Окислительные превращения терпеновых соединений и алкенов реагентами на основе соединений поливалентного иода и диметилсульфоксида тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Дрыгунова, Лариса Александровна

• Дрыгунова, Лариса Александровна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Дрыгунова, Лариса Александровна

Введение

Глава 1 Литературный обзор. Реакции галогенирования ациклических 7 и алициклических терпенов и их кислородсодержащих производных

1.1. Особенности хлорирования терпеновых соединений

1.2. Введение атома брома в структуры терпеновых соедине- 19 ний

1.3. Реакции иодирования терпеновых соединений

1.4. Сопряженное галогенирование терпеновых соединениий

Глава 2 Реакции сопряженного галогенирования терпеновых соеди- 43 нений и алкенов с участием соединений поливалентного иода.

2.1. Реакции дихлориодобензола с терпеновыми соединениями

2.2. Экспериментальная часть

2.3. Новые удобные соединений поливалентного иода как pea- 63 генты вицинального галометоксилирования кратных связей

2.3.1. Получение 4,4' - бис(дихлориодо)дифенила и 3 - 66 (дихлориодо) бензойной кислоты

2.3.2. Реакции хлорметоксилирования непредельных соедине- 67 ний действием 4,4" - бис(дихлориодо)дифенила

2.3.3. Новые реагенты иодметоксилирования непредельных со- 69 единений

2.4. Экспериментальная часть

Глава 3 Окислительное бромирование монотерпенов и трицикличе- 80 ских сесквитерпеноидов системой НВг-ДМСО

3.1. Новые окислительные свойства системы НВг-ДМСО

3.2. Экспериментальная часть 3 87 Выводы 94 Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Окислительные превращения терпеновых соединений и алкенов реагентами на основе соединений поливалентного иода и диметилсульфоксида»

Актуальность темы: Химия терпенов на настоящий момент занимает центральное место в синтетической органической химии, поскольку терпено-вые соединения:

• являются органическими веществами сложного, а порой уникального строения;

• представляют собой весьма реакционноспособные органические соединения;

• являются биогенетически или структурно родственными известным биологически активным веществам;

• могут быть выделены простыми методами в больших количествах из доступного растительного сырья;

• в большинстве своем представляют собой стереоизомерно однородные субстанции.

Исследование химии этой группы представляет исключительный интерес со многих точек зрения. Особый интерес представляют их окислительные превращения. Полученные соединения могут быть с успехом использованы в качестве «строительных блоков» в синтезе биологически активных соединений.

Терпены практически не изучались в реакциях с соединениями поливалентного иода. Известны только единичные сведения об окислительных процессах терпеноидов действием дицетоксииодобензола, дихлориодобензола (РЫСЬ), реагента Десс-Мартина и т.п. В связи с этим является актуальным изучение окислительных превращений терпенов и их производных с наиболее доступным и популярным реагентом, содержащим поливалентный иод -РЫСЬ

Актуальными являются и исследования по поиску новых мономерных реагентов поливалентного иода, обладающих достоинствами реагентов на полимерной подложке, являющихся несомненной им альтернативой, как более доступных, селективных и устойчивых реагентов для реакций галогенме-токсилирования алкенов.

Многообразие свойств диметилсульфоксида, не только растворителя, но и реагента для окислительных процессов, позволило внести в практику органического синтеза новые реагенты окисления алкенов и алкинов. Расширяя препаративные возможности реагента на основе ДМСО (НВгВ0Дн / ДМСО), представляется актуальным исследование его действия на ранее не изученных соединениях, а именно, сесквитерпеноидах.

Экспериментальные исследования по теме диссертации выполнялись на кафедре органической химии и технологии органического синтеза Томского политехнического университета, а также на кафедре химии Сибирского государственного медицинского университета по программам, поддержанным проектами Российского фонда фундаментальных исследований (грант РФФИ № 00-03-32812а, 2000-2002 гг), Министерства Образования РФ (грант N Э02-5.0-176, 2003-2004 г). Цели работы:

1. Изучение окислительных превращений терпеновых соединений реагентами на основе органических соединений поливалентного иода, в частности, в реакциях сопряженного хлор- и иодметоксилирования.

