Синтез новых трифторметилированных гетероциклов на основе 2-трифторацетилхромонов и 5-арил-2-гидрокси-2-трифторметилфуран-3(2H)-онов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат наук Сафрыгин, Александр Валерьевич

• Сафрыгин, Александр Валерьевич
• кандидат наук
• 2016

Оглавление диссертации кандидат наук Сафрыгин, Александр Валерьевич

Оглавление

Введение

1. Синтез и химические свойства 2-ацилхромонов (литературный обзор)

1.1. Синтез 2-формилхромонов

1.1.1. Синтез из хромон-2-ил-Ы-(п-диметиламинофенил)нитронов

1.1.2. Синтез из 2-метилхромонов

1.1.3. Другие методы

1.2. Реакции 2-формилхромонов

1.2.1. Реакции с ^нуклеофилами

1.2.2. Реакции с С-нуклеофилами

1.2.3. Реакции с Р-нуклеофилами

1.2.4. Другие реакции

1.3. Синтез 2-алканоилхромонов

1.3.1. Синтез из 2-алкилхромонов

1.3.2. Синтез из 2-диазоацетилхромонов

1.3.3. Синтез из 2-формилхромонов и хромон-2-карбонилхлоридов

1.4. Реакции 2-алканоилхромонов

1.4.1. Восстановление

1.4.2. Реакции с нуклеофилами

1.4.3. Синтез 2-гетарилхромонов

1.5. Синтез 2-ароилхромонов

1.5.1. Ацилирование бензолов по Фриделю-Крафтсу

1.5.2. Окисление

1.5.3. Реакции с металлоорганическими соединениями

1.5.4. Другие методы

1.5.5. Синтез 2-(а-теноил)хромонов

1.6. Реакции 2-ароилхромонов

1.6.1. Реакции с N нуклеофилами

1.6.2. Реакция Гриньяра

1.6.3. Восстановление

2. Синтез и реакции 2-трифторацетилхромонов и 5-арил-2-гидрокси-2-трифторметилфуран-3(2#)-онов (обсуждение результатов)

2.1. Синтез 2-трифторацетилхромонов

2.2. Взаимодействие 2-трифторацетилхромонов с 1,2-диаминами

2.3. Синтез 5-арил-2-гидрокси-2-трифторметилфуран-3(2#)-онов

2.4. Взаимодействие 5-арил-2-гидрокси-2-трифторметилфуран-3(2Н)-онов с 1,2-

диаминами

2.5. Взаимодействие 3-ароилметил-2-трифторметилхиноксалинов с гидразином

2.6. Взаимодействие 5-арил-2-гидрокси-2-трифторметилфуран-3(2#)-онов с гидразинами и гидроксиламином

2.7. Взаимодействие 2-трифторацетилхромонов с индолами и пирролами

2.8. Взаимодействие 2-трифторацетилхромонов с анилином

2.9. Синтез и реакции 8-аза-5,7-диметил-2-трифторацетилхромона

3. Экспериментальная часть

4. Заключение

5. Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез новых трифторметилированных гетероциклов на основе 2-трифторацетилхромонов и 5-арил-2-гидрокси-2-трифторметилфуран-3(2H)-онов»

Введение

Актуальность темы. Хромоны относятся к важнейшей и самой широко распространенной в природе гетероциклической системе, исследованию химических и биологических свойств которой посвящено множество публикаций. Благодаря наличию двух электрофильных центров при атомах С-2 и С-4 производные хромона могут вступать в реакции с различными нуклеофильными реагентами. Эти реакции обычно сопровождаются раскрытием пиронового кольца с образованием интермедиатов, способных подвергаться внутримолекулярным гетероциклизациям, что открывает путь к получению новых гетероциклических соединений, представляющих интерес для медицинской химии.

В последнее время повышенное внимание уделяется химии частично фторированных гетероциклов, так как замена в молекуле одного или нескольких атомов водорода на атомы фтора приводит к значительным изменениям ее химических свойств и биологической активности. В качестве строительных блоков для получения новых трифторметилированных гетероциклов мы предлагаем использовать трифторацетильные производные хромона и фуран-3(2#)-она, которые являются скрытыми трикарбонильными субстратами и являются перспективными CFз-содержащими синтонами. Использование таких соединений в синтезе фторированных гетероциклов позволяет избегать реакций прямого фторирования и трифторметилирования, которые часто требуют более сложных условий и дорогостоящих реагентов.

Степень разработанности темы исследования. В последние годы химии 2-трифторметил- и 3-трифторацетилхромонов уделялось большое внимание, в результате чего был разработан целый ряд новых методов получения частично фторированных гетероциклов с потенциальной биологической активностью. В то же время в литературе имеется всего лишь одна работа по синтезу 2-трифторацетилхромонов и родственных им 1 -трифторметил-1,2,4-трикетонов. Эти полиэлектрофильные субстраты представляют большой интерес в качестве перспективных СБ3-содержащих синтонов, которые могут быть использованы для получения новых гетероциклических соединений с полезными свойствами.

Цель диссертационной работы: изучение реакционной способности 2-трифторацетилхромонов и 5-арил-2-гидрокси-2-трифторметилфуран-3(2#)-онов и разработка новых подходов к синтезу ранее неизвестных и труднодоступных CFз-содержащих гетероциклов на их основе. В рамках указанной проблемы решались следующие задачи: расширение ряда исходных субстратов путем введения различных заместителей в бензольное кольцо; исследование реакций полученных соединений с алифатическими и ароматическими 1,2-диаминами, гидразинами и гидроксиламином, а также с индолами,

пирролами и анилином; установление региохимии и изучение структурных особенностей синтезированных гетероциклов.

Научная новизна и теоретическая значимость работы:

1. Синтезированы новые представители СБэ-содержащих производных 5,6-дигидропиразина, хиноксалина, бензо[^]хиноксалина и пиридо[2,3-й]пиразина.

2. Разработан эффективный метод получения 4-ариламино-3-трифторметилпиридазинов из 3-ароилметил-2-трифторметилхиноксалинов и гидразингидрата. Изучены побочные продукты этой реакции, которые оказались пиридазино[3,4-й]хиноксалинами, образующимися в ходе замещения СБэ группы.

3. Впервые изучены реакции 5-арил-2-гидрокси-2-трифторметилфуран-3(2#)-онов с гидразинами и гидроксиламином, в результате чего были получены новые 3-трифторметилпиридазин-4(1#)-оны, а также СБэ-содержащие пиразолы и изоксазолы.

4. Показано, что реакция 2-трифторацетилхромонов с индолами и пирролами приводит к получению (хромон-2-ил)(индол-3-ил/пиррол-2-ил)карбинолов, в которых два фармакофорных гетероцикла связаны через карбинольный линкер.

5. Разработан синтез 8-аза-5,7-диметил-2-трифторацетилхромона и исследованы его реакции с 1,2-диаминами, индолами и пирролом.

Практическая значимость результатов. Разработаны препаративные методы синтеза широкого ряда новых трифторметилированных гетероциклов, среди которых производные пиразина, хиноксалина, бензо[^]хиноксалина, пиридо[2,3-й]пиразина, 1,4-дигидропиридазино[3,4-й]хиноксалина, 5,12-дигидробензо[^]пиридазино[3,4-й]хиноксалина, пиридазина, пиразола, изоксазола и (хромон-2-ил)(индол-3-ил/пиррол-2-ил)карбинолов. Предлагаемые методы просты и эффективны, а полученные гетероциклические системы широко распространены в природе и представляют интерес с точки зрения медицинской химии.

Методология и методы исследования. Вначале проводился анализ имеющихся в литературе данных, на основании которого далее проводился направленный органический синтез. Исходные ацетофеноны были либо коммерческими, либо синтезировались по известным ранее методикам. Для исследования структуры полученных соединений использовались методы ЯМР, ИК спектроскопии, масс-спектроскопии высокого разрешения, также проводился элементный анализ получаемый веществ. Для ряда соединений применялся метод рентгеноструктурного анализа.

Объекты исследования: 2-трифторацетилхромоны и 5-арил-2-гидрокси-2-трифторметилфуран-3(2#)-оны с различными заместителями в бензольном кольце, 8-аза-5,7-диметил-2-трифторацетилхромон.

Достоверность полученных данных. Строение и чистота полученных соединений были надежно доказаны современными методами 1H, 13C, 15N, 19F ЯМР и ИК спектроскопии, а также результатами элементного анализа и масс-спектроскопии высокого разрешения. Структуры региоизомеров строго установлены на основании 2D COSY, HSQC и HMBC экспериментов и рентгеноструктурного анализа. Все эксперименты проводились на современных сертифицированных приборах в Институте органического синтеза им. И. Я. Постовского УрО РАН, а также в центрах коллективного пользования Уральского федерального университета.

На защиту выносятся следующие результаты исследований:

1. Синтез исходных 2-трифторацетилхромонов и 5-арил-2-гидрокси-2-трифторметилфуран-3(2Я)-онов.

2. Синтез пиразинов и хиноксалинов путем взаимодействия 2-трифторацетилхромонов и 5-арил-2-гидрокси-2-трифторметилфуран-3(2#)-онов с 1,2-диаминами.

3. Синтез 4-ариламино-3-трифторметилпиридазинов из 3-ароилметил-2-трифторметилхиноксалинов и гидразингидрата.

4. Присоединение индолов и пирролов по COCF3 группе 2-трифторацетилхромонов.

5. Синтез 8-аза-5,7-диметил-2-трифторацетилхромона и его реакции с 1,2-диаминами, индолами и пирролом.

Личный вклад автора. Диссертант принимал непосредственное участие в анализе литературных данных, планировании эксперимента и проведении самих синтезов, а также в анализе и интерпретации полученных результатов исследования, написании и оформлении публикаций по результатам исследования.

Апробация работы. Результаты проведенных исследований представлены на Всероссийской конференции с международным участием «Современные достижения химии непредельных соединений: алкинов, алкенов, аренов и гетероаренов» (Санкт-Петербург, 2014), VIII Всероссийской конференции с международным участием молодых ученых по химии «Менделеев-2014» (Санкт-Петербург, 2014), II Научно-технической конференции магистрантов, аспирантов и молодых ученых «Химия в федеральных университетах» (Екатеринбург, 2014), Международной научной конференции «Теоретическая и экспериментальная химия глазами молодежи - 2015» (Иркутск, 2015), Международном конгрессе по химии гетероциклических соединений «KOST-2015» (Москва, 2015), IV Всероссийской конференции по органической химии (Москва, 2015), ХХ Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Екатеринбург, 2016).

Финансирование диссертационной работы проводилось при поддержке Правительства Российской Федерации (программа 211, соглашение № 02.A03.21.0006) и Российского фонда

фундаментальных исследований (грант 14-03-00179), а также при финансовой поддержке молодых ученых в рамках реализации программы развития УрФУ.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 5 статей в российских и международных рецензируемых научных журналах, которые рекомендованы ВАК РФ для публикации результатов диссертационных исследований, 7 тезисов и материалов докладов на международных и российских конференциях. Также к публикации принят 1 обзор.

Структура диссертации. Диссертационная работа выполнена на 157 страницах машинописного текста. Включает в себя введение, литературный обзор, обсуждение полученных результатов, экспериментальную часть, выводы и список цитируемой литературы. Диссертация содержит 105 схем, 7 таблиц, 18 рисунков. Библиографический список цитируемой литературы содержит 181 наименование.

Краткое содержание работы. Во введении сформулированы актуальность исследования, его цели и задачи, научная новизна и практическая значимость работы. Первая глава представляет собой литературный обзор, который включает в себя имеющиеся данные по синтезу и химическим свойствам 2-ацилхромонов, среди которых 2-формил-, 2-алканоил-и 2-ароилхромоны. Во второй главе подробно обсуждается синтез 2-трифторацетилхромонов, 5-арил-2-гидрокси-2-трифторметилфуран-3(2Я)-онов и 8-аза-5,7-диметил-2-трифторацетилхромона, а также их реакции с различными нуклеофильными реагентами, структура полученных продуктов и возможные механизмы реакций. В третьей главе содержится описание экспериментальных методик проведения синтезов, физические и спектральные характеристики синтезированных веществ.

