Синтез, люминесцентные свойства и применение лантанидных комплексных катализаторов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.15, доктор химических наук Кулешов, Сергей Павлович

• Кулешов, Сергей Павлович
• доктор химических наук
• 2010

Оглавление диссертации доктор химических наук Кулешов, Сергей Павлович

ВВЕДЕНИЕ (Общая характеристика работы)

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Комплексы лантанидов в каталитических реакциях гетероциклизации аминов

1.2. Вероятные механизмы синтеза хинолиновых оснований

1.3. Полимеризация диенов, катализируемая комплексами лантанидов

1.4. Природа активных центров и механизм действия лантанидных катализаторов Циглера-Натта в реакциях полимеризации диенов

1.5. Лантанидный люминесцентный зонд в координационном катализе

1.6. Комплексы лантанидов в хемилюминесцентных каталитических реакциях

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Очистка газов, растворителей и исходных веществ

2.2. Синтез субстратов и реагентов

2.3. Экспериментальное оборудование и методики спектральных измерений

2.4. Методики проведения реакций

2.5. Методы анализа исходных веществ и продуктов реакций

2.6. Обработка результатов измерений

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Система ЬпС13-ЗТБФ-т(Н20)-Ви13А1 (Ьп = Се, N(1,

ТЬ; т = 0-0.7) 3.1.1.Влияние Ви'зА! на фотолюминесценцию комплекса ЬпС13-ЗТБФ-т(Н20) в толуоле

3.1.2. Фотолюминесцентные характеристики лантанидного катализатора полимеризации диенов, образующегося в системе L11CI3 • 3 ТБФ-Ви'зА1-толуол

3.1.3. Влияние пиперилена и Bu^Al на спектры фотолюминесценции комплекса ТЬС13-ЗТБФ и т ТЬ3+*в толуоле

3.1.4. Хемилюминесценция при действии кислорода на лантанидный катализатор полимеризации диенов, образующийся в системе ЬпСЬ-ЗТБФ-Ви^А!—толуол

3 .2. Система Ln(acac)3 HiO-EtnAlCb-n (Ln = Ce, Pr, Tb, Eu, Lu; n = 2, 3)

3.2.1. Триболюминесценция комплексов Ьп(асас)з H

3.2.2. Взаимодействие комплексов Ьп(асас)з"Н20 с Et3Al в толуоле

3.2.3. Взаимодействие комплекса ТЬ(асас)3'Н20 с Et2AlCl в толуоле

3.2.4. Каталитические свойства системы Ьп(асас)з'Н20-Е1пА1С1з.п-толуол

3.3. Система Ln°-Ph3CCl (Ln = Pr, Tb, Sm,)

3.3.1. Новые люминесцентные свойства растворов радикала Ph3C*

3.3.2. Изменения спектров фотолюминесценции в реакции Ln° с PI13CCI в ТГФ без и в присутствии Ви'зА

3.3.3. Хемилюминесценция в реакции РЬзСЬпС12-пТГФ с кислородом j

3.3.4. Хемилюминесценция в реакции РЬзСЬпС12-пТГФ с комплексом (NH4)2Ce(N03)

3.3.5. Свойства радикала PI13C, захваченного пероксидом PI13COOCPI13 при кристаллизации

3.4. Система LnCl3-6H20-RnAlCl3-n (Ln = Ce, Pr, Nd, Tb, Eu; R = Et, Bu'; n = 1-3)

3.4.1. Взаимодействие ЬпСЬ-бНгО с КПА1С13П в ароматических растворителях ^ ^

3.4.2. Люминесцентные и другие физико-химические характеристики гемигидратов ЬпС13-0.5Н20-0.05(Ви12А1)

3.4.3. Особенности реакции ЕиС1з-6Н20 с КзА1 в толуоле

3.4.4. Каталитические свойства гемигидратов

ЬпС1з • 0. 5Н2О ■ 0.0 5 (Ви*2 А1)

3.5. Система ЬпС1з-6Н20-КпА1С1з-п-ТБФ (Ьп = N(1, ТЬ; Я = Е^ Ви'; п = 1-КЗ)

3.5.1. Взаимодействие ТЬС1з-6Н20 с ТБФ в толуоле

3.5.2. Влияние ТБФ на взаимодействие ТЬС13-6Н20 с Е^АЮ и

Е1А1С12 в толуоле.

3.5.3. Влияние ТБФ на взаимодействие ТЬС1з-6Н20 с 11зА в толуоле

3.5.4. Хемилюминесценция при действии кислорода на систему ТЬС1з'6Н20-Ви13А1-ТБФ-толуол

3.5.5. Каталитические свойства системы ШС13-6Н20-КзА1-ТБФ-толуол

3.5.6 Фотолюминесцентные характеристики лантанидного катализатора полимеризации диенов, образующегося в системе ТЬС1з-6Н20-(Ви1зА1)-ТБФ-толуол

3.6. Система ЬпС1з-6Н20-(К0)пА1С1з-п (Ьп = N(1, Рг, ТЬ; Я = Е^ Ви'; п = 1-3)

3.6.1. Взаимодействие ЬпСЬ'бНгО с (КО)пА1С13.п в ароматических растворителях

3.6.2 Физико-химические характеристики комплексов

ЬпС13-ЗН20-3(ЕЮ)2А1(0Н)

3.6.3. Каталитические свойства комплексов

ЬпС13-ЗН20-3(ЕЮ)2А1(0Н)

3.7. Система ЬпХз*6Н20 - органический растворитель (X = С1, N03)

3.7.1. Кристаллогидраты ЬпХ3-6Н20 в каталитических реакциях азотгетероциклизации

3.7.2. Хемилюминесценция в реакции конденсации анилина с масляным альдегидом, катализируемой ЬпСЬбНгО

3.7.3. Механизм действия катализаторов ЪпС1з-6Н20 в реакции конденсации анилина с масляным альдегидом

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, люминесцентные свойства и применение лантанидных комплексных катализаторов»

Актуальность проблемы. К числу наиболее важных достижений последних десятилетий XX века в области химии и химической технологии следует отнести открытие металл оком п л ексного катализа [1]. Катализаторы на основе переходных ¿/-металлов эффективно ускоряют химические реакции разных типов и широко используются в промышленности [1-3]. Эти катализаторы и механизмы многих реакций с их участием изучены достаточно хорошо, что позволяет разрабатывать высокотехнологичные методы получения целевых продуктов.

Значительно меньше сведений о каталитических свойствах лантанидов (/- металлов), природе лантанидных комплексных катализаторов и механизме их действия. Малая доступность лантанидов долгое время препятствовала широкому изучению их каталитических свойств и являлась основной причиной ограниченного применения. В тоже время установлено, что лантаниды не уступают ¿/-металлам в каталитической активности в реакциях синтеза полидиенов [4]. Анализ мирового производства цис-1,4 полибутадиена показывает, что около 20 % каучука получают на лантанидных и никелевых катализаторах [5]. В настоящее время перспективность использования лантанидов в реакциях полимеризации, азотгетероциклиза-ции, изомеризации, дегалоидирования, восстановления и т.д. не вызывает сомнения [4-11].

Основным препятствием на пути более широкого применения лантанидов в каталитических реакциях является отсутствие простых и надежных методов синтеза эффективных и недорогих лантанидных катализаторов. Например, найдено, что безводные ЬпС13 и комплексы на их основе ЬпС13-ЗЬ (Ь - органический лиганд) в присутствии алюминийорганических соединений (АОС) проявляют каталитическую активность в реакциях полимеризации, азотгетероциклизации, изомеризации, конденсации и в аль-дольном синтезе [4-12]. Однако известные методы получения указанных соединений осложнены необходимостью обезвоживания кристаллогидратов трихлоридов лантанидов (КГТХЛ) с помощью энергоемких и трудоемких методов: вакуумной азеотропной отгонки воды или высокотемпературного разложения в коррозионно-агрессивной среде [13], что, в итоге, увеличивает конечную стоимость целевых продуктов. Поэтому возникает необходимость проведения исследований по созданию катализаторов на основе коммерческих и относительно недорогих КГТХЛ и АОС. Учитывая, что АОС активно взаимодействуют с водой [14], данный подход представляется весьма целесообразным, поскольку позволяет исключить стадии предварительной дегидратации КГТХЛ и синтеза комплексов вида ЬпСЬ-ЗЬ.

Одними из важнейших и наиболее трудных задач металлокомплексно-го катализа являются изучение природы и механизма действия катализатора [1-3]. Так, впервые каталитическая активность лантанидов в реакциях полимеризации диенов обнаружена Ченом в начале 60-х годов прошлого века [15], однако до настоящего времени отсутствуют прямые экспериментальные доказательства внедрения мономера и роста цепи полимера по связям лантанид-углерод в каталитических системах типа Циглера-Натта. Попытки доказательства механизма каталитической полимеризации с применением целого ряда физико-химических методов, таких как ЯМР, ЭПР, электронная спектроскопия и т.д. не были успешными [4]. Способность лантанидов к люминесценции позволяет использовать для этих целей люминесцентные методы (ЛМ): фотолюминесценцию (ФЛ) и хемилюминес-ценцию (ХЛ), которые не нашли в катализе широкого применения. В тоже время полезные возможности ЛМ: высокая чувствительность и способность получать информацию о самых сокровенных актах образования и превращения интермедиатов, не нарушая зондируемую систему, предполагают их активное применение в катализе.

Таким образом, все выше изложенное указывает на перспективность применения соединений лантанидов в качестве эффективных катализаторов химических реакций. Однако малая доступность и дороговизна эффективных лантанидных -катализаторов сдерживают их практическое применение. Используемые в настоящее время методы изучения лантанидных катализаторов типа Циглера- Натта исключают возможность более глубокого понимания природы этих катализаторов и механизма их действия или она крайне мала. Поэтому разработка новых подходов к изучению и получению лантанидных комплексных катализаторов является актуальной задачей.

Работа выполнялась в соответствии с планами НИР Учреждения Российской академии наук Института нефтехимии и катализа РАН по темам: "Люминесценция в реакциях органических и металлорганических соединений" (номер государственной регистрации 01.99.0006548) и "Лантанид-ный люминесцентный зонд в исследовании катализаторов Циглера-Натта" (номер государственной регистрации 01.200.204379); при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (грант № 0503-97906, грант № 08-03-00278), а также в рамках программы Федерального агентства по науке и инновациям по теме "Разработка методов получения и использования наноразмерных гомогенных катализаторов для тонкого органического синтеза" (государственный контракт № 02.434.11.2026 от "01" "августа" 2005 года).

Целью работы является изучение люминесцентных свойств и природы многокомпонентных систем на основе металлов, солей, комплексов лантанидов и АОС, направленное на синтез новых катализаторов гетеро-циклизации аминов и полимеризации диенов, а также на разработку ланта-нидно-люминесцентного зонда для исследования реакций синтеза и действия металлокомплексных катализаторов.

