Синтез и строение трифторметильных производных фуллерена C60 тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Самохвалова, Надежда Алексеевна

• Самохвалова, Надежда Алексеевна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Самохвалова, Надежда Алексеевна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. ПЕРФТОРАЛКИЛЬНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ФУЛЛЕРНОВ.

1.1 Трифторметильные производные фуллеренов: синтез и выделение.

1.2 Трифторметильные производные фуллеренов: строение.

1.2.1 Строение трифторметильных производных фуллерена Сбо.

1.2.2 Строение трифторметильных производных фуллерена С70.

1.3 Синтез и строение трифторметильных производных высших фуллеренов.

1.4 Перфторэтильные производные фуллеренов Сбо и С70.

1.5 Гептафторпропильные производные фуллеренов Сбо и С70.

1.6 Перфторциклоалкильные производные фуллеренов.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ. СИНТЕЗ, ВЫДЕЛЕНИЕ И ОПРЕДЕЛЕНИЕ КРИСТАЛЛОГРАФИЧЕСКОГО СТРОЕНИЯ ТРИФТОРМЕТИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ФУЛЛЕРЕНА С60.

2.1 Экспериментальное оборудование.

2.2 Синтез: трифторметилирование фуллерена Сбо.

2.2.1 Влияние добавки меди.

2.2.2 Система С60 / С70.

2.2.3 Реакция при повышенном давлении CF31.

2.3 Синтез: трифторметилирование смеси Сбо(СРз)„, «=2-18.

2.3.1 Реакции с изомером S6-C6o(CF3)i2.

2.3.2 Реакции при воздействии УФ излучения.

2.4 Термические и химические реакции с трифторметильными производными фуллерена Сбо.

2.4.1 Термолиз C6o(CF3)n, и=10-18.

2.4.2 Хлорирование C6o(CF3)„, и=10-18.

2.4.3 Переалкилирование Сбо(СРз)„, п=10-18.

2.5 Идентификация и хроматографическое разделение полученных соединений.

2.6 Определение кристаллического строения трифторметильных производных фуллеренов.

ГЛАВА з: ОБСУЖДЕНИЕ ПОЛУЧЕНЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1 Влияние условий на процесс трифторметилирования фуллерена Сбо.

3.1.1 Температура и продолжительность синтеза.

3.1.2 Добавка меди.

3.1.3 Смесь Сбо/С7о.

3.1.4 Реакция при повышенном давлении СРз1.

3.2 Трифторметилирование Сбо(СРз)„, п=2-18 и изомера ¿>б-Сбо(СРз)п.

3.2.1 Смесь Сбо(СР3)„, п=10-16.

3.2.2 Изомер Б6-Сбо(СР3)п.

3.2.3 Воздействие УФ излучения.

Изучение смеси Сбо(СРз)„, «=10-18 методом спектроскопии ЭПР.

3.3 Термические и химические эксперименты с Сбо(СРз)л, «=10-18.

3.3.1 Термолиз.

3.3.2 Хлорирование.

3.3.3 Переалкилирование.

Получение многосферных фуллереновых циклоаддуктов.

3.4 Молекулярное строение высших ТФМП фуллерена Сбо.

3.4.1 Молекулы С6о(СР3)12-1, -III, -V, -VI.

Спектр ЯМР 19Р изомера Сб0(СР3)12^.

Сольваты, кристаллические модификации и растворимость Сбо(СР3)12-1 -.

3.4.2 Молекулы Сбо(СРз)м-1, -II, -III, -IV.

3.4.3 Молекулы С60(СР3)16^15 -V, -IV.

3.4.4 Молекулярное строение и спектр ЯМР 19Р Сбо(СРз)18-П.

3.4.5 Длины связей С-С в ТФМП фуллерена Сбо.

3.4.6 Термодинамический и кинетический аспекты синтеза высших ТФМФ

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и строение трифторметильных производных фуллерена C60»

С момента открытия фуллеренов, каркасных молекул состоящих из атомов углерода, соединенных между собой в виде пентагонов и гексагонов, прошло двадцать пять лет. Однако сложно назвать другой класс соединений, химия которых так быстро шагнула вперед за короткий временной промежуток.

