Синтез, строение и физико-химические свойства уранованадатов одно-, двух- и трехвалентных металлов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Князев, Александр Владимирович

• Князев, Александр Владимирович
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Князев, Александр Владимирович

Введение.

Глава I. Синтез, строение, физико-химические свойства уранованадатов (обзор литературы).

1.1 Методы синтеза уранованадатов.

1.1.1 Синтез реакциями в растворе.

1.1.2 Реакции в твердой фазе.

1.2 Строение уранованадатов.

1.2.1 Строение уранованадатов одновалентных металлов.

1.2.2 Строение уранованадатов двухвалентных металлов.

1.3 Физико-химические свойства уранованадатов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, строение и физико-химические свойства уранованадатов одно-, двух- и трехвалентных металлов»

Актуальность темы.

Разработка и создания надежных и универсальных методов синтеза химических веществ является одной из задач современной химической науки. Не менее важным является всестороннее изучение строения и свойств полученных соединений с целью их идентификации и прогнозирования возможных областей практического применения.

Уранованадаты различных металлов принадлежат к обширному классу неорганических соединений с общей формулой А1/ккВУи06-пН20 (А1/кк - одно-, двух-, трехвалентные металлы, ВУ -элементы пятой группы периодической системы Д.И. Менделеева). Некоторые представители уранованадатов являются синтетическими аналогами природных соединений урана (например, КУШ6-пН20 - карнотит, СаО/Шб)2-8Н20 - тюямунит, РЬ(УШ6)г5Н20 -кюрьенит, Ва(Уи0б)2-5Н20 - франсвиллит и т.д.). В связи этим исследование данного класса соединений представляет несомненный научный и практическйй интерес. К моменту выполнения настоящей работы их изучению было посвящено значительное количество публикаций. Однако, они касались, главным образом, производных щелочных и щелочноземельных металлов. Публикации о соединениях ё- переходных металлов крайне малочисленны и содержали в основном структурные данные. Информация о получении уранованадатов элементов в литературе отсутствовала.

В этой связи задача изучения условий синтеза и его термодинамическое описание, систематическое и комплексное исследование как ранее известных, так и впервые полученных соединений ряда является весьма актуальной. Ее решение способствует выявлению взаимосвязей в цепочке состав—>структура-»свойства в ряду рассматриваемых соединений.

Цели работы состояли в:

1 .разработке методик синтеза уранованадатов;

2.исследовании их методами рентгенофазового, ИК - спектроскопического и термического анализа с целью установления физико - химических характеристик соединений;

3.выяснении закономерностей структурообразования в ряду А1/ккВуи0б-пН20 при варьировании в соединениях элемента Ак; 4.определении стандартных термодинамических функций при Т=298.15 К уранованадатов ё- и ^ переходных металлов.

Научная новизна работы.

Диссертационная работа представляет собой комплексное исследование соединений ряда А1/ккУ1Юб-пН20 (Ак - одно-, двух-, трехвалентные металлы). В результате ее выполнения разработаны оптимальные методики синтеза, позволившие получить образцы соединений данного ряда с высокой степенью кристалличности. Во всех системах А^УХЮб - Н20 получены соединения в максимально широком диапазоне гидратных чисел, а также безводные соединения. Проведено их рентгенофазовое, ИК спектральное, термическое исследование. Соединения НУТО6-2Н20, АеУи06-Н20, 1лУШ6-4Н20, Ре(УШ6)2-4Н20, Си(УШ6)2-9Н20, 2п(УШб)г5Н20, Сс1(Уи06)2-8Н20, Аш(УШ6)з-10Н20 (Аш - У, Ьа, Се, Рг, Ш, 8ш, Ей, вё, ТЬ, Бу, Но, Ег, Тт, УЬ, Ьи), а также низководные и безводные фазы производных аммония, свинца ё- и переходных элементов выделены и идентифицированы впервые.