Благодарности. Автор выражает благодарность и признательность своему научному руководителю д.х.н., профессору Сосновских Вячеславу Яковлевичу за руководство и поддержку, сотрудникам кафедры органической химии ИЕНиМ УрФУ за помощь и советы в проведении экспериментов, к.х.н. Иргашеву Роману Ахметовичу за участие в обсуждении результатов (ИОС УрО РАН), к.х.н., руководителю ЦКП САОС Кодессу Михаилу Исааковичу и н.с. Ежиковой Марине Александровне за проведение ЯМР исследований и помощь в интерпретации 2Б экспериментов (ИОС УрО РАН), группе элементного анализа ИОС УрО РАН и ее руководителю Баженовой Людмиле Николаевне за проведение элементного анализа, к.х.н. Слепухину Павлу Александровичу за проведение рентгеноструктурных исследований (ИОС УрО РАН), н.с. Галишеву Борису Александровичу за выполнение масс-спектров высокого разрешения (Лаборатория молекулярной генетики ИЕНиМ УрФУ), сотрудникам лаборатории комплексных исследований и экспертной оценки органических материалов ХТИ УрФУ под руководством к.х.н., доцента Олега Станиславовича Ельцова за съемку ИК и масс-спектров.

1. Синтез и химические свойства 2-ацилхромонов (литературный обзор)

Хромоны, как самая распространенная в природе гетероциклическая система, давно привлекают к себе внимание химиков и относятся к хорошо изученному классу кислородсодержащих гетероциклов. В литературе регулярно появляются обзорные статьи, посвященные биологической активности различных производных хромона [1-5]. Во многих из них основное внимание уделяется не только полезным свойствам самих хромонов, но и применению их в синтезе различных фармацевтических препаратов. Синтетический потенциал хромоновой системы, то есть возможность использования замещенных хромонов для последующих синтезов на их основе, во многом определяется природой и положением заместителей в пироновом кольце.

Среди многочисленных представителей семейства хромонов наиболее изученным является 3-формилхромон, которому только за последние годы посвящено пять обзоров [610]. Синтетическая ценность этого хромона связана с наличием в его молекуле трех электрофильных центров (атомы С-2, С-4 и 3-СНО группа) и хорошей уходящей группы, роль которой выполняет фенольный фрагмент. Благодаря этому нуклеофильные реакции 3-формилхромона обычно сопровождаются раскрытием пиронового цикла и рециклизацией с участием карбонильных групп. Другие 3-замещенные хромоны, такие как 3-цианохромоны [11-13], хромон-3-карбоновая кислота и ее функциональные производные [14, 15], также не обделены вниманием. Имеются обзорные статьи и по 2-метилхромону [16, 17].

В то же время, методы синтеза и химические свойства такого ряда хромонов, как 2-ацилхромоны, до сих пор не были обобщены и проанализированы. В данной главе в качестве литературного обзора рассмотрены все имеющиеся к началу 2016 г. методы получения и реакции 2-формил-, 2-алканоил-, 2-ароил- и 2-трифторацетилхромонов, в том числе и важных с медицинской точки зрения 7-формилфуро[3,2-^]хромонов. Функциональные производные хромон-2-карбоновой кислоты, такие как хлорангидриды и эфиры, упоминаются в обзоре лишь в качестве исходных веществ при получении 2-ацилхромонов. Выходы приведены для всех соединений, количественно охарактеризованных в исходных работах, за исключением тех случаев, где они не были указаны.

1.1. Синтез 2-формилхромонов

Синтез 2-формилхромонов осложнен высокой реакционной способностью альдегидной группы, связанной с электрофильным атомом С-2. Обычно используемые методы построения хромоновой системы, такие как конденсация Кляйзена 2-гидроксиацетофенонов

с эфирами карбоновых кислот, не применимы для их прямого получения, а существующие методы синтеза 2-формилхромонов основаны на модификации различных 2-замещенных хромонов.

1.1.1. Синтез из хромон-2-ил-^(п-диметиламинофенил)нитронов

Впервые синтез 2-формилхромона из 2-метилхромона был описан в 1952 г. [18] 2-Метилхромон (Ь1) взаимодействует с йодом в пиридине с образованием йодида 2-(пиридинийметил)хромона (Ь3), который при реакции с и-нитрозо-Д,Д-диметиланилином дает практически с количественным выходом 2-хромонил-Д-(и-диметиламинофенил)нитрон (Ь4). Гидролиз последнего в соляной кислоте приводит к целевому 2-формилхромону (Ь5). Исходным соединением в данной цепи превращений может служить предварительно полученный 2-йодметилхромон (Ь2). Более того, нитрон Ь4 образуется и при прямом взаимодействии 2-метилхромона (Ь1) с и-нитрозо-ЖД-диметиланилином, что позволяет сократить число стадий до двух, но ведет к значительному уменьшению выхода (схема 1.1).

Схема 1.1

В 1964 г. по аналогичной методике из 2-метил-6-нитрохромона, с тем лишь исключением, что гидролиз проводился в присутствии серной кислоты, был получен 6-нитро-2-формилхромон [19]. Выходы на каждой из трех стадий составили 52, 68.5 и 61.5% соответственно. Этим же методом синтезировали и формильные производные келлина L6a и виснагина L6b - 7-формил-4,9-диметоксифуро[3,2-£-]хромон (L7a) и 7-формил-4-метоксифуро[3,2-^]хромон (L7b), которые представляют интерес для медицинской химии (схема 1.2) [20].

Реакция фурохромонов L6a,b с йодом в пиридине ведет к образованию солей L8, которые при конденсации с и-нитрозо-#,#-диметиланилином в присутствии карбоната натрия вместо нитронов дают азометины L9 [20]. Обработка последних 10N серной кислотой приводит к образованию 7-формилфуро[3,2-^]хромонов L7a,b. Позднее в 1969 г. Рензи с сотр. [21] повторили данный опыт в различных условиях, включая условия, описанные в

работе [20], и во всех случаях в качестве промежуточного соединения получили нитрон Ь10а, а не имин Ь9а (схема 1.2). Имин Ь9а ^ = ОМе) удалось получить при взаимодействии хромона Ь7а с Д,Д-диметиламино-и-фенилендиамином [21].

Схема 1.2

ММе?

ОМе О

1_7а,Ь

К Ь8а,Ь®М '

N ©

© о

1_10а,Ь

К = ОМе (а), Н (Ь)

Катрицкий с сотр. [22] описали применение натриевой соли 1-гидрокси-4,6-дифенил-2-пиридона для получения различных карбонильных соединений. В частности, при использовании ее в случае пиридиниевой соли Ь3 с выходом 11% был получен 2-формилхромон (Ь5). Реакция проводилась в трифенилпиридине при 168 °С в течение 4 ч (схема 1.3).

Схема 1.3

О РЬ о

11%

В дальнейшем методика получения 2-формилхромонов через стадию образования хромон-2-ил-Д-(и-диметиламинофенил)нитронов Ь4 была оптимизирована и успешно применена в синтезе 2-формилхромонов Ь5, замещенных по бензольному кольцу [23-26]. Исходные 2-метилхромоны Ь1 реагируют с и-нитрозо-Д,Д-диметиланилином в присутствии этилата натрия с образованием нитронов Ь4, которые гидролизуются под действием серной кислоты с образованием целевых 2-формилхромонов Ь5. Эта методика была использована и для синтеза фуро[3,2-^]хромонов 7 (схема 1.4) [27, 28]. В работе [29] обсуждены данные 13С ЯМР спектра 2-формилхромона 5 в сравнении с другими замещенными хромонами.

ЫМе, | ММе2 1

К1 о 6 * 0 Л О

■А V N0 Н2804 «ук

Ме ЕЮ№ 0 68-91%

и4 1_1 58-100% к4 1.4 К1У ^ * 1.5

^ R2 ^ R4 Выход Ь4, % Выход Ь5, % Лит.

H H H H 58 - 24,26

H Me H H - 68 23,26

H а H H 76 72 23,26

H Br H H 73 72 23,24,26

H а H а 86 87 24

H Me H а 78 81 24

H а а H 86 77 24

H а Me H 72 78 24

-(Ш=Ш)2- H H 92 87 23,24

H H -(Ш=Ш)2- 100 91 24

1.1.2. Синтез из 2-метилхромонов

Вторым основным способом получения 2-формилхромонов является окисление 2-метилхромонов. Этот метод осложняется переокислением до производных хромон-2-карбоновой кислоты или образованием сложной смеси продуктов [18], что требует тщательного подбора и соблюдения условий реакции.

В качестве самого часто используемого реагента выступает оксид селена (IV), при использовании которого в кипящем ксилоле хромоны Ь5 образуются с выходами 33-60% (схема 1.5) [30-32].

Схема 1.5

И2 О & О

гЧ А г БеОг *

О' 1.1 А Ме 1.5

5 R1 R2 R3 R4 Выход, % Лит.

а H H H H 45-60 [30-32]

Ь H H Me H 45-60 [31, 32]

с H H а H 45-60 [31, 32]

а H H Br H 45-60 [31, 32]

е H Me H Me 33 [30]

Г H OMe OBn H 91 [33, 34]

£ H OH H Me 99 [35]

И Me H H H 9 [18]

С более высоким выходом (91%) хромон Ь5Г был получен в среде бромбензола [33, 34]. Проведение реакции в запаянной ампуле в среде диоксана при нагревании в течение 22 ч дает продукт L5g с почти количественным выходом [35], а 3-метил-2-формилхромон (Ь5И) удалось получить в кипящем диоксане только с очень низким выходом (схема 1.5) [18].

1.1.3. Другие методы

Еще один способ синтеза 2-формилхромона (Ь5) основан на реакции 4-метоксикумарина (Ь11) с метансульфинилметидом натрия, при которой происходит перегруппировка с образованием 2-(метансульфинилметил)хромона (Ь12) [36]. Кипячение с уксусным ангидридом по реакции Пуммерера давало 2-(ацетокси(метилтио)метил)хромон (Ъ13), который был переведен в 2-диметоксиметилхромон (Ь14) кипячением в метаноле в присутствии йода. Кислотный гидролиз последнего давал желаемый 2-формилхромон (Ь5) с общим выходом 38% (схема 1.6).

Схема 1.6

ОМе

О

© ©А

N8 Н2С Ме

ОМе О

Схема 1.7 ОМе О

ОМе О

Ме 1) МеЗСН2С02В Л

МаН/ТНР 2) НС1/СНС13 75%

№Ю4

БМе СН2С12 92%

ОМе

ОМе

Мб

1_17

ОМе О

ТзОН)

АсгО 71%

ОМе О

СиС12/Н20^ ^ О

МеСЫ 96%

ОМе

И 8 1.7а

Аналогично конденсация келлинона L15 с этил-2-(метилтио)ацетатом под действием гидрида натрия в тетрагидрофуране с последующим подкислением и дегидратацией под действием соляной кислоты ведет к метилтиокеллину L16. При окислении последнего перйодатом натрия образуется сульфоксид L17, который при нагревании в уксусном

ангидриде при 40-50 °C в течение 2-4 мин в присутствии и-толуолсульфокислоты (TsOH) дает ацетоксисульфид L18. Гидролиз последнего в системе CuCh/H2O/MeCN при кипячении в течение 30 мин приводит к получению альдегида L7a (схема 1.7) [37].

2-Формилхромон (L5) был также получен двухстадийным синтезом из метилового эфира хромон-2-карбоновой кислоты (L19, схема 1.8). Метод основан на селективном восстановлении сложноэфирной группы эфира L19 боргидридом натрия в метаноле (выход 53%) с последующим окислением в хлороформе оксидом марганца (IV) образующегося 2-гидроксиметилхромона (L20) с образованием целевого 2-формилхромона (выход 56%) [38].

Схема 1.8 О О

NaBH4 г ^ Мп02

С02Ме

53%

О СН2ОН L20

56%

Данные по синтезу 3-замещенных 2-формилхромонов весьма ограничены. Выше был упомянут метод получения 3-метил-2-формилхромона (Ь5И) с выходом 9% путем окисления 2,3-диметилхромона (схема 1.5) [18]. В работе [39] описан другой метод синтеза этого соединения, который основан на бромировании 2,3-диметилхромона бромом в бензоле с последующим гидролизом дибромметильной группы в хромоне L21 в присутствии нитрата серебра в водном этаноле. При окислении 3-замещенного 2-гидроксиметилхромона L22 оксидом марганца (IV) в дихлорметане получено производное L23 (схема 1.9) [40].

