Синтез, строение и физико-химические свойства уранилтрикарбонатов одно- и двухвалентных элементов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Власова, Елена Владимировна

• Власова, Елена Владимировна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Власова, Елена Владимировна

ВВЕДЕНИЕ.

Глава I. Общие сведения об уранилкарбонатах естественного и искусственного происхождения (обзор литературы).

1.1. Разнообразие уранилкарбонатных соединений.

1.1.1. Уранилкарбонаты с координационным числом урана равным 7.

1.1.2. Уранилкарбонаты с координационным числом урана равным 7 и 8.

1.1.3. Уранилкарбонаты с координационным числом урана равным 8.

1.1.4. Уранилкарбонаты с неизвестным координационным числом урана.

1.2. Синтез уранилтрикарбонатов одно- и двухвалентных элементов.

1.3. ИК спектроскопическое исследование уранилтрикарбонатов одно- и двухвалентных элементов.

1.4. Термографическое исследование уранилтрикарбонатов одно- и двухвалентных элементов.

1.5. Исследование растворимости и термодинамических функций уранилтрикарбонатов одно- и двухвалентных элементов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, строение и физико-химические свойства уранилтрикарбонатов одно- и двухвалентных элементов»

Актуальность темы

На протяжении нескольких десятков лет уран широко изучается преимущественно из-за его роли в качестве ядерного топлива. Вследствие этого за прошлое десятилетие более чем вдвое увеличилось число вновь открытых уранильных неорганических соединений, и была заново рассмотрена иерархия соединений урана. В настоящее время известно более пятисот неорганических кристаллических структур, содержащих U6+, из которых более двухсот минералов. Среди них оксиды, гидроксиды, галогениды, карбонаты, сульфаты, хроматы, молибдаты, вольфраматы, фосфаты, арсенаты, ванадаты и силикаты.

Уранилкарбонаты являются одним из самых распространенных классов вторичных минеральных форм нахождения урана в природе. На сегодняшний день известно 28 минералов урана, содержащих карбонатную группу. Рудники и фильтрационные воды на территории урановых месторождений богаты кальцитом (СаСОз) и доломитом (CaMg(C03)2). Этим объясняется широкое распространение уранилкарбонатов кальция и магния в природе.

Кроме того, карбонаты влияют на формы нахождения и степень растворения урана так, что методами растворения или осаждения карбонатных соединений проводят извлечение урана. По карбонатной методике руды выщелачивают растворами гидрокарбонатов (преимущественно, №НСОз и NH4HCO3), переводя уран в растворимый уранилтрикарбонатный комплекс: U022++ 2НС03" + СОз2"^ [U02(C03)3]4" + 2Н*\

Также уранилкарбонатные минералы играют важную роль в процессе утилизации отходов атомной промышленности. Высокая растворимость этих минералов позволяет использовать их в роли транзитных фаз в случае нарушения целостности геологических хранилищ. Это может произойти, поскольку уранинит (UO2) окисляется, и уран переходит в растворимую форму.

Таким образом, комплексное физико-химическое изучение уранилтрикарбонатов необходимо для понимания процессов осаждения урана, взаимодействия разрабатываемых месторождений и отходов обогатительных фабрик с окружающей средой, транспорта актинидов в почве и грунтовых водах, производительности геологических хранилищ, содержащих отходы атомной промышленности, а также для разработок передовых материалов с новыми свойствами.

К началу выполнения данной диссертации в литературе был опубликован ряд работ о строении и физико-химических характеристиках некоторых уранилтрикарбонатов, однако эта информация весьма ограничена и носит фрагментарный характер.

В связи с вышесказанным изучение условий синтеза и комплексное физико-химическое исследование соединений состава

Мк4/к[и02(С0з)з]-пН2О, где в качестве Мк могут выступать одно- и двухвалентные элементы, представляется весьма актуальным.

Цели работы

1. Разработка и оптимизация методик синтеза уранилтрикарбонатов одно- и двухвалентных элементов, а также фаз смешанного состава высокой степени кристалличности.

2. Изучение структуры тетрарубидийуранилтрикарбоната Rb4[U02(C03)3] методом рентгеноструктурного анализа. Определение параметров кристаллической структуры данного соединения: координат атомов, длин связей, валентных углов.

3. Исследование уранилтрикарбонатов методом рентгенофазового анализа. Определение параметров элементарной ячейки данных поликристаллических образцов.

4. Проведение комплексного исследования синтезированных соединений методом инфракрасной спектроскопии. Отнесение полос в спектрах с использованием математического моделирования, основанного на теории малых колебаний.

5. Изучение соединений методом термического анализа в сочетании с методом рентгенографии с целью определения качественных и количественных изменений состава уранилтрикарбонатов.

6. Определение стандартных энтальпий образования уранилтрикарбонатов одно- и двухвалентных элементов, а также фаз смешанного состава методом реакционной адиабатической калориметрии при температуре 298.15 К. Проведение термохимического анализа реакций синтеза и дегидратации с участием соединений исследуемого ряда.

7. Изучение температурных зависимостей изобарных теплоемкостей Na4[U02(C03)3], К4[и02(С0з)з] и K3Na[U02(C03)3] методом адиабатической вакуумной калориметрии для установления и изучения возможных фазовых переходов, определения абсолютных энтропий и функций Гиббса образования, а также стандартных термодинамических функций различных процессов с участием исследуемых соединений.

