3-замещенные хромоны и тиохромоны в реакциях с аминами, гидразинами и гидроксиламином тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Мошкин, Владимир Сергеевич

• Мошкин, Владимир Сергеевич
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Мошкин, Владимир Сергеевич

1. Введение

2. Литературный обзор

2.1. Синтез 3-замещенных хромонов и тиохромонов

2.2. Химические свойства 3-формилхромона

2.2.1. Взаимодействие 3-формилхромона с аминами и диаминами

2.2.2. Взаимодействие 3-формилхромона и его производных с гидразинами и гидроксиламином

2.2.3. Взаимодействие 3-фомилхромона с С-нуклеофилами

2.3. Химические свойства 3-цианохромона

2.3.1. Взаимодействие 3-цианохромона с 14- и О-мононуклеофилами

2.3.2. Взаимодействие 3-цианохромона с азидом натрия, гуанидином и диаминами

2.3.3. Взаимодействие 3-цианохромона с гидразинами и гидроксиламином

2.3.4. Взаимодействие 3-цианохромона с С-нуклеофилами

2.3.5. Самоконденсации 3-цианохромона

2.4. Химические свойства 3-карбамоилхромона

2.5. Химические свойства хромон-3-карбоновой кислоты

2.5.1. Взаимодействие хромон-3-карбоновой кислоты сИ-и О-нуклеофилами

2.5.2. Взаимодействие хромон-3-карбоновой кислоты с гидразинами и гидроксиламином

2.5.3. Взаимодействие хромон-3-карбоновой кислоты с С-монои С,№-динуклеофилами

2.6. Химические свойства 3-формилтиохромона

3. Результаты и обсуждение

3.1. Взаимодействие 3-цианохромонов с первичными аминами

3.2. Взаимодействие 3-цианохромонов с диаминами

3.3. Реакции 3-цианохромонов с фенил- и метилгидразинами

3.4. Взаимодействие 3-замещенных хромонов с гидроксиламином 52 3.4.1. Взаимодействие 3-циано- и 3-формилхромонов с гидроксиламином

3.4.1.1. Строение 2-амино-З-карбамоилхромона

3.4.1.2. Реакционная способность 2-амино-З-карбамоилхромонов

3.4.2. Взаимодействие оксима 3-формилхромона, 2-амино-З-формилхромона и 3-карбамоилхромона с гидроксиламином

3.4.2.1. Химические свойства

3-амино-4//-хромено[3,4-£/]изоксазол-4-онов

3.4.3. Прямой синтез 3-(диаминометилен)хроман-2,4-дионов из 3-формилхромонов и гидроксиламина

3.4.4 Общая схема взаимодействия 3-замещенных хромонов с гидроксиламином

3.5. Химические свойства 3-замещенных тиохромонов

4. Экспериментальная часть

4.1. Взаимодействие 3-цианохромонов с первичными аминами

4.2. Взаимодействие 3-цианохромонов с диаминами

4.3. Реакции 3-цианохромонов с фенил-и метилгидразинами

4.4. Взаимодействие 3-замещенных хромонов с гидроксиламином

4.4.1. Взаимодействие 3-циано- и 3-формилхромонов с гидроксиламином

4.4.2. Взаимодействие оксима 3-формилхромона, З-амино-З-формилхромона и 3-карбамоилхромона с гидроксиламином

4.4.2.1. Химические свойства 3-амино-4Я-хромено[3,4-й?]изоксазол-4-онов

4.4.3. Прямой синтез 3-(диаминометилен)хроман-2,4-дионов из 3-формилхромонов и гидроксиламина

4.5. Химические свойства 3-замещенных тиохромонов

5. Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «3-замещенные хромоны и тиохромоны в реакциях с аминами, гидразинами и гидроксиламином»

Актуальность темы. Хромоновая система благодаря флавоноидам является самой распространенной гетероциклической системой в растительном мире, и поэтому производным хромона, флавона и изофлавона со времен классических работ Костанецкого, Пехмана, Виттига, Бейкера и Венкатарамана уделяется большое внимание. Производные хромона проявляют противовоспалительную, противовирусную, противоопухолевую активности, имеют высокую аффинность к бензодиазепиновым рецепторам и используются как антиоксиданты. Кроме того, благодаря их фотохимическим свойствам, они могут применяться как флуоресцентные метки в биохимических экспериментах и клинической медицине.

