Синтез и свойства реагентов на основе поливалентного иода, соответствующих концепции "зеленая" химия тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Функ, Татьяна Валерьевна

• Функ, Татьяна Валерьевна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Функ, Татьяна Валерьевна

Общая характеристика работы.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1 «Зеленая» химия. Основные подходы (технологические и лабораторные) 9 1.2. Реагенты на основе соединений поливалентного иода и их применение в органическом синтезе.

1.2.1. Реагенты на основе поливалентного иода. Поливалентный иод на полимерной подложке.

1.2.2. Водорастворимые, слаборастворимые или нерастворимые в большинстве органических растворителях мономеры на основе поливалентного иода.

1.2.3. Реакции СПИ в «зеленых» растворителях и в условиях механохимической активации.

1.2.4. Реакции СПИ в ионных жидкостях.

1.2.5. Реакции СПИ в условиях solvent-free и MW.

1.2.6. Реакции СПИ в воде как «зеленом» растворителе.

Глава 2. Возобновляемые реагенты на основе поливалентного иода.

2.1. .м-Иодозобензойная кислота - легко регенерируемый реагент поливалентного иода.

2.2. Препаративные возможности .м-иодозобензойной кислоты.

2.2.1. Перегруппировка амидов с использованием .м-иодозобензойной кислоты.

2.2.2. а-Иодирование кетонов с м -иодозобензойной кислотой.

2.2.3. а-Тозилоксилирование и а-мезилоксилирование кетонов с применением уи-иодозобензойной кислоты.

2.3. Новые производные поливалентного иода на основе уи-иодозобензойной кислоты.

2.4. Синтетическое применение системы диацетоксииодобензол-гидросульфат натрия.

2.5. и-Иодилбензолсульфокислота - новый водорастворимый реагент поливалентного иода.

Глава 3. Экспериментальная часть.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и свойства реагентов на основе поливалентного иода, соответствующих концепции "зеленая" химия»

Актуальность исследования: определяется тем, что соединения поливалентного иода (СПИ) занимают ключевое место среди реагентов органического синтеза. Уникальность данных реагентов заключается в том, что они участвуют в окислительных процессах с образованием С-С- и С-Х-связей, где X = О, N, S, Se, F, Cl, Br, I и т.д. Особенно впечатляющими являются трансформации с использованием органических соединения иода в III и V валентных состояниях. Интерес органической химии к этим соединениям подтверждается тем, что только за последние 10 лет им посвящено более 30 обзоров и 10 книг. Таким образом, СПИ являются одними из популярных реагентов органического синтеза.

Ограничением широкого использования СПИ являются трудности, связанные с их доступностью, устойчивостью и удобством использования. В большинстве случаев, применяемые реагенты представляют собой окисленные формы иодбензола (диацетоксииодобензол (ДИБ), дихлориодобензол, иодозилбензол, реагенты Koser и Зефирова и т.д.). Следовательно, реакции этих реагентов с органическими субстратами сопровождаются образованием их восстановленной формы, т.е. иодбензола. Это вносит определенные осложнения в извлечении его из реакционной среды, вследствие высокой растворимости в большинстве органических растворителей.

Таким образом, становится актуальным синтез и изучение препаративных возможностей легко извлекаемых и регенерируемых реагентов, с требуемой окислительной активностью. Легкость извлечения, с нашей точки зрения, может реализовываться в связывании восстановленной формы с помощью полимерных матриц. И тогда простейшим фильтрованием можно получить конечные продукты не загрязненные остатками реагента и его восстановленной формой.

Цели работы:

1. Синтез соединений поливалентного иода и создание на их основе практичных и удобных реагентов, с принципиальной возможностью многократного использования и значительным увеличением их доступности отвечающих требованиям, предъявляемым «зеленой» химией.

2. Поиск простых и экологически безопасных методов синтеза водорастворимых мономерных и олигомерных соединений поливалентного иода и исследование химических свойств полученных соединений поливалентного иода в соответствии с концепцией «зеленой» химии.

Научная новизна работы:

1. На примере .м-иодозобензойной кислоты продемонстрирован полный цикл окислительно-восстановительных процессов, основанных на принципе «зеленой» химии. Показано, что л^-иодозобензойная кислота является эффективным реагентом иодирования, тозилоксилирования и мезилоксилирования кетонов, перегруппировки амидов в амины, при соблюдении основных принципов «зеленой химии». Во всех случаях остатки непрореагировавшего реагента и его восстановленной формы легко извлекаются из реакционной среды, и продукты реакции имеют ЯМР-ную чистоту без дополнительной очистки.

