Реакции третичных пропаргиловых спиртов в суперосновных средах: циклодимеризация, ацетализация, винилирование тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Бидусенко, Иван Анатольевич

• Бидусенко, Иван Анатольевич
• кандидат химических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат химических наук Бидусенко, Иван Анатольевич

Оглавление

Введение

Глава 1. Реакции кетонов с ацетиленами в суперосновных средах (Литературный обзор)

1.1. Этинилирование кетонов ацетиленами в суперосновных средах

1.2. а-С-Винилирование кетонов арилацетиленами в суперосновных средах

1.3. Катализируемые супероснованиями каскадные сборки гетероциклических систем с участием кетонов и ацетиленов

1.3.1. 2,5-Диарилфураны из алкиларилкетонов и арилацетиленов

1.3.2. Диспироциклические кетали из циклогексанонов и арилацетиленов

1.3.3. Гексагидроазуленоны из 2-алкилциклогексанонов и арилацетиленов

1.3.4. 7-Метилен-6,8-диоксабицикло[3.2.1]октаны из

алкиларил(гетарил)кетонов и ацетилена

1.4. Заключение

Глава 2. Реакции третичных пропаргиловых спиртов в суперосновных

средах: синтез 7-метилен-6,8-диоксабицикло[3.2.1]октанов

(Обсуждение результатов)

2.1. Циклодимеризация третичных пропаргиловых спиртов в 7-метилен-6,8-диоксабицикло[3.2.1]октаны под действием супероснования

2.1.1. Строение 7-метилен-6,8-диоксабицикло[3.2.1]октанов 8-4 по данным спектроскопии ЯМР

2.1.2. Вероятные схемы димеризации третичных пропаргиловых спиртов в 7-метилен-6,8-диоксабицикло[3.2.1]октаны

2.2. Третичные пропаргиловые спирты из 1,5-дикетонов и ацетилена как интермедиаты в сборке 7-метилен-6,8-диоксабицикло[3.2.1]октанов

2.2.1. Вероятная схема образования 7-метилен-6,8-

диоксабицикло[3.2.1]октанов 8,17, 28-41 из 1,5-дикетонов и

ацетиленов

2.3. Реакции алифатических третичных пропаргиловых спиртов с ацетиленом в суперосновных средах

2.3.1. Реакция циклоалифатических пропаргиловых спиртов с ацетиленом в суперосновной системе КОН/ДМСО

2.3.2. Реакции открытоцепных алифатических пропаргиловых спиртов

с ацетиленом в суперосновной системе КОН/ДМСО

2.4. Усовершенствованный синтез третичных пропаргиловых спиртов из алкиларил(гетарил)кетонов и ацетилена

Глава 3. Экспериментальная часть

3.1. Циклодимеризация третичных пропаргиловых спиртов 1-7 в системе КОН/ДМСО/ацетилен. Синтез 7-метилен-6,8-диоксабицикло[3.2.1]октанов 8-14

3.2. Реакция 1,5-дикетонов 15,18-23 с ацетиленами 24-27

3.2.1. Бициклооктаны 8,17, 28-32 из 1,5-дикетонов 15,18-23 и ацетилена

3.2.2. Бициклооктаны 33-41 из 1,5-дикетонов 15,18,19-23 и арил(гетарил)ацетиленов 25-27

3.3. Реакции алифатических третичных пропаргиловых спиртов с ацетиленом

3.3.1. Синтез виниловых эфиров циклоалифатических пропаргиловых спиртов 44, 45

3.3.2. Реакции открытоцепных алифатических пропаргиловых спиртов 47а,б с ацетиленом

3.4. Синтез третичных пропаргиловых спиртов 1-7,16 из кетонов 53-59,

15 и ацетилена в системе К0Н/ЕЮН/Н20/ДМС0

3.4.1. Синтез (£)-1-(1-винил-4,5-дигидро-1Я-бензо[^]индол-2-ил)-3-фенилпроп-2-ен-1-она (61)

Выводы

Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Реакции третичных пропаргиловых спиртов в суперосновных средах: циклодимеризация, ацетализация, винилирование»

Введение

Актуальность работы. К популярным синтетическим методологиям, активно развивающимся в настоящее время, следует отнести присоединение ацетиленовых карбанионов к карбонильной группе (реакция этинилирования или алкинольный синтез Фаворского) и нуклеофильное присоединение к тройной связи (реакция винилирования).

В последние годы эти реакции, протекающие в сверхосновных средах, получают неожиданное развитие и реализуются в различных комбинациях как последовательные стадии в каскадных сборках гетероциклических систем (фуранов, 8-карболинов, пирролопиридинов, диспироциклических кеталей, оксаазабицикло[3.1.0]гексанов и др.). К таким сборкам относится однореакторный диастереоселективный синтез 7-метилен-6,8-диоксабицикло [3.2.1] октанов из двух молекул кетона и двух молекул ацетилена в суперосновных суспензиях МОН/ДМСО (М = щелочной металл) [Trofimov В. A. et al. Eur. J. Org. Chem. - 2009. - № 30. - P. 5142-5145].

6,8-Диоксабицикло[3.2.1]октановый скелет является структурным фрагментом феромонов насекомых, регуляторов поведения млекопитающих, токсинов морских организмов. В органическом синтезе 6,8-диоксабицикло [3.2.1] октаны активно используют для получения 1,5-дикетонов, 5,е-ненасыщенных кетонов, замещенных пиридинов, 1,2-циклопентандиолов, ди- и тетрагидропиранов, аналогов полисахаридов.

Существующие подходы к получению бициклооктанов, как правило, многостадийны (от 6 до 11 стадий), либо требуют экзотических исходных соединений. В то же время их однореакторный синтез из кетонов и ацетилена (базовых соединений органической химии) может дать начало новой концепции получения производных важнейших феромонов насекомых и млекопитающих, а также перспективных строительных блоков для тонкого органического синтеза.

Цель работы - систематическое изучение фундаментальных закономерностей синтеза 6,8-диоксабицикло[3.2.1]октанов из кетонов и ацетилена в суперосновных средах, проверка участия третичных пропаргиловых спиртов в качестве ключевых интермедиатов этой реакции (возможность их циклодимеризации) и разработка новых удобных подходов к получению 6,8-диоксабицикло[3.2.1]октанов.

Исследования, проведенные в рамках диссертационной работы, выполнены в соответствии с планами НИР Иркутского института химии им. А. Е. Фаворского СО РАН по теме: "Направленный синтез на базе ацетилена и его производных новых универсальных строительных блоков, биологически активных соединений, мономеров, макромолекул и гибридных нанокомпозитов с целью получения веществ и материалов для высоких технологий" (№ гос. регистрации 01201061738). Часть исследований проводилась при финансовой поддержке Совета при Президенте РФ по грантам и государственной поддержке ведущих научных школ (грант НШ-1550.2012.3), Российского фонда фундаментальных исследований (гранты № № 11-03-00270, 12-03-31075).