Хромоны с электроноакцепторными заместителями в положении 3 являются ценными субстратами в синтезе разнообразных гетероциклических соединений (в том числе биологически активных хромонов и кумаринов) и интенсивно исследуются на протяжении последних 40 лет. Наличие трех электрофильных центров в их структуре (атомы С-2, С-4 и заместитель при С-3) обусловливает многообразие свойств 3-замещенных хромонов за счет целого ряда возможных направлений взаимодействия с динуклеофилами, что затрудняет установление региохимии продуктов реакции и может привести к неправильным выводам о строении полученных веществ. Мы обнаружили, что литературные данные по таким представителям хромоновой системы, как 3-циано- и 3-формилхромоны, не систематизированы и требуют дополнительного исследования.

Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (проект № 06-03-32388).

Цели работы: д ~ изучение строения продуктов реакции 3-замещенных хромонов с ароматическими и алифатическими моно- и диаминами, гидразинами и гидроксиламином; синтез, строение и химические свойства новых производных хромонов и кумаринов, полученных при взаимодействии 3-замещенных хромонов с N-нуклеофилами; сравнение реакционной способности 3-замещенных хромонов и тиохромонов.

Научная новизна. Впервые установлено, что о-фенилендиамин и этилендиамин реагируют с З-цианохромонами с образованием 2-амино-3-(арил/алкилимино)метил-хромонов. Показано, что продуктами взаимодействия 3-циано- и б-метил-3-цианохромонов с фенилгидразином в этаноле являются не 3-амино-1-фенил-4-салицилоилпиразолы, а 5-амино-1-фенил-4-салицилоилпиразолы. Установлено, что реакции 3-циано- и 3-формилхромонов с гидроксиламином приводят к 2-амино-З-карбамоилхромонам и 3-амино-4//-хромено[3,4-й(]изоксазол-4-онам. Обнаружено новое восстановительное раскрытие изоксазольного кольца 3-амино-4#-хромено[3,4-</]изоксазол-4-онов в 3-(диаминометилиден)хроман-2,4-дионы под действием гидроксиламина в щелочной среде.

Впервые изучены химические свойства 3-амино-4//-хромено[3,4-й?]изоксазол-4-онов, из которых наиболее характерным оказалась изоксазол-оксазольная перегруппировка в 2-амино-4Я-хромено[3,4-с/]оксазол-4-оны. Показано, что в отличие от 3-формилтиохромона, который реагирует с N-нуклеофилами только по альдегидной группе, реакции 3-цианотиохромона с аминами и фенилгидразином протекают по типу 1,4-присоединения с образованием новых производных 2-аминотиохромона.

Практическая значимость. Разработаны препаративные методы синтеза неизвестных ранее 3-амино-4Я-хромено[3,4-с/]изоксазол-4-онов и 2-амино-4Я-хромено[3,4-</]оксазол-4-онов. Разработан однореакторный метод синтеза 3-(диаминометилиден)хроман-2,4-дионов из доступных 3-формилхромонов. На основе 3-цианотиохромона предложен новый метод получения производных 2-аминотиохромона и 2,6,9-триазабицикло[3.3.1]нонана, представляющих интерес с точки зрения их биологической активности и хелатирующей способности.

Апробация работы и публикации. Основные результаты диссертации доложены на I и II Международных конференциях «Техническая химия. От теории к практике» (Пермь, 2008, 2010), Международной конференции «Новые направления в химии гетероциклических соединений» (Кисловодск, 2009), XI Молодежной конференции по органической химии (Екатеринбург, 2008), XVIII и XX Российских молодежных научных конференциях «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Екатеринбург, 2008, 2010). По материалам работы опубликовано 8 статей в российских и международных журналах и б тезисов докладов.

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа общим объемом 120 страниц состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, выводов, списка литературы, содержащего 115 ссылок, и приложения.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Мошкин, Владимир Сергеевич

5. ВЫВОДЫ

1. Установлено, что взаимодействие 3-цианохромонов с первичными ароматическими аминами в бензоле приводит к смеси 2- и £'-3-ариламино-2-(2-гидроксиароил)-акрилонитрилов с 2-амино-3-(арилимино)метилхромонами. Последние могут быть легко получены в чистом виде при проведении реакции в присутствии триэтиламина. С первичными алифатическими аминами реакция не останавливается на стадии открытой формы и протекает сразу до 2-амино-3-(алкилимино)метилхромонов.

2. Показано, что диамины, такие как о-фенилендиамин и этилендиамин, реагируют с 3-цианохромонами с образованием 2-амино-3-(арил/алкилимино)метилхромонов, а не предложенных ранее бензодиазепиновых и диазоциновых производных.