На основании полученных данных о строении синтезированных соединений и обобщения сведений, имеющихся в литературе, проведено рассмотрение закономерностей структурообразования в ряду Ау^УиОб-пНгО и кристаллохимическая систематика его представителей с различными межслоевыми атомами.

Изучено состояние воды в структуре соединений и определены состав и рентгенографические характеристики кристаллогидратов, образование которых возможно в системах Ai/kkVU06 - Н20. Установлены пределы термической устойчивости полученных соединений. Для двадцати пяти соединений впервые по результатам калориметрических измерений определены стандартные энтальпии образования при Т=298.15 К, а также для пированадата уранила, уранованадиевой кислоты, соединений кобальта и лития определена энтропия и функция Гиббса образования, что позволило рассчитать все термодинамические функции исследуемых соединений и их реакций синтеза. Практическое значение выполненной работы.

Получены новые химические соединения, пополняющие круг объектов современной неорганической химии, по реакциям, моделирующим процессы протекающие в литосфере и гидросфере Земли. Сведения об исследуемых соединениях могут быть использованы при решении различных радиохимических задач: в разработке процессов извлечения урана из природного сырья, переработке урансодержащих отходов ядерного топливного цикла, описания минеральных равновесий с участием урана естественного и техногенного происхождения и процессов его миграции в природных условиях.

Приведенный в диссертации экспериментальный материал по рентгенографическим, РЖ спектроскопическим, термическим и термодинамическим характеристикам уранованадатов d- и f- переходных элементов и установленные в работе количественные закономерности могут быть включены в соответствующие справочные издания и учебные пособия по неорганической химии и химической термодинамике. Апробация работы.

Материалы диссертации докладывались и обсуждались на трех международных (Aachen - 1997, Baden - Baden - 1997, Bratislava -2000) и четырех Всероссийских

Димитровград - 1997, Черноголовка - 1998, 2000, Москва - 2000) конференциях по радиохимии и кристаллохимии. Отдельные результаты работы докладывались на конференциях молодых ученых (Екатеринбург - 1997), (Дзержинск - 1997 -1999), (Нижний Новгород - 1996 - 2000), (Ярославль - 1999). Публикации.

По теме диссертации опубликовано 8 статей в Журнале неорганической химии, Журнале общей химии, Журнале физической химии и Радиохимии. Объем и структура диссертации.

Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов, списка литература, включающего 85 ссылок на работы отечественных и зарубежных авторов.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Князев, Александр Владимирович

выводы

1. Разработаны методики синтеза индивидуальных соединений, образующихся в системах Ак(Уи06)к - Н20, где Ак - одно-, двух- и трехвалентные металлы, двадцать два из которых выделены и идентифицированы впервые. С использованием методов элементного анализа, рентгенографии, ИК спектроскопии, термографии установлен состав, строение, структурные аналогии исследуемых соединений. Проанализированы кристаллохимические границы существования данного морфотропного ряда и зависимость особенностей формирования структуры от вида межслоевого атома Ак.

2. Элементом, в наибольшей степени определяющим тип структуры соединений Ак(Уи0б)к'пН20, является уран. Склонность его атомов образовывать две диагональные связи с кислородом повышенной кратности приводит к тому, что все представители ряда имеют слоистое строение. Слои имеют состав [У1Юб], несут отрицательный заряд и построены из уранильных группировок координированных в экваториальной плоскости атомами кислорода полиэдров ванадия. Связь слоев осуществляют элементы Ак и молекулы воды, расположенные в межслоевом пространстве.

3. Природа межслоевого атома, его заряд, размер, электронное строение и энергетические характеристики обуславливают различия в строении соединений, проявляющиеся во взаимном расположении слоев друг относительно друга и количеством кристаллизационной воды, способной разместиться в кристаллической структуре.

4. Вода в структуре всех соединений сохраняет молекулярную природу и удерживается там за счет водородных связей и ион-дипольного взаимодействия.