2. На основе лг-иодозобензойной кислоты были синтезированы два новых производных поливалентного иода - 3-[бис(трифторацетокси)-иодозо] бензойная и 3-[гидрокси(тозилокси)иодозо]бензойная кислоты, отвечающих требованиям «зеленой» химии. Эти реагенты показали сходную реакционную способность с простейшими аналогами, но в отличие от них обладают способностью к рециклу, что продемонстрировано на примере реакций иодирования аренов, тозилоксилирования кетонов, окисления сульфидов и перегруппировки амидов.

3. Изучена реакционная способность олигомерного водорастворимого производного иодозобензола — иодозил сульфата (РЫ0)з*803, синтезированного на основе доступного диацетоксииодобензола и гидросульфата натрия в условиях solvent-free и водной среде. На примере окислительной перегруппировки алкенов до карбонильных соединений и окисления сульфидов до сульфоксидов в водной среде и без растворителя показана синтетическая привлекательность данного реагента, также отвечающего принципам «зеленой» химии.

4. В практику органического синтеза введены два водорастворимых реагента поливалентного иода на основе я-иодбензолсульфокислоты. Полученные производные (+ 3, + 5) хорошо растворимы в воде и легко отделяются от продуктов реакции с использованием полимерного анионита типа Amberlit IRA 900 ОН~-формы. Препаративные возможности данных реагентов изучены в реакциях перегруппировки амидов, окисления спиртов, которые были осуществлены в среде «зеленого» растворителя - воды.

Практическая значимость:

В практику органического синтеза введены реагенты на основе поливалентного иода, отвечающие принципам экологически чистой химии. Три реагента - 3-[бис(трифторацетокси)иодозо]бензойная и 3-[гидрокси(тозилокси)иодозо] бензойная кислоты, а также 4-иодилбензолсульф окис лота синтезированы впервые. Данные соединения обладают принципиальным отличием от большинства известных реагентов поливалентного иода: они доступны, высоко реакционноспособны, легко отделяются от продуктов реакции, реакции протекают в водной среде или без растворителя, для большинства продуктов реакции не требуется дополнительная очистка. Практическая значимость данных реагентов продемонстрирована в синтезе иодкетонов, а-сульфонилоксикетонов, сульфоксидов, карбонильных соединений, анилинов с высокими выходами. Полученные результаты являются важными для фундаментальных основ экологически чистых химических технологий.

Диссертация выполнена на кафедре органической химии и технологии органического синтеза Томского политехнического университета, а также кафедре химии Сибирского государственного медицинского университета. Автор благодарит своего научного руководителя профессора Мехмана Сулеймановича Юсубоеа за помощь в проведении исследований и обсуждении полученных результатов. Автор также признателен заведующему кафедрой ОХОС профессору В.Д. Филимонову за ценные советы и полезные замечания. Огромную благодарность выражаю своему мужу A.A. Функу за моральную поддержку и всестороннюю помощь в период написания работы.

Список сокращений

СПИ - соединения поливалентного иода

ДИБ - диацетоксииодобензол, диацетатиодозобензола, PhI(OAc)2

ДИПС - диацетат иодозополистирола, PsI(OAc)2

IBX - о-иодобензойная кислота

MW - микроволновое облучение

ФИТФА - фенилиодозотрифторацетат, PhI(OCOCF-?)2

OXONE - 2KHSO5 KHSO4 K2SO4

TEMPO - 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-М-оксид

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Функ, Татьяна Валерьевна

Выводы

1. Синтезированы новые реагенты поливалентного иода 3-[гидрокси(тозилокси)иодозо] бензойная кислота и 3-[бис(трифторацетокси)иодозо]бензойная кислота. Изучена их синтетическая ценность в реакциях иодирования, окисления, тозилоксилирования. С помощью рентгеноструктурного анализа установлено, что в кристаллической ячейке 3-[бис(трифторацетокси)иодозо]бензойной кислоты содержатся 5 независимых молекул (Z' = 5).

2. Исследованы препаративные возможности .м-иодозобензойной кислоты в реакциях окислительной перегруппировки амидов, иодирования и сульфонилоксилирования кетонов. Показано, что в исследуемых реакциях это СПИ обладает очевидным преимуществом, заключающемся в легкости отделения восстановленной формы реагента от продуктов окислительных превращений. В случае иодирования кетонов при использовании Amberlite IRA 900 НС03~ из реакционной массы удаляются и излишки иода.

3. Изучена окислительная способность олигомерного иодозилбензол сульфата, генерируемого in situ в воде, в смеси ацетонитрил-вода и в условиях solvent-free. В случае окисления сульфидов до сульфоксидов показана возможность проведения процесса не только в условиях solvent-free, но и среде «зеленого» растворителя - воды. В то же время окислительная перегруппировка алкенов была эффективна в условиях solvent-free и в смеси CH3CN:H20.