Особый интерес из всех производных фуллеренов вызывают галогенпроизводные, в частности, фтор- и трифторметилфуллерены. Первоначально предполагалось, что они обладают свойствами, сходными с перфторированными углеводородами, то есть химически инертны и термически устойчивы [1]. Однако дальнейшие исследования показали, что фторфуллерены проявляют высокую активность при нуклеофильном замещении и нестабильны по отношению к гидролизу [2,3], чего не наблюдается в случае фуллеренов с присоединенными перфторалкильными группами [4].

Фуллерены и их производные являются перспективными материалами во многих областях прикладной науки. Особенно многообещающим представляется использование данных соединений в микроэлектронике. Так, некоторые соединения фуллеренов могут служить в качестве материалов для источников постоянного тока или являться элементами солнечных батарей. Фуллерен Сбо легко образует комплексы с переносом заряда, выступая в роли акцептора электронов. В диодах состоящих из фуллерена в качестве акцептора, ковалентно связанного с фотоактивным донором, под действием света происходит фотоиндуцированный электронный переход. Донорами в таких случаях выступают ферроцены, порфирины и другие электронообогащенные фрагменты. Акцепторами служат фуллерен Сбо или более электроотрицательные производные фуллерена, например фторпроизводные.

К настоящему времени уже получен широкий ряд галогенпроизводных фуллеренов, в частности фторпроизводных на основании которых известны комплексы с переносом заряда (Сбо1718) [5].

Поэтому интересной задачей является изучение перфторалкильных производных фуллерена с повышенными акцепторными свойствами, особый интерес представляют СРз-производные, как наиболее оптимальные с точки зрения большей электроотрицательности и химической и термической стабильности.

Настоящая работа посвящена поиску соединений с максимальным числом присоединенных трифторметильных групп к каркасу молекулы фуллерена Сбо, а также анализу их строения.

Цель работы

Синтез и исследование «высших» трифторметильных производных фуллерена Сбо с числом присоединенных групп более 10. Разработка новых синтетических подходов и изучение влияния условий синтеза на продукты трифторметилирования. Выделение новых трифторметилфуллеренов в индивидуальном состоянии и установление их молекулярного строения.

Научная новизна

В работе впервые:

1. Реакции трифторметилирования фуллерена Сбо в трехсекционных ампулах проведены в широком интервале температур и давлений. Осуществлены синтезы трифторметильных производных фуллерена Ceo в присутствии металлической меди, с добавками других фуллеренов, а также при УФ облучении.

2. Методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с контролем состава с помощью масс-спектрометрии (МАЛДИ) выделено более 40 соединений состава C60(CF3)m «=2-18 И C70/74/78/82(CF3)i2.

3. Методом рентгеноструктурного анализа с использованием синхротронного излучения определено молекулярное строение одиннадцати новых соединений: C6o(CF3)12 (три изомера), C6o(CF3)i4 (четыре изомера), Сбо(СРз)1б (три изомера) и C6o(CF3)18 (один изомер). Исследована новая кристаллическая модификация изомера Sis-CeoCCFj)^

4. На основании полученных структурных данных предложены возможные пути присоединения групп CF3 к фуллерену Сбо при высокотемпературном синтезе, приводящие к образованию экспериментально наблюдаемых изомеров C6o(CF3)i2l8.

Практическая значимость

Разработанные методики синтеза позволяют получать термически и химически стабильные трифторметильные производные фуллеренов в количествах, достаточных для физико-химических исследований, в том числе исследований их электоотрицательности.

Полученные в диссертационной работе результаты могут быть использованы в Институте общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН, Институте элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН, Институте проблем химической физики РАН, Институте нефтехимии и катализа РАН (г. Уфа), Институте органической и физической химии им. А.Е. Арбузова Казанского научного центра РАН и других организациях занимающихся проблемами функцианализации фуллеренов и исследованием их донорно-акцепторных свойств.

Апробация работы

Основные результаты работы представлены на Всероссийских и международных конференциях: международной конференции студентов и аспирантов МГУ по фундаментальным наукам «Ломоносов» (2007, Москва, Россия), 8-ом и 9-ом международных симпозиумах «Фуллерены и атомные кластеры» (2007, 2009, Санкт-Петербург, Россия), 3-ей школе-семинаре «Масс-спектрометрия — химической физике, биофизике и экологии» (2007, Звенигород, Россия).

