Синтез первых представителей ацетиленовых производных 6H-6-оксоантра[1,9-cd]изоксазолов на основе замещённых 9,10-антрахинонов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Степанов, Александр Александрович

• Степанов, Александр Александрович
• кандидат химических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат химических наук Степанов, Александр Александрович

Оглавление

Введение

Глава 1 Синтез и функционализация /^^//-конденсированных

изоксазолантронов и их производных (литературный обзор)

1.1 Синтез изоксазолантронов

1.1.1 Синтез замещённых а-азидоантрахинонов,

предшественников изоксазолантронов

1.1.1.1 Синтез 1 -азидо-9,10-антрахинонов из солей диазония

1.1.1.2 Нуклеофильное замещение галогенид-иона азидом натрия

1.1.1.3 Нуклеофильное замещение нитрогруппы ионом N3

1.2 Свойства изоксазолантронов

1.2.1 Реакции с сохранением изоксазольного цикла (функционализация)

1.2.1.1 Реакции с №нуклеофилами

1.2.1.2 Реакции с О- и 8-нуклеофилами

1.2.1.3 Реакции с С-нуклеофилами

1.2.1.4 Реакции с неорганическими нуютеофилами

1.2.2 Реакции, протекающие с раскрытием изоксазольного цикла

1.2.3 Применение изоксазолантронов

Глава 2 Синтез первых представителей ацетиленовых

производных 6//-6-оксоантра[1,9-а/] изоксазолов (обсуждение результатов)

2.1 Изучение кросс-сочетания 3-иод-6#-6-оксоантра[1,9-с</]изоксазолов с алкинами-1 и их медными солями в условиях реакций Соногаширы и Кастро

2.1.1 Синтез исходных 3-иод-5-замещённых-6Я-6-оксо-антра [ 1,9-сс[\ изоксазолов

2.1.2 Кросс-сочетание 3-иод-5-я-(л/-)толуидино-6//-6-оксо-антра[1,9-сс(]изоксазолов с фенилацетиленидом меди (I) и фенилацетиленом

2.2 Альтернативный путь синтеза 3-11-этинил-6//-6-оксоантра[ 1,9-о/]изоксазолов с использованием солей 2-11-этинил-9,10-антрахинон-1 -диазония 56 2.2.1 Синтез арил(гетарил)галогенидов и терминальных

ацетиленов

2.2.2.Синтез 3-К-этинил-5-«-(л/-)толуидино-6//-6-оксоантра[1,9-сс[\ изоксазолов

2.2.2.1 Синтез 1-амино-2-ацетиленил-4-и-(л/-)толуидино-9,10-антрахинонов

2.2.2.2 Диазотирование 1-амино-2-К-ацетиленил-4-л-(л/-)толуидино-9,10-антрахинонов, замещение диазо-группы азидной и циклизация азидоантрахинонов в вН-6-оксоантра[1,9-сй(]изоксазолы

2.2.3 Введение в реакцию диазотирования 1 -амино-4-ацетокси-

2-К-этинил-9,10-антрахинонов

2.2.3.1 Синтез 1-амино-2-ацетиленил-4-ацетокси-9,10-антрахинонов

2.2.3.2 Диазотирование 1 -амино-2-К-этинил-4-ацетокси-9,10-антрахинонов с акцепторными заместителями при тройной связи, замещение диазо-группы азидной и циклизация азидоантрахинонов в бЯ-б-оксоантра-[1,9-сй(]изоксазолы

2.2.3.3 Диазотирование 1-амино-2-К-этинил-4-ацетокси-9,10-антрахинонов с донорными заместителями при тройной связи

Глава 3 Экспериментальная часть

Благодарности

Выводы

Список сокращений

Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез первых представителей ацетиленовых производных 6H-6-оксоантра[1,9-cd]изоксазолов на основе замещённых 9,10-антрахинонов»

Введение

Хиноны и их производные - один из важнейших классов органических соединений, представители которого участвуют в процессах переноса электронов, что наряду с широкой распространённостью в природе обуславливает их активное вовлечение в биологические процессы.

Полусинтетические антрациклиновые антибиотики нашли применение в качестве противораковых препаратов (Доксорубицин, Эпирубицин). В то же время, синтетические антрахиноны, аннелированные с азотистыми гетероциклами, обладают противоопухолевыми свойствами [1-3].

Рассматривая структуры соединений, проявляющих высокую биологическую активность, нельзя не отметить, что всё чаще выявляются производные, в составе которых сочетаются два или более структурных фрагмента различных типов. В связи с этим понятным становится стремление химиков осуществить дизайн и синтез соединений, содержащих блоки разной природы. Примером таких структур могут служить азаантрацендионы и азаантрапиразолы, для которых выявлена высокая противораковая активность [1] или изоксазолантроны, которые обладают ингибирующим действием против инфекций, вызываемых вирусом гепатита С [4]. А производные 9,10-антрахинона, имеющие в своём составе алкиновый фрагмент (Оупегтст А и ипс1а1атуст), являются противораковыми агентами с низкой токсичностью [2, 5, 6].

Цель настоящей работы заключалась в поиске методов синтеза ранее не известных 3-К-этинил-6#-6-оксоантра[1,9-с£/]изоксазолов. Для реализации цели запланированы два альтернативных подхода. Первый путь предполагает введение ацетиленового фрагмента в молекулу изоксазолантрона методами кросс-сочетания Соногаширы или Кастро. Второй маршрут заключается в том, что формирование изоксазольного цикла происходит на завершающей стадии, после введения в молекулу этинильного фрагмента.