5. Методом реакционной калориметрии впервые определены стандартные энтальпии образования при Т=298.15К двадцати пяти неорганических соединений. Методом адиабатической вакуумной калориметрии впервые изучена изобарная теплоёмкость (и02)2У207, НУ1Юб-2Н20, в интервале (5117

10)-ь300К; для 1лУи0б-2Н20 и Со(Уи06)2-4Н20 такие измерения выполнены при температурах 80-300К. Вычислены стандартные энтропии и функции Гиббса образования при Т=298.15К уранованадатов различных металлов. Все полученные результаты обсуждены и табулированы и составляют основу термодинамики данного класса неорганических соединений урана.

6. В качестве практического использования полученных результатов вычислены и проанализированы термодинамические функции (энтальпия, функция Гиббса) различных реакций синтеза уранованадатов. Показано, что весьма перспективным с точки зрения термодинамики являются реакции ионного обмена с участием уранованадиевой кислоты и реакции внедрения в структуру пированадата уранила.

Заключение.

Проведенное исследование показало, что в соединениях А^УиОбХ'пНгО в роли элемента Ак могут выступать практически все одно-, двух- и трехвалентные металлы. В работе представлено 36 систем, то есть треть от всего имеющегося числа элементов в таблице Д.И.Менделеева может входить в катионную часть данного морфотропного ряда. При этом следует отметить, что несмотря на различие кристаллохимических характеристик элементов Ак, их производные в своём строении и свойствах обнаруживают все же больше подобия, чем различий.

Анализ литературных данных и полученные нами результаты свидетельствует о том, что в полном согласии с известными кристаллохимическими закономерностями наиболее высокозарядный катион урана определяет основной структурный мотив кристаллической постройки соединений Ак(Уи0б)к-пН20. В связи с тем, что уран в указанных соединениях находится в шестивалентном состоянии, в котором он склонен к образованию группировки 1Ю22+(ион уранила), характерной особенностью строения полученных соединений является наличие выраженного слоистого мотива. Состав слоёв может быть представлен формулой [УиОб]п"2оо- Кислородными координационными полиэдрами урана являются пентагональными бипирамиды 1Ю7, которые соединены в димеры и2012 по общему ребру. С аксиальными атомами кислорода уран имеет связи повышенной кратности. Координационными полиэдрами атомов ванадия являются квадратные пирамиды У05, образующие димеры (У2086'). Аксиальные связи У-0 укорочены и направлены в межслоевое пространство. В межслоевом пространстве кристаллической структуры расположены катионы различных металлов и молекулы кристаллизационной воды, если соединение является кристаллогидратом.

Природа межслоевого атома, его заряд, размер, электронное строение и энергетические характеристики обуславливают различия в строении соединений, проявляющиеся во взаимном расположении слоёв друг относительно друга и количеством кристаллизационной воды способной разместиться в кристаллической структуре.

Уранованадаты одновалентных металлов в плане возможности образования кристаллогидратов и их свойств можно разделить на три группы. В первую следуют отнести производные катионов с малыми радиусами - лития, натрия аммония и серебра; во-вторую - калия и в-третью - рубидия, цезия и таллия.

Соединения первой группы в процессах гидратации - дегидратации претерпевают сильные структурные изменения, выражающиеся в изменении межслоевого расстояния, что свидетельствует в пользу того, что вода в данных структурах занимает определенные кристаллографические позиции. ИК спектроскопическое исследование этих соединений показало, что вода в структуре имеет молекулярную природу. Впрочем это утверждения справедливо для всех уранованадатов различных металлов. И как показали термохимические исследования молекулы воды в структуре удерживаются за счет ион - дипольного взаимодействия с катионами одновалентных металлов.

Соединение КУи0б-2Н20 дегидратируется в одну стадию и молекулы воды занимают межслоевые полости и удерживаются в них слабыми водородными связями.

В отношении соединений последней группы, то есть содержащих ещё большие по размерам катионы И), Т1 и Сэ, следует отметить, что они кристаллогидратов не образуют.

Т.о., на основании приведенных исследований можно отметить, что в ряду однозарядных атомов начиная с калия ионный потенциал достигает тех значений, когда координационная емкость иона уже может быть насыщена атомами кислородами уранованадиевого слоя без существенных напряжений связей в нём.