Для достижения поставленной цели в работе решались следующие основные задачи:

1. Изучение фотолюминесцентных свойств многокомпонентных систем: ЬпС1з-ЗТБФ-тН20-Ви!зА1, Ьп(асас)3-Н20-КПА1С13.П, Ьп°-РЬ3СС1,

LnCb-6H2O-RnAlCl3.il, LnCl3-6H20-RnAlCl3-n-TBO и LnCl3-6H20-(RO)nAlCl3-n (где Ln = Ce, Nd, Pr, Gd, Tb, Eu, Ho, Lu; R = Et, Bu1; m = 0-0.7; n=l-3) и выяснение полезности JIM в плане изучения природы комплексных лантанидных катализаторов. Установление состава продуктов, образующихся в этих системах после взаимодействия, а также маршрутов превращения исходных соединений в лантанидсодержащие продукты (Ln-П). Изучение люминесцентных и других физико-химических свойств Ln-П и выявление корреляций между люминесцентными и каталитическими свойствами Ln-П.

2. Выяснение возможности генерации и излучения электронно-возбужденных состояний (ЭВС) продуктов, которые образуются в системах: ЕпС1з'ЗТБФ-Ви*зА1, Ln(acac)3-H20-RnAlCl3.n5 Ln°-Ph3CCl и LnCl3-6H20-RnAlCl3n-TB0 при действии кислорода.

3. Исследование влияния природы Ln, АОС, координирующего лиган-да (ТБФ), растворителя, температуры, порядка смешивания и соотношения реагентов на процессы дегидратации, комплексообразования и восстановления иона Ln3+ в реакциях LnCl3-6H20 с АОС и выявление оптимальных, условий образования эффективных лантанидных катализаторов гетероцик-лизации аминов и полимеризации диенов.

4. Изучение механизма действия комплексов лантанидов в реакциях азотгетероциклизации на примере конденсации анилина с масляным альдегидом в ДМФА, катализируемой КГТХЛ с образованием 2-пропил-З-этилхинолина. Разработка вероятной схемы конденсации в результате моделирования отдельных стадий реакции с привлечением ЛМ и термодинамических расчетов.

Научная новизна. Выполнено целенаправленное исследование по созданию перспективных для практических целей лантанидных катализаторов гетероциклизации аминов и полимеризации диенов, а также дегалогениро-вания арилгалогенидов, димеризации и изомеризации олефинов на основе коммерческих КГТХЛ и АОС. В результате проведенных исследований разработано новое научное направление - люминесценция лантанидных каталитических систем типа Циглера-Натта.

Наиболее существенными и принципиально новыми результатами настоящего исследования являются следующие:

-впервые идентифицирован полный состав продуктов, образующихся после взаимодействия в многокомпонентных каталитических системах: ЬпСЬ-ЗТБФшНгО-Ви^А!, Ьп(асас)3-Н2ОКпА1С131Ъ Ьп°-РЬ3СС1, ЬпС13-6Н20-КпА1С13-п, ЬпС13-6Н20-КпА1С13.п-ТБФ и ЬпС13-6Н20-(КО)пА1С13.п. Предложены вероятные схемы превращения исходных соединений в Ьп-П, изучены их люминесцентные, каталитические и другие физико-химические свойства; 1

-обнаружена аномальная ФЛ иона ТЬ (Я,мах / нм: 470, 520) в твердых продуктах реакции ТЬС13-ЗТБФ с Ви3А1, а также ХЛ при действии кислорода на эти продукты, которые являются первыми экспериментальными доказательствами образования связей Ьп-С в каталитических системах Циглера-Натта;

-обнаружено новое свойство лантанидных комплексных катализаторов - способность в реакциях с кислородом генерировать ЭВС продуктов, дезактивирующихся с излучением света. Установлены закономерности образования и излучения ЭВС продуктов, в качестве которых идентифицированы ионы молекулы, содержащие карбонильные фрагменты (>С=0*), и органические радикалы (Р1г3С-*);

-впервые установлено, что люминесцентные характеристики катализатора и параметры каталитической полимеризации диенов взаимосвязаны: время жизни иона лантанида (т Ьп ) в катализаторе есть величина обратно пропорциональная конверсии мономера; количество света, излучаемого в реакции автоокисления катализатора, - величина прямо пропорциональная конверсии.

-впервые изучено влияние лантанида, АОС, координирующего лиган-да (ТБФ), температуры, природы растворителя, соотношения Ьп /А1 на процессы дегидратации, комплексообразования и восстановления иона Ьп3+ в реакциях 1л1С13-6Н20 с АОС. Найдены условия проведения реакций, обеспечивающие образование эффективных лантанидных катализаторов: гетероциклизации аминов, дегалоидирования арилгалогенидов, димеризации и изомеризации олефинов и полимеризации диенов;

-обнаружена высокая каталитическая активность коммерческих ЬпСЬ-бНгО в реакциях синтеза алкилзамещенных пиридинов, хинолинов, нафтиридинов, фенантролинов;

-впервые изучено восстановление иона Еи3+ до Еи2+ в реакциях ЕиС13 и ЕиС13-6НО с 11зА1 (Я = Е1:, Ви1) в толуоле. Обнаружено существенное влияние количества молекул координированной воды (КВ) в кристаллогидрате европия на процесс восстановления Еи3+ до Еи2+.

-обнаружена каталитическая активность комплексов ЬпС13-ЗН2(>3(1Ю)2АЮН (Ы = Е1, Ви1), образующихся при взаимодействии ЬпС13-6Н20 с (1Ю)зА1 в реакциях восстановления гемдигалогенциклопро-панов и арилгалогенидов, под действием Ви2А1Н;

-найден новый тип хемилюминесцентно-каталитического превраще-. ния, в котором ионы Ьп3+ являются излучающими и высокоэффективными каталитическими центрами - реакция конденсации анилина с масляным альдегидом с образованием 2-пропил-З-этил хинолина, катализируемая ЬпС1з-6Н20. Изучена кинетика и идентифицированы эмиттеры ХЛ: ионы 1л13+*, 1,2 -дигидроалкил-хинолин*, 2-пропил-З-этилхинолин*. Предлагается вероятная схема реакции.

-обнаружено новое свойство органических радикалов - способность выступать в качестве доноров и акцепторов энергии в химических реакциях: обнаружена активированная ХЛ при окислении кислородом растворов Ви3А1 (активатор РИзС-) и РЬ3С-(активатор комплекс Ки(Ь1ру)зС12-бН20), а также твердого пероксида (РЬзСООСРЬ3)п-Р113С-, содержащего радикал РЬ3 С-(активатор РЬ3С-);

Практическая значимость. Полученные результаты позволяют рекомендовать лантанидно-люминесцентный зонд (измерение фото- и хеми

О 4. Л г люминесцентных параметров ионов Ьп и Ьп ) в качестве высокоэффективного метода для изучения реакций синтеза и действия лантанидных комплексных катализаторов.

-Предложен новый общий метод получения гомогенных металлоком-плексных катализаторов полимеризации диенов по реакции ЬпСЬ'бНгО с АОС в ароматических растворителях в присутствии координирующих ли-гандов, исключающий стадии предварительного обезвоживания КГТХЛ и синтеза комплексов вида ЬпОз-ЗЬ.

-Разработаны патентно-чистые методы синтеза алкилзамещенных хи-нолинов, нафтиридинов, фенантролинов и пиридинов по реакции аминов с алифатическими альдегидами под действием коммерческих ЬпС1з'6Н20 в экологически безопасных растворителях. (Н2О, спирты, ДМСО).

-Разработан новый лантанидный катализатор брутто-формулы ЬпС1з-(0.4-0.7)Н20-(0.4-0.07)(Ви12А1)20 на основе ЬпС13-6Н20 и АОС, превосходящий по эффективности известные катализаторы на основе безводных ЬпС13 в реакциях димеризации а-олефинов, цикло- изомеризации 4-винилциклогексена, синтеза алкилзамещенных хинолинов.

-Разработан новый лантанидный катализатор дегалогенирования арил-галогенидов - комплекс ЬпС1з-ЗН20-3(ЕЮ)2А10Н.

-Разработан способ мягкого восстановления иона Еи(Ш) до Еи(П) в реакции ЕиС13-6Н20 и ЕиС13 с АОС (20°С, 0.5 ч, толуол, выход 100%). Синтезирован новый комплекс ЕиС12,0.5Н20-0.05(Ви12А1)20, обладающий яркой ФЛ при комнатной температуре, перспективный для использования при создании люминесцентных ламп, рентгеновских дозиметров, отбеливателей бумаги.

-Разработан волюмометрический экспресс-метод количественного определения воды в кристаллогидратах солей лантанидов по реакции КВ с Ви'зА! в толуоле в присутствии ТБФ.

Апробация работы. Материалы работы докладывались и обсуждались на II International symposium on homogeneus catalysis (London, 1998), XII International conference on photochemical conversion and storage of solar energy (Berlin, 1998), Международной конференции по люминесценции, посвященной 110-летию со дня рождения академика С. И. Вавилова (Москва, 2001), IV Российской конференции "Механизмы каталитических реакций" (Москва, 2002), V Российской конференции "Научные основы приготовления и технологии катализаторов" и IV Российской конференции "Проблемы дезактивации катализаторов" (Омск, 2004), Международной конференции по органической химии "Органическая химия от Бутлерова и Бейльштейне до современности", посвященной 145-летию теории строения органических соединений А. М. Бутлерова и 100-летию памяти Ф.Ф. Бейльштейне (Санкт-Петербург, 2006), VII Российской конференции "Механизмы каталитических реакций" (Санкт-Петербург, 2006), Международной конференции по химической технологии XT'07, посвященной 100-летию со дня рождения академика Н.М. Жаворонкова (Москва, 2007), Всероссийской конференции лауреатов фонда им. К.И. Замараева "Современные подходы к проблемам физикохимии и катализа" (Новосибирск, 2007), VIII International conference "Mechanisms of catalytic reations"(Novosibirsk, 2009) и др.

Публикации. Основные положения диссертации отражены в 30 статьях, опубликованных в журналах, рекомендованных ВАК, 19 тезисах докладов, 8 патентах и одном положительном решении на изобретение.

Личный вклад автора. Результаты, представленные в работе, получены автором или при его непосредственном участии. Автору принадлежит постановка цели и определение задач работы.

Структура и объем работы. Диссертация изложена на 316 стр., включая 29 таблиц, 88 рисунков и 78 схем. Она состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов и выводов. Список цитируемой литературы включает 329 наименования.

Заключение диссертации по теме «Катализ», Кулешов, Сергей Павлович

ВЫВОДЫ

1. Разработан экспериментальный подход к изучению лантанидных каталитических систем типа Циглера-Натта люминесцентными методами. Люминесцентный мониторинг систем: ЬпСЬ-ЗТБФтНгО-Ви^А!, Ьп(асас)з-Н20-КпА1С1з-п, Ьп°-РЬ3СС1, ЬпС13-бН20-КиА1С13.п, ЬпС13-6Н20-КпА1С1з.п-ТБФ и ЬпС13-6Н20-(Ж))пА1С1зп показал, что данный метод позволяет эффективно отслеживать изменение координационного окружения иона Ьп3+ в гомогенных и гетерогенных растворах, начиная от исходных соединений лантанидов, вплоть до образования каталитически активных лантанидсодержащих продуктов в широком интервале отношений А1 / Ьп.