2. Изучение окислительных превращений сесквитерпеноидов реагентом НВгводн / ДМСО, с целью синтеза бромированных моно - и дикарбонильных соединений как потенциальных «строительных блоков» в синтезе биологически активных соединений.

Научная новизна:

1. Впервые разработаны методы хлор- и иодметоксилирования ряда терпеновых соединений действием РЫОг в метаноле. Выявлены некоторые отличия реакций РЫСЬ с монотерпенами, обусловленные структурными особенностями исследуемых субстратов.

2. Впервые получила развитие концепция целенаправленного синтеза соединений поливалентного иода (СПИ), обладающих свойствами реагентов на полимерной подложке. На основе доступных ароматических иодпроизвод-ных (4,4;-дииоддифенила и 3-иодбензойной кислоты) синтезированы новые соединения поливалентного иода (СПИ), восстановленные формы которых легко отделяются от продуктов окислительных превращений, тем самым, являясь предпочтительной заменой реагентов СПИ на полимерной подложке. Простота отделения восстановленных форм перечисленных соединений становится возможной благодаря следующим их свойствам: 4,4/-дииоддифенил практически не растворим в большинстве органических растворителей, поэтому легко отделяется от продуктов реакции простой фильтрацией, тогда как 3-иодбензойная кислота отделяется в виде водорастворимой соли. Принципиальные преимущества предлагаемых реагентов перед полимерными аналогами заключаются в большей доступности, легкой регенерации без потери окислительной* активности. Показано, что синтезированные 4,4/-бис(дихлориодо)дифенил и 3-карбоксифенилиодозодихлорид являются эффективными реагентами галогенметоксилирования алкенов и алкинов.

3. Впервые продемонстрирована окислительная способность системы НВГводн / ДМСО на некоторых трициклических сесквитерпеноидах. Установлены отличия окисления сесквитерпеновых кетонов от обычных циклических моно- и дикетонов. Доказано, что окисление 5-гидрокси-6,10,10- триметил-трицикло [7.2.0.01'6] -2-она протекает по следующей схеме: кетон—»а -бромкетон-»а, а-дибромкетон->а, ^-ненасыщенный -а-бромкетон. Окисление циклического кетоэфира идет согласно несколько отличной схемы: ке-тон->а -бромкетон->а, а-дибромкетон-»а -бромдикетон. Впервые показаны препаративные возможности системы НВгВОдН/ДМСО в реакции окисления трициклического диола до кетоноспирта.

Практическая значимость:

1. Разработаны простые методы галогенметоксилирования монотерпенов действием дихлориодобензола в метаноле. В перспективе, образующиеся га-логенметоксипроизводные могут быть успешно использованы в различных трансформациях, включая галоидциклизацию, для получения ценных биологически активных соединений.

2. В практику органического синтеза введены два новых реагента галогенметоксилирования алкенов и алкинов, обладающих свойствами реагентов на полимерной подложке.

3. Предложен эффективный метод получения уникальных стабильных бромсодержащих кетонов на основе полициклических сесквитерпеноидов, которые могут быть использованы как «строительные блоки» в синтезе различных карбоциклических и гетероциклических соединений.

Автор выражает искреннюю благодарность и глубокое уважение научному руководителю профессору Юсубову М.С. за его неисчерпаемый интерес и любовь к органическому синтезу, не оставляющих равнодушными и его учеников, за ценные наставления, слова справедливой критики и плодотворные дискуссии. Автор также признателен заведующему кафедрой ОХОС д.х.н. профессору Филимонову В.Д. и заведующему лабораторией терпеновых соединений Новосибирского НИИОХ СО РАН, д.х.н., профессору А.В. Ткачеву за ценные советы и искреннюю поддержку этих исследований. Особые слова благодарности и любви хочу сказать моей замечательной семье, моим любимым папе и маме, без которых эта работа ни была бы возможна. t>

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Дрыгунова, Лариса Александровна

выводы

1. Разработаны новые методы синтеза метоксигалогенидов терпеноидов реагентами на основе поливалентного иода. Найдено, что дихлориодобензол, 4,4' - бис(дихлориодо)дифенил и 3 - (дихлор-иодо)бензойная кислота являются эффективными реагентами сопряженного галогенметоксилирования монотерпенов и их производных. г 2. Предложена новая концепция химии соединений поливалентного иода, заключающаяся в поиске новых реагентов для реакций галогенирования с определенным набором свойств, обеспечивающих легкость отделения восстановленных форм реагентов от продуктов окислительных превращений, и тем самым делающих их подобными полимерным аналогам.