3. Установлено, что продуктами взаимодействия 3-циано- и 6-хметил-З-циано-хромонов с фенилгидразином в этаноле являются 5-амино-1-фенил-4-салицилоил-пиразолы, а не региоизомерные 3-аминопиразолы. Кипячение 3-цианохромонов с фенилгидразином в уксусной кислоте дает 1-фенилхромено[4,3-б']пиразол-4(1Я)-оны, а в бензоле в присутствии триэтиламина - фенилгидразоны 2-амино-З-формилхромонов.

4. Обнаружено, что взаимодействие 3-цианохромонов с метилгидразином в бензоле ведет к образованию 3-(2-гидроксиарил)-1-метилпиразол-4-карбонитрилов, которые при кипячении в уксусной кислоте легко циклизуются в 2-метилхромено[4,3-с]пиразол-4(2Я)-оны.

5. Показано, что взаимодействие 3-формилхромона и его производных с гидроксиламином в щелочной среде приводит к получению 2-амино-З-карбамоилхромонов и ранее неизвестных 3-амино-4Я-хромено[3,4-с/]изоксазол-4-онов. Обнаружено новое восстановительное раскрытие изоксазольного кольца 3-амино-4Я-хромено[3,4-йГ]изоксазол-4-онов под действием гидроксиламина, на основе чего разработан простой однореакторный метод синтеза 3-(диаминометилен)хроман-2,4-дионов из доступных 3-формилхромонов.

6. Предложен метод синтеза ранее неизвестных 2-амино-4Я-хромено[3,4-</]оксазол-4-онов путем перегруппировки ацильных производных 3-амино-4Я-хромено[3,4-с/]изоксазол-4-онов.

7. Установлено, что в отличие от 3-формилтиохромона, который реагирует с Ы-нуклеофилами только по альдегидной группе, реакции 3-цианотиохромона с аминами и фенилгидразином протекают по типу 1,4-присоединения с последующим разрывом связи С-Б и образованием новых производных 2-аминотиохромона.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Мошкин, Владимир Сергеевич, 2010 год

1. Nohara A., Umetani Т., Sanno Y. Studies on antianaphylactic agents I: A facile synthesis of 4-oxo-4//-l-benzopyran-3-carboxaldehydes by Vilsmeier reagents // Tetrahedron. 1974. Vol. 30. P. 3553-3561.

2. Nohara A. Synthesis of 3-(1 //-tetrazol-5-yl)chromones and a novel degradation reaction of tetrazole ring with Vilsmeier reagents // Tetrahedron Lett. 1974. Vol. 15. P. 1187— 1190.

3. Reddy G. J., Latha D., Thirupathaiah C., Rao K. S. A mild, one-pot synthesis of 3-cyano-4-benzopyrones from 2-hydroxyacetophenones // Tetrahedron Lett. 2004. Vol. 45. P. 847-848.

4. Hsung R. P., Zificsak C. A.; Wei L.-L., Zehnder L. R., Park F., Kim M., Tran T.-T. T. Rare acid-promoted elimination of O-methyl oximes: A practical synthesis of 3-cyano-4-benzopyrones// J. Org. Chem. 1999. Vol. 64. P. 8736-8740.

5. Nakazumi H., Endo Т., Sonoda H., Kitao T. Synthesis of 3-substituted All-1 -benzothiopyran-4-ones II J. Heterocycl. Chem. 1985. Vol. 22. P. 821-824.

6. Fitton A. O., Frost J. R., Houghton P. G., Suschitzky H. Reactions of formylchromone derivatives. Part 2. Addition reactions of 3-(aryliminomethyl)chromones // J. Chem. Soc. Perkin Trans. I. 1979. P. 1691-1694.

7. Bandyopadhyay C., Sur K. R., Patra R., Sen A. Synthesis of coumarin derivatives from 4-oxo-4H-l-benzopyran-3-carboxaldehyde via 3-(arylaminomethylene)chroman-2,4-dione // Tetrahedron. 2000. Vol. 56. P. 3583-3587.

8. Stankovicova H., Lacova M., Gaplovsky A., Chovancova J., Pronayova N. Reaction of 3-formylchromones with aromatic amino carboxylic acids // Tetrahedron. 2001. Vol. 57. P. 3455-3464.

9. Ghosh С. K., Patra A. Chemistry and application of 4-oxo-4#-l-benzopyran-3-carboxaldehyde II J. Heterocycl. Chem. 2008. V. 45. P. 1529-1547.