Термическая устойчивость уранованадатов одновалентных металлов, также как и гидратированность, зависит от ионного потенциала межслоевого катиона и возрастает в ряду производных от лития к цезию.

Проведем подобный анализ и на производных двухвалентных атомов, которые можно разделить на два структурных типа. Производные М§, Мп, Бе, Со являются полными аналогами уранованадата никеля (структурный тип 1). Структурными прототипами производных Са, 8г, Ъп и Сё являются уранованадаты бария и свинца (структурный тип 2). Отличие между структурными типами проявляется во взаимном расположении слоев и координационных числах межслоевого катиона.

Уранованадат меди качественно подобен уранованадатам 1 структурного типа, несмотря на то, что элементарная ячейка имеет незначительное моноклинное искажение и в структуре заметно большее межслоевое расстояние. Подобные эффекты были известны ранее и связаны с наличием у меди на направленной к уранильным атомам кислорода ё22- орбитали дополнительного электрона.

Термораспад уранованадатов двухвалентных металлов протекает в несколько стадий. Термические и термохимические исследования позволили выделить два типа молекул воды в структуре этих соединений: 1 .цеолитоподобная, и 2.координированная на межслоевой атом. При удалении цеолитоподобной воды не происходит изменение структуры соединений и этот процесс дегидратации характеризуется малым икрементом энтальпии дегидратации (менее 10 кДж/моль выделяющейся жидкой воды). При удалении координированной воды происходит сближение уранованадиевых слоёв и данный процесс требует значительно больших энергетических затрат до 30 кДж/моль выделяющейся жидкой воды для соединения магния и никеля.

Сопоставление межслоевых расстояний безводных уранованадатов одно-, двухвалентных и трехвалентных металлов позволяет сделать вывод о подобии способов расположения слоёв друг относительно друга. При всем подобии строения уранованадаты двух- и трехвалентных металлов имеют существенно меньшие пределы термической стабильности. Это связано со стремлением рассматриваемых атомов сформировать координационный полиэдр со сравнительно ковалентными связями, равноценными во всех направлениях.

Уранованадаты трехвалентных металлов, информация о которых ранее отсутствовала в литературе, в воздушно-сухом состоянии содержат десять молекул на формульную единицу Аш(УиОб)з и только для соединения церия характерен двенадцативодный кристаллогидрат, который можно получить при выдерживании декагидрата над водой. Наличие более высоководного кристаллогидрата у соединения церия можно объяснить тем, что у ионов этого металла реализуются наибольшие координационные числа в ряду лантаноидов. Все уранованадаты трехвалентных металлов имеют ярко выраженный слоистый характер. Межслоевой период в целом уменьшается с уменьшением размера атома А111, что обусловлено эффектом лантаноидного сжатия. При анализе зависимости объёма элементарной ячейки от порядкого номера элемента обращает на себя внимание тенденция, напоминающая тетрад-эффект. От этой зависимости отклоняется соединения неодима, гольмия и иттербия, на первые из которых приходится область кристаллохимической нестабильности, а иттербий имеет аномальный ионный радиус.

Анализ химических формул уранованадатов различных металлов позволяет сделать вывод о характерном увеличении гидратированности соединений при увеличении заряда находящегося в межслоевом пространстве катиона.

Для выявления особенностей строения соединений нами проведено ИК-спектроскопическое исследование уранованадатов и выполнено отнесение полос в спектрах. Выявлена прямая зависимость между энтальпией гидратации иона А и положением полосы деформационных колебаний молекул воды в спектре. Изменение положения полос отвечающих уранильной и ванадильной группировке сопоставлены с данными рентгеноструктурного анализа и могут быть использованы для определения кристаллографических позиций межслоевого катиона.