Для осуществления цели сформулированы задачи:

1. Определить диапазон реакций кросс-сочетания Соногаширы и Кастро 3-иодпроизводных изоксазолантрона в синтезе ацетиленовых производных 6Я-6-оксоантра[1,9-сй^изоксазола.

2. Исследовать альтернативную возможность получения ацетиленовых производных изоксазолантрона через соли 2-Б1-этинил-9,10-антрахинон-1-диазония.

В качестве исходных соединений для введения в реакции кросс-сочетания Соногаширы и Кастро были синтезированы З-иод-5-я-(л/-)толуидино-6Я-6-оксоантра[1,9-сс/]изоксазолы. Для изучения реакционной способности солей 2-Б1-этинил-9,10-антрахинон-1-диазония был синтезирован другой тип субстратов - 1 -амино-2-Я-этинил-4-К'-9,10-антрахиноны, где Я = А1к, Аг, Не! и Н; Я' = ОН, ОАс, КН-/7-0-)СН3С6Н4.

В работе использованы базовые методы, по применению которых в нашей лаборатории накоплен большой опыт. К ним относятся реакции кросс-сочетания в различных вариантах [7, 8], а также реакция диазотирования вш/.-аминоэтиниларенов и -гетаренов [9].

Установлено, что при введении этинильного фрагмента в молекулу 6Н-6-оксоантра[1,9-а/]изоксазола методами Соногаширы [10] и Кастро [11-13] в первом случае происходит восстановительное раскрытие изоксазольного цикла, а во втором имеют место каскадные реакции с образованием нафто[2,3-^]индол-6,11-дионов, что является новым типом дигидрорециклизации изоксазолантронов.

На широком круге примеров исследована реакция диазотирования замещённых 1-амино-2-11-этинил-9,10-антрахинонов, содержащих донорные и акцепторные заместители при ацетиленовом фрагменте.

Выявлены факторы, варьированием которых можно изменять реакционную способность вш/.-ацетиленилдиазониевых солей 9,10-антрахинона, что позволило выйти на целевые 3-Я-этинил-6//-6-оксоантра[1,9-с£/]изоксазолы или 1Я-нафто[2,3^]индазол-6,11-дионы.

Настоящая работа выполнена в группе Спин-меченых и ацетиленовых соединений в Федеральном государственном бюджетном учреждении науки Институте химической кинетики и горения им. В.В. Воеводского Сибирского отделения Российской академии наук в соответствии с темами Приоритетного направления V.41. Химические проблемы создания фармакологически активных веществ нового поколения. Программа V.41.1. Медицинская химия и фармакология как научная основа разработки лекарственных препаратов новых поколений. V.41.1.2. Ацетиленовый синтез в получении фармакологически перспективных агентов. И Приоритетного направления V.44. Фундаментальные основы химии. Программа V.44.1. Изучение физическими методами, включая методы квантовой химии, спиновых меток, спиновой химии и MP-томографии, элементарных процессов в химии и физико-химических свойств веществ, материалов и биологических объектов.

Исследования проводились при поддержке грантами РФФИ 07-03-00048-а (2007-2009) и 10-03-00257-а (2010-2012); Междисциплинарными грантами СО РАН №53 (2007-2009) и №93 (2009-2011); грантом ОХНМ РАН 5.9.3. (2009-2012); Интеграционным грантом СО РАН №32 (2006-2008); Химического сервисного центра СО РАН.

По теме диссертации опубликовано 3 статьи (Tetrahedron Letters (2007) [14], The Journal of Organic Chemistry (2011) [15] и Известия АН. Серия химическая (2012) [16]) и тезисы трёх докладов, представленных на российских и международных конференциях (два приглашённых и один устный доклады).

Работа изложена на 138 страницах печатного текста. Первая глава (литературный обзор) посвящена синтезу и функционализациям пери-конденсированных изоксазолантронов и их производных; вторая -изложению и обсуждению результатов собственных исследований; экспериментальные данные приведены в третьей главе. Завершается рукопись выводами, а также благодарностями и списком литературы.

Как из копеек составляются рубли, так и из крупинок прочитанного составляется знание

В.И.Даль

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Степанов, Александр Александрович

Выводы

1. Синтезирована серия новых 2-ацетиленилзамещённых 1-амино-4-К-9,10-антрахинонов с алкильными, арильными и гетарильными заместителями как донорного, так и акцепторного характера.

2. Открыта дигидрорециклизация 3-иодизоксазолантронов в условиях синтеза Кастро (в присутствии RC=CCu), протекающая в режиме «one pot», включающая стадии раскрытия изоксазольного цикла, кросс-сочетания образовавшегося вш/.-аминоиодида с ацетиленидом меди (I) и циклизации вш/.-аминоэтинила в 3-Я-ароил-5-К'-нафто[2,3-^]индол-6,11-дионы. Выявлено, что раскрытие изоксазольного цикла происходит под влиянием ацетиленида меди (I).

3. Показано, что введение замещённых 3-иод-6#-6-оксоантра[1,9-сяГ]изоксазолов в реакцию кросс-сочетания Соногаширы (в присутствии RC=CH) приводит к восстановительному Си(1)-промотируемому раскрытию изоксазольного цикла с образованием 1-амино-2-К-этинил-9,10-антрахинонов.