Схема 1.9

В г,

С6Н6 79%

AgNQ3>

_u_ EtOH, Н20 2 65%

ОМе

1.2. Реакции 2-формилхромонов

2-Формилхромоны можно отнести к классу 1,2,4-трикарбонильных соединений, у которых одна из карбонильных групп находится в скрытой форме. Учитывая этот факт, а также многообразие химических свойств, наблюдаемое у 3-формилхромонов [6-10], a priori

можно было полагать, что и 2-формилхромоны окажутся такими же высокоактивными веществами. Однако, поскольку альдегидная группа в этих соединениях напрямую связана с электрофильным атомом С-2 (скрытая карбонильная группа), она обладает повышенной реакционной способностью и определяет поведение 2-формилхромонов в целом. Кроме того, подход к атому С-2, с атаки которого обычно и начинаются нуклеофильные реакции с хромоновой системой, оказывается затрудненным. В силу этого практически во всех описанных реакциях 2-формилхромоны ведут себя как ароматические альдегиды, активированные электроноакцепторными заместителями. Очевидно, что это обстоятельство снижает синтетический потенциал 2-формилхромонов, которые существенно отличаются в этом плане от 3-формилхромонов, занимающих особое место в химии хромонов благодаря доступному и высокоэлектрофильному центру С-2. Тем не менее, 2-формилхромоны являются ценными субстратами для получения ряда 2-гетарилхромонов, представляющих интерес для последующих синтезов биоактивных молекул.

1.2.1. Реакции с ^нуклеофилами

2-Формилхромоны Ь5 легко вступают в реакцию присоединения-отщепления по альдегидной группе с такими ^нуклеофилами, как первичные ароматические амины (о-гидроксианилин, а-нафтиламин, кипячение в этаноле, выходы 50-59%), гидразин и фенилгидразин (кипячение в этаноле в течение 15 мин, выходы 45-52%), гидроксиламин (кипячение в пиридине или этаноле в течение 5 мин, выход 75%), семикарбазид и тиосемикарбазид (условия и выходы не указаны). При этом раскрытия пиронового кольца не происходит, а взаимодействие ограничивается простой конденсацией с участием альдегидной группы хромона и первичной аминогруппы №нуклеофила, ведущей к образованию иминов, гидразонов, фенилгидразонов, оксимов, семикарбазонов и тиосемикарбазонов (схема 1.10) [18, 19, 23].

Схема 1.10 О О

L5 L24

X = 2-HOC6H4i 1-С10Н7, NH2i NHPh, ОН, NHCONH2, NHCSNH2;

R1 = H, Me; R2 = H, Me, CI, N02

Аналогичным образом протекает взаимодействие фуро[3,2-^]хромонов L7 с гидроксиламином [20], гидразинами [20, 41], ароматическими аминами [20, 21, 27, 41], семикарбазидом [20] и тиосемикарбазидом [41] в среде этанола. В результате реакции образуются оксимы (X = OH, выход 80%), гидразоны (L25, X = NHR, выход 65%), имины

(L26, X = Ar, выходы 49-63%), семикарбазон (L27, X = NHCONH2) и тиосемикарбазон (L27, X = NHCSNH2, выход 80%) соответственно. Получение иминов L26 осуществлялось в присутствии уксусной кислоты (схема 1.11).

Схема 1.11 ОМе О ОМе О

NH2X

49-80% _

R

L25-L27

R = ОМе, Н; X = NH2, NHPh, 2,4-diN02C6H3NH, Ph, 2-MeC6H4, 3-MeC6H4, 4-МеС6Н4, 4-С1С6Н4, 2-МеОС6Н4, 4-Me2NC6H4, NHCONH2, NHCSNH2

Производные фуро[3,2-^]хромона L25 и L27 были использованы в синтезе соединений L28 и L29 с потенциальной биологической активностью [41]. Гидразон L25 превращали в замещенные тиосемикарбазоны L27 реакцией с этил-, аллил- и фенилизотиоцианатами в среде этанола (выходы 48-65%, схема 1.12).

Схема 1.12

ОМе О

R

I

N

и С

м

S

ОМе О

ОМе

EtOH 48-65%

ОМе

L25

ОМе О

ОМе

L27

R = Et, All, Ph Схема 1.13

С1СН2С02Н

R 1)Ру, rt ' 2) EtOH, reflux, 4 h

L27

ОМе О

сюн2со2н

EtOH, AcONa reflux, 2 h

ОМе О

ОМе

1.28

R = Н, Е1, АН, РИ

Взаимодействие тиосемикарбазонов Ь27 с монохлоруксусной кислотой в зависимости от условий приводит к разным продуктам Так, при кипячении в этаноле соединений Ь27 в присутствии ацетата натрия образуются тиазолидин-4-оны Ь28 (выходы 52-71%), а при

выдерживании в пиридине в течение 15 мин при комнатной температуре с последующим кипячением в этаноле в течение 4 ч - имидазолидин-2-тион-4-оны Ь29, выходы которых составляли 50-80% (схема 1.13) [41].

Реакция 1-аминогидантоина с 6-нитро-2-формилхромоном протекает с участием первичной аминогруппы и дает продукт присоединения-отщепления по альдегидной группе без раскрытия пиронового цикла (соединение Ь30, схема 1.14) [19].

Схема 1.14

о НоМ

ОоМ

N

О

о,м

N14

О

При взаимодействии 2-формилхромонов Ь5 с 0.5 экв. гидразина при кипячении в этаноле в течение 15 мин с выходами 70-75% были выделены азины Ь31 (схема 1.15) [23].

Схема 1.15

^Н4 (0.5 ед.)

70-75%

%н 55%

РЕ'СНС) 66-98%

N142

I* = Ме, С1; № = 4-МеОС6Н4, 2-С1С6Н4

При кипячении в уксусном ангидриде в течение 3.5 ч оксимы Ь32 подвергаются дегидратации с образованием 2-цианохромонов Ь33 (выход 55%), а гидразон Ь34 при взаимодействии с ароматическими альдегидами при кипячении в этаноле в течение 1.5 ч дает азины Ь35 с выходами 66-98% (схема 1.16) [23].

Реакция 2-формилхромонов Ь5 с тозилгидразином при перемешивании в этаноле в течение 6 ч приводит к получению тозилгидразонов Ь36 (выход 92% для Я = Н), которые

при суспензировании в дихлорметане и обработке 0.2N раствором гидроксида натрия дают 2-диазометилхромоны Ь37 (выход 75% для R = Ц) (схема 1.17) [42].

Схема 1.17

(Ч О КО ко

1* = Н, Ме

С гидразидами ароматических карбоновых кислот в присутствии уксусной кислоты при комнатной температуре хромоны Ь5 также реагируют только по альдегидной группе и дают ароилгидразоны Ь38, при кипячении которых в уксусном ангидриде были синтезированы 2-(оксадиазолин-2-ил)хромоны Ь39 с выходами 64-81% (схема 1.18) [26].

Схема 1.18

К = Н, Ме, С1, Вг; Ме

Аг = РИ, 4-С1С6Н4, 2-С1С6Н4, 4-МеОС6Н4, 4-М02С6Н4

Еще одним примером получения 2-гетарилхромонов на основе реакций 2-формилхромонов Ь5 с №нуклеофилами является взаимодействие с 2-амино-5-меркапто-1,3,4-тиадиазолом. В этом случае на первой стадии реакции образуются имины Ь40 (5862%), которые далее реагируют с меркаптоуксусной кислотой в диоксане с образованием производных 4-оксотиазолидинов Ь41 (схема 1.19) [43].

Схема 1.19

а: ^ = Ме, & = Н; Ь: ^ = С1, Я2 = Н; с: ^ = Я.2 = Ме

Аналогичная реакция иминов 7-формилноркеллина (Ь26) с меркаптоуксусной кислотой при нагревании в бензоле в течение 24 ч дает 2-гетарилхромоны Ь42 с выходами 60-65% (схема 1.20) [41].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Сафрыгин, Александр Валерьевич, 2016 год

5. Список литературы

1. Ellis, G. P. 2.23 - Pyrans and Fused Pyrans: (ii) Reactivity. In Comprehensive Heterocyclic Chemistry I. Vol. 3. Part 2B: Six-membered Rings with Oxygen, Sulfur or Two or More Nitrogen Atoms. (Eds A. R. Katritzky, C. W. Rees). Pergamon Press: Oxford, 1984. P. 647736. DOI: 10.1016/B978-008096519-2.00045-X.

2. Phillips, A. J., Henderson, J. A., Jackson, K. L. 7.07 - Pyrans and their Benzo Derivatives: Structure and Reactivity. In Comprehensive Heterocyclic Chemistry III. Vol. 7. Six-membered Rings with One Heteroatom, and their Fused Carbocyclic Derivatives. (Eds A. R. Katritzky, C. A. Ramsden, E. F. V. Scriven, R. J. K. Taylor). Elsevier, 2008. P. 337-418. DOI: 10.1016/B978-008044992-0.00607-6.

3. Horton, D. A. The Combinatorial Synthesis of Bicyclic Privileged Structures or Privileged Substructures / D. A. Horton, G. T. Bourne, M. L. Smythe // Chemical Reviews. - 2003. - Vol. 103. - № 3. - P. 893-930. DOI: 10.1021/cr020033s.

4. Gaspar, A. Chromone: A Valid Scaffold in Medicinal Chemistry / A. Gaspar, M. J. Matos, J. Garrido, E. Uriarte, F. Borges // Chemical Reviews. - 2014. - Vol. 114. - № 9. - P. 49604992. DOI: 10.1021/cr400265z.

5. Keri, R. S. Chromones as a privileged scaffold in drug discovery: A review / R. S. Keri, S. Budagumpi, R. K. Pai, R. G. Balakrishna // European Journal of Medicinal Chemistry. -2014. - Vol. 78. - P. 340-374. DOI: 10.1016/j.ejmech.2014.03.047.

6. Ghosh, C. K. Chemistry and application of 4-oxo-4H-1-benzopyran-3-carboxaldehyde / C. K. Ghosh, A. Chakraborty // Arkivoc. - 2015. - vi. - P. 288-361. DOI: 10.3998/ark.5550190.p009.020.

7. Ibrahim, M. A. 3-Formylchromones as diverse building blocks in heterocycles synthesis / M. A. Ibrahim, T. E.-S. Ali, N. M. El-Gohary, A. M. El-Kazak // European Journal of Chemistry. -2013. - Vol. 4. - № 3. - P. 311-328. DOI: 10.5155/eurjchem.4.3.311-328.815.

8. Plaskon, A. S. Recyclizations of 3-formylchromones with binucleophiles / A. S. Plaskon, O. O. Grygorenko, S. V. Ryabukhin // Tetrahedron. - 2012. - Vol. 68. - № 13. - P. 2743-2757. DOI: 10.1016/j.tet.2012.01.077.

9. Ghosh, C. K. Chemistry and application of 4-oxo-4H-1-benzopyran-3-carboxaldehyde / C. K. Ghosh, A. Patra // Journal of Heterocyclic Chemistry. - 2008. - Vol. 45. - № 6. - P. 15291547. DOI: 10.1002/jhet.5570450601.

10. Ghosh, С. K. Heterocycles Directly Linked to 3-Position of 1-Benzopyran-4-ones / С. K. Ghosh // Heterocycles. - 2004. - Vol. 63. - № 12. - P. 2875-2898. DOI: 10.3987/REV-04-586.

11. Ghosh, C. K. Chemistry of 4-oxo-4H-1-benzopyran-3-carbonitrile / C. K. Ghosh, A. Chakraborty // Arkivoc. - 2015. - vi. - P. 417-445. DOI: 10.3998/ark.5550190.p009.273.

12. Sosnovskikh, V. Ya. Novel data for the reaction of 3-cyano-(thio)chromones with N-nucleophiles / V. Ya. Sosnovskikh, V. S. Moshkin // Chemistry of Heterocyclic Compounds. -2012. - Vol. 48. - № 1. - P. 139-146. DOI: 10.1007/s10593-012-0977-3. [Химия гетероциклических соединений. - 2012. - № 1. - С. 144-152].

13. Ghosh, C. K. Chemistry of 4-oxo-4H-1-benzopyran-3-carbonitrile / C. K. Ghosh, S. K. Karak // Journal of Heterocyclic Chemistry. - 2005. - Vol. 42. - № 6. - P. 1035-1042. DOI: 10.1002/jhet.5570420601.

14. Kornev, M. Yu. Synthesis and chemical properties of chromone-3-carboxylic acid (review) / M. Yu. Kornev, V. Ya. Sosnovskikh // Chemistry of Heterocyclic Compounds. - 2016. - Vol. 52. - № 2. - P. 71-83. DOI: 10.1007/s10593-016-1834-6. [Химия гетероциклических соединений. - 2016. - Т. 52. - № 2. - С. 71-83].