2. Используя люминесцентные методы, установлено, что при взаимодействии ЬпСЬ'ЗТБФ (Ьп = Се, ТЬ) с Ви'3А1 в толуоле происходит последовательное вытеснение трёх молекул ТБФ из координационного окружения лантанида с образованием комплексов ЬпС1з-2ТБФ, ЬпОз-ТБФ-Ви'зА! и ЬпС1з-Ви'зА1, обладающих разными люминесцентными характеристика

7 I ми. Обнаружена аномальная ФЛ иона ТЬ (X мах ! 470, 520) в.твердых продуктах реакции ТЬС13-ЗТБФ с Ви'зА!, а также ХЛ при действии 02 на эти продукты, которые являются первыми экспериментальными доказательствами образования связей лантанид-углерод в каталитических системах Циглера-Натта. Установлено, что люминесцентные характеристики катализатора и параметры каталитической полимеризации диенов взаимосвязаны.

3. Люминесцентными и другими физико-химическими методами изучено взаимодействие Ьп(асас)3-Н20 (Ьп = ТЬ, Но, N(1, Ьи) с Е1зА1 и Е12А1С1 в толуоле с идентификацией полного состава продуктов. Установлено, что в реакции Ьп(асас)3-Н20 с Е13А1 алкилалан атакует только координационную воду с образованием ЕАН, (Е^А1)20 и неустойчивого комплекса [Ъп(асас)3-(Е12А1)20]2, разрушающегося при действии кислорода. Е12А1С1 атакует два фрагмента Ьп(асас)3-Н20: координированную воду и асас-лиганд. В результате этих двух реакций образуются Е1А1СЮН, ЕШ,

Ьп(асас)2С1, Е12А1(асас) и не растворимые в толуоле комплексы Ъп(асас)С12 и Ьп(асас)2С1-Е1А1СЮН. Определены люминесцентные, каталитические и другие физико-химические характеристики 1л1(асас)2С1-Е1А1СЮН, проявившего высокую каталитическую активность в синтезе 2-пропил-З-этилхинолина конденсацией анилина с масляным альдегидом.

4. Фотолюминесцентным методом изучено взаимодействие Ьп° с РЬ3СС1 в ТГФ с образованием РЬзСЬпСЬ. В качестве интермедиата взаимодействия по спектрам ФЛ идентифицирован радикал Р113С (Ятах / нм: 523±2 и 550+2; А,52зА<55о=1/7 при ^возб = 340 нм). Установлено, что органические радикалы (на примере Р113С") способны выступать в качестве доноров и акцепторов энергии в химических реакциях: обнаружена активированная ХЛ при окислении Ог растворов Ви^А! (активатор1 РИ3С-) и Р113С (активатор комплекс Ки(Ыру)3С12-6Н20), а также твердого пероксида (Р113СООСРЬ3)п-РЬ3С-, содержащего захваченный радикал РЬ3С-(активатор РЬзО).

5. Выполнена программа исследований по созданию новых гетерогенных катализаторов на основе кристаллогидратов солей лантанидов, в рамках которой изучено взаимодействие 1л1С1з'6Н20 (1лг = Се, Рг, Ей, ТЬ) с АОС и влияние на него природы лантанида, АОС, растворителя, температуры и отношения исходных реагентов. Найдено, что в реакции ЬпС13-6Н20 с Ви'зА! образуются изобутан ВиН, алюмоксан (Ви2А1)20 и твердые продукты брутто-формулы 1л1С13-(0.4-0.7)Н20-(0.04-0.07)(Ви12А1)20. Определены люминесцентные и другие физико-химические характеристики ЬпС1х-(0.4-0.7)Н20-(0.04-0.07)(В11*2А1)20 (х = 2, 3), которые оказались эффективными катализаторами реакций конденсации анилина с алифатическими альдегидами, циклоизомеризации 4-винилциклогексена-1 и димеризации а-олефинов.

6. Разработан высокотехнологичный способ "мягкого" (20°С, 0.5 ч, толуол, выход 100%) восстановления соединений Ей до Ей по реакции ЕиСЬ и ЕиС13-6Н20 с АОС. Волюмометрическими и фотолюминесцентными методами изучены процессы дегидратации и восстановления иона европия в реакции ЕиСЛз-бНгО с КзА1 в толуоле с образованием ярко флюоресцирующего лантанидсодержащего продукта брутто-формулы ЕиСЬ-О.бНгО-0.05(1^2А1)20. Установлено, что количество молекул воды в кристаллогидрате Еи3+ существенно влияет на процесс восстановления Ей до а природа алкилалана - незначительно. Гемигидрат

ЕиС12-0.5Н20-0.05(К2А1)20 является новым перспективным соединением для создания люминесцентных ламп, лазеров и рентгеновских дозиметров.

7. Разработан новый общий метод получения гомогенных металло-комплексных катализаторов полимеризации диенов по реакции ЬпС1з-6Н20 (Ьп = ТЬ, N(1) с АОС в присутствии координирующих лигандов (ТБФ), исключающий стадии предварительного обезвоживания ЪпСЬ-бНгО или синтеза комплексов вида ЬпОз-ЗЬ. Определены экспериментальные условия, обеспечивающие образование эффективного лантанидного катализатора полимеризации бутадиена. Исследование процессов дегидратации и ком-плексообразования в реакции ТЬСЬ-бНгО с 113А1 (А1 / ТЬ = 12) показало, что в зависимости от отношения ТБФ / Ьп в результате конкуренции за молекулы ТБФ между А1 и Ьп в составе (К2А1)20 и ЬпС1з-0.5Н20-0.05(К2А1)20, являющимися продуктами взаимодействия, в растворе образуются разные виды комплексов: (К2А1)20-ТБФ при ТБФ / Ьп < 6 и (Я2А1)20-ТБФ и ТЬСЬ-ЗТБФ при ТБФ / Ьп > 6.

8. Осуществлен синтез новых типов катализаторов дегалогенирования галогенуглеводородов на основе ЬпС1з-6Н20 и алкоксидов алюминия. Установлено, что в результате атаки молекул воды в ЬпС1з-6Н20 на связь А1-ОЯ алкоксида образуется комплекс ЬпС1з'ЗН20-3(1Ю)2АЮН и спирт 1ЮН. Обнаружена каталитическая активность ЬпОз-ЗНгО-З^О^АЮН в реакциях дегалогенирования: 1,1-дигалогенциклопропанов с образованием цис- и шрш/с-1-галогенцикло-пропанов и алкил(арил)циклопропанов; галогенбен-золов с образованием бензола и гексана. Определены физико-химические характеристики ЕпС13-ЗН20-3(ЕЮ)2АЮН: растворимость в органических растворителях, термическая устойчивость, фазовое состояние, спектры ФЛ Ьп3+ и время жизни иона ТЬ3+*, спектры УФ-, видимого поглощения.

9. Впервые установлено, что коммерческие ЬпС13-6Н20 и Ьп(Ы0з)2-6Н20 в органических растворителях являются высокоэффективными катализаторами синтеза азотгетероциклических соединений. Разработаны патентно-чистые методы синтеза алкилзамещен-ных хинолинов, нафтиридинов, фенантролинов, пиридинов в реакциях аминов с алифатическими альдегидами под действием ЬпС13-6Н20 и Ьп(]\Ю3)2-6Н20 в экологически безопасных растворителях (Н20, спирты, ДМСО).

10. Обнаружена ХЛ в реакции конденсации анилина с масляным альдегидом, катализируемой ЬпС1з-6Н20. Эта ХЛ система - уникальный пример, когда ион лантанида является люминесцентным и высокоактивным каталитическим центром химической реакции. Предложена вероятная схема конденсации с образованием 2-пропил-З-этилхинолина в результате экспериментального моделирования отдельных стадий реакции с привлечением хемилюминесцентного метода и термодинамических расчетов.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Кулешов, Сергей Павлович, 2010 год

1. Джемилев У .M., Поподько Н.Р., Козлова Е.В. Металлокомплексный катализ в органическом синтезе.- М.: Химия,- 1999.-648 с.

2. Корнеев H.H., Попов А.Ф., Кренцель Б.А. Комплексные металлоор-ганические катализаторы.- Ленинград: Химия,- 1969,- 208 с.

3. Шульпин Г.Б. Органические реакции катализируемые комплексами металлов,- М.: Наука,- 1988.- 284 с.

4. Монаков Ю.Б., Толстиков Г.А. Каталитическая полимеризация 1,3-диенов,- М.: Наука,- 1990,- 210 с.

5. Нефедова Е.В., Гришин Б.С., Кузнецова Е.И., Львова Т.М., Седов A.C., Скок В.И. Тез. докл. 8 Науч.-практич. конф. "Резиновая промышленность, сырье, материалы, технология",- М., 2001,- С. 90.

6. Селимов Ф.А., Джемилев У.М., Пташко O.A. Металлокомплексный катализ в синтезе пиридиновых оснований. М.: Химия, 2003,- 223 с.

7. Миначев Х.М., Ходаков Ю.С., Антошин Г.В., Марков М.А. Редкие земли в катализе,- М.: Наука,- 1972.- 262 с.

8. Бакуменко Т.Т. Каталитические свойства редких и редкоземельных элементов.-Киев: Издательство АН Украинской ССР,- 1963.- 101 с.

9. Козлов Н.С. , Черчес Х.А., МайороваМ.В., Каризно А.У. Каталитические свойства соединений редкоземельных металлов.- Минск: Наука и техника,- 1977.- 126 с.

10. Бочкарев М.Н., Калинина Г. С., Захаров Л. Н., Хорошев С. Я. // Органические производные редкоземельных элементов.- М.: Наука,-1989.-232 с.

11. Alonso F., Beletskaya I.P., Yus M. Metal-mediated reductiMy hydrodeha-logenation of organic halides // Chem. Rev.-2002.- V. 102,- P. 4009-4091.

12. Cotton S. Lanthanide and actinide chemistry.- The Atrium, Southern Gate, Chichester: John Wiley & Sons Ltd,- 2006.- C. 263.

13. Брауэр Г. Руководство по неорганическому синтезу.- М.: Мир,-1985.-Т. 4,- С. 1158.

14. Корнеев H.H. Химия и технология алюминийорганических соединений. М.: Химия,- 1979.- 246 с.

15. Shen С.-С., Kung C.-Y., Chung С.-С., Ou Y.-C. Catalytic activity of rare earth compounds in stereospecific polymerization. // К' o Hsuen T4mg Pao.- 1964. № 4, P. 335-336; Chem. Abstr.- 1964,- V. 61, № Ю,-1209 If.

16. Петренко Д.С. Пиридиновые и хинолиновые основания. М.: Металлургия,-1973,-328 с.

17. Бова JI.M. Некоторые вопросы производства и применения пиридина и его производных в капиталистических странах. // Хим. Промышленность за рубежом,- 1983.- № 9.- С. 1-16.

18. Мельников H.H. Пестициды. Химия, технология и применение,- М.: Химия,-1987,- С. 511-523.

19. Бартон Д., Оллис У.Д., Семмс П.Г. Общая органическая химия. Азотсодержащие гетероциклы.- М.: Химия,- 1985.- Т. 8. -752 с.

20. Wakatsuki Y., Yamazaki H. Novel synthesis of heterocyclic compound from acetylenes // J. Chem. Soc., Chem. Commun.- 1973.- P. 280.