4. На широком круге примеров солей 2-К-этинил-9,10-антрахинон-1-диазония, несущих как донорные, так и акцепторные заместители исследована их реакционная способность, показана её зависимость от природы заместителей при этинильном фрагменте и в положении 4 антрахинонового ядра: а. Обнаружено, что заместители с выраженным +М-эффектом (NHAr, ОН) в положении 4 антрахинонового ядра способствуют стабилизации соли диазония, что препятствует циклизации диазониевой группы по связи С=С. б. Заместители с менее выраженным +М-эффектом (ОАс) в положении 4 антрахинонового ядра способствуют электрофильной циклизации с образованием 1Я-нафто[2,3^]индазол-6,11-дионов. в. Этинильные фрагменты акцепторного характера препятствуют циклизации диазониевой группы по связи С=С. г. Электронодонорные заместители этинильного фрагмента, увеличивая общую электронную плотность тройной связи ацетиленовой функции, напротив, способствуют циклизации диазониевой группы по связи С=С.

5. Разработан удобный способ получения ранее не доступных замещённых 3-ацетиленил-5Я-6Я-6-оксоантра[1,9-с<^|изоксазолов, на основе реакций диазотирования 1-амино-2-К-этинил-4-К,-9,10-антрахинонов нитритом натрия или амилнитритом, последующего замещения диазогруппы азидной и внутримолекулярной циклизации на завершающей стадии.

Список сокращений: ДМФА - диметилформамид; ДМСО - диметилсульфоксид; ДМАА - диметилацетамид; ДМЭК - диметилэтинилкарбинол; ТМСА - триметилсилил ацетилен;

НМВС - гетероядерная корреляционная спектроскопия через несколько связей;

КРЕС - нуклеофил-промотируемая электрофильная циклизация

126

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Степанов, Александр Александрович, 2013 год

Список литературы.

1. I. Antonini, G. Santoni, R. Lucciarini, C. Amantini, D.D. Ben, R. Volpini, G.

Cristalli. Synthesis and Antitumor Evaluation of Bis Aza-anthracene-9,10-diones and Bis Aza-anthrapyrazole-6-ones. //J. Med. Chem. - 2008. - V. 51. - № 4. - P. 997-1006.

2. A.P. Krapcho, M.J. Maresch, P. Miles, M.P. Hacker, L. Hazlehurst, E. Menta,

A. Oliva, S. Spinelli, G. Beggiolin, F.C. Giuliani, G. Pezzoni, S. Tognella. Anthracene-9,10-Diones and aza bioiosteres as anititumor agents. // Curr. Med. Chem. -1995. - V. 2. - P. 803-824.

3. C. Sissi, S. Moro, S. Richter, B. Gatto, E. Menta, S. Spinelli, A.P. Krapcho, F.

Zunino, M. Palumbo. DNA-Interactive Anticancer Aza-Anthrapyrazoles: Biophysical and Biochemical Studies Relevant to the Mechanism of Action. // Molecular Pharmacology-2001. -V. 59. -№ 1. - P. 96-103.

4. Patent. US2005/0143433A1, 2005. Substituted heterocycles useful for treating

HCV infection. / R. Singh, H.H. Lu. USA.

5. U. Galm, M.H. Hager, S.G. Van Lanen, J. Ju, J.S. Thorson, B. Shen. Antitumor

Antibiotics: Bleomycin, Enediynes, and Mitomycin. // Chem. Rev. - 2005. -V. 105.-P. 739-758.

6. J. Davies, H. Wang, T. Taylor, K. Warabi, X.-H. Huang, R.J. Andersen.

Uncialamycin, A New Enediyne Antibiotic. // Org. Lett. - 2005. - V. 7. - № 23.-P. 5233-5236.

7. L. Brandsma, S.F. Vasilevsky, H.D. Verkruijsse. Application of Transition

Metal Catalysts in Organic Synthesis Springer-Verlag, Heidelberg, Berlin, New-York, 1998, 335.

8. E.V. Tretyakov, D.W. Knight, S.F. Vasilevsky. Peculiarities of copper(I)- and

palladium-catalyzed cross-coupling of terminal alkynes with vicinal amino-and (N-acetylamino)-iodopyrazoles. Synthesis of alkynylaminopyrazoles // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. - 1999. - № 24. - P. 3713-3720.

9. E.V. Tretyakov, D.W. Knight, S.F. Vasilevsky. Investigations of the Richter

reaction in a series of vicinal alkynylpyrazolediazonium salts // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. -1999. - P. 3721-3726.

10. K. Sonogashira, Y. Tohda, N. Hagihara. A convenient synthesis of acetylenes:

catalytic substitutions of acetylenic hydrogen with bromoalkenes, iodoarenes and bromopyridines. //Tetrahedron Lett. - 1975. - V. 16. - № 50. - P. 44674470.

11. C.E. Castro, E.J. Gaughan, D.C. Owsley. Indoles, Benzofurans, Phthalides, and

Tolanes via Copper(I) Acetylides. //J. Org. Chem. - 1966. - V. 31. - № 12. -P. 4071-4078.

12. R.D. Stephens, C.E. Castro. The Substitution of Aryl Iodides with Cuprous

Acetylides. A Synthesis of Tolanes and Heterocyclics. // J. Org. Chem. -1963.-V. 28.-№ 12.-P. 3313-3315.

13. C.E. Castro, R.D. Stephens. Substitutions by Ligands of Low Valent Transition Metals. A Preparation of Tolanes and Heterocyclics from Aryl Iodides and Cuprous Acetylides. //J. Org. Chem. - 1963. - V. 28. - № 8. - P. 2163.

