Синтез, строение и сродство к электрону перфторалкильных производных фуллерена тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Грузинская, Наталья Игоревна

• Грузинская, Наталья Игоревна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Грузинская, Наталья Игоревна

Введение

Глава I. Литературный обзор.

Трифторметильные производные фуллернов.

Синтез трифторметильных производных фуллеренов.

Строение трифторметильных производных фуллеренов.

Трифторметильные производные фуллерена Сбо.Ю

Трифторметильные производные фуллерена С70.

Реакции циклоприсоединения с участием фуллеренов.

СРг-производные фуллеренов.

C2F4I2 как источник С2р4-частиц.

Перфторциклоалкилирование фуллеренов Сбо и С70.

Изучение электроноакцепторных свойств галоген производных фуллерена.

Электрохимические исследования электроноакцепторных свойств производных фуллеренов.

Масс-спектральные исследования электроноакцепторных свойств производных фуллеренов.

Методы определения сродства к электрону молекул.

Метод высокотемпературной масс-спектрометрии.

Сродство к электрону фуллеренов и их производных.

Определение энтальпий сублимации и давления насыщенного пара фуллеренов и их производных.

Глава И. Синтез, выделение и определение кристаллического строения перфторциклоалкильных производных фуллеренов.

Экспериментальное оборудование.

Взаимодействие фуллерена Сбо и перфтордииодалканами l,2-C2F4l2 и l,4-C4Fgl2.

Синтез перфторалкильных производных фуллеренов С70.

Методика хроматографического разделения смесей продуктов реакций.

Рентгеноструктурный анализ.

Обсуждение результатов.

Синтез и идентификация перфторциклоалкильных производных фуллеренов.

Хроматографическое разделение смеси C2F4- производных фуллерена Сбо.

Хроматографическое разделение смеси C4FS- производных фуллерена Сбо.

Хроматографическое разделение смеси C2F4- производных фуллерена С70.

Хроматографическое разделение смеси C4F8- производных фуллерена С70.

Молекулярное строение изомеров C6o(C4Fg)n, п = 2, 3, 4 и 6.

Молекулярное строение изомеров Сбо(СзРб), Сбо(СзРб)(С4р8)-1 и -II.

Молекулярное строение изомеров C7o(C4Fg)n, n = 1 — 6.

Глава III. Масс-спектральные исследования перфторальных производных фуллерена.

Описание масс-спектральной экспериментальной установки.

Исследуемые соединения.

Методика измерений. Выбор способа загрузки.

Экспериментальное изучение ион-молекулярных равновесий с участием трифторметильных производных фуллерена Сбо.

Определение энергий Гиббса ион-молекулярных реакций с участием трифторметильных производных фуллерена Сбо.

Расчет энергии сродства к электрону.

Исследование сублимации трифторметилфуллеренов.

Соединение C6o(CF3)i2.

Энтальпия сублимации трифторметильных производных фуллерена Сбо.

Энтальпия сублимации трифторметильных производных фуллерена С70.

Возможные изомеры исследованных молекул.

Обсуждение полученных энергий сродства к электрону.

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, строение и сродство к электрону перфторалкильных производных фуллерена»

Фуллерены - каркасные молекулы, состоящие из 60 и более атомов углерода, были открыты в 1985 г. при масс-спектрометрическом исследовании продуктов лазерного испарения графита [1]. В масс-спектрах доминировали пики, отвечающие массам 60 и 70 атомов углерода. В дальнейшем было показано, что полученные соединения представляют собой многогранники, состоящие из пяти- и шестиугольных граней, в вершинах которых находятся атомы углерода.

Эти необычные соединения сразу же привлекли внимание ученых, работающих в разных областях науки. Однако интенсивно химия фуллеренов и их производных стала развиваться только после 1990 г., когда был предложен более эффективный метод синтеза - сжигание графитовых стержней в электрической дуге в атмосфере гелия [2]. Это позволило получать фуллерены в макроколичествах, а с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) удалось выделить ряд индивидуальных фуллеренов.