Научная новизна полученных результатов

Работа представляет собой комплексное исследование уранилтрикарбонатов с общей формулой Мк4/к[и02(С0з)з]-пН20, где Мк - Li, Na, К, Rb, Cs, NH4, Ag, Tl, Mg, Ca, Sr, Ba; п=(Ы8, а также K3Na[U02(C03)3] и Rb3Na[U02(C03)3]. В результате ее выполнения разработаны оптимальные методики синтеза, позволившие получить образцы соединений данного ряда с высокой степенью кристалличности. Получены индивидуальные фазы со строго фиксированным гидратным числом, а также безводные соединения. Впервые получены соединения М14[и02(С0з)з]-пН20, где М1 - Li, Rb и Ag. Методом рентгеноструктурного анализа впервые расшифрована структура тетрарубидийуранилтрикарбоната КЬ4[1Ю2(СОз)з]. Определены параметры кристаллической структуры данного соединения: координаты атомов, длины связей, валентные углы, а также пространственная группа элементарной ячейки. Рентгенофазовым анализом установлен состав уранилтрикарбонатов и определены некоторые параметры элементарной ячейки исследуемых соединений. Методом ИК спектроскопии проведено комплексное исследование уранилтрикарбонатов одно- и двухвалентных элементов, а также фаз смешанного состава. Отнесение полос в спектрах выполнено с использованием математического моделирования, основанного на теории малых колебаний. В результате найдена матрица кинематических коэффициентов и проведен расчет положения полос поглощения. Методом термического анализа в сочетании с методом рентгенографии изучена термическая устойчивость синтезированных соединений, а также продуктов их дегидратации и термораспада. Определены значения температур дегидратации и декарбоксилирования уранилтрикарбонатов. Методом реакционной адиабатической калориметрии впервые определены стандартные энтальпии образования уранилтрикарбонатов одно- и двухвалентных элементов, а также фаз смешанного состава. Рассчитаны энтальпии реакций синтеза из раствора и стандартные энтальпии реакций дегидратации уранилтрикарбонатов. Методом адиабатической вакуумной калориметрии изучены температурные зависимости изобарных теплоемкостей Na4[U02(C03)3], K}[U02(C03)3] и КзКа[1Ю2(СОз)з]. Исследованы фазовые переходы в данных соединениях. Определены абсолютные энтропии и функции Гиббса образования соединений. На основании полученных данных рассчитаны и проанализированы стандартные термодинамические функции реакций синтеза и дегидратации с участием исследуемых уранилтрикарбонатов.

Практическое значение выполненной работы

Сведения об исследуемых соединениях могут быть использованы при решении различных радиохимических задач: в разработке процессов извлечения урана из природного сырья, переработке урансодержащих отходов ядерного топливного цикла, при описании минеральных равновесий с участием урана естественного и техногенного происхождения и процессов его миграции в природных условиях.

Полученные в ходе выполнения данной диссертационной работы рентгенографические, ИК спектроскопические, термические и термодинамические данные представляют несомненный фундаментальный интерес, поскольку могут быть включены в соответствующие справочники и использованы при рассмотрении и моделировании различных химических процессов с участием изученных соединений.

Апробация работы

Материалы диссертации докладывались и обсуждались на Международных и Всероссийских конференциях: Молодежь и химия: Материалы Международной научной конференции. Красноярск, 2004; XV Международная конференция по химической термодинамике в России. Москва, 2005; 15th Radiochemical Conference. Marianske Lazne. Czech Republic, 2006; Третья Всероссийская молодежная научная конференция по фундаментальным проблемам радиохимии и атомной энергетики. Нижний Новгород. 24-27 мая 2004; Пятая Российская конференция по радиохимии "Радиохимия-2006". Дубна. 23-27 октября 2006; Crystal Chemistry and Diffraction Studies of Minerals. 2007. Miass. Russia. 2 - 6 July 2007.

Отдельные результаты работы докладывались на региональных конференциях.

Публикации

По материалам диссертации опубликовано 5 статей в центральных академических журналах: Координационной химии, Журнале неорганической химии, Журнале физической химии, Радиохимии.

Объем и структура диссертации

Диссертационная работа изложена на 170 страницах машинописного текста и состоит из введения, трех глав, выводов, заключения, приложения, списка цитируемой литературы, включающего 101 ссылку на работы отечественных и зарубежных авторов. В работе содержится 58 рисунков и 22 таблицы в основном тексте, а также 6 таблиц в приложении.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Власова, Елена Владимировна

выводы

1. Разработаны и оптимизированы методики синтеза уранилтрикарбонатов одно- и двухвалентных элементов. Методом осаждения из раствора и методом ионного обмена получены соединения с общей формулой Мк4/к[и02(С0з)з]-пН20, где Мк- Li, Na, К, Rb, Cs, NH4, Ag, Tl, Mg, Ca, Sr, Ba, n=0+18. Всего синтезировано 14 соединений, из которых производные Li, Rb и Ag получены и исследованы впервые.