3. Исследованы химические свойства 4,4х - бис(дихлориодо)дифенила и 3-(дихлориодо)бензойной кислоты в реакциях галогенметоксилирования непредельных соединений. Показано, что изучаемые реагенты в названных реакциях ведут себя подобно дихлориодобензолу, с очевидным преимуществом, заключающемся в легкости отделения восстановленных форм реагентов от продуктов окислительных превращений.

4. Впервые в реакциях трициклических сесквитерпеноидов показана окисляющая способность НВг - ДМСО, выявлены существенные отличия от процессов окисления простых алициклических кетонов. Доказано, что окисление производных природного (-) кариофиллена (гидроксикетона и клован-2 (3,9а-диола) протекает по следующей схеме: кетон—>а -бромкетон—>а, а-дибромкетон-»а, (3-ненасыщенный -а-бромкетон. Для другого производного природного (-) кариофиллена (циклического кетоэфира) реализуется следующая схема: кетон->а f бромкетон —>а, а-дибромкетон—>а-дикетон->а-бромдикетон.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Дрыгунова, Лариса Александровна, 2004 год

1. Тищенко Д. Новый тип превращений терпенов.Х1У. Взаимодействие хлора с камфеном// Журн. орг. Химии.-1953.-Т.23, № 6.- С.1002-1013.

2. Тищенко Д. Шеина С. Новый тип превращений терпенов.ХУ. Взаимодействие хлора с |3-фенхеном// Журн. орг. Химии.-1953.-Т.23, № 8.-С.1405-1406.

3. William F. Erman Chemistry of the monoterpenes.//Studies in organic chemistry. New York. 1985. Vol. 11. Part A,B.

4. Shridhar G. Hegde, Joseph Wolinsky. Hipochlorous acid. A synthesis of a-chloro- (3,y unsaturated ketones. Tetrahedron Lett.-1981.-Vol. 22, No.50.-P.5019-5022.

5. Ravindranath B.,Srinivas P.Reaction of d-limonene with t-butil hypochlorite// Indian J. Chem.-1985.-Vol. 24, No. 2.- P. 163-165.

6. Fujimoto Yasuo, Matabe Hiroyuki, Nishikawa Kazushige, Shimizu Takeshi, Tatsuno Takastu. Modification of a-santonin. VIII. Chlorination of a-santonin derivatives// Heterocycles.-1984.-Vol.22, No. 7.- P. 1477-1481.

7. Lissel Manfred, Drechsles Katharina. Geranyl-cnlorid, ein einfaches Herstel-luugs-verfahren.// Synthesis (BRD). 1983. No 4. - P. 314-315.

8. O.Sethi V.K., Thappa R.K., Dhar K.L., Atal C.K. Studies on parthenin: reactions of N-bromosuccinimide & borone trifluoride etherate on parthenin// Indian J. Chem.-1983.-Vol. 22, No. 5.-P. 494-495.

9. П.Мануков Э.Н., Чуйко B.A., Мардилович E.C., Ударов Б.Г. Продукты хлорирования кар-3-ена// Весщ АН БССР Cep.xiM. н.-1982.-№4.- С.83-88.

10. Alfm D.N. Vaz, Guenther Schoeilmann. A convenient and simple method for the a-chlorination of a, p and conjugated ketones// J. Org.Chem. -1984.-Vol. 49, No. 7.-P.1286-1288.

11. Ратнер B.B., Исаева З.Г., Арбузов Б.А. О продуктах хлорирования 3-карена N-хлорсукцинимидом.// Изв. АН СССР. Сер. Хим.-1987. -№ 1. -С. 206-209.

