetrahedron. - 2011. - V. 67. - Issue 44. - P. 8465-8469.

182. Kikuchi S., Iwai M., Fukuzawa S. A novel and facile method for the synthesis of 2,3-disubstituted quinolines by a three-component coupling reaction // Synlett. - 2007. - №17. - P. 2639-2642.

183. Li C.-J., Wei C. Highly efficient Grignard-type imine additions via CH activation in water and under solvent-free conditions // Chem. Commun. - 2002. -Issue 3.-P. 268-269.

184. Zhang X., Liu В., Shu X., Gao Y., Lv H., Zhu J. Silver-mediated CH activation: oxidative coupling/cyclization of N-arylimines and alkynes for the synthesis of quinolines // J. Org. Chem. - 2012. - V. 77. - P. 501-510.

185. Yadav J.S., Reddy B.V.S., Rao Srinivasa R., Naveenkumar V., Nagaiah K. Microwave-assisted one-pot synthesis of 2,4-disubstituted quinolines under solvent-free conditions // Synthesis. - 2003. - V. 10. 1610-1614.

186. Chen X.-L., Zhang J.-M., Shang W.-L., Lu B.-Q., Jin J.-A. Microwave promoted one-pot preparation of fluorinated propargylamines and their chemical transformation // J. Fluorine Chem. - 2012. - V. 133. - P. 139-145.

187. Igarashi Т., Inada Т., Sekioka Т., Nakajima Т., Shimizu I. One-pot synthesis of substituted quinolines by iridium-catalyzed three-component coupling reaction // Chem. Lett. - 2005. - V. 34. - №1. - P. 106-107.

188. Nakajima Т., Inada Т., Igarashi Т., Sekioka Т., Shimizu I. Facile three-component synthesis of substituted quinolines catalyzed by iridium (III) complex // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 2006. - V. 79. - №12. - P. 1941-1949.

189. Xiao F., Chen W., Liao Y., Deng G.-J. Cu(II)-promoted three-component coupling sequence for the efficient synthesis of substituted quinolines // Org. Biomol. Chem. - 2012. - V. 10. - Issue 43. - P. 8593-8596.

190. Хуснутдинов Р.И., Щаднева H.A., Байгузина A.P., Джемилев У.М. Система Mn(acac)3-RCN-CCl4 - новый эффективный реагент для окисления вторичных спиртов.// Изв. АН. Сер. хим. - 2002. - №6. - С. 979981.

191. Хуснутдинов Р.И., Щаднева Н.А., Байгузина А.Р., Лаврентьева Ю.Ю., Джемилев У.М. Каталитическое генерирование алкилгипохлоритов (ROC1) из ROH и СС14 под действием соединений ванадия и марганца в

реакции окисления спиртов.// Изв. АН. Сер. хим. - 2002. - №11. - С. 19191924.

192. Стыценко В.Д., Хыу Т.Д, Винокуров В.А. Закономерности каталитического алкилирования анилина метанолом.// Кин. и кат. - 2005. - Т. 46.-№3,-С. 402-405.

193. Лебедев Н.Н. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза, М: Химия. - 1975. - 733 с.

194. Головачев В. А., Догадаев В.Н. Способ получения N-метиланилина // Патент РФ 2270187 (20.02.2006).

195. Митин Н.А., Слепов С.К., Мерзлякова Н.В., Утробин А.Н. Двухступенчатый способ получения N-метиланилина // Патент РФ 2232749 (20.07.2004).

196. Watanabe Y., Tsuji Y., Ige H., Ohsugi Y., Ohta T. Ruthenium-catalyzed N-alkylation and N-benzylation of aminoarenes with alcohols // J. Org. Chem. - 1984. -V. 49. - P. 3359-3363.

197. Huh K.-T., Tsuji Y., Kobayashi M., Okuda F., Watanabe Y. Ruthenium catalyzed N-methylation of aminoarenes using methanol // Chem. Lett. - 1988.-P. 449-452.

198. Naskar S., Bhattacharjee M. Selective N-monoalkylation of anilines catalyzed by a cationic ruthenium (II) compound // Tetrahedron Lett. - 2007. - V. 48.-P. 3367-3370.

199. Fujita K., Li Z., Ozeki N., Yamaguchi R. N-Alkylation of amines with alcohols catalyzed by a Cp*Ir complex // Tetrahedron Lett. - 2003. - V. 44. - P. 2687-2690.