2. Строение уранилтрикарбонатов изучено методами порошковой рентгенографии и рентгеноструктурного анализа. Впервые расшифрована кристаллическая структура Rb4[U02(C03)3]. Установлено, что основу структуры уранилтрикарбонатов составляет комплекс [и02(С0з)з]4", построенный из гексагональной бипирамиды U08 и трех треугольных карбонатных групп СОз, бидентатно координированных на атом урана. Определено, что группировка И(СОз)з может принимать форму "плоскости", "волны" или "зонтика" с симметрией уранилтрикарбонатного комплекса D3h, C2v и Сь соответственно. Проведена кристаллохимическая систематика соединений и установлено, что исследуемые уранилтрикарбонаты относятся к двум кристалл охимическим группам: бейлиита с моноклинной или ромбической сингонией и андерсонита с гексагональной или тригональной сингонией.

3. Методом ИК спектроскопии проведено исследование функционального состава уранилтрикарбонатов одно- и двухвалентных элементов. В спектрах исследуемых соединений выявлено наличие четырех типов независимых колебаний: уранильной, карбонатной, аммонийной группы (в случае (ЬШ4)4[1Ю2(СОз)3]) и молекул воды (в случае кристаллогидратов). С использованием математического моделирования, основанного на теории малых колебаний, проведен расчет комплекса [1Ю2(СОз)з]4" с симметрией D3h. В результате найдена матрица кинематических коэффициентов и проведен расчет положения полос поглощения в спектре.

4. Методом термического анализа в сочетании с методом рентгенографии изучены процессы дегидратации и термическая устойчивость уранилтрикарбонатов одно- и двухвалентных элементов. Согласно полученным данным, термический распад исследуемых соединений протекает в несколько стадий по общей схеме: дегидратация (в случае кристаллогидратов) —» декарбоксилирование —> образование уранатов Mk2/kU04 или Mk4/kU05. Определено, что температуры образования безводных соединений зависят от количества стадий дегидратации.

5. Для двадцати двух неорганических соединений - уранилтрикарбонатов одно- и двухвалентных элементов, фаз смешанного состава, а также промежуточных кристаллогидратов и безводных соединений — с помощью реакционной адиабатической калориметрии впервые определены стандартные энтальпии образования при 298.15 К. Рассчитаны стандартные энтальпии реакций синтеза из раствора и дегидратации уранилтрикарбонатов. Показано, что для уранилтрикарбонатов, за исключением производных таллия, стронция и бария, реакция синтеза из раствора является эндотермическим процессом. Величины энтальпий реакций дегидратации кристаллогидратов уранилтрикарбонатов одно- и двухвалентных элементов свидетельствуют о прочной координационной связи молекул воды в структуре.

6. Методом адиабатической вакуумной калориметрии впервые изучены температурные зависимости изобарных теплоемкостей трех уранилтрикарбонатов одновалентных элементов в интервале (810) (450-640) К. Сопоставлено поведение этих зависимостей в области гелиевых температур с размерностью структуры Na4[U02(C03)3], КчРХ^СОзЫ и K3Na[U02(C03)3]. Исследованы фазовые переходы в соединениях. Определены абсолютные энтропии, стандартные энтропии образования и функции Гиббса образования при 298.15 К данных уранилтрикарбонатов.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В данной диссертационной работе изучены условия синтеза и проведено комплексное физико-химическое исследование уранилтрикарбонатов одно- и двухвалентных элементов с общей формулой Мк4/к[и02(С0з)з]-пН205 где Мк- Li, Na, К, Rb, Cs, NH4, Ag, Tl, Mg, Ca, Sr, Ba, п=(Ы8. Соединения MI4[U02(C03)3], где М - Li, Rb, Ag получены и охарактеризованы впервые. Для синтеза уранилтрикарбонатов использовали два метода: метод осаждения из раствора, который представляет собой одностадийный процесс, и метод ионного обмена, который протекает в несколько стадий и основан на использовании уже синтезированных уранилтрикарбонатов. В ходе выполнения данной диссертационной работы установлены кристаллохимические границы существования соединений ряда Mk4/k[U02(C03)3]-nH20 (Мк — одно- и двухвалентные элементы) и определено, что образование уранилтрикарбонатов d- и f-переходных элементов не представляется возможным вследствие гидролиза данных соединений.

Строение уранилтрикарбонатов одно- и двухвалентных элементов изучено методами порошковой рентгенографии и рентгеноструктурного анализа. Впервые с монокристалла расшифрована структура производного рубидия Rb4[U02(C03)3]. Установлено, что характерной особенностью соединений данного ряда является наличие уранилтрикарбонатного комплекса [и02(С0з)з]4', который задает островной мотив кристаллической структуры. Комплекс [и02(С0з)з]4" построен из гексагональной бипирамиды UOs и трех треугольных карбонатных групп С03, бидентатно координированных на атом урана. Определено, что группировка и(СОз)з может принимать форму "плоскости", "волны" или "зонтика" с симметрией уранилтрикарбонатного комплекса D3I„ C2v и Сь соответственно. Несмотря на то, что уранилтрикарбонаты являются соединениями с островным типом структуры, при повышении симметрии кристаллической решетки проявляется сначала слоистоподобный, а затем и каркасноподобный характер. В результате проведенной кристаллохимической систематики соединений установлено, что исследуемые уранилтрикарбонаты относятся к двум кристаллохимическим группам: бейлиита с моноклинной или ромбической сингонией и андерсонита с гексагональной или тригональной сингонией. Группа бейлиита является наиболее многочисленной. В работе показано, что в ряду уранилтрикарбонатов встречаются как безводные фазы, так и кристаллогидраты. Гидратное число п варьируется в широком интервале от п=0 до п=18. Вода, входящая в состав уранилтрикарбонатов, является кристаллизационной, причем, молекулы воды или входят в координационную сферу атома М и являются координационными, или удерживаются в структуре исключительно за счет водородных связей.

