Синтез замещенных 1,4-дигидроциклопента[b]индолов и их структурных аналогов - перспективных предшественников металлокомплексных катализаторов полимеризации олефинов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Тайдаков, Илья Викторович

• Тайдаков, Илья Викторович
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Тайдаков, Илья Викторович

1.ВВЕДЕНИ Е.

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

Введение.

2.1 Синтез циклопентадиенов, конденсированных с пятичленными гетероциклами и их бензаннелированными производными.

2.1.1 Синтез гетаренопенталенов.

2.2 Таутомерные свойства гетаренопенталенов.

2.3 Методы синтеза гетареноциклопентанонов.

2.3.1 Циклизация 3-(гетарил)пропионовых кислот.

2.3.2 Циклизация гетарилвинилкетонов.

2.4 Специальные методы синтеза гетарилциклопентанонов.

2.4.1 Реакции циклизации с использованием производных переходных металлов.

2.4.2 Синтез 1,4- дигидроциклопента[Ь]индол-3-онов с использованием реакции Фишера.

2.4.3 Прочие методы синтеза,.

2.5 Мбталлорганические производные гетарбноциклопентадиенов.

2.5.1 Металлорганические производные гетареноцикло-пентадиенов с непереходными металлами.

2.5.2 Металлорганические производные гетареноциклопентадиенов с переходными металлами.

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1 Синтез анса-металлоценов, содержащих 2 - метил -1,4 дигидроциклопента[в]индольный фрагмент.

3.1.1 Синтез 4-замещенных -2-метил-1,4дигидроциклопента[Ь]индолов.

3.1.2 Изомерия производных 4-арил -2-метил-1,4-дигидроциклопента[Ь]индолов.

3.1.3 Синтез элементоорганических производных 4-замещенных-2-метил-1,4дигидроциклопента[Ь]индолов.

3.1.4 Каталитические свойства анса-цирконоценов на основе 4-замещенных -2-метил-1,4дигидроциклопента[Ь1индолов.

3.2 Синтез 1,4 - дигидроциклопента[в]индолов не содержащих заместителя в 2 -положении. .52 3.2.2 Синтез 1,4-диметил-1,4-дигидроциклопента/Ь/индола.

3.3 Синтез комплексов xpoma(III) содержащих, 1,2 - алкил -1,4дигидроциклопента[в]индольный фрагмент.

3.3.1 Синтез 1,2 - алкил - 1,4-дигидроциклопента[Ь]индол-3-онов.

3.3.2 N-алкилирование 1,2 - алкил - 1,4-дигидроциклопента[Ь/индол-3-онов производными пиридина.

3.3.3 Металлоорганические производные 1,2-алкил-4-(2-пиридинилметил)-1,4-дигидроциклопента[Ь}индолов.

3.3.4 Каталитические свойства хромовых комплексов 1,2-алкил-4-(2-пиридинилметил)-1,4-дигидроциклопентаЩиндолов.

3.4 Синтез анса-металлоценов, содержащих 2-метил-1Н-циклопента[в]бензотиофеновый фрагмент.

3.4.1 Синтез замещенных беюоЩтиофепов.

3.4.2 Синтез замещенных 2-метил-циклопента[Ь]бензотиофенов.

3.4.3 Синтез металпоорганических производных 2-метил-циклопента[Ь]бензо-тиофенов.

3.5 Синтез анаса-цирконоценов на основе 3-(триметил сил ил)- 5-метил-4Н-циклопента[в]тиофена и 4-(триметилсилил)-2-метилиндена.

3.5.1 Синтез З-(триметилсилил)- 5-метил-4Н-циклопента[Ь]тиофена.

3.5.2 Синтез металпоорганических производных 3-(триметилсилил)- 5-метил-4Н-циклопента[Ь]тиофена.

3.5.3 Синтез 4-(триметилсилил)-2-метилиндена.

3.5.4 Синтез металпоорганических производных 4-(триметилсилил)-2-метилиндена.

4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

4.1 техника синтеза.

4.1.1 Подготовка растворителей.

4.1.2 Реагенты, полученные по известным методикам.

4.1.3 Прочие реагенты.