Структура и объем диссертации

Диссертация состоит из введения, основной части, изложенной в трех главах, содержащих обзор литературы, экспериментальные результаты и их обсуждение, выводов, приложения и списка литературы из 103 наименований. Материалы диссертации изложены на 165 страницах, включая приложения, содержат 76 рисунков и 18 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Самохвалова, Надежда Алексеевна

Выводы

1. Исследовано взаимодействие фуллерена Ceo с трифторметилиодидом, CF3I, в запаянных ампулах в широком интервале температур (50-420 °С) и давлений (640 атм). Проведены синтезы в присутствии металлической меди, с добавками других фуллеренов, а также при воздействии УФ излучения.

2. Выделено в чистом виде более 40 соединений, в том числе, C6o(CF3)„, п - 2-18, C70/74/78/82(CF3)i2- Разделение смесей и выделение индивидуальных изомеров проведено методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с контролем состава с помощью масс-спектрометрии (МАЛДИ).

3. Методом рентгеноструктурного анализа монокристаллов с использованием синхротронного излучения установлено молекулярное строение одиннадцати новых соединений: C6o(CF3)i2 (три изомера), C6o(CF3)i4 (четыре изомера), C6o(CF3)i6 (три изомера) и Сбо(СРз)]8 (один изомер). Обнаружена новая кристаллическая модификация изомера 5б-Сбо(СРз) 12, получаемого с высокой селективностью.

4. На основании полученных структурных данных для изомеров высших трифторметильных производных Сбо(СРз)12-18 предложены возможные пути последовательного присоединения групп CF3 в процессе высокотемпературного синтеза.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Самохвалова, Надежда Алексеевна, 2010 год

1. Holloway J.H., Hope E.G., Taylor R., Langley G.J., Avent A.G., Dennis TJ., Hare J.P., Kroto H.W., Walton D.R.M. Fluorination of buckminsterfixllerene // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1991. - V. 14. - P. 966-969.

2. Taylor R., Langley G.J., Holloway J.H., Hope E.G., Brisdon A.K., Kroto H.W., Walton D.R.M. Oxygenate species in the products of fluorination of 60.- and [70]-fullerene by fluorine gas // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 1995. - 181-187.

3. Тейлор P. Успехи в области фторирования фуллеренов // Изв. АН сер. хим. -1998.-№5.-С. 852-861.

4. Fagan P.J., Krusic P.J., McEwen C.N., Lazar J., Parker D.H., Herron N., Wasserman E. Production of perfluoroalkylated nanospheres from buckminsterfullerene // Science. 1993. - V. 262. - P. 404-407.

5. Ohkubo K., Taylor R., Boltalina O.V., Ogo S., Fukuzumi S. Electron transfer reduction of a highly electron-deficient fullerene CeoFis // Chem. Commun. 2002. -V. 17.- P. 1952-1953.

6. Fritz H.P., Hiemeyer R. Formation in situ of perfluoroalkylated fullerenes // Carbon. 1995.-V. 33.- P. 1601-1609.

7. Avent A.G., Boltalina O.V., Goryunkov A., Darwish A.D., Markov V.Yu., Taylor R. Isolation and characterisation of Сбо(СРз)2 // Fullerenes, Nanotubes, Carbon Nanostruct. 2002. - V. 10. - P. 235-241.

8. Узких И.С., Дорожкин Е.И., Болталина О.В., Болталин А.И. Новый метод синтеза перфторалкильных производных фуллеренов // Доклады АН. — 2001. Т. 379.-№3.-С. 344-347.

9. Goryunkov A., Kuvychko I., Ioffe I., Dick D., Sidorov L., Strauss S., Boltalina O. Isolation of Сбо(СРз)„ (n = 2, 4, 6, 8, 10) with high compositional purity // J. Fluorine Chem. 2003. - V. 124. - P. 61-64.

10. Darwish A.D., Abdul-Sada A.K., Avent A.G., Martsinovich N., Street J.M., Taylor R. Novel addition in trifluoromethylation of 70.fullerene // J. Fluorine Chem. 2004. -V. 125.-P. 1383-1391.

11. Darwish A.D., Abdul-Sada A.K., Avent A.G., Lyakhovetsky Y., Shilova E.A., Taylor R. Unusual addition patterns in trifluoromethylation of 60.fullerene // Org. Biomol. Chem.-2003.- V. l.-P. 3102-3110.