10. Ghosh С. K. Heterocycles directly linked to 3-position of 1-benzopyran-4-ones // Heterocycles. 2004. V. 63. P. 2875-2898.

11. Risitano F., Grassi G., Foti F. Reactions of 3-substituted chromones with o-phenylenediamine // J. Heterocycl. Chem. 2001. V. 38. P. 1083-1086.

12. Ghosh C. K., Khan S. Heterocyclic systems. 9. Reaction of 4-oxo-4//-l-benzopyran-3-carboxaldehydes (3-formylchromones) with 1,2-diamines // Synthesis. 1980. P. 701-702.

13. Ghosh C. K., Khan S. Heterocyclic Systems. 10. Defunctionalisation of 4-oxo-4H-l.benzopyran-3-carboxylic acids and -3-carboxaldehydes // Synthesis. 1981. P. 719-721.

14. Ghosh C. K., Pal C., Bhattacharyya A. Reactions of 3-acetyl- & 3-acetyl-2-methyl-4-oxo-4//-l.benzopyranes with nitrogen nucleophiles // Indian J. Chem. 1985. Vol. 24B. P. 914.

15. Ghosh C. K., Bandyopadhyay C. Condensation reactions of 2-(4-oxo-4//-1 -benzopyran-3-yl)-l,3-dioxolane II J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. 1983. P. 1989.

16. Eiden F., Haverland H. Reaktionen von 3-acylchromonen mit phenylhydrazin. 18. Mitt, iiber untersuchungen an 4-pyronen // Arch. Pharm. 1968. Vol. 301. P. 819.

17. Chornous V. A., Bratenko M. K., Vovk M. V., Sidorchuk I. I. Synthesis and antimicrobial activity of pyrazole-4-carboxylic acid hydrazides and N-(4-pyrazoyl)hydrazones of aromatic and heteroaromatic aldehydes // J. Pharm. Chem. 2001. Vol. 35. 203-205.

18. Bandyopadhyay C., Sur K. R., Patra R., Banerjee S. One-pot synthesis of 2-alkyl/arylamino-4-oxo-4//-1 -benzopyran-3-carboxaldehyde from 4-oxo-4//-1 -benzopyran-3-carboxaldehyde // J. Chem. Res. (S). 2003. P. 459-460.

19. Ghosh T., Bandyopadhyay C. Rearrangements of N-alkyl-/aryl-nitrones derived from 4-oxo-4//-l-benzopyran-3-carboxaldehyde a solvent-dependent process // Tetrahedron Lett. 2004. Vol. 45. P. 6169-6172.

20. Singh G., Singh G., Ishar M. P. S. Pericyclic Transformations at the Periphery of Chromen-4-one (=4/7-1 -Benzopyran-4-one): An Unusual Preference for a 1,5-Shift of Allylic Moieties over the Ene Reaction // Helv. Chim. Acta. 2003. Vol. 86. P. 169-180.

21. Nohara A., Umetani T., Miyata Y., Sanno Y. // Ger Often. 1973. N 2 253914. Chem. Abstr. 1973. Vol. 79. 31874y.

22. Nohara A., Kuriki H., Saijo T., Sugihara H., Kanno M., Sanno Y. Studies on antianaphylactic agents. 5. Synthesis of 3-(17/-tetra/.ol-5-yl)chromones, a new series of antiallergic substances II J. Med. Chem. 1977. Vol. 20. P. 141-145.

23. Ellis G. P., Becket G. J. P., Shaw D., Wilson H. K., Vardey C. J., Skidmore I. F. Benzopyrones. 14. Synthesis and anti-allergic properties of some N-tetrazolylcarboxamides and related compounds II J. Med. Chem. 1978. Vol. 21. P. 1120— 1126.

24. Jones W. D., Albrecht W. L. Novel transformation of chromone-3-carboxaldehyde to an0.hydroxybenzophenone // J. Org. Chem. 1996. Vol. 41. P. 706-707.

25. Ghosh C. K., Khan S. Heterocyclic Systems. 11. A Novel Transformation of 4-oxo-4771.benzopyran-3-carboxaldehydes to 3-acetyl-5-(2-hydroxybenzoyl)-2-methylpyridines // Synthesis. 1981. P. 903

26. Haas G. The synthesis of pyridine derivatives from 3-formylchromone //J. Heterocycl. Chem. 1981. Vol. 18. P. 607.

27. Eiden F., Haverland H. 3-Acylchromone. XV. Mitt, über Untersuchungen an gamma-Pyronen II Arch. Pharm. 1967. Vol. 300. P. 806.