В работе определены термодинамические величины соединений с целью описания процессов с их участием и выявления критериев устойчивости соединений. По экспериментальным результатам проведен термодинамический анализ реакций синтеза и установлено, что наиболее термодинамически выгодной реакцией является реакция внедрения катионов в структуру пированадата уранила. Универсальная реакция синтеза из уранованадиевой кислоты практически осуществима для всех соединений, но для некоторых систем необходимо смещать равновесие путем увеличения концентрации внедряемого катиона.

Также, нами установлено, что критерием устойчивости исследуемых соединений может служить энтальпия атомизации. Полученная информация коррелирует с экспериментально определенными температурами разрушения кристаллических решёток.

Т.о. полностью изучено строение и термодинамика уранованадатов различных металлов. Приведенные экспериментальные данные позволили решить поставленные задачи и выявить искомые нами кристаллохимические и физико-химические закономерности.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Князев, Александр Владимирович, 2000 год

1. Abraham F., Dion С., Saadi M. Carnotite analoques: synthesis and properties of the Naj.x, KxU02V04 solid solution (0<x<l). // J. Mater. Chem. 1993. V. 3. № 5. P.495-463.

2. Abraham F., Dion C., Tancret N., Saadi M. Ag2(U02)V208: a new compond with the carnotite structure. Synthesis, structure and properties. // Adv. Mater. Res. (Zug. Switz) 1994,1-2 (Physical Chemistry of Solid State Materials) P. 511-520.

3. Appleman D.E., Evans H.T. The crystal structures of syntetic anhydrous carnotite, K2(U02)V208 and its cesium analogue, Cs2(U02)2V208. // Amer. Mineralogits. 1965. V. 50. P. 825-842.

4. Baran E. J., Botto I. L. // Monatsh. Chem. 1976. V.107. №3. P. 633-639.

5. Barton R.B. Synthesis and properties of carnotite and its alkali analogues. // Am. Min.l958.V. 43. P. 799-817.

6. Borene J., Cesbron F. Structure cristalline de l'uranyl-vanadate de nickel tetrahydrate Ni(U02)2(V04)2-4H20. // Bull. Soc. fr. Mineral. Cristallogr. 1970. T. 93. P. 426-432.

7. Borene J., Cesbron F. Structure cristalline de la curienite Pb(U02)2(V04)2-5H20. // Bull. Soc. franc, mineral, et cristallogr. 1971. V. 94, № 1, P.8-14.

8. Botto I. L., Baran E. J. Uber Ammonium-Uranyl-Vanadat und die Produkte seiner thermischen Zersetzung. // Z. anorg. allg. Chem. 1976. Bd.426. S. 321-332.

9. Canneri G., Pestelli V. La sintesi della carnotite. // Gass. Chem. Comm. 1981. P. 784-786.

10. Carnot M.A. Etude sur les reactions des vanadates an point de vue de l'analuse chimique. // C.R. Acad. Sei. Paris. 1887. V. 104. P. 1850-1853.

11. Cesbron F. Etude cristallographique et comporte ment thermique des uranyl-vanadates de Ba, Pb, Sr, Mn, Co et Ni./ Amer, miner. 1970. V. 93. № 3. p. 320327.

12. Cesbron F., Morin N. Une nouvell espese minerale: la curienite. Etude de la serie Francevillite curienite. // Bull. Soc. fr. Minerai. Cristallogr. 1968. V. 91. P. 453j 459. J

13. COD ATA Key Values.// J. Chem. Thermodynamics. 1971. V.3. №1. P.4-17. I119 I

14. M.Decius J.C. A Tabulation of General Formulas for Kinetic Energy Matrix Elements in Acyclic Molecules. // The journal of chemical physics. 1948. V.16. №11. P. 1025-1034.