21. Джемилев У.M., Селимов Ф. А., Хуснутдинов Р. А. Комплексы редкоземельных элементов в синтезе хинолинов. // Изв. АН СССР, Сер. хим.- 1990. № 10. - С. 2447-2448.

22. Пташко O.A., Селимов Д.Ф., Кунакова Р.В., Хисаева Д.А., Шестопал Я.Л., Тимофеев В.П. Комплексы редкоземельных элементов в синтезе 2,3-дизамещенных хинолинов. // Баш. хим. ж,- 2003.- Т. 10, № 3,-С. 25-27.

23. Селимов Д.Ф. Синтез замещенных анилинов, хинолинов, нафтири-динов и фенантролинов с участием комплексов редкоземельных элементов: Дис. канд. хим. наук.- Уфа, 2004.- 135 с.

24. Luo S., Zhu L., Talukdar A., Zhang G., Mi X., Cheng J.- P., Wang P.- G. Recent advances in rare earth-metal triflate catalyzed organic synthesis in green media. // Mini-Reviews in Org. Chem.- 2005,- № 2,- P. 546-564.

25. Xie W., Jin Y., Wang P.-G. Lanthanide triflates as unique Lewis acids. // Chemtech.- 1999,- V. 29, № 2,- P. 23-29.

26. Powell D.A., Batey R.A. Lanthanide (Ill)-catalyzed multi-component aza-Diels-Alder reaction of aliphatic vV-arylaldimines with cyclopentadiene. // Tetrahedron Lett.- 2003.- V. 44, № 4,- P. 7569-7573.

27. Yu L.-B., Chen D., Li J., Ramirez J., Wang P.G. Lanthanide-promoted reaction of aldehydes and amine hydrochlorides in aqueous solution. Synthesis of 2,3-dihydropyridinium and pyridinium derivatives. // J. Org. Chem.- 1996.- V. 62,-P. 208-211.

28. Batey R.A., Powell D.A., Acton A., Lough A.J. Dysprosium (III) catalyzed formation of hexahydrofuro3,2-c.quinoline via 2:1 coupling of di-hydrofuran with substituted anilines. // Tetrahedron Lett.- 2001.- V. 42, № 45,- P. 7935-7939.

29. Batey R.A., Powell D.A. Multi-component coupling reactions: synthesis of a guanidine containing analog of the hexahydropyrrolo3,2-c.quinoline alkaloid martinelline. // Chem.Commun.- 2001.- V. 77.- P. 2362-2363.

30. Хуснутдинов P.А. Эффективные методы получения замещенных хинолинов, нафтиридинов и фенантролинов с использованием метал-локомплексных катализаторов: Дис. канд. хим. наук,- Уфа, 1994.169 с.

31. Патент 2249474 С2, РФ, 2003.

32. Патент 2249479 С2, РФ, 2003.

33. Патент 211706 С1, РФ, 1998.

34. Патент 2119916 С1,РФ, 1998.

35. Пташко О.А., Селимов Д.Ф., Хисаева Д.А., Кулакова Р.В., Шестопал Я.Л., Тимофеев В.П. Новые катализаторы на основе редкоземельных элементов в направленном синтезе 1,7-, 1,10- и 4,7-фенантролинов. // Баш. хим. ж,- 2003,- Т. 10.- С. 28-30.

36. Патент 2249479 С2, РФ, 2003.

37. Пташко О.А., Селимов Д.Ф., Кулакова Р.В., Хисаева Д.А., Шестопал Я.Л., Тимофеев В.П. Новые комплексные катализаторы на основе ТЬ, Но и Lu в синтезе 1,6- и 1,7-нафтиридинов. // Баш. хим. ж.- 2003,- Т 12,- С. 35-37.

38. Howells R.D., McCown J.D. Trifluoromethanesulfonic acid and derivatives. // Chem. Reviews.- 1977,- V. 77.- P. 208-211.

39. Lakshminarayanapuram R.S. Trifluoromethanesulfonic acid. Encyclopedia of reagents for organic synthesis. -2001. John Wiley & Sons, Ltd. DOI: 10.1002/047084289X.rt246.

40. Элдерфилд P. Гетероциклические соединения. M.: Издатинлит,-1955.- Т.4.-456 с.

41. Ардашев Б.И. О механизме синтезов хинолинов. // Успехи химии.-1954,- Т. ХХП1- С. 45-61.

42. Агрономов А.Е. Избранные главы органической химии. М.: Химия,-1990.- 560 с.

43. Leir С.М. An improvement in the Doebner-Miller synthesis of quinaldi-nes. // J. Org. Chem.- 1977.- V. 42, № 5.- P. 911-913.

44. Forrest T.P., Dauphinee G.A., Miles W.F. On the mechanism of the Doebner-Miller reaction. // Canad. J. Chem.- 1969,- V. 47.- P. 2121-2122.

45. АрдашевБ.И., Минкин В.И. Перегруппировки и миграции ацилов в ряду ароматических аминов. // Успехи Химии.- 1959,- Т. XXVIII.- С. 218-234.

46. Murman Е. // Monatsh.- 1904.- V. 25,- Р: 621-630.

47. Ардашев Б.И. Синтез хинолинов из диэтилиденариламинов и из диеновых анилов // Док. АН СССР,- 1953.- Т. 92,- С. 1175-1178.

48. Bennet М.А., Milner D.L. Iridium complexes containing triphenyl-phosphine ligands. // J. Amer. Chem. Soc.- 1969.- V. 91.- P. 6983.

49. Hata G., Kondo H., Miyake A. Ethylenebis(diphenylphosphine) complexes of Fe and Co-H transfer between the ligand and Fe atom. // J. Amer. Chem. Soc.- 1968.- V. 90.- P. 2278.

50. Кукушкин Ю.Н. Реакционная способность координационных соединений,- Л.: Наука,- 1987.- 288 с.

51. Берг А.А., Будтов В.П., Монаков Ю.Б., Рафиков С.Р. Влияние условий синтеза на молекулярные характеристики изопренового каучука, полученного на трехкомпонентной каталитической системе. // Высо-комол. соед.- 1978.- Т. 20 Б, №4,- С. 295-299.

52. Рафиков С.Р., Козлов В.Г., Марина Н.Г., Монаков Ю.Б., Будтов В.П. Молекулярные характеристики полипиперилена и кинетические параметры процесса полимеризации. // Изв. АН СССР, Сер. хим.-1982,- №4,- С. 871-875.

53. Монаков Ю.Б., Шамаева З.Г., Козлов В.Г., Фархиева И.Т., Гаделева Х.К., Карасева А.В., Маковецкий К.Л. Молекулярные и гидродинамические характеристики полинорборнена. // Высокомол. соед.-1990,- Т. 32 А, № 12.- С. 948-952.

54. Wang F.-S., Sha R.-Y., Jin Y.-T. et al // Sci.sin:- 1980,- У. 23, № 2,- P. 172-179.

55. A.C. 726110 СССР Монаков Ю.Б., Рафиков C.P., Безгина А.С. и др. Б.И. 1980,-№13.- С. 131.

56. Pang S., Li Y., Ding W., Xue J., Ouyang J. Modified lanthanide chloride catalysts for butadiene // Yingyong Huaxue. 1984,- V. 1, № 3.- P. 50-52. Chem. Abstr.- 1985,- У. 102, № 8.- 62595f.

57. Hsieh H.L.,Yen H.C. // Rubber chem. and Technol.- 1985.- V 58, №1.-P. 117-145.

58. Рафиков C.P., Монаков Ю.Б., Биешев Я.Х., Валитова И:Ф., Муринов Ю.И., Толстиков Г.А., Никитин Ю.Е. Полимеризация изопрена на соединениях подгруппы лантана. // Докл. АН СССР.- 1976.- Т. 229, №5.- С. 1174-1176.

59. Монаков Ю.Б., Биешев Я.Х., Берг A.A., Рафиков С.Р. Исследование полимеризации изопрена на каталитических системах, содержащих соли лантаноидов. // Докл. АН СССР.- 1977.- Т. 234, №5.- С. 11251127.

60. Shan С., Li Y., Pang S., Ouyang J. // Huahue Xuebao. 1967.- V. 46, № 6,-P. 490-497.

61. Gallazzi М.С., Bianchi F., Giarrusso A., Porri L. Neodymium catalysts for diolefin polymerization influence of the anionic ligand bonded to neodymium on the stereospecificity // Inorg. Chim. Acta.- 1984.- V. 94, № 13.- P. 108.

62. Долгоплоск Б.А., Тинякова Е.И. Металлоорганический катализ в процессах полимеризации.- М.: Наука,- 1985,- 346 с.

63. Усманов Т.С., Спивак С.И., Усманов С.М. Обратные задачи формирования молекулярно-массовых распределений.- Москва: Химия,-2004.- 252 с.

64. Монаков Ю.Б., Марина Н.Г., Рафиков С.Р., Гаделева Х.К. Полимеризация диенов на лантаноидсодержащих каталитических системах // Высокомол. соед,- 1984,- Т. 26 А. № 6.- С. 1123-1138.

65. Monakov Yu.B., Marina N.G., Tolstikov G.A. The main regularities of diene polymerization with the lanthanide metal-complex catalysts // Po-lymerytworzywa wielkocza steczkowe (Polymery).- 1989,- V. 34.- № 67,- P. 263-270.

66. Монаков Ю.Б., Марина Н.Г., Сабиров 3.M., Толстиков Г.А. Соединения лантаноидов катализаторы стереоспецифической полимеризации диеновых мономеров. // Высокомол. соед.-1991.- Т. 33 А, № 3.-С. 467-496.

67. Монаков Ю.Б., Марина Н.Г., Сабиров З.М. Полимеризация диенов в присутствии лантаноидсодержащих катализаторов. // Высокомол. соед. -1994.-Т. 36 А, № 10,- С. 1680-1697.

68. Долгоплоск Б.А., Тинякова Е.И. Роль катализаторов Циглера-Натта в синтезе стереорегулярных полимеров сопряженных диенов. // Высокомол. соед. -1994.-Т. 36 А, № 10.- С. 1653-1680.

69. Монаков Ю.Б., Сабиров З.М., Марина Н.Г. Природа активных центров и ключевые стадии полимеризации диенов с лантаноидными каталитическими системами. // Высокомол. соед.-1996.-Т. 38 А, № 3.- С. 407-417.

70. Тинякова Е.И., Яковлева В.А. Некоторые новые аспекты стереоспецифической полимеризации бутадиена и изопрена на координационных катализаторах. // Высокомол. соед.- 2003.- Т. 45 Б, № 8,- С. 13631380.

71. Савельева И.Г. Исследование полимеризации бутадиена на лантаноид- и титансодержащих каталитических системах: Дис. канд. хим. наук,- Уфа, 1982.- 148 с.

72. Монаков Ю.Б., Марина Н.Г., Савельева И.Г., Жибер JI.E., Козлов В.Г., Рафиков С.Р. Кинетические параметры полимеризации бутадиена на лантаноидсодержащих каталитических системах. // Докл. АН СССР.- 1982.- Т. 265, № 6,- С. 1431-1433.

73. Монаков Ю.Б., Марина Н.Г., Дувакина Н.В., Рафиков С.Р. Особенности полимеризации бутадиена и изопрена в присутствии каталитических систем на основе солей лантанидов. // Докл. АН СССР.-1977.-Т. 236, №3.-с. 617-619.