4.1.4 Идентификация соединений.

4.1.5 Препаративная и аналитическая хроматография.

4.2 Синтез анса-металлоценов, содержащих 2 - метил -1,4 дигидроциклопента[в]индольный фрагмент.

4.2.1 Синтез 4-замещенных -2-метил-1,4-дигидроциклопента[Ь]индолов.

4.2.2 Синтез элементоорганических производных 4-замещенных -2-метил-1,4-дигидроциклопента[Ь]индолов.

4.3 Синтез 1,4 - дигидроциклопента[в]индолов не содержащих заместителя в 2 -положении.

4.3.1 Синтез димеров 4 - метил - 3 - замещенных -1,4 -дигидроциклопента/Ь/индолов.

4.3.2 Попытка синтеза 1,4-диметил-1,4-дигидроциклопента[Ь]индола.

4.4 Синтез комплексов xpoma(III), содержащих 1,2 - алкил -1,4дигидроциклопента[в]индольный фрагмент.

4.4.1 Получение циклопета[Ь]индол-3-онов циклизацией арилгидразонов по Фишеру.

4.4.2 Получение 1,4-дигидроциклопета[Ь]индол-3-онов циклизацией замещенных 2-индолилвинилкетонов.

4.1.3 N-алкилирование 1,4 - дигидроциклопента[Ь]индол-3-онов производными пиридина.

4.1.4 Синтез 2 - (пиридинилметил) -2- метил - 1,4 -дигидроциклопента[Ь]индолов.

4.4.5 Синтез хромовых производных 2 - (пиридинилметил) -2- метил -1,4 -дигидроциклопента[Ь/индолов.

4.5 Синтез анса-металлоценов, содержащих 2-метил-1Н-циклопента[в]бензотиофеновый фрагмент.

4.5.1 Синтез замещенных 2-метил-1,2-дигидроциклопента/Ь/бензотиофен-3-онов.

4.5.2 Синтез замещенных 2-метил-1,2-циклопента[Ь/бензотиофенов.

4.5.3 Синтез элементоорганических производных замещенных 2-метил-1Н-циклопента[Ь]бензотиофенов.

4.6 Синтез анаса-цирконоценов на основе З-(триметилсилил)- 5-метил-4Нциклопента[в]тиофена и 4-(триметилсилил)-2-метилиндена.

4.6.1 Синтез 3-(триметилсилил)- 5-метил-4Н-циклопента[Ь]тиофена.

4.6.2 Синтез р-диметилсилилиденбис[г?-3-триметилсилил-5-метил-6Н-циклопента[Ь]тиен-6-ил]дихлороциркония (IV).

4.6.3 Синтез 4-(триметилсилил)-2-метилиндена.

4.6.4 Синтез ^диметилсилилиденбис[rf-2-метил- 7-(триметилсилил)-1Н-инден-1-ил]дихлороциркония (IV).

5.ВЫВОД Ы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез замещенных 1,4-дигидроциклопента[b]индолов и их структурных аналогов - перспективных предшественников металлокомплексных катализаторов полимеризации олефинов»

В последние два десятилетия активно развивается исследования в области химии бис-циклопентадиенильных анса-комплексов ранних переходных металлов, в которых произвольно варьируются природа мостика Z , число и тип заместителей Rn.

Среди соединений этого типа наиболее пристально исследуются комплексы элементов IV группы - Ti, Zr и Hf, что обусловлено их высокой реакционной способностью, проявляемой в полимеризации а-олефииов [1-6], причем максимальную каталитическую активность проявляют комплексы циркония, изоструктурные гафниевые аналоги в процессах полимеризации малореакционноспособны, а сэндвичевые комплексы титана в тех же условиях склонны к восстановлению, что зачастую приводит к их полной деактивации. Наличие мостикового фрагмента обеспечивает структурную жесткость комплекса и позволяет разделять диастереомерные формы металлоценов - и было найдено, что рац-формы некоторых анса- цирконоценов являются эффективными катализаторами изотактической полимеризации пропена:

К настоящему времени синтезированы и протестированы в качестве катализаторов полимеризации пропена тысячи анса-цирконоценов, при этом максимальную каталитическую активность продемонстрировали представители структурных классов I - IV:

МАО изотактический полипропилен (IPP) tell

I, R=H, Me [7] lla, R=H, R'=Me, Ph [8] lib, R=tBu, R'=Me [9]

III, R=iPr, tBu, SiMe3 [7]

IVa, R=Ph, R'=Me IVb, R=Ph, R'=Ph IVc, R=a-Naph, R'=Me [10,11]

Анализ структуры этих соединений позволяет сделать ряд выводов о влиянии строения органического лиганда на каталитическую активность металлоцена и свойства получаемого полимера:

1.Максимальной реакционной способностью обладают аися-цирконоцены с короткими (двухчленными или одночленными) мостиками между циклопентадиеиильными кольцами. Это может быть объяснено тем, что наличие короткого мостика, связывающего циклопентадиенильные кольца, обеспечивает относительную открытость реакционного центра к контакту с субстратом (а-оле'фином) [1,5].

2. Наличие метальной группы в а-положении циклопентадиенильных и инденильных колец, как правило, приводит к возрастанию молекулярной массы и увеличению степени изотактичности получаемого полимера. В ряде случаев это сопровождается также и увеличением каталитической активности анса-цирконоцена [10, 11].

3.Наличие одного или нескольких объемных заместителей в р- положениях циклопентадиенильных или 3(4) положениях инденильных колец анса-комплексов также заметно влияет на их реакционную способность, а именно: на активность и степень изотактичности получаемого полимера [5, 9, 11, 12].

4. Кроме того, была предложена гипотеза [13], частично подтвержденная квантово-механическими расчетами, о связи электронно-донорных свойств лиганда и каталитической активности комплекса. Согласно этой гипотезе, каталитическая активность возрастает с увеличением степени донорности лиганда.

Большинство закономерностей, связывающих структуру катализатора и его активность носит эмпирический характер и было выявлено в основном в процессе изучения комплексов с углеводородными ( циклопентадиены, флуорены , индены) лигандами.

Комплексы циркония (и других ранних пререходных металлов) с гетероциклическими аналогами данных лигандов исследованы весьма поверхностно. Однако, уже имеющиеся результаты позволяют утверждать, что каталитическая активность комплексов на основе гетероциклических лигандов зачастую выше, чем у традиционных ктализаторов. Кроме того, введение гетероциклического фрагмента в молекулу циклопентадиена позволяет в очень широких пределах варьировать свойства комплекса, управляя как электронными, так и стерическими факторами.

Настоящая работа посвящена:

- разработке общих методов получения ранее неизвестных гетероциклических лигандов - структурных аналогов индена , содержащих индольный, или бензо[Ь]тиофеновый фрагмент, конденсированный с циклопентадиеном, а также синтезу на их основе анса-комплексов циркония, потенциальных катализаторов изотактической полимеризации олефинов.

- изучению возможности использования данных соединений для синтеза других каталитически - активных комплексов переходных металлов, в частности, хрома(Ш).

- получению гетероциклических аналогов лигандов типа III и IV, имеющих заместители принципиально нового типа, и исследованию возможности получения на их основе соответствующих анса-цирконоценов.

2. Литературный обзор.

Замещенные циклопентадиены и их бензконденсированные производные (индены) [1-6,14,15] широко применяются в элементоорганической химии как лиганды в синтезе металлоорганических соединений. С недавнего времени пристальное внимание химиков стали привлекать такие производные циклопентадиенов, в которых циклопентадиенильное кольцо аннелированно с пятичленным гетероциклом (пирролом, фураном или тиофеном) - дигидрогетаренопенталены, которые мы будем для краткости именовать гетаренопенталены В (X = О, S, NR).

Интерес к соединениям В и комплексам на их основе С объясняется тем, что п-избыточные тиофен, пиррол и фуран способны проявлять электронодонорные свойства, сильно превосходящие электронодонорные свойства обычных углеводородных заместителей. Как следствие, металлоорганические производные гетероциклических циклопентадиенов, хотя они и являются структурными аналогами соответствующих инденильных соединений, демонстрируют химические и каталитические свойства, существенно отличающиеся от свойств обычных карбоциклических производных.