12. Kareev I.E., Kuvychko I.V., Lebedkin S.F., Miller S.M., Anderson O.P., Seppelt K., Strauss S.H., Boltalina O.V. Synthesis, structure, and I9F NMR spectra of l,3,7,10,14,17,23,28,31,40-C6o(CF3)io // J. Am. Chem. Soc. 2005. - V. 127. - P. 8362-8375.

13. Troyanov S.I., Dimitrov A., Kemnitz E. Selective synthesis of a trifluoromethylated fullerene and the crystal structure of C6o(CF3)i2 // Angew. Chem. Int. Ed. 2006. - V. 45.-P. 1971-1974.

14. Avdoshenko S.M., Goryunkov A.A., Ioffe I.N., Ignat'eva D.V., Sidorov L.N., Pattison Ph., Kemnitz E., Troyanov S.I. Prearation, crystallographic characterization and theoretical study of C7o(CF3)i6 and C7o(CF3)18 // Chem. Commun. 2006. - P. 2463-2465.

15. Mutig T., Ioffe I.N., Kemnitz E., Troyanov S.I. Crystal and molecular structures of C2-C7o(CF3)8-1.5 PhMe // Mendeleev Commun. 2008. - V. 18. - P. 73-75.

16. Powell W., Cozzi F., Moss G.P. Nomenclature for the C6o-h and C7o-Z>5/,(6) fullerenes // Pure Appl. Chem. 2002. - V. 74. - P. 629-695.

17. Darwish A.D., Avent A.G., Taylor R., Abdul-Sada A.K. 60.- and [70]fullerenes are trifluoromethylated across 5:6-bonds // Chem. Commua 2003. - P.1374-1375.

18. Clare B.W., Kepert D.L. Early stages in the addition to Cöo to form CeoXn, X= H, F, CI, Br, CH3, C4H9 // J. Mol. Struct. Theochem. - 2003. - V. 621. - P. 211-231.

19. Birkett P.R., Hitchcock P.B., Kroto H.W., Taylor R., Walton D.R. M. Preparation and characterization of C60Br6 and C60Br8 //Nature. 1992. -V. 357. - P. 479-481.

20. Shustova N.B., Peryshkov D.V., Kareev I.E., Boltalina O.V., Strauss S.H. 1,6,11,16,18,24,27,36-Octakis(trifluoromethyl)-1,6,11,16,18,24,27,36-octahydro(C6o-/A)5,6.iullerene deuterochloroform solvate // Acta Cryst. 2007. -V. E63. - P. 03398.

21. Goryunkov A.A., Dorozhkin E.I., Tamm N.B., Ignat'eva D.Y., Avdoshenko S.M., Sidorov L.N., Troyanov S.I. Synthesis and molecular structure of l,6,ll,16,18,24,27,36-C6o(CF3)8 // Mendeleev Commun. 2007. - V. 17. - P. 110112.

22. Kareev I.E., Shustova N.B., Newell B.V., Miller S.M., Anderson O.P., Strauss S.H., Boltalina O.V. l,6,ll,18,24,27,52,55-octakis(trifluoromethyl)-l,6,ll,18,24,27,52,55-octahydro(C60-4)5,6.Mlerene // Acta Cryst 2006. -V. E62. - P. 3154-3156.

23. Shustova N.B., Peryshkov D.V., Popov A.A., Boltalina O.V., Strauss S.H. 1,6,11,18,24,27,33,51,54,60-Decakis(trifluoromethyl)-1,6,11,18,24,27,33,51,54,60-decahydro(C60-//I)5,6.fullerene // Acta Cryst. 2007. - V. E62. - P. o3129.

24. Troyanov S.I., Troshin P.A., Boltalina O.V., Kemnitz E. Bromination of 60.fiillerene. II. Crystal and molecular structure of [60]fullerene bromides, CöoBrc, C6oBr8, and C60Br24 // Fullerenes, Nanotubes, Carbon Nanostruct. 2003. - V. 11.-P. 61-77.

25. Herber R.H., Nowik I., Matsuo Y., Toganoh M., Kuninobu Y., Nakamura E. Mössbauer spectroscopy of bucky ferrocenes: lattice dynamics and motional anisotropy of the metal atom // Inorg. Chem. 2005. - V. 44. - P. 5629-5635.