15. Ibrahim, M. A. Ring Opening Ring Closure Reactions with 3-Substituted Chromones under Nucleophilic Conditions / M. A. Ibrahim, N. M. El-Gohary, S. Said // Heterocycles. - 2015. -Vol. 91. - № 10. - P. 1863-1903. DOI: 10.3987/REV-15-824.

16. Ghosh, C. K. 2-Methyl-4-oxo-4H-1-benzopyran-4-one as a synthon in heterocyclic chemistry / C. K. Ghosh // Journal of Heterocyclic Chemistry. - 2006. Vol. 43. № 4. P. 813-820. DOI: 10.1002/jhet.5570430401.

17. Ibrahim, M. A. Synthesis and chemical reactivity of 2-methylchromones / M. A. Ibrahim, T. E. Ali, Y. A. Alnamer, Y. A. Gabr // Arkivoc. - 2010. - i. - P. 98-135. DOI: 10.3998/ark.5550190.0011.103.

18. Schmutz, J. 143. Synthese von 2-Carbonyl-chromonen / J. Schmutz, R. Hirt, H. Lauener // Helvetica Chimica Acta. - 1952. - Vol. 35. - № 4. - P. 1168-1178. DOI: 10.1002/hlca.19520350411.

19. Johnston, R. G. 912. Antimicrobials. Part I. 5-Nitrofuran Analogues / R. G. Johnston, D. Kidd // Journal of the Chemical Society. - 1964. - P. 4730-4734. DOI: 10.1039/JR9640004730.

20. Mustafa, A. Experiments with Furochromones. Synthesis of Ammiol and Khellol / A. Mustafa, N. A. Starkovsky, T. I. Salama // Journal of Organic Chemistry. - 1961. - Vol. 26. -№ 3. - P. 886-890. DOI: 10.1021/jo01062a059.

21. Renzi, G. Ossidazione Della Kellina con Biossido di Selenio / G. Renzi, P. Perini // Farmaco, Edizione Scientifica. - 1969. - Vol. 24. - P. 1073-1080.

22. Katritzky, A. R. The Preparation of Arylglyoxals and Heteroaromatic Aldehydes Using Pyridona / A. R. Katritzky, A. V. Chapman, H. M. Dowlatshahi // Acta Chimica Academiae Scientiarum Hungaricae. - 1981. - Vol. 107. - P. 315-320.

23. Sami, S. M. Synthesis & Reactions of Some 4-Oxo-4H-1-benzopyran-2-carboxaldehydes / S. M. Sami, S. S. Ibrahim, A. M. Abdel-Halim, Y. L. Aly // Indian Journal of Chemistry, Section B. - 1986. - Vol. 25. - P. 384-389.

24. El-Shaaer, H. M. E.-M. Study of Substituted Formylchromones / H. M. E.-M. El-Shaaer, P. Zahradnik, M. Lâcovâ, M. Matulova // Collection of Czechoslovak Chemical Communications. - 1994. - Vol. 59. - № 7. - P. 1673-1681.

25. El-Shaaer, H. M. E.-M. Infrared Spectra and Theoretical Study of Methyl, Formyl and Acetyl Derivatives of Chromones / H. M. E.-M. El-Shaaer, A. Perjéssy, R. Zahradnik, M. Lâcovâ, Z. Sustekovâ // Monatshefte fur Chemie. - 1993. - Vol. 124. - № 5. - P. 539-548. DOI: 10.1007/BF00819522.

26. Cao, L.-H. Synthesis of 2-Dihydrooxadiazolinyl Chromones / L.-H. Cao, P.-Y. Cui // Journal of the Chinese Chemical Society. - 2003. - Vol. 50. - № 4. - P. 903-908. DOI: 10.1002/jccs.200300127.

27. Karton, Y. Synthesis and Biological Activities of Flavonoid Derivatives as A3 Adenosine Receptor Antagonists / Y. Karton, J.-L. Jiang, X.-D. Ji, N. Melman, M. E. Olah, G. L. Stiles, K. A. Jacobson // Journal of Medicinal Chemistry. - 1996. - Vol. 39. - № 12. - P. 2293-2301. DOI: 10.1021/jm950923i.

28. Bozdag-Dündar, O. Synthesis and Antidiabetic Activity of Some New Furochromonyl-2,4-thiazolidinediones / O. Bozdag-Dündar, E. J. Verspohl, A. Waheed, R. Ertan // ArzneimittelForschung (DrugResearch). - 2003. - Vol. 53. - № 12. - P. 831-836. DOI: 10.1055/s-0031-1299837.

29. Ellis, G. P. Benzopyrones. Part 18. Carbon-13 Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy of Chromones / G. P. Ellis, J. M. Williams // Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1. - 1981. - P. 2557-2560. DOI: 10.1039/P19810002557.

30. Ito, K. Selenium Dioxide Oxidation of Alkylcoumarins and Related Methyl-Substituted Heteroaromatics / K. Ito, K. Nakajima // Journal of Heterocyclic Chemistry. - 1988. - Vol. 25. - № 2. - P. 511-515. DOI: 10.1002/jhet.5570250229.

31. Jagadeesh, S. G. A facile synthesis of 2-[4'-(2',6'-dimethyl-3',5'-dicarbethoxy-1',4'-dihydropyridyl)]chromones / S. G. Jagadeesh, G. L. D. Krupadanam, G. Srimannarayana // Indian Journal of Chemistry, Section B. - 1997. - Vol. 36. - № 11. - P. 965-967.

32. Jagadeesh, S. G. Selective C-3 Monochlorination of 2-Methylchromones and Chromone-2-Carboxaldehydes / S. G. Jagadeesh, G. L. D. Krupadanam, G. Srimannarayana // Synthetic Communications. - 1998. - Vol. 28. - № 20. - P. 3827-3833. DOI: 10.1080/00397919808004936.

33. Lee, C. Investigation of the pharmacophore space of Severe Acute Respiratory Syndrome

Coronavirus (SARS-CoV) NTPase/helicase by dihydroxychromone derivatives / C. Lee, J. M. Lee, N.-R. Lee, D.-E. Kim, Y.-J. Jeong, Y. Chong // Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters. - 2009. - Vol. 19. - № 16. - P. 4538-4541. DOI: 10.1016/j.bmcl.2009.07.009.

34. Park, H. R. 2-Arylmethylaminomethyl-5,6-dihydroxychromone derivatives with selective anti-HCV activity / H. R. Park, K.-S. Park, Y. Chong // Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters. - 2011. - Vol. 21. - № 11. - P. 3202-3205. DOI: 10.1016/j.bmcl.2011.04.055.

35. Königs, P. Selective Halogenation at Position 3 of 5-Hydroxy-2,7-dimethylchromone and Related Compounds / P. Königs, B. Rinker, G. Schnakenburg, M. Nieger, S. R. Waldvogel // Synthesis. - 2011. - № 4. - P. 593-598. DOI: 10.1055/s-0030-1258404.

36. Connor, D. T. A Coumarin-Chromone Rearrangement. Synthesis of 2-Substituted Chromones via Addition of Carbanions to 4-Methoxycoumarin / D. T. Connor, P. A. Young, M. Strandtmann // Synthesis. - 1978. - № 3. - P. 208-209. DOI: 10.1055/s-1978-24707.

37. Gammill, R. B. The Synthesis and Chemistry of Functionalized Furochromones. 2. The Synthesis, Sommelet-Hauser Rearrangement, and Conversion of 4,9-Dimethoxy-7-[(methylthio)methyll-5H-furo[3,2-g]benzopyran-5-one to Ammiol / R. B. Gammill // Journal of Organic Chemistry. - 1984. - Vol. 49. - № 26. - P. 5035-5041. DOI: 10.1021/jo00200a002.

38. Payard, M. A New and Facile Synthesis of 2-Hydroxymethylchromone and 2-Formylchromone / M. Payard, J. Couquelet // Synthesis. - 1979. - № 11. - P. 889. DOI: 10.1055/s-1979-28862.

39. Buggy, T. Benzopyrones. Part 15. New Syntheses of 3-Methyl-4-oxochromen-2-carboxaldehyde, 2-Methyl-4-oxochromen-3-carboxaldehyde and Related Compounds / T. Buggy, G. P. Ellis // Journal of Chemical Research, Miniprint. - 1980. - № 5. - P. 23142324.

40. Pace, P. The monoethyl ester of meconic acid is an active site inhibitor of HCV NS5B RNA-dependent RNA polymerase / P. Pace, E. Nizi, B. Pacini, S. Pesci, V. Matassa, R. Francesco, S. Altamura, V. Summa // Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters. - 2004. - Vol. 14. -№ 12. - P. 3257-3261. DOI: 10.1016/j.bmcl.2004.03.087

41. Ragab, F. A. Synthesis and anticonvulsant activity of new thiazolidinone and thioxoimidazolidinone derivatives derived from furochromones / F. A. Ragab, N. M. Eid, H. A. El-Tawab // Die Pharmazie. - 1997. - Vol. 52. - № 12. - P. 926-929.

42. Ito, K. 4-Diazomethylcoumarins and Related Stable Heteroaryldiazomethanes. Thermal Conversion into Condensed Pyrazoles / K. Ito, J. Maruyama // Journal of Heterocyclic Chemistry. - 1988. - Vol. 25. - № 6. - P. 1681-1687. DOI: 10.1002/jhet.5570250614.

43. Yang, G.-H. The Synthesis of 2-(Chromon-2/3-yl)-3-(5-thione-4-hydro-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-

4-oxo-thiazolidine / G.-H. Yang, L.-H. Cao, P.-Y. Cui // Journal of the Chinese Chemical Society. - 2005. - Vol. 52. - № 5. - P. 1033-1036. DOI: 10.1002/jccs.200500145.

44. Behbahani, F. K. One-pot Synthesis of 2-Substituted Benzimidazoles Catalyzed by Anhydrous FePO4 / F. K. Behbahani, P. Ziaei // Chemistry of Heterocyclic Compounds. -2012. - Vol. 48. - № 7. - P. 1011-1017. DOI: 10.1007/s10593-012-1093-0. [Химия гетероциклических соединений. - 2012. - № 7. - С. 1088-1094].

45. Lacova, M. Convenient synthesis and unusual reactivity of 2-oxo-2H,5H-pyrano-[3,2-c]chromenes / M. Lacova, H. Stankovicova, A. Bohac, B. Kotzianova // Tetrahedron. - 2008.

- Vol. 64. - № 40. - P. 9646-9653. DOI:10.1016/j.tet.2008.07.032.

46. Dean, F. M. The Alkylation and Ring-expansion of Chromones by Diazoalkanes; Reluctance of Oxygen to Engage in Sigmatropic Shifts / F. M. Dean, R. S. Johnson // Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1. - 1981. - P. 224-230. DOI: 10.1039/P19810000224.

47. Kostka, K. The Synthesis of Chromone-3-methanephosphonic Acid and Chromone-2-methanephosphonic Acid / K. Kostka, R. Modranka // Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements. - 1991. - Vol. 57. - № 3-4. - P. 279-285. DOI: 10.1080/10426509108038860.

48. Boduszek, B. Aminophosphonic Derivatives of Chromone. Synthesis of Novel Chromone-3-(a-amino) Methanephosphonic Acids / B. Boduszek, M. Lipinski, M. W. Kowalska // Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements. - 1998. - Vol. 143. - № 1. - P. 179-189. DOI: 10.1080/10426509808045496.

49. Boduszek, B. Synthesis of Novel Pyrone, Chromone and Coumarin Derivatives of Aminomethanephosphonic Acid / B. Boduszek, M. Uher // Synthetic Communications. -2000. - Vol. 30. - № 10. - P. 1749-1754. DOI: 10.1080/00397910008087219.

50. Khandarkar, K. M. Facile green synthesis and potent antimicrobial efficacy of ß-aminoheteronapthol via tailored Betti's protocol and their bis-aryl hydrazone click products / K. M. Khandarkar, M. D. Shanti, M. Ahmed, J. S. Meshram // Journal of Chemical Sciences.

- 2013. - Vol. 125. - № 6. - P. 1573-1594. DOI: 10.1007/s12039-013-0509-4.

51. Payard, M. Réactivité de diazocétones a^-éthyléniques en série benzopyronique / M. Payard, J. Paris, J. Couquelet, P. Tronche // Bulletin de la Société Chimique de France. - 1977. - №

5-6. - P. 505-507.

