Синтез и восстановительные превращения монотерпеновых семичленных лактонов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Валеева, Эльза Финатовна

• Валеева, Эльза Финатовна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Валеева, Эльза Финатовна

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 7 МОНОТЕРПЕНОВЫЕ КЕТОНЫ В СИНТЕЗЕ ОПТИЧЕСКИ АКТИВНЫХ ФЕРОМОНОВ НАСЕКОМЫХ

1.1. Синтезы на основе (R) и (8)-пулегонов и их производных

1.2. Синтезы на основе S-ментона

1.3. Синтезы на основе (R)- и (8)-карвонов

1.4. Синтезы на основе (+)- и (-)-изомеров камфоры

1.5. Синтезы на основе (-)-нопинона

1.6. Синтезы на основе (R)- и (8)-вербенонов

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ 41 2.1. Объекты исследования

2.2. Окисление циклических монотерпеновых кетонов по 42 Байеру-Виллигеру кислотой Каро

2.3. Исследования низкотемпературного гидридного восстановления 50 монотерпеновых семичленных лактонов

2.3.1. Изучение низкотемпературного гидридного восстановления 50 ментолактона и карвоментолактона

2.3.2. Исследование низкотемпературного гидридного восстановления (58,5'8)-оксибмс(1К,8,8-триметил-2-оксаби-цикло[3.2.1]октан-3-она)

2.3.3. Изучение низкотемпературного гидридного восстановления 55 1,8,8-триметил-3-оксабицикло[3.2.1]октан-2-она

2.4. Изучение взаимодействия лактолов и их алюминатов с 57 метилидентрифенилфосфораном в условиях реакции Виттига

2.5. Разработка подходов к синтезу оптически чистого (S,S,S)~ 60 диприонилацетата из ментолактона

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Окисление монотерпеновых циклических кетонов по Байеру- 64 Виллигеру кислотой Каро

3.2. Изучение низкотемпературного гидридного восстановления 69 монотерпеновых семичленных лактонов

3.2.1. Изучение низкотемпературного гидридного восстановления восстановления (58,5'8)-оксибмс(1К,8,8-триметил-2-оксаби-цикло[3.2.1 ]октан-3-она) 3.2.3. Изучение низкотемпературного гидридного восстановления 76 1,8,8 -триметил-3 -оксабицикло [3.2.1] октан-2-она

3.3. Изучение поведения лактолов и их алюминатов в условиях 77 реакции Виттига

3.4. Разработка подходов к синтезу оптически чистого. (S,S,S)~ 81 диприонилацетата из ментолактона ментолактона и карвоментолактона 3.2.2. Исследование низкотемпературного гидридного

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и восстановительные превращения монотерпеновых семичленных лактонов»

Циклические сложные эфиры (лактоны) — достаточно распространенный класс органических соединений, нашедший применение в синтезе различных, в том числе и биологически активных соединений.

В последние годы в ИОХ УНЦ РАН ведутся планомерные фундаментальные и прикладные исследования по изучению химии семичленных лактонов. К моменту начала выполнения данной диссертационной работы были обнаружены необычные восстановительные превращения (-)-ментолактона при взаимодействии с диизобутил-алюминийгидридом, а его производных — ментолактола и его алюмината — с метилидентрифенилфосфораном. Было предположено, что подобные реакции будут характерны и для других семичленных монотерпеновых лактонов и их производных. Для расширения круга таких соединений необходимо было разработать эффективные методы их синтеза, наиболее перспективным из которых представляется окисление по Байеру-Виллигеру циклических монотерпеновых кетонов.

В связи с вышеизложенным синтез монотерпеновых семичленных лактонов из соответствующих циклических кетонов и изучение их восстановительных трансформаций представляется актуальным.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

МОНОТЕРПЕНОВЫЕ КЕТОНЫ В СИНТЕЗЕ ОПТИЧЕСКИ АКТИВНЫХ ФЕРОМОНОВ НАСЕКОМЫХ

Известные сегодня хиральные феромоны насекомых представляют собой сравнительно простые молекулы (не более 4 асимметрических центров и 4 функциональных групп). Структурные фрагменты в них иногда бывают своеобразны, но такое скопление хиральных центров и функциональных групп, какое встречается в молекулах углеводов, простаноидов и макролидных антибиотиков для феромонов не типично. Поэтому для большинства синтезов таких биорегуляторов насекомых идеальный хиральный строительный блок представляется в виде умеренно функционализированного соединения без обилия хиральных центров. Ближе всего к этому идеалу - монотерпеноиды, аминокислоты и оксикислоты [1-11]. Первые особенно удобны для синтеза соединений с разветвленным углеродным скелетом, прежде всего феромонов изопреноидного происхождения. Ассортимент хиральных терпеноидов довольно широк. Все они являются техническими продуктами лесохимической, химико-парфюмерной, пищевой и фармацевтической промышленности [12-15].