14. S. Vasilevsky, L. Gornostaev, A. Stepanov, E. Arnold, I. Alabugin. Unmasking

of aminoanthroquinone moiety through a ring opening in the presence of copper salts and a subsequent cross-coupling/recyclization cascade. // Tetrahedron Lett. - 2007. - V. 48. - P. 1867-1870.

15. A.A. Stepanov, L.M. Gornostaev, S.F. Vasilevsky, E.V. Arnold, V.I. Mamatyuk, D.S. Fadeev, B. Gold, I.V. Alabugin. Chameleonic Reactivity of Vicinal Diazonium Salt of Acetylenyl-9,10-anthraquinones: Synthetic Application toward Two Heterocyclic Targets. //J. Org. Chem. - 2011. - V. 76.-№21.-P. 8737-8748.

16. С.Ф. Василевский, А. А. Степанов, Д.С. Фадеев. Двойственная реакционная способность диазониевых солей, образуемых 1-амино-2-ацетиленил-9,10-антрахинонами. //Изв. АН. Сер. Хим. - 2012. - № 11.-Р. 2071-2078.

17. A. Schaarschmidt. Über Benzoylen-anthranil und Bisanthranile, sowie Anthrachinon-azide. // Chem. Ber. - 1916. - V. 49. - P. 1636.

18. K. Brass, F. Albercht. Zur Kenntnis der Diazide des Anthrachinons. // Chem.

Ber. - 1928. - V. 61. -P. 988.

19. L.K. Dyall. Pyrolysis of Aryl Azides. IV. Neighbowing Group Effects by ortho

Cärbonyl Groups. //Aust. J. Chem. - 1977. - V. 30. - № 12. - P. 2669-2678.

20. L.K. Dyall. Pyrolysis of Aryl Azides. III. Steric and Electronic Effects upon

Reaction Rate. //Aust. J. Chem. - 1975. - V. 28. - № 10. - P. 2147-2159.

21. J.H. Hall, F.E. Behr, R.L. Reed. Cyclization of 2-azidobenzophenones to 3-

phenylanthranils. Examples of an intramolecular 1,3-dipolar addition. // J. Am. Chem. Soc. - 1972. - V. 94. - № 14. - P. 4952-4958.

22. L.K. Dyall, J.K. Kemp. Neighbouring-Group Participation in Pyrolysis of Aryl

Azides. //J. Chem. Soc. B. -1968. - P. 976-979.

23. A.H. Несмеянов, М.И. Рыбинская, Т.Г. Келехсаева. Влияние стериохимических и электронных факторов на распад и перегруппировку ß-азидовинилкетонов. // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1969.-№4.-Р. 866-870.

24. А.Н. Несмеянов, М.И. Рыбинская, Т.Г. Келехсаева. Изучение стериохимии ß-кетовинилирования. //Журн. орган, химии. - 1968. - V. 4.-№6.-Р. 921-929.

25. JI.M. Горностаев, В.А. Левданский, Е.П. Фокин. Синтез, термические и

фотолитические превращения 1-азидо-2-арилтиоантрахинонов. Перециклизация 3-арилтиоантра[1,9-сй(]изоксазол-6-онов. // Журн. орган, химии,-1979.-V. 15.-№7.-Р. 1692-1698.

26. P. Sutter, C.D. Weis. Ring Opening Reactions of 6#-Anthra[l,9-c<aQisoxazol-6-

ones and Related Compounds. //J. Het. Chem. - 1982. - V. 19. - P. 9971011.

27. Л.М. Горностаев, В. А. Левданский. О превращениях 1-азидо-2-арилоксиантрахинонов и 3-арилоксиантра[1,9-сс/]-6-изоксазолонов. // Журн. орган, химии. - 1980. -V. 16. -№ 10. - Р. 2209-2215.

28. Общая органическая химия т.З. Азотсодержащие органические соединения, под ред. Бартона, Оллиса, Химия, Москва, 1982, 736.

29. Н.С. Докунихин, JI.B. Галицына. Превращение 1-нитро-2-изопропилантрахинона в олеуме. // Докл. АН СССР. - 1968. - V. 179. -№5.-Р. 1099-1101.

30. P.K. Dutt, H.R. Whitehead, A. Wormall. The action of diazo-salts on aromatic

sulphonamides. Part I. //J. Chem. Soc., Trans. - 1921. - V. 119. - P. 20882094.

31. L. Gattermann, R. Ebert. Über Azido- sowie stereoisomere Azo- und Hydrazoderivate des Anthrachinons. // Chem. Ber. - 1916. - P. 2117.

32. J. Houben, R. Fischer. Das Anthracen und die Anthrachinone mit den zugehörigen vielkernigen Systemen, Leipzig, 1929, 514.

33. L.G. Fedenok, I.I. Barabanov, I.D. Ivanchikova. Two routes of heterocyclization of 2-alkynyIanthraquinone-l-diazonium salts. The synthesis of lH-naphtho[2,3-h]cinnoline-4,7,12-trione. //Tetrahedron Lett. - 2001. - V. 57. -№ 7. - P. 1331-1334.

34. Г. Фойер. Химия нитро- и нитрозогрупп, Мир, Москва, 1972, 390-431.

35. М.В. Горелик, P.E. Смурова. Антрахинонфуроксаны. // Журн. Всесоюз.

хим. о-ва им. Д.И.Менделеева. - 1969. - № 5. - Р. 476-477.