Важным применением соединений В может стать их использование для получения металлоценовых катализаторов полимеризации олефинов. Недавно было показано, что одним из основных факторов, влияющих на активность металлоценовых катализаторов, является электрондонорность циклопентадиенильного лиганда. Результаты по применению гетероциклических металлоценов в данных процессах являются весьма обнадеживающими.

В литературе до настоящего времени описаны лишь немногочисленные примеры соединений типа В и С [16]. Большинство циклопентадиенов В было получено из соответствующих циклических кетонов А.

В отличие от циклопентадиенов В, кетоны А (особенно индольного ряда) исследованы относительно подробно, благодаря тому, что многие из них демонстрируют ярко выраженную биологическую активность.

Данный обзор также в основном посвящен методам синтеза соединений типа А, но кроме того в нем представлены сведения об основных соедининиях типа В,С описаных до настоящего времени в литературе.

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Тайдаков, Илья Викторович

5.ВЫВОДЫ

1.Разработан общий метод синтеза 4-алкил(арил)-2-метил-1,4-дигидроциклопента[Ь]индолов исходя из замещенных индолов.

2.Исследовано влияние природы и положения заместителя на устойчивость изомерных 1,4-дигидроциклопента[Ь]индолов. Показано, что наличие заместителя в положении 2 циклопентенового фрагмента стабилизирует молекулу 1,4-дигидроциклопента[Ь]индола и является необходимым. Изомерные 3-алкилпроизводные в процессе выделения претерпевают димеризацию, а 1-замещенные производные выделить в виде индивидуальных продуктов не удается вовсе.

3.Исследована реакция N-алкилирования 1,4-дигидроциклопента[Ь]индол-3-онов 2-(бромметил)пиридином. Показано, что в условиях межфазного катализа алкилирование протекает селективно и может служить препаративным методом синтеза ранее неизвестных 4-(2-пиридинилметил)-1,4-дигидроциклопента[Ь]индол-3-онов

4.Предложен метод синтеза 1,2-алкил-4-(2-пиридинилметил)-1,4-дигидроциклопента[£]индолов и на их основе получены 5 комплексов хрома (III).

5.Разработаны эффективные методы синтеза 5-хлор-2-метил и 2,5,8-триметилциклопента[Ь]безотиофенов. Показано, что литиевые производные циклопента[Ь]бензотиофенов, несущие заместители в положениях 5 и 8 взаимодействуют с диалкилдихлорсиланами региоселективно.

6. Разработаны эффективные методы синтеза З-(триметилсилил)- 5-метил-4Н-циклопента[Ь]тиофена и 4-(триметилсилил)-2-метилиндена.

7. На основе синтезированных лигандов бис-циклопентадиенильного типа получено 9 новых аяса-цирконоценов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Тайдаков, Илья Викторович, 2004 год

1. Kaminsky W. Catalysis Today, 1994, v. 20, p.257.

2. Aulbach M., Kuber F. Chemie in unserer Zeit, 1994, No.4, p. 197.

3. Brintzinger H.H., Fischer D., Mulhaupt R., Rieger В., Waymouth R.M. Angew.Chem.Int.Ed.Engl, 1995, v.34, p.l 143.

4. Bochmann M. J.Chem.Soc.,Dalton Trans., 1996, p.255.

5. Kaminsky W. J.Chem.Soc.,Dalton Trans.,1998, p.1413.

6. Ewen J.A., Elder M.J., Eur. Patent Application EP-A1-0537130 (1999, Fina Technolody), CA 1993, v.119, реф. 250 726z

7. Resconi L., Pieraontesi F., Nifant'ev I.E., Ivchenko P.V., Eur. Patent Application EP9600171 (1996, Montell Technology CO BV).

8. Razavi A., Atwood J.L., J.Organomet.Chem., 1993, v.459, p.l 17.

9. Razavi A., Atwood J.L., J.Organomet.Chem., 1996, v.520, p.l 15.

10. Spaleck W., Kuber F., Winter A., Rohrmann J., Bachmann В., Antberg M., Dolle V., Paulus E.F.,Organometallics, 1994, v.13, p.954.