После открытия фуллеренов предложено много способов их практического использования. На сегодняшний день наибольшее число патентов в области фуллеренов посвящено применению фуллеренов и нанотрубок в полупроводниковой технике и наноэлектронике. Это фотодиоды, транзисторы, солнечные батареи. Фуллерен Сбо» обладая высокой электроотрицательностью, легко образует комплексы с переносом заряда, где выступает акцептором электрона. В диодах, состоящих из фуллерена в качестве акцептора, ковалентно связанного с фотоактивным донором, под действием света происходит фотоиндуцированный электронный переход. Высокая эффективность поглощения света и разделения зарядов является фундаментальным принципом работы солнечных батарей. В качестве доноров могут быть использованы порфирины, тетратиофульвален, ферроцен, электронодонорные ароматические циклы и другие электронообогащенные фрагменты. Известны примеры подобных комплексов как на основе Сбо, так и на основе более электроотрицательного CeoFis. Соответственно, интересной задачей является изучение производных фуллерена с повышенными акцепторными свойствами.

Благодаря высокой электроотрицательности фтора его присоединение к фуллеренам приводит к увеличению электроноакцепторных свойств продуктов. Поэтому изучение фторсодержащих производных фуллеренов представляет большой интерес. К настоящему времени уже получен широкий ряд фтор- (F-) и трифторметилпроизводных (CF3-) фуллеренов и изучены их основные физико-химические свойства. Также были выделены и охарактеризованы некоторые дифторметиленфуллерены (CF2-). Однако на производные Сбо (а тем более С70) с присоединенными C2F4- (C4F8-, CeF^-,.) 6 циклогруппами ученые обратили внимание недавно, и эта тема представляет еще широкое поле для исследований.

Благодаря наличию уникальной л-электронной системы, фуллерены обладают необычными свойствами. Важнейшими из фундаментальных свойств такого рода являются энергии химических связей функциональных групп с углеродным каркасом молекулы фуллерена, а также ионизационные характеристики молекул — сродство к электрону (СЭ) и энергию ионизации (ЭИ) с отрывом электронов. Значение энергии СЭ существенно выше соответствующих значений для большинства органических ароматических соединений, что указывает на достаточно сильные электроноакцепторные свойства этих молекул. Необычным оказалось также сочетание относительно высокого значения СЭ сродства к электрону и низкой ЭИ (для сравнения, в молекуле бензола ЭИ составляет 9.24 эВ, а СЭ - отрицательная величина) - явление редкое в химии, указывающее на то, что молекулы фуллеренов могут одновременно быть как донорами, так и акцепторами электронов в химических процессах.

Цель работы

Целью настоящей работы является синтез, выделение, изучение строения и определение сродства к электрону новых перфторалкильных производных фуллерена: Для достижения этой цели были поставлены следующие задачи:

- определение сродства к электрону ряда трифторметильных производных [60] фуллерена методом ион-молекулярных равновесий;

- исследование реакций перфторциклоалкилирования фуллеренов Сбо и С70 с использованием а-, со-дииодперфторалканов в качестве источников бирадикальных частиц;

- синтез и выделение в индивидуальном виде ряда новых перфторциклопроизводных фуллеренов Сбо и С70; изучение их строения методом РСА.

Научная новизна

В работе впервые получены следующие результаты:

1. Разработан» новый эффективный метод синтеза электроноакцепторпых перфторциклопроизводных фуллеренов C6o/7o(C4Fg)«, /7=1 — 10 путем' высокотемпературного взаимодействия фуллеренов с а, со — дииодидперфторалканами 1,2—C2F4I2 и 1,4-C4F8I2.

2. В индивидуальном виде выделены производные [60]фуллерена состава C6o(C4Fs)m, т = 1 - 6, а также C6o(C3F6) и Сбо(С3Рб)(С4р8), образующиеся вследствие пиролиза дииодооктафторбутана. Методом рентгеноструктурного анализа определено строение

C6o(C4F8)2 (один изомер), C6o(C4F8)3 (два изомера), C6o(C4F8)4 (один изомер), C6o(C4Fs)6 (два изомера), а также одного изомера Сбо(СзР6) и двух изомеров Сбо(СзРб)(С4Р8).

3. Методом ВЭЖХ выделены перфторциклоалысильные производные С70 состава C7o(C4F8)„, «=1-8. Методом рентгеноструктурного анализа определено молекулярное строение новых производных [70]фуллерена: C7o(C4F8) (два изомера), C7o(C4F8)2 (один изомер), C7o(C4F8)3 (один изомер), C7o(C4F8)4 (один изомер), C7o(C4F8)5 (два изомера), C7o(C4F8)6 (два изомера).