Методом РЖ спектроскопии проведено исследование функционального состава уранилтрикарбонатов одно- и двухвалентных элементов. В спектрах исследуемых соединений выявлено наличие четырех типов независимых колебаний: уранильной, карбонатной, аммонийной группы (в случае (ЫН04[иО2(СОз)з]) и молекул воды (в случае кристаллогидратов). Для полноценного спектроскопического описания исследуемых уранилтрикарбонатов проведен расчет комплекса [и02(С0з)з]4" с симметрией D3h, основанный на теории малых колебаний. Для моделирования использовали геометрические параметры (длины связей и валентные углы) высокосимметричного уранилтрикарбоната натрия Na4[U02(C03)3]. В результате расчета найдена матрица кинематических коэффициентов и проведен расчет положения полос поглощения. Вычисленные значения показали хорошую сходимость с данными, полученными в ходе эксперимента.

Методом термического анализа в сочетании с методом рентгенографии изучены процессы дегидратации и термическая устойчивость уранилтрикарбонатов одно- и двухвалентных элементов. Определены значения температур дегидратации и декарбоксилирования данных соединений. Согласно полученным данным, термический распад уранилтрикарбонатов протекает в несколько стадий: дегидратация (в случае кристаллогидратов) —» декарбоксилирование —> образование уранатов Mk2/kUC>4 или двойных оксидных соединений состава Mk4/kU05. Определено, что для большинства уранилтрикарбонатов промежуточные фазы характеризуются брутто составом 2Mk2/k0-U03-1.5C02. Установлено, что температуры образования безводных соединений зависят от количества стадий дегидратации (N): чем больше N, тем выше температура образования безводного соединения.

Для двадцати двух неорганических соединений - уранилтрикарбонатов одно- и двухвалентных элементов, фаз смешанного состава, а также промежуточных кристаллогидратов и безводных соединений - с помощью реакционной адиабатической калориметрии впервые определены стандартные энтальпии образования при 298.15 К. Большие величины стандартных энтальпий образования уранилтрикарбонатов свидетельствуют о большой энергии кристаллической решетки данных соединений. Проведен термохимический анализ реакций синтеза из раствора уранилтрикарбонатов. Установлено, что для большинства соединений реакция синтеза из раствора является эндотермическим процессом. Исключение составляют производные таллия, стронция и бария. Последние являются малорастворимыми соединениями, следовательно, равновесие реакции синтеза из раствора смещено вправо, поэтому стандартная функция Гиббса и энтальпия реакции растворения имеют отрицательные значения. Рассчитаны энтальпии реакций дегидратации уранилтрикарбонатов. Полученные величины энтальпий реакций дегидратации в пересчете на один моль выделяющейся жидкой воды являются достаточно большими, что указывает на прочную координационную связь молекул воды в структуре данных соединений. Установлено, что энтальпия реакции дегидратации включает в себя два слагаемых: собственно энтальпию удаления воды из кристаллогидрата и энтальпию аморфизации кристаллической решетки. Больший вклад в величину энтальпии дегидратации вносит энтальпия аморфизации.

Методом адиабатической вакуумной калориметрии впервые изучены температурные зависимости изобарных теплоемкостей трех неорганических соединений: Na4[U02(C03)3] в интервале 10 - 640 К, K3Na[U02(C03)3] в интервале 8 - 560 К и K4[U02(C03)3] в интервале 8 - 450 К.

Сопоставление поведения этих зависимостей в области гелиевых температур с размерностью структуры данных соединений показало, что в ряду K4[U02(C03)3] - K3Na[U02(C03)3] - Na4[U02(C03)3] происходит изменение структуры от чисто островной в низкосимметрйчном соединении калия через слоистоподобную K3Na[U02(C03)3] к каркасноподобной структуре высокосимметричного уранилтрикарбоната натрия Na4[U02(C03)3]. Исследованы фазовые переходы в соединениях. Определены абсолютные энтропии, стандартные энтропии образования и функции Гиббса образования при 298.15 К данных соединений. На основании полученных данных рассчитаны и проанализированы стандартные термодинамические функции при 298.15 К реакции синтеза K3Na[U02(C03)3] - синтетического аналога минерала гримзелита.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Власова, Елена Владимировна, 2009 год

1. Alwan, К. The aqueous chemistry of uranium minerals. Part 2. Minerals of the liebigite group. / K. Alwan, A. Williams // Min. Mag. 1980. - V. 43. - P. 665-667.

2. Amayri, S. Synthesis and characterization of barium uranyl carbonate, Ва2и02(С0з)з.• 6H20. / S. Amayri, G. Geipel, G. Bernhard, K. Henkel // Annual Report 2000 Institute of Radiochemistry. 2001. - P. 6.

3. Amayri, S. Synthesis and characterization of strontium uranyl carbonate, Sr2U02(C03)3.-8H20. / S. Amayri, G. Geipel, G. Bernhard, K. Henkel // Annual Report 2000 Institute of Radiochemistry. 2001. - P. 7.