4. Предложен новый, водорастворимый «зеленый» реагент поливалентного иода - л-иодилбензолсульфокислота. На примере перегруппировки амидов до анилинов, вторичных спиртов до кетонов и а-метоксилирования кетонов показаны препаративные возможности данного СПИ. В первых двух случаях реакция выполняется в среде «зеленого» растворителя - воды.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Функ, Татьяна Валерьевна, 2009 год

1. Clark J.H. Green chemistry: challenges and opportunities, Green Chern., 1999 Feb., 1-8.

2. Anastas P.T., Warner J.C. Green Chemistry: Theory and Practice; Oxford University Press: New York, 1998; p. 30.

3. Anastas P.T., Kirchhoff M.M. Origins, current status, and future challenges of green chemistry. Асе. Chem. Res. 2002, 35, 686-694.

4. Кустов JI.M., Белецкая PI.П. «Green chemistry» новое мышление. Рос. Хим. ж., 2004, XLVIII, 6, 3-12.

5. Tang S.Y., Bourne R.A., Smith R.L., Poliakoff M. The 24 principles of green engineering and green chemistry: «IMPROVEMENTS PRODUCTIVELY». Green Chem., 2008, 10, 268-269.

6. Skulski L. Organic iodine (I, III, and V) chemistry: 10 years of development at the medical university of Warsaw, Poland. Molecules, 2000, 5, 1331-1371.

7. Stang P.J., Zhdankin V.V. Organic polyvalent iodine compounds. Chem. Rev., 1996, 96, 1123-1178.

8. Varvoglis A. Hypervalent iodine in organic synthesis; Academic Press, San Diego, 1997, p. 223.

9. Varvoglis A. Polyvalent iodine compounds in organic synthesis. Synthesis, 1984, 9, 709-726.

10. Moriarty R.M., Vaid R.K., Koser G.F. Hydroxy(organosul fonyloxy)iodo.arenas in organic synthesis. Synlett, 1990, 7, 365-383.

11. Moriarty R.M., Vaid R.K. Carbon-carbon bond formation via hypervalent iodine oxidations. Synthesis, 1990, 6, 431-447.

12. Varvoglis A. Chemical transformations induced by hypervalent iodine reagents. Tetrahedron, 1997, 53, 1179-1255.

13. Varvoglis A., Spyroudis S. Hypervalent iodine chemistry: 25 years of development at the University of Thessaloniki. Synlett, 1998, 221-232.

14. Kitamura Т., Fujiwara Y. Recent progress in the use of hypervalent iodinereagents in organic synthesis. A review. Org. Prep, and Proc. Int., 1997, 29, 409458.

15. Moriarty R.M., Prakash O. Oxidation of phenolic compounds with organohypervalent iodine reagents. Organic reactions, Inc.; John Wiley & Sons, Inc., Canada, 2001, 57, 327-415.

16. Wirth T., Hirt U.H. Hypervalent iodine compounds: recent advances in applications. Synthesis, 1999, 8, 1271-1287.

17. Moriary R.M., Prakash O. Oxidation of carbonyl compounds with organohypervalent iodine reagents. Organic reactions, Inc.; John Wiley & Sons, Inc., Canada, 1999, 273-419.

18. Moriary R.M., Prakash O. Synthesis of heterocyclic compounds using organohypervalent iodine reagents. Academic Press, 1998, 1-66.

19. Togo H., Katohgi M. Synthesis using organohypervalent iodine compounds through radical pathways. Synlett, 2001, 5, 565-581.

20. Zhdankin V.V., Stang P.J. Alkynyliodonium salts in organic synthesis. Tetrahedron, 1998, 57, 10927-10966.

21. Grushin V.V. Cyclic diaryliodonium ions: old mysteries solved and new applications envisaged. Chem. Soc. Rev., 2000, 29, 315-324.

22. Zhdankin V.V., Stang P.J. Recent developments in the chemistry of polyvalent iodine compounds. Chem. Rev., 2002, 102, 2523-2584.

23. Zhdankin V.V., Stang P.J. Chemistry of polyvalent iodine. Chem. Rev., 2008, 108,5299-5358.

24. Togo H., Sakuratani K. Polymer-supported hypervalent iodine reagents. Synllet, 2002, 12, 1966-1975.

25. Tohma H., Takizawa S., Maegawa T., Kita Y. Facile and clean oxidation of alcohols in water using hypervalent iodine (III) reagents. Angew. Chem. Int. Ed., 2000,39, 1306-1308.

26. Tohma H., Maegawa T., Takizawa S., Kita Y. Facile and clean oxidation of alcohols in water using hypervalent iodine (III) reagents. Adv. Synth. Catal., 2002, 344, 328-337.

27. Sakuratani K., Togo H. Environmentally-friendly TEMPO-mediated oxidation of alcohols with poly4-(diacetoxyiodo)styrene. Synthesis, 2003, 1, 21-23.