Научная новизна и практическая значимость работы. Впервые показано, что третичные пропаргиловые спирты - продукты этинилирования алкиларил(гетарил)кетонов по Фаворскому - под действием супероснования КОН/ДМСО подвергаются диастереоселективной циклодимеризации в 7-метилен-6,8-диоксабицикло[3.2.1]октаны.

Открыта синтетически важная реакция - катализируемая супероснованиями стереоселективная каскадная циклизация 1,5-дикетонов с ацетиленами, открывающая доступ к неограниченному ряду полизамещенных 7-метилен-6,8-диоксабицикло[3.2.1]октанов и их производных.

Впервые реализовано прямое винилирование третичных пропаргиловых спиртов алифатического ряда ацетиленом (катализ супероснованием КОН/ДМСО), что открывает реальные перспективы использования ранее неизвестных виниловых эфиров третичных пропаргиловых спиртов в органическом синтезе.

С целью повышения доступности исходных третичных пропаргиловых спиртов ароматического и гетероароматического ряда разработан эффективный и технологичный метод их получения реакцией алкиларил(гетарил)кетонов с ацетиленом при атмосферном давлении в системе К0Н/ЕЮН/Н20/ДМС0.

Все полученные результаты вносят принципиальный вклад, как в теоретическую, так и синтетическую химию практически важных третичных пропаргиловых спиртов.

Личный вклад автора. Автором выполнена вся экспериментальная работа. Автор принимал непосредственное участие в планировании экспериментов, интерпретации полученных результатов, обсуждении спектральных данных, формулировке выводов и написании статей.

Апробация работы и публикации. Отдельные результаты настоящего исследования были представлены на Всероссийской молодежной научной конференции «Актуальные проблемы органической химии» (Новосибирск, 2012), на конкурсе научных работ молодых ученых и аспирантов ИрИХ СО РАН (Иркутск, 2012). По материалам диссертации опубликовано 7 статей в международных и отечественных журналах.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 110 страницах, состоит из введения, трех глав, выводов и библиографии (138 ссылок).

Первая глава - обзор литературы, посвященный реакциям кетонов с ацетиленами в суперосновных средах (этинилирование и С-винилирование кетонов ацетиленами, основно-каталитические каскадные синтезы циклических систем с участием кетонов и ацетиленов). Вторая глава содержит результаты и обсуждение собственных исследований автора. Подробное изложение экспериментальных подробностей приведено в третьей главе.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Бидусенко, Иван Анатольевич

Выводы

1. Обнаружена новая синтетически важная реакция - диастереоселективная циклодимеризация третичных пропаргиловых спиртов, протекающая в системе КОН/ДМСО/ацетилен и обеспечивающая однореакторный подход к 7-метилен-6,8-диоксабицикло[3.2.1]октанам - структурным аналогам феромонов насекомых, гормонов млекопитающих, токсинов морских организмов, а также перспективным строительным блокам многоцелевого органического синтеза.

2. Открыта катализируемая супероснованиями каскадная циклизация 1,5-дикетонов с ацетиленами в 7-метилен-6,8-диоксабицикло[3.2.1]октаны, позволяющая не только формировать скелет диоксабициклооктанов в одну препаративную стадию, но и вводить в его структуру разнообразные алкильные, арильные и гетарильные заместители в различных комбинациях.

3. Впервые реализовано основно-каталитическое винилирование третичных пропаргиловых спиртов циклоалифатического ряда ацетиленом. Полученный результат делает ранее неизвестные виниловые эфиры третичных пропаргиловых спиртов доступными и открывает принципиальную возможность их использования в синтетических целях как строительных блоков многоцелевого назначения и мономеров. Показана возможность синтеза виниловых эфиров третичных пропаргиловых спиртов напрямую из кетонов и ацетилена в суперосновной системе КОН/ДМСО.

4. Установлено, что открытоцепные алифатические третичные пропаргиловые спирты реагируют с ацетиленом в системе КОН/ДМСО, подвергаясь серии последовательных и параллельных превращений, образуя виниловые эфиры третичных пропаргиловых спиртов, 5-метилен-1,3-диоксоланы, моновиниловые эфиры ацетиленовых диолов и продукты автовинилирования пропаргиловых спиртов.

5. Разработан новый эффективный метод получения пропаргиловых спиртов реакцией алкиларил(гетарил)кетонов с ацетиленом при атмосферном давлении в системе К0Н/ЕЮН/Н20/ДМС0. Метод открывает простой и безопасный путь к труднодоступным третичным пропаргиловым спиртам ароматического и гетероароматического ряда без использования высокого давления ацетилена и пожаровзрывоопасных растворителей.

1.4. Заключение

Как показывает литературный обзор, имеется большое количество публикаций, посвященных исследованию реакций кетонов с ацетиленами в присутствии супероснований. В основном они относятся к этинилированию кетонов по Фаворскому. В последнее время появились новые направления катализируемых супероснованиями реакций кетонов с ацетиленами. Это, прежде всего, нуклеофильное присоединение карбанионов кетонов к тройной связи ацетилена (реакция С-винилирования кетонов арилацетиленами). Другое новое направление связано с изучением катализируемых суперосновными суспензиями МОН/ДМСО каскадных сборок гетероциклических систем, в ходе которых происходит одновременная реализация в различных комбинациях реакций этинилирования и винилирования кетонов ацетиленами. К таким сборкам относится синтез 7-метилен-6,8-диоксабицикло[3.2.1]октанов (Схема 19) из двух молекул кетона и двух молекул ацетилена, продемонстрированный на ограниченном числе примеров в работе [59].

Дальнейшему систематическому изучению фундаментальных закономерностей и особенностей синтеза 6,8-диоксабицикло[3.2.1]октанов из кетонов и ацетилена в суперосновных средах, установлению ключевых интермедиатов этой сборки, проверке участия третичных пропаргиловых спиртов в качестве ключевых интермедиатов этой реакции и разработке новых удобных подходов к получению 6,8-диоксабицикло[3.2.1]октанов посвящена настоящая диссертация.

Глава 2. Реакции третичных пропаргиловых спиртов в суперосновных средах: синтез 7-метилен-6,8-диоксабицикло[3.2.1]октанов

Обсуждение результатов)

2.1. Циклодимеризация третичных пропаргиловых спиртов в 7-метилен

6,8-диоксабицикло[3.2.1]октаны под действием супероснования

Известно, что кетоны реагируют с ацетиленами в присутствии оснований при температуре 0-30 °С, образуя третичные пропаргиловые спирты (классическая реакция Фаворского). При нагревании последние диссоциируют на исходные кетоны и ацетилены (обратная реакция Фаворского). Однако, вопреки общепринятому мнению, в работе [59] было найдено, что при повышенных температурах (60-100 °С) алкиларилкетоны и алкилгетарилкетоны с ацетиленом в сверхосновных средах образуют 7-метилен-6,8-диоксабицикло[3.2.1]октаны из двух молекул кетона и двух молекул ацетилена (см. Схемы 18, 19). Следовательно, можно предположить, что третичные пропаргиловые спирты могут также принимать участие в этой необычной сборке.