4. Amayri, S. Formation of Ca2U02(C03)3. in dependence on the concentration of U0|+, Ca2+ and CO/ S. Amayri, L. Baraniak, G. Bernhard //Annual Report 2000 Institute of Radiochemistry. 2001. - P. 5.

5. Amayri, S. Synthesis and characterization of bayleyite, Mg2U02(C03)3.-18H20. / S. Amayri, M. Bubner, G. Geipel, W. Shuster, W. Matz, G. Bernhard // Annual Report 1999 Institute of Radiochemistry. 2001. -P. 6.

6. Amayri, S. Characterization of ammonium uranyl carbonate, (Ш4)4Ш2(СОз)з. / S. Amayri, G. Geipel, G. Bernhard, W. Matz, W. Shuster, // Annual Report 1999 Institute of Radiochemistry. 2001. - P. 7.

7. Amayri, S. PhD Thesis. Dresden. 2002. P. 182.

8. Anderson, A. An X-ray crystailographic, Raman, and infrared spectral study of crystalline potassium uranyl carbonate, K4U02(C03)3. / A. Anderson, Chung Chieh, D. Irish, J. Tong// Can. J. Chem. 1980. -V. 58. - P. 1651-1658.

9. Axelrod, J. The uranium minerals from the Hillside Mine, Yavapai County, Arizona. / J. Axelrod, F. Grimaldi, C. Milton, K. Murata // Amer. Min. 1951. -V. 36.-P. 1-22.

10. Bachelet, M. Preparation et proprietes des uranylcarbonates. / M. Bachelet, E. Chelyan, M. Douis and J. Goulette // Bull. Soc. Chim. France. 1952. - V. 19 (3).-P. 565-569.

11. Burns, P. Finch R.J. Wyartite: crystallographic evidence for the first pentavalent-uranium mineral. / P. Burns, R. Finch // Amer. Mineral. 1999. -V. 84.-P. 1456-1460.

12. Cejka, J. Thermal and infrared spectrum analyses of natural and synthetic andersonites. / J. Cejka, Z. Urbanec // Journal of Thermal Analysis. 1988. -V.33.-P. 389-394.

13. Cejka, J. New data on sharpite, a calcium uranyl carbonate. / J. Cejka, Z. Mrazek, Z. Urbanec // N. Jb. Miner. Mh. 1984. - P. - 109 - 117.

14. Cherkasov, V.A. The Preparation of Mg2U02(C03)3.- 18H20. / V.A. Cherkasov, B.P. Zhagin and Z.D. Golandskaya // Russian journal of inorganic chemistry. 1968. -V. 13 (4). - P. 630-631.

15. Chernyaev, I.I. Complex compounds of uranium. / I.I. Chemyaev // Israel Program Sci. Trans., Jerusalem. 1966. - V. 1/501. - P. 12-37.

16. Christ, C. Crystal structure of rutherfordine U02C03. / C. Christ, J. Clark, H. Evans // Acta Cryst. 1955. - V.8. - P. 847-848.

17. Cisarova, I. Trigonal Na4U02(C03)3. / I. Cisarova, R. Skala, P. Ondrus, M. Drabek // Acta Cryst. 2001. - V.53 (E). - P. 32-34.

18. Clark, J. X-ray study of alteration in the uranium mineral wyartite. / J. Clark // Amer. Mineral. 1960. - V. 45. - P. 200-208.

19. Coda, A. The structure of synthetic andersonite, Na2CaU02(C03)3 .xH20 (x~5.6). / A. Coda, A. Delia Giusta, V. Tazzofi // Acta Cryst. 1981. - V. 37. -P. 1496-1500.

20. COD ATA Key Values.// Journal of Chemical Thermodynamics. 1971. - V. 7. № l.-P. 1-3.

21. Coleman, R. Zellerite and metazellerite, new uranyl carbonates. / R. Coleman, D. Ross, R. Meyrowitz//Amer. Min.-1966.-V.5l.-P. 1567-1578.

22. Cordfunke, E. The chemical thermodynamics of actinide elements and compounds: Part 3. Miscellaneous actinide compounds. / Cordfunke, E. and P. О Hare // International Atomic Energy Agency,Vienna.-1978.-P.83.

23. Deliens, M. Bijvoetite et lepersonnite, carbonates hydrates d'uranyleet de terres rares de shinkolobwe, Zaire. / M. Deliens, P. Piret // Canadian mineralogist. 1982. -V. 20. - P. 231-238.

24. Deliens, M. L'astrocyanite-(Ce), Cu2(TR)2(U02)(C03)5(0H)2- 1,5H20, nouvelle espace minerale de Kamoto, Shaba, Zaire / M. Deliens, P. Piret // Eur. J. Mineral. 1990.-V. 2-P. 407-411.

25. Deliens, M. La kamotoite-(Y), un nouveau carbonate d'uranyle et de terres rares de Kamoto, Shaba, Zaire. / M. Deliens, P. Piret // Bulletin de mineralogy. 1986. -V. 109. №. 6. - P. 643-647.

26. Deliens, M. La shabaite-(Nd), Ca(TR)2(U02)(C03)4(OH)2-6H20, nouvelle espace minerale de Kamoto, Shaba, Zaire. / M. Deliens, P. Piret // Eur. J.