200. Watanabe Y., Morisaki Y., Kondo Т., Mitsudo T. Ruthenium complex-controlled catalytic N-mono- or N,N-dialkylation of heteroaromatic amines with alcohols // J. Org. Chem. - 1996. - V. 61. - P. 4214-4218.

201. Mohri K., Suzuki K., Usui M., Isobe K., Tsuda Y. A Convenient

synthesis of tertiary amines by alkylation of secondary amines with alkyl halides in

181

the presence of potassium hydride and triethylamine // Chem. Pharm. Bull. - 1995. -V. 43.-P. 159-161.

202. Hayat S., Rahman A., Choudhary M.I., Khan K.M., Schumann W., Bayer E. N-Alkylation of anilines, carboxamides and several nitrogen heterocycles using CsF-Celite/alkyl halides/CH3CN combination // Tetrahedron. - 2001. - V. 57.-P. 9951-9957.

203. Dehmlow E.V., Thieser R. The mechanism of N-alkylation of weak N-H-acids by phase transfer catalysis // Tetrahedron Lett. - 1985. - V. 26. - P. 297-300.

204. Saikia G., Iyer P. Facile C-H alkylation in water: enabling defect-free materials for optoelectronic devices // J. Org. Chem. - 2010. - V. 75. - P. 27142717.

205. Хуснутдинов Р.И., Щаднева H.A., Байгузина A.P., Мукминов P.P., Майкова Ю.Ю., Смирнов А.А., Джемилев У.М. Синтез эфиров 2-тиофенкарбоновой и 2,5-тиофендикарбоновой кислоты реакцией тиофенов с реагентом ССЦ - ROH под действием V-, Fe- и Мо- содержащих катализаторов // Нефтехимия. - 2008. - Т. 48. - С. 467-473.

206. Розанов В.Н., Трегер Ю.А. Кинетика жидкофазного некаталитического гидрохлорирования метанола в соляной кислоте // Кин. и кат. - 2011. - Т. 52. - С. 670-674.

207. Хуснутдинов Р.И., Байгузина А.Р., Аминов Р.И., Джемилев У.М. Синтез N-алкиланилинов и замещенных хинолинов по реакции анилина со спиртами и ССЦ под действием Ni-содержащих катализаторов // ЖОрХ. -2012. - Т. 48. - № 5. - С. 679-682.

208. Хуснутдинов Р.И., Байгузина А.Р., Аминов Р.И. Синтез замещенных хинолинов реакцией анилинов со спиртами и ССЦ под действием Fe-содержащих катализаторов // Изв. АН Сер. хим. - 2013. - № 1. -С. 134-138.

209. Volf К., Pitr К. Tetramethyldiaminodiphenylmethane - a universal reagent for drug detection I I Soud Lek. - 1992. - V. 37. - P. 62-63.

210. Lai C.-F., Odashima K., Koga K. Biomimetic studies using astificial systems. V. : design and synthesis of novel water-soluble bis-cyclophanes // Chem. Pharrn. Bull. - 1989. -V. 37. - P. 2351-2354.

211. Carr R.H. Process for preparing diaminodiphenyl methane // Патент США 7943724 (17.05.2011).

212. Zheng J.C., Liu J., Tan W., Shi L., Sun Q. Vapor phase synthesis of 3-methylindole over a Ag/Si02 catalyst // Chin. J. Catal. - 2008. - V. 29. - № 11. -P. 1199-1201.

213. HuY, Lu W., Liu D., Liu J., Shi L., Sun Q. Effect of ZnO on the performance of Ag/Si02 catalyst for the vapor-phase synthesis of 3-methylindole // J. Natural Gas Chem. - 2009. - V. 18. - P. 445-448.

214. Campanati M., Franceschini S., Piccolo O., Vaccari A. Reaction pathway in the vapour-phase synthesis of indole and alkylindoles // J.Catal. - 2005. -V. 232.-P. 1-9.

215. Tsuji Y., Huh K.-T., Watanabe Y. Ruthenium complex catalyzed n-heterocyclization. Indoles from aminoarenes and glycols // Terahedron Lett. -1986.-V. 27.-P. 377-380.

216. Tursky M., Lorentz-Petersen L.L.R., Olsen L.B., Madsen R. Iridium-and ruthenium-catalysed synthesis of 2,3-disubstituted indoles from anilines and vicinal diols // Org. Biomol. Chem. - 2010. - V. 8. - P. 5576-5582.

217. Агрономов A.E. Избранные главы органической химии, Учеб. пособие для вузов // М.: Химия. - 1990. - 560 с.