28. Tohma H., Maegawa T., Kita Y. Facile and efficient oxidative transformation of primary alcohols to methyl esters in water using hypervalent iodine (III) reagents. Synlett, 2003, 5, 723-725.

29. Ley S.V., Thomas A.W., Finch H. Polymer-supported hypervalent iodine reagents in clean organic synthesis with potential application in combinatorial chemistry. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1999, 6, 669-672.

30. Tohma H., Maegawa T., Kita Y. Facile and efficient oxidation of sulfides to sulfoxides in water using hypervalent iodine reagents. ARKJVOC, 2003, 6, 62-70.

31. Cheng D.-P., Chen Z.-C., Zheng Q.-G. Hypevalent iodine in synthesis. 90. A mild and efficient method for the iodination of pyrazoles. Synth. Comm., 2003, 33, 2671-2676.

32. Cheng D.-P., Chen Z.-C., Zheng Q.-G. Hypervalent iodine in synthesis. 91. A mild and efficient method for the halogenation of 6-methyluracil derivatives. J. Chem. Res., (S), 2002, 12, 624-625.

33. Tohma H., Morioka H., Takizawa S., Arisawa M., Kita Y. Efficient oxidative biaryl coupling reaction of phenol ether derivatives using hypervalent iodine (III) reagents. Tetrahedron, 2001, 57, 345-352.

34. Kalberer E.W., Whitfield S.R., Sanford M.S. Application of recyclable, polymer-immobilized iodine (III) oxidants in catalytic C-H bond functionalization. J. Mol. Catal. A: Chem., 2006, 251, 108-113.

35. Yamada K., Urakawa H., Oku H., Katakai R. Facile synthesis of Na-protected-L-a,y-diaminobutyric acids mediated by polymer-supported hypervalent iodine reagent in water. J. Peptide Res., 2004, 64, 43-50.

36. Kawamura Y., Maruyama M., Yamashita K., Tsukayama M. Environmentally benign synthesis of isoflavone derivatives using polymer-supported hypervalent iodine (III) reagent. Int. J. Modern Phys. B, 2003, 17, 1482-1486.

37. Kawamura Y., Maruyama M., Tokuoka T., Tsukayama M. Synthesis of isoflavones from 2'-hydroxychaicones using poly4-(diacetoxy)iodo.styrene orrelated hypervalent iodine reagent. Synthesis, 2002, 17, 2490-2496.

38. Liu S.-J., Zhang J.-Z., Tian G.-R., Liu P. Synthesis of thiazolo2,3-c.-s-triazoles using poly[(4-diacetoxyiodo)styrene]. Synth. Comm., 2005, 35, 17531758.

39. Teduka T., Togo H. I2-Mediated photochemical preparation of 2-Substituted 1,3-dioxolanes and tetrahydrofurans from alcohols with polymer-supported hypervalent iodine reagent. Synlett, 2005, 6, 923-926.

40. Chen J.-M., Lin X.-J., Huang X. A convenient preparation of organyltellurophosphates using a polymer-supported hypervalent iodine (III) reagent. J. Chem. Res., 2004, 1, 43-44.

41. Sakuratani K., Togo H. Preparation of 3,4-dihydro-2,l-benzothiazine 2,2-dioxides with polymer-supported hypervalent iodine reagents. ARKIVOC, 2003, 6, 11-20.

42. Cheng D.-P., Chen Z.-C. Hypervalent iodine in synthesis. 84. Facile synthesis of 3,5-disubstituted 1,2,4-thiadiazoles by oxidative dimerization of thioamides using polymer-supported iodobenzene diacetate. Synth. Comm., 2002, 32, 21552159.

43. Chen D.-J., Cheng D.-P., Chen Z.-C. Hypervalent iodine in synthesis. 61. Regeneration of carbonyl function from carbonyl derivatives using polymer-supported phenyliodine bis(trifluoroacetate). Synth. Comm., 2001, 31, 3847-3850.

44. Tohma H., Morioka H., Harayama Y., Hashizume M., Kita Y. Novel and efficient synthesis of p-quinones in water via oxidative demethylation of phenol ethers using hypervalent iodine (III) reagents. Tetrahedron Lett., 2001, 42, 68996902.

45. Chen J.-M., Wu L.-L., Huang X. An efficient route to iodohydrin using polymer-supported hypervalent iodine (III) reagent. Chinese Chem. Lett., 2004, 15, 1387-1388.

46. Abe S., Sakuratani K., Togo H. Novel preparation and reactivity of poly4-hydroxy(tosyloxy)iodo.styrenes. Synlett, 2001, 1, 22-24.

47. Abe S., Sakuratani K., Togo H. Synthetic use of poly4hydroxy(tosyloxy)iodo.styrenes. J. Org. Chem., 2001, 66, 6174-6177.