В данном обзоре рассмотрены синтетические возможности монотерпеновых кетонов [R-(+)- и 8-(-)-пулегонов (1), (-)-ментона (2), R-(-)-и 8-(+)-карвонов (3), (2К,58)-дигидрокарвона (4), S-(+)- и R-(-)- изомеров камфоры (5), К-(-)-нопинона (6), R-(+)- и 8-(-)-вербенонов (7)] на примерах синтеза оптически чистых и энантиомерно обогащенных феромонов насекомых [7-15].

R -1 S-l S-2 R- 3 S-3 4 О

S - 5 R - 6 S - 7 R - 7

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Валеева, Эльза Финатовна

ВЫВОДЫ

1. С использованием кислоты Каро в реакции Байера-Виллигера выполнен синтез ряда семичленных лактонов, в том числе четырех ранее не описанных [(58,5'8)-оксибис(1К,8,8-триметил-2-оксабицикло[3.2.1]октан-3-он), 2,2-диметил-1,6-диоксаспиро[2.6]-нонан-7-он, 4-(1-гидрокси-1-метилэтил)-7-метилоксепан-2-он, (4R,7S,4'R,7'S)-4,4'-[oKCH6wc(nponaH-2,2-диил)]бмс(7-метилоксепан-2-он)], образующихся в результате окислительных и скелетных превращений бициклических монотерпеновых кетонов [(+)-камфоры, (+)-нопинона, (-)-изокаранона].

2. Обнаружено образование О-изобутильных производных семичленных лактолов {(2-изобугокси-4К-изопропил-7-метилоксепана и 2-изобутокси-Ж,8,8-триметил-3-оксабицикло[3.2.1]октана)} в процессе низкотемпературного (-70°С) восстановления карвоментолактона и а-камфолида диизобутилалюминийгидридом в хлористом метилене по новой реакции в химии алюминийорганических соединений.

3. Установлено, что при восстановлении карвоментолактона в условиях образования 2,6R^HMe™ra-8-rHflp0KCH0KTaH-3-0Ha из (-)-ментолактона, получается, вопреки ожиданиям, не 4R-H30np0nrni-6-rnap0KCHreKcaH-2-0H, а димерный полуацеталь - 6{[l,6-flHrHflpOKCH-3R-H3onponMrenTmi]-oKCH}-3R-изопропилгептаналь.

4. Продемонстрировано, что метилидентрифенилфосфоран в реакциях с рядом семичленных лактолов (карвоментолактол, 1,8,8-триметил-З-оксабицикло-[3.2.1]октан-2-ол) и алюмината карвоментолактола может выступать как восстанавливающий до соответствующих диолов агент.

5. Предложены два новых подхода к синтезу 1 -бром-ЗЗ-метилундекана и 1-бром-45'-метилдодекана - ключевых синтонов для полового феромона рыжего соснового пилильщика, с использованием продуктов низкотемпературного восстановления (-)-ментолактона.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Валеева, Эльза Финатовна, 2010 год

1. Ишмуратов Г.Ю., Харисов Р.Я., Яковлева М.П. Эндо- и экзо-гормоны насекомых: характеристика, синтез и применение (учебное пособие для ВУЗов) / Уфа: Реактив, 2000. 34 с.

2. Одиноков В.Н., Куковинец О.С., Зайнуллин Р.А., Толстиков Г.А. Синтез ювенильных гормонов насекомых и их аналогов // Успехи химии. 1992. -V. 61, №7.-С. 1332-1391.

3. Лебедева К.В., Миняйло В.А., Пятнова Ю.Б. Феромоны насекомых. М.: Наука, 1984. - 268 с.

4. Mori К. The Synthesis of Insect Pheromones, in Total synthesis of natural products / Ed. J. Simon. J. Wiley, New-York, 1981. V. 4. - P. 1-185.