Настоящий раздел диссертации посвящен выяснению возможности участия третичных пропаргиловых спиртов (как потенциальных интермедиатов) в образовании 7-метилен-6,8-диоксабицикло[3.2.1]октанов из кетонов и ацетилена.

Оказалось, что наше предположение было правильным. Так, если 2-фенил-З-бутин-2-ол 1 нагревать при 80 °С в суперосновной суспензии КОН/ДМСО (мольное соотношение пропаргиловый спирт 1 : КОН = 1 : 1), то происходит циклодимеризация исходного спирта: из реакционной смеси был выделен 7-метилен-6,8-диоксабицикло [3.2.1] октан 8 с выходом -10% (Схема 22) [95]. Однако главными продуктами этой реакции были ацетофенон,

32 ацетилен и смола (вероятно, результат автоконденсации кетона) - ожидаемые продукты обратной реакции Фаворского.

Схема 22

РИ

РИ

КОН/ДМСО \ \ , Р1к^Ме

Ме м-- I Э )— Ме + у + НС=СН

ОН

80 °С О

8 (-10%)

Поскольку в данных условиях в основном протекает ретро-реакция Фаворского, которая является обратимой, мы предположили, что если равновесие сместить влево (в направлении пропаргилового спирта), используя избыток ацетилена, то выходы продуктов циклодимеризации 8-14 могут возрасти.

К1 2 КОН/ДМСО/НС-СН у 70-80 °С И.!

ОН О

Я2 + НС=СН

Действительно, при проведении реакции под давлением ацетилена (автоклав, начальное давление ацетилена при комнатной температуре 12-14 атм), в суперосновной суспензии КОН/ДМСО при 70-80 °С в течение 10-15 мин при эквимольном соотношении спирта 1-7 и КОН, продукты циклодимеризации 8-14 были выделены с препаративными выходами 23-80% (Таблица 1).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Бидусенко, Иван Анатольевич, 2013 год

Список литературы

1. Вацуро К. В., Мищенко Г. JI. Именные реакции в органической химии. // Под ред. М. Н. Пастушенко, Г. Н. Гостеева. - М.: Химия, 1976. - с. 528.

2. Щелкунов А. В., Васильева P. JT., Фаворская Т. А. К вопросу о механизме обратной реакции Фаворского. Щелочное расщепление дейтерированного по гидроксильной группе диэтилового ацеталя 4-метилпентин-2-ол-4-аля // ЖОрХ. - 1969. - Т. 5, № 6. - С. 1148-1149.

3. Щелкунов А. В. Синтез и взаимные превращения монозамещенных ацетиленов // Алма-Ата: Наука, 1976. - с. 235.

4. Фаворский А. Е., Скосаревский М. П. О реакции порошковатого едкого кали на смесь фенилацетилена с ацетоном // ЖРХО. - 1900. - Т. 32. - С. 652.

5. Tedeschi R. J., Casey A. W., Clark Jr. G. S., Huckel R. W., Kindley L. M., Russell J. P. Base-Catalyzed Reaction of Acetylene and Vinylacetylenes with Carbonyl Compounds in Liquid Ammonia under Pressure // J. Org. Chem. - 1963. - V. 28, № 7. - P. 1740-1743.

6. Котляревский И. JI., Шварцберг M. С., Фишер JI. Б. Реакции ацетиленовых соединений //Новосибирск: Наука, 1967. - с. 5-170.

7. Трофимов Б. А., Амосова С. В., Михалева А. И., Гусарова Н. К., Вялых Е. П. Реакции ацетилена в суперосновных средах // Фундаментальные исследования: Химические науки. - Новосибирск: Наука, 1977. - с. 174-178.

8. Trofimov В. A. Acetylene and its Derivatives in Reactions with Nucleophiles: Recent Advances and Current Trends // Curr. Org. Chem. -2002. - V. 6, № 13. - P. 1121-1162.

9. Трофимов Б. А. Суперосновные катализаторы и реагенты: концепция, применение, перспективы // Современные проблемы органической химии. - С.-Петербург: ВВМ, 2004. - Вып. 14. - с. 131-175.

10. Трофимов Б. А., Гусарова Н. К. Ацетилен: Новые возможности классических реакций // Усп. хим. - 2007. - Т. 6. - С. 550-570.

11. Трофимов Б. А. Идеи академика А.Е. Фаворского в современной химии ацетилена // Современные проблемы органической химии. - С.Петербург: ЛЕМА, 2010. - Вып. 15. - с. 23-48.

12. В aba Т., Kizuka Н., Handa Н., Ono Y. Reaction of ketones or aldehydes with 1-alkynes over solid-base catalysts // Applied Catalysis A: General 194 - 195.-2000.-P. 203-211.

13. Трофимов Б. А., Морозова Л. В., Михалева А. И., Маркова М. В., Татаринова И. В., Henkelmann J. Модифицированные сополимеры бифункциональных виниловых эфиров с метилвинилсульфидом как активные матрицы твердых сверхоснований // Известия АН. Сер. хим. -2008. -№ 10.-С. 2076-2080.

14. Trofimov В. A., Morozova L. V., Mikhaleva A. I., Tatarinova I. V., Markova M. V., Henkelmann J. Synthesis of Cross-Linked Polyethylene Oxide-Acetal Macrocycles for Solid Superbase Catalysts // J. Appl. Polym. Sci. - 2011. - V. 120, № 6. ~ C. 3363-3369.

15. Cozzi P. G., Rudolph J., Bolm C., Norrby P., Tomasini C. Me2Zn-Mediated Addition of Acetylenes to Aldehydes and Ketones // J. Org. Chem. - 2005. -V. 70, № 14.-P. 5733-5736.

16. Graham E. R., Tykwinski R. R. Chiral Propargyl Alcohols via the Enantioselective Addition of Terminal Di- and Triynes to Aldehydes // J. Org. Chem. - 2011. - V. 76, № 16. - P. 6574-6583.

17. Frantz D. E., Fassler R., Carreira E. M. Facile Enantioselective Synthesis of Propargylic Alcohols by Direct Addition of Terminal Alkynes to Aldehydes // J. Am. Chem. Soc. - 2000. - V. 122, № 8. - P. 1806-1807.

18. Tyrrell E. Asymmetric Alkynylation Reactions of Aldehydes Using a Zn(OTf)2-Chiral Ligand-Base System // Curr. Org. Chem. - 2009. - V. 13, № 15.-P. 1540-1552.