27. Mineral. 1989. - V. 1 - P. 85- 88.

28. Deliens, M. L'urancalcarite, Са(и02)зС0з(0Н)6-ЗН20 nouveau mineral de Shinkolobwe, Shaba, Zaire. / M. Deliens, P. Piret // Bulletin de mineralogy. -1984.-V. 107-P. 21-24.

29. Douglass, M. Tetrasodium uranyl tricarbonate, Na4U02(C03)3. / M. Douglass // Anal. Chem. 1956. - V. 28 - P. 1635.

30. Elton, N. Widenmannite from Cornwall, England: the second world occurrence. / N. Elton, J. Hooper // Mineralogical magazine. 1995. - V. 59 - P. 745- 749.

31. Evans, H. Studies of uranium minerals (II): Liebigite and uranothallite. / H. Evans, C. Frondel // Amer. Min. 1950. - V. 35 - P. 251-254.

32. Frondel, C. Systematic mineralogy of uranium and thorium / C. Frondel // U.S. Geological Survey Bull. 1958. - V. 1064 - P. 344-393.

33. Frost, R. Molecular structure of the uranyl mineral andersonite—a Raman spectroscopic study. / R. Frost, O. Carmody, K. Erickson, M. Weier, J. Cejka // Journal of Molecular Structure. 2004. - V. 48 - P. 47-54.

34. Frost, R. Raman spectroscopy of uranyl rare earth carbonate kamotoite (Y). M. Weier, J. Cejka, G. Ayoko // Spectrochimica Acta. 2006. - Part A. V. 65 - P. 529-534.

35. Furukawa, G. Calorimetric properties of benzoic acid from 0 to 410 K. / G. Furukawa, R. McCosky, G. Ring // J. research nath. bur. standards. — 1951. — V. 47-P. 256-261.

36. Ginderow, P. Structure de la Roubaultite, Cu2(U02)3(C03)202(0H)2-4H20. / P. Ginderow, F. Cesbron // Acta Cryst. 1985. - Part C. V.41-P.654-657.

37. Gorman-Lewis, D. Review of uranyl mineral solubility measurements. / D. Gorman-Lewis, P. Burns, J. Fein // J. Chem. Thermodynamics. 2008. - V. 40-P. 335-352.

38. Graziani, R. Crystal Structure of Tetraammonium Uranyl Tricarbonate. / R. Graziani, G. Bombieri, E. Forsellini // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1972. -V. 19-P. 2059-2061.

39. Grice, J. New minerals approved in 1999 by the commission on new minerals and mineral names, international mineralogical association. / J. Grice, G. Ferraris // The Canadian Mineralogist. 2000. -Y.38 -P.245-250.

40. Guillaumont, R. Update on the Chemical Thermodynamics of Uranium, Neptunium, and Plutonium, Americium, and Technetium. / R. Guillaumont, T. Fanghanel, J. Fuger, I. Grenthe, V. Neck, D. Palmer and M. Rand // Elsevier, Amsterdam. 2003. - P. 919.

41. Gurevich, У.М. Low temperature specific heat of U02C03. / E.I. Sergeyeva, K.S. Gavrichev, У.Е. Gorbunov and I.L. Khodakovsky // Russian Journal of Physical Chemistry. 1987. - V. 61. - P. 856-857.

42. Han, J. The derermination of the crystal structure of tetrapotassium uranyl tricarbonate by powder X-ray diffraction method. / S. Rong, S. Chen, X. Wu // Chinese Journal of Chemistry. 1990. - V. 4. - P. 313-318.

43. Hedvall, J. Beitrag zur Kenntnis der komplexen Uranyl carbonate. / J. Hedvall // Zeitschr. Anorg. U. allgemeine Chemie. 1925. - У. 146. - P. 225-229.

44. Hemingway, B. Thermodynamic properties of selected uranium compounds at 298.15 К and 1 bar and at higher temperature so Preliminary models for the origin of coffined deposits. / B. Hemingway // USGS Open -File Report. -1982.-P. 82-619.

45. Hughes, K. A new uranyl carbonate sheet in the crystal structure of fontanite, Са(и02)з(С0з)202.(Н20)б. / К. Hughes, P. Burns // Amer. Min. 2003. - V. 88.-P. 962-966.

46. Hughes, К. The crystal structure of a novel uranyl tricarbonate, К2Сази02(С0з)з.2-6Н20. / К. Hughes, P. Bums // The Canadian mineralogist. -2004. V. 42.-P. 997-1003.

47. Hughes, K. The Rb analogue of grimselite, Rb6Na2U0)(C03)3.2-H20. / K. Hughes, P. Burns // Acta Cryst. 2004. - V. C60. - P. 25-26.

48. Jambor, J. New mineral names. / J. Jambor, E. Grew, A. Roberts // Amer. Min. 1994.-V. 79.-P. 1210-1214.

49. Jindra, J. Herstellung und Warmeverhalten binarer Uranylcarbonate. / J. Jindra and S. Skramosky // Coll. Czech. Chem. Commun. 1966. - V. 31. - P. 26392645.

50. Kabo, A. Details of calibration of a scanning calorimeter of the triple heat bridge type. / A. Kabo, V. Diky // Thermochimica Acta. 2000. - V. 347. - P. 79-84.