48. Huang X., Zhu Q., Zhang J. Preparation of resin bound hydroxy(tosyloxy)iodo.benzene and its use in 5-benzoyldihydro-2-(3H)-furanone synthesis. J. Chem. Res., (S), 2001, 11, 480-481.

49. Kirschning A., Kunst E., Ries M., Rose L., Schoenberger A., Wartchow R., Polymer-bound haloate (I) anions by iodine (Ill)-mediated oxidation of polymer-bound iodide: synthetic utility in natural product transformations. ARKIVOC, 2003, 6, 145-163.

50. Sourkouni-Argirusi G., Kirschning A. A new polymer-attached reagent for the oxidation of primary and secondary alcohols. Org. Lett., 2000, 2, 3781-3784.

51. Monenschein H., Sourkouni-Argirusi G., Schubothe K.M., O'Hare T., Kirschning A. Reactions of alkenes, alkynes, and alkoxyallenes with new polymer-supported electrophilic reagents. Org. Lett., 1999, 1, 2101-2104.

52. Kirschning A., Monenschein H., Schmeck C. Stabiles festphasengebundenes iodazid. Angew. Chem., 1999, 111,2720-2722.

53. Lee J.-W., Ko K.-Y. Aromatization of Hantzsch 1,4-dihydropyridines with a polymer-supported hypervalent iodine reagent. Bull. Korean Chem. Soc., 2004, 25, 19-20.

54. Ficht S., Mulbaier M., Giannis A. Development of new and efficient polymer-supported hypervalent iodine reagents. Tetrahedron, 2001, 57, 4863-4866.

55. Chen D.-J., Chen Z.-C. Hypervalent iodine in synthesis. 59. Application of polymeric diaryliodonium salts as aryl transfer reagents in SPOS. Synlett, 2000, 8,1175-1177.

56. Dohi T. Development of environmentally benign oxidations using hypervalent iodine (III) reagents. J. Pharm. Soc. Jpn, 2006, 126, 757-766.

57. Dohi T., Maruyama A., Yoshimura M., Morimoto K., Tohma H., Shiro M., Kita Y. A unique site-selective reaction of ketones with new recyclable hypervalent iodine (III) reagents based on a tetraphenylmethane structure. Chem. Comm., 2005, 17,2205-2207.

58. Yusubov M.S., Drygunova L.A., Zhdankin V.V. 4,4'-Bis(dichloroiodo)biphenyl and 3-(dichloroiodo)benzoic acid: new recyclable hypervalent iodine reagents for vicinal halomethoxylation of unsaturated compounds. Synthesis, 2004, 2289-2292.

59. Moroda A., Togo H. Biphenyl- and terphenyl-based recyclable organic trivalent iodine reagents. Tetrahedron, 2006, 62, 12408-12414.

60. Welton T. Room-temperature ionic liquids. Solvents for synthesis and catalysis. Chem. Rev., 1999, 99 (8), 2071-2084.

61. Wasserscheid P., Keim W. Ionic liquids new "solutions" for transition metal catalysis. Angew. Chem., Int. Ed., 2000, 39, 3772-3789.

62. Wilkes J.S. A shot history of ionic liquids from molten salts to neoteric solvents. Green Chem., 2002, 4, 73-80.

63. Wasserscheid P., Welton T. In Ionic liquids in synthesis, Wiley-VCH, Weinheim: Germany, 2003.

64. Yadav J.S., Reddy B.V.S., Basak A.K., Narsaiah A.V. Recyclable 2nd generation ionic liquids as green solvents for the oxidation of alcohols with hypervalent iodine reagents. Tetrahedron, 2004, 60, 2131-2135.

65. Chhikara B.S., Chandra R., Tandon V. IBX in an ionic liquid: eco-friendly oxidation of 17a-methylandrostan-3|3,17f3-dioI, an intermediate in the synthesis of anabolic oxandrolone. Tetrahedron Lett., 2004, 45, 7585-7588.

66. Qian W., Jin E., Bao W., Zhang Y. Clean and highly selective oxidation of alcohols in an ionic liquid by using an ion-supported hypervalent iodine(III) reagent. Angew. Chem., Int. Ed. Engl., 2005, 44, 952-955.

67. Qian W., Jin E., Bao W., Zhang Y. Clean and selective oxidation of alcohols catalyzed by ion-supported TEMPO in water. Tetrahedron, 2006, 62, 556-562.

68. Xie Y.Y., Chen Z.C., Zheng Q.G. Organic reactions in ionic liquids: a-tosyloxylation of ketones. J. Chem. Res., 2002, 12, 618-619.

69. Handy S.T., Okello M. Homogeneous supported synthesis using ionic liquid supports: tunable separation properties. J. Org. Chem., 2005, 70, 2874-2877.

70. Qian W., Pei L. Efficient and highly selective oxidation of sulfides to sulfoxides in the presence of an ionic liquid containing hypervalent iodine. Synlett, 2006, 5, 709-712.