19. Mao J., Xi G. Novel Chiral Catalysts for Asymmetric Addition of Terminal Alkynes to Aldehydes // Curr. Org. Chem. - 2009. - V. 13, № 15. - P. 15531564.

20. Lin L., Wang R. Recent Advance in Asymmetric Alkynylation of Ketones // Curr. Org. Chem. -2009. - V. 13, №15. -P. 1565-1576.

21. Wilson E. E., Oliver A. G., Hughes R. P., Ashfeld B. L. Synthesis of Phosphine-Ligated Zinc Acetylide Dimers: Enhanced Reactivity in Carbonyl Additions // Organometallics. - 2011. - V. 30, № 19. - P. 5214-5221.

22. Ammal S. Ch., Yoshikai N., Inada Y., Nishibayashi Y., Nakamura E. Synergistic Dimetallic Effects in Propargylic Substitution Reaction Catalyzed by Thiolate-Bridged Diruthenium Complex // J. Am. Chem. Soc. - 2005. - V. 127, № 26. - P. 9428-9438.

23. Yoshimatsu M., Otani T., Matsuda S., Yamamoto T., Sawa A. Scandium-Catalyzed Carbon-Carbon Bond-Forming Reactions of 3-Sulfanyl and 3-Selanylpropargy 1 Alcohols // Org. Lett. - 2008. - V. 10, № 19. - P. 42514254.

24. Chatterjee P. N., Roy S. Propargylic Activation Across a Heterobimetallic Ir-Sn Catalyst: Nucleophilic Substitution and Indene Formation with Propargylic Alcohols // J. Org. Chem. - 2010. - V. 75, № 13. - P. 44134423.

25. Egi M., Yamaguchi Y., Fujiwara N., Akai S. Mo-Au Combo Catalysis for Rapid 1,3-Rearrangement of Propargyl Alcohols into a,(3-Unsaturated Carbonyl Compounds // Org. Lett. - 2008. - V. 10, № 9. - P. 1867-1870.

26. Ye L., Zhang L. Practical Synthesis of Linear a-Iodo/Bromo-a,P-unsaturated Aldehydes/Ketones from Propargylic Alcohols via Au/Mo Bimetallic Catalysis // Org. Lett. - 2009. - V. 11, № 16. - P. 3646-3649.

27. Wang D., Ye X., Shi X. Efficient Synthesis of £-a-Haloenones Through Chemoselective Alkyne Activation Over Allene with Triazole-Au Catalysts // Org. Lett. - 2010. -V. 12, № 9. - P. 2088-2091.

28. Kayaki Y., Yamamoto M., Ikariya T. Stereoselective Formation of a-Alkylidene Cyclic Carbonates via Carboxylative Cyclization of Propargyl Alcohols in Supercritical Carbon Dioxide // J. Org. Chem. - 2007. - V. 72, № 2. - P. 647-649

29. Zhang X., Teo W. Т., Sally, Chan P. W. H. Bronsted Acid Catalyzed Cyclization of Propargylic Alcohols with Thioamides. Facile Synthesis of Di- and Trisubstituted Thiazoles // J. Org. Chem. - 2010. - V. 75, № 19. -P. 6290-6293.

30. Jo K. A., Maheswara M., Yoon E., Lee Y. Y., Yun H., Kang E. J. N-Heterocyclic Carbene Catalyzed Domino Cyclization of Propargylic Alcohols and Benzoyl Isocyanates // J. Org. Chem. - 2012. - V. 77, № 6. -P. 2924-2928.

31. Mercier C., Chabardes P. Organometallic chemistry in industrial vitamin A and vitamin E synthesis // Pure & Appl. Chem. - 1994. - V. 66, № 7. - P. 1509-1518.

32. Tedeschi R. J. Acetylene // Encyclopedia of Physical Science and Technology: 3rd ed. // ed. R. A. Meyers. - San Diego: Acad. Press Inc., 2001.-V. l.-p. 55-89.

33. Nowicki J. Claisen, Cope and Related Rearrangements in the Synthesis of Flavour and Fragrance Compounds // Molecules. - 2000. - V. 5, № 8. - P. 1033-1050.

34. Tedeschi R. J. Acetylene-Based Chemicals from Coal and Other Natural Resources. - N.Y.; Basel: Marcel Dekker, 1982. - p. 221.

35. Щукин А. О., Васильева А. В., Гриненко E. В. Синтез замещенных инденов из производных 3-фенилпроп-2-ин-1-ола // ЖОрХ. - 2007. - Т. 43, №5.-С. 785-787.

36. Щукин А. О., Васильева А. В. Реакции арилацетиленовых соединений с аренами под действием галогенидов алюминия // ЖОрХ. - 2010. - Т. 46, № 1.-С. 81-97.

37. Trofimov В. A., Schmidt Е. Yu., Ushakov I. A., Zorina N. Y., Skital'tseva E. V., Protsuk N. I., Mikhaleva A. I. Base-Catalyzed Stereoselective Vinylation of Ketones with Arylacetylenes: A New C(sp3)-C(sp2) Bond-Forming Reaction // Chem. Eur. J. - 2010. - V. 16, № 28. - P. 8516-8521.

38. Трофимов Б. A., Шмидт E. Ю., Зорина H. В., Михалева A. И. Суперосновная система CsOH/ДМСО как катализатор нуклеофильного присоединения ацетофенона к фенилацетилену // ЖОХ. - 2010. - Т. 80, №7.-С. 1219-1220.

39. Трофимов Б. А., Шмидт Е. Ю., Зорина Н. В., Михалева А. И. Нуклеофильное присоединение ацетофенона к 1,4-диэтинилбензолу // ЖОрХ. - 2010. - Т. 46, № 9. - С. 1410-1411.

40. Трофимов Б. А., Шмидт Е. Ю., Зорина Н. В., Скитальцева Е. В., Михалева А. И. Неожиданная реакция 2-ацетилтиофена с фенилацетиленом в суспензии КОН/ДМСО // ХГС. - 2010. - № 5. - С. 778-780.

41. Trofimov В. A., Schmidt Е. Yu., Zorina N. V., Ivanova E. V., Ushakov I. A. Mikhaleva A. I. Transition Metal-Free Stereoselective a-Vinylation of Cyclic Ketones with Arylacetylenes in the Superbasic Catalytic Triad Potassium Hydroxide/teri-Butanol/Dimethylsulfoxide // Adv. Synth. Catal. -2012. - V. 354, № 9. -P. 1813-1818.

42. Trofimov B. A., Schmidt E. Yu., Zorina N. V., Ivanova E. V., Ushakov I. A. Transition-Metal Free Superbase-Promoted Stereoselective a-Vinylation of Ketones with Arylacetylenes: A General Strategy for Synthesis of p,y-Unsaturated Ketones // J. Org. Chem. - 2012. - V. 77, № 16. - P. 68806886.