12. Shigeaki Suzuki, Yoshiji Fujita, Takashi Nishida. New diene formation by ene-type chlorination and palladium catalyzed dehydrochlorination: synthesis of citral from diprenil ether// Tetrahedron Lett.-1983.-Vol. 24, No. 51.-P. 5737-5740.

13. Hsing-Jang Liu, James M. Nyangulu. Facile fragmentation of pinenes using dimethil sulfoxide activated by phenyl dichlolrophosphorus oxychloride. Efficient conversion of a pinene to carvone// Tetrahedron Lett.-1989.-Vol. 30, No. 38.-P. 5097-5098.

14. Арбузов Б.А. Ратнер B.B., Синтез биологически активных соединений на основе продуктов дихлорциклопропанирования некоторых терпенов спиртов// Химия физиолог, активн. соед.: Всес. Семин. 13-15 нояб. 1989: Тез. докл. Черноголовка,- 1989.- С. 24.

15. Лысенков В., И. Пехк Т.И., Бажина Г.Н. Взаимодействие 1,8 п-ментадиена с хлористым водородом// Весщ АН БССР Cep.xiM. Н.-1985.-№1.- С.60-64.

16. De Mattos Marcio С. S., Sanverino Antonio Manzolillo/ A convenient and simplified preparation of both enantiomers of a-terpinyl chloride// Synt. Commun.-2000.-Vol. 30, No.l l.-P. 1975-1983.

17. Митрасов Ю.Н., Симакова E.A., Щукина C.M., Кудрявцева Н.А., Федоров П.И., Скворцов В.Г. Реакции пятихлористого фосфора с моноциклическими терпеновыми углеводородами.// Чувашек. Гос. Пед.ун-т.-Чебоксары.-2002. 28с.

18. Анисимова Е.А., Митрасов Ю.Н., Кормачев В.В., Федоров П.И. Реакции пятихлористого фосфора (З-пиненом// Ж. Общей химии.-2002.-Т.64. №9. С.1570-1571.

19. Bentley Philip D., Cheetman Rox, Huff Roger K., Swanbrough Joe. The bro-mination of highly halogenated chrysanthemic acid analogues// Pestic. Sci.-I980.-Vol. 11, No.2.-P.165-168.

20. Frederick Kurzer, Jayantilal N. Patel. Diisophorone and related compounds. 21. Synthesis and nucleophilic reaction of 4,4,8- and 4,6,8-tribromdiisophorones//J. Org.Chem.-1988.-Vol.53, No.2.-P. 258-264.

21. Singh Narain, Verma S.M. Stereospecific addition of bromine to norbornene derivatives bearing electronegative substituents// Indian. J. Chem.-1982.-Vol. 21, No. 7.- P.680-681.

22. Roza Antkowiak, Weislaw Z. Antkowiak. Dibromcamphor bromination product of 1-hydroxycamphene skeleton// Tetrahedron Lett. -1994.-Vol. 35, No. 29.-P. 5283-5284.

23. Carman Raymond M., Shaw Ian M. Halogenated terpenoids. XVIII. Exo-3-chlorocamphane//Austral. J. Chem.-1980.-Vol. 33, No. 7.- P. 1631-1633.

24. Ravindranath В., Srinivas P. Reaction N-bromosuccinimide with cimene derivatives & 1,1-dialkyl substituted ethylenes// Indian. J. Chem.-1983.-Vol. 22, No. 6.- P.592-594.

25. Kato Tadahiro, Koichi Ishii, Isao Ichinose, Yoko Nakai, Takashi Kumagai. Brominative cyclisation of nerolidol and geranyl-linalool// J. С .S. Chem. Comm.-1980.-No. 23.-P. 1106-1108.

26. S. C. Taneja, K.L. Dhar, C.K. Atal/ N-Iodosuccinimide for the synthesis of the rose oxide//J. Org. Chem.- 1978.-Vol. 43, No. 5.-P. 997-998.

27. R. Antonioletti, M. D. Auria, G. Piancatelli, A. Scettri. Piridinium dichromate in organic synthesis: a convenient oxidation of a-ynol-iodine complexes to a, (3-unsaturated- a-iodo-aldehydes// Tetrahedron Lett. -1981.-Vol. 22, No. 11.-P. 1041-1042.