28. Fitton A. O. Conversion of 3-Formylchromones into Pyrrole and Thiophene Derivatives II Synthesis. 1977. P. 133.

29. Achaiah G. Die präparative Chemie der O- und N-funktionellen Orthokohlensäure-Derivat& II Indian J. Heterocycl. Chem. 1991. Vol. 1. P. 39.

30. Quiroga J., Rengifo A., Insuasty B., Abonia R., Nogueras M., Sanchez A. A novel product from the reaction of 6-aminopyrimidines and 3-formylchromone // Tetrahedron Lett. 2002. Vol. 43. P. 9061-9063.

31. Plaskon A. S., Ryabukhin S. V., Volochnyuk D. M., Shivanyuk A. N., Tolmachev A. A. A synthesis of 5-hetaryl-3-(2-hydroxybenzoyl)pyrroles // Tetrahedron. 2008. Vol. 64. P. 5933-5943.

32. Clarke P. D., Fitton A. O., Kosmirak M., Suschitzky H., Suschitzky J. L. Reactions of formylchromone derivatives. Part 5. Transformations of 3-formylchromones into pyrroles and pyridines// J. Chem. Soc. Perkin Trans. I. 1985. P. 1747-1756.

33. Abonia R., Insuasty B., Quiroga J., Kolshorn H., Meier H. A versatile synthesis of 4,5-dihydropyrrolol ,2-a.quinoxalines II J. Heterocycl. Chem. 2001. Vol. 38. P. 671-674.

34. Figueiredo A. G. P. R., Tome A. C., Silva A. M. S., Cavaleiro J. A. S. Reaction of chromone-3-carbaldehyde with a-aminoacids — syntheses of 3- and 4-(2-hydroxybenzoyl)pyrroles // Tetrahedron. 2007. Vol. 63. P. 910-917.

35. Ghosh T., Bandyopadhyay C. Reaction of sarcosine with chromone-3-carbaldehyde and 6,6,-(polymethylenedioxy)di(chromone-3-carbaldehyde) // J. Chem. Res. (S). 2007. P. 190-192.

36. Panja S. K., Karmakar P., Chakraborty J., Ghosh T., Bandyopadhyay C. Synthesis of dispiropyrrolidines from chromone-3-carbaldehyde using sarcosine and ninhydrin as the source of an azomethine ylide // Tetrahedron Lett. 2008. Vol. 49. P. 4397-4401.

37. Ibrahim M. A. Ring transformation of chromone-3-carboxylic acid under nucleophilic conditions II ARKIVOC. 2008. (xvii) P. 192-204.

38. Chantegrel B., Nodi A.-I., Gelin S. 4-Oxo-lf/-and-2#-l.benzopyrano[4,3-c]pyrazoles. Preparation from 4-hydroxycoumarin or 3-chromonecarboxylic acid derivatives // Tetrahedron Lett. 1983. Vol. 24. P. 381-384.

39. Ibrahim M. A. Ring transformation of chromone-3-carboxamide // Tetrahedron. 2009. Vol. 65. P. 7687-7690.

40. Klutchko S., Cohen M. P., Shavel J. Jr., M. von Strandtmann. Heterocyclic synthesis with P-ketosulfoxides . IV. Synthesis of 3-substituted chromones // J. Heterocycl. Chem. 1974. Vol. 11. P. 183-188.

41. Ghosh C. K., Karak S. K. Chemistry of A-oxo-AH-1 -benzopyran-3-carbonitrile // J. Heterocyclic Chem. 2005. Vol. 42. P. 1035-1042.

42. Nohara A., Ishiguro T., Ukawa K., Sugihara H., Maki Y., Sanno Y. Studies on antianaphylactic agents. 7. Synthesis of antiallergic 5-oxo-5//-l.benzopyrano[2,3-6]pyridines II J. Med. Chem. 1985. Vol. 28. P. 559-568.

43. Ghosh C. K., Ghosh C., Patra A. 2-Amino-3-iminomethyl-l-benzopyran-4-ones do not function as heterodynes // Indian J. Chem. 1998. Vol. 37B. P. 387-390.

44. Hagen H„ Nilz G., Walter H., Landes A., Freund W. DE Patent N 4039281. (1992). Chem. Abstr. 1992. Vol. 117. 111473.

45. Ghosh C. K., Sahana S. Benzopyrans: Part 34 Reactions of 3-substituted 1-benzopyran-4-ones with N-phenacylpyridinium bromide // Indian J. Chem. 1996. Vol. 35B. P. 203-206.