43. Bordwell F. G., Matthews W. S. Equilibrium acidities of carbon acids. III. Carbon acids in the membrane series // J. Am. Chem. Soc. - 1974. - V. 96, № 14.-P. 1216-1217.

44. Dickstein J. I., Miller S. I. Nucleophilic attacks on acetylenes // The Chemistry of the Carbon-Carbon Triple Bond, Part 2 (Ed.: S. Patai). -Wiley: N-Y, 1978. - p. 813-955.

45. Trost B. M., Weiss A. H. The Enantioselective Addition of Alkyne Nucleophiles to Carbonyl Groups // Adv. Synth. Catal. - 2009. - V. 351, № 7-8.-P. 963-983.

46. Li C.-J. The Development of Catalytic Nucleophilic Additions of Terminal Alkynes in Water // Accounts Chem. Res. - 2010. - V. 43, № 4. - P. 581590.

47. Raju B. R., Saikia A. K. Asymmetric Synthesis of Naturally Occuring Spiroketals // Molecules. - 2008. - V. 13, № 8. - P. 1942-2038.

48. Schmidt E. Yu., Zorina N. V., Skital'tseva E. V., Ushakov I. A., Mikhaleva A. I., Trofimov B. A. 15-[(Z)-Phenylmethylidene]-7,14-dioxadispiro[5.1.5.2]pentadecanes: stereoselective one-pot assembly from cyclohexanones and phenylacetylene in a KOH/DMSO suspension // Tetrahedron Lett. - 2011. - V. 52, № 29. - P. 3772-3775.

49. Yadav J. S., Rao K. V. R., Ravindar K., Reddy B. V. S. Total Synthesis of (+)-Aculeatin D and (+)-6-ep/-Aculeatin D // Synlett. - 2010. - P. 51-54.

50. Brown D. G., Hoye T. R., Brisbois R. G. Synthesis of azulenone skeletons by reaction of 2-phenyl-2-acylketenes [RC0(Ph)C=C=0] with alkynyl ethers: mechanistic aspects and further transformations // J. Org. Chem. -1998.-V. 63, №5.-P. 1630-1636.

51. Wang H., Michalak K., Michalak M., Jimenez-Oses G., Wicha J., Houk K. N. Steric control of a- and (3-alkylation of azulenone intermediates in a Guanacastepene A synthesis // J. Org. Chem. - 2010. - V. 75, № 3. - P. 762-766.

52. Epstein О. L., Cha J. K. Rapid Access to the "in,out"-Tetracyclic Core of Ingenol // Angew. Chem., Int. Ed. - 2005. - V. 44, № 1. - P. 121-123.

53. Fujiwara M., Ijichi K., Tokuhisa K., Katsuura K., Wang G.-Y.-S., Uemura D., Shigeta S., Konno K., Yokota Т., Baba M. Ingenol derivatives are highly potent and selective inhibitors of HIV replication in vitro // Antiviral Chem. Chemother. - 1996. - V. 7. - P. 230-236.

54. Fujiwara M., Ijichi K., Tokuhisa K., Katsuura K., Shigeta S., Konno K., Wang G.-Y.-S., Uemura D., Yokota Т., Baba M. Mechanism of selective inhibition of human immunodeficiency virus by ingenol triacetate // Antimicrob. Agents Chemother. - 1996. - V. 40, № 1. - P. 271-273.

55. Maguire A. R., Buckley N. R., O'Leary P., Ferguson G. Stereocontrol in the intramolecular Büchner reaction of diazoketones // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. - 1998. - P. 4077-4092.

56. Maguire A. R., O'Leary P., Harrington F., Lawrence S. E., Blake A. J. Dynamic Equilibria in the Products of Intramolecular Büchner Additions of Diazoketones to Aryl Rings Bearing Methoxy Substituents // J. Org. Chem. - 2001. -V. 66, № 21. - P. 7166-7177.

57. Trofimov B. A., Schmidt E. Yu., Skital'tseva E. V., Zorina N. V., Protsuk N. I., Ushakov I. A., Mikhaleva A. I., Dyachenko O. A., Kazheva O. N., Aleksandrov G. G. Unexpected diastereoselective one-pot assembly of hexahydroazulenones from 2-alkylcyclohexanones and arylacetylenes in KOH/DMSO suspension // Tetrahedron Lett. - 2011. - V. 52, № 33. - P. 4285-4287.

58. Иванова E. В. Стереоселективное нуклеофильное присоединение кетонов к арилацетиленам // Автореф. канд. дис. Иркутск, 2012. - с. 16.

59. Trofimov В. A., Schmidt Е. Yu., Ushakov I. A., Mikhaleva A. I., Zorina N. V., Protsuk N. I., Senotrusova E. Yu., Skital'tseva E. V., Kazheva O. N., Alexandrov G. G., Dyachenko O. A. One-Pot Assembly of 7-Methylene-

6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octanes, Congeners of Frontalin, from Ketones and Acetylene // Eur. J. Org. Chem. - 2009. - № 30. - P. 5142-5145.

60. Berens U., Scharf H. The First Stereoselective Synthesis of Racemic p-Multistriatin: A Pheromone Component of the European Elm Bark Beetle Scolytus multistriatus (Marsh) // J. Org. Chem. - 1995. - V. 60, № 16. - P. 5127-5134.

61. De Sousa A. L., Resck I. S. Asymmetric Synthesis of exo-Isobrevicomin and exo-Brevicomin via Conjugated Addition of Primary Alkyl Iodides to a,P-Unsaturated Ketones // J. Braz. Chem. Soc. - 2002. - V. 13, № 2. - P. 233237.

62. Yang X., Luo Sh., Hua Ch., Zhai H. Efficient synthesis of beetle aggregation pheromone frontalin and its analogues // Tetrahedron. - 2003. - V. 59, № 43.-P. 8551-8553.

63. Wiesler D. P., Schwende F. J., Carmack M., Novotny M. Structural Determination and Synthesis of a Chemical Signal of the Male State and a Potential Multipurpose Pheromone of the Mouse Mus musculus // J. Org. Chem. - 1984. - V. 49, № 5. - P. 882-884.

64. Chenevert R., Caron D. Chemoenzymatic enantioselective synthesis of (11S',5i?)-(-)-frontalin // Tetrahedron: Asymmetry - 2002. - V. 13, № 4. - P. 339-342.

65. Ding Y., Su Y., Guo H., Yang F., Mao H., Gao X., Zhu Z., Tu G. Phenylpropanoyl Esters from Horseweed (Conyza canadensis) and Their Inhibitory Effects on Catecholamine Secretion // J. Nat. Prod. - 2010. - V. 73, №2.-P. 270-274.