5. Племенков B.B. Химия изопреноидов. Калининград-Казань-Барнаул: Изд-во Алтайского университета, 2007. - 322 с.

6. Горяев М.И. Характеристика химических соединений, входящих в состав эфирных масел / Под. ред. проф. Пигулевского Г.В. Алма-Ата: изд-во АНКаз. ССР, 1953.-371 с.

7. Овчинников Ю.А. Биоорганическая химия. М.: Просвещение, 1987. -815 с.

8. Пентегова В.А., Дубовенко Ж.В, Ралдугин В.А., Шмидт Э.Н. Терпеноиды хвойных растений. Новосибирск: Наука, 1987. - 96 с.

9. Нгуен Конг Хао. Новые пути синтеза феромонов и ювеноидов: Автореф. дис. д-ра хим. наук. Москва, 1987. - 46 с.

10. Серебряков Э.П. Хиральные продукты переработки древесины в тонком органическом синтезе: перспективы и условия их использования // Тезисы докладов III Всероссийского совещания «Лесохимия и органический синтез». — Сыктывкар, 1998. —С. 16.

11. Фролова JI.Л., Пантелева М.В., Кучин А.В. Термическая изомеризация бициклических монотерпенов // Тезисы докладов III Всероссийского совещания «Лесохимия и органический синтез». — Сыктывкар, 1998. — С. 139.

12. Ишмуратов Г.Ю., Яковлева М.П., Харисов Р.Я., Толстиков Г.А. Монотерпеноиды в синтезе оптически активных феромонов насекомых // Успехи химии.-1997.-№ 12.-С. 1095-1124.

13. Ишмуратов Г.Ю., Яковлева М.П., Харисов Р.Я., Толстиков Г.А. Монотерпеноиды в синтезе оптически активных феромонов насекомых. -Уфа: Гилем, 1999. 99 с.

14. Одиноков В.Н., Буров В.Н., Куковинец О.С., Ишмуратов Г.Ю., Шамшев И.В., Селицкая О.Г., Зайнуллин Р.А. Семиохемики в защите зерна и зернопродуктов от вредных насекомых. Уфа: Гилем, 2005. - 232 с.

15. Одиноков В. Н., Серебряков Э. П. Синтез феромонов насекомых. Уфа: Гилем, 2001.-372 с.

16. Kurosawa S., Bando М., Mori К. Synthesis of (li?,4i?,55)-(+)-acoradiene, the structure proposed for the aggregation pheromone of the broad-horned flour beetle // Eur. J. Org. Chem. 2001. - N 23. - P. 4395-4399.

17. Overberger C.G., Weise J.K. Synthesis and Optical Rotatory Dispersion Studies of Asymmetric Triepan-2-ones // J. Am. Chem. Soc. 1968. - V. 90, N 13.-P. 3525-3532.

18. Moore C.J., Hubener A., Tu Y.Q., Kitching W., Aldrich J.R., Schulz S.,

19. Francke W. A new spiroketal type from the Insect Kingdom // J. Org. Chem. -1994. V. 59, N 21. - P. 6136-6139.

20. Tu Y.Q., Moore C.J., Kitching W. From (R)-(+)-pulegone to (25,4^,6^,85)-2,4,8-trimethyl-l,7-dioxaspiro5.5.undecane — a unique spiroacetal from the insect kingdom // Tetrahedron: Asymmetry. 1995. - V. 6, N 2. - P. 397-400.

21. Sugai Т., Ohta H. Enzymatic preparation of ethyl (5)-3-hydroxybutanoate with a high enantiomeric excess // Agric. Biol. Chem. 1989. - V. 53, N 7. - P. 2009-2010.

22. Noyori R., Ohkura Т., Kitamura M. Asymmetric hydrogenation of P-keto carboxylic esters. A practical, purely chemical access to |3-hydroxy esters in high enantiomeric purity // J. Am. Chem. Soc. 1987. - V. 109, N 19. - P. 5856-5858.

23. Miller D., Bilodeau F., Burnell R. H. Stereoselective synthesis of isomers of 3,7 dimethylnonadecane, a sex pheromone of the alfalfa blotch leafminer (Agromyza frontella Rondani) // Can. J. Chem. - 1991. - V. 69, N 7. - P. 11001106.