36. Ф. Кери, Р. Сандберг. Углубленный курс органической химии. Книга 2,

Химия, Москва, 1981, 456.

37. E.H. Ruediger, M.L. Kaldas, S.S. Gandhi, C.Fedryna, M.S. Gibson. Reactions

of 1,5-dichloroanthraquinone with nucleophiles. //J. Org. Chem. - 1980. - V. 45.-№ 10.-P. 1974—1978.

38. JI.M. Горностаев, Т.И. Лаврикова, E.B. Арнольд. О гетероциклизации 1,4-

диазидо-2,3-диарилтио-9,10-антрахинонов. // Журн. орган, химии. -1996.-V. 32.-№9.-Р. 1390-1393.

39. JI.M. Горностаев, Т.И. Лаврикова, Е.В. Арнольд. О реакции 1,2,3,4-тетрафтор-9,10-антрахинона с тиофенолами. // Журн. орган, химии. -1992.-V. 28.-№ 11.-Р. 2291-2293.

40. J1.C. Эфрос, M.B. Горелик. Химия и технология промежуточных продуктов, Химия, Ленинград, 1980, 544.

41. JI.M. Горностаев, В.Т. Сакилиди. Синтез 1-азидоантрахинонов. //Журн.

орган, химии. -1981. - V. 17. - № 10. - Р. 2217-2221.

42. M. Barley, C.J. Brown. The Crystal Structure of l,5-Dinitro-4,8-dixydroxyanthraquinone. //Acta Cryst. -1967. - V. 22. - P. 392-396.

43. JI.M. Горностаев, Г.И. Золотарёва. Синтез антра[1,9-сй?]-6-изоксазолонов в

условиях межфазного катализа. // Химия гетероцикл. соединений. -1983.-№6.-Р. 842.

44. JI.M. Горностаев, А.П. Еськин, А.В. Ельцов. Замещение атома водорода в

6-оксо-6#-антра[1,9-с£/]изоксазолах алкилфениловыми эфирами и алкилбензолами. // Журн. орган, химии. - 1988. - V. 24. - № 12. - Р. 2604-2611.

45. А.М. Галушко, Н.С. Докунихин. Нуклеофильное замещение водорода в

ароматических системах. 1. Взаимодействие антра[1,9-с,£/]изоксазол-6-онов с первичными аминами. //Журн. орган, химии. - 1979. - V. 15. - №

3.-Р. 575-582.

46. JI.M. Горностаев, Г.Ф. Зейберт, Г.И. Золотарёва. Аминирование антра(1,9-

сс/)изоксазол-6-онов. // Химия гетероцикл. соединений. - 1980. - № 7. -Р. 912-915.

47. И.А. Кузнецов, Г.Ф. Зейберт, JI.M. Горностаев. Аминирование З-хлор-5-

алкокси-6-оксо-6Н-антра[1,9-сс1]изоксазолов и 3-хлор-6-алкокси-5-оксо-5Н-антра[1,9-сс1]изоксазолов. //Журн. орган, химии. - 1992. -V. 28. -№

4. - Р. 842-848.

48. JI.M. Горностаев, Г.И. Золотарёва, Д.Ш. Верховодова. Взаимодействие 5-

галогенантра[1,9-саГ]-6-изоксазолонов с азиридином. // Химия гетероцикл. соединений. - 1984. - № 7. - Р. 885-888.

49. JI.M. Горностаев, Г.И. Золотарёва, Д.Ш. Верховодова. О взаимодействии

5-хлорантра[1,9-с</|-6-изоксазолона с пиридиновыми основаниями. // Химия гетероцикл. соединений. -1981. -№ 19.-Р. 1186-1188.

50. JI.M. Горностаев, Г.Ф. Зейберт. Необычная реакция 6Н-6-оксо-5-галогенантра[1,9-сс!]изоксазолонов с хинолинами. //Химия гетероцикл. соединений. -1986. - № 12. - Р. 1682-1686.

51. А.П. Еськин, Л.М. Горностаев, Г.Ф. Зейберт, Г.А. Богданчиков, A.B. Ельцов. Об особенностях алкоксилирования галоген-б-оксо-бЯ-антра[1,9-сс1]изоксазолов. //Журн. орган, химии. - 1990. - V. 26. - № 1. -Р. 188-194.

52. H.A. Тимошкова, Л.М. Горностаев. О реакциях 2,3-дихлор-1,4-нафтохинона и 5-хлор-6#-6-оксоантра[1,9-с£/]изоксазола с кетоксимами и 1,2-нафтохинондиоксимом. //Журн. орган, химии. - 1996. - V. 32. - № 10.-Р. 1537-1539.

53. Л.М. Горностаев, В.Т. Сакилиди, H.A. Тимошкова. О реакциях галогенпроизводных 1,4-нафтохинона и 6//-оксоантра[1,9-сб/]изоксазола с бензохиноноксимами. //Журн. орган, химии. - 1993. - V. 30. - № 1. -Р. 123-125.

54. Е.В. Арнольд, Т.И. Лаврикова, Л.М. Горностаев. Синтез и изомеризация

3-пентафторфенилтио(3-пентафторфенилокси)-6/7-6-оксоантра[1,9-<%/]изоксазолов. //Журн. орган, химии. - 1993. - V. 29. - № 3. - Р. 607610.