4. Впервые проведено экспериментальное определение сродства к электрону трифторметильных производных Сбо(СРз)„, п = 4, 6, 8, 10, 12. Методом ТФП рассчитано СЭ всех вновь полученных перфторциклоалкильных производных фуллерена Сбо и С70.

Практическая значимость

Разработанные методики синтеза электроноакцепторных перфтроциклоалкильных производных фуллеренов позволяют получать их в количествах, достаточных для изучения физико-химических свойств и для использования в качестве синтонов и компонентов новых материалов. Определенные в работе молекулярные структуры и величины сродства к электрону имеют фундаментальную ценность.

Результаты данной работы могут быть рекомендованы к использованию в научно-исследовательских организациях и учреждениях, занимающихся изучением фторпроизводных фуллеренов: Санкт-Петербургском физико-техническом институте им. А.Ф. Иоффе, ИНЭОС РАН им. А.Н. Несмеянова, институте химической физики РАН им. Н.Н. Семенова, ИОНХ РАН им. Н.С. Курнакова.

Апробация работы

Основные результаты работы представлены на Всероссийских и Международных конференциях: международной конференции студентов и аспирантов МГУ по фундаментальным наукам «Ломоносов» (Москва, 2006), 8-ом и 9-ом международных семинарах "Фуллерены и атомные кластеры" (2007, 2009, Санкт-Петербург, Россия), 3-ей школе-семинаре "Масс-спектрометрия - химической физике, биофизике и экологии" (2007, Звенигород, Россия).

Структура и объем диссертации

Диссертация состоит из введения, трех глав и списка литературы из 90 наименований. Материалы диссертации изложены на 152 страницах, содержат 83 рисунка и 42 таблицы.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Грузинская, Наталья Игоревна

Выводы

1. Разработан новый метод синтеза электроноакцепторных перфторциклоалкильных производных фуллерена на основе реакции фуллерена Сбо/70 и с а, со-дииодперфторалканом - 1,4-C4FsI2 в запаянных ампулах при 450-550°С.

2. Разработана методика многостадийного хроматографического разделения смесей продуктов реакции. В случае [60]фуллерена выделено 36 С4р8-производных и 4 соединения, содержащие СзРб-группу, а в случае [70]фуллерена — 24 C4F8-производных и одно с СзРб-группой.

3. Для восемнадцати соединений, выделенных методом ВЭЖХ, удалось вырастить кристаллы. Методом РСА с использованием синхротронного излучения определены молекулярные структуры соединений Ceo^Fs) л, п — 2 - 4, 6, C7o(C4F8)„, п — 1 6, а также Сбо(СзРб) и двух изомеров Сбо(СзРб)(С4р8).

4. Установлено, что присоединение групп происходит преимущественно в орто-положениях к атомам углерода, образующим связь типа 6:6 (связь общая для двух гексагонов), а также по связи типа 5:6 (связь общая для Пентагона и гексагона) без разрыва этой связи. При этом образуются пятичленные (С3Рб) и шестичленные (C4F8) циклы. В ряде структур группы C4F8 присоединены в мета- и «ара-положениях в гексагонах.

5. На основе экспериментальных и расчетных данных, установлено, что изомер Se-C6o(CF3)i2 обладает наименьшим сродством к электрону, а изомеры Сбо(С4р8)б-1} Сбо(С4р8)б-П и C7o(C4F8)5-1 имеют наивысшее СЭ среди изученных соединений.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Грузинская, Наталья Игоревна, 2009 год

1. Kroto H.W., Heath J.R., O'Brien S.C., Curl R.F., Smalley R.E. C60: Buckminsterfullerene. // Nature. 1985. - V. 318. - P. 162 - 163.

2. Kraschmer W., Lamb L.D., Huffman D.R. Solid Сбо: a new form of carbon // Nature. -1990.-V. 347.-P. 354-358.

3. Sidorov L.N., Boltalina O.V. Endohedral metal derivatives and exohedral fluorine derivatives of fullerenes // Rus. Chem. Rev. 2002. - V. 71. - P. 611-640.

4. Узких И.С., Дорожкин Е.И., Болталина O.B., Болталин А.И. Новый метод синтеза перфторалкильных производных фуллеренов // Доклады АН, 2001. - Т. 379. - №.3 — С. 344-347.

5. Kareev I.E., Kuvychko I.V., Lebedkin S.F., Miller S.M., Anderson O.P., Seppelt K., Strauss S.H., Boltalina O.V. Synthesis, structure, and 19F NMR spectra of l,3,7,10,14,17,23,28,31,40-C6o(CF3)io//J. Am. Chem. Soc.-2005.- V. 127.-P. 8362-8375.