71. Hou R.-S., Wang H.-M., Lin Y.-C., Chen L.-C. Hypervalent iodine (III) sulfonate mediated synthesis of 5-benzoyldihydro-2(3H)-furanone in ionic solvent. Heterocycles, 2005, 65, 649-656.

72. Gedye R., Smith F., Westaway K., Ali H., Baldisera L., Laberge L., Rousell J. The use of microwave ovens for rapid organic synthesis. Tetrahedron Lett., 1986, 27, 279-282.

73. Varma R.S. Solvent-free organic synthesis using supported reagents and microwave irradiation. Green Chem., 1999, 1, 43-55.

74. Varma R.S., Dahiya R., Saini R.K. Iodobenzene diacetate on alumina: rapid oxidation of alcohols to carbonyl compounds in solventless system using microwaves. Tetrahedron Lett., 1997, 38, 7029-7032.

75. Varma R.S., Saini R.K., Dahiya R., Selective oxidations using alumina-supported iodobenzene diacetate under sol vent-free conditions. J. Chem. Res., (S), 1998,3, 120-121.

76. Hossain M.M., Kawamura Y., Yamashita K., Tsukayama M. Microwaveassisted regioselective synthesis of natural 6-prenylpolyhydroxyisoflavones and their hydrates with hypervalent iodine reagents. Tetrahedron, 2006, 62, 8625-8635.

77. French A.N., Cole J., Wirth T. Tetrahydrofuranylation of alcohols using hypervalent iodine reagents. Synlett, 2004, 13, 2291-2294.

78. Lee J.C., Kim S., Ku C.H., Choi H.J., Lee Y.C. Efficient method for preparation of a-(2,4-dinitrobenzene)sulfonyl.oxy carbonyl compounds. Bull. Korean Chem. Soc., 2002, 23, 1503-1504.

79. Patoney T., Levai A., Riman E., Varma R.S. Microwave-induced, solvent-free transformations of benzoheteracyclanones by HTIB (Koser's reagent). ARKIVOC, 2004, 7, 183-195.

80. Yu X., Huang X. Microwave-assisted tandem nucleophilic substitution-Wittig reaction of a-hypervalent iodine functionalized phosphonium ylide. Synlett, 2002, 11, 1895-1897.

81. Yusubov M.S., Wirth T. Solvent-free reactions with hypervalent iodine reagents. Org. Lett., 2005,7, 519-521.

82. Kumar D., Sundaree M.S., Patel G., Rao V.S., Varma R.S. Solvent-free facile synthesis of novel a-tosyloxy (3-keto sulfones using hydroxy(tosyloxy)iodo.benzene. Tetrahedron Lett., 2006, 47, 8239-8241.

83. Wurz R.P., Charette A.B. Hypervalent iodine (III) reagents as safe alternatives to a-nitro-a-diazocarbonyls. Org. Lett., 2003, 5, 2327-2329.

84. Thottumkara A.P., Vinod T.K. Synthesis and oxidation reactions of a user- and eco-frendly hypervalent iodine reagent. Tetrahedron Lett., 2002, 43, 569-572.

85. Mu R., Liu Z., Yang Z., Liu Z., Wu L., Liu Z-L. An efficient analytic aerobic oxidation of alcohols in water using hypervalent iodine (V). Adv. Synth. Catal., 2005,347, 1333-1336.

86. Yusubov M.S., Gilmkhanova M.P., Zhdankin V.V., Kirschning A. m-Iodosylbenzoic acid as a convenient recyclable reagent for highly efficient RuCl3-catalyzed oxidation of alcohols to carbonyl compounds. Synlett, 2007, 5, 563-566.

87. Kirschning A., Yusubov M.S., Yusubova R.Ya., Chi K.-W., Park J.Y. m-Iodosylbenzoic acid a convenient recyclable reagent for highly efficient aromatic iodinations. BeilsteinJ. Org. Chem., 2007, 3, 19.

88. De Kimpe N., Verhé R. In The chemistry of a-haloketones, a-haloaldehydes and a-haloimines, Patai S., Rappoport Z., Eds., John Wiley: Chichester, UK, 1988; p. 1-119.

89. Jereb M., Zupan M., Stavber S. Effective and selective iodofunctionalisation of organic molecules in water using iodine hydrogen peroxide tandem. Chem. Comm., 2004, 2614-2615.

90. Tuncay A., Dustman J.A., Fisher G., Tuncay C.I. Ultrasound promoted hypervalent iodine reactions: a-tosyloxylation of ketones with hydroxy(tosyloxy)iodo.benzene. Tetrahedron Lett., 1992, 33, 7647-7650.

91. Prakash O., Goyal S.A New synthesis of 2-aroylcoumaran-3-ones by hypervalent iodine oxidation of 2-acetylphenylbenzoates using hydroxy(tosyloxy)iodo.benzene. Synthesis, 1992, 7, 629-631.