55. Т.И. Лаврикова, Е.В. Арнольд, В.Т. Сакилиди, Л.М. Горностаев. О реакции 3(5)-галоген-6-оксо-6//-антра[1,9-сй(]изоксазолов с арилтиолами. //Химия гетероцикл. соединений. - 1993. - № 6. - Р. 822824.

56. Л.М. Гоностаев, А.И. Кузнецов, Е.В. Арнольд, Л.В. Шишова. Синтез и

структура 5-ацилтио и 5-ациламино-6-оксо-6Я-антра[1,9-с^/]изоксазолов. //Журн. орган, химии. -1993. -V. 29. -№ 8. - Р. 1624-1627.

57. Л.М. Горностаев, Г.Ф. Зейберт, Т.Ф. Турбовец, Г.И. Колесецкая. О взаимодействии 6#-6-оксо-3-бром-5-ариламиноантра[1,9-сй(|изоксазолонов с 2,6-дй-/ир<?га-бутилфенолом. //Журн. орган, химии. -1984. - V. 20. - № 8. - Р. 1746-1749.

58. С.А. Русских, JI.C. Клименко, Е.П. Фокин. Нуклеофильное арилирование

производных нафто- и антрахинонов 2,6-ди-/72/?е/и-бутилфенолом. // Журн. орган, химии.-1983.-V. 19. -№ 1.-Р. 158-164.

59. JI.M. Горностаев, Г.Ф. Зейберт, Г.И. Колесецкая. О взаимодействии 6Н-6-

оксо-3(5)-бромантра[1,9-с£/]изоксазолов с карбанионами. //Журн. орган, химии. - 1985. - V. XXI. - № 12. - Р. 2587-2590.

60. J1.M. Горностаев, А.П. Еськин, A.B. Ельцов. Взаимодействие 6Н-6-оксоантра[1,9-с</]изоксазолов с алкилфениловыми эфирами и диметиланилином. //Журн. орган, химии. - 1987. - V. XXIII. - № 1. - Р. 224-227.

61. JI.M. Горностаев, Г.Ф. Зейберт. О взаимодействии 6#-6-оксо-3(или 5)-

галогенантра[1,9-сй(]изоксазолов с неорганическими нуклеофилами. // Журн. орган, химии. - 1986. - V. XXII. - № 6. - Р. 1323-1326.

62. V.L. Gattermann, H. Rolfes. Uber Azide, Anthranile und Azoderivate des

Anthrachinons. //Lieb. Ann. - 1921. - V. 425. - P. 135-161.

63. B.T. Сакилиди, JI.M. Горностаев. О превращениях 1-азидоантрахинонов и

антра[1,9-о/]-6-изоксазолонов в серной кислоте. //Журн. орган, химии. -1982.-V. 18.-№5. -Р. 1084-1089.

64. J1.M. Горностаев, Р.В. Митрохин, И.А. Соловьёва, Е.В. Арнольд. Аминирование антра[1,9-сй?;5,10-с йГ]бисизоксазола алкиламинами. // Журн. орган, химии. -2000. -№ 9. - Р. 1393-1395.

65. Т.И. Лаврикова, JI.M. Горностаев. О перециклизации 3-алкиламинокарбонил-6//,6-оксоантра[ 1,9-азГ]-6-изоксазолов. // Журн. орган, химии. - 1985. - V. XXI. - № 9. - Р. 1959-1962.

66. Е.В. Арнольд, Т.И. Лаврикова, Л.М. Горностаев. О термических превращениях 1-азидо-2-арилселено-9,10-антрахинонов. //Журн. орган, химии. - 1993. - V. 29. - № 7. - Р. 1443-1448.

67. Л.М. Горностаев, В.А. Левданский, Е.В. Арнольд. Синтез и превращения

3-ароилантра[1,9-с*(]изоксазол-6-онов. //Химия гетероцикл. соединений. - 1983. - № 1.-Р. 22-25.

*

68. JI.M. Горностаев, В.А. Левданский. Термические превращения 1-азидо-2-

арилсульфонилантрахинонов. Особенности перециклизации некоторых 3-арилантра[1,9-с£/]-6-изоксазолонов. //Журн. орган, химии. - 1984. - V.

XX.-№ И.-Р. 2452-2458.

69. Ф.М. Дмитриев, Л.М. Горностаев, Н.П. Грицан, А.В. Ельцов. Фотоперегруппировка 3-арилоксиантра[1,9-с</|-6-изоксазолонов в нафто[2,3-а]феноксазин-8,13-дионы //Журн. орган, химии. - 1985. — V.

XXI.-№ И.-Р. 2452-2461.

70. J.I.G. Cadogan, J.N. Done, G. Lunn, К. Peter, К. Lim. Nitrene-induced Cyclisations Accompanied by Rearrangement in Thermolyses of Aryl 2-Azidophenyl Sulphones: a Note on Quantitative High-speed Liquid Chromatographic Analysis of Substituted Phenothiazine 5,5-Dioxides. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. l.-1976.-№ 16.-P. 1749-1757

71. А.В. Ельцов, Ф.М. Дмитриев, Л.М. Горностаев, Н.И. Ртищев. Фотоперегруппировка 3-арилоксиантра[1,9-со?]-6-изоксазолонов в нафто[2,3-а]феноксазин-8,13-дионы. Фотолиз 1 -азидо-2-арилокси-4-оксиантрахинонов. //Журн. орган, химии. - 1986. - V. 22. - № 11. - Р. 2361-2367.