6. Troyanov S.I., Dimitrov A., Kemnitz E. Selective Synthesis of a Trifluoromethylated Fullerene and the Crystal Structure of C6o(CF3)i2 // Angew. Chem. Int. Ed. 2006. - V. 45. - P. 1971-1974.

7. Goryunkov A.A., Kuvychko I.V., Ioffe I.N., Dick D.L., Sidorov L.N., Strauss S.H., Boltalina O.V. Isolation of Сбо(СР3)„ (n = 2, 4, 6, 8, 10) with high compositional purity // J. Fluorine Chem. 2003. - V. 124. - P. 61-64.

8. Darwish A.D., Abdul-Sada A.K., Avent A.G., Lyakhovetsky Y., Shilova E.A., Taylor R. Unusual addition patterns in trifluoromethylation of 60]fullerene // Org. Biomol. Chem. 2003. -V. 1.-P. 3102-3110.

9. Goryunkov A.A., Dorozhkhr E.I., Tamm N.B., Ignat'eva D.V., Avdoshenko S.M., Sidorov L.N., Troyanov S.I. Synthesis and molecular structure of 1,6,11,16,18,24,27,36-C6o(CF3)8 // Mendeleev Commun. 2007. - V.17. - P.l 10-112.

10. Kareev I.E., Shustova N.B., Newell B.S., Miller S.M., Anderson O.P., Strauss S.H., Boltalina O.V. l,6,ll,18,24,27,52,55-Octakis(trifluoromethyl)-l,6,l 1,18,24,27,52,55-octahydro(C6o-Ih)5,6]fullerene // Acta Cryst. 2006. - V. E62. - P. o3154-o3156.

11. Clare B.W., Kepert D.L. Structures, stabilities and isomerism in СбоНп, n—2—36. A comparison of the AMI Hamiltonian and density functional techniques // J. Mol. Struc.-Theochem. 2003. -V. 622. - P. 185-202.

12. Omelyanyuk N.A., Goryunkov A.A., Tamm N.B., Avdoshenko S.M., Ioffe I.N., Sidorov L.N., Kemnitz E., Troyanov S.I. New trifluoromethylated derivatives of 60]fullerene, Сбо(СРз)п with n = 12 and 14 // Chem. Commun. 2007. - P. 4794 - 4796.

13. Самохвалова H.A., Хаврель П.А., Горюнков А.А., Иоффе И.Н., Карнацевич B.JI., Сидоров Л.Н., Кемниц Э., Троянов С.И. Новые изомеры трифторметилированного фуллерена С60, C6o(CF3)i2 и C60(CF3)i4 // Изв. АН. Сер. хим. 2009. - № 12. - С. 2475-2483.

14. Goryunkov A.A., Dorozhkin E.I., Ignat'eva D.V., Sidorov L.N., Kemnitz E., Sheldrick G., Troyanov S.I. Crystal and molecular structures of C7o(CF3)8-PhMe // Mendeleev Commun. — 2005.-V. 15.-P. 225-227.

15. Kareev I.E., Kuvychko I.V., Popov A.A., Lebedkin S.F., Miller S.M., Anderson O.P., Strauss S.H., Boltalina O.V. High-Temperature Synthesis of the Surprisingly Stable Сi

16. C7o(CF3)io Isomer with a para7-meta-para Ribbon of Nine C6(CF3)2 Edge-Sharing Hexagons // Angew. Chem. Int. Ed. 2005. - V. 44. - P. 7984-7987.

17. Игнатьева Д.В., Мутиг Т., Горюнков А.А., Тамм Н.Б., Кемниц Э., Троянов С.И., Сидоров JI.H. Новые изомеры C7o(CF3)„, п = 12, 14, 16. Реакции переалкилирования и перегруппировочные процессы // Изв. АН сер. хим. 2009. - № 6. - С. 1117-1125.

18. Mutig Т., Kemnitz Е., Troyanov S.I. Trifluoromethyl derivatives of fullerene C7o, C70(CF3)2, C7o(CF3)8 and C7o(CF3),4 // Mendeleev Commun. 2009. - V. 19. - P. 30 - 31.