74. Биешев А.Х. Полимеризация изопрена на трехкомпонентных каталитических системах, содержащих соединения лантаноидов: Дис. канд. хим. наук,- Уфа, 1978,- 130 с.

75. Чжунго Кэсюэ. Cis 1.4 - polymerization of isoprene with catalyst systems containing rare earth compounds // Sei. sin.- 1974.- V. 17, № 5.- P. 656-663.

76. Авдеева О.Г., Маркевич И.Н., Шараев O.K., Бондаренко Г.Н., Тиня-кова Е.И., Долгоплоск Б.А. Изучение природы активных центров при полимеризации изопрена под влиянием трифенилметилнеодим-хлоридов. И Докл. АН СССР.- 1986.- Т. 286, № 3.- С. 641-643.

77. Маркевич И.Н., Шараев O.K., Тинякова Е.И., Долгоплоск Б.А. Синтез трифенилметиллантанидхлоридов. // Докл. АН СССР.- 1983,- Т. 268, № 4.- С. 892-896.

78. Авдеева О.Г., Шараев O.K., Маркевич И.Н., Тинякова Е.И., Бондаренко Г.Н., Долгоплоск Б.А. Полимеризация изопрена и пиперилена под влиянием систем на основе трифенилметилнеодимхлоридов. // Высокомол. соед.- 1990.- Т. 32 А, № 2.- С. 367-375.

79. Чигирь H.H., Гузман И.Ш., Шараев O.K., Тинякова Е.И., Долгоплоск Б.А. Синтез трибензилнеодима и инициирование полимеризации диенов под его влиянием. // ДАН 1982.- Т. 263, № 2.- 375-378.

80. Завадовская Э.Н., Шараев O.K., Борисов Г.К., Тинякова Е.И., Долгоплоск Б.А. Получение растворимых в углеводородах металлооргани-ческих соединений лантанидов. // ДАН 1984,- Т. 274, № 2.- 333-334.

81. Минскер К.С., Пономарев O.A., Карпасас М.М., Ломакин Г.С., Мо-наков Ю.Б. Строение активных центров полимеризации диенов на катализаторах Циглера-Натта. //. Высокомол. соед.- 1982.- Т. 24 А, № 7. -С. 1360-1367.

82. Марина Н.Г., Савельева И.Г., Жибер Л.Е., Дувакина Н.В., Монаков Ю.Б., Рафиков С.Р. О структуре активных центров в цис- регулирующих лантаноидных каталитических системах // Докл. АН СССР.-1984.- Т. 278, № 15.- С. 1182-1184.

83. Сабиров З.М., Монаков Ю.Б. Квантовохимическое изучение моделей активных центров в цис- регулирующих лантаноидных каталитических системах. // Докл. АН СССР.- 1988.- Т. 302, № 1.- С. 143-145.

84. Марина Н.Г., Монаков Ю.6., Толстиков Г.А. К вопросу об образовании и структуре активных центров лантаноидных координационных катализаторов цис-полимеризации диенов. // Chimia stosowana.-1988.- V. 32, № 3-4,- P. 547-557.

85. Сабиров З.М., Минченкова Н.Х., Монаков Ю.Б. О строении активных центров полимеризации бутадиена под действием Nd-Al каталитической системы. // Высокомол. соед.- 1990,- Т. 32 Б, № 11.- С. 803804.

86. Sabirov Z.M., Urazbaev V.N., Efimov V.P., Monakov Yu.B. Active centers in diene polymerization initiated by NdCb-based catalytic systems. Only one or more? // Chemistry and biochemistry on the leading edge /

87. Ed. by G.E. Zaikov. New York, Nova Science Publishers, Inc.,- 2002.- P. 115-120.

88. Шамаева З.Г., Марина Н.Г., Монаков Ю.Б., Рафиков С.Р. О взаимодействиях в трехкомпонентной системе галогенид лантаноида элек-тронодонор - триизобутилалюминий. // Изв. АН СССР, Сер. хим.-1982.-№4,- С. 846-850.

89. Миессеров К.Г., Тинякова Е.И., Долгоплоск Б.А. Комплексообразо-вание хлоридов некоторых РЗМ с хлористым алюминием и использование этих комплексов для полимеризации диенов. // Изв. АН СССР, Сер. хим.- 1983.- № 12,- С. 2828-2829.

90. Марина Н.Г., Козлова О.И., Монаков Ю.Б., Канзафаров Ф.Я., Тол-стиков Г.А. Асимметрический синтез полипиперилена на лантаноид-содержащем катализаторе. Докл. АН СССР.-1987,- Т. 292, № 2,- С. 405-407.

91. A.C. № 1331021 СССР.- 1987.

92. Монаков Ю.Б., Марина Н.Г., Сабиров З.М., Савельева И.Г., Козлова О.И., Дувакина Н.В., Жибер Л.Е. О роли алюмоорганической компоненты лантаноидной каталитической системы полимеризации диенов. // Докл. АН,- 1992,- Т. 327, № 4-6.- С. 524-527.

93. Сигаева H.H., Усманов Т.С., Будтов В.П., Спивак С.И., Монаков Ю.Б. Распределение центров полимеризации на лантанидных системах по каталитической активности. // Высокомол. соед. Б.-2000,- Т. 42, №1.- С. 112-117.

94. Сигаева Н.Н., Усманов Т.С., Будтов В.П., Монаков Ю.Б., Спивак С.И. Полимеризация диенов на лантанидных катализаторах. 8. Распределение по кинетической неоднородности активных центров. // Башкирский хим. журнал.- 2000.- Т. 7, № 2.- С. 39-4.

95. Ricci G., Boffa G., Porri L. Polymerization of 1,3-dialkenes with neo-dymium catalysts. Some remarks on the influence of the solvent // Makromol. Chem., Rapid Commun.- 1986.- V. 7.- P. 355-360.

96. Yu G., Chen W., Wang Y., Guan H. // Polym. Commun.- 1985.- P. 452456.

97. Монаков Ю.Б., Сабиров 3.M., Уразбаев B.H., Марина Н.Г. О механизме регио- и стереоселективности при полимеризации пиперилена под действием каталитической системы NdCl3-3TBO-Al(i-C4Hc))3 // Док. АН.- 1996.- Т. 350, №1.- С. 65-67.

98. Monakov Yu.B., Sabirov Z.M., Minchenkova N.Kh., Urazbaev V.N. The mechanism of butadiene polymerization with the catalytic system NdCl3 •TBP-(i-C4H9)2AlH. // J. Polym. Sci. A.- 1993,- V. 31.- P. 2419-2421.

99. Сабиров 3.M., Уразбаев B.H., Монаков Ю.Б. О механизме регио- и стереорегулирования при полимеризации под действием каталитической системы NdCl3-3TBO-Al(i-C4H9)3 // Высокомол. соед.- 1997,- Т. 39 А, № 1.-С. 150-154.

100. Monakov Yu.B., Sabirov Z.M. Basic stages of microstructures formation in polydienes upon lanthanide catalytic systems. //. Journal Polymeric Materials.- 2001.- V. 50- № 1.- P. 57-84.

101. Monakov Yu.B., Sabirov Z.M., Zaikov G.E. The mechanism of stereoregulation in diene polymerisation on lanthanide catalytic systems. //

102. Journal of the Balkan Tribological Association.- 2003,- V. 9, № 1.- C. 92114.

103. Полуэктов H.C., Кононенко Л.И., Ефрюшина Н.П., Бельтюкова С.В. Спектрофотометрические и люминесцентные методы определения лантаноидов,- Киев: Наук. Думка,- 1989.- 256 с.

104. Золин В.Ф., Коренева Л.Г. Редкоземельный зонд в химии и биологии.- М.: Наука,- 1980,- 350 с.

105. Ермолаев В.Л., Свешникова Е.Б. Применение люминесцентно-кинетических методов для изучения комплексообразования ионов лантаноидов в растворах. // Усп. хим.- 1994.- Т. 63, № 11,- С. 962980.

106. Беляков В.А., Васильев Р.Ф. Межмолекулярный перенос энергии в хемилюминесцентной системе окисления органических веществ в растворе.- Л.: Наука, 1970.- С. 70-86.

107. Шарипов Г.Л., Косарева Г.В., Фукалова Л.А., Караваев А.Д. Хеми-люминесценция при окислении гистамина броматом калия, активированная тербием // Изв. АН СССР, Сер. хим.- 1983,- № 4.-С. 770777.

108. Giering L., Berger М., Steel С. Rate studies of aromatic triplet carbonyls with hydrocarbons. // J. Am. Chem. Soc.- 1974,- V. 96, № 4,- P. 953.

109. Булгаков Р.Г., Кулешов С.П., Зузлов А.Н., Халилов Л.М., Вафин P.P.о 1

110. Активированная ионом ТЬ хемилюминесценция при окислении алюмоксана (i-Bu2Al)20 кислородом в толуоле. // Изв. АН, Сер. хим. -2002.-№5.-С. 831- 832.

111. Казаков В.П. Хемилюминесценция уранила, лантаноидов и d-элементов.- М.: Наука,- 1980,- 176 с.

112. Беляков В.А., Васильев Р.Ф., Федорова Г.Ф. Хемилюминесценция в реакциях жидкофазного окисления органических соединений // Химия высоких энергий,- 1978.-№ 12.-247-254.

113. Шляпинтох В .Я., Карпухин О.Н., Постников Л.М., Захаров И.В., Ви-чутинский А.А., Цепалов В.Ф. Хемилюминесцентные методы исследования медленных химических процессов.- М.: Наука,-1966,- 300 с.

114. Gunderman K.D. and F.McCapra. Chemiluminescence in organic chemistry / Springer-Verland.- Berlin-Heidelberg,- 1987.- 217 c.

115. Mc.Capra F., Waltmore D. Metal catalysed light emission from a di-oxetan. // Tetrahedron Lett.- 1982.- V. 23.- P. 5225-5229.

116. Шарипов Г. Л., Казаков В. П., Толстиков Г. А. Хемилюминесцентные реакции с участием синглетного кислорода и диоксетанов // Изв. АН СССР, Сер. физ.- 1987, № 3.- С. 559-567.

117. Шарипов Г. Л., Казаков В. П., Толстиков Г. А. Химия и хемилюминесценция 1, 2-диоксетанов.- М.: Наука,- 1990,- 288 с.

118. Шарипов Г.Л. Синтез и хемилюминесценция 1.2-диоксетанов: Дис. докт. хим. наук,- Уфа, 1992.- 339 с.

119. Kazakov V.P., Voloshin A.I., Ostakhov S.S., Ableeva N.Sh. The yield of1. Л Iexcited Eu upon degradation of adamantylideneadamantane-1,2-dioxetane in its complex with Eu(fod)3 // High Energy Chem.- 1997.- V. 31.- №2.- P. 109-112.

120. Юсов. А.Б., Федосеев A.M., Спицын В.И., Крот H.H. Хемилюминес-ценция при восстановлении Ce(IV), Tb(IV) и Pr(IV) в водных растворах изополи- и гетерополивольфраматов. // Докл. АН СССР.-1986.-Т. 289, №6,- 1441-1444.