72. Л.М. Горностаев, Т.Н. Лаврикова. О внутримолекулярном внедрении 1-

антрахинонилнитрена в связь N-H. // Журн. орган, химии. - 1984. - V. XX.-№4.-Р. 874-878.

73. Е.В. Арнольд, Т.И. Лаврикова, А.П. Еськин, Л.М. Горностаев, А.В. Ельцов. О термических и фотолитических превращениях 3-алкилтио(3-алкокси)-6-оксо-6//-антра[1,9-сб/]изоксазолов. // Журн. орган, химии. -1992.-V. 28.-№5.-Р. 1083-1087.

74. Л.М. Горностаев, Г.Ф. Зейберт. Термолиз некоторых 6Н-6-оксо-3-аминоантра[1,9-сд?]-изоксазолов. // Химия гетероцикл. соединений. -1987.-№ 1._р. 119-123.

75. JIM. Горностаев, Г.Ф. ЗеЙберт. О превращении 3-морфолинантра[1,9-сй(]-

6-изоксазолона. // Химия гетероцикл. соединений. - 1984. - № 5. - Р. 702-703.

76. JI.M. Горностаев, Т.И. Лаврикова. Синтез и катализируемая основаниями

реакция 3-ариламинокарбонилантра[1,9-ег/]-6-изоксазолонов. // Журн. орган, химии. - 1983. - № 12.-Р. 1621-1625.

77. К. Takagi, A. Mizuno, Н. Iwamoto, М. Oota, К. Shirai, М. Matsuoka. А colour sensor system based on the photo- or thermal-isomerisation of anthraisoxazoles to phenoxazinequinones. //Dyes and Pigments. - 2000. - V. 45.-P. 201-208.

78. M.R. Doddareddy, H. Choo, Y.S. Cho, H. Rhim, H.Y. Koh, J.-H. Lee, S.-W.

Jeong, A.N. Рае. 3D pharmacophore based virtual screening of T-type calcium channel blockers. //Bioorg. Med. Chem. - 2007. - V. 15. - № 2. - P. 1091-1105.

79. V.M. Dembitsky, D.O. Levitsky. Acetylenic terrestrial anticancer agents. // Nat. Prod. Commun. - 2006. - V. 1. - P. 405-429.

80. F. Diederich, P.J. Stang, R. R.Tykwinski. Acetylene Chemistry: Chemistry,

Biology and Material Science, Wiley-VCH, Weinheim, 2005, 508.

81. Т. Tuttle, E. Kraka, D.J. Cremer. Docking, Triggering, and Biological Activity

of Dynemicin A in DNA. //J. Am. Chem. Soc. - 2005. - V. 127. - P. 94699484.

82. A.G. Myers, S.B. Cohen, N.J. Tom, D.J. Madar, M.E. Fraley. Insights into the

Mechanism of DNA Cleavage by Dynemicin A as Revealed by DNA-Binding and -Cleavage Studies of Synthetic Analogs. // J. Am. Chem. Soc. - 1995. -V. 117. - № 28. - P. 7574-7575.

83. S.F. Vasilevsky, E.V. Tretyakov. Cinnolines and Pyrazolopyridazines. Novel

Synthetic and Mechanistic Aspects of the Richter Reaction. // Lieb. Ann. -1995.-P. 775-779.

84. V. Richter. Über Cinnolinderivate. //Ber. Dtsch. Chem. Ges. - 1883. -V. 16. -

№ l.-P. 677-683.

85. L.G. Fedenok, I.I. Barabanov, V.S. Bashurova, G.A. Bogdanchikov. Mechanism of the heterocyclization of vic-alkynylanthra- and vic-alkynylnaphthoquinone diazonium salts. //Tetrahedron. - 2004. - V. 60. - № 9.-P. 2137-2145.

86. M.C. Шварцберг, И.Д. Иванчикова, Л.Г. Феденок. Новая гетероциклизация в ряду ацетиленовых производных антрахинона. // Изв. АН СССР. Сер. хим. - 1996. -№ 7. - Р. 1803-1807.

87. M.S. Shvartsberg, I.D. Ivanchikova, L.G. Fedenok. An Unusual Direction of

the Richter Synthesis. lif-Naphtho[2,3-g]indazole-6,11 -diones. // Tetrahedron Lett. -1994. - V. 35. - № 36. - P. 6749-6752.

88. А.А. Мороз, И.А. Белобородова. Иодирование аминоантрахинонов. // Журн. орган, химии. - 1981. - V. 17. - № 12. - Р. 2612-2616.

89. М.С. Шварцберг, И.И. Барабанов, Л.Г. Феденок. Ацетиленовые производные хинонов. //Успехи химии. - 2004. - V. 73. - № 2. - Р. 171196.

90. А.В. Щелкунов. Синтез монозамещённых ацетиленов, под ред. Фаворской, Наука, Казахская ССР, Алма-Ата, 1970, 170.

91. А.В. Щелкунов, Р.Л. Васильева, Л.А. Кричевский. Синтез и взаимные превращения монозамещённых ацетиленов, под ред. Мулдахметова, Наука, Казахская ССР, Алма-Ата, 1975, 235.

92. Р.С. Montevecchi, M.L. Navacchia, P. Spagnolo. A Study of Vinyl Radical

Cyclization onto the Azido Group by Addition of Sulfanyl, Stannyl, and Silyl Radicals to Alkynyl Azides. // Eur. J. Org. Chem. - 1998. - № 6. - P. 12191226.