52. Besse, P. Microbiological reductions of chromen-4-one derivatives / P. Besse, G. Baziard-Mouysset, K. Boubekeur, P. Palvadeau, H. Veschambre, M. Payard, G. Mousset // Tetrahedron Asymmetry. - 1999. - Vol. 10. - № 24. - P. 4745-4754. DOI: 10.1016/S0957-4166(99)00558-3.

53. Bratulescu, G. Excellentes Voies de Synthese des Derives des 4-Oxo-4#-1-benzopyranes Avec le Concours de Micro-ondes / G. Bratulescu // Acta Chimica Slovenica. - 2002. - Vol. 49. - № 1. - P. 173-180.

54. Howe, R. ^-Adrenergic Blocking Agents. VII. 2-(1,4-Benzodioxanyl) and 2-Chromanyl Analogs of Pronethalol [2-Isopropylamino-l-(2-naphthyl)ethanol] / R. Howe, B. S. Rao, M. S. Chodnekar // Journal of Medicinal Chemistry. - 1970. - Vol. 13. - № 2. - P. 169-176. DOI: 10.1021/jm00296a001.

55. Loiseau, P. R. Nouveaux composés de type azaindolizine: étude in vitro de la prévention du bronchospasme / P. R. Loiseau, M. Payard, G. Grassy, Z. D. Pinto, C. Advenier, J.-P. Gnassounou, Y. Adam // European Journal of Medicinal Chemistry. - 1987. - Vol. 22. - № 5. - P. 457-462. DOI: 10.1016/0223-5234(87)90036-5.

56. Bevan, P. S. Benzopyrones. Part 17. The Synthesis of some Bischromones and the Reaction of Cyanomethyl Esters with Sodium Azide / P. S. Bevan, G. P. Ellis, H. K. Wilson // Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1. - 1981. - P. 2552-2556. DOI: 10.1039/P19810002552.

57. Payard, M. Recherche de composés antiallergiques: dérivés de l'hydroxyméthyl-2 chromone et analogues structuraux / M. Payard, G. Mouysset, P. Tronche, P. Bastide, J. Bastide // European Journal of Medicinal Chemistry. - 1985. - Vol. 20. - № 2. - P. 117-120.

58. Brown, R. C. Conversion of Benzopyrones into Spiro[benzopyran-2,2'-furan]s; a Route to 2-(1,3-Dioxoalkyl)benzopyrones / R. C. Brown, H. Cairns // Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1. - 1976. - P. 1553-1555. DOI: 10.1039/P19760001553.

59. Devlin, F. J. Are the absolute configurations of 2-(1-hydroxyethyl)-chromen-4-one and its 6-bromo derivative determined by X-ray crystallography correct? A vibrational circular dichroism study of their acetate derivatives / F. J. Devlin, P. J. Stephens, P. Besse // Tetrahedron Asymmetry. - 2005. - Vol. 16. - № 8. - P. 1557-1566. DOI: 10.1016/j.tetasy.2005.02.033.

60. Boutoute, P. Réduction électrochimique régioselective d'aroyl-2- ou d'acetyl-2 chromones en milieu non aqueux / P. Boutoute, G. Mousset // Canadian Journal of Chemistry. - 1992. -Vol. 70. - № 8. - P. 2266-2275. DOI: 10.1139/v92-285.

61. Bisel, P. Stereochemical clarification of the enzyme-catalysed reduction of 2-acetylchromen-4-one / P. Bisel, L. Walter, M. Nieger, W. Hummel, M. Müller // Tetrahedron Asymmetry. -2007. - Vol. 18. - № 9. - P. 1142-1144. DOI: 10.1016/j.tetasy.2007.05.003.

62. Amarouch, H. Imidazo[2,1-b]thiazoles: analogues du lévamisole / H. Amarouch, P. R. Loiseau, C. Bacha, R. Caujolle, M. Payard, P. M. Loiseau, C. Bories, P. Gayral // European Journal of Medicinal Chemistry. - 1987. - Vol. 22. - № 5. - P. 463-466. DOI: 10.1016/0223-

5234(87)90037-7.

63. Eiden, F. 2,2'-Bi-4-pyrone. 50. Mitt. über Untersuchungen an 4-Pyronen / F. Eiden, L. Prielipp // Archiv der Pharmazie. - 1974. - V. 307. - № 6. - P. 461-465. DOI: 10.1002/ardp.19743070611.

64. Eschalier, A. Diuretic Properties of a New Acylaryloxyacetic Acid: 2-(2',3'-Dichloro-4'-carboxymethylene oxybenzoyl)-chromone / A. Eschalier, M. Payard, P. Gachon // Arzneimittel-Forschung (Drug Research). - 1980. - Vol. 30. - № 12. - P. 2124-2126.

65. Payard, M. Nouvelle voie d'acces aux aroyl-2 chromones: approche pharmacologique de quelques derives / M. Payard, P. Tronche, J. Bastide, P. Bastide, G. Chavernac // European Journal of Medicinal Chemistry. - 1981. - Vol. 16. - № 5. - P. 453-460.

66. Li, S.-R. Synthesis of substituted 2-aroyl-3-methylchromen-4-ones from isovanillin via 2-aroyl-3-methylchroman intermediates / S.-R. Li, C.-J. Shu, L.-Y. Chen, H.-M. Chen, P.-Y. Chen, E.-C. Wang // Tetrahedron. - 2009. - Vol. 65. - № 42. - P. 8702-8707. DOI: 10.1016/j.tet.2009.08.043.

67. Chen, L.-Y. 2,3-Dichloro-5,6-dicyanobenzoquinone (DDQ) mediated oxidation-dehydrogenation of 2-aroyl-3,4-dihydro-2H-benzopyrans: synthesis of 2-aroylbenzopyran-4-ones / L.-Y. Chen, S.-R. Li, P.-Y. Chen, H.-C. Chang, T.-P. Wang, I.-L. Tsai, E.-C. Wang // Arkivoc. - 2010. - xi. - P. 64-76. DOI: 10.3998/ark.5550190.0011.b07.

68. Chen, L.-Y. A novel carbanion-olefin intramolecular cyclization: synthesis of substituted 2-aroyl-3,4-dihydro-2H-benzopyrans from salicylaldehydes / L.-Y. Chen, S.-R. Li, P.-Y. Chen, I.-L. Tsai, C.-L. Hsu, H.-P. Lin, T.-P. Wang, E.-C. Wang // Tetrahedron Letters. - 2009. -Vol. 50. - № 41. - P. 5748-5750. DOI: 10.1016/j.tetlet.2009.07.132.

69. Holmberg, G.-A. The Action of Phenylmagnesium Bromide on Ethyl Chromone-2-carboxylate and its 3-Methyl Derivative / G.-A. Holmberg, F. Malmström, U.-A. Blom // Acta Chemica Scandinavica. - 1968. - Vol. 22. - P. 1375-1380. DOI: 10.3891/acta.chem.scand.22-1375.

70. Holmberg, G.-A. A Case of Reduction in the Reactions between Phenylmagnesium Bromide and Ethyl Chromone-2-carboxylate / G.-A. Holmberg, R. Sjöholm // Acta Chemica Scandinavica. - 1973. - Vol. 27. - P. 2020-2022. DOI: 10.3891/acta.chem.scand.27-2020.

71. Daia, G. E. The Directed Lithiation of Some 3-Acylchromone Acetals / G. E. Daia, C. D. Gabbutt, J. D. Hepworth, B. M. Heron, D. E. Hibbs, M. B. Hursthouse // Tetrahedron Letters. - 1998. - Vol. 39. - № 10. - P. 1215-1218. DOI: 10.1016/S0040-4039(97)10733-X.

72. Klier, L. Lewis Acid-Triggered Selective Zincation of Chromones, Quinolones, and Thiochromones: Application to the Preparation of Natural Flavones and Isoflavones / L. Klier, T. Bresser, T. A. Nigst, K. Karaghiosoff, P. Knochel // Journal of the American Chemical

Society. - 2012. - Vol. 134. - № 33. - P. 13584-13587. DOI: 10.1021/ja306178q.

73. Müller, A. K. Synthesen von Heterocyclen. 178. Synthesen von Chromanonen und Chromonen / A. K. Müller, G. Henning, E. Ziegler // Justus Liebigs Annalen der Chemie. -1974. - № 2. - P. 195-200. DOI: 10.1002/jlac.197419740206.

74. Ramaiah, D. Phototransformations of Benzopyranols and Related Systems. Steady-State and Laser Flash Photolysis Studies / D. Ramaiah, P. M. Scaria, D. R. Cyr, P. K. Das, M. V. George // Journal of Organic Chemistry. - 1988. - Vol. 53. - № 9. - P. 2016-2022. DOI: 10.1021/jo00244a032.

75. Wang, H. Diacylation of coumarins by silver-catalyzed decarboxylative cross-coupling / H. Wang, S.-L. Zhou, L.-N. Guo, X.-H. Duan // Tetrahedron. - 2015. - Vol. 71. - № 4. - P. 630636. DOI: 10.1016/j.tet.2014.12.029.

76. Sachchar, S. P. Synthesis of Fluorinated Heteroaryl Flavonoids & Their Biological Activity / S. P. Sachchar, N. N. Tripathi, A. K. Singh // Indian Journal of Chemistry, Section B. - 1987. - Vol. 26. - № 5. - P. 493-495.

77. Sosnovskikh, V. Y. Synthesis and reactions of halogen-containing chromones / V. Y. Sosnovskikh // Russian Chemical Reviews. - 2003. - Vol. 72. - № 6. - P. 489-516. DOI: 10.1070/RC2003v072n06ABEH000770. [Успехи химии. - 2003. - Т. 72. - № 6. - С. 550578].

78. Sosnovskikh, V. Y. Fluorinated Pyrones, Chromones and Coumarins. In V. Nenajdenko, Ed. Fluorine in Heterocyclic Chemistry. Springer: Cham, Heidelberg, New York, Dordrecht, London. - 2014. - Vol. 2. - P. 211-290. DOI: 10.1007/978-3-319-04435-4_5.

79. Sosnovskikh, V. Y. 3-(Polyhaloacyl)chromones and their Hetero Analogues: Synthesis and Reactions with Amines / V. Y. Sosnovskikh, R. A. Irgashev, M. A. Barabanov // Synthesis. -2006. - № 16. - P. 2707-2718. DOI: 10.1055/s-2006-942508.

80. Sosnovskikh, V. Y. One-pot three-component reaction of 3-(polyfluoroacyl)chromones with active methylene compounds and ammonium acetate: regioselective synthesis of novel RF-containing nicotinic acid derivatives / V. Y. Sosnovskikh, R. A. Irgashev, M. I. Kodess // Tetrahedron. - 2008. - Vol. 64. - № 13. - P. 2997-3004. DOI: 10.1016/j.tet.2008.01.076.

81. Sosnovskikh, V. Y. Reactions of 3-(polyfluoroacyl)chromones with hydroxylamine: synthesis of novel RF-containing isoxazole and chromone derivatives / V. Y. Sosnovskikh, V. S. Moshkin, M. I. Kodess // Tetrahedron. - 2008. - Vol. 64. - № 34. - P. 7877-7889. DOI: 10.1016/j.tet.2008.06.041.

82. Sosnovskikh, V. Y. Stereoselective hetero-Diels-Alder reaction of 3-(polyfluoroacyl)chromones with enol ethers. Novel synthesis of 2-RF-containing nicotinic acid derivatives. V. Y. Sosnovskikh, I. A. Khalymbadzha, R. A. Irgashev, P. A. Slepukhin //

Tetrahedron. - 2008. - Vol. 64. - № 44. - P. 10172-10180. DOI: 10.1016/j.tet.2008.08.042.

83. Irgashev, R. A. Methyl 2-methoxytetrafluoropropionate as a synthetic equivalent of methyl trifluoropyruvate in the Claisen condensation. The first synthesis of 2-(trifluoroacetyl)chromones and 5-aryl-2-hydroxy-2-(trifluoromethyl)furan-3(2^)-ones / R. A. Irgashev, V. Ya. Sosnovskikh, N. Kalinovich, O. Kazakova, G.-V. Roschenthaler // Tetrahedron Letters. - 2009. - Vol. 50. - № 34. - P. 4903-4905. DOI: 10.1016/j.tetlet.2009.06.067.

84. Organofluorine Compounds in Medicinal Chemistry and Biomedical Applications. R. Filler, Y. Kobayashi, L. M. Yagupolskii, Eds. - Elsevier: Amsterdam. - 1993.