121. Paetz М., Elbanowski М. Chemiluminescence and mechanism of the reactions in the (Eu(II)-Eu(III))-deoxyribonucleic acid-H202 system. // J. Photochem. Photobiol., A: Chem.- 1990.- V. 55, № 1.- P. 63-69.

122. Ma Y., Zhou M., Jin X., Zhang В., Chen H., Guo N. Flow-injection chemiluminescence determination of ascorbic acid by use of the cerium1.)- Rhodamine В system. // Anal. Chim. Acta.-2002.-V. 464, № 2.289-293.

123. Захаров JI.H. Техника безопасности в химических лабораториях. Л.: Химия,-1985.- С.114-119.

124. Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Д., Туле Э. Органические растворители." М.: Ин. лит-ра,- 1958.- 518 с.

125. Карножицкий В. Органические перекиси.- М.: Иностранная лит-ра,-1961,- 155 с.

126. Воскресенский П.И. Техника лабораторных работ,- М.:- Госхимиз-дат,- 1962,- 534 с.

127. Беккер Г., Бергер В. и др. Органикум (практикум по органической химии).- М.: Мир,- 1979.- Т. 2.- С. 357.

128. Гордон А., Форд Р. Спутник химика.- М.: Мир,- 1976.- 541 с.

129. Карякин A.B., Петров A.B., Сендеров Э.Э., Сухановская А.И. Определение малых количеств воды в органических соединениях по спектрам поглощения в области основных частот валентных колебаний ОН групп. // ЖАХ,- 1966.- Т. 21, № 7,- С. 840-847.

130. Кнунянц И.Л. Химический энциклопедический словарь.- М.: Советская энциклопедия,- 1983.- С. 123.

131. Коврижко Л.Ф., Брянцева Ю.В., Раевская В.И., Агаркова Т.П. Труды лаборатории химии высокомолекулярных соединений.- Воронеж: Воронежский университет.- 1964, вып. 3.- С. 78.

132. Патент 1934962/02, СССР, 1977.

133. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества.- М.: Химия,- 1974.- 407 с.

134. Демлов Э., Демлов 3. Межфазный катализ. М.: Мир, 1987. - С. 289.

135. Коровин С.С., Галактионова О.В., Лебедева E.H., Воронская Г.Н. Взаимодействие хлоридов редкоземельных элементов с трибутил-фосфатом //Ж. неорг. хим.- 1975.- Т. 20, № 4.- С. 908- 914.

136. Sager W. F., Filipescu N., Serafín F. A. Substituent effects on intramolecular energy transfer. I. Absorption and phosphorescence spectra of rare earth p diketone chelates. // J. of Phys. Chem.- 1965.- V. 69, №4,-P. 1092-1100.

137. Вайганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии.-М.: Химия,- 1968.-944 с.

138. Kharasch M.S., Richlin J., Mayo F.R. The Condensation of Butyraldehyde and aniline // J. Amer. Chem. Soc.- 1940.- V. 62.- P. 494.

139. Funabashi M., Iwakawa M., Yoshimura J. Configuration and conformation of so-called bis(alkylideneaiylamines). // Bull. Chem. Soc. Japan.-1969,- V. 42.-P. 2885-2894.

140. Gomberg M. Triphenylmethyl, ein fall von dreiwerthigem kohlenstoff. // Ber.- 1900.- Bd. 33. S.- P. 3150-3163.

141. Tanaka J. Decomposition of ditriphenylmethyl peroxide in concentrated sulfuric acid.// J. Org. Chem.-1961,- V. 26.- P. 4203.

142. Васильев P. Ф. Хемилюминесценция в растворах. I. Методы идентификации возбужденных состояний. // Оптика и спектроскопия.-1965,-Т. 18,-С. 236-244.

143. Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений.- М.: Химия,- 1965.- 965 с.

144. Тихонов В.Н. Аналитическая химия алюминия,- М.: Наука,- 1971.266 с.

145. Реактивы. Методы определения содержания воды.- М.: Издательство стандартов,- 1969.- 15 с.

146. Живописцев В. П., Селезнева Б.А. Аналитическая химия цинка.- М.: Наука,- 1975,- 198 с.

147. Зайдель А.Н. Элементарные оценки ошибок измерений.- Ленинград: Наука, 1968.- 96 с.

148. Румшиский Л.З. Математическая обработка результатов эксперимента. Справочное руководство.-М.: Наука,- 1971.- 192 с.

149. Серебренников В.В., Алексеенко JI.A. Курс химии редкоземельных элементов.-Томск: Издат-во Томского университета,- 1963.- 438 с.

150. Полуэктов Н.С., Кирилов А.Н. Изменение спектров поглощения и-> »флуоресценции иона Се при комплексообразовании // Опт. И спектр,-1967,- Т. 23.- С. 762-765.

151. Яцемирский К.Б., Костромина Н.А., Шека З.А., Давиденко Н.К., Крисс Е.Е., Ермоленко В.И. Химия комплексных соединений редкоземельных элементов.- Киев: Наукова Думка,- 1966,- 494 с.

152. Светашев А.Г., Цвирко М.П. Люминесценция иона Се3+ в водных растворах. // Оптика и спектроскопия.- 1984,- Т. 56, вып. 5.- С. 842.

153. Dieke G.H. Spectra and energy levels of rare earth ions in crystals.- New York: Intersci. Publ.,- 1968.- 401 p.

154. Коровин С.С., Галактионова О.В., Лебедева Е.Н., Воронская Г.Н. Взаимодействие хлоридов редкоземельных элементов с трибутил-фосфатом // Ж. неорг. хим.- 1975,- Т. 20, № 4,- С. 908-914.

155. Остахов С.С., Аблеева Н.Ш., Шарипов Г.Л., Казаков В.П. Диметил-сульфоксид в необычной роли тушителя люминесценции лантанида церия (III) // Изв. АН СССР, Сер. хим.- 1990.- №8.- С. 1932.

156. Caird J.A., Hessler J.P., Gamall W.T., Williams C.W. The terbium chlride-aluminium chloride vapor system. II. Fluorescence // J. Chem. Phys.-1981.- V. 74,- № 15 p. 805-812.

157. Чирков H.M., Матковский П.Е., Дьячковский Ф.С. Полимеризация на комплексных металлоорганических катализаторах,- М.: Химия,-1976.-С. 416.

158. Lees A.J. Luminescence properties of organometallic compounds // Chem. Rev.- 1987.- V.87, № 4.-P. 711-743.

159. Ермолаев В.Л., Бодунов E.H., Свешникова Е.Б. Безызлучательный перенос энергии электронного возбуждения,- Л.: Наука,- 1977.-238 с.

160. Свешникова Е.Б., Наумов С.П. Обменно-резонансный перенос энергии от ионов редкоземельных элементов к органическим молекулам во внешней сфере // Журн. прикл. Спектроскопии,- 1978,- Т. XXIX, № З.-С. 539-545.

161. Мак-Елин С., Адзуми Т., Киносита М. Молекулярная спектроскопия триплетного состояния. / Пер. с анг., под ред. Багдасарьяна Х.С.- М.: Мир,- 1972,- С. 96.

162. Александров Ю.А. Жидкофазное автоокисление элементо-органических соединений.- М.: Наука,- 1978.- 278 с.

163. Реутов O.A., Белецкая И.П., Артамкина Е.А., Кашин А.Н., Реакции металлоорганических соединений как редокс-процессы. М.: Наука,-1981-336 с.

164. Булгаков P.E., Казаков В.П., Толстиков Е.А. Хемилюминесценция металлорганических соединений. М.: Наука,- 1989.-220 с.

165. Сулейманов Е.З., Курбанов Т.Х., Нуриев Я.А., Рабакова Л.Ф., Белецкая И.П. Исследование реакций бисциклопентадиенилртути с некоторыми металлами подгруппы лантана // ДАН СССР,- 1982.- Т. 265, № 4.-С.896-900.

166. Булгаков Р. Г., Кулешов С.П., Хандожка В. Н. , Белецкая И. П., Тол-стиков Г. Я., Казаков В. П. Хемилюминесценция при взаимодействии растворов (C5Hs)2Sm и самарий органических пероксидов с Н20 // Изв. АН СССР, Сер. хим.-1988.- № 7.- С. 1689.

167. Bulgakov R.G., Kazakov V.P., Tolstikov G.A. Chemiluminescence of or-ganometallics compounds in solution// J. Organometal. Chem.- 1990.-V. 387.-P.1-10.

168. Булгаков Р.Г., Казаков В.П., Толстиков Г.A. Хемилюминесценция металлорганических соединений. // Успехи химии,- 1985,- Т. 54.-№ 11.-С. 1789-1813.

169. Булгаков Р.Г., Казаков В.П., Толстиков Г.А. Редокс-хемилюминесценция металлорганических соединений в растворе. // Изв. АН СССР, Сер. физ.- 1987.- Т. 51,- № З.-С. 576-583.

170. Беккер Г.О. Введение в фотохимию органических соединений. Химия: Ленинградское отделение,- 1976.- 320 с.

171. Davies A.G., Roberts В.P. Bimolecular Homolytic Substitution at a Metal Centre. Acc. Chem. Research. 1972.-№ 5.-c. 378-392.

172. Колхаун X.M., Холтон Д., Томпсон Д., Твигг М. Новые пути органического синтеза. Практическое применение переходных металлов. М.: Химия,- 1989.- С. 400.

173. Белых Л. Б., Горемыка Т.В., Рохин A.B., Титова Ю.Ю., Уманец В.А., Шмидт Ф.К. Взаимодействие ß дикетонатных комплексов палладияс триэтилалюминием // Коорд. химия.- 2005,- Т. 31, № 10.- С. 757762.

174. Чирков Н.М., Матковский П.Е., Дьячковский Ф.С. Полимеризация на комплексных металлоорганических катализаторах. // М.: Химия,-1976.-416 с.

175. Дмитриева Т. В., Ратовский Г.В., Камчатова Т.Б., Шмидт Ф.К. Изучение реакции трис ацетилацетоната хрома с триэтилалюминием методом УФ спектроскопии // Коорд. химия.- 1982.- Т. 8, № 11.- С. 1457-1463.

176. Дмитриева Т. В., Ратовский Г.В., Донских В.И., Шмидт Ф.К. Взаимодействие триэтилалюминия с трис ацетилацетонатом железа // Координационная химия,- 1981,- Т. 7, № 7,- С. 1029-1034.

177. Дмитриева Т. В., Ратовский Г .В., Шмидт Ф.К. Взаимодействие триэтилалюминия с бис ацетилацетонатами никеля и палладия // Коорд. химия.- 1984.- Т. 10, № 2,- С. 213-221.

178. Sage I., Bourhill G. Triboluminescent materials for structural damage monitoring//J. Mater. Chem.- 2001.- V. 11.-P. 231-245.

179. Chandra B.P., Zink J.I. Triboluminescence of inorganic sulfates // Inorg. Chem.-1980.- V. 19, № 10,- P. 3098-3102.

180. Hardy G.E., Baldwin J.C., Zink J.I., Kaska W.C., Liu P.H., Dubois L. Triboluminescence spectroscopy of aromatic compounds // J. Am. Chem. Soc.- 1977.- V. 99, № 11,- P. 3552-3552.