26. Clare B.W., Kepert D.L. Stereochemical patterns in bromofullerenes C6oBr2 to C60Bn2 // J. Mol. Struct. Theorchem. - 1995. - V. 340. - P. 125-142.

27. Kareev I.E., Shustova N.B., Peryshkov D.V., Lebedkin S.F., Miller S.M., Anderson

28. P., Popov A.A., Boltalina O.V., Strauss S.H. X-ray structure and DFT study of Cr C6o(CF3)i2. A high-energy, kinetically-stable isomer prepared at 500 °C // Chem. Commun.-2007.-P. 1650-1652.

29. Shustova N.B., Anderson O.P., Boltalina O.V., Strauss S.H., Kareev I.E. 1,3,7,10,14,17,21,28,31,42,52,55-Dodecakis(trifluoromethyl)-l,3,7,10,14,17,21,28,31,42,52,55-dodecahydro(C60-/A)5,6.fullerene // Acta Cryst. -2008.-V. E64.-ol59.

30. Dorozhkin E.I., Ignat'eva D.V., Tamm N.B., Goryunkov A.A., Khavrel P.A., Ioffe

31. N., Popov A.A., Kuvychko I.V., Streletskiy A.V., Markov V.Y., Spandal J., Strauss S.H., Boltalina O.V. Synthesis, characterization, and theoretical study of stable isomers of C7o(CF3)„ (n = 2, 4, 6, 8, 10) // Chem. Eur. J. 2006. - V. 12. - P. 38763889.

32. Mutig Т., Kemnitz E., Troyanov S.I. Trifluoromethyl derivatives of fullerene C70, C70(CF3)2, C7o(CF3)8 and C70(CF3)i4// Mendeleev Commun. 2009. - V. 19. - P. 3031.

33. Goryunkov A.A., Dorozhkin E.I., Ignat'eva D.V., Sidorov L.N., Kemnitz E., Sheldrick G., Troyanov S.I. Crystal and molecular structures of C7o(CF3)8-PhMe // Mendeleev Commun. -2005. V. 15. -P. 225-227.

34. Darwish A.D., Guio de Ph., Taylor R. The single crystal X-ray structure of C7oMeg; the origin of the fullerene addition patterns for bulky groups // Fullerenes, Nanotubes, Carbon Nanostruct. 2002. - V. 10. - P. 261-272.

35. Avent A.G., Birkett P.R., Darwish A.D., Kroto H.W., Taylor R., Walton D.R.M. Formation of C7oPhio and C7oPhg from the electrophile С7оС1ю // Tetrahedron. -1996.-V. 52.-P. 5235-5246.

36. Игнатьева Д.В., Мутиг Т., Горюнков А.А., Тамм Н.Б., Кемниц Э., Троянов С.И., Сидоров JI.H. Новые изомеры C7o(CF3)„, п = 12, 14, 16. Реакциипереалкилирования и перегруппировочные процессы // Изв. АН сер. хим. — 2009.-№ 6.-С. 1117-1125.

37. Троянов С.И., Тамм Н.Б. Кристаллическое и молекулярное строение трифторметильных производных фуллерена Cg6: Cg6(CF3)i6 и C86(CF3)i8 // Кристаллография. 2009. - Т. 54. - № 4. - С. 637-641.

38. Troyanov S.I.,Tamm N.B. Cage connectivities of C88 (33) and C92 (82) fiillerenes captured as trifluoromethyl derivatives, С88(СРз)18 and C92(CF3)i6 // Chem. Commun. -2009.-P. 6035-6037.

39. Tamm N.B., Sidorov L.N., Kemnitz E., Troyanov S.I. Crystal structures of C94(CF3)2o and C96(C2Fs)i2 reveal the cage connectivities in C94 (61) and C96 (145) fiillerenes // Angew. Chem. Int. Ed. 2009. - V. 48. - P. 1-4.

40. Тамм Н.Б., Авдошенко С.М., Кемниц Э., Троянов С.И. Синтез, структурное и теоретическое исследование пентафторэтильных производных 60.фуллерена // Изв. АН сер. хим. 2007. - № 5. - С. 881-887.

41. Tamm N.B., Ioffe I.N., Kemnitz Е., Troyanov S.I. Synthesis and molecular structure of pentafluoroethyl derivatives of C70: C70(C2F5)g and C7o(C2Fs)io // Dalton. Trans. -2009.-P. 2740-2745.