15. Dion C. Contribution a la counaissance du systeme U03-V20s-Na20. // Bull. Soc.

16. Chim. France. 1974. №12. P. 2701-2708. lô.Donnay G., Donnay J.D.H.// Amer. Mineralogist. 1954. V.39. №3-4. P.323.

17. Gasperin M. // Acta Cryst. 1987. V.43. P. 404-406.

18. Kelley K.K., Parks G.s., Huffman H.M.// J.Phys. Chem. 1929. T.33. № 12. P. 1802-1807.

19. King E.G., Koehler M.F., Adomi L.H. U.S. Bur. Miner. Per. Invest. 1962. № 6049. P. 11-14.

20. Lopez de Rodrigues E., Dion C., Leroy S.M. Sur l'etude du systeme: diuranate de sodium-hemipentoxyde de vanadium. // C.R. Acad. Sc. Paris. 1970. V. C270. P. 1015-1017.

21. Milne J.B., Moffett D. // Inorganic Chemistry. 1973. V.12. №10. P.2240-2244.

22. Nguyen-Quy-Dao. Etude des spectres infrarouges de (NH^UCbFs et de k3uo2f5. Analyse en coordonnées normal de l'ion U02F53-.// Bulletin de la société de France. 1968. №10. P.3976-3981.

23. Piret P., Declecq J.P., Wauters-Stoop D.// Czech. J. Phys. 1980. V.103. P.176-178.

24. Ross M., Evans H.T., Appleman D.E.// Am. Mineral. 1964. V.49. P.1603.

25. Tabuteau A., Yang H.X., Sove S., Thevenin T., Pages M. Cristallochimie et etude par resonanse Mossbauer de 237Np des phases A2(An02)2V208 (A-K, Rb, Tl; An-U, Np) de structure carnotite. // Mat. Res. Bull. 1985. V. 20. P. 595-600.

26. Алимжанов М.И. Дисс. . канд. хим. наук. Н.Новгород: Нижегородский государственный университет, 1999. 141с.

27. Бандуркин Г.А., Джуринский И.В., Танаев И.В. Особенности кристаллохимии соединений редкоземельных элементов. М.: Наука. 1984. 229с.

28. Белова Ю.С. Дисс. канд. хим. наук. ННГУ. 1996.143с.

29. Берсукер И.Б. Строение и свойства координационных соединений. Введение в теорию. Л.: Химия, 1971.312с.

30. Волькенштейн М. В., Ельяшевич М. А., Степанов Б. И. Колебания молекул. М.-Л.: ГИТГЛ. 1949. Т.1. С.228-229.31 .Гиллебранд В.Ф., Лендель Г.Э., Брайт Г.А., Гофман Д.И. Практическое руководство по неорганическому анализу. М. Химия. 1966. 1111с.

31. Гулиа В.Г., Немкова О.Г. Осаждение уранованадатов в присутствии солей некоторых металлов. В кн. Исследования в области химии урана. /Под ред. В.И. Спицина. М.: Изд. МГУ. 1961. С. 271-277.

32. Гулиа В.Г., Немкова О.Г., Беломестных В.И., Духович Ф.С. Исследование состава осажденных уранованадатов. В кн. Исследование в области урана. / Под. Ред. Спицина. М.: Изд.-во МГУ. 1961. С. 261-270.

33. Дракин С.И., Шпакова С.Г., X. Дель Пино. Строение аквокомплексов в богатых водой кристаллогидратов и координационные числа ионов в растворах.// Физика молекул. Респ. межвуз. сб. 1976. №2. С.75-90.

34. Егоров Н.П. Автореф дисс.канд. хим. наук.Горький. Ун-т. 1979. 22с.

35. Жильцова И.Г., Шмариович Е.М., Полупанова Л.И., Перлина С.А. Литолог. и полезн. искапаемые. 1989. № 4. С.54-60.

36. Жильцова И.Г., Шмариович Е.М., Полупанова Л.И., Перлина С.А. Физико-химические условия образования рудной карнотитовой минерализации. // Литология и полезные ископаемые. 1982. №6. С. 49-60.

37. Зайцев И.Д., Асеев Г.Г. Физико-химические свойства бинарных и многокомпонентных растворов неорганических веществ. Справочник. М.:Химия. 1988.415с.

38. Ивакин A.A. Ионное состояние пятивалентного ванадия в растворах. // Тр. Ин-та химии УНЦ АН СССР. Свердловск.: 1968. Вып. 18. 3-21с.