85. Hiyama, T. Organofluorine Compounds: Chemistry and Application. Springer: Berlin. -2000. DOI: 10.1007/978-3-662-04164-2.

86. Lin, P. Synthesis of Monotrifluoromethyl-Substituted Saturated Cycles / P. Lin, J. Jiang // Tetrahedron. - 2000. - Vol. 56. - № 23. - P. 3635-3671. DOI: 10.1016/S0040-4020(00)00158-7.

87. Druzhinin, S. V. Recent advances in the chemistry of a,P-unsaturated trifluoromethylketones / S. V. Druzhinin, E. S. Balenkova, V. G. Nenajdenko // Tetrahedron. - 2007. - Vol. 63. - № 33. - P. 7753-7808. DOI: 10.1016/j.tet.2007.04.029.

88. Nenajdenko, V. G. Preparation of a,P-unsaturated trifluoromethylketones and their application in the synthesis of heterocycles / V. G. Nenajdenko, E. S. Balenkova // Arkivoc. - 2011. - i. -P. 246-328. DOI: 10.3998/ark.5550190.0012.104.

89. Isakova, V. G. Chemistry of fluoro-substituted P-diketones and their derivatives / V. G. Isakova, T. S. Khlebnikova, F. A. Lakhvich // Russian Chemical Reviews. - 2010. - Vol. 79. -№ 10. - P. 849-879. DOI: 10.1070/RC2010v079n10ABEH004123. [Успехи химии. - 2010. -Т. 79. - № 10. - С. 929-960].

90. Korotaev, V. Y. Synthesis and properties of 3-nitro-2#-chromenes / V. Y. Korotaev, V. Y. Sosnovskikh, A. Y. Barkov // Russian Chemical Reviews. - 2013. - Vol. 82. - № 12. - P. 1081-1116. DOI: 10.1070/RC2013v082n12ABEH004370. [Успехи химии. - 2013. - Т. 82. -№ 12. - С. 1081-1116].

91. Golubev, A. S. The condensation of methyl trifluoropyruvate with carbonyl compounds / A. S. Golubev, M. V. Galakhov, A. F. Kolomiets, A. V. Fokin // Bulletin of the Academy of Sciences of the USSR, Division of chemical science. - 1989. - Vol. 38. - № 9. - P. 1959-1962. DOI: 10.1007/BF00957801. [Известия Академии Наук СССР, Серия Химическая. - 1989. - № 9. - P. 2127-2130].

92. Palecek, J. Novel and Convenient Aldolization of Methyl 3,3,3-Trifluoropyruvate Using Enamines Instead of Ketones / J. Palecek, O. Paleta // Synthesis. - 2004. - № 4. - P. 521-524.

DOI: 10.1055/s-2004-815954.

93. Volochnyuk, D. M. Unexpected Addition of Methyl 3,3,3-Trifluoropyruvate to 'Push-Pull' Enamines Having a Methyl Group at a-Position / D. M. Volochnyuk, A. N. Kostyuk, D. A. Sibgatulin, A. E. Petrenko // Synthesis. - 2004. - № 15. - P. 2545-2549. DOI: 10.1055/s-2004-831216.

94. Sibgatulin, D. A. A Convenient Synthesis of 4-Trifluoromethyl-(2H)-pyridazin-3-ones from Methyl 3,3,3-Trifluoropyruvate / D. A. Sibgatulin, D. M. Volochnyuk, A. N. Kostyuk // Synlett. - 2005. - № 12. - P. 1907-1911. DOI: 10.1055/s-2005-871926.

95. Dolensky, B. Methyl 3,3,3-trifluoropyruvate: an improved procedure starting from hexafluoropropene-1,2-oxide; identification of byproducts / B. Dolensky, J. Kvicala, J. Palecek, O. Paleta // Journal of Fluorine Chemistry. - 2002. - Vol. 115. - № 1. - P. 67-74. DOI: 10.1016/S0022-1139(02)00007-6.

96. Sianesi, D. The Chemistry of Hexafluoropropene Epoxide / D. Sianesi, A. Pasetti, F. Tarli // Journal of Organic Chemisrty. - 1966. - Vol. 31. - № 11. - P. 2312-2316. DOI: 10.1021/jo01345a054.

97. Chizhov, D. L. The First Synthesis of 4-Unsubstituted 3-(Trifluoroacetyl)coumarins by the Knoevenagel Condensation of Salicylaldehydes with Ethyl Trifluoroaceto-acetate Followed by Chromene-Coumarin Recyclization / D. L. Chizhov, V. Y. Sosnovskikh, M. V. Pryadeina, Y. V. Burgart, V. I. Saloutin, V. N. Charushin // Synlett. - 2008. - № 2. - P. 281-285. DOI: 10.1055/s-2007-1000867.

98. Патент EP 0196693 A1. Cyclic monomers from trifluoropyruvate esters / B. C. Anderson, D. C. England, P. R. Resnick. Заявитель: E.I. Du Pont De Nemours And Company. Номер заявки: EP19860200319. Дата публикации: 08.10.1986. Заявлен: 13.09.1982. Дата приоритета: 28.09.1981.

99. Sosnovskikh, V. Y. Uncatalyzed addition of indoles and N-methylpyrrole to 3-formylchromones: synthesis and some reactions of (chromon-3-yl)bis(indol-3-yl)methanes and E-2-hydroxy-3-(1-methylpyrrol-2-ylmethylene)chroman-4-ones / V. Y. Sosnovskikh, R. A. Irgashev, A. A. Levchenko // Tetrahedron. - 2008. - Vol. 64. - № 28. - P. 6607-6614. DOI: 10.1016/j.tet.2008.05.032.

100. Levai, A. Synthesis of Pyrazoles by Treatment of 3-Benzylchromones, 3-Benzylflavones and Their 4-Thio Analogues with Hydrazine / A. Levai, A. M. S. Silva, J. A. S. Cavaleiro, I. Alkorta, J. Elguero, J. Jeko // European Journal of Organic Chemistry. - 2006. - № 12. - P. 2825-2832. DOI: 10.1002/ejoc.200600043.

101. Morin, C. Action de l'hydroxylamine, de l'hydrazine et de ses derives sur les y-pyrones / C. Morin, R. Beugelmans // Tetrahedron. - 1977. - Vol. 33. - № 24. - P. 3183-3192. DOI:

10.1016/0040-4020(77)80139-7.

102. Markees, D. G. The reaction of ethyl chromone-2-carboxylates with 1,2-diaminobenzene / D. G. Markees // Journal of Heterocyclic Chemistry. - 1989. - Vol. 26. - № 1. - P. 29-32. DOI: 10.1002/jhet.5570260107.

103. Greenhill, J. V. Tautomerism in 2-ketomethyl quinolines / J. V. Greenhill, H. Loghmani-Khouzani // Tetrahedron. - 1988. - Vol. 44. - № 11. - P. 3319-3326. DOI: 10.1016/S0040-4020(01)85965-2.

104. Greenhill, J. V. Tautomerism in ketomethylquinolines. Part 2. Further results on 2-ketomethylquinolines / J. V. Greenhill, H. Loghmani-Khouzani, D. J. Maitland // Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1. - 1991. - № 11. - P. 2831-2840. DOI: 10.1039/P19910002831.

105. Iwanami, Y. 3-Aroylmethyl derivatives of 2(1H)quinoxalinone and 2H-l,4-benzoxazin-2-ones existing in the enamine form / Y. Iwanami, T. Inagaki // Journal of Heterocyclic Chemistry. -1976. - Vol. 13. - № 4. - P. 681-684. DOI: 10.1002/jhet.5570130402.

106. Cushman, M. Synthesis of trifluoromethylated pyrazine-containing nitrogen heterocycles from trifluoropyruvaldehyde and ortho-diamines: scope and regiochemistry / M. Cushman, H. Patel, A. McKenzie // Journal of Organic Chemistry. - 1988. - Vol. 53. - № 21. - P. 50885092. DOI: 10.1021/jo00256a034.

107. Günter, H. NMR Spectroscopy: An Introduction. J. Wiley and Sons: Chichester. - 1980. - 436 pp.

108. Sosnovskikh, V. Ya. Reaction of 3-trifluoroacetylchromones with diamines / V. Ya. Sosnovskikh, R. A. Irgashev, I. A. Khalymbadzha // Russian Chemical Bulletin. - 2007. -Vol. 56. - № 8. - P. 1608-1611. DOI: 10.1007/s11172-007-0251-5. [Известия Академии Наук, Серия химическая. - 2007. - № 8. - С. 1548-1551].

109. Kirk, K. L. Fluorine in medicinal chemistry: Recent therapeutic applications of fluorinated small molecules / K. L. Kirk // Journal of Fluorine Chemistry. - 2006. - Vol. 127. - № 8. - P. 1013-1029. DOI: 10.1016/j.jfluchem.2006.06.007.

110. Begue, J.-P. Recent advances (1995-2005) in fluorinated pharmaceuticals based on natural products / J.-P. Begue, D. Bonnet-Delpon // Journal of Fluorine Chemistry. - 2006. - Vol. 127. - № 8. - P. 992-1012. DOI: 10.1016/j.jfluchem.2006.05.006.

111. Dolbier Jr., W. R. Fluorine chemistry at the millennium / W. R. Dolbier Jr. // Journal of Fluorine Chemistry. - 2005. - Vol. 126. - № 2. - P. 157-163. DOI: 10.1016/j.jfluchem.2004.09.033.

112. Takahashi, M. Synthesis of trifluoromethylated pyrido[2,3-d]pyrimidine-2,4-diones from 6-aminouracils and trifluoromethylated pyrazolo[3,4-£]-pyridines from 5-aminopyrazoles / M.

Takahashi, H. Nagaoka, K. Inoue // Journal of Heterocyclic Chemistry. - 2004. - Vol. 41. - № 4. - P. 525-530. DOI: 10.1002/jhet.5570410408.

113. Lang, R. W. Synthesis of selectively trifluoromethylated pyridine derivaties as potential antihypertensives / R. W. Lang, P. F. Wenk // Helvetica Chimica Acta. - 1988. - Vol. 71. - № 3. - P. 596-601. DOI: 10.1002/hlca.19880710312.

114. Peng, W. 1,3-Dipolar cycloaddition of ß-alkoxyvinyl trifluoromethylketones with aryl (or benzyl) azides: Synthesis of 4-trifluoroacetylated 1H-1,2,3-triazoles / W. Peng, S.-Z. Zhu // Journal of Fluorine Chemistry. - 2002. - Vol. 116. - № 1. - P. 81-86. DOI: 10.1016/S0022-1139(02)00103-3.

115. Rozin, Y. A. Regioselective synthesis of 5-trifluoromethyl-1,2,3-triazoles via CF3-directed cyclization of 1-trifluoromethyl-1,3-dicarbonyl compounds with azides / Y. A. Rozin, J. Leban, W. Dehaen, V. G. Nenajdenko, V. M. Muzalevskiy, O. S. Eltsov, V. A. Bakulev // Tetrahedron. - 2012. - Vol. 68. - № 2. - P. 614-618. DOI: 10.1016/j.tet.2011.10.110.

116. Diab, J. Synthesis of isomeric trifluoromethyl pyrazoles and isoxazoles / J. Diab, A. Laurent, I. Le Dréan // Journal of Fluorine Chemistry. - 1997. - Vol. 84. - № 2. - P. 145-147. DOI: 10.1016/S0022-1139(97)00056-0.

117. Kislyi, V. P. Regioselective synthesis and S-derivatization reactions of 4- and 6-trifluoromethyl-3-cyano-2(1H)-pyridinethiones / V. P. Kislyi, K. G. Nikishin, E. Y. Kruglova, A. M. Shestopalov, V. V. Semenov, A. A. Gakh, A. C. Buchanan // Tetrahedron. - 1996. -Vol. 52. - № 33. - P. 10841-10848. DOI: 10.1016/0040-4020(96)00632-1.

118. Konakahara, T. One-pot synthesis of 2-(trifluoromethyl)pyridines from N-silyl-1-aza-allyl anions with trifluoroacetylketene diethyl ketal or (E)-1,1,1-trifluoro-4-phenylbut-3-en-2-one / T. Konakahara, M. Hojahmat, S. Tamura // Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1. - 1999. - № 19. - P. 2803-2806. DOI: 10.1039/A904567H.