66. Paquette L. A., Wang T., Sivik M. R. Enantioselective Synthesis of Natural (-)-Austalide B, an Unusual Ortho Ester Metabolite Produced by Toxigenic Cultures of Aspergillus ustus // J. Am. Chem. Soc. - 1994. - V. 116, № 6. -P. 2665-2666.

67. Suh E. M., Kishi Y. Synthesis of Palytoxin from Palytoxin Carboxylic Acid // J. Am. Chem. Soc. - 1994. - V. 116, № 24. - P. 11205-11206.

68. Uemura D., Chou T., Haino T., Nagatsu A., Fukuzawa S., Zheng S., Chen H. Pinnatoxin A: A Toxic Amphoteric Macrocycle from the Okinawan Bivalve Pinna muricata // J. Am. Chem. Soc. - 1995. - V. 117, № 3. - P. 1155-1156.

69. González N., Rodriguez, Jiménez C. Didemniserinolipids A-C, Unprecedented Serinolipids from the Tunicate Didemnum sp. // J. Org. Chem. - 1999. - V. 64, № 15. - P. 5705-5707.

70. Selwood A. I., Miles C. O., Wilkins A. L., Ginkel R. V., Munday R., Rise F., McNabb P. Isolation, Structural Determination and Acute Toxicity of Pinnatoxins E, F and G // J. Agrie. Food Chem. - 2010. - V. 58, № 10. - P. 6532-6542.

71. Bjorklund M., Jun J. G., Mundy B. P. A Novel Bicyclic Ketal Fragmentation Reaction // Tetrahedron Lett. - 1985. - V. 26, № 33. - P. 3895-3898.

72. Kim S. H., Jun J.-G. Transformation Mechanism of Bicyclic Ketal Compound to 1,5-Diketone // Bull. Korean Chem. Soc. - 1993. - V. 14, № 3.-P. 319-320.

73. Jun J., Shin H. Sh. A Novel One Step Preparation of 2,6-Disubstitueted Pyridines from Bicyclic Ketal // Tetrahedron Lett. - 1992. - V. 33, № 32. -P. 4593-4594.

74. Jun J.-G., Shin D. G., Shin H. S., Kim S. H. Transformation of a Bicyclic Ketal Compound to 1,2-Cyclopentanediol via 1,5-Diketone // Bull. Korean Chem. Soc. - 1992. - V. 13, № 2. - P. 176-179.

75. Schmidt E. Yu., Trofimov B. A., Zorina N. V., Mikhaleva A. I., Ushakov I. A., Skital'tseva E. V., Kazheva O. N., Alexandrov G. G., Dyachenko O. A. Synthesis of Functionalized 3,4-Dihydropyrans via Rearrangement of the Products of a One-Pot Diastereoselective Assembly of Ketones and Acetylene // Eur. J. Org. Chem. - 2010. - V. 10, № 35. - P. 6727-6730.

76. Clasper P., Brow R. K. Hydrogenolysis of the Acetal 6,8-Dioxabicyclo[3.2.1]octane by Aluminum Chloride Hydride. Evidence for the Preferred Direction of Ring Cleavage in the Course of a-Bromination of This Acetal // J. Org. Chem. - 1972. - V. 37, № 21. - P. 3346-3347.

77. Hirasawa T., Okada M., Sumitomo H. Polymerization of Bicyclic Acetals. 15. Propagation Process Accompanied by Oxonium Exchange in the Cationic Polymerization of 3(e),4(a)-Bis(benzyloxy)-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane // Macromolecules. - 1988. - V. 21, № 6. - P. 1566-1571.

78. Torres L. F., Patten T. E. A New Polymerization System for Bicyclic Acetals: Toward the Controlled / "Living" Cationic Ring-Opening Polymerization of 6,8-Dioxabicyclo[3.2.1]octane // Macromolecules. -1999. - V. 32, № 21. - P. 6958-6962.

79. Liu K., Zhou H., Wu Y., Yao Zh. Synthesis of a New Stable Conformationally Constrained 2,7-Anhydrosialic Acid Derivative // J. Org. Chem. - 2003. - V. 68, № 24. - P. 9528-9531.

80. Sherkf A. E., Fraser-Reid B. Synthetic Routes to 6,8-Dioxabicyclo[3.2.1]octyl Pheromones from D-Glucose Derivatives. 2. Synthesis of (+)-exo - Brevicomin // J. Org. Chem. - 1982. - V. 47, № 6. -P. 932-935.

81. Majewski M., Nowak P. Stereoselective synthesis of (+)-frontalin // Tetrahedron: Asymmetry. - 1998. - V. 9, № 15. - P. 2611-2617.

82. Prasad K. R., Anbarasan P. Asymmetric synthesis of unsaturated a-benzyloxyaldehydes: an enantioselective synthesis of (+)-exo-brevicomin // Tetrahedron: Asymmetry. - 2005. - V. 16, № 24. - P. 3951-3953.

83. Matsumoto K., Suzuki N., Ohta H. Synthesis of (+)-endo and (+)-exo-Brevicomin via Enzyme-Mediated Hydrolysis of an Enol Ester // Tetrahedron Lett. - 1990. -V. 31, № 49. - P. 7163-7166.

84. Yus M., Ramón D. J., Prieto O. (-)-Frontalin: Synthesis using the Catalytic Enantioselective Addition of Dimethylzinc to a Ketone // Eur. J. Org. Chem. -2003.-№ 15.-P. 2745-2748.

85. Liu J., Song L., Long Y. Studies toward the total synthesis of cyclodidemniserinol trisulfate. Part I: 3,5,7-Trisubstituted 6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane core structure construction via a convergent and a linear stereoselective synthesis // Tetrahedron Lett. - 2009. - V. 50, № 32. -P. 4587-4591.

86. Kocienski Ph. J., Ostrow R. W. A Stereoselective Total Synthesis of exo-and endo-Brevicomin // J. Org. Chem. - 1976. - V. 41, № 2. - P. 398-400.

87. Johnston B. D., Oehlschlager A. C. Facile Synthesis of the Enantiomers of exo-Brevicomin // J. Org. Chem. - 1982. - V. 47, № 27. - P. 5384-5386.

88. Tyvorskii V. I., Astashko D. A., Kulinkovich O. G. A convenient route to 1-(2-oxiranyl)-1,4-diketones and their application to the synthesis of endo-brevicomin, endo-isobrevicomin, frontalin and related compounds via alkylated 6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-2-ones // Tetrahedron. - 2004. - V. 60, №7.-P. 1473-1479.

89. Mundy B. P., Dirks G. W., Larter R. M., Craig A. C. On Structural Determination of C-7-Substituted 6,8-Dioxabicyclo[3.2.1]octanes. A Réévaluation // J. Org. Chem. - 1981. - V. 46, № 20. - P. 4005-4012.

90. Cohen T., Bhupathy M. A One-flask, High-yield, Stereoselective Synthesis of Racemic Endo-Brevicomin // Tetrahedron Lett. - 1983. - V. 24, № 39. -P. 4163-4164.