42. Tamm N.B., Troyanov S.I. Synthesis and molecular structure of seven isomers of C7o(C2F5)io // Mendeleev Commun. 2007. - V. 17. - P. 172-174.

43. Mutig Т., Avdoshenko S.M., Kemnitz E., Troyanov S.I. Synthesis and molecular structures of heptafluoroisopropylated fullerenes: Сбо(*-СзР7)8, Сбо(г-С3Р7)б, and C6o(CF3)2(/-C3F7)2 // J. Fluorine Chem. 2009. - V. 130. - P. 241-247.

44. Shustova N.B., Kuvychko I.V., Boltalina O.V., Strauss S.H. 1,7,16,30,36,47-Hexakis(perfluoroisopropyl)-l,7,16,30,36,47-hexahydro(C6o-Ift)5,6.iullerene // Acta Cryst. 2007. - V. E63. - o4575.

45. Mutig Т., Kemnitz E., Troyanov S.I. Synthesis and structural characterization of four isomers C70(n-C3F7)8 // Eur. J. Org. Chem. 2008. - P. 3256-3259.

46. Pimenova A.S., Sidorov L.N., Kemnitz E., Troyanov S.I. Fluorocycloalkylated fullerenes in the systems C60/70-C2F4I2 // Eur. J. Org. Chem. 2007. - P. 4999-5002.

47. Грузинская Н.И., Пименова A.C., Хаврель П.А., Сидоров Л.Н., Кемниц Э., Троянов С.И. Перфторциклоалкильные производные фуллерена Cöo: C6o(C4F8)„ (п = 2, 3, 4 и 6) // Изв. АН сер. хим. 2009. -№ 11. - С. 2207-2213.

48. Sheldrick G.M. SHELXS-97. Program for solution of crystal structures from diffraction data. Universität Göttingen. Germany. 1997.

49. Sheldrick G.M. SHELXL97. Program for crystal structure refinement. Universität Göttingen. Germany. 1997.

50. Granovsky A.A. http://classic.chem.msu.su/gran/gamess/index.html.

51. Laikov D.N. Fast evaluation of density functional exchange-correlation terms using the expansion of the electron density in auxiliary basis sets // Chem. Phys. Lett. -1997.-V. 281.-P. 151-156.

52. Perdew J.P., Burke K., Ernzerhof M. Generalized gradient approximation made simple // Phys. Rev. Lett. 1996. - V. 77. - P. 3865-3868.

53. Kumaran S., Su M.C., Lim K.P., Michael J.V. Thermal decomposition of CF3I using I-atom absorption // Chem. Phys. Lett. 1995. - V. 243. - P. 59-63.

54. McClinton M., McClinton A.D. Trifluoromethylations and related reactions in organic chemistry // Tetrahedron. 1992. - V. 48. - № 32. - P.6555-6666.

55. Troyanov S.I., Kemnitz E. Mixed chlorotrifluoromethyl fullerene C6o(CF3)i2C1i2 // Mendeleev Commun. 2008. - V. 18. - P. 27-28.

56. Dinnebier R. E., Stephens P. W., Carter J. K., Lommen A. N., Heiney P. A., McGhie A. R., Brard L., Smith III A. B. X-ray Powder Diffraction Structure of Triclinic C6oBr24(Br2)2 // J. Appl. Cryst. -1995. V. 28. - P. 327-334.

57. Зубавичус Я.В., Словохотов Ю.Л. Рентгеновское синхротронное излучение в физико-химических исследованиях // Усп. Химии. 2001. — V. 70. - Р. 429-463.

58. Chang Zh., Yuanyuan D., Lin Sh., Mingshan Zh., Lizhong H. Vapor Pressure of pentafluoroethane and trifluoroiodomethane // J. of Thermal Science. 2001. - V. 10. -№3.-P. 193-197.

59. Skokan E.V., Privalov V.l., Arkhangel'skii I.V., Davydov V.Ya., Tamm N.B. Solvent molecules in crystalline // J. Phys. Chem. В 1999. - V. 103. - P. 2050-2053.

60. Грузинская Н.И. Синтез, строение и сродство к электрону перфторалкильных производных фуллерена // Дисс. канд. хим. наук. М., 2009. - 152 с.