19. Avdoshenko S.M., Goryunkov A.A., Ioffe I.N., Ignat'eva D.V., Sidorov L.N., Pattison P., Kemnitz E., Troyanov S.I. Preparation, crystallographic characterization and theoretical study of C7o(CF3)i6 and C70(CF3)i8 // Chem. Commun. 2006. - P. 2463-2465.

20. Hirsch A., Brettreich M. Fullerenes: Chemistry and Reactions. Wiley-VCH, Weinheim. 2005. P. 423.

21. Bingel C. Cyclopropanierung von Fullerenen // Chem. Ber. 1993. - V. 126. - P. 19571959.*

22. Murray R.W., Iyanar K. Oxidation of 60]fullerene by the methyltrioxorhenium-hydrogen peroxide system // Tetrahedron Lett. 1997. - P. 38. - P. 335-338.

23. Prato M., Maggini M., Giacometti C., Scorrano G., Sandona G., Farnia G. Synthesis and electrochemical properties of substituted fulleropyrrolidines // Tetrahedron. 1996. - V. 52. - P. 5221-5234.

24. Schuster D.I., Cao J., Kaprinidis N., Wu Y., Jensen A., Lu Q., Wang H., Wilson S.R. 2+2]-Photocycloaddition of Cyclic Enones to C60 // J. Am. Chem. Soc. 1996. - V. 118. - P. 5639-5647.

25. Rotello V.M:, Howard J.B., Yadav Т., Conn M.M., Viani E., Giovanne L.M., Lafleur A.L. Isolation of fullerene products from flames: structure and synthesis of the Ceo-cyclopentadiene adduct // Tetrahedron Lett. 1993: - V. 34. - P. 1561.

26. Arce M-J., Viado A.L., An Y-Z., Khan S.I., Rubin Y. Triple scission of a 6-membered ring on the surface of Сбо via consecutive pericyclic rearrangements and cobalt insertion // J. Am. Chem. Soc. 1996. - V. 118. - P. 3775.

27. Arce M-J., Viado A.L., An Y-Z., Khan S.I., Rubin Y. Outer-sphere organometallic chemistry of Сбо: synthesis and X-ray structure of a strained r|4-(cyclohexadieno)buckminsterfiillerene]iron tricarbonyl complex // Organometallics. 1996. - V. 15.-P. 4340.

28. Diederich F., Isaacs L., Philp D. Syntheses, Structures, And Properties Of Methanofullerenes. // Chem. Soc. Rev. 1994. - V. 23. - P. 243-255.

29. Tsuda M., Ishida Т., Nogami Т., Kurono S., Ohashi M. C61CI2. Synthesis and Characterization of Dichlorocarbene Adducts of Сбо // Tetrahedron Lett. 1993. - V. 34. - P. 6911-6912.

30. Yinghuai Z. Application of ultrasound technique in the synthesis of methanofullerene derivatives // J. Phys. and Chem. Solids. 2004. - V. 65. - P. 349-353.

31. Kiely A.F., Haddon R.C., Meier M.S., Selegue J.P., Brock C.P., Patrick B.O., Wang G., Chen Y. The First Structurally Characterized Homofullerene (fulleroid) // J. Am. Chem. Soc.1999.-V. 121.-P. 7971-7972.

32. Schick G., Hirsch A., Mauser H., Clark T. Opening and Closure of the Fullerene Cage in cis-l-Bisimino Adducts of Сбо'. The Influence of the Addition Pattern and the Addend'// Chem Eur J. 1996. - V. 2. - P. 935-943.

33. Manseri A., AmedurrB., Boutevin В., Chambers R., Caporiccio G., Wright A. Synthesis of fluorinated telomers. Part 4. Telomerization of vinylidene fluoride with commercially available diiodoperfluoroalkanes // J. Fluor. Chem. 1995. - V. 74. - P. 59-67.

34. Tortelli V. Telomerization of tetrafluoroethylene and hexafluoropropene: synthesis of diiodoperfluoroalkanes // J. Fluor. Chem. 1990. - V. 47. - P. 199-217.

35. Cao J., Ihee H., Zewail A. Ultrafast electron diffraction and direct observation of transient structures in a chemical reaction // Proc. Natl. Acad. Sci. USA. 1999. - V. 96. - P. 338-342.