46. Ghosh C. K., Tewari N., Bandyopadhyay C. Reactions of 3-N,N-dimethylhydrazonomethyl-, oximomethyl- & cyano-chromones with nucleophiles containing nitrogen // Indian J. Chem. 1983. Vol. 22B. P. 1200-1204.

47. Ghosh C. K., Tewari N. Condensation reactions of 4-oxo-4/7-l.benzopyran-3-carbonitrile // J. Org. Chem. 1980. Vol. 45. P. 1964-1968.

48. Sigg I., Haas G., Winkler T. The reaction of 3-formylchromone with ortho-substituted anilines. Preparation of a tetraaza14.annulene // Helv. Chim. Acta. 1982. Vol. 65. P. 275-279.

49. Rihs G., Sigg I., Haas G., Winkler T. The Reaction of 4-oxo-4//-l.benzopyran-3-carbaldehyde with 1,2-benzenediamine. X-Ray structure analysis of the reaction product // Helv. Chim. Acta. 1985. Vol. 68. P. 1933-1935.

50. Ghosh C. K., SinhaRoy D. K., Mukhopadhyay K. K. Reactions of 4-oxo-4//-l.benzopyran-3-carbonitriles with hydrazine, phenylhydrazine, hydroxylamine, and some reactive methylene compounds // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. 1979. P.'1964-1968.

51. Basinski W., Jerzmanowska Z. Reaction of 3-formylchromone with hydroxylamine // Polish J. Chem. 1983. Vol. 57. P. 471^181.

52. Dusemund J., Schurreit T. Saurekatalysierte Reaktionen des 2-Amino-4//-4-oxochromen-3-carboxaldehyds // Arch. Pharm. 1984. Vol. 317. P. 377-379.

53. Ukawa K., Ishiguro T., Wada Y., Nohara A. Synthesis of 5-oxo-5H- 1 .benzopyrano[4,3-6]pyridine derivatives // Iieterocycles. 1986. Vol. 24. P. 1931-1941.

54. Gabbut C. D., Mark Heron B., Hursthouse M. B., Abdul Malik K. M. Conjugate addition of a phosphorus ylide to 3-cyanochromone // Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat. Element. 2000. Vol. 166. P. 99-109.

55. Nakazumi H., Endo Т., Nakaue Т., Kitao Т. Synthesis of 4,10-dihydro-4,10-dioxo-l//l.benzothiopyrano[3,2-/)]pyridine and 7-oxo-7,13-dihydro[ 1 ]benzothiopyrano[2,3-¿>]-1,5-benzodiazepine // J. Heterocycl. Chem. 1985. Vol. 22. P. 89-92.

56. Nakazumi H., Torigoe N., Kuriyama Т., Kitao T. Synthesis of novel heterocyclic compound fused to the benzothiopyran ring from 3-formyl-4//-l-benzothiopyranone // Chem. Express. 1986. Vol. 1. P. 21-24.

57. Сосновских В. Я., Мошкин В. С., Кодесс М. И. Строение продуктов реакции 3-цианохромонов с первичными аминами II Изв. АН. Сер. хим. 2010. С. 602-611.

58. Porter W. R., Trager W. F. 4-Hydroxycoumarin/2-hydroxychromone tautomerism: Infrared spectra of 3-substituted-2-13C-4-hydroxycoumarins // J. Heterocycl. Chem. 1982. Vol. 19. P. 475-480.

59. Basiñski W. Benzopyrones. Part XV. Conversion of some 4-oxo-4//-1 -benzopyran-2-carboxylic acids into AH-1 -benzopyran-4-ones via isoxazoles // Polish J. Chem. 1995. Vol. 69. P. 376-384.

60. Сосновских В. Я., Кодесс М. И., Мошкин В. С. Строение и реакционная способность 2-амино-З-карбамоилхромона // Изв. АН. Сер. хим. 2009. С. 1218-1223.

61. Alkorta I., Elguero J., Denisov G. S. A review with comprehensive data on experimental indirect scalar NMR spin-spin coupling constants across hydrogen bonds // Magn. Reson. Chem. 2008. Vol. 46. P. 599-624.

62. Gómez-Sánchez A., Paredes-León R., Cámpora J. H and С NMR spectra and isomerism of 3-aminoacroleins I I Magn. Res. Chem. 1998. Vol. 36. P. 154-162.