11. Spaleck W., Antberg M., Rohrmann J., Winter A., Bachmann В., Kiprof P., Behm J., Herrmann W.A.,Angew.Chem.Int.Ed.Engl., 1992, v.31, p.1347.

12. Razavi A., Atwood J.L., J.Organomet.Chem., 1995, v.497, p.105.

13. Nifant'ev I.E., Ustynyuk L.U., Laikov D.N., Organometallics, 2001, v.20, p. 5375.

14. Ивченко П. В., Нифантьев И. Э.,ЖОрХ, 1998, т. 34, с.9.

15. Ивченко Н. Б., Ивченко П. В., Нифантьев И. Э., ЖОрХ, 1999, т.35, с.641.

16. Тайдаков И. В., Нифантьев И. Э., Лаишевцев И. П., Кашулин И. А., Багров В. В., ХГС, 2003, с.643.

17. Chiacchio U., Compagnini A., Grimaldi R., Purello G.,. Padwa A, J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1,1983, p.915.

18. Volz H., Messner В., Tetrahedron Lett., 1969, v.17 p.4111.

19. Volz H., Draese R., Tetrahedron Lett., 1970, v. 18 p. 4917.

20. Cantrell T. S., Harrison B. L., Tetrahedron Lett., 1969, v.17, p.1299.

21. Volz H., Kowarsch H., Tetrahedron Lett., 1976, v. 24, p. 4375.

22. Meth-Cohn O., Gronowitz S., Acta Chem. Scand., 1966, v.20, p. 1733 .

23. MacDowell D. W. H., Patrick Т. В., Frame В. K., Ellison D. L., J. Org. Chem., 1967, v.32, p. 1226.

24. Skramstad J., Acta Chem. Scand., 1969, v.23, p.703.

25. Ryabov A.N., Gribkov D.V., Izmer V.V., Voskoboynikov A.Z., Organometallics, 2002, v.21, p.2842.

26. Horaguchi Т., Shimizu Т., Abe Т., Bull. Chem. Soc. Jpn, 1976, v.49, p.737.

27. Meth-Cohn O., Gronowitz S., Acta Chem. Scand., 1966, v.20, p. 1577.

28. Skramstad J., Midthaug Т., Acta Chem. Scand., В., 1978, v.32, p.413.

29. Skramstad J., Sletter Т., Acta Chem. Scand., B, 1984, v.38,p.319.

30. Skramstad J., Chem. Scr., 1975, v.7, p.42.

31. Groniwitz S., Vilks V., Arkiv Kemi, 1963, v.21, p.191.

32. Volz H., Zirngibl U., Messner В., Tetrahedron Lett., 1970, v. 18, p.3593.

33. Chatteijea J. N, Sahai R. P., J. Ind. Chem. Soc., 1980, v.75, p.633.

34. Jennings K. F., J. Chem. Soc., 1957, p. 497.

35. Barret A.G. M., Dauzonne D., CNeil I. A., Renaud A., J. Org. Chem., 1984, v.49, p.4409.

36. Stamos L. K., Tetrahedron, 1981, v. 37, p. 1813.

37. Ohiki S., Nagasaka Т., Chem.Pharm.Bull., 1977, v.25, p.3023.

38. Ohiki S., Nagasaka Т., Chem.Pharm.Bull., 1971, v.19, p. 545.

39. Teranishi K., Hayashi S., Goto Т., Synthesis, 1995, p.506.

40. Teranishi K., Hayashi S., Goto Т., Nakatsuka S., Tetrahedron Lett, 1994, v.35, p.8173.

41. Katritzky A.R., Akutagawa K., Tetrahedron Lett, 1985, v.26, p.5935.

42. Frejd Т., Karlsson O., Tetrahedron, 1979, v.35, p.2155 .

43. Grant H. G.,J. Heterocycl. Chem., 1978, v.15, p.1235.

44. Cheng K., Cao G., Yu Y., Synth. Commun., 1994, v.24, p.65.

45. Bergman J., Venemalm L., Tetrahedron, 1990, v.46, p.6067.