24. Mori K., Wu J. Pheromone synthesis. CXXV. Synthesis of the four possible stereoisomers of 3,7 — dimethylnonadecane, the femal sex pheromone of Agromysa frontella Rondani // Liebings Ann. Chem. 1991. - N 3. - P. 213217.

25. Ишмуратов Г.Ю., Яковлева М.П., Выдрина В.А., Толстиков Г.А. Енолизация (-)-ментона в направленном синтезе низкомолекулярных биологически активных веществ // Химия растительного сырья. 2008. -№ 1.-С. 5-28.

26. Ишмуратов Г.Ю., Харисов Р.Я., Газетдинов P.P., Толстиков Г.А. Синтез феромонов насекомых на основе окислительных трансформаций природных монотерпеноидов // Химия природ, соедин. 2005. - № 6. - С. 509-522.

27. Ишмуратов Г.Ю., Харисов Р.Я., Латыпова Э.Р., Талипов Р.Ф. Инициируемые нуклеофильными агентами превращения а,р-еноновых природных циклических монотерпеноидов в направленном синтезе // Химия природ, соедин. 2006. - № 4. - С. 303-316.

28. Вейганд К., Хильгетаг Г. Методы эксперимента в органической химии. — М. Химия. - 1968. - С. 246.

29. Meziane S., Lanter P., Longeray R., Arnaud C. Baeyer-Villiger oxidation of cyclic ketones with monopersuccinic acid in water // C. R. Acad. Sci., Ser. lie: Chim. 1998. -V. 1, N2.-P. 91-94.

30. Gusso A., Baccin C., Pinna F., Strukul G. Platinum-catalyzed oxidations with hydrogen peroxide: enantiospecific Bayer-Villiger oxidation of cyclic ketones //Organometallics.- 1994.-V. 13,N9.-P. 3442-3451.

31. Сафиуллин P.JT., Волгарев A.H., Комиссаров В.Д., Толстиков Г.А. Алкансульфонадкислоты новые окислительные реагенты в реакции Байера-Виллигера // Изв.АН. Сер.хим. - 1990. - № 9. - С. 2188-2189.

32. Яковлева М.П. Синтез феромонов насекомых на основе продуктов природного и синтетического происхождения: Дисс. канд. хим. наук. -Уфа, 1996. 159 с.

33. Miller D., Bilodeau F., Burnell R.H. Stereoselective syntheses of isomers of 3,7-dimethylnonadecane, a sex pheromone of the alfalfa blotch leafminer СAgromyzafrontella) // Canad. J. Chem. 1991. - V. 69, N 7. - P.l 100-1106.

34. Shono Т., Matsumura Y., Hibino K., Miyawaki S. A novel synthesis of 1-citronellol from 1-menthone // Tetrahedron Lett. 1974. - V. 15, N 14. - P. 1295-1298.

35. Сёно Т., Такаги К. Получение (-)-цитронеллола / Япон. Пат., кл. С 07 С 33/02, С 07 С 29/00, № 56-29647, заявл. 24.10.73, № 48-118898, опубл. 9.07.81.

36. Газетдинов P.P. (К)-4-Ментенон и этил-(38)-гидроксибутаноат в синтезе низкомолекулярных биорегуляторов насекомых: Дис. канд. хим. наук. -Уфа, 2004. 100 с.

37. Газетдинов P.P., Харисов Р.Я., Зорин В.В., Ишмуратов Г.Ю. Синтез оптически чистого (7?,/?)-диметилдеканаля агрегационного феромона малого и булавоусого мучных хрущаков // Баш. хим. ж. - 2003. - Т. 10, № 1.-С. 37-39.

38. Харисов Р.Я., Латыпова Э.Р., Талипов Р.Ф., Муслухов P.P., Ишмуратов Г.Ю. (Д)-4-Ментенон в синтезе оптически чистого полового феромона персиковой минирующей моли Lyonetia clerckella И Изв. АН. Сер. хим. -2003.-№ 10.-С. 2146-2148.

39. Латыпова Э.Р. (7?)-4-Ментенон в реакциях 1,2- и 1,4-присоединения: Дисс. канд. хим. наук. Уфа, 2005. - 112 с.

40. Shankaran К., Rao A.S. Synthesis of 2,6 dimethyl - 1,6 - heptadien - 3 - ol acetate, a probable biogenetic precursor of the pheromone, 2,6 — dimethyl -1,5 - heptadien - 3 - ol acetate // Indian.J.Chem., Section В - 1982. - Т. 21. -P. 542-544.