218. Su J-A., Siew Е. Brown E.V., Smith S.L. Carbon-13 NMR studies of methylquinolines and methylisoquinolines // Org. Magnetic Res. - 1977. - V. 10. -P. 122-125.

219. Su J-A., Siew E. Brown E.V., Smith S.L. Carbonl3 NMR studies of quinolines and isoquinolines // Org. Magnetic Res. - 1978. - V. 11. - P. 565-574.

183

220. Gelbcke M., Masiala-Tsobo C., Dumont L., Parmentier F., Grimee R. Isolement par chromatographic liquid a haute performance preparative d'appariement d'ions et identification des constituants majeurs du jaune de quinoleine // Bull. Soc. Chim. Belg. - 1982. - V. 91. - № 7. - P. 227-235.

221. Osborne A.G. !H and 13C NMR spectral studies of some 2,4-diphenylquinoline derivatives // Spectochimica Acta. - 1983. - V. 39. - № 6. - P. 477-485.

222. Tsuji Y., Ohta T., Ido T., Mibu H., Watanabe Y. Ruthenium-catalyzed oxidation of alcohols and catechols using t-butyl hydroperoxide // J. Organometal. Chem. - 1984. -V. 270. - P. 333-341.

223. Tsuji Y., Huh K.-T., Ohsugi Y., Watanabe Y. Ruthenium complex catalyzed N-heterocyclization. Syntheses of N-substituted piperidines, morpholines, and piperazines from amines and 1,5-diols // J. Org. Chem. - 1985. -V. 50.-P. 1365-1370.

224. Abbenhuis R., Boersma J., Koten G.J. Ruthenium-complex-catalyzed N-(cyclo)alkylation of aromatic amines with diols. selective synthesis of N-(co-hydroxyalkyl)anilines of type PhNH(CH2)nOH and of some bioactive arylpiperazines // Org. Chem. - 1998. - V. 63. - P. 4282-4290.

225. Hamid M.H.S.A, Allen C.L., Lamb G.W., Maxwell A.C., Maytum H.C., Watson AJ.A., Williams J.M.J. Ruthenium-catalyzed N-alkylation of amines and sulfonamides using borrowing hydrogen methodology // J. Am. Chem. Soc. -2009.-V. 131.-P. 1766-1774.

226. Watson A., Maxwell A.,J. Williams J. Borrowing Hydrogen methodology for amine synthesis under solvent-free microwave conditions // Org. Chem. - 2011. - V. 76. - P. 2328-2331.

227. Hamid M., Williams J. Ruthenium catalysed N-alkylation of amines with alcohols // Chem. Commun. - 2007. - P. 725-727.

228. Fujita K.-I., Fujii T., Yamaguchi R. Cp*Ir complex-catalyzed N-

heterocyclization of primary amines with diols: a new catalytic system for

184

environmentally benign synthesis of cyclic amines // Org. Lett. - 2004. - V. 6. - P. 3525-3528.

229. Singh G., Zimmer H. Synthesis and reactions of some

311 •

triphenylphosphazines. The use of long-range P -H coupling for structure determination// J. Org. Chem. - 1979. - V. 30. - P. 417-420.

230. Kauffmann T., Habersaat K., Koppelmann E. endo-exo-\ somere cycloaddukte aus trans,ira«s-l,3-diphenyl-2-azaallyllithium und acenaphthylen // Chem. Ber. - 1977. - V. 110. - P. 638-644.

231. Burdzhiev N.T., Stanoeva E.R. Reaction between glutaric anhydride and N-benzylidenebenzylamine, and further transformations to new substituted piperidin-2-ones // Tetrahedron. - 2006. - V. 62. - P. 8318-8326.

232. Furukawa M., Okawara T., Terawaki Y. A stereoselective synthesis of a-chloro-a-phenylacetamide by the reaction of optically active Schiff base with dichlorocarbene // Chem. Pharm. Bull. - 1977. - V. 25. - P. 181-184.

233. Juday R., Adkins H. Secondary products from the catalytic hydrogenation of nitriles // J. Am. Chem. Soc. - 1955. - V. 77. - P. 4559-4564.

234. Casey C.P., Johnson J.B. Isomerization and deuterium scrambling evidence for a change in the rate-limiting step during imine hydrogenation by Shvo's hydroxycyclopentadienyl ruthenium hydride // J. Am. Chem. Soc. - 2005. -V. 127.-P. 1883-1894.

235. Wuts P., Jung Y.-W. The addition of y-(trimethylsilyl)allylboronates to imines // J. Org. Chem. - 1991. - V. 56. - P. 365-372.