92. Prakash O., Saini N., Sharma P.K. Hypervalent iodine reagents in the synthesis of heterocyclic compounds. Synlett, 1994, 4, 221-227.

93. Lee J.C., Choi Ju-H. Highly efficient a-organosulfonyloxylation of carbonyl compounds under microwave irradiation. Synlett, 2001, X, 234-235.

94. Aggarwal R., Pundeer R., Kumar V., Chaudhri V., Singh S.P., Prakash O. A facile synthesis of thiazole-2(3H)-thiones through hydroxy(tosyloxy)iodo.benzene. Synth. Comm., 2004, 34, 2659-2664.

95. Koser G.F., Relenyi A.G., Kalos A.N., Rebrovic L., Wettach R.H. One-step a-tosyloxylation of ketones with hydroxy(tosyloxy)iodo.benzene. J. Org. Chem., 1982, 47, 2487-2489.

96. Lodaya J.S., Koser G.F. Direct a-mesyloxylation of ketones and p-dicarbonyl compounds with hydroxy(mesyloxy)iodo.benzene. J. Org. Chem., 1988, 53, 210212.

97. Moriarty R.M., Vaid R.K., Ravikumar V.T., Vaid B.K., Hopkins T.E. Hypervalent iodine oxidation: a-functionalization of /?-dicarbonyl compounds using iodosobenzene. Tetrahedron, 1988,44, 1603-1607.

98. Hirt U.H., Spingler B., Wirth T. New chiral hypervalent iodine compounds in asymmetric synthesis. J. Org. Chem., 1998, 63, 7674-7679.

99. Singh S.P., Naithani R., Aggarwal R., Prakash O. A convenient synthesis of 4-substituted-4'-(2-thenyl)-2,2'-bithiazoles as potential phototoxic agents. Synth. Comm., 2001, 31, 3747-3751.

100. Ueno M., Togo H. Environmentally benign preparation of heteroaromatics from ketones or alcohols, with macroporous polystyrenesulfonic acid and (diacetoxyiodo)benzene, followed by thioamide, amidine, and 2-aminopyridine. Synthesis, 2004, 16, 2673-2677.

101. Yamamoto Y., Togo H. Phl-catalyzed a-tosyloxylation of ketones with m-chloroperbenzoic acid and/7-toluenesulfonic acid. Synlett, 2006, 5, 798-800.

102. Moriarty R.M., Prakash O. Hypervalent iodine in organic chemistry: chemical transformations, Wiley-Blackwell, 2008.

103. Hypervalent iodine chemistry: modern developments in organic synthesis, vol. editor Wirth T. Top. Curr. Chem., 2003, 224, 264 p.

104. Koser G.F. Polyvalent iodine compounds in heterocyclic synthesis. Adv. Heterocycl. Chem., 2004, 86, 225.

105. Zhdankin V.V. Hypervalent iodoarenes and aryliodonium salts. Science of Synthesis, 2007, 31a, 161-234.

106. Ladziata U., Zhdankin V.V. Hypervalent iodine(V) reagents in organic synthesis. ARKIVOC, 2006, 9, 26-58.

107. Ochiai M. Intermolecular hypervalent I(III)---0 interactions: a new driving force for coplexation of crown ethers. Coord. Chem. Rev., 2006, 250, 2771-2781.

108. Ochiai M. Stoichiometric and catalytic oxidations with hypervalent organo-X3-iodanes. Chem. Rec., 2007, 7, 12-23.

109. Ochiai M., Miyamoto K. Catalytic version of and reuse in hypervalent organo-X3- and -X5-iodane oxidation. Eur. J. Org. Chem., 2008, 25, 4229-4239.

110. Tohma H., Kita Y., Hypervalent iodine reagents for the oxidation of alcohols and their application to complex molecule synthesis. Adv. Synth. Catal., 2004, 346, 111-124.

111. Kita Y., Fujioka H. Enantioselective constructions of quaternary carbons and their application to the asymmetric total synthesis of fredericamycin A and discorhabdin A. Pure Appl. Chem., 2007, 79, 701-713.

112. Quideau S., Pouysegu L., Deffieux D. Oxidative dearomatization of phenols: why, how and what for? Synlett, 2008, 4, 467-495.

113. Moriarty R.M., Kosmeder J.W. Zhdankin V.V. "Iodosylbenzene" in Encyclopedia of reagents for organic synthesis, Wiley, Chichester, 2004.

114. Koser G.F. Hydroxy(tosyloxy)iodo.benzene and closely related iodanes: the second stage of development. Aldrichimica Acta, 2001, 34, 89-102.

115. Alcock N.W., Waddington T.C. Chemistry of positive iodine. Part II. Reactions of iodobenzene dichloride with silver salts. J. Chem. Soc., 1963, 41034108.