91. Bartelt K. E., Fitzgerald A., Larsen R. D., Rees M. S., Mundy B. P., Emerson K. Synthesis and Molecular Structure of Two New Crystalline 6,8-Dioxabicyclo[3.2.1]octanes // J. Org. Chem. - 1991. - V. 56, № 5. - P. 19581961.

92. Burke S. D., Muller N., Beaudry Ch. M. Desymmetrization by Ring-Closing Metathesis Leading to 6,8-Dioxabicyclo[3.2.1]octanes: A New Route for the

Synthesis of (+)-exo- and endo-Brevicomin // Org. Lett. - 1999. - V. 1, № 11.-P. 1827-1829.

93. Scholl M., Grubbs R. H. Total Synthesis of (-)- and (±)-Frontalin via Ring-Closing Metathesis // Tetrahedron Lett. - 1999. - V. 40, № 8. - P. 14251428.

94. Burke S. D., Voight E. A. Formal Synthesis of (+)-3-Deoxy-D-glycero-D-galacto-2-nonulosonic Acid (KDN) via Desymmetrization by Ring-Closing Metathesis // Org. Lett. - 2001. - V. 3, № 2. - P. 237-240.

95. Trofimov B. A., Schmidt E. Yu., Bidusenko I. A., Usakov I. A., Protsuk N. I., Zorina N. V., Mikhaleva A. I. A Peculiar Transition-Metal-Free Cyclodimerization of Propargylic Alcohols to Vinyl Bicyclic Ketals // Tetrahedron.-2012.-V. 68, №4. -P. 1241-1246.

96. Щелкунов А. В., Мулдахметов 3. M., Рахимжанова Н. А., Фаворская Т. А. К вопросу о механизме обратной реакции Фаворского. II. Щелочное расщепление О-дейтерированного метилэтил(фенилэтинил)карбинола и выяснение сути механизма прямой реакции Фаворского // ЖОрХ. -1970. - Т. 6, № 5. _ с. 930-935.

97. Тиличенко М. Н. Конденсация альдегидов с кетонами. И. Синтез и термическое расщепление 1,5-дикетонов // ЖОХ. - 1955. - Т. 25, № 9. -С. 2503-2509.

98. Караулов Е. С., Тиличенко М. Н. Реакции 1,5-дикетонов. IV. Этинилирование 1,5-дикетонов // ЖОрХ. - 1971. - Т. 7, № 4. - С. 700704.

99. Schmidt Е. Yu., Bidusenko I. A., Protsuk N. I., Ushakov I. A., Trofimov B. A. Superbase-Promoted Selective Cascade Cyclization Reaction of 1,5-Diketones with Acetylenes to Methylene-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octanes // Eur. J. Org. Chem. -2013.-DOI: 10.1002/ejoc.201201700.

100. Харченко В. Г. Методы синтеза гетероциклических соединений на основе 1,5-дикетонов и фурфурола - изд. Саратовского университета, 1979. - с. 64.

101. Chi Y., Gellman S. Н. Diphenylprolinol Methyl Ether: A Highly Enantioselective Catalyst for Michael Addition of Aldehydes to Simple Enones // Org. Lett. - 2005. - V. 7, № 19. - P. 4253-4256.

102. Shankar R., Jha A. K., Singh U. S., Hajela K. An efficient and improved synthesis of 1,5-diketones: versatile conjugate addition of nucleophiles to a,p~unsaturated enones and alkynones // Tetrahedron Lett. - 2006. — V. 47, № 18.-P. 3077-3079.

103. Yanagisawa A., Takahashi H., Arai T. One-pot synthesis of 1,5-diketones catalyzed by barium isopropoxide // Tetrahedron. - 2007. - V. 63, № 35. — P. 8581-8585.

104. Brown V. K., Robinson J., Stevenson D. E. A note on the toxicity and solvent properties of dimethyl sulphoxide // J. Pharm. Pharmacol. - 1963. -V. 15, № l.-P. 688-692.

105. Desai S. D., Chetty K. G., Pradhan D. S. Dimethyl sulfoxide elicited increase in cytochrome oxidase activity in rat liver mitochondria in vivo and in vitro // Chemico-Biological Interactions. - 1988. - V. 66, № 1-2. - P. 147-155.

106. Ur-Rehman Т., Tavelin S., Grobner G. Effect of DMSO on micellization, gelation and drug release profile of Poloxamer 407 // International Journal of Pharmaceutics. - 2010. - V. 394. - P. 92-98. International Journal of Pharmaceutics

107. Трофимов Б. А., Тарасова О. А., Амосова С. В., Сигалов М. В., Синеговская JI. М. Винилоксиаллен из параформа и ацетилена в одну препаративную стадию // ЖОрХ. - 1986. - Т. 22, № 9. - С. 2007.

108. Тарасова О. А., Трофимов Б. А., Афонин А. В., Синеговская JI. М., Калинина Н. А., Амосова С. В. Гидратационная тримеризация

ацетилена в суперосновных средах. III. Винилирование ацетиленовых спиртов как промежуточная стадия процесса // ЖОрХ. - 1991. - Т. 27, №6.-С. 1172-1180.

109. Тарасова О. А., Трофимов Б. А., Кейко В. В., Амосова С. В. Гидратационная тримеризация ацетилена в суперосновных средах. IV. Винилоксиалкины, -аллены и -1,3-диены из альдегидов и ацетилена в одну препаративную стадию // ЖОрХ. - 1991. - Т. 27, № 6. - С. 11801183.

110. Klyatskaya S. V., Tretyakov Е. V., Vasilevsky S. F. Synthesis and chemical properties of polyacetylenic derivatives of benzo- and dibenzo- crown ethers // ARKIVOC. - 2003. - V. XIII. - P. 21-34.

111. Trofimov B. A., Schmidt E. Yu., Skital'tseva E. V., Bidusenko I. A., Zorina N. V., Mikhaleva A. I. Base-Catalyzed Vinylation of Tertiary Propargylic Alcohols with Acetylene: a First Examples // Mendeleev Commun. - 2012. -V. 22, №2.-P. 62-63.

112. Трофимов Б. А., Шмидт E. Ю., Бидусенко И. А., Иванова E. В., Зорина

H. В., Михалева А. И. Однореакторный синтез винилового эфира 1-этинилциклогексанола из циклогексанона и ацетилена // ЖОрХ. - 2012. -Т. 48, №6.-С. 860-861.

113. Schmidt Е. Yu., Bidusenko I. A., Zorina N. V., Ushakov I. A., Mikhaleva A.

I., Klyba L. V., Trofimov B. A. Consecutive Reactions of Dialkyl Ethynyl Carbinols with Acetylene in Superbase KOH/DMSO Suspension // Mendeleev Commun. - 2012. - V. 22, № 3. - P. 132-133.