28. E.E. van Tamelen, T. J. Curphey. The selective in vitrooxidation of the terminal double bonds in squalene// Tetrahedron Lett. -1962.- No. 3.- P. 121-124.

29. E.E. van Tamelen, K.B. Sharpless. Positional selectivity during controlled oxidation of polyolefines// Tetrahedron Lett. -1967.- No. 28.- P. 2655-2659.

30. W. Cocker, D.H. Grayson. A convenient preparation of (-)-p-3,4-epoxycarane// Tetrahedron Lett. -1969.- No. 51.- P. 4451-4452.

31. Mane B.M., Kulkarni G.H. Reaction of N- bromsuccinimide on (+) -3-carene//Curr. Sci.-1981.-Vol. 50, No. 16.-P. 715-716.

32. Kikushi Hajime, Suzuki Teruaki, Suzuki Minoru, Kurosawa Etsuro. A new chamigrane-type bromo diether from the red alga Laurencia nipponica ya-mada// Bull. Chem. Soc. Jap.-1985.-Vol. 58. No. 8.-P. 2437-2438.

33. Isao Ichinose, Takeo Hosogai, Tadahiro Kato. Selective oxidation with 2,4,4,6-tetrabromocyclohexadienon (TBCO)// Synthesis.-1978.-No. 8.-P. 605607.

34. Norman F. Blom, Duncan M.F. Edwards, John S. Field, J.P. Michael. The ni-tro group as an intramolecular nucleophile// J.C.S.Chem.Comm.-1980.- No. 24, 1240-1241.

35. S. Yoshikazu, Y.Shu, T. Yukimasa, Y. Shosuki. Biomimetic synthesis of op-positol, oplopanone and aphanamol II from germacrene-D// // Tetrahedron Lett. -1986.-Vol. 27, No. 1.- P. 57-60.

36. Aragwal V.K., Sethi V.K., Thappa R.K., Aragwal S.G., Dhar K.L. Some novel rearrangements of monoterpenes with NBS/DMF reagent// Indian J. Chem. 1984.-Vol. 23, No. 10.-P. 996-998.

37. Rolf Gleiter, G. Muller, U. Huber-Patz, H. Rodewald, H. Irngartinger. A new1. Л оpath to the tricyclo 5.4.0.0 ' . undekan skeleton// Tetrahedron Lett. -1987.-Vol. 28, No. 18.-P. 1985-1988.

38. Tomas L. Shih, Helmut Mrozik, J. Ruiz-Sanchez, M.H. Fisher. N-Bromoacetamide as a selective reagent for the functionalization of the 10, 11 double bond of Avermectin Bla// J. Org. Chem. -1989.- Vol. 54, No. 6.-P. 1459-1463.

39. A. Srikrishna, P. Hemamalini. Radical cyclization strategies to bridged systems. Synthesis of bycyclo3.2.1. octan-3-ones from (S)-carvone// J. Org. Chem. -1990.- Vol. 55, No. 16.-P. 4883-4887.

40. Jean-Pierre Dulcere, J. Crandall, Robert Faure, M. Santelli, V. Agati, M.N. Mihoubi. Allenyl allylic ethers: synthesis and thermal rearrangements// J. Org. Chem.-1993.- Vol. 58, No. 21.-P. 5702-5708.

41. E.J.Corey, M. Sodeoka. An effetive systems for epoxide-initiated cation-olefin cyclisation// Tetrahedron Lett. -1991.-Vol. 32, No. 48.- P. 7005-7008.

42. Sethi V.K., Thappa R.K., Dhar K.L., Atal C.K. Studies on parthenin: reactions of N-bromosuccinimide & borone trifluoride etherate on parthenin// Indian J. Chem.-1983.-Vol. 22, No. 5.-P. 494-495.

43. Denis Heissler, J.-J. Riehl. The addition of phenylsulphenyl chloride to 5-methylene-2-norbomene synthesis of tricucklo-eka-santalol// Tetrahedron Lett. -1979.- No. 41.- P. 3957-3960.

44. Jacek М. Majewski, J. Zakrzewski. An unusual reaction of triphenylmethyl-sulphenyl chloride with norbornene and norbordiene// Tetrahedron Lett. — 1981.-Vol. 22, No. 37.- P. 3659-3662.