236. Zhang Y., Lu Z„ Desai A., Wulff W.D. Mapping the active site in a chemzyme: diversity in the N-substituent in the catalytic asymmetric aziridination of imines // Org. Lett. - 2008. - V. 10. - P. 5429-5432.

237. Newman C.A., Antilla J.C. Chen P., Predeus A.V., Fielding L., Wulff W.D. Regulation of orthogonal functions in a dual catalyst system, subservient role of a nonchiral Lewis acid in an asymmetric catalytic heteroatom Diels-Alder reaction//J. Am. Chem. Soc. - 2007.-V. 129.-P. 7216-7217.

185

238. Law M.C., Cheung T.W., Wong K.-Y., Chan T.H. Synthetic and mechanistic studies of indium-mediated allylation of imines in ionic liquids // J. Org. Chem. - 2007. - V. 72. - P. 923-929.

239. Ahn J-S., Chi K.-W., Hwang H.Y., Ryu K.-S., Lee C.W. New route to N-formylation of primary amines with amino acids as a source of CO using polyaniline catalyst// Bull. Korean Chem. Soc. - 2009. - V. 30. - P. 2377-2380.

240. Gillis R.G. N-benzylidenebenzylamine from benzylamine and butyl nitrite // J. Org. Chem. - 1956. - V. 21. - P. 805-808.

241. Sun H., Su F-Z., Ni J., Cao Y., He H-Y., Fan K-N. Gold supported on hydroxyapatite as a versatile multifunctional catalyst for the direct tandem synthesis of imines and oximes // Angew. Chem., Int. Ed. - 2009. - V. 48. - P. 4390-4393.

242. Maeda Y., Nishimura T., Uemura S. Copper-catalyzed oxidation of amines with molecular oxygen // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 2003. - V. 76. - P. 23992403.

243. Grirrane A., Corma A., Garcia H. Highly active and selective gold catalysts for the aerobic oxidative condensation of benzylamines to imines and one-pot, two-step synthesis of secondary benzylamines // J. Catalysis. - 2009. - V. 264.-P. 138-144.

244. Zhu B., Lazar M., Trewyn B.G., Angelici R.J. Aerobic oxidation of amines to imines catalyzed by bulk gold powder and by alumina-supported gold // J. Catalysis. - 2008. - V. 260. - P. 1-6.

245. Hirao T., Fukuhara S. An organic catalytic system for dehydrogenative oxidation // J. Org. Chem. - 1998. - V. 63. - P. 7534-7535.

246. Nakayama K., Hamamoto M., Nishiyama Y., Ishii Y. Oxidation of benzylic derivatives with dioxygen catalyzed by mixed addenda metallophosphate containing vanadium and molybdenum // Chem. Lett. - 1993. - V. 10. - P. 16991702.

247. Naya S., Tokunaka T., Makoto N. Novel synthesis, properties, and NAD+-NADH type redox ability of l,3-dimethylcyclohepta[4,5]pyrrolo[2,3-d]pyrimidine-2,4(l,3H)-dionylium ions annulated with additional pyrrolo[2,3-d]pyrimidine-l,3(2,4H)-dione and furan analogue, and their hydride adducts // J. Org. Chem. - 2005. - V. 70. - P. 9780-9788.

248. Aschwanden L., Mallat T., Krumeich F., Baiker A. A simple preparation of an efficient heterogeneous gold catalyst for aerobic amine oxidation // J. Mol. Cat. - 2009. - V. 309. - P. 57-62.

249. Jiang G., Chen J., Huang J-S., Che C-M. Highly efficient oxidation of amines to imines by singlet oxygen and its application in ugi-type reactions // Org. Lett.-2009.-V. 11.-P. 4568-4571.

250. Orito K., Hatakeyama T., Takeo M., Uchiito S., Tokuda M., Suginome H. Dimerization of anilines and benzylamines with mercury(ll) oxide-iodine reagent // Tetrahedron - 1998. - V. 54. - P. 8403-8410.

251. Murahashi S., Naota T., Taki H. Ruthenium-catalysed oxidation of secondary amines to imines using i-butyl hydro peroxide // J. Chem. Soc. - 1985. -V. 9.-P. 613-614.

252. Choudary B.M., Narender N., Bhuma V. Calcined ZnCrCo3-HTlc for the oxidation of benzyl amines to schiff bases // Synt. Commun. - 1996. - V. 26. -P. 631-635.

253. Atwell G.J., Baguley B.C, Denny W.A. 2-Phenylquinoline-8-carboxamides as "minimal" DNA-intercalating antitumor agents with in vivo solid tumor activity // J. Med. Chem. - 1989. - V. 32. - P. 396-401.