116. Zefirov N.S., Sorokin V.D., Zhdankin V.V., Koz'min A.S. Russ. J. Org. Chem., 1986, 22, 450.

117. Kasumov T.M., Brel V.K., Koz'min A.S., Zefirov N.S. Phenyliodine(III) sulfate as a new reagent for synthesis of diaryliodonium salts. Synthesis, 1995, 1, 775-776.

118. Bassindale A.R., Katampe I., Maesano M.G., Patel P., Taylor P.G. Trimethylsilylsulfonyl chloride as a source of sulfur trioxide: a novel synthesis of sultones. Tetrahedron Lett., 1999, 40, 7417-7420.

119. Bassindale A.R., Katampe I., Taylor P.G. Improved simple synthesis of cyclic •sulfates from trimethylsilyl chlorosulfonate. Can. J. Chem., 2000, 78, 1479-1483.

120. Robinson R.I., Woodward S. Direct formation of cyclic sulfates utilizing hypervalent iodine species and sulfur trioxide adducts. Tetrahedron Lett., 2003, 44, 1655-1657.

121. Yusubov M.S., Funk T.V., Zhdankin V.V., Koposov A.Y., Wirth T. New synthetic applications of (diacetoxyiodo)benzene. Proceedings of 2nd international conference on hypervalent iodine, Thessaloniki, Greece, June, 1-2, 2006, 75-77.

122. Moriarty R.M., Prakash O., Duncan M.P., Vaid R.K., Rani N. Oxidation of some olefmic compounds using iodosobenzene. J. Chem. Res., (S), 1996, 9, 432433.

123. Zefirov N.S., Caple R., Palyulin V.A., Berglund В., Tykwinski R., Zhdankin V.V., Koz'min A.S. Ring contraction in the reaction of cyclic olefins with iodine(III)-containing reagents. Russ. Chem. Bull, 1988, 37, 1289.

124. Evans D.F., Upton M.W. Studies on singlet oxygen in aqueous solution. Part

125. Formation of singlet oxygen from hydrogen peroxide with two-electron oxidants. J. Chem. SocDalton trans., 1985, 1141-1145.

126. Moriarty R.M., Ни H., Gupta S.C. Direct a-hydroxylation of ketones using iodosobenzene. Tetrahedron Lett., 1981, 22, 1283-1286.

127. Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Дж., Тупс Э. Органические растворители / Под ред. Я.М. Варшавского. М.: ИЛ, 1958, с. 25-75.

128. Хроматография на бумаге. / Под. ред. И.М. Хойса, К. Мацека, М.: ИЛ., 1962, с. 738.

129. Меркушев Е.Б. Препаративные синтезы иодароматических соединений. Томск: изд. Томского ун-та, 1985, с. 51.

130. Синтезы органических препаратов. Сборник 1. М.: ИЛ., 1949. С. 472.

131. Справочник химика. Т. 2. Л.: Химия, 1971, 1168 с.

132. Sket В., Zupet P., Zupan М., Dolenc D. a-Iodination of ketones and enol acetates with polystyrene-co-(4-vinylpyridinium dichloroiodate (- 1)). Bull. Chemi Soc. Jpn., 1989, 62, 3406-3408.

133. Neilands O., Vanags G., Gudriniece E. Iodonium derivatives of P-diketones.1.. Thermal decomposition of phenyldimedonyliodonium zwitterion. Zh. Obshch. Khim., 1958, 28, 1201-1205.

134. Kalogiannis S., Spyroudis S. Photochemical reaction of phenyliodonium ylides of (3-dicarbonyl compounds with terminal alkynes. J. Org. Chem., 1990, 55, 5041-5044.

135. Choi O.K., Cho B.T. A convenient synthesis of (lS^/fy-l^-indene oxide and /rara-(l£,2.S)-2-bromo-l-indanol via oxazaborolidine-catalyzed borane reduction. Tetrahedron: Asymmetry, 2001, 12, 903-907.

136. Lakouraj M.M., Tajbakhsh M., Shirini F., Asady Tamami M.V. HI03 in the present of wet SiC^: a mild and efficient reagent for selective oxidation of sulfides to sulfoxides under solvent-free conditions. Synth. Comm., 2005, 35, 775-784.

137. Furniss B.S., Hannaford A.J., Smith P.W.G., Tatchell A.R. VogeVs textbook of practical organic chemistry, 5th ed., Longman: London, 1989.

138. Andersen N.H., Duffy P.F., Denniston A.D., Grotjahn D.B. Dithiane chemistry. III. The addition of Grignard reagents to substituted ketene dithioacetals. Tetrahedron Lett., 1978, 19, 4315-4318.

139. Christensen N.H. The sulfonation of iodobenzene. Acta Chemica Scandinavica, 1961, 15,219-221.