63. Sosnovskikh V. Ya., Moshkin V. S., Kodess M. I. Structural revision in the reactions of 3-cyanochromones with primary aromatic amines. Improved synthesis of 2-amino-3-(aryliminomethyl)chromones // Tetrahedron Lett. 2009. Vol. 50. P. 6515-6518.

64. Sosnovskikh V. Ya., Moshkin V. S., Kodess M. I. On the reaction of 3-cyanochromones with phenyl- and methylhydrazines: Structural revision and a simple synthesis of chromeno4,3-c.pyrazol-4-ones II J. Heterocycl. Chem. 2010. Vol. 47. N 3. P. 629-633.

65. Colotta V., Cecchi L., Melani F., Palazzino G., Filacchioni G. The correct synthesis of 2,3-dihydro-2-aryl-4-r-l.benzopyrano[4,3-c]pyrazole-3-ones // Tetrahedron Lett. 1987. Vol. 28. P. 5165-5168.

66. Ghosh C. K., Pal C. // Indian J. Chem. 1985. Vol. 24B. P. 1288.

67. Chantegrel B., Nadi A.-I., Gelin S. 4-Oxo-l//-and-2//-l.benzopyrano[4,3-c]pyrazoles. Preparation from 4-hydroxycoumarin or 3-chromonecarboxylic acid derivatives // Tetrahedron Lett. 1983. Vol. 24. P. 381-384.

68. Strakova I., Petrova M., Belyakov S., Strakovs A. Reactions of 4-chloro-3-formylcoumarin with arylhydrazines // Chem. Heterocycl. Comp. 2003. Vol. 39. P. 1608.

69. Steinfiihrer T., Hantschmann A., Pietsch M., Weißenfels M. Heterocyclisch c.-anellierte Cumarine aus 4-Azido-3-cumarincarbaldehyden // Lieb. Ann. Chem. 1992. P. 23-28.

70. Trimeche B., Gharbi R., Houla S. E., Martin M.-T., Nuzillard J. M., Mighri Z. Reactivity of l.benzopyrano[4,3-c][l,5]benzodiazepin-7(8//)-ones towards some N-binucleophiles II J. Chem. Res. 2004. P. 170-173.

71. Brown R. E., Lustgarten D. M. US Patent 4024160 (1977) Chem. Abstr, 1977. Vol. 87. 84821.

72. Bevan P. S., Ellis G. P., Hudson H. V., Romney-Alexander T. M. Benzopyrones. Part 23. Cyclization of o-amino carboxamides and related compounds // J. Chem. Soc. Per kin Trans. 1. 1986. P. 1643.

73. Nohara A., Sugihara H., Ukawa K. Japan Patent 53111071 (1978) Chem. Abstr. 1979. Vol. 90. 54827.

74. Jerzmanowska, Z.; Basinski, W.; Zieliriska, L. Chromone derivatives with hydroxylamine // Polish J. Chem. 1980. Vol. 54. P. 383-386.

75. Levy G. C. Nitrogen-15 Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy. John Wiley & Sons. New York. 1979. P. 221.

76. Oki M. Applications of dynamic NMR spectroscopy to organic chemistry. VCH Publishers. Deerfield Beach. 1985. P. 423.

77. McKillop A. Comprehensive Heterocyclic Chemistry II. Katritzky A. R., Rees C. W., Scriven E. F. V., Eds. Oxford: Pergamon. 1996. Vol. 5. P. 485.

78. Darbarwar M., Sundaramurthy V. Synthesis of Coumarins with 3:4-Fused Ring Systems and their Physiological Activity // Synthesis. 1982. P. 337-388.

79. Kaljaj V., Trkovnik M., Stefanovic-Kaljaj L. II J. Serb. Chem. Soc. 1987. Vol. 52. P. 183 Chem. Abstr. 1988. Vol. 108. 150410w.

80. Elguero J. Comprehensive Heterocyclic Chemistry II Katritzky A. R., Rees C. W., Scriven E. F. V. Eds. Oxford: Pergamon. 1996. Vol. 3. P. 18.

81. Sosnovskikh V. Ya., Moshkin V. S., Kodess M. I. Rearrangement of 3-aminoisoxazolo 4,5-c. coumarins into 2-aminooxazolo[4,5-c]coumarins mediated by carboxylic acid anhydrides // Mendeleev Commun. 2010. Vol. 20. P. 209-211.

82. Boulton A. J., Katritzky A. R., Hamid A. M. Heterocyclic rearrangements. Part X. A generalised monocyclic rearrangement // J. Chem. Soc. (C). 1967. P. 2005-2007.