51. Krivovichev, S. Synthesis and Crystal Structure of Cs4U02(C03)3. / S. Krivovichev, P. Bums // Radiochemistry. 2004. - V. 46. № 1. - P. 12-15.

52. Krivovichev, S. Structural of Inorganic Actinide Compounds. / S. Krivovichev, P. Burns, I. Tananaev // Elseiver. 2007.

53. Langmuir, D. U solution mineral equilibria at low temperatures with applications to sedimentary ore deposits. / D. Langmuir // Geochimica et Cosmochimica Acta. 1978. - V. 42. - P. 547-569.

54. Levinson, A. A system of nomenclature for rare-earth minerals. / A. Levinson // Amer. Mineral. 1966. - V. 51. - P. 152-158.

55. Li, Y. A new rare-earth-element uranyl carbonate sheet in the structure of bijvoetite-(Y). / Y. Li, P. Burns, R. Gault // The Canadian mineralogist. 2000. -V. 38.-P. 153-162.

56. Li, Y. New Structural Arrangements inThree Ca Uranyl Carbonate Compounds with Multiple Anionic Species. / Y. Li, P. Burns // Journal of Solid State Chemistry. 2002. - V. 166. - P. 219-228.

57. Li, Y. The crystal structure of synthetic grimselite, K3NaU02(C03)3.(H20). / Y. Li, P. Burns // The Canadian mineralogist. 2001. - V. 39. - P. 1147-1151.

58. Li, Y. The crystal structure of Na4(U02XC03)3 and its relationship to schrockingerite. / Y. Li, S. Krivovichev, P. Burns // Mineralogical magazine. -2001. V. 65(2). - P. 297-304.

59. Mere iter, K. Crystal Structure and Crystallographic Properties of a Schrockingerite from Joachimsthal. / K. Mereiter // Tschermaks Mineral. Petrog. Mitt. 1986.-V. 35.-P. 1-18.

60. Mereiter, K. Synthetic Bayleyite, Mg2U02(C03)3. • 18H20: Thermochemistry, Crystallography and Crystal Structure. / K. Mereiter, H. Mayer // Tschermaks Min. Petr. Mitt. 1986.-V. 35.-P. 133-146.

61. Mereiter, K. Structure of Caesium Tricarbonatodioxouranate (VI) Hexahydrate. / K. Mereiter // Acta Cryst. 1988. - V. C44. - P. 1175-1178.

62. Mereiter, K. Structure of Strontium Tricarbonatodioxouranate(VI) Octahydrate. /К. Mereiter // Acta Cryst. 1986. - V. C42.-P. 1678-1681.

63. Mereiter, K. Structure of Thallium Tricarbonatodioxouranate (VI). / K. Mereiter//Acta Cryst. 1986.-V. C42.-P. 1682-1684.

64. Mereiter, K. Synthetic swartzite, CaMgU02(C03)3.-12H20, and its strontium analogue, SrMg[U02(C03)3]-12H20: crystallography and crystal structure. / K. Mereiter // N. Jb. Miner. Mh. 1986. - P. 481-492.

65. Mereiter, К. The crystal structure of albrechtschraufite, MgCa4F2(U02)(C03)3.2-17H20. / K. Mereiter // Acta Cryst. 1984. - V. C40. - P. 247.

66. Mereiter, K. The crystal structure of liebigite, Ca2U02(C03)3-11H20. / K. Mereiter // Tschermaks Mineral. Petrog. Mitt. 1982. - V. 30. - P.277-288.

67. Meyrowitz, R. Synthesis of liebigite. / R. Meyrowitz, D. Ross, A. Weeks // U.S. Geological Survey Prof. Paper. 1963. - V. 475B. - P. 162-163.

68. Meyrowitz, R. Synthetic Bayleyite. R. Meyrowitz // U.S. Geol. Survey Prof. Interior. 1960. - V. 400B. - P. 440-441.

69. Nash, J. / Econ. Geol. 1981. -V. 75. - P. 63.

70. O'Brien, T. The aqueous chemistry of uranium minerals. Part 4. Schrockingerite, grimselite, and related alkali uranyl carbonates. / T. O'Brien, P. Williams // Mineralogical magazine. 1983. - V. 47. - P. 69-73.

71. Ondrus, P. Cejkaite, the triclinic polymorph of Na4(U02)(C03)3—a new mineral from Jachymov, Czech Republic. / P. Ondrus, R. Skala, F. Veselovsky, J. Sejkora, C. Vitti // Amer. Min. 2003. - V. 88. - P. 686-693.

72. Ondrus, P. Secondary minerals of the Jachymov (Joachimsthal) ore district. / P. Ondrus, F. Veselovsky, J. Lousek, R. Skala, I. Vavrin, J. Fryda, J. Cejka, A. Gabasova //J. Czech Geol. Soc.-1997.-V. 42(4).P.3-76.

73. Piret, P. New crystal data for Ca, Cu, U02 hydrated carbonate: voglite. / P. Piret, M. Deliens // J. Appl. Cryst. 1979. - V. 12. - P. 616.

74. Schindler, M. Growth of uranyl-hydroxy- hydrate and uranyl-carbonate minerals on the (104) surface of calcite. / M. Schindler, F. Hawthorne, C. Putnis, A. Putnis // The Canadian Mineralogist. -2004.-V.42.-P.1683-1697.