93. M.C. Соколова, В. А. Береснев, О.И. Каргина, Л.М. Горностаев. Ацетилирование 1 -амино-2-арилокси-4-гидрокси-9,10-антрахинонов. Циклизация TV-ацетилпроизводных 1 -амино-2-арилокси-4-гидрокси-9,10-антрахинонов в 4-арилокси-6-гидрокси-3//-нафто[1,2,3-£/,е]хинолин-2,7-дионы. //Журн. орган, химии. - 2008. - V. 44. - № 11. - Р. 1654-1658.

94. J.E. Baldwin. Rules for ring closure. //J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1976.

-№ 18. -P. 734-736.

95. S.F. Vasilevsky, T.F. Mikhailovskaya, V.I. Mamatyuk, G.E. Salnikov, G.A. Bogdanchikov, M. Manoharan, I.V. Alabugin. Tuning Selectivity of Anionic Cyclizations: Competition between 5-Exo- and 6-Endo-Dig Closures of Hydrazides of o-Acetylenyl Benzoic Acids and Based-Catalyzed Fragmentation/Recyclization of the Initial 5-Exo-Dig Products. // J. Org. Chem. - 2009. - V. 74. - № 21. - P. 8106-8117.

96. S.F. Vasilevsky, D.S. Baranov, V.I. Mamatyuk, Y.V. Gatilov, I.V. Alabugin.

An Unexpected Rearrangement That Disassembles Alkyne Moiety Through Formal Nitrogen Atom Insertion between Two Acetylenic Carbons and Related Cascade Transformations: New Approach to Sampangine Derivatives and Polycyclic Aromatic Amides. //J. Org. Chem. - 2009. - V. 74. - № 16. -P. 6143-6150.

97. D.N. Laikov, Y.A. Ustynyuk. //Изв. АН. Сер. Хим. - 2005. - № 3. - P. 804-

810.

98. D.N. Laikov. // Chem. Phys. Lett. - 2005. - № 416. - P. 116-120.

99. D.N. Laikov.//Chem. Phys. Lett. -1997. -№ 281. - P. 151-156.

100. L.E. Overman, M.J. Sharp. Nucleophile-promoted electrophilic cyclization reactions of alkynes. //J. Am. Chem. Soc. - 1988. -V. 110. -№ 2. - P. 612614.

101. G.S. Hammond. A Correlation of Reaction Rates. //J. Am. Chem. Soc. -1955. - V. 77. - № 2. - P. 334-338.

102. Ю.В. Карякин, И.И. Ангелов. Чистые химические реактивы. Руководство по неорганических реактивов и препаратов в лабораторных условиях., Гос. издательство химической литературы, Москва, 1955, 348.

103. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии, Химия, Москва, 1968, 156.

104. С.Ф. Василевский, Синтез и свойства функциональнозамещенных ацетиленовых производных ароматических пятичленных азотистых гетероциклов: дис. докт. хим. наук., Новосибирск, 1986, с. 378.

105. Б.А. Казанский. Синтезы органических препаратов. Сборник 2, Издательство иностранной литературы, Москва, 1949, 271.

106. R.L. Datta, N.R. Chatterjee. Halogenation. XVII. Derect ionization by means of iodine и nitric acid. //J. Am. Chem. Soc. - 1919. - V. 41. - № 2. - P. 292295.

107. Patent. 1976. Process for bromination of pyrimidine. / T.J. Kress. USA.

108. Е.Б. Меркушев. Препаративные синтезы иодароматических соединений, под ред. Новикова, Издательство Томского университета, Томск, 1985, 33.

109. L.F. Tietze, J. Gorlitzer, A. Schuffenhauer, М. Hiibner. Enantioselective Synthesis of the Chromane Moiety of Vitamin E. // Eur. J. Org. Chem. -1999. - № 5. - P. 1075-1084.

110. M.C. Шварцберг, А.А. Мороз, И.JI. Котляревский. Ацетиленовая конденсация в ряду замещенных иодбензолов. // Изв. АН СССР. Сер. хим. - 1971.-№ 6.-Р. 1306-1310.

111. D.E. Ames, D. Bull, С. Takundwa. A convinient Synhesis of ethynyl-l-iV-heteroarenes. // Synthesis. -1981. - № 5. - P. 364-365.

112. Е.Д. Матвеева, A.C. Ерин, А.Л. Курц. Синтез замещенных (2)-1-бром-1-аленов и арилацетиленов из 2,3-дибромкарбоновых кислот. // Журн. орган, химии. - 1997. - № 8.-Р. 1141-1143.

113. С.Ф. Василевский, А.Н. Синяков, М.С. Шварцберг, И.Л. Котляревский. Синтез замещенных хлорацетиленов из метилкетонов. // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1976. - № 10. - Р. 2288-2291.

114. F. Ullmann, О. Eiser. Uber 1,3-Dibrom-anthrachinon. //Chem. Ber. - 1916. -V. 49.-P. 2154-2169.

115. F. Reverdin. Sur la benzoylation de quelques combinaisons aromatiques hydroxylées ou aminées. // Helv. Chim. Acta. - 1918. - V. 1. - № 1. - P. 205-209.

116. M. Neger. //Boll. Fac. Sei. Chim. Ind. Bologna. - 1942. - V. 3. - P. 223-228.

117. A. Tundo. Coloranti antrachinonici al tino y solfonati. Nova V. Sulla reazione fra l-amino-2-4-dibromo-antrachnone e arilamine. //Ann. Chim. - 1957. - V. 47.-P. 291-298.