39. Карапетьянц М.Х. Химическая термодинамика. Изд.З-е. М.: Химия, 1975.

40. Карякин Н.В., Черноруков Н.Г., Сулейманов Е.В., Алимжанов М.И. Стандартные энтальпии образования соединений ряда Аи(Уи0б)2'пН20 и их кристаллогидратов. An-Mg, Ca, Sr, Ва.// Ж общей химии. 1999. Т.69. Вып.5. •

41. Карякин Н.В., Черноруков Н.Г., Сулейманов Е.В., Алимжанов М.И., Тростин B.JI., Князев A.B. Термодинамика пированадата уранила и уранованадиевой кислоты. // Ж. физич. химии. 2000. Т.74. №8. С.1366-1371.

42. Карякин Н.В., Черноруков Н.Г., Сулейманов Е.В., Мочалов JI.A. Термодинамика соединений RbVUOö и СзУ1Ю6.Ж. Общ. химии. 1996. Т. 66 Вып. 10. С. 1601-1602.

43. Карякин Н.В., Черноруков Н.Г., Сулейманов Е.В., Мочалов Л.А., Алимжанов М.И.// Ж. Общей химии. 1998. Т.68. Вып.4. С. 538-543.

44. Карякин Н.В., Черноруков Н.Г., Сулейманов Е.В., Мочалов JI.A. Физическая химия соединения KVU06. Ж. Общ. химии. 1996. Т. 66. Вып. 1.С. 3-6.

45. Карякин Н.В., Черноруков Н.Г., Сулейманов Е.В., Тростин В.Л., Алимжанов М.И. Теплоёмкость и термодинамические функции уранованадатов ряда An(VU06)2-nH20, где An-Mg, Ca, Sr, Ва.// Ж общей химии. 1999. Т.69.

46. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества. М.-Химия. 1974. 408с.

47. Киреев В.А. Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций. М.:Химия. 1970. 519 с.

48. Колесов В.П. Основы термохимии. Изд-во Московского университета. 1996. 205с.

49. Костромина H.A. Комплексонаты редкоземельных элементов. М.: Наука. 1980.219с.

50. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. В 3-х частях. М.: Мир. 1969.

51. Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах. Л.: Химия. 1973. 304с.

52. Лебедев Б.В., Литягов В .Я. Установка для измерения теплоёмкости веществ в области 5-33ОК. Термодинамика орган. Соединений.: Межвуз. сб. / Горький. Гос.ун-т. 1976. Вып.5. С.89-105.

53. Маянц Л.С. Теория и расчет колебаний молекул. М.: АН СССР. 1960. 526с.

54. Мочалов.Л.А. Автореф дисс.канд. хим. наук. Н.Новгород. Ун-т. 1998. 22с.122

55. Накамото К. ИК-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. М.: Мир. 1991. 536с.

56. Наумов Г.Б., Рыженко Б.Н., Ходаковский И. Л. Справочник термодинамических величин. М.:Атомиздат. 1971. 239с.

57. Николаев В.П. Автореф дисс.канд. хим. наук. Н. Ин-т. 1983.26с.

58. Парке Г.С., Хаффман Г.М. Свободные энергии органических соединений. М.:ОНТИ. 1936. 214с.

59. Серебренников В.В. Химия редкоземельных элементов. Том II. Томск. 1961. 801с.

60. Сидоренко Г.А. Кристаллохимия минералов урана. М.: Атомиздат. 1978. 219с.

61. Сулейманов Е.В. Дисс. . канд. хим. наук. Н.Новгород: Нижегородский государственный университет, 1994. 120с.

62. Термические константы веществ. / Под ред. Глушко. М.: Изд-во АН СССР. 1974. Вып. VII. Ч. 1. 343с.

63. Термические константы веществ. / Под ред. Глушко. М.: Изд-во АН СССР. 1981. Вып. X. Ч. 1.299с.