114. Опарина JI. А., Шайхудинова С. И., Паршина JI. Н., Высоцкая О. В., Preiss Th., Henkelmann J., Трофимов Б. А. Нуклеофильное присоединение к ацетиленам в сверхосновных каталитических системах. XIII. Системы, содержащие фторид цезия - эффективные катализаторы винилирования алканолов // ЖОрХ. - 2005. - Т. 41, № 5. - С. 672-676.

115. Campbell К. N., Campbell В. К., Eby L. Т. The Preparation of Acetylenic Carbinols // J. Am. Chem. Soc. - 1938. - V. 60, № 12. - P. 2882-2884.

116. Gmitter Gr. Т., Benton F. L. The Preparation and Properties of Some Thienyl Butenols // J. Am. Chem. Soc. - 1950. - V. 72, № 10. - P. 45864589.

117. Midland M. M. Preparation of Monolithium Acetylide in Tetrahydrofuran. Reaction with Aldehydes and Ketones // J. Org. Chem. - 1975. - V. 40, № 15.-P. 2250-2252.

118. Guillarme S., Pie K., Banchet A., Liard A., Haudrechy A. Alkynylation of Chiral Aldehydes: Alkoxy-, Amino-, and Thio-Substituted Aldehydes // Chem. Rev. - 2006. - V. 106, № 6. - P. 2355-2403.

119. Joung M. J., Ahn J. H., Yoon N. M. Sodium Trimethylethynylaluminate, a New Chemoselective Ethynylating Agent // J. Org. Chem. - 1996. - V. 61, № 13.-P. 4472-4475.

120. Beumel O. F., Harris Jr. F., Harris R. F. The Preparation of Lithium Acetylide Ethylenediamine // J. Org. Chem. - 1963. - V. 28, № 10. - P. 2775-2779.

121. Beumel O. F., Harris Jr. F., Harris R. F. The Reaction of Lithium Acetylide. Ethylenediamine with Ketones // J. Org. Chem. - 1964. - V. 29, № 7. - P. 1872-1876.

122. Blumental J. H. Preparation of acetylenic alcohols // USA Patent. - 1958. -№ 2996552 // Chem. Abstr. - 1962. - V. 56. - p. 52804.

123. Назаров H. И., Рябченко В. Ф. Производные ацетилена. 17. Конденсация ароматических и жироноароматических кетонов с ацетиленом под давлением // Изв. АН СССР, ОХН. - 1956. - С. 13701377.

124. Шмидт Е. Ю., Бидусенко И. А., Процук Н. И., Михалева А. Е. Трофимов Б. А. Усовершенствованный синтез третичных

пропаргиловых спиртов из алкиларил(гетарил)кетонов и ацетилена по реакции Фаворского // ЖОрХ. - 2013. - Т. 49, № 1. - С. 18-21.

125. Ларионова Е. Ю., Витковская Н. М., Кобычев В. Б., Трофимов Б. А. Неэмпирическое квантово-химическое исследование механизмов реакций в системе С2Н2/СН3ОН/КОН/ДМСО // ЖСХ. - 2010. - Т. 51, № З.-С. 451-458.

126. Mikhaleva A. I., Zaitsev А. В., Ivanov А. V., Schmidt Е. Yu., Vasil'tsov А. М., Trofimov В. A. Expedient synthesis of l-vinylpyrrole-2-carbaldehydes // Tetrahedron Lett. - 2006. - V. 47, № 22. - P. 3693-3696.

127. Mikhaleva A. I., Ivanov A. V., Skital'tseva E. V., Ushakov I. A., Vasil'tsov

A. M., Trofimov B. A. 1-Vinylpyrroles are formylated by the N,N-dimethylformamide/oxalyl chloride reagent system to give the corresponding l-vinylpyrrole-2-carbaldehydes in good yields in short reaction times // Synthesis. - 2009. - № 4. - P. 587-590.

128. Trofimov B. A., Mikhaleva A. I., Schmidt E. Yu., Sobenina L. N. Pyrroles and N-Vinylpyrroles from Ketones and Acetylenes: Recent Strides // Adv. Heterocycl. Chem. - 2010. - V. 99. - P. 209-254.

129. Трофимов Б. А., Михалева А.И., Шмидт E. Ю., Собенина JI. Н. Химия пиррола. Новые страницы // Новосибирск: Наука. 2012. - с. 383.

130. Шмидт Е. Ю., Бидусенко И. А., Процук Н. И., Ушаков И. А., Иванов А.

B., Михалева А. И., Трофимов Б. А. Особенности основно-каталитической реакции 1-винил-4,5-дигидро-1Н-бензо[^]индол-2-карбальдегида с фенилацетиленом // ХГС. - 2012. - № 5. - С. 883-885.

131. Ishiwaka Т., Mizuta Т., Hagiwara К., Aikawa Т., Kudo Т., Saito S., Catalytic Alkynylation of Ketones and Aldehydes Using Quaternary Ammonium Hydroxide Base // J. Org. Chem. - 2003. - V. 68, № 9. - P. 3702-3705.

132. Sun M., Shi Q., Huang G„ Liang Y., Ma Y. A Novel, Simple and Efficient Synthesis of Ferrocenyl Enones and Alkynols // Synthesis. - 2005. - № 15.

- P. 2482-2490.

133. Tanaka K., Shoji T. Cationic Rhodium(I)/BINAP Complex-Catalyzed Isomerization of Secondary Propargylic Alcohols to a,P-Enones // Org. Lett.

- 2005. - V. 7, № 16. - P. 3561-3563.

134. Sonye J. P., Koide K. Organic base-catalyzed stereoselective isomerizations of 4-hydroxy-4-phenyl-but-2-ynoic acid methyl ester to (E)- and {Z)~4-oxo-4-phenyl-but-2-enoic acid methyl esters // Synth. Commun. - 2006. - V. 36, №5.-P. 599-602.

135. Tanaka K., Shoji Т., Hirano M. Cationic Rhodium(I)/Bisphosphane Complex-Catalyzed Isomerization of Secondary Propargylic Alcohols to a,p-Enones // Eur. J. Org. Chem. - 2007, № 16. - P. 2687-2699.

136. Sonye J. P., Koide K. Sodium Bicarbonate-Catalyzed Stereoselective Isomerizations of Electron-Deficient Propargylic Alcohols to (Z)-Enones // J. Org. Chem. - 2007. - V. 72, № 5. - P. 1846-1848.

137. Watanabe Y., Yamazaki T. Application of Mitsunobu Reagents to Redox Isomerization of CF3-Containing Propargylic Alcohols to (£)-a,p-Enones // J. Org. Chem. - 2011. - V. 76, № 6. - P. 1957-1960.

138. Кейл Б. Лабораторная техника органической химии - Москва: Мир, 1966.