41. Ишмуратов Г.Ю., Яковлева М.П., Ганиева В.А., Муслухов P.P., Толстиков Г.А., Синтез перспективного хирального синтона — изопропил 4К-метил - 6 - йодгексанота - из Ь-(-)-ментола // ХПС - 2005. - № 1. - С. 33-36.

42. Ишмуратов Г.Ю., Яковлева М.П., Ганиева В.А., Амирханов Д.В., Толстиков Г.A., L- (-)-ментола в синтезе ключевых синтонов для оптически активных метилразветвлённых феромонов насекомых // ХПС — 2005.-№6.-С. 592-593.

43. Ebert S., Krause N. Synthesis of the insect pheromone (25',3<S',7i?»S)-diprionyl acetate by diastereoselective protonation // Eur. J. Org. Chem. 2001. — V. 2001,N20.-P. 3831-3835.

44. Schreiber S.L. Fragmentation reactions of a-alkoxy hydroperoxides and application to the synthesis of the macrolide (±)-recifeiolide // J. Amer. Chem. Soc. 1980. - V. 102, N 19. - P. 6163-6165.

45. Petasis N.A., Lu S.-P. Methylenations of heteroatom-substituted carbonyls with dimethyl titanocene // Tetrahedron Lett. 1995. - V. 36, N 14. - P. 2393-2396.

46. Mori K., Igarashi Y. Synthesis of the enantiomers of a-phellandren-8-ol (p-mentha-l,5-dien-8-ol), a monoterpene from bark beetles // Lieb. Ann. Chem. -1988.-Nl.-P. 93-95.

47. Бартон Д., Оллис В.Д. Общая орг. Химия. М: Химия, 1982. - Т. 2. - 661 с. Comprehensive organic chemistry, Oxford, 1979.

48. Mori К., Fukamatsu К. A new synthesis of (+)-grandisol // Lieb. Ann. Chem. -1992.-N 5.-P. 489-493.

49. Boyer F.-D., Ductor O.-H. Total synthesis of the enantiomers of Aspidiotus nerii sex pheromone // C. r. Acad. Sci. Ser. 2. Fasc. C. 1999. - V. 2, N 1. - P. 29-33.

50. Baudouy R., Maliverney C. Synthese diastereoselective d'une composante de la pheromone sexuelle de "L'ecaille Rounge de Californie": l'acetated'isopropenyl 6 - methyl - 3 - decene - 9 - yle (3S, 6R) // Tetrahedron. -1988. - V. 44, N 2. - P. 471-480.

51. Hutchinson J.H., Money T. A formal enantiospecific synthesis of California red scalepheromone// Can.J.Chem. 1985.-V. 63,N 11.-P. 3182-3185.

52. Palomo C., Oiarbide M., Aizpunia J.M., Gonzalez A., Garcia J.M., Landa C., Odriozola I., Linden A. Highly diastereoselective aldol reaction with camphor-based acetate enolate equivalents // J. Org. Chem. 1999. - V. 64, N 22. - P. 8193-8200.

53. Arceo E., Odriozola J. M., Garcia J. M., Gonzalez A., Gil P. Asymmetric synthesis of (R)-4-hexanolide, the pheromone of Trogoderma glabrum // Tetrahedron: Asymmetry. 2003. - V. 14, N 12. - P. 1617-1621.

54. Заявка 56-79602. Япония. Аттрактанты для тараканов. / Нисино О., Такаянаги X. Положит, решение от 30.06.81. - Реф.в: РЖХ. - 1982. -230377П.

55. Hobbs P.D., Magnus P.D. Studies on terpenes. 4. Synthesis of optically active grandisol, the boll weevil pheromone // J.Amer.Chem.Soc. 1976. - V. 98, N 15.-P. 4594-4600.

56. Hobbs P.D., Magnus P.D. Synthesis of optically active grandisol // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1974. - N 21. - P. 856-857.

57. Gansca L., Tautan L., Oprean I., Maxim S., Ciotiau§ I. Exo- and endohormones. XXIII. Synthesis of (-)-c/s-verbenol, the main component of the aggregation pheromones of the bark beetle Ips typographus // Proc. Rom. Acad. B. 2005. - V. 7, N 1. - P. 3-7.