46. Bergman J., Venemalm L., Tetrahedron, 1992, v.48, p.759.

47. Bergman J., Norrby P-O., Tilstam U., Venemalm L., Tetrahedron, 1989, v.45, p.5549.

48. Yasuyoshi M., Hachiken H., Yanase N., Heterocycles, 2001, v.55, p.1291.

49. Jackson A., Wilson N.D.V., Gaskell A.J., Joule J., J.Chem.Soc. (C), 1969, p.2738.

50. Kang K.-T., Tetrahedron Lett., 1992, v.33, p.3495.

51. Ishikura M., Matsuzaki Y., Agata, I. Chem.Commun., 1996, p. 2409.

52. Ishikura M., Matsuzaki Y., Heterocycles, 2001, v. 55, p.1063.

53. Yamashita, A. Toy, W. Watt, C. R. Muchmore, Tetrahedron Lett., 1988, p.3403.

54. Колобова H. E., Гончаренко Л. В., ХГС, 1979, с.1461.

55. Гончаренко JI. В., Колобова Н. Е., Петровский П. В., Изв. АН СССР, сер. хим., 1981, с. 422 .

56. Rojahn R., Arch. Pharm., 1926, s.221.

57. Manske R. H. F., Canad. J. Res., 1931, v.4, p.591.

58. Elks J., Elliott D. F., J. Org. Chem., 1944, v.9, p.624.

59. Sangeetha V., Prasad V., Rajendra K., Heterocycl.Commun, 2002, v.8, p.65.

60. Renson R., Bull. Soc.Chim. Belg., 1959, v.68, p.258.

61. Skibo E.B., Xing C.,. Dorr R.T, J. Med.Chem., 2001, v.44, p.3545.

62. Rodriguez J. G., Temprano F., Esteban-Calderon C., Martinez-Ripoll M., Tetrahedron, 1985, v.41, p.3813.

63. Skramstad J., Acta Chem. Scand., 1971, v.25, p.1287.

64. Satori G., Bigi X., Tao X., Casnati G., Canali G., Tetrahedron Lett., 1992, v.33, p.4771.

65. Bergman J., Backvall J., Tetrahedron, 1975, v.31, p.2063.

66. Ewen.J. A., Jones R. L., Elder M. J., Rheingold A. L., Liable-Sands L. M., J. Am. Chem. Soc., 1998, v. 120, p. 10786.

67. Nifant'ev I. E., Bagrov V. V., World Patent Application WO 99/24446 (1999, Montell Technology CO B.V. ); CA 1999, v. 130, реф. 35277.

68. Cantrell T. S., Harrison B. L., Tetrahedron Lett., 1967, p.4477.

69. Кисунько Д. А., Забалов M. В., Опруненко Ю. Ф., Леменовский Д. А., Изв. АН, Сер. хим., 2000, с. 1285.

70. Volz Н., Draese R., Tetrahedron Lett., 1975, v.23, p.3209.

71. VolzH., Kowarsch H., J. Organomet. Chem., 1977,136(2), C27.

72. Кисунько Д. А., Дис. канд. хим. наук, Москва, 2000.

73. Жунгиету Г.И., Кост А.Н., Будылин В.А., Препаративная химия индола. Кишинев, "Штиинца", 1975,264 с.

74. Жунгиету Г.И., Кост А.Н., Суворов Н.Н., Новые препаративные синтезы в индольном ряду. Кишинев, "Штиинца", 1983, 108 с.

75. Sundberg R.J., Best Synthetic Methods: Indoles., London, Academic Press, 1996, 175 p.

76. Э.Демлов, З.Демлов, Межфазный катализ, М., Мир, 1987, с. 168-170.

77. Ullmann F., Вег., 1903, v. 36, р. 2382.

78. Пожарский А.Ф., Марцоха Б.К., Симонов A.M., Журн. общ. химии, 1962, т. 33, с. 1005.