61. Markov V.Yu., Aleshina V.E., Borschevskiy A.Ya., Khatymov R.V., Tuktarov R.F, Pogulay A.V., Maximov A.L., Kardashev S.V., Ioffe I.N., Avdoshenko S.M., Dorozhkin E.I., Goryunkov A.A., Ignat'eva D.V., Gruzinskaya N.I., Sidorov L.N.

62. Mass spectrometric studies of trifluoromethylated follerenes // Int. J. Mass Spect. -2006.-V. 251.-P. 16-22.

63. Krusic P.J., Wasserman Е., Keizer P.N., Morton J.R., Preston K.F. Radical reactions in C60 // Science. 1991. - V. 254. - P. 1183-1185.

64. Tumanskii B.L., Shaposhinikova E.N., Bashilov V.V., Solodovnikov S.P., Bubnov N.N. Sterlin S.R. The ESR spectra of the spin-adducts of branched perfluorinated -radicals whith fullerene-60 // Russ. Chem. Bull. 1997. - V. 46. - P. 1174-1176.

65. Goryunkov A.A., Ioffe I.N., Khavrel P.A., Avdoshenko S.M., Markov V.Y., Mazej Z., Sidorov L.N., Troyanov S.I. The former "CeoFie" is actually a double-caged adduct: (C6oFi6)(C6o) // Chem. Commun. 2007. - P. 704-708.

66. Avent A.G., Taylor R. Fluorine takes a hike: remarkable room-temperature rearrangement of the Ci isomer of C60F36 into the C3 isomer via a 1,3-fluorine shift // Chem. Commun. 2002. - P. 2726-2727.

67. Burgi H.-B., Blanc E., Schwarzenbach D., Liu S., Lu Y.J., Kappes M., Ibers J.A. The structure of Сбо: orientational disorder in the low-temperature modification of Ceo// Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1992. -V. 31. - P. 640-643.

68. Dyachenko O.A., Graja A. Crystal structure of Ceo and C70 compounds // Fullerene Sci. Technol. -1999. -V. 7. P. 317-385.

69. Savamura M., Iikura H., Nakamura E. The first pentahaptofullerene metal complexes //J. Am. Chem. Soc.- 1996.-V. 118.-P. 12850-12851.

70. Горюнков А.А., Тамм Н.Б. Применение высокоэффективной жидкостной хроматографии для анализа и разделение фуллеренов и их производных // Метод, пособ. М., 2010. — 64 с.

71. Хаврель П.А. Применение спектроскопии ЯМР и квантово-химических расчетов для структурной характеристики фторсодержащих производных фуллеренов // Дисс. канд. хим. наук. М., 2008. — 169 с.

72. Gakh А.А., Tuinman A.A. The structure of C60F36 // Tetrahedron Lett. 2001. - V. 42.-P. 7137-7139.

73. Troshin P.A., Lyubovskaya R.N., Ioffe I.N., Shustova N.B., Kemnitz E., Troyanov S.I. Synthesis and structure of the highly chlorinated 60.fullerene СбоС1зо with drum-shaped carbon cage // Angew. Chem. 2005. - V. 44. - P. 234-237.

74. David W.I.F., Ibberson R.M., Mathewman J.C., Prassides K., Dennis T.J., Hare J.P., Kroto H.W., Taylor R., Walton D.R.M. Crystal structure and bonding of ordered Сбо //Nature.-1991.-V. 353.-P. 147.

75. Троянов С.И., Шустова Н.Б., Попов А.А., Сидоров JI.H. Синтез и строение хлоридов фуллерена Сбо Ч Изв. АН сер. хим. -2005. — № 7. С. 1608-1618.

76. Goldt I.V., Boltalina O.V., Sidorov L.N., Kemnitz E., Troyanov S.I. Preparation and crystal structure of solvent free CeoFis H Solid State Sciense. 2002. - V. 4. - P. 1395-1401.

77. Hitchcock P.B., Taylor R. Single crystal X-ray structure of tetrahedral С6оРзб: most aromatic and distorted fullerene // Chem. Commun. 2002. - P. 2078-2079.

78. Avdoshenko S.M., Ioffe I.N., Sidorov L.N. Theoretical study of isomerization mechanisms in fluorinated fullerene derivatives // J. Phys. Chem. (A) 2009. - V. 113. -P.10833-10838.