58. Кучин A.B., Фролова JI.JI., Пантелеева M.B. Бициклические терпеновые диолы как лиганды для синтеза хиральных катализаторов // Тезисы докладов II Всероссийской конференции «Химия и технология растительных веществ». Казань, 2002. — С. 5.

59. Фролова JI.JI., Пантелева М.В., Древаль И.В., Алексеев И.Н., Кучин А.В. Стереоселективное восстановление вербенона в z/ис-вербенол // Тезисы докладов I Всероссийской конференции «Химия и технология растительных веществ». Сыктывкар, 2000. — С. 150.

60. Зайнуллин Р.А. Синтез изопреноидных ювеноидов и феромонов на основе озонолиза циклоалкенов: Автореф. Дис. канд. Хим. Наук. Уфа, 1989. -17 с.

61. Одиноков В.Н., Куковинец О.С., Касрадзе В.Г., Зайнуллин Р.А. Феромоны и ювеноиды на основе продуктов озонолиза (+)-3-карена и (+)-а-пинена // Тезисы докладов 1 Всероссийского совещания «Лесохимия и органический синтез». Сыктывкар, 1994. - С. 12.

62. Odinokov V.N., Akhmetova V.R., Kukovinets O.S., Zainullin R.A. The synthesis of Planococcus citri pheromone based on the ozonolysis of (+)-oc-pinene // VI International Conference of Organic Synthesis. Abstracts. -Moscow, 1986.-P. 90.

63. Куковинец O.C., Зверева Т.И., Касрадзе В.Г., Зайнуллин Р.А., Галин Ф.З., Фролова Л.Л., Кучин А.В., Спирихин Л.В., Абдуллин М.И. Новый метод синтеза феромона Planococcus citri Н Химия природ, соедин. 2006. — №2.-С. 179-180.

64. Ohloff G., Giersch W. Access to optically active Ipsdienol from verbenone // Helv. Chim. Acta. 1977. -V. 5, N 60. -P. 1496-1500.

65. Общая органическая химия. / Под ред. Д. Бартона и У.Д. Оллиса. Т.4. Карбоновые кислоты и их производные. Соединения фосфора. М.: Химия. - 1983.-728 с.

66. Kulesza J., Gora J. О stereochemii reakcji przylaczenia acetylenu do (-) mentonu I (-) karwomentonu // Roczn. chem. 1969. - V. 43, N 5. - P. 955962.

67. Meinwald J., Gassman P.G. Highly Strained Bicyclic Systems. 11. The Synthesis of Optically Active 2a- and 2p-Amino and Hydroxy Bicyclo2,1 ,l.hexanes // J. Amer. Chem. Soc. 1960. - V. 82, N 20. - P. 54455450.

68. Zweifel G., Brown С. H. Hydroboration of Terpenes. II. The Hydroboration of a- and (3-Pinene — The Absolute Configuration of the Dialkylborane from the Hydroboration of a-Pinene // J. Amer. Chem. Soc. 1964. - V. 86, N 3. - P. 393-397.

69. Miller D., Bilodeau F., Burnell R.H. Stereoselective syntheses of isomers of 3,7-dimethylnonadecane, a sex pheromone of the alfalfa blotch leafminer (Agromyza frontella) H Canad. J. Chem. 1991. - V. 69, N 7. - P. 1100-1106.

70. Goswami Papori, Hazarika Saroj, Das Archana M., Chowdhury Pritish // Ind. J. Chem. Section B: Organic Chemistry Including Medical Chemistry. 2004. -V. 43, N6.-P. 1275-1281.

71. Suginome H., Yamada S. Replacement of a Carbonyl Group of Camphor by an Oxygen Atom. Synthesis of l,7,7-Trimethyl~2-oxabicyclo2.2.1.heptane // Bull. Chem. Soc. Jap. 1985. - V. 58, N 10. - P. 3055-3056.

72. Thomas A. F., Rey F. The Baeyer Villiger Reaction of Pinanones (Bicyclo3.1.1 .heptanones // Tetrahedron. - 1992. - V. 48, N 10, P. 1927-1942.

73. Masao H., Shigetaka Y., Akiko S., James H. C., Takashi M. MMPP (Magnesium Monoperoxyphthalate) in Acetonitrile; A New Approach to the Synthesis of Lactones via Baeyer-Villiger Oxidation of Cyclic Ketones //

74. Synth. Commun. 1996. - V. 26, N 24. - P. 4591-4596.

75. Brougham P., Cooper M.S., Cummerson D.A., Heaney H., Thompson N. Oxidation Reactions Using Magnesium Monoperphthalate: A Comparison with m-Chloroperoxybenzoic Acid // Synthesis. 1987. - P. 1015-1017.