75. Serezhkin, V. N., Refinement of the crystal structure of 01Н4)4и02(С0з)з. / V. N. Serezhkin, M. A. Soldatkina, N. V. Boiko // Zhurnal Strukturnoi Khimii. 1983. - V. 24. №5.-P. 138-143.

76. Shannon, R. Revised Effective Ionic Radii and Systematic Studies of Interatomic Distances in Halides and Chalcogenides / R. Shannon // Acta Crystallographies 1976. - V. A32. - P. 751-767.

77. Thompson, M. Rabbittite, a new uranyl carbonate from Utah. / M. Thompson, A. Weeks, A. Sherwood // Amer. Mineral. 1955. - V. 40. - P. 201-206.

78. Varushchenko, R.M. Low temperature heat capacity of 1-bromoperfluorooctane. / R.M. Varushchenko, A.I. Druzhinina, E.L. Sorkin // J. Chem. Thermodyn. 1997. - V. 29. № 6. - P. 623-637.

79. Yochten, R. Synthesis of rutherfordine and its stability in water and alkaline solutions. / R. Vochten, N. Blaton // N. Jb. Miner. Mh. 1999. - V. 3. - P. 372384.

80. Yochten, R. Blatonite, U02C0:,H20 a, new uranyl carbonate monohydrate from san juan county, Utah. / R. Vochten, M. Deliens // The Canadian mineralogist. 1998. -V. 36. - P. 1077-1081.

81. Vochten, R. Oswaldpeetersite, (U02)2C03(0H)2-4H20, a new basic uranyl carbonate mineral from the Jomac uranium mine San Juan county, Utah, U.S.A. / R. Vochten, M. Deliens, O. Medenbach // The Canadian Mineralogist. 2001. -V. 39.-P. 1685-1689.

82. Vochten, R. The structure and physikochemical characteristics of a synthetic phase compositionally intermediate between liebigite and andersonite. / R.

83. Vochten, L. Haverbeke, K. Springel, N. Blaton, O. Peeters // The Canadian Mineralogist. 1994. -V. 32. - P. 553-561.

84. Walenta, K. Widenmannit und Joliotit, zwei neue Uranylkarbonatmineralien • aus. Dem Schwarzwald. / K. Walenta // Schweiz. mineral, petrogr. Mitt.1976.-V. 56.-P. 167-185.

85. Weiner, K. Steckbrief Liebigit. / K. Weiner und R. Hochleitner // Mineralien Magazin Lapis Jg 1986. - V. 21. № 3. - P. 8-13

86. Карякин, H.B. Термодинамика трикалийнатрийуранилтрикарбоната. / H.B. Карякин, Н.Г. Черноруков, А.В. Князев, М.А. Князева, Т.А. Быкова, Е.В. Замковая (Власова) // Журнал физической химии. 2005. - Т.79. - №6. -С.1005-1009.

87. Карякин, Н.В. Термодинамика тетранатрийуранилтрикарбоната. / Н.В. Карякин, Н.Г. Черноруков, А.В. Князев, М.А. Князева // Журнал физической химии.-2004.-Т.78.-№10. С. 1735-1740.

88. Кац, Дж. Химия актиноидов: в 3-х т.: Пер. с англ./ Под ред. Дж. Каца, Г. Сиборга, JI. Морса. М.: Мир. - 1991. - 525с.

89. Колесов, В.П. Основы термохимии. М.: МГУ. - 1996. - 205с.

90. Косов, В.И. Автоматический низкотемпературный калориметр. / В.И. Косов, В.М. Малышев, Г.А. Мильнер, E.JL Соркин, В.Ф. Шибакин // Приборы и техника эксперимента. 1985. № 6. - С. 195 - 197.

91. Митчелл, Р.С. Названия минералов. Что они означают? М.: Мир. - 1982. - 248 с.

92. Рыбкин, Н.Г. Точная калориметрия при низких температурах. / Н.Г. Рыбкин, М.П. Орлова, А.К. Баранюк, Н.Г. Нуруллаев, JI.H. Рожновская // Измерительная техника. 1974. № 7. - С. 29 - 32.

93. Сидоренко Г.А. Кристаллохимия минералов урана. М.: Атомиздат. 1978. -219с.

94. Склянкин, А. А. О воспроизводимости и точности современных численных значений энтропии и энтальпии конденсированных фаз при стандартной температуре. / А.А. Склянкин, П.Г. Стрелков // Журнал прикл. механики и техн. физики. 1960. № 2. - С. 100 - 111.

95. Скуратов, С.М. Термохимия. / С.М. Скуратов, В.П. Колесов, А.Ф. Воробьёв М.: МГУ. 1966. - 4.1. - С. 184-197.

96. Тарасов, В.В. Доклады АН СССР. 1950. - Т. 24. - С. 111 -114.

97. Термические константы веществ. / Под ред. В.П.Глушко М.: Наука, 1965-1981. Вып. 1-10.

98. Уран. Методы его определения. М.: Атомиздат. 1964. 504с.

99. Урусов, B.C. Теоретическая кристаллохимия. М.: МГУ. 1987. - 275 с,

100. Физика и химия твердого состояния органических веществ. / Под ред. Ю.А. Пентина. М.: Мир. 1967. - 738с.