79. Goldberg J., Вег., 1907 v. 40, p. 4541.

80. Hodgson H., Dodgson D., J. Chem. Soc, 1948, v. 97, p.1004.

81. Freeman H.F., Butler J., Freedman L., J. Org. Chem., 1978, v. 43, p. 4975.

82. Khan M. A., Polya J.,J.Chem. Soc., 1970, {C}, p. 85.

83. Khan M.A., Rocha A., Chem. Pharm. Bull., 1977, v. 25, p. 3110.

84. Smith W. J., Sawyer S. J., Tetrahedron Lett., 1996, v. 37, p. 299.

85. Mann G., Hartwig J., Driver M., J. Am. Chem. Soc., 1998, v. 120, p. 827.

86. Tohru H., Torn N. Masako N., Chem.Pharm, Bull, 1975,v. 23, p. 2990

87. Шрайнер P., в сб. "Органические реакции", т. I, М., Издат.Ин.Лит., 1948, с. 10-52.

88. Колхаун X. М., Холтон Д., Томпсон Д., Твигг М., Новые пути органического синтеза. Практическое использование переходных металлов., М., "Химия", 1989, с.250 320.

89. ФизерЛ., Физер М., "Реагенты для органического синтеза", т. II, М., "Мир", 1970, с.280

90. Cho, Н.; Matsuki, Sh. Heterocycles, 1996, v. 43,127.

91. Hamada Т., Chieffi A., Ahman J., Buchwald S.L., J.Am.Chem.Soc., 2002, v. 124, p.1261

92. Spaleck, W.; Kiiber, F.; Winter, A.; Rohrmann, J.; Bachmann, В.; Antberg, В.; Dolle, V., Paulus, E.F. Organometallics 1994, v.13, p. 954.

93. Stehling, U.; Disbold, J.; Kirsten, R.; Roll, W.; Brintzinger, H.H. Organometallics 1994, v. 13, p. 964.

94. Ewen, J.A.; Elder, M.J.; Jones, R.L.; Rheingod, A.L.; Liable-Sands, L.M.; Sommer, R.D., J. Am. Chem. Soc. 2001, v.123, p.4763 and J. Am. Chem. Soc. 2001,v.l23, p.6964

95. Ewen, J.A.; Elder, M.J.; Jones, R.L. World Patent Application WO 2001044318 (2001, Basell).

96. Harts S, Pots J.P., J.Org. Chem., 1962, v. 27, p.2940

97. Bergman J., Norrby P-O., Tilstam U., Venemalm L., Tetrahedron, 1989, v. 45, 5549.

98. Mohri K., Oikawa Y., Hirao K., Yonemitsu O., Chem.Pharm, Bull, 1982,v. 30, p. 3097.

99. Hege J., Kruse C.W., Snyder H.R., J.Org.Chem, 1961, v.26, p.3166

100. Oikawa Y., Hirao K., Yonemitsu O., Chem.Pharm, Bull, 1982,v. 30, p. 3092

101. Jolly P. W., Dohring A., Gohre J., Kryger В., Rust J., Verhovnik G. P. J., Organometallics, 2000, v.19, p.388.

102. Enders M., Ludwig G., Pritzkow H., Organometallics, 2001, v. 20, p 5005.

103. Wang C. World Patent Application WO 01/92346 (2000, Union Carbide Corporation).

104. Brooke E. W., Davies S.G., Mulvaney A., Okada M, Pompeo S., Westwood M., Bioorg.Med.Chem.Lett., 2003 v.13, p 2527.

105. Ma Jun-An., Wang L., Zhang W., Zhou Qi-Lin, Tetrahedron: Asymmetry, 2001, v.12, p.2801.

106. Tsukube H., Uenishi J., Higaki H., Kikkawa K., Tanaka Т., J.Org.Chem., 1993, v. 58, p.4389.

107. Gray A., J.Am.Chem.Soc.,\9S1, v. 79, p.3554.

108. Brown В., J.Chem.Soc, 1959, p.2040.

109. Методы получения химических реактивов и препаратов. Вып. 7, М, Изд.ИРЕА, с.58.

110. Джилкрист Т., Химия гетероциклических соединений, М., "Мир", 1996, с. 282-284.