83. Ruccia M., Vivona N. and Spinelli D., Mononuclear Heterocyclic Rearrangements // Adv. Heterocycl. Chem. 1981. Vol. 29. P. 141-169.

84. Vivona N., Macaluso G., Frenna V. Heterocyclic rearrangements. Synthesis and reactivity of oximes of some 3-acylisoxazoles. A reinvestigation // J. Chem. Soc. Perkin Trans. I. 1983. P. 483^189.

85. Cosimelli B., Guernelli S., Spinelli D. On the synthesis and reactivity of the Z-2,4-dinitrophenylhydrazone of 5-amino-3-benzoyl-l,2,4-oxadiazole // J. Org. Chem. 2001. Vol. 66. P. 6124-6129.

86. Chimichi S., Boccalini M., Matteucci A. Unambiguous structure elucidation of the reaction products of 3-acyl-4-methoxy-l-methylquinolinones with hydroxylamine via NMR spectroscopy // Tetrahedron. 2007. Vol. 63. P. 11656-11660.

87. Singh B., Ullman E. F. Photochemical transposition of ring atoms in 3,5-diarylisoxazoles. Unusual example of wavelength control in a photochemical reaction of azirines II J. Am. Chem. Soc. 1967. Vol. 89. P. 6911-6916.

88. Padwa A., Chen E., Ku A. Photochemical transformations of small ring heterocyclic compounds. 70. Thermal and photochemical valence isomerizations of 4-carbonyl-substituted isoxazoles II J. Am. Chem. Soc. 1975. Vol. 97. P. 6484-6491.

89. Buscemi S., Frenna V., Vivona N. Heterocyclic rearrangements The rearrangement of 3-aroylaminoisoxazoles into 2-aroylaminooxazoles // Heterocycles. 1991. Vol. 32. P. 1765-1772.

90. Pace A., Pierro P., Buscemi S., VivonaN., Barone G. Experimental and DFT studies on competitive heterocyclic rearrangements. 3. A cascade isoxazole-l,2,4-oxadiazole-oxazole rearrangement // J. Org. Chem. 2009. Vol. 74. P. 351-358.

91. Stammer С. H. Notes. The reaction of two oxazolo (4', 5'-3,4)coumarins with alkali // J. Org. Chem. 1960. Vol. 25. P. 460-461.

92. Steinschifter W., Fiala W., Stadlbauer W. Synthesis of oxazolo4,5-c.quinolones by thermolytic degradation of 4-azido-l(2H)quinolones // J. Heterocycl. Chem. 1994. Vol. 31. P. 1647-1652.

93. Сосновских В. Я., Мошкин В. С. Прямой синтез 3-(диаминометилен)хроман-2,4-дионов из 3-формилхромонов и гидроксиламина // Изв. АН. Сер. хим. 2010. С. 1031-1033.

94. Ji S.-J., Wang S.-Y., Zhang Y., Loh T.-P. Facile synthesis of bis(indolyl)methanes using catalytic amount of iodine at room temperature under solvent-free conditions // Tetrahedron. 2004. Vol. 60. P. 2051-2055.

95. Chen С. H., Kelts L. W., Luss H. R., Fox J. L. Thiopyranothiopyran chemistry. 2. Synthesis of 2,4-diphenyl-4#-benzoe.thiopyrano[3,4-6]thiopyran-10-one // J. Org. Chem. 1984. Vol. 49. P. 5143-5147.

96. Allen F. H., Kennard O., Watson D. G., Brammer L., Orpen A. G., Taylor R. Tables of bond lengths determined by X-ray and neutron diffraction. Part 1. Bond lengths in organic compounds II J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. 1987. SI—19.

97. Kikionis S., McKee V., Markopoulos J., Igglessi-Markopoulou O. A prominent C-acylation-cyclisation synthetic sequence and X-ray structure elucidation of benzothiopyranone derivatives // Tetrahedron. 2008. Vol. 64. P. 5454-5458.

98. Rudorf W.-D., Augustin M. Umsetzungen substituierter 1-Thiochromone und 4(1/7)-Chinolone mit Nucleophilen // J. Prakt. Chem. 1981. Vol. 323. P. 55-62.

99. Cudero J., Pardo C., Ramos M., Gutierrez-Puebla E., Monge A., Elguero J. Synthesis and molecular structure of heterocyclic Troger's bases derived from C-amino heterocycles // Tetrahedron. 1997. Vol. 53. P. 2233-2240.

100. Cerrada L., Cudero J., Elguero J., Pardo C. Azolyl substituted Troger's bases II J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1993. P. 1713-1714.