181. Filipescu N., Sager W.F., Serafín F.A. Substituent effects on intramolecular energy nransfer. II. Fluorescence spectra of europium and terbium p-diketonechelates//J. ofPhys. Chem.-1964.-V.68, № 11.-P. 3324-3346.

182. Takada N., Hieda S., Sugiyama J.I., Katoh R., Minami N.,. Mechanolu-minescent properties of europium complexes // Synth. Metals.- 2000.-V. 111-112, № 1/3.-P. 587-590.

183. Hurt C.R., McAvoy N., Bjorklund S., Filipescu N. High intensity tribo-luminescence in europium tetrakis(dibenzoylmethide)- triethylammonium //Nature.- 1966.- V. 212, № 5058.- P. 179-180.

184. Takada N., Sugiyama J.I., Katoh R., Minami N., Hieda S. Mechanolumi-nescent properties of europium complexes // Synth. Metals.- 1997.-V. 91, № 1/3.-P. 351-354.

185. Ермолаев В.JI., Алёшин В.Г., Саенко Е.А. Определение констант скоростей переноса энергии в хелатных комплексах редких земель.// ДАН СССР.- 1965.- № 5,- С. 1048-1051.

186. Kemlo J. A., Duncan N. J., Shepperd M. Т. Proton magnetic resonance spectra ofLu(acac)'2H20 in solution.// Inorg. Chem.- 1977,- V. 16, № 5.-P. 1111-1114.

187. Duncan N. J., Shepperd M. T. Mechanism of intermolecular energy transfer between tris(acetylacetonato)lanthanoid complexes in solution // J. Chem. Soc., Faraday Trans 2.- 1976,- V. 72, № 2.- P. 557-564.

188. Tanaka F., Ishibashi T. Energy transfer between lanthanide in dinuclear complexes // J. Chem. Soc. Faraday Trans 2.- 1996.-V. 92, № 2.- P. 11051110.

189. Villiers J.P.R.D., Boeyens J.C.A. Crystal structure of tris (2, 2, 6, 6 -tetramethylheptane - 2,5 - dionato) erbium(III) // Acta Cryst. В.- 1971.-V. 27, № 12,- P. 2335-2340.

190. Boleslawski M., Serwatowski J. Synthesis and structure of alkylalumi-noxanes. J. of Organomet. Chem.- 1983.- V. 254.- P. 159-166.

191. Storr A., Kenneth J., Laubengayer A.W. The partial hydrolysis of ethyla-lane compounds. J. Amer. Chem. Soc.- 1968,- № 5.- P. 3173-3177.

192. Закурин H.B., Решетова М.Д., Васильков А.Ю., Коган А.С. Криохи-мический синтез и свойства ацетилацетоната гольмия // Докл: АН СССР- 1982,- Т. 267, № 2.- С. 394-397.

193. Yatsimirskii К.В, Davidenko N.K. Absorption spectra and structure of lanthanide coordination compounds in solution. // Coord. Chem. Rev.-1979.- V. 27,- №'3.- P.223-273.

194. Porter R., Marks T.J., Shriver D.F. Delineation of shift reagent-substrate equilibria//J. Am. Chem. Soc.- 1973.- V. 95,-№11.-P. 3548-3552.

195. Разуваев Г.А., Сангалов Ю.А., Нелькенбаум Ю.Я., Минскер К.С. Синтез алюмоксанов реакцией взаимодействия алюминийорганиче-ских соединений с кристаллогидратом сернокислой меди. // Известия АН СССР, Сер. хим.- 1977.- № 12.- С. 2547-2553.

196. Петрова В.Д., Ржевская Н.Н., Щербакова Н.В., Сангалов Ю.А., Минскер К.С. Взаимодействие алкилалюминийхлоридов с водой // Известия АН СССР, Сер. хим.- 1978,- № 6.- С. 1373-1378.

197. Boleslawski М., Serwatowski J. Investigations of the hydrolysis reaction mechanism of organoaluminum compounds. !H NMR spectroscopic studies on the R3AI / H20 reaction in polar solvents. // J. Organomet. Chem.-1983.- V. 254,-P. 269-278.

198. Przystal J.K., Boss W.G., Liss I.B. The preparation and characterization of some anhydrous rare earth trisacetylacetonates // J. Inorg. And Nucl. Chem.- 1971.- V. 33.- P. 679-689.

199. Булгаков Р.Г., Кулешов С.П., Зузлов А.Н., Вафин P.P., Русаков C.B., Муллагалиев И.Р., Джемилев У.М., Монаков Ю. Б. Люминесцентный мониторинг лантанидных катализаторов полимеризации диенов // Кинетика и катализ,- 2003.- Т. 44, № 5.- С. 783-790.

200. Джемилев У.М., Куковинец А.Г., Толстиков Г.А. Исследование взаимодействия комплексов никеля с триалкилатами алюминия // Изв. АН СССР, Сер. хим.- 1978.- № 6,- С. 1379-1384.

201. Горелик В. М:, Шестернина Л.А., Емельянова А. Д., Борисова Л. Ф., Корнеев Н.Н. Изучение реакции гидролиза диэтилалюминийхлорида на поверхности неорганических наполнителей // ЖОХ.- 1984,- Т. 55, вып. 11,-С. 2506-2509.

202. Watt W.R., Fry F.H., Pobiner H. Polymerization of ethylene catalyzed by diethylaluminum chloride and titanium (III) acetylacetonate // J. Polym. Sci: P. A-l.- 1968,- V.6.- P. 2703-2713.

203. Crosby G.A., Watts R.J., Westlake S.J. Phosphorescence of acetylaceto-nates of trivalent metals // J. of Chem. Phys.- 1971.- V. 55.-№ 9.- P.4663-4664.

204. Спицын В.И. /?-дикетонаты металлов. M.: Наука,- 1978,- С. 123.

205. Куковинец А.Г. Исследование механизма циклической и линейной олигомеризации бутадиена под действием низковалентных комплексов Ni, Со и Fe: Дис. канд. хим. наук.- Уфа, 1981.-153 с.

206. Molander G. A. Application of lanthanide reagents in Organic Synthesis. // Chem. Rev.- 1992.- V. 92.- P. 29-68.

207. Morrill T.C., Clark R.A., Bilobran D., Youngs D.S. New dimensions in lanthanide shift reagent-pmr analysis of organic compounds: Eu(tfn)3 // Tetrahedron Lett. 1975. - V.26. - P. 397.

208. Булгаков Р.Г., Кулешов С.П., Мустафин Б.А., Валиуллина З.С. Красная и зеленая хемилюминесценция трифенилметильных производных Na, Mg и лантанидов при окислении кислородом церия (IV) // Изв. АН, Сер. хим.- 1999,- №6,- С. 1102-1105.

209. Мельников М. Я., Смирнов В.А. Фотохимия органических радикалов.- М.: МГУ,- 1994.- 336 с.

210. Булгаков Р.Г. // Хемилюминесценция металлоорганических соединений в растворе: Дисс. док. хим. наук,- Уфа, 1990.- 446 с.

211. Heintschel Е. Uber die formel des triphenylmethyls mit vierwertigem kohlenstoff. //Ber.- 1903.- Bd. 36,- S. 320.

212. Lewis G.N., Liplcin D., Magel T. The ligtht absorption and fluorescence of triarylmethyl free radicals. // J. Am. Chem. Soc.- 1944.- V. 66, № 9.- P. 1579.

213. Шигорин Д.Н., Козлов Ю.И. Изучение свободных радикалов трифе-нилметильного ряда по спектрам люминесценции. // Оптика и спектроскопия,- 1961.- Т. 10, вып. 5,- С. 600-606.

214. Козлов Ю.И., Шигорин Д.Н., Возняк В.М. Особенности строения и спектры люминесценции арилметильных растворов. // Ж. физ. хим.-1970.- Т. 44, вып. 3.- С. 788-790.

215. Anderson L.C. The absorption spectra of free radicals. // J. Am. Chem. Soc.- 1935,-P. 1673-1676.

216. Булгаков P.E., Майстренко Г. Я., Тишин Б. А., Остахов С.С., Толсти-ков Г.А., Казаков В.П. Излучение радикала (Ph3C*)* в хемилюминес-центной реакции Ph3CNa + 02 в растворе // Докл. АН СССР.- 1989.Т. 304.- С. 1166-1169.

217. Bromberg A., Schmidt К. H., Meisel D. Photophysics and photochemistry of arylmethyl radicals in Liquids // J. Am. Chem. Soc.- 1985.- V. 107.- P. 83-91.

218. Bromberg A., Meisel D. Photophysics of arylmethyl radicals at 77 К. Structure photoreactivity correlation // J. Phys. Chem.- 1985.- V. 89,- P. 2507-2513.

219. Ziegler K., Orth Ph., Weber K. Zur kenntnis des "dreiwertigen" kohlenstoffs. X. Die dissoziationsgeschwindigkeit und aktivierungsenergie des hexaphenylethans. // Lieb.Ann.- 1933.- Bd.- 504. -S. 131.

220. Lankamp H., Nauta W., MacLean C. A new interpretation of the monomer dimmer equilibrium of triphenylmethyl - and alkylsubstituted - di-phenyl methyl - radicals in solution. // Tetrahedron Lett.- 1968.- № 2.- P. 249-254.

221. Паркер С. Фотолюминесценция растворов // Пер. с англ. под ред. Васильева Р.Ф.- М.: Мир,- 1972.- 510 с.

222. Bachman W.E., Wiselogle F.Y. The reaction of sodium with triphenyl-chloromethane and with triarylmethyl in organic solvents // J. Am. Chem. Soc.- 1936,- V. 58, № 10,- P. 1943-1944.

223. Schlenk W., Marcus E. Über Metalladditionen an freie organische Radikale (Über Triarylmethyle. ХП) // Ber.- 1914,- Bd.47.- S. 1664-1678.

224. Майстренко Г. Я. // Излучение трифенилметильного радикала при окислении трифенилметильных производных натрия и лантаноидов: Дисс. канд. хим. наук.- Уфа, 1992,- 117 с.

225. Müller A., Topel Р. Zur kenntnisse des reactiven Verhaltens der organolithiumverbindungen. // Ber.- 1939.- Bd. 72, № 2.- S. 273-290.

226. Bachman W. E., Cockerill R.F. Reactions of triphenylmethylmagnesium bromide. II. // J. Am. Chem. Soc.- 1933,- V. 55. № 7,- P. 2932-2939.

227. Тишин Б. А. Хемилюминесценция при окислении боралкилгидридов и натрийорганических соединений кислородом, дифторидом ксенона. // Дисс. канд. хим. наук.- Уфа, 1991.- 144 с.

228. Белевский В. Н:, Ромашов Э., Хараков А. Е., Дурнякова Т. Б., Бле-шинский С. В. Исследования методом ЭПР безводных надперекисей некоторых РЗЭ. // Изв. АН Кирг. ССР.- 1975,- № 3,- С. 57-58.

229. Хараков А. Е., Ромашов Э., Блешинский С. В. К вопросу синтеза безводных перекисных соединений редкоземельных элементов. В. сб. "Прикладные исследования в области химии неорганических перекисных соединений".- Рига.- 1974,- С. 32-34.