111. Tilak R., Curr.Sci.; 1951, v. 20, p. 205.

112. Tilak R., Proc.-Indian Acad.Sci. Sect.A, 1950, v. 32, p.396.

113. Rabindran S., Proc.-Indian Acad.Sci. Sect.A, 1952; v. 36, p.405.

114. Tilak R, Proc.-Indian Acad.Sci. Sect.A, 1951, v. 33, p. 35.

115. Hiroyuki Y., Kouichi K., Shigeki H., Katsuya Т., Takashi S., Toshihiko Y., Mitsuo N„ J. Med. Chem. 2000, v. 43, p. 2929.

116. Bridges A.J., Lee A., Maduakor E., Schwartz С. E., Tetrahedron Lett., 1992, v.33, p.7499.

117. Farrell В., J.Amer.Chem.Soc., 1935, v. 57, p.1282.

118. Fukuoka D., Nitahara M., Patent Application JP 10120.688 (Mitsui Chem. Inc.,1998); CA 1998, v. 129, реф. 28072 f

119. BelenTcii, L. I., Yakubov, A. P., Tetrahedron, 1984, v. 40, p. 2471.

120. Appleby A., J.Amer.Chem.Soc., 1948, v. 70, p.1552.

121. Nyulaszi L., Gyuricza A., Veszpremi Т., Tetrahedron, 1987, v. 43 p. 5955.

122. Seconi G., Eaborn C., Stamper J. G., J.Organomet.Chem., 1981, v. 204, p.153.

123. Лукевич Е.П., Пудова О. А., Попелис Ю.А., Ерчак Н .И.,Журн.Общ. Хим., 1981, т.51, с.115,

124. Goldberg Y., Sturkovich R., Lukevics E., Synth.Commun., 1993, v. 23, p.1235.

125. Liska R., Heterocycles, 2001, v. 55, p. 1475.

126. Sam Т., J.Pharm.Sci., 1963, v. 52, p. 898.

127. Bhattacharya A., Segmuller В., Ybarra A., Synth.Commun., 1996, v.26, p. 1775.

128. Croisier P., Patent Application DE 2733868 (UCB SA, 1978); CA, 1978, v. 88, реф. 152456.

129. Плеш П., Высоковакуумная аппаратура в химических исследованиях, М., "Мир", 1994, 204 с.

130. Вайсбергер А., Поскауэр Э., Ридцик Дж., Туке Э., Органические растворители, М., ИЛ, 1958,428 с.

131. Методы элементоорганической химии, под общ. ред., Несмеянова А.Н., Кочешкова К.А., Литий, натрий, калий, рубидий, цезий., М., "Наука", 1971, с.87.

132. Tokmakov G. P., Grandberg 1.1., Tetrahedron, 1995, v. 51, р.2091.

133. Matsuda К., Toyoda H., Nishio H., Takatsugu D., J.Agric.Food Chem., 1998, v. 46, p.4416.

134. Baron M. L., Martin L. L., Rae D., Simmonds P. M., Woolcock M. L., Aust.J.Chem, 1990, v. 43, p.741.

135. Титце Jl., Айхер Т., Препративная органическая химия, М., "Мир", 1999, с. 157.

136. Ishizumi N., Chem.Pharm.Bull., 1967,v. 15 , р.863.

137. Кононова В.В., Семенов А.А, Кирдей Е.Г.,Федосеев А. П.,Хим.-фарм.журн., 1981, т. 15, с. 60.

138. Borowiecki L., Kazubski A., Pol.J.Chem., 1978, v. 52, p. 1447.

139. Rao H., Reddy K. S., Org.Prep.Proced.Int., 1994, v. 26, p. 491.

140. Sorm S., Collect. Czech. Chem.Commun., 1948, v. 13, p.289.

141. Bodalski J., Katritzky A., J.Chem.Soc.B. 1968, p. 831.

142. Amantea A., Walser M., Sequin U., Strazewski P., Helv.Chim.Acta, 1995, v.78, p. 1106.

143. Андрианов К. А., Журн.Общ.хим., 1946, т.16, с. 490.

144. Uhlenbroek J.H., Recl.Trav.Chim.Pays-Bas, 1961, v. 80 p.1057.