119. Bazhin, D. N. A concise approach to CF3-containing furan-3-ones, (bis)pyrazoles from novel fluorinated building blocks based on 2,3-butanedione / D. N. Bazhin, D. L. Chizhov, G.-V. Röschenthaler, Y. S. Kudyakova, Y. V. Burgart, P. A. Slepukhin, V. I. Saloutin, V. N. Charushin // Tetrahedron Letters. - 2014. - Vol. 55. - № 42. - P. 5714-5717. DOI: 10.1016/j.tetlet.2014.08.046.

120. Bazhin, D. N. A Convenient Approach to CTVContaining N-Heterocycles Based on 2-Methoxy-2-methyl-5-(trifluoromethyl)furan-3(2H)-one / D. N. Bazhin, Y. S. Kudyakova, G-V. Röschenthaler, Y. V. Burgart, P. A. Slepukhin, M. L. Isenov, V. I. Saloutin, V. N. Charushin // European Journal of Organic Chemistry. - 2015. - № 23. - P. 5236-5245. DOI: 10.1002/ejoc.201500737.

121. Sevenard, D. V. Metal and Boron Derivatives of Fluorinated Cyclic 1,3-Dicarbonyl

Compounds / D. V. Sevenard, O. G. Khomutov, N. S. Boltachova, V. I. Filyakova, V. Vogel, E. Lork, V. Y. Sosnovskikh, V. O. Iaroshenko, Röschenthaler G.-V. // Zeitschrift für Naturforschung. - 2009. - Vol. 64b. - P. 541-550.

122. Armand, J. Pyridazino[3,4-b]quinoxalines and their reduced derivatives. Preparation and structure / J. Armand, Y. Armand, L. Boulares, C. Bellec, J. Pinson // Journal of Heterocyclic Chemistry. - 1985. - Vol. 22. - № 6. - P. 1519-1525. DOI: 10.1002/jhet.5570220610.

123. El-deen, I. M. Synthesis and Chemical Behavior of 2-Chloro-3-(2"-Thienoylmethyl) Quinoxaline Towards Some Nucleophilic Reagents / I. M. El-deen, F. F. Mahmoud // Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements. - 2000. - Vol. 165. - № 1. - P. 205-212. D0I:10.1080/10426500008076339.

124. Mamedov, V. A. Efficient synthesis of 2-(pyrazol-3-yl)benzimidazoles from 3-arylacylidene-3,4-dihydroquinoxalin-2(1H)-ones and hydrazine hydrate via a novel rearrangement / V. A. Mamedov, A. M. Murtazina, A. T. Gubaidullin, E. A. Hafizova, I. K. Rizvanov // Tetrahedron Letters. - 2009. - Vol. 50. - № 37. - P. 5186-5189. DOI: 10.1016/j.tetlet.2009.05.116.

125. Mamedov, V. A. Benzimidazoles and related heterocycles. 8. Acid-catalyzed rearrangement of 3-aryl-1'H-spiro[2-pyrazoline-5,2'-quinoxalin]-3'(4'H)-ones as a new efficient method for the synthesis of 2-(pyrazol-3-yl)benzimidazoles / V. A. Mamedov, A. M. Murtazina, A. T. Gubaidullin, E. A. Khafizova, I. K. Rizvanov, I. A. Litvinov // Russian Chemical Bulletin. -2010. - Vol. 59. - № 8. - P. 1645-1655. DOI: 10.1007/s11172-010-0289-7. [Известия Академии Наук, Серия химическая. - 2010. - № 8. - С. 1602-1611].

126. Mamedov, V. A. Ring contraction in reactions of 3-benzoylquinoxalin-2-ones with 1,2-phenylenediamines. Quinoxaline-benzoimidazole rearrangement / V. A. Mamedov, A. A. Kalinin, A. T. Gubaidullin, A. V. Chernova, I. A. Litvinov, Y. A. Levin, R. R. Shagidullin // Russian Chemical Bulletin, International Edition. - 2004. - Vol. 53. - № 1. - P. 164-175. DOI: 10.1023/B:RUCB.0000024846.27508.76. [Известия Академии Наук. Серия химическая. - 2004. - № 1. - С. 159-169].

127. Mamedov, V. A. Recent advances in the synthesis of benzimidazol(on)es via rearrangements of quinoxalin(on)es / V. A. Mamedov // RSC Advances. - 2016. - Vol. 6. - № 48. - P. 4213242172. DOI: 10.1039/C6RA03907C.

128. Sosnovskikh, V. Y. Interaction of 2-trichloromethylchromones with ethylenediamine. A simple synthesis of 2-(2-hydroxyaroylmethylene)imidazolidines / V. Y. Sosnovskikh, V. A. Kutsenko // Mendeleev Communications. - 1999. - Vol. 9. - № 5. - P. 206-208. DOI: 10.1070/MC1999v009n05ABEH001110.

129. Sosnovskikh, V. Y. Synthesis of 2-(2-hydroxyaroylmethylene)hexahydropyrimidines from 2-trichloromethylchromones and trimethylenediamine / V. Y. Sosnovskikh, V. A. Kutsenko //

Russian Chemical Bulletin. - 1999. - Vol. 48. - № 11. - P. 2117-2120. DOI: 10.1007/BF02494859. [Известия Академии Наук, Серия химическая. - 1999. - № 11. - С. 2140-2143].

130. Kobayashi, Y. Reactions of aromatic trifluoromethyl compounds with nucleophilic reagents / Y. Kobayashi, I. Kumadaki // Accounts of Chemical Research. - 1978. - Vol. 11. - № 5. - P. 197-204. DOI: 10.1021/ar50125a004.

131. Scheuring, J. Elimination of the 7-Trifluoromethyl Group from 6,7-Bis(trifluoromethyl)-8-ribityllumazines. Stereoselective Catalysis by the Lumazine Synthase of Bacillus subtilis / J. Scheuring, M. Cushman, A. Bacher // Journal of Organic Chemistry. - 1995. - Vol. 60. - № 1. - P. 243-245. DOI: 10.1021/jo00106a040.

132. Rulev, A. Y. Reaction of a-Bromo Enones with 1,2-Diamines. Cascade Assembly of 3-(Trifluoromethyl)piperazin-2-ones via Rearrangement / A. Y. Rulev, V. M. Muzalevskiy, E. V. Kondrashov, I. A. Ushakov, A. R. Romanov, V. N. Khrustalev, V. G. Nenajdenko // Organic Letters. - 2013. - Vol. 15. - № 11. - P. 2726-2729. DOI: 10.1021/ol401041f.

133. Kanoktanaporn, S. Heterocyclic biphenylenes: Synthesis of pyrazine and quinoxaline analogues by thermal nitrogen extrusion / S. Kanoktanaporn, J. A. H. MacBride // Tetrahedron Letters. - 1977. - Vol. 18. - № 21. - P. 1817-1818. DOI: 10.1016/S0040-4039(01)83613-3.

134. Kurasawa, Y. A convenient synthesis of novel pyridazino[3,4-b]quinoxalines / Y. Kurasawa, H. Arai, K. Arai, A. Satoh, S. Ninomiya, Y. Okamoto, A. Takada // Journal of Heterocyclic Chemistry. - 1987. - Vol. 24. - № 4. - P. 1219-1220. DOI: 10.1002/jhet.5570240455.

135. Kurasawa, Y. Synthesis of 4-Substituted 1,2-Dihydropyridazino[3,4-b]quinoxalines from 3-(N,N-Dimethylaminocarbonyl)furo[2,3-b]quinoxaline / Y. Kurasawa, A. Takada // Chemical and Pharmaceutical Bulletin. - 1980. - Vol. 28. - № 12. - P. 3537-3541. DOI: 10.1248/cpb.28.3537.

136. Andreichikov, Y. S. Dihydro-1,2-diazaphenazines / Y. S. Andreichikov, G. D. Plakhina, R. F. Saraeva // Chemistry of Heterocyclic Compounds. - 1974. - Vol. 10. - № 12. - P. 1486-1489. DOI: 10.1007/BF00474336. [Химия гетероциклических соединений. 1974. - №12. - P. 1690-1694].

137. T. Shepherd, D. M. Smith. o-Nitrobenzylidene compounds. Part 4. The cyanide-induced cyclisation of o-acetamido-N-(o-nitrobenzylidene)anilines: an improved route to quinoxalino[2,3-c]cinnolines // Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1. -1987. - P. 501-505. DOI: 10.1039/P19870000501.

138. Glidewell, C. Polyaza heterocycles. Part 1. Halogenation of quinoxalino[2,3-c]cinnolines by hydrogen halides / C. Glidewell, T. Shepherd, D. M. Smith // Journal of the Chemical Society,

Perkin Transactions 1. - 1987. - P. 507-513. DOI: 10.1039/P19870000507.

139. Glidewell, C. Halogenation of quinoxalino[2,3-c]cinnolines by hydrogen halides / C. Glidewell, T. Shepherd, D. M. Smith // Tetrahedron Letters. - 1983. - Vol. 24. - № 30. - P. 3151-3154. DOI: 10.1016/S0040-4039(00)88120-4.

140. Haddadin, M. J. Quinoxalino[2,3-c]cinnolines and Their 5-N-Oxide: Alkoxylation of Methyl-Substituted Quinoxalino[2,3-c]cinnolines to Acetals and Orthoesters / M. J. Haddadin, M. El-Khatib, T. A. Shoker, C. M. Beavers, M. M. Olmstead, J. C. Fettinger, K. M. Farber, M. J. Kurth // Journal of Organic Chemistry. - 2011. - Vol. 76. - № 20. - P. 8421-8427. DOI: 10.1021/jo201687x.

141. Ahmad, A. Polyaza heterocycles. Part 2. Nucleophilic substitution of halogens in halogenoquinoxalino[2,3-c]cinnolines / A. Ahmad, L. J. Dunbar, I. G. Green, I. W. Harvey, T. Shepherd, D. M. Smith, R. K. C. Wong // Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1. - 1994. - № 19. - P. 2751-2758. DOI: 10.1039/P19940002751.

142. Harvey, I. W. Polyaza heterocycles. Part 3. Halogenation of 1-substituted quinoxalino[2,3-c]cinnolines: mechanistic implications / I. W. Harvey, D. M. Smith, C. R. White // Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1. - 1996. - № 14. - P. 1699-1703. DOI: 10.1039/P19960001699.

143. Alkorta, I. A review with comprehensive data on experimental indirect scalar NMR spin-spin coupling constants across hydrogen bonds / I. Alkorta, J. Elguero, G. S. Denisov // Magnetic Resonance in Chemistry. - 2008. - Vol. 46. - № 7. - P. 599-624. DOI: 10.1002/mrc.2209.

144. Alkorta, I. Review on DFT and ab initio Calculations of Scalar Coupling Constants / I. Alkorta, J. Elguero // International Journal of Molecular Sciences. - 2003. - Vol. 4. - № 3. -P. 64-92. DOI: 10.3390/i4030064.

145. Silva, M. W. da. NMR methods for studying quadruplex nucleic acids / M. W. da Silva // Methods. - 2007. - Vol. 43. - № 4. - P. 264-277. DOI: 10.1016/j.ymeth.2007.05.007.

146. Rizkalla, B. H. Pyrido[2,3-d]pyrimidines. III. Synthesis of some 8-.beta.-D-ribofuranosylprido[2,3-d]pyrimidines structurally related to the antibiotic sangivamycin / B. H. Rizkalla, A. D. Broom // Journal of Organic Chemistry. - 1972. - Vol. 37. - № 25. - P. 3980-3985. DOI: 10.1021/jo00798a002.

147. Sosnovskikh, V. Y. Structure and reactivity of 2-amino-3-carbamoylchromone / V. Y. Sosnovskikh, M. I. Kodess, V. S. Moshkin // Russian Chemical Bulletin. - 2009. - Vol. 58. -№ 6. - P. 1253-1258. DOI: 10.1007/s11172-009-0163-7. [Известия Академии Наук, Серия химическая. - 2009. - № 6. - С. 1218-1223].

148. Shurov, S. N. Five-membered 2,3-Dioxoheterocycles. XXXV. Reaction of 5-Aryl-2,3-dihydro-2,3-furandiones with Ketene Acetals. Synthesis, Structure, and Heterocyclization

Reactions of Alkyl 5-Aryl-2-hydroxy-3-oxo-2,3-dihydro-2-furylacetates / S. N. Shurov, E. Y. Pavlova, L. I. Livantsova, G. S. Zaitseva, Y. S. Andreichikov // Russian Journal of Organic Chemistry. - 1993. - Vol. 29. - № 11.2. - P. 1890-1901. [Журнал Органической Химии. -1993. - Т. 29. - № 11.- P. 2275-2289].