36. Dagani R. Carbon membrane eyed for gas separation // Chem. Eng. News. 1999. - V. 77.-P. 12.

37. Brace N. Syntheses with perfluoroalkyl iodides. Part III. // J. Fluor. Chem. 2001. - V. 108.-P. 147-175.

38. Brace N. Syntheses with perfluoroalkyl radicals from perfluoroalkyl iodides // J. Fluor. Chem. 1999. - У. 93. - P. 1-25.

39. Ameduri В., Boutevin B. Use of telechelic fluorinated diiodides to obtain well-defined fluoropolymers // J. Fluor. Chem. 1999. - V. 100. - P. 97-116.

40. Pimenova A.S., Sidorov L.N., Kemnitz E., Troyanov S.I. Fluorocycloalkylated Fullerenes in the Systems C60/70-C2F4I2 // Eur. J. Org. Chem. 2007. - P. 4999-5002.

41. Zhou F., Van Berkel G., Donovan B. Electron-transfer reaction of C60F48 // J. Am. Chem. Soc. 1994.-V. 116.-P. 5485-5486.

42. Горюнков A.A., Овчинникова H.C., Трушков И.В., Юровская М.А. Методы синтеза, строение и реакционная способность полигалоген60]фуллеренов // Усп. Химии. 2007. -Т. 76. - С. 323-347.

43. Liu N, Morio Y, Okino F, Touhara H Electrochemical properties of C60F36 // Synthetic Metals. 1997. - У. 86. - P. 2289-2290.

44. Paolucci D., Paolucci F., Marcaccio M., Carano M., Taylor R. Electrochemistry of perfluorinated fullerenes: the case of three isomers of C60F36 // Chem. Phys. Lett. 2004. — V. 400.-P. 389-393.

45. Olikubo K., Taylor R., Boltalina O.V., Ogo S., Fukuzumi S. Electron transfer reduction of a highly electron-deficient fiillerene, C60F18 // Chem. Commun. — 2002. — P. 1952-1953.

46. Burley G., Avent A., Boltalina O., Gol'dt I., Guldi D., Marcaccio M., Paolucci F., Paolucci, D. and Taylor, R. A light-harvesting fluorinated fullerene donor-acceptor ensemble; long-lived charge separation // Chem. Commun. 2003. - P. 148-149.

47. Fagan P., Krusic P., McEwen C., Lazar J., Parker D., Herron N., Wasserrnan E. Production of Perfluoroalkylated Nanospheres from Buckminsterfullerene // Science. 1993. -V. 262. - P. 404-407.

48. Drewello Т., Frauendorf H., Herzschuh R., Goryunkov A., Strauss S., Boltalina O. The formation of long-lived fluorofiillerene dianions by direct electrospray ionization // Chem. Phys. Lett. 2005. - V. 405. - P. 93-96.

49. Ioffe I.N., Avdoshenko S.M., Boltalina O.V., Sidorov L.N., Berndt K., Weber J.M. Mass spectrometry, photoelectron spectroscopy, and quantum chemical studies of fluorofiillerene dianions // Int. J. Mass Spect. 2005. - V. 243. - P. 223-230.

50. Jin C., Hettich R., Compton R., Tuinman A., Derecskei-Kovacs A., Marynick D., Dunlap B. Attachment of two electrons to C6oF4s: Coulomb barriers in doubly charged anions // Phys. Rev. Lett. 1994. - V. 73: - P. 2821-2824.

51. Boltalina O., Streletskii A., Ioffe I., Hvelplund P., Liu В., Nielsen S., Tomita S. Formation of long-lived fluorofiillerene trianions in collisions with Na // J. Chem. Phys. 2005. -V. 122.-P. 021102-021105.

52. Сидоров JI. H., Коробов М. В., Журавлева JI. В. Масс-спектральные термодинамические исследования. М.: Изд-во Моск. Унив. 1985. 205 с.

53. Boltalina O.V., Dashkova E.V., Sidorov L.N. Gibbs energies of gas-phase electron transfer reaction involving the larger fullerene anions // Chem. Phys. Lett. 1996. - V. 256. - P. 253-260.

54. Sunderlin L.S., Paulino J.A., Chow J., Khar В., Ben-Amotz Dr, Squires R.R. Gas-phase reactivity of fullerene anions // J. Am. Chem. Soc. 1991. - V. 113. - P. 5489-5490.

55. Brink C., Andersen L.H., Hvelplund P., Mathur D., Volstad J.D. Laser photodetachment of Ceo" and C7(f ions cooled in a storage ring // Chem. Phys. Lett. 1995. - V. 233. - P. 52-56.