230. Ayers C.L., Janzen Е. G., Johnston F. J. Electron spin Resonance determination of the heat of reaction for triphenylmethyl radical and oxygen // J. Am. Chem. Soc.- 1966.- V. 88., № 11.-P. 2310.

231. Schlenk W., Herzenstein A. Znr Kenntnis der Triphenylmethyle. // Ber.-1910,- Bd. 43,- S.-P. 1753.

232. Schmidlin J. Tri-biphenyl-methyl. //Ber. 1912. - Bd. 45. - S. 3171.

233. Mallard W. G., Lindstrom P. J. NIST chemistry webbook, NIST standard reference database number 69. National institute of standards and technology. Gaithersburg, MD 20899, February.- 2000.

234. Тахисов В. В. Органическая масс-спектрометрия. JL: Наука,- 1990. 222 с.

235. Орлов Ю. Д., Лебедев Ю. А., Сайфуллин И. Ш. Термохимия органических свободных радикалов. М.: Наука,- 2001.- 303 с.

236. Комиссаров В. Д. Энтальпии образования ROH, ROOH, ROOOH и соответствующих оксильных радикалов. Препр.- Уфа, ИХ БНЦ УрО АН СССР.- 1989.- 22 с.

237. Giering L., Berger М., Steel С. Rate studies of aromatic triplet carbonyls with hydrocarbons // J. Am. Chem. Soc. -1974,- V. 96, № 4.- P. 953.

238. Нурмухаметов P. H. Поглощение и люминесценция ароматических соединений. М.: Химия,-1971,- 215 с.

239. Förster Th. Fluorescenz organischer Verbindungen. Göttingen.- 1951.243 p.

240. Dexter D. L. A theory of sensitized luminescence in solids. // J. Chem. Phys.- 1953.- V. 21, № 5.- P. 836-850.

241. Давыдов A.C. Теория молекулярных экситонов.- М.: Наука,- 1968.296 с.

242. Коо J.-Y., Schuster G. В. Chemically initiated electron exchange luminescence. A new chemiluminescent reaction path for organic peroxides. // J. Am. Chem. Soc.- 1977.- V. 99, № 18,- P. 6107-6109.

243. Уотерс У., Химия свободных радикалов, пер. под. ред. Я. К. Сырки-на, Химия, -М.: Иностр. Лит,- 1948.- 320 с.

244. Колоерова В.Г., Николаевский А. Н., Кучер Р.В., Батрак Т. А. Влияние среды на рекомбинацию кумилперекисных радикалов. // Докл. АН СССР.- 1978.- Т.242, № 3.- С. 641-644.

245. Хурсан С. Л., Сафиуллин Р. Л. Изучение комплексообразования пе-роксильных радикалов додекана методом импульсного фотолиза. // Хим. физика.-1991.-Т. 10, № 12,- С. 1625-1629.

246. Барлтроп Д., Койл Д. // Возбужденные состояния в органической химии. Пер. под ред. М. Г. Кузьмина.- М.: Мир,- 1978.- 446 с.

247. Schmidlin J., Wohl J. Pentaphenyl äthanol. // Ber.- 1910.- Bd. 43,- S. 1145-1152.

248. Хурсан С. Л., Шерешовец B.B. Термохимия органических полиоксидов. // Кинетика и катализ,- 1999,- Т. 40, № 2.- С. 167-179.

249. Benson S. W. Thermochemical Kinetics.- J. Wiley and Sons.- New York-London.-1976.-347 c.

250. Васильев P. Ф. Проблема преобразования химической энергии в свет. Циклические пероксиды модельные объекты для квантово-химического изучения процессов хемивозбуждения. // Кинетика и катализ,- 1999.- Т. 40, № 2.- С. 192-200.

251. Васильев Р. Ф. Механизмы возбуждения хемилюминесценции. // Успехи химии.- 1970.- Т. 39, вып. 6.- С. 1130-1158.

252. Орлов Ю. Д., Лебедев Ю. А. Термохимические свойства сопряженных органических радикалов. // Ж. физ. хим.- 1991,- Т. 65.- С. 289300.

253. Benn R., Rufmska A. High-resolution metal-NMR spectroscopy of orgganometallic compounds // Angew.Chem. Int. Ed. Engl.-1986.-V. 25.-P. 861-881.

254. Панюшин В.Т., Афанасьев Ю.А., Ханаев Е.И., Гарновский А.Д. Лантаноиды. Простые и комплексные соединения. Ростов! на Дону: Издательство Ростовского университета,- 1980,- 296 с.

255. Украинцева Э.А., Соколова Н.П., Логвиненко В.А: Термодинамические характеристики дегидратации гепта- и гексагидратов хлоридов лантаноидов цериевой подгруппы. // Радиохимия,- 1987.- Т. 29, № 4. -С. 481-485.

256. Сахаровская Г.Б., Корнеев H.H., Попов А.Ф., Лариков Е.И., Жигач А.Ф. Реакции алюминийтриалкилов с водой. // Ж.общ.хим.-1964.-Т. 34.- № 10.- С.3435-3438.

257. Кулешов С.П. Хемилюминесценция при окислении карбонилов, циклопентадиенидов переходных металлов дифторидом ксенона и кислородом в растворе. Дис. кан. хим. наук .- Уфа, 1989,- 180 с.

258. Рэнби Б., Рабек Я. Фотодеструкция, фотоокисление, фотостабилизация полимеров. М.: Мир,- 1978.- 675 с.

259. Wendlandt W.W. The thermal decomposition of the heavier rare earth metal chloride hydrates. // J. Inog. Nucl. Chem.- 1959.- V. 9.- P. 136-139.

260. Денисов Е.Т. Константы скорости гемолитических жидкофазных реакций,- М.: Наука,- 1971,- 712 с.

261. Булгаков Р.Г., Казаков В.П., Коробейников В.Н. Фотолюминесцнция и фотоперенос электрона в растворах Eu(II) в НС1 // Оптика и спектроскопия- 1973.- 35.- С. 850.

262. Przibram К. Fluorescence of fluorite and the bivalent europium ion. // Nature.- 1935.- V. 135,-P. 100.

263. Butement F.D.S., Absorption and fluorescence spectra of bivalent samarium, europium and ytterbium. // Trans. Faraday Soc.- 1948,- V.309.- P. 617.

264. Przibram K., Acta Physica Austriaca, 1949, Bd.III/1, 126.

265. Peng M., Pei Z., Hong G., Su Q. Stady on the reduction of Eu3+-> Eu2+ in Sr4Ai4025. // Chem. Physics Lett.- 2003.- V. 371.- P. 1-3.

266. Adachi G.-Y., Tomokiyo K., Sorita K., Shiokawa J. J.C.S. Luminescence of divalent europium complexes with crown ethers and polyethylene glycols. // Chem. Comm.- 1980- P. 914-917.

267. Булгаков Р.Г., Кулешов С.П., Махаев В.Д., Борисов А.П., Казаков В.П., Толстиков Г. А. Фото и хемилюминесценция комплексов NaLn(BH4)4,HM3 // Изв. АН СССР, Сер. хим.- 1989,- №2.- С. 491.

268. Li W.-M., Hanninen Т., Leskela М„ Saari J., Hase A., Alloys J. Luminescence of divalent europium-doped calcium carbonate and oxalate. // Compounds.- 2001,- V. 323,- P. 236-236.

269. Hoppe H. A., Lutz H., Morys P., Schnick W., Seilmeier A. Luminescence in Eu2+-doped Ba2Si5Ns: fluorescence, thermoluminescence, and upcon-version. // J. Phys. Chem. Solids.- 2000.- V. 61.- P 2001-2004.

270. Ибрагимов А.Г. Исследование каталитических превращений олефи-нов и диенов под действием комплексов циркония: Дисс. канд. хим. наук.-Уфа, 1982.- с.127.

271. Толстиков Г.А. Юрьев В.П. Алюминийорганический синтез.- М.-Наука.- 1979.-292 с.

272. Толстиков Г.А., Джемилев У.М., Толстиков А.Г. Алюминийоргани-ческие соединения в органическом синтезе.- Новосибирск: Академическое издательство "ГЕО", -2009.- 646 с.

273. Патент 3414633, США; Chem. Abstr.- 1969- V. 70.- 467998у

274. Stapp P.R., The catalytic isomerization of 4-vinylcyclohexene to bicy-clo3.2. l.oct-2-ene. //J. Org. Chem.- 1966.-V. 31,-P. 4258-4259.

275. Юхневич E.B., Карякин A.B., Петров A.B. Колебательные спектры воды в растворах. //Ж. прикл. спектр.- 1965,- Т. 3, № 2, С. 142 -150.

276. Алпатова Н.М., Еавриленко В., В.„ Кесслер М., Осипов О.Р., Маслин Д.Н. Комплексы металлоорганических, гидридных и галоидных соединений алюминия. М.: Наука,- 1970.- 296 С.

277. Данилов В.Т. Комплексные соединения хлоридов и нитратов редкоземельных элементов с нейтральными серо- и азотсодержащими ли-гандами: Дисс. канд. хим. наук,- Свердловск, 1987.- 180 с.

278. Толстиков Е.А., Минскер С.К., Булгаков P.E., Майстренко Е.Я., Кучин A.B., Джемилев У.М. Казаков В.П. Хемилюминесценция при окислении алюминийорганических соединений кислородом // Изв. АН СССР, Сер.хим.- 1979,- № 11,- С. 2653.

279. Муллагалиев И.Р. Алькильные производные непереходных металлов 11-П1 групп в полимеризации диенов на неодим-, титан-, и ванадий-содержащих катализаторах: Дисс. док. хим. наук,- Уфа, 2006.-333 с.

280. Пенкось Р. Алкоголяты алюминия. // Успехи химии.- 1968,- Т. 37, вып. 4.- С. 647-676.

281. Джемилев У.М., Гайсин P.JI. Эффективное восстановление галоген-содержащих углеводородов диизобутилалюминийгидридом в присутствии комплексов переходных металлов. // Изв. АН СССР, Сер. хим.- 1988. № 10,- С. 2332-2334.

282. Luche J.L. Lanthanides in organic chemistry. 1. Selective 1,2 redactions of conjugated ketones. // J. Amer. Chem. Soc.- 1978,- V. 100, № 7.- p. 2226-2227.

283. Luche J.L., Gemal A.L. Efficient synthesis of acetals catalysed by rare earth chlorides. // J. Chem. Soc. Chem. Commun.- 1978.- V. 22,- P. 976977.

284. Пирсон P. Дж. Жесткие и мягкие кислоты и основания // Успехи химии,- 1971,- T. XL, № 7.-С. 1259-1282.

285. El-Sayed М.А. Spin-orbit coupling and the radiationless processes in nitrogen heterocyclics. // J. Chem. Phys.- 1963,- V. 38, № 12.- P. 28342838.

286. Dewar M. J. S., Dieter К. M. Evaluation of AMI calculated proton affinities and deprotonation enthalpies. // J. Amer. Chem. Soc., 1986, 108, 8075.

287. Hyperchem 5.0 for Windows. Hypercube, Inc., 1996. 638 p.

288. Giering L., Berger M., Steel С. Rate studies of aromatic triplet carbonyls with hydrocarbons. // J. Am. Chem. Soc. 1974. - V. 96, № 4. - P. 953.