45. G. Alvernhe, D. Anker, A. Laurent. New processes for the halofluorination of norbornadiene. Structural reexamination of the products. Evidence for exclusive exo attack by electrophiles// Tetrahedron Lett. -1988.-Vol. 44, No. 12.-P. 3551-3563.

46. S. Ranganathan, D, Ranganathan, A.K. Mehrotra. The «Hassner-Ritter» reaction in iodine azide additions to pinenes with solvent participation// Tetrahedron Lett. -1973.- No. 25.- P. 2265-2266.

47. Cambie R. C., Dixon G., Rutlegda P.S., Woodgate P.D. Reaction of norca-rane and of norborn-2-ene with iodine(I) chloride// J. Chem. Soc. Perkin Trans.-1982.- Vol. l,No. 4.-P. 261-265.

48. Mathew C. Punnose, Verghese J. Studies in terpenes. B-Terpineol nitro-sochloride & derived amino oximes// Indian J. Chem.-1979.-Vol. 17, No. 2.-P. 172-174.

49. Markova Y.V., Tkachev A.V. Nitrosochlorination of acyclic monoterpe-noids// Mendeleev Commun.: International Journal.-2000.-No. 4.-P. 146-148.

50. Lown J. William, Joshua Alummoottil. Electrophilic additions of iodonium nitrate to unsaturated substrates// Can. J. Chem.-1977.-Vol. 55, No. 1.-P.122-130.

51. Юсубов M.C., Юсубова Р.Я., Филимонов В.Д., Chi Ki-Whan. Фенилиодо-зодихлорид удобный реагент хлор- и иодметоксилирования двойных и тройных связей. ЖОрХ, 2002, Т. 38, Вып. 6, С. 944-945.

52. Ткачев A.B. Химия возобновляемого растительного сырья: исследование терпеноидов растений Сибири и Дальнего Востока. Автореф. дисс. . докт. хим. наук. Новосибирск, 1996, -76 с.

53. Varvoglis A. Polyvalent iodine compounds in organic synthesis // Synthesis .-1984.-No. 9.-P. 709-726.

54. Stang P.J., Zhdankin V.V. Organic Polyvalent Iodine Compounds // Chem. Rev. 1996. (96)- P. 1123-1178.

55. Varvoglsi A. Hypervalent iodine in organic synthesis. Academic: London. 1997. 223 pp.; Skulski L. // Molecules. 2000. N 5. P. 1331-1371.

56. Zhdankin V.V., Stang P.J. Recent Developments in the Chemistry of Polyvalent Iodine Compounds // Chem. Rev. 2002. (102). - P. 2523-2584.

57. Togo H., Sakuratani K. Polymer-supported hypervalent iodine reagents // Synlett. 2002. No. 12. P. 1966-1975.

58. Skulski L. Organic iodine (I, III, and V) chemistry: 10 years of development at the medical university of Warsaw, Poland // Molecules. 2000. - No.5. - P. 1331-1371.

59. Varvoglis A. Polyvalent iodine compounds in organic synthesis // Synthesis .1984. No. 9. - P. 709-726.

60. Moriarty Robert M., Vaid Radhe K., Koser Gerald F. Hydroxy(orgaosul fon-yoxy)iodo.arenas in organic synthesis // Synlett. 1990. - No. 7. - P. 365-383.

61. Moriarty R. M., Vaid R. K. Carbon-.carbon bond formation via Hypervalent iodine oxidations // Synthesis. 1990. - No. 6 - P. 431-447.

62. Varvoglis A. Chemical transformations induced by hypervalent iodine reagents // Tetrahedron. 1997. - Vol. 53. - No. 4 - P. 1179-1255.

63. Kitamura Т., Fujiwara Y. Recent progress in the use of hypervalent iodine reagents in organic synthesis. A review // Organic Preparations and Procedures Int. 1997. -Vol. 29. - No.4. - P. 409-458.

64. Wirth Т., Hirt Urs H. Hypervalent Iodine compounds: Recent Advances in Applications // Synthesis. 1999 . - No. 8. - P. 1271-1287.