76. Sauers R. R. Oxidation of Camphor with Peracetic Acid // J. Org. Chem. -1959. V. 24, N 7. - P. 925-927.

77. Джемилев У.М., Востриков H.C., Моисеенков A.M., Толстиков Г.А. Пентафторнадбензойная кислота новый высокоактивный и стабильный окисляющий агент // Изв. АН СССР. Сер. хим. - 1981. - № 6. - С. 13201322.

78. Сафиуллин Р.Л., Волгарев А.Н., Ишмуратов Г.Ю., Яковлева М.П., Одиноков В.Н., Комиссаров В.Д., Толстиков Г.А. Декансульфонадкислота как новый окислитель в реакции Байера Виллигера // Доклады АН СССР. - 1991. - Т. 316. - № 3. - С. 640-642.

79. Lapalme R., Borschberg H.-J., Soucy P., Deslongchamps P. Thermal decomposition of ozonides. A complementary method to the Baeyer-Villiger oxidation of hindered ketones // Can. J. Chem. 1979. - V. 57, N 24. - P. 3272-3277.О

80. Органические реакции. Под ред. Луценко И.Ф. М. - Изд-во иностранной литературы. - 1959. - Т. 9. - 614 с.

81. Bayer A., Villiger V. // Berichte. 1899. - V. 32. - P. 3625.

82. Потапов В.М. Стереохимия. М.: Химия. 1988. - 464 с.

83. Connolly J. D., Overton К. H. The constitution and stereochemistry of the lactone C10H16O4 formed in the oxidation of camphor by peracids // J. Chem. Soc.-1961.-P. 3366-3372.

84. Ли Дж. Дж. Именные реакции. Механизмы органических реакций. М.: Бином. Лаборатория знаний. 2006. - 456 с.

85. Palomo С., Oiarbide М., Aizpunia J.M., Gonzalez A., Garcia J.M., Landa С., Odriozola I., Linden A. Highly diastereoselective aldol reaction with camphor-based acetate enolate equivalents // J. Org. Chem. 1999. - V. 64, N 22. - P. 8193-8200.

86. Suginome H., Yamada S. Replacement of a Carbonyl Group of Camphor by an Oxygen Atom. Synthesis of l,7,7-Trimethyl-2-oxabicyclo2.2.1.heptane // Bull. Chem. Soc. Jap. 1985. -V. 58, N 10. - P. 3055-3056.

87. Ишмуратов Г.Ю., Яковлева М.П., Выдрина B.A., Муслухов P.P., Толстиков Г.А. Необычное поведение метилидентрифенилфосфорана в реакциях с ментолактолом и его алюминатом // Бутлеровские сообщения. 2007. - Т. 12, № 6. - С. 31-33.

88. Mori К. Synthesis of insect pheromones, 1979-1989 / In: The total synthesis of natural products, New York, 1992, 4, 533 pp.

89. Kikukava Т., Imaida M., Tai A. Syntheses of the Sex-Attractant of Pine Sawflies // Bull. Chem. Soc. Japan. 1984. - V. 57, N 7. - P. 1954-1960.

90. Mori K., Tamada S. Stereocontrolled synthesis of all of the four possible stereoisomers of erythro-3,7-dimethyl-pentadec-2-yl acetate and propionate, thesex pheromone of the pine sawflies // Tetrahedron. 1979. - V. 35. - P. 12791284.

91. Nicotra F., Panza L., Ronchetti F., Russo G., Toma L. Synthesis of Enantiomerically Pure 24-Alkylsterol Side Chains, in Both Enantiomeric Forms, Starting from (R)-(+)- Limonene // J.Org.Chem. 1986. - V. 51, N 8. -P. 1272-1276.

92. Lanz M., Bartels В., Pfander H. Total Synthesis of (all-E,2R,6R,2 R,6 R)-and (all-E,2R,6S,2 R,6 S)-2,2 -Z)w(4-hydroxy-3-methylbut-2-enyl)-y,y-carotene (Sarcinaxanthin) // Helv.Chim.Acta. 1997. - V. 80. - P.804-817.