254. Vu A.T., Cohn S.T., Manas E.S., Harris H.A. Mewshaw R.E. Synthesis and structure-activity relationships of a series of 2-phenylquinoline derivatives // Bioorg. & Med. Chem. Lett. - 2005. - V. 15. - P. 4520-4525.

255. Yang J. Liu S., Zheng J.-F., Zhou J. Room-temperature Suzuki-Miyaura coupling of heteroaryl chlorides and tosylates // E. J. Org. Chem. - 2012. - P. 6248-6259.

256. Tobisu M., Hyodo I., Chatani N. Nickel-catalyzed reaction of arylzinc reagents with N-aromatic heterocycles: A straightforward approach to C-H bond arylation of electron-deficient heteroaromatic compounds // J. Am. Chem. Soc. -2009.-V. 131.-P. 12070-12071.

257. Iglesias M.J., Prieto A., Nicasio M.C. Kumada-Tamao-Corriu coupling of heteroaromatic chlorides and aryl ethers catalyzed by (IPr)Ni(allyl)Cl // Org. Lett. - 2012. - V. 14. - P. 4318-4321.

258. Hyodo I., Tobisu M., Chatani N. Catalytic arylation of a C-H bond in pyridine and related six-membered N-heteroarenes using organozinc reagents // Chem. Asian J. - 2012. - V. 7. - P. 1357-1365.

259. Vuoti S., Autio J., Laitila M., Haukka M., Pursiainen J. Palladium-catalyzed Suzuki-Miyaura cross-coupling of various aryl halides using ortho-alkyl-substituted arylphosphanes and (ori/zo-alkylphenyl)-alkylphosphanes under microwave heating // Eur. J. Inorg. Chem. - 2008. - P. 397-407.

260. Li A.-H., Beard D.J., Coate H., Honda A., Kadalbajoo M., Kleinberg

A., Laufer Radoslaw., Mulvihill K.M., Nigro A., Rastogi P., Sherman D., Siu K.W., Steinig A.G., Wang T., Werner D., Crew A.P., Mulvihill M.J. One-pot Friedländer quinoline synthesis: scope and limitations // Synthesis - 2010. - P 1678-1686.

261. Li A.-H., Ahmed E., Chen X., Cox M., Crew A.P., Dong H.-Q., Jin M., Ma L., Panicker B., Siu K.W., Steinig A.G., Stolz K.M., Tavares P.A. R., Volk

B., Weng Q., Werner D., Mulvihill M.J. A highly effective one-pot synthesis of quinolines from o-nitroarylcarbaldehydes // Org. Biomol. Chem. - 2007. - V. 5. -P. 61-64.

262. Vander Mierde H., Van Der Voort P., De Vos D., Verpoort F. A ruthenium-catalyzed approach to the Friedländer quinoline synthesis // Eur. J. Org. Chem. - 2008. - P. 1625-1631.

263. Martinez R., Ramon D.J., Yus M. RuCl2(DMSO)4 catalyzes the p-alkylation of secondary alcohols with primary alcohols through a hydrogen autotransfer process // Tetrahedron - 2006. - V. 62. - P. 8982-8987.

264. Ji X., Huang H., Li Y., Chen H., Jiang H. Palladium-catalyzed sequential formation of C-C bonds: efficient assembly of 2-substituted and 2,3-disubstituted quinolines // Angew. Chem. Int. Ed. - 2012. - V, 51. - P. 7292-7296.

265. Беккер X., Беккерт P., Бергер В. Органикум // - 4-е изд. - М.: Мир.- 2008. - Т.2. - 488 с.

266. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. Физико-химические свойства, методики, библиография. - М.: Мир. 1976. - 541с.

267. Rice R.G., Kohn E.J. For transition metal-catalyzed N-alkylation of amines by alcohols // J. Am. Chem. Soc. - 1955. - V. 77. - P. 4052-4054.

268. Aldrich. Catalog handbook of fine chemicals. - 2007-2008. - 2864 p.

269. Matsubara Y., Matsuda Т., Kato A., Kakedai Y., Yamaguchi Y. Novel reaction of dimethylaniline with tetrabromomethane producing 4,4'-methylenebis(N,N-dimethylaniline // Synth. Commun. - 2003. - V. 33. - P. 18851889.

270. Martínez R., Ramón D.J., Yus M. Transition-metal-free indirect Friedlander synthesis of quinolines from alcohols // J. Org. Chem. - 2008. - P. 73. -P. 9778-9780.