65. Меркушев Е.Б. Применение арилиодозокарбоксилатов и ароматических иодпроизводных в органическом синтезе: Дис. . док. хим. наук. -Томск, 1985.-298 с.

66. Wolf W., Chalekson Е., Kobata D. Synthesis and proof of structure of benso-diiodoxole // J.Org.Chem. 1967. - Vol.32. - P. 3239-3240

67. Willgerodt С. Tageblatt der 58. Vers. Deutscher Naturforscher u. Aertzte, Strassburg, 1885.

68. Willgerodt C. Tageblatt der 58. Vers. Deutscher Naturforscher u. Aertzte, Strassburg, 1885.

69. Krassowska-Swiebocka В.; Prokopienko G.; Skulski, L. Biphasic Chlorina-tion of Iodoarenes to (Dichloroiodo)arenes. Synlett 1999, 1409-1410.

70. Лурье Ю. Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1979. 480 с.

71. Zefirov N.S.; Sereda G.A.; Sosonuk S.E.; ZykN.V.; Likhomanova T.I. Versatile Iodination of Olefins by Potassium Dichloroiodate (I). Synthesis 1995,11, 1359-1361.

72. В.Д. Филимонов, М.С.Юсубов, Ки-Ван Чи, Окислительные методы в синтезах вицинальных ди- и поликарбонильных соединений // Успехи химии, 1998. 67, 803-826 Russ. Chem. Rev. (Engl. Transl.), 1998, 67, 725.

73. Schipper Е., Cinnamon М., Rascher L., Chiang Y.H., Oroshnik W. Oxidation of active methylenes by dimethyl sulfoxide: a new ninhydrine synthesis // Tetrahedron Lett. 1968. - No 59. - P. 6201-6204.

74. Floyd M.B., Du M.T., Fabio P.F., Jacob L.A., Johnson B.D. The oxidation of acetophenones to arylglyoxals with aqueous hydrobromic acid in dimethyl sulfoxide // J.Org.Chem. 1985. - Vol.50. - P. 5022-5025.

75. Г.А. Жолобова. Окислительные превращения алкенов, алкинов и кетонов реагентами на основе фенилиодозодиацетата и диметилсульфоксида. -Дисс. . канд. хим. наук. Томск, 2003, -116 с.

76. Kornblum N., Powers J.W., Anderson G.J., Jones W.J., Larson H.O., Levand0.,Weaver W.M. // J.Amer.Chem.Soc. -1957. -Vol. 79, No. 24. -P. 6562.

77. Sato K., Kojima Y., Sato H. A New Synthesis of 2-Hydroxy-3-methylcyclopent-2-en-l-one II // J.Org.Chem. 1970. - Vol.35, No.7. -P.2374-2376

78. Sato K., Inoue S., Ohashi M. A new synthesis of 3-alkyl-2-hydroxy-2-cyclohexen-1 -ones // Bull. Chem. Soc. Japan. 1974. - Vol. 47, N 10. - P. 2519-2522.

79. Краснокутская E.A., Кузнецова Ю.А., Юсубов M.C., Филимонов В.Д. Окисление спиртов диметилсульфоксидом. Сравнение путей активации окислителя и субстрата И Журнал органической химии. 1998. Т. 34. Вып.1.С. 43-45.

80. Ионин Б.И., Ершов Б.А., Кольцов А.Н. ЯМР спектроскопия в органической химии. Л.: Химия. 1983. 268-с.

81. Сергеев Н.М. Спектроскопия ЯМР. Издательство Московского университета, 1981.

82. Breitmaier Е., Voelter W., Carbon 13 NMR spectroscopy. High resolution methods and applications in organic chemistry and biochemistry. VCH Publishers, Inc.: New York. 1987.

83. Silversten R.M., Bassler G.C., Morrill T.C, Spectrometric identification of organic compounds. Fifth edition. Wiley. Sengapore. 1991. 419 pp.

84. Hikino H., Aota K., Takemoto T. // Chem.Pharm. Bull., 1969, No. 69, P. 1359.

85. Aebi A., Barton D.H.R., Lindsey A.S.// J. Chem. Soc., 1953, P. 3124.