64. Термические константы веществ. / Под ред. Глушко. М.: Изд-во АН СССР. 1981. Вып. X. 4.2.441с.

65. Термические константы веществ. / Под ред. Глушко. М.: Изд-во АН СССР.1978. Вып.VIII. 4.1. 538 с.

66. Термические константы веществ. / Под ред. Глушко. М.: Изд-во АН СССР. 1974. Вып.1.4.1. 145с.

67. Термические константы веществ. / Под ред. Глушко. М.: Изд-во АН СССР. 1970. Вып.VI. 4.1. 369с.

68. Термические константы веществ. / Под ред. Глушко. М.: Изд-во АН СССР.1979. Вып.1Х. 574с.

69. Уэлс А. Структурная неорганическая химия. В 3-х томах. М.: Мир. 1987, 1988.

70. Фокс Д., Лейбе М., Вайсбергер А. Физика и химия твердого состояния органических соединений. М.:Мир. 1967. 235с.123

71. Хлебников Г.И., Симанов Ю.П., Немкова О.Г., В книге: Исследования в области химии урана./ под ред. В.И.Спицина М.:Изд-во МГУ. 1961. С.292-301.

72. Ходос М.Я., Журавлев В.Д, Фотиев A.A.// Изв.АН СССР. Сер. Неорг. матер. 1979. Т.15.№ 1.С.125-127.

73. Ходос М.Я., Журавлев В.Д, Фотиев A.A.// Изв.АН СССР. Сер. Неорг. матер. 1978. Т.14.№6.С.1138-1140.

74. Черноруков Н.Г., Карякин Н.В., Сулейманов Е.В., Алимжанов М.И. Синтез и исследование уранованадатов щелочноземельных металлов. //Ж. общей химии. 1998. Т.68. Вып.6. С.887-891.

75. Черноруков Н.Г., Сулейманов Е.В., Князев A.B., Алимжанов М.И. Синтез и исследование новых представителей ряда уранованадатов. // ЖНХ. 1999. Т.44. №9. С. 1425-1429.

76. Черноруков Н.Г., Сулейманов Е.В., Князев A.B., Вышинский H.H., Климов Е.Ю. Колебательная спектроскопия уранованадатов одно- и двухвалентных металлов. // Журнал общей химии. 2000. (В печати).

77. Черноруков Н.Г., Сулейманов Е.В., Князев A.B., Климов Е.Ю. Синтез, строение и свойства соединений А111(Уи06)з,пН20 (А111 Y, La, Се, Sm, Dy, Lu).// Радиохимия. 1999. Т.41. Вып.6. С.481-484.

78. Черноруков Н.Г., Сулейманов Е.В., Князев A.B., Сучков А.И. Синтез, строение и свойства соединений А^УиОбЬ'пНгО (А11 Mn, Fe, Со, Си ).// ЖНХ. 1999. Т.44. №6. С.874-880.

79. Черноруков Н.Г., Сулейманов Е.В., Князев A.B., Сучков А.И. Синтез, строение и свойства соединений Ап(Уи0б)2-пН20 (An-Ni, Zn, Cd ).// ЖНХ. 1998. Т.43. №7. С.1085-1089.

80. Черноруков Н.Г., Сулейманов Е.В., Князев A.B., Феоктистова О.В. Синтез и исследование уранованадатов ряда Аш(Уи0б)з-пН20. // Журнал неорганической химии. 2000. (В печати).

81. Шашкин Д. П. Кристаллическая структура франсвиллита. // Докл. АН СССР. 1975. Т. 220. № 6. С. 1410-1413.

82. Ковба Л.М., Ван Ши-Хуа, Сироткина Е.И. // ДАН СССР. 1963. Т. 143. № 1. С. 143.

83. Tancret N., Obbade S., Abraham F. // European Journal of Solid State Inorganic Chemistry. 1995. V.32. P.195.

84. Chippindale A.M., Dickens P.G., Flynn G.J., Stuttard G.P. // Journal of Materials Chemistry. V.5. P. 141.