149. Golantsov, N. E. Marine indole alkaloids containing an 1-(indol-3-yl)ethane-1,2-diamine fragment (Review) / N. E. Golantsov, A. A. Festa, A. V. Karchava, M. A. Yurovskaya // Chemistry of Heterocyclic Compounds. - 2013. - Vol. 49. - № 2. - P. 203-225. DOI: 10.1007/s10593-013-1238-9. [Химия гетероциклических соединений. - 2013. - № 2. - С. 224-248].

150. Gupta, N. Synthesis of indole and its derivatives in water / N. Gupta, D. Goyal // Chemistry of Heterocyclic Compounds. - 2015. - Vol. 51. № 1. P. 4-16. DOI: 10.1007/s10593-015-1651-3. [Химия гетероциклических соединений. - 2015. - Vol. 51. - № 1. - P. 4-16].

151. Hosseinnia, R. An expeditious regioselective synthesis of novel bioactive indole-substituted chromene derivatives via one-pot three-component reaction / R. Hosseinnia, M. Mamaghani, K. Tabatabaeian, F. Shirini, M. Rassa // Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters. - 2012. -Vol. 22. - № 18. - P. 5956-5960. DOI: 10.1016/j.bmcl.2012.07.059.

152. Bandini, M. A Journey Across Recent Advances in Catalytic and Stereoselective Alkylation of Indoles / M. Bandini, A. Melloni, S. Tommasi, A. Umani-Ronchi // Synlett. - 2005. - № 8.

- P. 1199-1222. DOI: 10.1055/s-2005-865210.

153. Bandini, M. Efficient Guanidine-Catalyzed Alkylation of Indoles with Fluoromethyl Ketones in the presence of Water / M. Bandini, R. Sinisi // Organic Letters. - 2009. - Vol. 11. - № 10.

- P. 2093-2096. DOI: 10.1021/ol9005079.

154. Zhao, J.-L. Rapid and convenient synthesis of aryl- and heteroaryl-a-hydroxy-a-trifluoromethyl acetate via Friedel-Crafts alkylation under solvent- and catalyst-free conditions / J.-L. Zhao, L. Liu, H.-B. Zhang, Y.-C. Wu, D. Wang, Y. J. Chen // Tetrahedron Letters. - 2006. - Vol. 47. - № 15. - P. 2511-2514. DOI: 10.1016/j.tetlet.2006.02.054.

155. Prakash, G. K. S. Superacid Catalyzed Hydroxyalkylation of Aromatics with Ethyl Trifluoro-pyruvate: A New Synthetic Route to Mosher's Acid Analogs / G. K. S. Prakash, P. Yan, B. Török, G. A. Olah // Synlett. - 2003. - № 4. - P. 527-531. DOI: 10.1055/s-2003-37517.

156. Zhuang, W. Catalytic, Highly Enantioselective Friedel-Crafts Reactions of Aromatic and Heteroaromatic Compounds to Trifluoropyruvate. A Simple Approach for the Formation of Optically Active Aromatic and Heteroaromatic Hydroxy Trifluoromethyl Esters / W. Zhuang, N. Gathergood, R. G. Hazell, K. A. J0rgensen // Journal of Organic Chemistry. - 2001. - Vol. 66. - № 3. - P. 1009-1013. DOI: 10.1021/jo001176m.

157. Abid, M. Synthesis of N-Heteroaryl(trifluoromethyl)hydroxyalkanoic Acid Esters by Highly Efficient Solid Acid-Catalyzed Hydroxyalkylation of Indoles and Pyrroles with Activated Trifluoromethyl Ketones / M. Abid, B. Torok // Advanced Synthesis & Catalysis. - 2005. -Vol. 347. - № 14. - P. 1797-1803. DOI: 10.1002/adsc.200505117.

158. Gilbert, E. E. Perhaloketones XIX. Derivatives of benzo-N-heterocycles / E. E. Gilbert // Journal of Heterocyclic Chemistry. - 1969. - Vol. 6. - № 4. - P. 483-490. DOI: 10.1002/jhet.5570060406.

159. Masciadri, R. Regioselective Friedel-Crafts Alkylation of Anilines and Amino-Substituted Heteroarenes with Hexafluoroacetone Sesquihydrate / R. Masciadri, M. Kamer, N. Nock // European Journal of Organic Chemistry. - 2003. - № 21. - P. 4286-4291. DOI: 10.1002/ejoc.200300501.

160. Zhang, G.-W. Chiral Bransted Acid-Mediated Enantioselective Organocatalytic Three-Component Reaction for the Construction of Trifluoromethyl-Containing Molecules / G.-W. Zhang, L. Wang, J. Nie, J.-A. Ma // Advanced Synthesis & Catalysis. - 2008. - Vol. 350. - № 10. - P. 1457-1463. DOI: 10.1002/adsc.200800239.

161. Khodakovskiy, P. V. 2-(Trifluoroacetyl)imidazoles, 2-Trifluoroacetyl-1,3-thi-azoles, and 2-Trifluoroacetyl-1,3-oxazoles / P. V. Khodakovskiy, D. M. Volochnyuk, D. M. Panov, I. I. Pervak, E. V. Zarudnitskii, O. V. Shishkin, A. A. Yurchenko, A. Shivanyuk A. A. Tolmachev // Synthesis. - 2008. - № 6. - P. 948-956. DOI: 10.1055/s-2008-1032197.

162. Khodakovskiy, P. V. Noncatalytic Electrophilic Alkylation of 1H-Indole with 2-Trifluoroacetyl-1,3-heterazoles / P. V. Khodakovskiy, P. K. Mykhailiuk, D. M. Volochnyuk, A. A. Tolmachev // Synthesis. - 2010. - № 6. - P. 967-970. DOI: 10.1055/s-0029-1219219

163. Khodakovskiy, P. V. Noncatalytic Electrophilic Oxyalkylation of Some Five-Membered Heterocycles with 2-(Trifluoroacetyl)-1,3-azoles / P. V. Khodakovskiy, P. K. Mykhailiuk, D. M. Volochnyuk, A. A. Tolmachev // Synthesis. - 2010. - № 6. - P. 979-984. DOI: 10.1055/s-0029-1218633.

164. Khodakovskiy, P. V. Noncatalytic Electrophilic Oxyalkylation of 3-Aminopyrazoles with 2-(Trifluoroacetyl)-1,3-azoles / P. V. Khodakovskiy, P. K. Mykhailiuk, D. M. Volochnyuk, A. A. Tolmachev // Synthesis. - 2010. - № 7. - P. 1195-1199. DOI: 10.1055/s-0029-1218657.

165. Khodakovskiy, P. V. Noncatalytic Electrophilic Oxyalkylation of Anilines with 2-Trifluoroacetyl-1,3-benzothiazole / P. V. Khodakovskiy, P. K. Mykhailiuk, D. M. Volochnyuk, A. A. Tolmachev // Synthesis. - 2010. - № 7. - P. 1633-1638. DOI: 10.1055/s-0029-1218712.

166. Cave, G. W. V. Recent advances in solventless organic reactions: towards benign synthesis with remarkable versatility / G. W. V. Cave, C. L. Raston, J. L. Scott // Chemical

Communications. - 2001. - № 21. - P. 2159-2169. DOI: 10.1039/B106677N.

167. Morales-Ríos, M. S. NMR studies of indoles and their N-carboalkoxy derivatives / M. S. Morales-Ríos, P. Joseph-Nathan // Magnetic Resonance in Chemistry. - 1987. - Vol. 25. - № 10. - P. 911-918. DOI: 10.1002/mrc.1260251016.

168. Sundberg, R. D. 3.06 - Pyrroles and their Benzo Derivatives: (iii) Synthesis and Applications. In Comprehensive Heterocyclic Chemistry I. Vol. 4. Part 3: Five-membered Rings with One Oxygen, Sulfur or Nitrogen Atom. (Eds. A. R. Katritzky, C. W. Rees). Pergamon: Oxford, 1984. P. 313-376. DOI: 10.1016/B978-008096519-2.00056-4.

169. Elguero, J. Pyrazoles. In Comprehensive Heterocyclic Chemistry II (A. R. Katritzky, C. W. Rees, E. F. V. Scriven, Eds.). Pergamon: Oxford. - 1996. - Vol. 3. - P 18. DOI: 10.1016/B978-008096518-5.00059-9.

170. Gribble, G. W. Heterocyclic Scaffolds II: Reactions and Applications of Indoles / G. W. Gribble // Topics in Heterocyclic Chemistry. - 2010. - Vol. 26. - P. 1-480. DOI: 10.1007/9783-642-15733-2.

171. Sosnovskikh, V. Ya. Reactions of 3-(polyfluoroacyl)chromones with indole and N-methylindole / V. Ya. Sosnovskikh, R. A. Irgashev // Russian Chemical Bulletin. - 2006. -Vol. 55 - № 12. - P. 2294-2295. DOI: 10.1007/s11172-006-0586-3. [Известия Академии Наук, Серия химическая. - 2006. - № 12. - С. 2208-2209].

172. Sosnovskikh, V. Y. Synthesis of 3-(Azolylmethylene)Chroman-4-ones via Addition of Indoles and N-Methylpyrrole to 3-(Polyfluoroacyl)Chromones / V. Y. Sosnovskikh, R. A. Irgashev // Letters in Organic Chemistry. - 2007. - Vol. 4. - № 5. - P. 344-351. DOI: 10.2174/157017807781212030.

173. Khodakovskiy, P. V. Baylis-Hillman Reactions of 2-(Trifluoroacetyl)-1,3-azoles / P. V. Khodakovskiy, D. M. Volochnyuk, A. Shivanyuk, O. V. Shishkin, A. A. Tolmachev // Synthesis. - 2008. - № 20. - P. 3245-3252. DOI: 10.1055/s-0028-1083150.

174. Khodakovskiy, P. V. Decarboxylative Aldol-Type Reaction of 2-(Trifluoroacetyl)-1,3-diazoles with Activated Acetic Acids / P. V. Khodakovskiy, D. M. Volochnyuk, A. A. Tolmachev // Synthesis. - 2009. - № 7. - P. 1099-1104. DOI: 10.1055/s-0028-1087985.

175. Geraschenko, O. V. Facile Synthesis of 2-(2-Ethoxy-1,2-dioxoethyl)azoles / O. V. Geraschenko, P. V. Khodakovskiy, O. V. Shishkin, P. K. Mykhailiuk, O. A. Zaporozhets, A. A. Tolmachev // Synthesis. - 2011. - № 10. - P. 1633-1637. DOI: 10.1055/s-0030-1260003.

176. Sosnovskikh, V. Y. A Simple One-Pot Synthesis of 2,6-Disubstituted 4-(Polyfluoroalkyl)pyridines and -pyrimidines by Reaction of 2-Polyfluoroalkylchromones with Aromatic Methyl Ketimines and Amidines / V. Y. Sosnovskikh, B. I. Usachev, A. Y. Sizov, M. A. Barabanov // Synthesis. - 2004. - № 16. - P. 942-948. DOI: 10.1055/s-2004-822321

177. Sosnovskikh, V. Y. Reactions of 5,7-dimethyl-2-polyfluoroalkyl-8-azachromones with N-nucleophiles / V. Y. Sosnovskikh, M. A. Barabanov, B. I. Usachev // Russian Chemical Bulletin. - 2003. - Vol. 52. - № 8. - P. 1758-1767. DOI: 10.1023/A:1026000619881. [Известия Академии Наук, Серия химическая. - 2003. - № 8. - С. 1668-1676].

178. Гордон А., Форд Р. Спутник химика: физико-химические свойства, методики, библиография. - М. : Мир, 1976. - 541 с.

179. Bonsall, C. 8-Azachromones / C. Bonsall, J. Hill // Journal of the Chemical Society C: Organic. - 1967. - P. 1836-1839. DOI: 10.1039/J39670001836.

180. Dolomanov, O. V. OLEX2: a complete structure solution, refinement and analysis program / O. V. Dolomanov, L. J. Bourhis, R. J. Gildea, J. A. K. Howard, H. Puschmann // Journal of Applied Crystallography. - 2009. - Vol. 42. - № 2. - P. 339-341. DOI: 10.1107/S0021889808042726.

181. Sheldrick, G. M. A short history of SHELX / G. M. Sheldrick // Acta Crystallographica Section A. - 2008. - Vol. 64. - № 1. - P. 112-122. DOI: 10.1107/S0108767307043930.