56. Сидоров JI.H., Юровская М.А., Борщевский А.Я., Трушков И.В., Иоффе И.Н. Фуллерены. М.: Экзамен, 2004. 687 с.

57. Pan C., Chandrasekharaiah M.S., Agan D., Hauge R.H., Margrave J.L. Determination of sublimation pressures of a fullerene (Сбо/С7о) solid solution // J. Phys. Chem. — 1992. V. 96. — P. 6752-6755.

58. Gruen D.M., Curtiss L.A., Redfern P.C., Qin L.C. Fullerenes. Recent advances in chemistry and physics of fullerenes and related materials // Electrochemical Society Inc. — 1998. -V. 6.-P. 508-518.

59. Sheldrick G.M. A short history of SHELX // Acta Cryst. 2008. - V. A64. - P. 112-122.

60. Laikov D.N. Fast evaluation of density functional exchange-correlation terms using the expansion of the electron density in auxiliary basis sets // Chem. Phys. Lett. 1997. - V. 281. -P. 151-156.

61. Perdew J.P., Burke K., Ernzerhof M. Generalized Gradient Approximation Made Simple // Phys. Rev. Lett. 1996. - V. 77. - P. 3865-3868.

62. US Pat., 5382718(A), 1995 (DuPont, by P. G. Bekiarian, P. J. Fagan and P. J. Krusic).

63. David W.I.F., Ibberson R.M., Mathewman J.C., Prassides K., Dennis T.J., Hare J.P., Kroto H.W., Taylor R., Walton D.R.M. Crystal structure and bonding of ordered Ceo // Nature. -1991.-V. 353.-P. 147.

64. Lebedkin S., Hull W.E., Soldatov A., Renker В., Kappes M.M: Structure and Properties of the Fullerene Dimer Смо Produced by Pressure Treatment of C70 // J. Phys. Chem. B. — 2000. -V. 104.-P. 4101-4110.

65. Darwish A.D., de Guio P., Taylor R. The single crystal x-ray structure of C7oMe8; The origin of the fullerene addition patterns for bulky groups // Fullerenes, Nanotubes, and Carbon Nanostructures. 2002. - V. 10. - P. 261-272.

66. Clare В., Kepert D. The structures of C7oX„, X = H, F, Br, C6H5 and n = 2-12 // J. Mol. Struc.-Theochem. 1999. -V. 491. - P. 249-264.

67. Meier M.S., Spielmann H.P., Haddon R.C., Bergosh R.G., Gallagher M.E., Hamon M.A., Weedon B.R. Reactivity, Spectroscopy, And Structure Of Reduced Fullerenes //.Carbon. — 2000. -V.38.-P. 1535-1538.

68. Birkett P., Avent A., Darwish A., Kroto H., Taylor R., Walton D. Formation and characterization C70CI10 // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1995. - P. 683-684.

69. Troyanov S.I., Popov A.A., Denisenko N.I., Boltalina O.V., Sidorov L.N., Kemnitz E. The First X-ray Crystal Structures of Halogenated 70]Fullerene: С70ВГ10 and С7оВгю-ЗВг2 // Angew. Chem. Int. Ed. 2003. - V. 42. - P. 2395-2398.

70. Бурцев А.В., Кемниц Э., Троянов С.И. Строение и синтез галогенидов фуллеренов С70Х10 (Х= Br, С1) и С78СЬ18 // Кристаллография. 2008. Т. 53. - С. 676-680.

71. Khatymov R.V., Markov V.Yu., Tuktarov R.F., Ioffe I.N., Muftakhov M.V., Avdoshenko S.M., Pogulay A.V., Sidorov L.N. Electron interaction with 5б-Сбо(СРз)12: Energy pool of fullerene cage // Int J Mass Spectrom. 2008. - V. 272. - P. 119-126.

72. Boltalina O.V., Markov V.Yu., Borschevskiy A.Y., Galeva N.A., Sidorov L.N., Gigli G., Balducci G. Saturated vapour pressure and sublimation enthalpy of fluorine derivates of Сбо // J-Phys. Chem.-1999.-V. 103.-P. 3828-3832.

73. Gigli G., Balducci G., Markov V.Yu., Boltalina O.V., Goryunkov A.A., Sidorov L.N., Taylor R. Saturated vapor pressure and sublimation enthalpy of CeoFis // J. Chem. Thermodyn. -2002.-V. 34.-P. 57-61.